KR102439332B1 - Coal briquette composition, coal briquette comprising the same and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 미분탄과 바인더를 포함하는 성형탄 조성물로서, 상기 바인더는 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르 및 생전분을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형탄 조성물, 이를 포함하는 성형탄 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 고온조건이 요구되는 생전분의 호화과정 중에 셀룰로오스 에테르가 열겔화되지 않기 때문에 상기 바인더와 미분탄을 고온조건에서 혼합한 후 성형하는 제조과정을 수행할 수 있고, 결과적으로 낙하강도 및 압축강도가 우수한 성형탄을 제공할 수 있다.The present invention relates to a coal briquette composition comprising pulverized coal and a binder, wherein the binder comprises cellulose ether and raw starch that do not gel at 50 to 97° C. . According to the present invention, since cellulose ether is not thermally gelled during the gelatinization process of raw starch requiring high temperature conditions, a manufacturing process of mixing the binder and pulverized coal under high temperature conditions and then molding can be performed, and as a result, drop strength and It is possible to provide coal briquettes having excellent compressive strength.

Description

성형탄 조성물, 이를 포함하는 성형탄 및 그 제조방법 {Coal briquette composition, coal briquette comprising the same and manufacturing method thereof}Coal briquette composition, coal briquette comprising same, and method for manufacturing the same {Coal briquette composition, coal briquette comprising the same and manufacturing method thereof}

본 발명은 성형탄 조성물, 이를 포함하는 성형탄 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르 및 생전분을 바인더로 포함함으로써 낙하강도 및 압축강도가 우수한 성형탄을 제조할 수 있는 성형탄 조성물, 이를 포함하는 성형탄 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a coal briquette composition, to a coal briquette comprising the same, and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a coal briquette having excellent drop strength and compressive strength by including cellulose ether and raw starch that do not gel at 50 to 97° C. It relates to a coal briquette composition that can be made, a coal briquette containing the same, and a method for manufacturing the same.

일반적으로, 석탄은 화력발전소, 제철소, 소규모 가정용이나 농업용 또는 산업용 난방 보일러(Boiler) 등 다양한 분야에서 열원으로 사용된다. 그런데, 상기 석탄이 8mm 이하의 미분탄인 경우, 불충분한 연소 및 분진발생 등의 이유로 사용이 제한된다. 따라서, 8mm 이하, 특히 4mm 이하의 입자 크기를 갖는 저급 미분탄은 일정 입자 크기의 성형탄(coal briquette)으로 가공된 후 사용되게 된다.In general, coal is used as a heat source in various fields such as thermal power plants, steel mills, small-scale households, agricultural or industrial heating boilers. However, when the coal is pulverized coal of 8 mm or less, its use is limited due to insufficient combustion and dust generation. Therefore, the low-grade pulverized coal having a particle size of 8 mm or less, particularly 4 mm or less, is used after being processed into coal briquettes of a certain particle size.

상기와 같이 작은 입자 크기의 저급 미분탄을 성형탄으로 가공할 경우, 종래에는 주로 당밀이 바인더로서 사용되었다. 예컨대, 특허문헌 1(대한민국 등록특허공보 제10-0568337호)에는 미분탄에 바인더인 당밀을 1차 혼합하는 단계, 미분탄과 당밀의 혼합물에 경화제인 소석회를 2차 혼합하는 단계 및 상기 2차 혼합물을 성형탄으로 성형하는 단계를 포함하는 성형탄의 제조방법이 기재되어 있다.When processing low-grade pulverized coal having a small particle size into coal briquettes as described above, molasses has been mainly used as a binder in the prior art. For example, in Patent Document 1 (Republic of Korea Patent Publication No. 10-0568337), a step of first mixing molasses as a binder with pulverized coal, a second mixing of slaked lime as a curing agent in a mixture of pulverized coal and molasses, and the second mixture A method of manufacturing coal briquettes comprising the step of molding into coal briquettes is described.

그러나, 당밀은 작황으로 인한 수급, 품질 불안정 및 악취 등 여러 가지 문제를 가지고 있어 대체 바인더에 대한 개발이 요구되었고, 셀룰로오스 에테르 또는 전분이 그 대체 바인더로 제시되었다.However, molasses has several problems, such as supply and demand, quality instability, and odor due to harvesting, and thus the development of an alternative binder was required, and cellulose ether or starch was suggested as an alternative binder.

이러한 종래의 방법으로서, 특허문헌 2(대한민국 공개특허공보 제10-2016-0010316호)는 1,000 ~ 80,000cps의 점도를 갖는 알킬셀룰로오스, 히드록시알킬셀룰로오스 및 히드록시알킬알킬셀룰로오스로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 셀룰로오스 에테르계 화합물을 포함하는 성형탄용 바인더에 대해 기재하고 있고, 특허문헌 3(대한민국 공개특허공보 제10-2017-0068327호)은 전분, 리그닌, 산 수용액 및 물을 혼합하여 제조한 바인더 혼합물을 이용하여 미분탄을 성형탄으로 제조하는 방법에 대해 기재하고 있다.As such a conventional method, Patent Document 2 (Korean Patent Application Laid-Open No. 10-2016-0010316) is one selected from the group consisting of alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and hydroxyalkylalkyl cellulose having a viscosity of 1,000 to 80,000 cps. It describes a binder for coal briquettes containing more than one type of cellulose ether-based compound, and Patent Document 3 (Korean Patent Publication No. 10-2017-0068327) discloses a binder mixture prepared by mixing starch, lignin, aqueous acid solution and water. It describes a method for producing pulverized coal into coal briquettes using

선행문헌들에 기재된 바와 같이 미분탄을 성형탄으로 제조하기 위한 바인더로서, 셀룰로오스 에테르 또는 전분이 각각 개별적으로 적용될 수 있지만, 이 둘이 혼용될 경우 더욱 우수한 강도를 가지는 성형탄을 제조할 수 있다. 그러나, 전분, 예컨대 생전분은 고온 조건에서 호화되면서 점성이 극대화되는 반면, 셀룰로오스 에테르는 상기 고온 조건에서 열겔화되어 접착력이 떨어지는 문제를 가지고 있다. 즉, 셀룰로오스 에테르와 생전분의 접착력이 최대로 발현되는 온도조건이 상이하므로, 생전분과 셀룰로오스 에테르를 혼용하여 최종 성형탄의 강도를 최대치로 발현하기에는 어려움이 있었다.As a binder for manufacturing pulverized coal into coal briquettes as described in the prior literature, cellulose ether or starch may be individually applied to each, but when the two are mixed, coal briquettes having better strength can be manufactured. However, starch, for example, raw starch, is gelatinized under high temperature conditions while maximizing viscosity while gelatinizing under high temperature conditions, thereby reducing adhesive strength. That is, since the temperature conditions for maximally expressing the adhesive strength of cellulose ether and raw starch are different, it was difficult to express the strength of the final coal briquettes to the maximum by mixing raw starch and cellulose ether.

이에, 성형탄용 바인더로서 셀룰로오스 에테르와 생전분을 혼용하되, 고온조건 하에서 생전분의 호화와 더불어 셀룰로오스 에테르의 열겔화 억제가 가능한 성형탄 조성물을 제공함으로써 고강도 성형탄을 제공하는 방안에 대한 연구가 필요한 실정이다. Accordingly, it is necessary to study a method for providing high-strength coal briquettes by mixing cellulose ether and raw starch as a binder for the coal briquettes, but providing a composition for gelatinization of cellulose ether that is capable of gelatinization of raw starch and gelatinization of raw starch under high temperature conditions. .

