KR102435553B1 - Antibacterial cast coated paper surface sizing composition containing copper powder - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a surface sizing composition capable of producing cast coated paper having excellent antibacterial effect as well as excellent optical quality of the treated paper by preventing oxidation of copper powder. The surface sizing composition according to the present invention comprises starch, copper powder, and a surface sizing agent, wherein the surface sizing agent is an alkenyl ketone dimer.

Description

구리 파우더를 포함하는 항균 캐스트 도공지의 표면 사이징 조성물{ANTIBACTERIAL CAST COATED PAPER SURFACE SIZING COMPOSITION CONTAINING COPPER POWDER} Surface sizing composition of antibacterial cast coated paper containing copper powder {ANTIBACTERIAL CAST COATED PAPER SURFACE SIZING COMPOSITION CONTAINING COPPER POWDER}

본 발명은 구리 파우더를 포함하는 항균 캐스트 도공지의 표면 사이징 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a surface sizing composition for antibacterial cast coated paper comprising copper powder.

산업이 점차 발달함에 따른 환경 오염, 이상 기후 현상이 늘어나면서 신종 바이러스 등의 출현이 빈번해 지고 있는 추세로, 이에 대응하기 위하여 전세계적으로 항균 제품에 대한 연구가 활발하게 이루어지고 있다.As the industry gradually develops, environmental pollution and abnormal climates are increasing, and the emergence of new viruses is becoming more frequent.

일반적으로 많이 사용되는 항균 물질로는 은(Ag)이나 구리(Cu) 입자 등이 있으며, 이를 제품 표면에 코팅하는 방법이 보편화되어 있다. 하지만, 이와 같이 입자들을 표면에 코팅하는 경우 일정 시간 후 입자들이 박리되어 제 기능을 발휘하지 못하는 문제점이 있다. 또한, 표면에 필기나 인쇄 등을 해야 하는 제지의 경우 상기와 같은 입자들을 표면에 단순 코팅하는 경우 필기나 인쇄 작업에 있어 그 품질이 저하되는 문제가 있다.Antibacterial substances commonly used include silver (Ag) or copper (Cu) particles, and a method of coating them on the surface of a product is common. However, when the particles are coated on the surface as described above, there is a problem in that the particles are peeled off after a certain period of time and thus do not exhibit their proper function. In addition, in the case of paper requiring writing or printing on the surface, when the above-mentioned particles are simply coated on the surface, there is a problem in that the quality is deteriorated in writing or printing.

따라서, 제지에 항균성을 부여하기 위해 은이나 구리 입자 등을 도입하기 위해 제지의 외부에 상기 물질들을 단순 코팅하기 보다는 제지의 제조 공정 중 사용되는 약품(예를 들면, 내첨/외첨 사이즈제) 내에 상기 입자들을 더 포함시키는 방법에 대한 기술 개발이 이루어지고 있는 실정이다. Therefore, rather than simply coating the materials on the outside of the paper to introduce silver or copper particles, etc. in order to impart antibacterial properties to the paper, it is contained in the drug (eg, internal/external size agent) used during the manufacturing process of paper. Technological development for a method of further including particles is being made.

제지의 제조 공정에서 내첨 사이즈라 함은 사이즈제 등의 약품을 내첨하는 방법을 의미하며, 펄프 슬러리 중에 내첨 사이즈제를 첨가하고, 초지와 동시에 종이 내부에 내첨 사이즈제를 함유시키는 방법을 의미한다. 외첨 사이즈라 함은 표면 사이즈 라고도 하며, 사이즈제 등의 약품을 외첨하는 것으로, 초지 후 2개의 롤사이즈프레스 혹은 게이트롤코터 등으로 대표되는 도공기를 이용하여 외첨 사이즈제를 종이 표면에 도포하는 방법을 의미한다. In the paper manufacturing process, internal addition size refers to a method of internally adding a chemical such as a sizing agent, adding an internal addition sizing agent to the pulp slurry, and adding an internal addition sizing agent to the inside of the paper at the same time as papermaking. External size is also referred to as surface size, and it is a method of externally adding chemicals such as a size agent. it means.

내첨 사이즈제는 알킬케텐다이머(AKD), 알케닐숙신산무수물(ASA) 등이 대표적이며, 외첨 사이즈제(표면 사이즈제라고도 함)로는 스틸렌/말레인산계 공중합체, 스틸렌/아크릴산계 공중합체 등이 대표적으로 사용되고 있다. Typical sizing agents for internal addition include alkylketene dimer (AKD) and alkenyl succinic anhydride (ASA), and typical external sizing agents (also called surface sizing agents) include styrene/maleic acid copolymers and styrene/acrylic acid copolymers. is being used as

하지만, 일반적으로 사용되는 외첨 사이즈제의 경우 상기와 같이 제지 원료와의 혼합성을 향상시키기 위한 목적으로 무극성 물질에 아크릴 산(-COOH) 처리를 하는 등 극성으로 개질하여 사용되고 있으나, 이와 같이 산기를 보유한 물질에 구리 입자를 포함시키는 경우, 상기 구리 입자가 산기를 가진 물질과 반응하여 산화되면서 회색 또는 검은색 계열로 변색되는 문제가 발생한다. 이는 육안으로 관찰되는 색상에 따라 백색, 고백색, 미색 등 여러 제품군을 구분하여 생산할 정도로 색상 즉, 광학적 품질이 매우 중요한 품질 요소 중 하나인 제지 제품에 있어서, 심각한 품질 저하의 문제를 유발한다. 특히, 캐스트 도공지의 경우 편면지인 그 특성 상 상기와 같이 제지의 변색 등의 색상 저하 문제가 발생하게 되는 경우, 비도공면인 배면이 사용자에게 바로 노출됨으로써 사용자로 하여금 제지의 품질 저하를 체감하게 하며, 안료를 사용하여 도공을 실시한 도공면이라고 하더라도 변색된 원지 색상이 온전히 감춰지지 않아 여전히 제지의 품질이 저하되는 문제가 발생한다. However, in the case of a generally used externally added size agent, as described above, for the purpose of improving the miscibility with the paper material, the non-polar material is modified with polarity such as acrylic acid (-COOH) treatment. When copper particles are included in the retained material, the copper particles react with a material having an acid group and are oxidized to cause a problem of discoloration to gray or black. This causes a serious problem of quality degradation in paper products in which color, that is, optical quality, is one of the very important quality factors to the extent that several product groups such as white, white, and off-white are produced according to colors observed with the naked eye. In particular, in the case of cast coated paper, when a problem of color deterioration such as discoloration of paper occurs due to the characteristics of single-sided paper, as described above, the non-coated back surface is directly exposed to the user, so that the user can feel the deterioration of the paper quality, Even if the coated surface is coated using a pigment, the discolored base paper color is not completely hidden, so there is still a problem in that the quality of the paper is deteriorated.

대한민국 등록특허 제10-1073946호(2011.10.10.)Republic of Korea Patent Registration No. 10-1073946 (2011.10.10.)

본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 구리 파우더를 포함함으로써 항균 효과가 우수하면서도, 구리 파우더의 산화를 방지하여 제지의 광학적 품질 또한 우수한 표면 사이징 조성물을 제공하는 것을 그 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a surface sizing composition that has excellent antibacterial effect by including copper powder, and prevents oxidation of copper powder, and thus also has excellent optical quality of paper.

또한, 본 발명은 상기 표면 사이징 조성물을 제조하기 위한 제조방법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다. In addition, it is an object of the present invention to provide a manufacturing method for preparing the surface sizing composition.

또한, 본 발명은 상기 표면 사이징 조성물을 사용함으로써 항균 효과가 우수한 캐스트 도공지의 제조가 가능한 캐스트 도공지의 제조방법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다. In addition, an object of the present invention is to provide a method for producing a cast coated paper capable of producing a cast coated paper having an excellent antibacterial effect by using the surface sizing composition.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 표면 사이징 조성물은 전분, 구리 파우더 및 표면 사이즈제를 포함하되, 상기 표면 사이즈제는 알케닐 케톤 다이머인 것을 그 특징으로 한다. The surface sizing composition of the present invention for achieving the above object includes starch, copper powder and a surface sizing agent, wherein the surface sizing agent is an alkenyl ketone dimer.

또한, 본 발명의 표면 사이징 조성물의 제조방법은 전분을 20 내지 35%의 농도로 호화시키는 제1단계; 상기 호화된 전분을 5 내지 20%의 농도로 희석하고, 상기 희석된 전분에 표면 사이즈제를 투입하고, 전분 경화제, 염료 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 하나 이상을 더 투입하는 제2단계; 및 최종적으로 구리 파우더를 더 투입하는 제3단계;를 포함하는 것을 그 특징으로 한다.In addition, the method for preparing the surface sizing composition of the present invention includes a first step of gelatinizing starch to a concentration of 20 to 35%; a second step of diluting the gelatinized starch to a concentration of 5 to 20%, adding a surface sizing agent to the diluted starch, and adding one or more from the group consisting of a starch curing agent, a dye, and an additive; and a third step of finally adding copper powder.