KRUS 100568337100568337 BB KRUS 1020160010316102016010316 AA KRUS 10201700683271020170068327 AA

본 발명은 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르 및 생전분을 바인더로 포함함으로써 낙하강도 및 압축강도가 우수한 성형탄을 제조할 수 있는 성형탄 조성물을 제공하고자 한다.An object of the present invention is to provide a coal briquette composition capable of manufacturing coal briquettes having excellent drop strength and compressive strength by including cellulose ether and raw starch that do not gel at 50 to 97°C as binders.

또한, 본 발명은 상기 성형탄 조성물을 포함하는 성형탄 및 그 제조방법을 제공하고자 한다.In addition, the present invention is to provide a coal briquette comprising the composition and a method for manufacturing the same.

상기와 같은 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 미분탄과 바인더를 포함하되, 상기 바인더가 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르 및 생전분을 포함하는 성형탄 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a coal briquette composition comprising pulverized coal and a binder, wherein the binder does not gel at 50 to 97° C. and cellulose ether and raw starch.

상기 셀룰로오스 에테르의 겔화온도는 상기 생전분의 호화온도보다 높은 것일 수 있다.The gelation temperature of the cellulose ether may be higher than that of the raw starch.

상기 셀룰로오스 에테르는 알킬 셀룰로오스(alkyl cellulose), 히드록시알킬 셀룰로오스(hydroxyalkyl cellulose), 히드록시알킬 알킬 셀룰로오스(hydroxyalkyl alkyl cellulose) 및 알킬알킬 히드록시알킬 셀룰로오스(alkyl alkyl hydroxylalkyl cellulose)로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있고, 바람직하게 히드록시에틸 치환도(MS)가 0.8 이상 4.0 이하인 히드록시에틸 셀룰로오스(hydroxyethyl cellulose; HEC); 메틸 치환도(DS)가 0 초과 1.3 이하이고 히드록시에틸 치환도(MS)가 0.8 이상 4.0 이하인 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스(hydroxyethyl methyl cellulose; HEMC); 및 메틸 치환도(DS)가 0 초과 1.0 이하이고 히드록시프로필 치환도(MS)가 0.1 이상 0.25 이하인 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스(hydroxypropyl methyl cellulose; HPMC);로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다.The cellulose ether is at least one selected from the group consisting of alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, hydroxyalkyl alkyl cellulose, and alkyl alkyl hydroxylalkyl cellulose. It may include, and preferably has a hydroxyethyl substitution degree (MS) of 0.8 or more and 4.0 or less of hydroxyethyl cellulose (HEC); hydroxyethyl methyl cellulose (HEMC) having a methyl substitution degree (DS) of greater than 0 and 1.3 and a hydroxyethyl substitution degree (MS) of 0.8 or more and 4.0 or less; and hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC) having a methyl substitution degree (DS) of more than 0 and 1.0 or less and a hydroxypropyl substitution degree (MS) of 0.1 or more and 0.25 or less; may include at least one selected from the group consisting of have.

상기 미분탄 100중량부를 기준으로 상기 셀룰로오스 에테르의 함량은 0.1 ~ 1.0중량부이고, 상기 생전분의 함량은 0.1 ~ 5.0중량부일 수 있다.Based on 100 parts by weight of the pulverized coal, the content of the cellulose ether may be 0.1 to 1.0 parts by weight, and the content of the raw starch may be 0.1 to 5.0 parts by weight.

그리고, 본 발명에 따른 성형탄 조성물은 물을 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 물은 상기 생전분의 호화온도와 셀룰로오스 에테르의 겔화온도 사이의 온도를 갖는 고온수 또는 스팀의 형태 포함될 수 있다.And, the coal briquette composition according to the present invention may further include water. In this case, the water may be included in the form of hot water or steam having a temperature between the gelation temperature of the raw starch and the gelation temperature of the cellulose ether.

또한, 본 발명은 상기 성형탄 조성물을 포함하는 성형탄 및 그 제조방법을 제공하며, 상기 제조방법은 (1) 미분탄을 제공하는 단계; (2) 상기 미분탄에 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르 및 생전분을 투입한 후 건식 혼합하는 단계; (3) 상기 (2)단계에 따라 얻어진 건식 혼합물을 상기 생전분의 호화온도와 셀룰로오스 에테르의 겔화온도 사이의 온도환경 하에서 습식 혼합하는 단계; (4) 상기 (3)단계에 따라 얻어진 습식 혼합물을 상기 (3)단계의 온도환경 보다 높은 온도의 고온환경 하에서 혼합하는 단계; 및 (5) 상기 (4)단계에 따라 얻어진 혼합물을 성형하여 성형탄을 제공하는 단계를 포함한다.In addition, the present invention provides a coal briquette comprising the coal briquette composition and a method for manufacturing the same, the manufacturing method comprising the steps of: (1) providing pulverized coal; (2) adding cellulose ether and raw starch that do not gel at 50 to 97° C. into the pulverized coal, followed by dry mixing; (3) wet mixing the dry mixture obtained in step (2) under a temperature environment between the gelation temperature of the raw starch and the gelation temperature of cellulose ether; (4) mixing the wet mixture obtained in step (3) under a high temperature environment having a temperature higher than that of step (3); and (5) molding the mixture obtained according to step (4) to provide coal briquettes.

상기 (3)단계는 상기 생전분의 호화온도와 셀룰로오스 에테르의 겔화온도 사이의 온도를 갖는 고온수를 투입하거나 스팀을 분사하는 방식으로 수행될 수 있다. 이때, 상기 고온수의 온도 범위는 90 ~ 100℃일 수 있다.Step (3) may be performed by injecting hot water having a temperature between the gelation temperature of the raw starch and the gelation temperature of cellulose ether or spraying steam. At this time, the temperature range of the high temperature water may be 90 ~ 100 ℃.

상기 (4)단계는 100 ~ 150℃의 고온환경 하에서 5 ~ 40분동안 수행될 수 있다.Step (4) may be performed for 5 to 40 minutes under a high temperature environment of 100 to 150 ℃.

본 발명에 따르면, 성형탄용 바인더로서 셀룰로오스 에테르와 생전분을 혼용하되, 상기 생전분의 호화온도 범위, 구체적으로 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르를 사용함으로써 고온조건이 요구되는 생전분의 호화를 진행시키면서도 점성을 가지는 셀룰로오스 에테르 수용액의 열겔화를 억제할 수 있다.According to the present invention, cellulose ether and raw starch are mixed as a binder for coal briquettes, but cellulose ether that does not gel at the gelatinization temperature range of the raw starch, specifically 50 to 97°C, is used as a binder for raw starch gelatinization requiring high temperature conditions. It is possible to suppress thermal gelation of a viscous cellulose ether aqueous solution while proceeding.

이에 따라, 상기 바인더와 미분탄을 고온조건에서 혼합한 후 성형하는 제조과정을 수행할 수 있고, 결과적으로 낙하강도 및 압축강도가 우수한 성형탄을 제공할 수 있다.Accordingly, it is possible to perform a manufacturing process of mixing the binder and pulverized coal under high temperature conditions and then molding, and as a result, it is possible to provide coal briquettes having excellent drop strength and compressive strength.

이하, 본 발명에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art can easily carry out the present invention.

본 발명은 미분탄과 바인더를 포함하는 성형탄 조성물, 이를 포함하는 성형탄 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 상기 바인더는 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르 및 생전분을 포함한다.The present invention relates to a coal briquette composition comprising pulverized coal and a binder, a coal briquette comprising the same, and a method for manufacturing the same, wherein the binder includes cellulose ether and raw starch that do not gel at 50 to 97°C.