또한, 본 발명의 캐스트 도공지의 제조 방법은 상기 표면 사이징 조성물을 원지의 단면 또는 양면에 도포하는 사이즈 프레스 단계; 및 상기 사이즈 프레스 완료된 원지의 일 면에 캐스트 코팅을 실시하는 캐스트 도공 단계를 포함하는 것을 그 특징으로 한다. In addition, the manufacturing method of the cast coated paper of the present invention includes a size press step of applying the surface sizing composition to one side or both sides of the base paper; and a cast coating step of performing a cast coating on one surface of the size-pressed base paper.

본 발명의 표면 사이징 조성물은 구리 파우더를 포함함으로써 항균력이 우수한 캐스트 도공지를 제조할 수 있는 효과가 있다. 또한, 표면 사이즈제로서 알케닐 케톤 다이머를 사용함으로써, 구리 파우더의 산화로 인한 변색을 방지하고 이를 통해 제지의 광학적 품질이 우수한 캐스트 도공지를 제조할 수 있는 효과가 있다. The surface sizing composition of the present invention has an effect of producing a cast coated paper excellent in antibacterial activity by including copper powder. In addition, by using the alkenyl ketone dimer as a surface sizing agent, there is an effect of preventing discoloration due to oxidation of copper powder and producing cast coated paper having excellent optical quality of papermaking.

또한, 본 발명의 표면 사이징 조성물의 제조방법은 구리 파우더를 포함하는 상기 표면 사이징 조성물을 제조할 수 있는 효과가 있다.In addition, the method for producing the surface sizing composition of the present invention has the effect of producing the surface sizing composition comprising copper powder.

또한, 본 발명의 표면 사이즈 프레스 방법은 전체적으로 고르게 항균효과가 발현된 캐스트 도공지를 제조할 수 있는 이점이 있으며, 의약품, 화장품 등의 패키징에 용이하게 적용 가능한 이점이 있다. In addition, the surface size press method of the present invention has the advantage of being able to manufacture a cast coated paper that exhibits an antibacterial effect evenly throughout, and has the advantage of being easily applicable to packaging of pharmaceuticals, cosmetics, and the like.

도 1은 실시예 및 비교예의 사이징 조성물이 사용된 캐스트 도공지의 캐스트 코팅면의 도이다.
도 2는 실시예 및 비교예의 사이징 조성물이 사용된 캐스트 도공지의 캐스트 코팅면의 배면의 도이다.
1 is a view of a cast coating surface of a cast coated paper using the sizing composition of Examples and Comparative Examples.
2 is a view of the rear surface of the cast coated paper using the sizing composition of Examples and Comparative Examples.

본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. In the present invention, when a part "includes" a certain component, it means that other components may be further included, rather than excluding other components, unless otherwise stated.

이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

<표면 <surface 사이징sizing 조성물> Composition>

본 발명의 한 양태에 따른 표면 사이징 조성물은 구리 파우더, 표면 사이즈제 및 전분을 포함하되, 상기 표면 사이즈제는 알케닐 케톤 다이머(AnKD)인 것을 그 특징으로 함으로써, 구리 파우더로 인해 항균효과가 우수한 이점이 있다. 또한, 구리 파우더와 함께 표면 사이즈제로서 알케닐 케톤 다이머를 포함함으로써, 구리 파우더의 산화로 인한 변색을 방지함으로써, 우수한 광학적 품질 및 항균력을 갖는 캐스트 도공지를 제조할 수 있는 이점이 있다. The surface sizing composition according to an aspect of the present invention includes copper powder, a surface sizing agent and starch, wherein the surface sizing agent is an alkenyl ketone dimer (AnKD), whereby the copper powder has excellent antibacterial effect There is an advantage. In addition, by including the alkenyl ketone dimer as a surface sizing agent together with the copper powder to prevent discoloration due to oxidation of the copper powder, there is an advantage in that a cast coated paper having excellent optical quality and antibacterial activity can be manufactured.