본 명세서에서, "미분탄(pulverized coal)"이란 8mm 이하의 입자 크기를 갖는 석탄을 의미한다. 성형탄 품질의 편차를 줄이기 위해 상기 미분탄의 입자 크기가 작고 일정한 것이 좋으며, 예컨대 0mm초과 4mm이하의 입자크기를 갖는 미분탄이 바람직하게 사용될 수 있다. 일반적으로, 상기 석탄은 탄화도에 따라 탄소분이 약 60%인 이탄, 약 70%인 아탄 및 갈탄, 약 70% 내지 80%인 아역청탄, 약 80% 내지 90%인 역청탄, 90% 이상인 무연탄으로 구분된다. 본 발명에서 사용되는 석탄의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 단일 탄종이나 다양한 종류의 석탄이 혼합되어 사용될 수 있다.As used herein, "pulverized coal" refers to coal having a particle size of 8 mm or less. In order to reduce variations in the quality of the coal briquettes, it is preferable that the particle size of the pulverized coal is small and constant, for example, pulverized coal having a particle size of greater than 0 mm and less than or equal to 4 mm may be preferably used. In general, the coal is divided into about 60% peat, about 70% peat and lignite, about 70% to 80% sub-bituminous coal, about 80% to 90% bituminous coal, and 90% or more anthracite according to the degree of carbonization. do. The type of coal used in the present invention is not particularly limited, and a single coal type or a mixture of various types of coal may be used.

상기 바인더는 미분탄을 바인딩하여 성형탄을 제조하기 위한 것으로, 상기 미분탄의 입자들을 서로 결합시켜 주는 역할을 수행하며, 본 발명에서는 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르 및 생전분이 혼용된다.The binder is for manufacturing coal briquettes by binding the pulverized coal, and serves to bind the pulverized coal particles to each other. In the present invention, cellulose ether and raw starch that do not gel at 50 to 97° C. are mixed.

상기 바인더의 접착력 발현원리를 살펴보면, 먼저 생전분은 고온조건에서 호화되면서 점성이 극대화되어 최대의 접착력을 발현한다. 반면, 상기 셀룰로오스 에테르는 용해를 통해 접착력을 발현한다. 구체적으로, 셀룰로오스 에테르는 물로 대표되는 극성 용매에 용해되며, 이 과정에서 셀룰로오스 에테르에 포함된 친수성기가 물분자와 수소결합을 형성하면서 점도가 발현되고, 이후 수분이 증발하는 과정을 거쳐 접착력이 발현된다. Looking at the principle of expression of the adhesive force of the binder, raw starch is gelatinized under high temperature conditions and the viscosity is maximized to express the maximum adhesive force. On the other hand, the cellulose ether expresses adhesive force through dissolution. Specifically, the cellulose ether is dissolved in a polar solvent represented by water, and in this process, the hydrophilic group contained in the cellulose ether forms a hydrogen bond with the water molecule and the viscosity is expressed, and then the adhesive force is expressed through the process of evaporating the moisture. .

그런데, 소수성기가 치환된 셀룰로오스 에테르의 경우, 특정 온도 이상의 고온조건에서 소수성기의 활성도가 높아지는 성질이 있다. 이러한 셀룰로오스 에테르의 점도발현을 위한 용해과정에서 용매로서 상기한 특정 온도 이상의 고온수 또는 스팀이 사용될 경우, 상기 소수성기의 활성도가 상기 친수성기와 물분자의 수소결합보다 높아지게 된다. 이에 따라, 셀룰로오스 에테르의 용해과정에서 형성되었던 상기 수소결합이 끊어지면서 셀룰로오스 에테르 수용액으로부터 셀룰로오스 에테르가 다시 석출되는 열겔화 현상이 야기되어 용액상태에서 가지고 있던 점성이 없어질 수 있다. 이때, 상기 온도를 겔화온도(gel point)라고 한다. However, in the case of a cellulose ether substituted with a hydrophobic group, there is a property that the activity of the hydrophobic group is increased under a high temperature condition of a specific temperature or more. When hot water or steam above a certain temperature is used as a solvent in the dissolution process for the viscosity expression of the cellulose ether, the activity of the hydrophobic group is higher than the hydrogen bonding between the hydrophilic group and the water molecule. Accordingly, as the hydrogen bond formed in the dissolution process of the cellulose ether is broken, a thermal gelation phenomenon in which the cellulose ether is re-precipitated from the cellulose ether aqueous solution may be caused, and thus the viscosity in the solution state may be lost. At this time, the temperature is referred to as a gelation temperature (gel point).

즉, 우수한 접착력을 발현하기 위해 생전분은 호화에 요구되는 고온조건이 필수적이고, 이에 따라 고온조건을 적용하면 셀룰로오스 에테르가 열겔화되는 문제가 발생된다. 이에, 본 발명자들은 바인더로서 셀룰로오스 에테르 및 생전분을 혼용하여 우수한 강도를 갖는 성형탄을 제조하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과, 셀룰로오스 에테르의 겔화온도를 제어할 필요가 있음을 확인하였다. That is, raw starch is essential to high-temperature conditions required for gelatinization in order to express excellent adhesion, and accordingly, when high-temperature conditions are applied, there is a problem in that the cellulose ether is thermally gelled. Accordingly, the inventors of the present inventors have repeatedly studied to prepare coal briquettes having excellent strength by mixing cellulose ether and raw starch as a binder, and as a result, it was confirmed that it is necessary to control the gelation temperature of the cellulose ether.

구체적으로, 본 발명에서는 생전분의 호화온도 범위를 포함하는 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르를 사용한다. 이때, 셀룰로오스 에테르는 통상적으로 50℃ 미만에서는 겔화되지 않기 때문에, 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르는 97℃이하 온도 전체 범위에서 겔화되지 않는다. 즉, 본 발명에서 사용되는 "50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르"는 "겔화온도가 적어도 97℃ 보다 높은 셀룰로오스 에테르"와 동일한 것을 나타낸다.Specifically, in the present invention, cellulose ether that does not gel at 50 to 97° C. including the gelatinization temperature range of raw starch is used. At this time, since the cellulose ether does not gel at less than 50 ° C., the cellulose ether that does not gel at 50 to 97 ° C. does not gel at the entire temperature range below 97 ° C. That is, "cellulose ether that does not gel at 50 to 97° C." used in the present invention is equivalent to "cellulose ether having a gelation temperature of at least 97° C.".

바람직하게, 상기 셀룰로오스 에테르의 겔화온도는 상기 생전분의 호화온도보다 높은 것일 수 있다. 이렇게, 상기 호화온도보다 높은 겔화온도를 갖는 셀룰로오스 에테르를 생전분과 혼용하여 성형탄용 바인더로 사용할 경우, 생전분의 호화를 진행시키면서 동시에 셀룰로오스 에테르 점성 용액의 열겔화 현상을 억제할 수 있고, 결과적으로 우수한 낙하 및 압축강도를 갖는 성형탄을 제공할 수 있다.Preferably, the gelation temperature of the cellulose ether may be higher than that of the raw starch. In this way, when cellulose ether having a gelation temperature higher than the gelation temperature is mixed with raw starch and used as a binder for coal briquettes, gelatinization of the cellulose ether viscous solution can be suppressed at the same time while gelatinization of raw starch is progressed. It is possible to provide coal briquettes having drop and compressive strength.

상기 셀룰로오스 에테르는 식물성 소재인 셀룰로오스로부터 유래된 것으로, 셀룰로오스의 수산기를 에테르화제를 사용하여 에테르화시킨 셀룰로오스 유도체의 일종이다. 구체적으로, 상기 셀룰로오스 에테르는 알킬 셀룰로오스(alkyl cellulose), 히드록시알킬 셀룰로오스(hydroxyalkyl cellulose), 히드록시알킬 알킬 셀룰로오스(hydroxyalkyl alkyl cellulose) 및 알킬알킬 히드록시알킬 셀룰로오스(alkyl alkyl hydroxylalkyl cellulose)로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있으며, 예컨대 메틸셀룰로오스(methyl cellulose; MC), 히드록시에틸 셀룰로오스(hydroxyethyl cellulose; HEC), 히드록시프로필 셀룰로오스(hydroxypropyl cellulose; HPC), 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스(hydroxyethyl methyl cellulose; HEMC), 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스(hydroxypropyl methyl cellulose; HPMC), 에틸 히드록시에틸 셀룰로오스(ethyl hydroxyethyl cellulose; EHEC) 및, 메틸에틸 히드록시에틸 셀룰로오스(methylethyl hydroxyethyl cellulose; MEHEC)로 이루어진 군으로부터 선택된 일종 이상이 사용될 수 있다. The cellulose ether is derived from cellulose, a vegetable material, and is a kind of cellulose derivative in which a hydroxyl group of cellulose is etherified using an etherification agent. Specifically, the cellulose ether is alkyl cellulose (alkyl cellulose), hydroxyalkyl cellulose (hydroxyalkyl cellulose), hydroxyalkyl alkyl cellulose (hydroxyalkyl alkyl cellulose) and alkylalkyl hydroxyalkyl cellulose (alkyl alkyl hydroxylalkyl cellulose) from the group consisting of It may include at least one selected ; HEMC), hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC), ethyl hydroxyethyl cellulose (EHEC), and a type selected from the group consisting of methylethyl hydroxyethyl cellulose (MEHEC) More than one can be used.

바람직하게, 상기 셀룰로오스 에테르는 히드록시에틸 치환도(MS)가 0.8 이상 4.0 이하인 히드록시에틸 셀룰로오스(hydroxyethyl cellulose; HEC); 메틸 치환도(DS)가 0 초과 1.3 이하이고 히드록시에틸 치환도(MS)가 0.8 이상 4.0 이하인 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스(hydroxyethyl methyl cellulose; HEMC); 및 메틸 치환도(DS)가 0 초과 1.0 이하이고 히드록시프로필 치환도(MS)가 0.1 이상 0.25 이하인 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스(hydroxypropyl methyl cellulose; HPMC);로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함할 수 있다. 상기 치환도는 셀룰로오스 에테르의 겔화온도에 영향을 주는 것으로, DS 및 MS가 각각 상기 범위에 포함될 경우 97℃ 이하에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르를 제공할 수 있고, 결과적으로 낙하강도 및 압축강도가 우수한 성형탄을 제조할 수 있어 바람직하다. 여기서, 상기 "치환도"의 용어는 무수글루코오스 단위당 알킬기 또는 히드록시알킬기로 치환된 수산기의 평균개수를 의미하는 것이다. Preferably, the cellulose ether is hydroxyethyl cellulose (hydroxyethyl cellulose; HEC) having a hydroxyethyl substitution degree (MS) of 0.8 or more and 4.0 or less; hydroxyethyl methyl cellulose (HEMC) having a methyl substitution degree (DS) of greater than 0 and 1.3 and a hydroxyethyl substitution degree (MS) of 0.8 or more and 4.0 or less; and hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC) having a methyl substitution degree (DS) of more than 0 and 1.0 or less and a hydroxypropyl substitution degree (MS) of 0.1 or more and 0.25 or less; may include at least one selected from the group consisting of have. The degree of substitution affects the gelation temperature of the cellulose ether, and when DS and MS are each included in the above range, it is possible to provide a cellulose ether that does not gel at 97° C. or less, and as a result, coal briquettes having excellent drop strength and compressive strength It is preferable to be able to manufacture Here, the term "degree of substitution" refers to the average number of hydroxyl groups substituted with an alkyl group or a hydroxyalkyl group per unit of anhydroglucose.

상기 생전분은 쌀전분, 밀전분, 보리전분, 옥수수전분, 감자전분, 고구마전분, 카사바전분 및 타피오카전분으로 이루어진 군으로부터 선택된 일종 이상일 수 있다. 상기 생전분은 보통 β-전분이라고 하며, 규칙적인 분자배열을 가진 미세한 결정상태를 나타낸다. 반면, 호화전분은 α-전분이라고 하며, 불규칙적인 분자배열을 갖는 무정형상태를 나타낸다. 상기 β-전분이 α-전분으로 변화되는 현상을 호화라고 하며, 전술한 바와 같이 상기 생전분은 고온조건에서 호화되면서 점성이 극대화되고, 이 과정에서 최대의 접착력을 갖게 된다. 한편, 상기 호화전분은 호화과정이 완료된 전분, 즉 최대의 점성이 발현되는 시점을 지나친 전분이다. 따라서, 호화전분은 생전분의 호화시점보다 낮은 점성값을 갖는다. 즉, 호화전분을 바인더로 사용하는 것보다, 본 발명에 따라 미분탄에 생전분을 적용하여 호화시키면서 접착력을 발현시킬 경우 현저히 높은 강도를 갖는 성형탄을 제공할 수 있다.The raw starch may be at least one selected from the group consisting of rice starch, wheat starch, barley starch, corn starch, potato starch, sweet potato starch, cassava starch, and tapioca starch. The raw starch is usually referred to as β-starch, and exhibits a fine crystalline state with a regular molecular arrangement. On the other hand, pregelatinized starch is called α-starch, and exhibits an amorphous state with irregular molecular arrangement. A phenomenon in which the β-starch is changed to α-starch is called gelatinization, and as described above, the raw starch is gelatinized under high-temperature conditions to maximize its viscosity, and in this process, it has the maximum adhesive strength. On the other hand, the gelatinized starch is starch in which the gelatinization process has been completed, that is, starch that has passed the time point at which maximum viscosity is expressed. Therefore, the gelatinized starch has a lower viscosity than the gelatinization point of raw starch. That is, when raw starch is applied to pulverized coal according to the present invention to express adhesive strength while gelatinizing, rather than using gelatinized starch as a binder, coal briquettes having remarkably high strength can be provided.

상기 미분탄 100중량부를 기준으로 상기 셀룰로오스 에테르의 함량은 0.1 ~ 1.0중량부일 수 있고, 상기 생전분의 함량은 0.1 ~ 5.0중량부일 수 있다. 상기 셀룰로오스 에테르 및 생전분의 함량이 상기 범위 이내에 포함될 경우, 적은 첨가량으로도 고강도의 성형탄을 얻을 수 있어 바람직하다.Based on 100 parts by weight of the pulverized coal, the content of the cellulose ether may be 0.1 to 1.0 parts by weight, and the content of the raw starch may be 0.1 to 5.0 parts by weight. When the content of the cellulose ether and raw starch is included within the above range, it is preferable to obtain high-strength coal briquettes even with a small amount of addition.

본 발명에 따른 성형탄 조성물은 물을 더 포함할 수 있고, 상기 물은 상기 생전분의 호화온도와 셀룰로오스 에테르의 겔화온도 사이의 온도를 갖는 고온수 또는 스팀의 형태로 포함될 수 있다. 이때, 상기 고온수로서는 상기 생전분의 호화온도와 상기 셀룰로오스 에테르의 겔화온도 사이의 온도를 갖는 증류수가 사용될 수 있고, 바람직하게 90 ~ 100℃의 온도를 갖는 고온의 증류수가 사용될 수 있다. 상기 고온수는 상기 석탄 100중량부에 대하여 50.0중량부 이내로 포함될 수 있다. 상기 고온수의 함량이 상기 범위 이내이면, 취급이 용이하고 균일한 조성을 갖는 성형탄 조성물을 얻을 수 있다.The coal briquette composition according to the present invention may further include water, and the water may be included in the form of hot water or steam having a temperature between the gelation temperature of the raw starch and the gelation temperature of cellulose ether. In this case, as the high-temperature water, distilled water having a temperature between the gelation temperature of the raw starch and the gelation temperature of the cellulose ether may be used, and preferably, distilled water having a temperature of 90 to 100° C. may be used. The high-temperature water may be included within 50.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the coal. When the content of the high temperature water is within the above range, it is possible to obtain a coal briquette composition that is easy to handle and has a uniform composition.