구리 파우더copper powder

구리 파우더는 본 발명에서 캐스트 도공지에 항균력을 도입하기 위한 핵심 구성으로, 본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 구리 파우더의 함량은 상기 전분 100중량부를 기준으로, 1 내지 10중량부, 바람직하게는 3 내지 7중량부로 포함될 수 있다. 상기 구리 파우더의 함량이 상기 범위 미만일 경우, 캐스트 도공지에 부여되는 항균력이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 구리 파우더의 높은 단가로 인하여 캐스트 도공지의 공정 단가가 높아질 수 있어 제조 효율이 저하될 수 있으며, 구리 파우더의 변색이 진행됨으로써 캐스트 도공지의 광학적 품질이 저하될 수 있다. Copper powder is a key component for introducing antimicrobial activity to the cast coated paper in the present invention, and according to an embodiment of the present invention, the content of the copper powder is 1 to 10 parts by weight, preferably based on 100 parts by weight of the starch. It may be included in 3 to 7 parts by weight. When the content of the copper powder is less than the above range, the antibacterial power imparted to the cast coated paper may be reduced. Also, as the copper powder discolors, the optical quality of the cast coated paper may be deteriorated.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 구리 파우더는 그 입경이 1㎛ 내지 6㎛이고, 바람직하게는 2㎛ 내지 4㎛일 수 있으며, 그 형태가 구형일 수 있다. 상기 구리 파우더의 입경이 상기 범위 내에 포함되는 경우, 함께 포함될 수 있는 다른 구성 성분(예를 들면, 염료 등)과의 혼화성이 향상될 수 있는 이점이 있다. 상기 범위 미만일 경우, 캐스트 도공지의 항균력이 저하될 수 있고, 구리 파우더의 입경이 작을수록 그 제조 단가가 향상되는 경향이 있어, 이에 따라 캐스트 도공지의 제조 단가가 향상될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 그 함께 포함되는 염료 등의 다른 성분들과의 크기 차이로 인해 그 혼화성이 저하됨으로써, 캐스트 도공지에 도포시 캐스트 도공지의 표면이 매끄럽지 못하는 등 그 품질이 저하될 우려가 있고, 항균력이 캐스트 도공지 전면에 고르게 적용되지 못할 우려가 있다. According to an embodiment of the present invention, the copper powder may have a particle diameter of 1 μm to 6 μm, preferably 2 μm to 4 μm, and a spherical shape. When the particle size of the copper powder is included within the above range, there is an advantage that compatibility with other components (eg, dyes, etc.) that may be included together can be improved. If it is less than the above range, the antibacterial power of the cast coated paper may be reduced, and as the particle size of the copper powder is smaller, the manufacturing cost tends to be improved. Accordingly, the manufacturing cost of the cast coated paper may be improved, and exceeding the above range In this case, the miscibility is lowered due to the size difference with other components such as dyes included therewith, so that the quality of the cast coated paper is not smooth when applied to the cast coated paper. There is a possibility that it may not be applied evenly to the front surface.

표면 surface 사이즈제size made

본 발명의 한 양태에 따른 표면 사이징 조성물은 상기 구리 파우더와 함께 표면 사이즈제로서 알케닐 케톤 다이머(AnKD)를 포함한다. 이와 같이, 본 발명은 표면 사이즈제로서 알케닐 케톤 다이머를 상기 구리 파우더와 함께 사용함으로써, 구리 파우더의 변색을 방지할 수 있고 이를 통해 캐스트 도공지의 광학적 품질이 향상되는 효과가 있다. The surface sizing composition according to an aspect of the present invention includes an alkenyl ketone dimer (AnKD) as a surface sizing agent together with the copper powder. As described above, in the present invention, discoloration of the copper powder can be prevented by using the alkenyl ketone dimer as a surface sizing agent together with the copper powder, thereby improving the optical quality of the cast coated paper.

구체적으로, 일반적으로 사용되는 표면 사이즈제는 산기(acid)를 보유하고 있는 것들을 사용하며, 일 예로서 스틸렌/말레인산계 공중합체, 스틸렌/아크릴산계 공중합체 등이 사용되고 있다. 이는 표면 사이즈제의 원료가 되는 물질들은 기본적으로 제지에 내수성을 부여하기 위한 물질들이기에 소수성의 무극성 물질인 반면, 셀룰로오스(펄프, 전분)와 같은 대부분의 제지 원료는 수용성, 극성의 물질이기에 상기 제지 원료와의 혼합성을 개선하기 위한 목적으로, 무극성의 표면 사이즈제 원료 물질에 아크릴 산 등의 산성 물질을 처리하여 극성으로 개질시키기 때문이다. Specifically, generally used surface sizing agents use those having an acid group, and as an example, a styrene/maleic acid-based copolymer, a styrene/acrylic acid-based copolymer, and the like are used. This is because the materials used as raw materials for the surface sizing agent are hydrophobic and non-polar materials because they are basically materials for imparting water resistance to paper, whereas most paper materials such as cellulose (pulp, starch) are water-soluble and polar materials. This is because, for the purpose of improving the miscibility with the raw material, the non-polar surface sizing agent raw material is treated with an acidic substance such as acrylic acid to modify the polarity.