이 밖에, 본 발명에 따른 성형탄 조성물은 셀룰로오스 에테르 100 중량부에 대하여 0 초과 10,000 중량부 이하로 추가 바인더를 더 포함할 수 있다. 상기 추가 바인더로는 당밀, 호화전분, 변성전분, 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리비닐알코올(PVA), 폴리아크릴아미드(PAM), 수크로오스, 액상 글루코오스, 아카시아 검, 트래거캔스 고무(tragacanth gum), 젤라틴, 알긴산, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리아크릴산나트륨, 폴리비닐메틸에테르(PLM), 알긴산, 아스팔트, 역청(BITUMEN), 카세인(CASEIN), 에폭시 레진, 피치(PITCH), 폴리아미드, 폴리우레탄 및 폴리비닐 아세탈으로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상이 사용될 수 있다.In addition, the coal briquette composition according to the present invention may further include an additional binder in an amount of more than 0 and not more than 10,000 parts by weight based on 100 parts by weight of cellulose ether. The additional binder includes molasses, pregelatinized starch, modified starch, polyethylene glycol (PEG), polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylamide (PAM), sucrose, liquid glucose, acacia gum, tragacanth gum, Gelatin, alginic acid, polymethyl methacrylate, polyvinylpyrrolidone (PVP), sodium polyacrylate, polyvinylmethyl ether (PLM), alginic acid, asphalt, bitumen (BITUMEN), casein (CASEIN), epoxy resin, pitch ( PITCH), polyamide, polyurethane, and at least one selected from the group consisting of polyvinyl acetal may be used.

한편, 본 발명은 상기 성형탄 조성물을 포함하는 성형탄을 제공한다. 이렇게 제공된 성형탄은 열효율이 높고 건조속도가 빠른 장점이 있으며, 화력발전소, 제철소, 소규모 가정용이나 농업용 또는 산업용 난방 보일러(Boiler) 등 다양한 분야에서 열원으로 사용될 수 있다.On the other hand, the present invention provides a coal briquette comprising the above-mentioned coal briquette composition. The provided coal briquettes have advantages of high thermal efficiency and fast drying speed, and can be used as a heat source in various fields such as thermal power plants, steel mills, small-scale households, agricultural or industrial heating boilers, and the like.

그리고, 본 발명에 따라 제공된 성형탄은 압축강도가 우수하기 때문에, 성형탄이 저장 탱크 및 용융로와 같은 특정 형태를 갖는 용기 내부에 적층되거나 이송되는 과정에서 자체 하중에 의해 파손되는 비율이 낮아질 수 있다. 그리고, 상기 성형탄은 낙하강도가 우수하므로 성형탄 제조과정 또는 컨베이어벨트 및 대형차량 등을 활용한 이송과정 중에 낙하 충격 등의 원인들로 인해 파손되는 비율 또한 낮아질 수 있다. 따라서, 성형탄 파손으로 인한 분진발생이 억제되고, 결과적으로 분진발생으로 인한 환경오염이 방지될 수 있다.And, since the coal briquettes provided according to the present invention have excellent compressive strength, the rate at which the coal briquettes are damaged by their own load in the process of being stacked or transported inside a container having a specific shape such as a storage tank and a melting furnace can be lowered. In addition, since the coal briquettes have excellent drop strength, the rate of damage due to causes such as drop impacts during the manufacturing process of coal briquettes or the transport process using conveyor belts and large vehicles may also be reduced. Therefore, dust generation due to the damage of coal briquettes is suppressed, and consequently, environmental pollution due to dust generation can be prevented.

이러한 본 발명에 따른 성형탄의 제조방법은 (1) 미분탄을 제공하는 단계; (2) 상기 미분탄에 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르 및 생전분을 투입한 후 건식 혼합하는 단계; (3) 상기 (2)단계에 따라 얻어진 건식 혼합물을 상기 생전분의 호화온도와 상기 셀룰로오스 에테르의 겔화온도 사이의 온도환경 하에서 습식 혼합하는 단계; (4) 상기 (3)단계에 따라 얻어진 습식 혼합물을 상기 (3)단계의 온도환경보다 높은 온도의 고온환경 하에서 혼합하는 단계; 및 (5) 상기 (4)단계에 따라 얻어진 혼합물을 성형하여 성형탄을 제공하는 단계를 포함한다.The method for producing coal briquettes according to the present invention includes the steps of (1) providing pulverized coal; (2) adding cellulose ether and raw starch that do not gel at 50 to 97° C. into the pulverized coal, followed by dry mixing; (3) wet mixing the dry mixture obtained in step (2) under a temperature environment between the gelation temperature of the raw starch and the gelation temperature of the cellulose ether; (4) mixing the wet mixture obtained in step (3) under a high temperature environment having a temperature higher than that of step (3); and (5) molding the mixture obtained according to step (4) to provide coal briquettes.

이하, 본 발명의 일 실시형태에 따른 성형탄의 제조방법에 대하여 단계별로 상세히 설명한다.Hereinafter, a method for manufacturing coal briquettes according to an embodiment of the present invention will be described in detail step by step.

(1) 미분탄 제공단계(1) Pulverized Coal Provision Step

이 단계는 미분탄을 제공하는 단계이다. 상기 미분탄으로서 이탄, 아탄, 갈탄, 아역청탄, 역청탄, 무연탄 등의 탄소가 함유된 원료가 제한 없이 사용 가능하다. 상기 미분탄의 입자크기는 8mm이하일 수 있으며, 예컨대 0mm 초과 4mm이하일수 있다. 이때, 상기 미분탄으로서는 괴상의 석탄을 공지된 통상의 방법에 따라 분쇄하여 사용하거나 이미 분쇄된 미분탄을 구입하여 사용 가능하다. This step is a step for providing pulverized coal. As the pulverized coal, carbon-containing raw materials such as peat, peat, lignite, sub-bituminous coal, bituminous coal, and anthracite coal can be used without limitation. The particle size of the pulverized coal may be 8 mm or less, for example, it may be more than 0 mm and 4 mm or less. In this case, as the pulverized coal, it is possible to use the pulverized coal by pulverizing it according to a known conventional method, or by purchasing pulverized coal that has already been pulverized.

(2) 건식혼합단계(2) Dry mixing step

이 단계는 상기 미분탄에 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르 및 생전분을 투입한 후 건식 혼합하는 단계이다. 이때, 상기 셀룰로오스 에테르와 생전분의 종류 및 함량 등의 개별적인 특성은 전술한 바와 같다.In this step, cellulose ether and raw starch that do not gel at 50 to 97° C. are added to the pulverized coal, and then dry-mixed. In this case, individual characteristics such as the type and content of the cellulose ether and raw starch are the same as described above.

이 단계에서 미분탄, 셀룰로오스 에테르 및 생전분은 고상의 분말 형태로 혼합되고, 건식 혼합물 상태로 이후 저장 및 운반되는 과정을 거친 후, 최종 사용 단계에서 물과 혼합될 수 있다. 따라서, 저장설비의 소형화 및 단순화, 그리고 운반설비의 단순화가 가능해진다. 나아가 동절기에 결빙 등을 걱정할 필요가 없다. In this step, pulverized coal, cellulose ether, and raw starch are mixed in a solid powder form, and after being stored and transported in a dry mixture state, they may be mixed with water in the final use step. Accordingly, it becomes possible to downsize and simplify the storage facility, and to simplify the transport facility. Furthermore, there is no need to worry about freezing in winter.