하지만, 이와 같이 산기를 갖는 표면 사이즈제를 구리 파우더와 함께 사용하는 경우, 구리 파우더가 표면 사이즈제 내 산기와 반응하여 산화되면서 회색 또는 검은색 계열로 변색이 되는 문제가 발생한다. 이와 같은 구리 파우더의 변색은 곧 제지의 광학적 품질에도 같은 문제를 야기하는데, 제지 제품의 경우 백색의 경우에도 백색, 고백색, 미색 등 여러 제품군을 구분하여 생산할 정도로 색상 즉, 광학적 품질이 매우 중요한 품질 요소 중 하나로 인식된다. 따라서, 구리 파우더의 산화로 인해 변색이 발생하는 겨우 이는 제지의 광학적 품질에 심각한 문제를 야기한다. 특히, 캐스트 도공지의 경우 편면지인 그 특성 상 상기와 같이 제지의 변색 등의 색상 저하 문제가 발생하게 되는 경우, 비도공면인 배면이 사용자에게 바로 노출됨으로써 사용자로 하여금 제지의 품질 저하를 체감하게 하며, 안료를 사용하여 도공을 실시한 도공면이라고 하더라도 변색된 원지 색상이 온전히 감춰지지 않아 여전히 제지의 품질이 저하되는 문제가 발생한다. However, when the surface sizing agent having an acid group as described above is used together with the copper powder, there is a problem in that the copper powder reacts with the acid group in the surface sizing agent to be oxidized and the color is changed to gray or black. Such discoloration of copper powder soon causes the same problem in the optical quality of paper. In the case of paper products, color, that is, optical quality is very important to the extent that several product groups such as white, white, white, and off-white are produced separately. recognized as one of the elements. Therefore, when discoloration occurs due to oxidation of copper powder, it causes serious problems in the optical quality of paper. In particular, in the case of cast coated paper, when a problem of color deterioration such as discoloration of paper occurs due to the characteristics of single-sided paper, as described above, the non-coated back surface is directly exposed to the user, so that the user can feel the deterioration of the paper quality, Even if the coated surface is coated using a pigment, the discolored base paper color is not completely hidden, so there is still a problem in that the quality of the paper is deteriorated.

따라서, 본 발명의 표면 사이징 조성물은 산기를 보유하지 않는 알케닐 케텐 다이머를 표면 사이즈제로서 구리 파우더와 함께 사용함으로써, 구리 파우더의 변색을 방지하고, 이를 통해 제지 특히, 캐스트 도공지의 광학적 품질이 저하되는 것을 방지함으로써, 결과적으로 광학적 품질이 우수한 캐스트 도공지를 제조할 수 있는 이점이 있다. Therefore, the surface sizing composition of the present invention uses an alkenyl ketene dimer that does not have an acid group together with copper powder as a surface sizing agent, thereby preventing discoloration of copper powder, thereby reducing the optical quality of paper, especially cast coated paper. As a result, there is an advantage in that a cast coated paper having excellent optical quality can be manufactured by preventing it from being formed.

또한, 본 발명의 표면 사이징 조성물은 내첨 사이즈제로 사용되는 알킬 케텐 다이머(AKD)와 그 구조가 유사한 알케닐 케텐 다이머를 표면 사이즈제로 포함함으로써, 내첨 사이징 공정 상에서 알킬 케텐 다이머의 투입량을 감소시키는 이점이 있다. 구체적으로 제지의 공정에 사용되는 용수의 경우 지속적으로 순화시키면서 재사용을 반복하는 것이 일반적이다. 하지만, 내첨 사이징을 위해 내첨 사이즈제로서 알킬 케텐 다이머를 사용하게 되는데 이 경우, 제지에 정착되지 못한 일부 알킬 케텐 다이머가 용수 내에 잔류하게 되고, 이로 인해 거품 발생, 설비 오염, 작업성 저하 및/또는 종이 이물질 혼입 등의 문제가 발생한다.In addition, the surface sizing composition of the present invention includes an alkenyl ketene dimer having a structure similar to an alkyl ketene dimer (AKD) used as an internal addition sizing agent as a surface sizing agent, thereby reducing the amount of alkyl ketene dimer input in the internal addition sizing process. have. Specifically, in the case of water used in the papermaking process, it is common to repeat reuse while continuously purifying it. However, for internal addition sizing, an alkyl ketene dimer is used as an internal addition sizing agent. In this case, some alkyl ketene dimers that have not been fixed in papermaking remain in the water, which causes foaming, facility contamination, reduced workability and/or Problems such as mixing of foreign substances in paper occur.

하지만, 본 발명에서는 알킬 케텐 다이머와 유사한 구조를 가진 알케닐 케텐 다이머를 표면 사이즈제로 사용함으로써, 내첨 사이징 공정 중 알킬 케텐 다이머의 함유량을 감소시키는 이점이 있으며, 이로 인해 제지 공정 중 사용되는 용수의 오염을 방지함으로써 용수의 안정화가 확보되는 이점이 있다. However, in the present invention, by using an alkenyl ketene dimer having a structure similar to that of an alkyl ketene dimer as a surface sizing agent, there is an advantage of reducing the content of the alkyl ketene dimer during the internal addition sizing process, which results in contamination of water used during the papermaking process There is an advantage in that the stabilization of water is secured by preventing

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 표면 사이즈제는 상기 전분 100중량부를 기준으로, 1 내지 10중량부, 바람직하게는 3 내지 6중량부로 포함될 수 있다. 상기 표면 사이제의 함량이 상기 범위 미만인 경우, 표면 사이즈로서의 기능을 제대로 하지 못해 캐스트 도공지의 내수성이 저하될 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 캐스트 도공지의 친수성이 지나치게 감소함으로써, 인쇄 시 잉크의 수분을 도공지가 받아들이지 못할 수 있고, 이로 인해 건조 불량 등의 문제가 발생할 수 있으며, 소수성인 표면 사이즈제의 지속적인 공정 순환으로 인해 설비 오염, 작업성 저하 또는 이물질 혼입 등의 공정상의 문제가 발생할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the surface sizing agent may be included in an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the starch. If the content of the surface sizing agent is less than the above range, the water resistance of the cast coated paper may be lowered due to not functioning properly as a surface size. The coated paper may not be accepted, and this may cause problems such as poor drying, and process problems such as equipment contamination, deterioration of workability, or mixing of foreign substances due to continuous process circulation of the hydrophobic surface sizing agent may occur.

전분starch

상기 전분은 표면 사이즈제로서 일반적으로 사용되는 대표적인 물질들 중 하나로서, 가격이 저렴하며 물에 쉽게 분산되어 공정이 용이한 이점이 있다. 또한, 상기 전분은 캐스트 도공지의 표면강도를 향상시키며, 지분방지 등의 역할을 하여 섬유의 뜯김을 방지하고, 인쇄 작업성을 향상시키는 등의 이점이 있다.The starch is one of the representative materials generally used as a surface sizing agent, and has an advantage of being inexpensive and easily dispersed in water to facilitate processing. In addition, the starch has advantages such as improving the surface strength of the cast coated paper, preventing tearing of fibers by acting as an anti-seize, etc., and improving printing workability.

본 발명에서 상기 전분은 통상의 식물 유래의 천연 전분, 물리적 혹은 화학적 변성 전분 등을 포함한 모든 형태의 전분을 일컬으며, 예를 들면 상기 천연 전분으로는 옥수수, 찰옥수수, 감자, 고구마, 밀, 쌀, 타피오카, 사고(sago), 왁시 마즈(waxy maize), 수수(sorghum) 등과 같이 다양한 식불에서 유래된 전분을 포함할 수 있으며, 상기 전분은 상기 식물들의 지상부 또는 지하부로부터 얻어진 것일 수 있다. 또한, 상기 천연 전분은 미변성 전분을 의미할 수 있다. 상기 변성 전분으로는 상기 미변성 전분을 에테르화, 에스테르화, 에톡시화, 산화, 산처리, 산화 에스테르화, 산화 에테르화, 효소처리 등의 방법으로 개질화시킨 전분을 일컬을 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이들 각 개질화 방법은 당 업계에 알려진 통상의 방법들이 제한 없이 적용될 수 있다. 일 예로서, 상기 전분은 산화전분을 사용할 수 있다. In the present invention, the starch refers to all types of starch, including natural starch derived from plants, physically or chemically modified starch, and the like. For example, the natural starch includes corn, waxy corn, potato, sweet potato, wheat, rice , tapioca, sago, waxy maize, sorghum, etc. may include starch derived from various plants, and the starch may be obtained from above or underground parts of the plants. In addition, the natural starch may mean unmodified starch. The modified starch may refer to starch modified by etherification, esterification, ethoxylation, oxidation, acid treatment, oxidation esterification, oxidation etherification, enzyme treatment, etc. of the unmodified starch, but is not limited thereto. However, each of these modification methods may be applied without limitation to conventional methods known in the art. As an example, the starch may be oxidized starch.