(3) 습식혼합단계(3) wet mixing step

이 단계는 상기 (2)단계에 따라 얻어진 건식 혼합물을 상기 생전분의 호화온도와 셀룰로오스 에테르의 겔화온도 사이의 온도환경 하에서 습식 혼합하는 단계이다. 이러한 습식혼합단계는 상기 생전분의 호화온도와 셀룰로오스 에테르의 겔화온도 사이의 온도를 갖는 고온수를 투입하거나 스팀을 분사하는 방식으로 수행될 수 있고, 바람직하게 고온수가 투입되는 방식으로 수행될 수 있다. This step is a step of wet mixing the dry mixture obtained according to step (2) under a temperature environment between the gelation temperature of the raw starch and the gelation temperature of cellulose ether. This wet mixing step may be performed by injecting high-temperature water having a temperature between the gelation temperature of the raw starch and the gelation temperature of cellulose ether or spraying steam, and preferably, high-temperature water is injected. .

일례로, 고온수 투입 방식을 사용할 경우, 상기 고온수 투입에 따라 생전분이 호화되면서 점성이 극대화될 수 있고, 셀룰로오스 에테르는 상기 고온수에 용해된다. 이에, 상기 고온수의 온도는 생전분의 호화를 위해서 상기 호화온도보다 높아야 하고, 셀룰로오스 에테르의 열겔화 억제를 위해서 상기 겔화온도보다 낮아야 한다. 이러한 조건을 만족시키기 위하여 바람직하게, 상기 고온수의 온도 범위는 90 ~ 100℃일 수 있다. 이와 같이, 생전분의 호화온도와 셀룰로오스 에테르의 겔화온도 사이의 온도를 갖는 고온수를 사용할 경우, 셀룰로오스 에테르에 포함된 소수성기의 활성도보다 친수성기와 물분자 사이에 형성되는 수소결합이 강하기 때문에, 상기 수소결합이 끊어짐으로 인해 야기되는 열겔화 현상없이 생전분 호화가 가능하므로 우수한 낙하강도 및 압축강도를 갖는 성형탄을 제공할 수 있다. For example, when using the hot water input method, the raw starch can be gelatinized and the viscosity can be maximized according to the hot water input, and the cellulose ether is dissolved in the hot water. Therefore, the temperature of the high-temperature water should be higher than the gelatinization temperature for gelatinization of raw starch, and should be lower than the gelation temperature for inhibiting thermal gelation of the cellulose ether. Preferably, in order to satisfy these conditions, the temperature range of the high temperature water may be 90 ~ 100 ℃. As such, when high-temperature water having a temperature between the gelation temperature of raw starch and the gelation temperature of cellulose ether is used, the hydrogen bond formed between the hydrophilic group and the water molecule is stronger than the activity of the hydrophobic group included in the cellulose ether. Since raw starch can be gelatinized without thermal gelation caused by the breakage of bonds, coal briquettes having excellent drop strength and compressive strength can be provided.

(4) 고온혼합단계 (4) high temperature mixing step

이 단계는 상기 (3)단계에 따라 얻어진 습식 혼합물을 상기 (3)단계의 온도환경보다 높은 온도의 고온환경 하에서 혼합하는 단계이다.This step is a step of mixing the wet mixture obtained in step (3) under a high temperature environment with a temperature higher than that of step (3).

구체적으로, 이 단계는 상기 "(3) 습식혼합단계"에서 수행되는 생전분의 호화과정이 더욱 충분히 진행되도록 하기 위한 단계로서, 통상의 니더기(kneader)가 제한없이 사용 가능하다. 이러한 고온혼합 과정을 통해 생전분이 충분히 호화되면서 최대의 점성을 발현할 수 있고, 이에 따라 최고의 접착력을 나타낼 수 있다.Specifically, this step is a step for making the gelatinization process of raw starch performed in the "(3) wet mixing step" proceed more sufficiently, and a conventional kneader can be used without limitation. Through this high-temperature mixing process, raw starch can be sufficiently gelatinized and exhibit maximum viscosity, thereby exhibiting the highest adhesive strength.

상기 고온혼합단계는 100 ~ 150℃의 온도범위에서 5 ~ 40분동안 수행될 수 있고, 그 결과 후속 공정에서 제조되는 성형탄의 강도를 크게 향상시킬 수 있다.The high-temperature mixing step may be performed for 5 to 40 minutes in a temperature range of 100 to 150° C. As a result, the strength of the coal briquettes manufactured in the subsequent process can be greatly improved.

(5) 성형단계(5) forming step

이 단계는 상기 (4)단계에 따라 얻어진 혼합물을 성형하여 성형탄을 제공하는 단계이다. 상기 성형탄은 공지된 통상의 방법으로 제조 가능하며, 예컨대 성형탄 형성용 조성물을 몰드에 투입하고, 일정 압력으로 가압한 후, 건조하는 방법으로 제조될 수 있다.This step is a step of providing coal briquettes by molding the mixture obtained according to step (4). The coal briquettes may be manufactured by a known conventional method, for example, by putting a composition for forming coal briquettes into a mold, pressurizing it to a certain pressure, and then drying it.

이하, 실시예들을 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명이 이러한 실시예들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

실시예 1Example 1

(성형탄 조성물의 제조)(Preparation of coal briquette composition)

먼저, 미분탄(코오롱社, 입자크기:0.1~5mm) 100중량부를 준비하였다. 이어서, 상기 미분탄에 바인더인 셀룰로오스 에테르 및 생전분을 각각 0.5중량부 및 2.5중량부 투입한 후 40초간 아이리히 믹서(EIRICH, R-02)에서 믹싱하여 건식 혼합물을 얻었다. 이때, 상기 생전분의 호화온도는 75℃이고, 상기 셀룰로오스 에테르로서는 메틸 치환도(DS)가 0.92이고 히드록시에틸 치환도(MS)가 1.01인 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스(hydroxyethyl methyl cellulose; HEMC)를 사용하였다. 그리고, 상기 HEMC 2.0중량% 수용액의 겔화온도를 레오미터 장비(Advanced Rheometer 2000)로 측정하였으며, 50 ~ 97℃의 온도범위에서는 겔화되지 않았다. First, 100 parts by weight of pulverized coal (Kolon, particle size: 0.1 to 5 mm) was prepared. Then, 0.5 parts by weight and 2.5 parts by weight of cellulose ether and raw starch, which are binders, were added to the pulverized coal, respectively, and mixed in an EIRICH mixer (EIRICH, R-02) for 40 seconds to obtain a dry mixture. At this time, the gelatinization temperature of the raw starch is 75° C., and as the cellulose ether, hydroxyethyl methyl cellulose (HEMC) having a methyl substitution degree (DS) of 0.92 and a hydroxyethyl substitution degree (MS) of 1.01 was used. was used. And, the gelation temperature of the HEMC 2.0 wt% aqueous solution was measured with a rheometer (Advanced Rheometer 2000), and gelation did not occur in a temperature range of 50 to 97°C.

상기 건식 혼합물에 95℃의 증류수 17중량부를 투입한 후, 동일한 아이리히 믹서(EIRICH, R-02)로 3분간 믹싱하여 습식 혼합물을 얻었다.After adding 17 parts by weight of distilled water at 95° C. to the dry mixture, the mixture was mixed for 3 minutes using the same Erich mixer (EIRICH, R-02) to obtain a wet mixture.

상기 습식혼합물을 120℃의 고온 환경하에서 니더기(현대기계공업, OPEN KNEADER)로 15분간 더 믹싱하여 성형탄 조성물을 제조하였다. The wet mixture was further mixed for 15 minutes with a kneader (Hyundai Machinery, OPEN KNEADER) under a high temperature environment of 120° C. to prepare a coal briquette composition.