본 발명의 일 실시형태에 따른 표면 사이징 조성물은 전분 경화제, 염료 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다. The surface sizing composition according to an embodiment of the present invention may further include one or more selected from the group consisting of a starch curing agent, a dye, and an additive.

전분 경화제starch hardener

상기 전분 경화제는 전분을 경화시키기 위한 구성으로, 이를 통해 캐스트 도공지의 표면강도 향상 등의 효과를 도출할 수 있고, 전분 경화를 촉진시킴으로써, 전분이 캐스트 도공지 제지층에 흡수되는 것을 지연시킴으로써, 전분이 캐스트 도공지의 표면에 분포하도록 하여 내수성을 보다 향상시킬 수 있다. The starch curing agent is configured to harden the starch, and through this, effects such as improving the surface strength of the cast coated paper can be derived, and by accelerating the starch curing, the starch is delayed by delaying absorption into the cast coated paper paper layer. By distributing it on the surface of the cast coated paper, water resistance can be further improved.

전분 경화제의 종류는 본 발명에서 특별히 한정하는 것은 아니고, 당 업계에 알려진 통상의 전분 경화제를 특별한 제한 없이 사용할 수 있으나, 예를 들면 옥살알데하이드, 에테인다이알(ethanedial) 성분을 포함하는 것일 수 있다. The type of the starch curing agent is not particularly limited in the present invention, and a conventional starch curing agent known in the art may be used without any particular limitation, but may include, for example, oxalaldehyde and ethanedial components.

상기 전분 경화제의 함량은 본 발명에서 특별히 한정하는 것은 아니나, 상기 전분 100중량부를 기준으로 0.1 내지 3중량부, 바람직하게는 0.3 내지 1중량부일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우 캐스트 도공지 제지층의 일면 또는 양면에 도포된 사이징 조성물의 경화 속도가 적절히 조절됨으로써, 공정 효율이 향상될 수 있고 이를 통해 생산성이 향상될 수 있다. The content of the starch curing agent is not particularly limited in the present invention, but may be 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.3 to 1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the starch. When the above range is satisfied, the curing rate of the sizing composition applied to one or both surfaces of the cast coated paper making layer is appropriately controlled, thereby improving process efficiency and thereby improving productivity.

염료dyes

상기 염료는 캐스트 도공지에 색상을 부여하기 위한 것으로, 본 발명에서 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 일 예를 들면 형광염료 및/또는 유색염료를 포함할 수 있다. The dye is for imparting a color to the cast coated paper, and the type thereof is not particularly limited in the present invention, but may include, for example, a fluorescent dye and/or a colored dye.

상기 형광염료는 본 발명에서 특별히 한정하는 것은 아니나, 예를 들면 아졸(azoles), 비페닐(biphenyl), 쿠마린(coumarins), 퓨란(furans), 이온성 증백제, 나프탈이미드(naphthalimides), 피라젠(pyrazenes), 치환된 스틸벤(stilbens) 및 이들의 알칼리금속 염, 알칼리토금속 염, 전이금속 염, 유기 염 및 암모늄 염을 포함하는 화합물의 염 등을 들 수 있고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상 사용될 수 있다. The fluorescent dye is not particularly limited in the present invention, but for example, azoles, biphenyls, coumarins, furans, ionic brighteners, naphthalimides, pyrazenes, substituted stilbens, and salts of compounds including alkali metal salts, alkaline earth metal salts, transition metal salts, organic salts and ammonium salts thereof, each alone or Two or more types may be used.

상기 유색염료는 필요에 따라 적절히 선택할 수 있는 것으로, 본 발명에서 특별히 그 종류를 한정하지는 않으나, 일 예로서 자색 염료 및/또는 청색 염료를 포함할 수 있다. The colored dye may be appropriately selected as needed, and the type thereof is not particularly limited in the present invention, but may include a purple dye and/or a blue dye as an example.

이에 한정되는 것은 아니나, 상기 자색 또는 청색 염료는 일 예로서, 크산텐계 염료; 트리아릴메탄계 염료; 테트라아자포르피린계 염료; 및 안트라퀴논계 염료로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다. Although not limited thereto, the purple or blue dye may include, for example, a xanthene-based dye; triarylmethane dyes; tetraazaporphyrin-based dyes; And it may be at least one selected from the group consisting of anthraquinone-based dyes.