(성형탄의 제조)(Production of coal briquettes)

상기 성형탄 조성물을 브리케팅 머신(㈜ 제일산기, JCB250T)을 사용하여 가로 51mm × 세로 38.2mm × 두께 24mm의 타원형태를 갖는 성형탄을 제조하였다.The coal briquette composition was prepared using a briquetting machine (Jeilsan Machinery Co., Ltd., JCB250T) having an elliptical shape of 51mm in width × 38.2mm in length × 24mm in thickness.

실시예 2 내지 5 및 비교예 1 내지 5Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 5

상기 셀룰로오스 에테르의 종류, 함량, 치환도 및 겔화온도, 그리고 사용된 전분의 종류 및 함량을 하기의 표 1에 기재된 바와 같이 조절한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 성형탄을 제조하였다. 하기의 표 1에서 셀룰로오스 에테르의 겔화온도는 레오미터 장비(Advanced Rheometer 2000)로 측정하였으며, 2.0중량% 수용액 상태의 셀룰로오스 에테르에 대해 측정한 값이다. 그리고, 하기의 표 1에서 N/D는 50 ~ 97℃의 온도범위에서는 겔화되지 않았음을 나타낸다. Coal briquettes were prepared in the same manner as in Example 1, except that the type, content, degree of substitution and gelation temperature of the cellulose ether, and the type and content of starch used were adjusted as described in Table 1 below. In Table 1 below, the gelation temperature of the cellulose ether was measured with a rheometer (Advanced Rheometer 2000), and is a value measured for cellulose ether in a 2.0 wt% aqueous solution state. And, in Table 1 below, N/D indicates that it did not gel in the temperature range of 50 to 97 °C.

생전분raw starch 호화전분
(중량부)
luxury starch
(parts by weight)
셀룰로오스 에테르Cellulose ether
함량
(중량부)
content
(parts by weight)
호화온도
(℃)
glazing temperature
(℃)
함량
(중량부)
content
(parts by weight)
종류type DSDS MSMS 겔화온도
(℃)
gelation temperature
(℃)
실시예1Example 1 2.52.5 7575 -- 0.50.5 HEMCHEMC 0.920.92 1.011.01 N/DN/D 실시예2Example 2 2.52.5 7575 -- 0.50.5 HEMCHEMC 1.291.29 1.131.13 N/DN/D 실시예3Example 3 2.52.5 7575 -- 0.50.5 HEMCHEMC 1.111.11 0.810.81 N/DN/D 실시예4Example 4 2.52.5 7575 -- 0.50.5 HECHEC 00 2.502.50 N/DN/D 실시예5Example 5 2.52.5 7575 -- 0.50.5 HECHEC 00 2.982.98 N/DN/D 비교예1Comparative Example 1 2.52.5 7575 -- 0.50.5 HEMCHEMC 1.351.35 0.220.22 8080 비교예2Comparative Example 2 2.52.5 7575 -- 0.50.5 HEMCHEMC 1.241.24 0.790.79 9090 비교예3Comparative Example 3 2.52.5 7575 -- 0.50.5 HEMCHEMC 1.311.31 2.212.21 9494 비교예4Comparative Example 4 2.52.5 7575 -- 0.50.5 HECHEC 00 0.730.73 9595 비교예5Comparative Example 5 -- 2.52.5 0.50.5 HEMCHEMC 0.920.92 1.011.01 N/DN/D

* HEMC : 롯데정밀화학㈜, MECELLOSE® CB-P039* HEMC : Lotte Fine Chemical Co., Ltd., MECELLOSE ® CB-P039

* HEC : 롯데정밀화학㈜, HECELLOSE® H100K* HEC : Lotte Fine Chemical Co., Ltd., HECELLOSE ® H100K

* 생전분 : Ingredion社, 옥수수전분 * Raw Starch: Ingredion, Corn Starch

* 호화전분 : Ingredion社, Ecostar* Luxury starch: Ingredion, Ecostar

< 평가방법 >< Evaluation method >

1. 낙하강도(wt%)1. Drop strength (wt%)

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5에 따라 제조된 성형탄을 120℃ 오븐에서 2시간동안 건조시킨 후, 건조된 성형탄 10개를 160cm 높이에서 20회 자유 낙하시켰다. 이어서, 상기 낙하물을 눈의 가로X세로 길이가 각 5mm인 체(sieve)로 거른 후 남은 잔류물의 중량을 측정하고, 낙하 전 상기 성형탄의 무게에 대한 백분율로 계산하여, 그 값을 낙하강도로 평가하였다. 이때, 얻어진 값이 클수록 낙하강도가 큰 것을 의미한다. 상기 낙하강도는 성형탄 제조과정 또는 이송과정 중에 컨베이어 벨트나 대형차량 등으로 낙하될 때, 낙하에 의해 유실되는 비율을 판정하는 기준이다.After drying the coal briquettes prepared according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 in an oven at 120° C. for 2 hours, 10 dried coal briquettes were freely dropped from a height of 160 cm 20 times. Then, the weight of the residue remaining after the falling object is filtered through a sieve having an eye width X vertical length of 5 mm is measured, calculated as a percentage of the weight of the coal briquettes before falling, and the value is evaluated as a drop strength did. At this time, it means that the greater the obtained value, the greater the drop strength. The drop strength is a criterion for determining the rate of loss due to the fall when the coal briquettes are dropped onto a conveyor belt or a large vehicle during the manufacturing process or transport process.

2. 압축강도(kg/cm2)2. Compressive strength (kg/cm 2 )

압축강도시험기(㈜제철에프에이, FA-B500)를 이용하여 상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 5에 따라 제조된 성형 직후의 성형탄에 대한 압축강도를 측정하였다. 상기 압축강도는 성형탄이 저장 탱크 및 용융로와 같은 특정 형태를 갖는 용기 내부에 적층되거나 이송되는 과정에서 자체 하중에 의해 파손되는 비율을 판정하는 기준이 된다.Compressive strength of the coal briquettes prepared according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 immediately after molding was measured using a compressive strength tester (Cheel FA, FA-B500). The compressive strength is a criterion for determining the rate at which the coal briquettes are damaged by their own load in the process of being stacked or transported inside a container having a specific shape, such as a storage tank and a melting furnace.

낙하강도(wt%)Drop strength (wt%) 압축강도(kgf/cm2)Compressive strength (kgf/cm 2 ) 실시예1Example 1 85.185.1 18.318.3 실시예2Example 2 82.782.7 17.717.7 실시예3Example 3 83.483.4 17.517.5 실시예4Example 4 84.384.3 19.219.2 실시예5Example 5 83.983.9 18.718.7 비교예1Comparative Example 1 53.753.7 8.28.2 비교예2Comparative Example 2 67.867.8 9.89.8 비교예3Comparative Example 3 70.970.9 10.110.1 비교예4Comparative Example 4 72.272.2 10.710.7 비교예5Comparative Example 5 78.278.2 15.415.4

상기 표 2를 살펴보면, 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르 및 생전분을 포함하는 실시예 1 내지 5에 따라 제조된 성형탄의 경우, 비교예 1 내지 5에 따라 제조된 성형탄에 비하여 낙하강도 및 압축강도가 우수한 것을 확인할 수 있다. 이중, 호화전분을 사용하는 비교예 5에 따라 제조된 성형탄의 경우, 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르를 사용함에도 실시예 1 ~ 5의 성형탄에 비하여 낮은 강도를 나타내는바, 생전분의 호화과정 중에 점성이 극대화되면서 최상의 접착력을 나타내어 최종 성형탄의 강도가 최대로 발현되는 것을 알 수 있다. Looking at Table 2, in the case of the coal briquettes prepared according to Examples 1 to 5 containing cellulose ether and raw starch that do not gel at 50 to 97° C., compared to the coal briquettes prepared according to Comparative Examples 1 to 5, the drop strength and It can be seen that the compressive strength is excellent. Among them, in the case of the coal briquettes prepared according to Comparative Example 5 using pre-gelatinized starch, even when cellulose ether that does not gel at 50 to 97°C was used, it showed lower strength compared to the coal briquettes of Examples 1 to 5. It can be seen that the strength of the final coal briquettes is maximized by maximizing the viscosity during the process and showing the best adhesion.

한편, 전술한 바와 같이 "50 ~ 97℃의 온도에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르"는 "겔화온도가 적어도 97℃ 보다 높은 셀룰로오스 에테르"를 나타낸다. 본 발명에 따르면, 97℃ 보다 높은 겔화온도를 갖는 셀룰로오스 에테르, 상기 겔화온도보다 낮은 호화온도(75℃)를 갖는 생전분, 그리고 상기 호화온도와 상기 겔화온도 사이의 온도를 갖는 고온수(95℃)를 혼합하는 과정을 거침으로써 생전분의 호화를 진행시키면서도 셀룰로오스 에테르 수용액의 열겔화를 억제할 수 있고, 결과적으로 낙하강도 및 압축강도가 우수한 성형탄을 제공할 수 있다.Meanwhile, as described above, “cellulose ether that does not gel at a temperature of 50 to 97° C.” refers to “cellulose ether having a gelation temperature of at least 97° C.”. According to the present invention, cellulose ether having a gelation temperature higher than 97°C, raw starch having a gelation temperature (75°C) lower than the gelation temperature, and hot water having a temperature between the gelation temperature and the gelation temperature (95°C) ), gelatinization of cellulose ether aqueous solution can be suppressed while gelatinization of raw starch is progressed, and as a result, coal briquettes having excellent drop strength and compressive strength can be provided.

이상, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 권리범위는 아래의 특허청구범위에 의하여 해석되어야 하며 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.As mentioned above, the embodiments disclosed in the present invention are intended to explain, not to limit the technical spirit of the present invention, and the scope of the present invention should be interpreted by the following claims, and all technical ideas within the equivalent scope should be construed as being included in the scope of the present invention.

Claims (16)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete (1) 미분탄을 제공하는 단계;
(2) 상기 미분탄에 50 ~ 97℃에서 겔화되지 않는 셀룰로오스 에테르 및 생전분을 투입한 후 건식 혼합하는 단계;
(3) 상기 (2)단계에 따라 얻어진 건식 혼합물을 상기 생전분의 호화온도와 셀룰로오스 에테르의 겔화온도 사이의 온도환경 하에서 습식 혼합하는 단계;
(4) 상기 (3)단계에 따라 얻어진 습식 혼합물을 상기 (3)단계의 온도환경 보다 높은 온도의 고온환경 하에서 혼합하는 단계; 및
(5) 상기 (4)단계에 따라 얻어진 혼합물을 성형하여 성형탄을 제공하는 단계를 포함하는 성형탄의 제조방법.
(1) providing pulverized coal;
(2) adding cellulose ether and raw starch that do not gel at 50 to 97° C. into the pulverized coal, followed by dry mixing;
(3) wet mixing the dry mixture obtained in step (2) under a temperature environment between the gelation temperature of the raw starch and the gelation temperature of cellulose ether;
(4) mixing the wet mixture obtained in step (3) under a high temperature environment having a temperature higher than that of step (3); and
(5) A method for producing coal briquettes comprising the step of providing coal briquettes by molding the mixture obtained according to step (4).
제9항에 있어서,
상기 (3)단계는 상기 생전분의 호화온도와 셀룰로오스 에테르의 겔화온도 사이의 온도를 갖는 고온수를 투입하거나 스팀을 분사하는 방식으로 수행되는 것을 특징으로 하는 성형탄의 제조방법.
10. The method of claim 9,
The step (3) is a method of manufacturing coal briquettes, characterized in that it is performed by injecting high-temperature water having a temperature between the gelation temperature of the raw starch and the gelation temperature of cellulose ether or spraying steam.
제10항에 있어서,
상기 고온수의 온도 범위는 90 ~ 100℃인 것을 특징으로 하는 성형탄의 제조방법.
11. The method of claim 10,
The method for producing coal briquettes, characterized in that the temperature range of the high-temperature water is 90 ~ 100 ℃.
제9항에 있어서,
상기 (4)단계는 100 ~ 150℃의 고온환경 하에서 5 ~ 40분동안 수행되는 것을 특징으로 하는 성형탄의 제조방법.
10. The method of claim 9,
The step (4) is a method of manufacturing coal briquettes, characterized in that it is performed for 5 to 40 minutes under a high temperature environment of 100 ~ 150 ℃.
제9항에 있어서,
상기 셀룰로오스 에테르의 겔화온도는 상기 생전분의 호화온도보다 높은 것을 특징으로 하는 성형탄의 제조방법.
10. The method of claim 9,
The method for producing coal briquettes, characterized in that the gelation temperature of the cellulose ether is higher than the gelatinization temperature of the raw starch.
제9항에 있어서,
상기 셀룰로오스 에테르는 알킬 셀룰로오스(alkyl cellulose), 히드록시알킬 셀룰로오스(hydroxyalkyl cellulose), 히드록시알킬 알킬 셀룰로오스(hydroxyalkyl alkyl cellulose) 및 알킬알킬 히드록시알킬 셀룰로오스(alkyl alkyl hydroxylalkyl cellulose)로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형탄의 제조방법.
10. The method of claim 9,
The cellulose ether is at least one selected from the group consisting of alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, hydroxyalkyl alkyl cellulose, and alkyl alkyl hydroxylalkyl cellulose. A method of manufacturing coal briquettes comprising a.
제9항에 있어서,
상기 셀룰로오스 에테르는 히드록시에틸 치환도(MS)가 0.8 이상 4.0 이하인 히드록시에틸 셀룰로오스(hydroxyethyl cellulose; HEC); 메틸 치환도(DS)가 0 초과 1.3 이하이고 히드록시에틸 치환도(MS)가 0.8 이상 4.0 이하인 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스(hydroxyethyl methyl cellulose; HEMC); 및 메틸 치환도(DS)가 0 초과 1.0 이하이고 히드록시프로필 치환도(MS)가 0.1 이상 0.25 이하인 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스(hydroxypropyl methyl cellulose; HPMC);로 이루어진 군에서 선택된 일종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형탄의 제조방법.
10. The method of claim 9,
The cellulose ether is hydroxyethyl cellulose (hydroxyethyl cellulose; HEC) having a hydroxyethyl substitution degree (MS) of 0.8 or more and 4.0 or less; hydroxyethyl methyl cellulose (HEMC) having a methyl substitution degree (DS) of greater than 0 and 1.3 and a hydroxyethyl substitution degree (MS) of 0.8 or more and 4.0 or less; and hydroxypropyl methyl cellulose (HPMC) having a methyl substitution degree (DS) of more than 0 and 1.0 or less and a hydroxypropyl substitution degree (MS) of 0.1 or more and 0.25 or less; containing at least one selected from the group consisting of A method of manufacturing coal briquettes, characterized in that
제9항에 있어서,
상기 미분탄 100중량부를 기준으로 상기 셀룰로오스 에테르의 함량은 0.1 ~ 1.0중량부이고, 상기 생전분의 함량은 0.1 ~ 5.0중량부인 것을 특징으로 하는 성형탄의 제조방법.
10. The method of claim 9,
Based on 100 parts by weight of the pulverized coal, the content of the cellulose ether is 0.1 to 1.0 parts by weight, and the content of the raw starch is 0.1 to 5.0 parts by weight.
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