상기 크산텐계 염료는 분자 내에 크산텐 골격을 포함하는 화합물을 포함하는 염료를 일컬을 수 있으며, 그 종류는 본 발명에서 특별히 한정하지 않고, 시판품을 구입하여 사용할 수도 있고, 합성하여 사용할 수도 있다. The xanthene-based dye may refer to a dye including a compound having a xanthene skeleton in a molecule, and the type is not particularly limited in the present invention, and may be purchased and used commercially or may be used synthetically.

상기 트리아릴메탄계 염료는 분자 내에 트리아릴메탄 골격을 갖는 화합물을 포함하는 염료를 일컬을 수 있고, 예를 들면, The triarylmethane-based dye may refer to a dye containing a compound having a triarylmethane skeleton in a molecule, for example,

C.I. 애시드 바이올렛 15, 16, 17, 19, 21, 23, 24, 25, 38, 49, 72; C.I. Acid Violet 15, 16, 17, 19, 21, 23, 24, 25, 38, 49, 72;

C.I. 애시드 블루 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 22, 24, 26, 34, 38, 48, 75, 83, 84, 86, 88, 90, 90:1, 91, 93, 93:1, 99, 100, 103, 104, 108, 109, 110, 119, 123, 147, 213, 269; C.I. Acid Blue 1, 3, 5, 7, 9, 11, 13, 15, 17, 22, 24, 26, 34, 38, 48, 75, 83, 84, 86, 88, 90, 90:1, 91, 93, 93:1, 99, 100, 103, 104, 108, 109, 110, 119, 123, 147, 213, 269;

C.I. 베이직 블루 7, 81, 83, 88, 89; C.I. Basic Blue 7, 81, 83, 88, 89;

C.I. 베이직 바이올렛 2, C.I. 다이렉트 블루 1, 3, 28, 29, 41, 42, 47, 52, 55;C.I. Basic Violet 2, C.I. Direct Blue 1, 3, 28, 29, 41, 42, 47, 52, 55;

C.I. 푸드 바이올렛 3; 및C.I. Food Violet 3; and

C.I. 모던트 바이올렛 1, 1:1, 3, 6, 8, 10, 11, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 23, 27, 28, 33, 36, 39, 49;으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. C.I. Mordant Violet 1, 1:1, 3, 6, 8, 10, 11, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 23, 27, 28, 33, 36, 39, 49; It may be one or more, but is not limited thereto.

상기 테트라아자포르피린계 염료는 분자 내에 테트라아자포르피린 골격을 갖는 화합물을 포함하는 염료를 일컬을 수 있으며, 그 종류를 본 발명에서 특별히 한정하지 않는다. The tetraazaporphyrin-based dye may refer to a dye including a compound having a tetraazaporphyrin skeleton in a molecule, and the type thereof is not particularly limited in the present invention.

상기 안트라퀴논계 염료는 분자 내에 안트라퀴논 골격을 갖는 화합물을 포함하는 염료를 일컬을 수 있으며, 예를 들면The anthraquinone-based dye may refer to a dye including a compound having an anthraquinone skeleton in a molecule, for example,

C.I. 솔벤트 바이올렛 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60;C.I. solvent violet 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60;

C.I. 솔벤트 블루 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59:1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139;C.I. Solvent Blue 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59:1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139;

C.I. 애시드 바이올렛 34;C.I. Acid Violet 34;

C.I. 애시드 블루 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112;C.I. acid blue 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112;

C.I. 디스퍼스 바이올렛 26, 27;C.I. Disperse Violet 26, 27;

C.I. 디스퍼스 블루 1, 14, 56, 60;C.I. Disperse Blue 1, 14, 56, 60;

C.I. 다이렉트 블루 40; 및C.I. Direct Blue 40; and

C.I. 모던트 블루 8;로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. C.I. It may be one or more selected from the group consisting of; Mordine Blue 8, but is not limited thereto.

전술한 염료 이외에도 상기 청색 염료로서, 메틴계 염료, 아조계 염료, 프탈로시아닌계 염료 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In addition to the above-described dye, the blue dye may include, but is not limited to, a methine-based dye, an azo-based dye, and a phthalocyanine-based dye.

상기 염료의 함량은 이용자의 필요에 따라 조절될 수 있는 것으로 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 특별한 제한 없이 사용될 수 있으나, 예를 들면, 상기 전분 100중량부에 대하여, 3 내지 10중량부, 바람직하게는 4 내지 7중량부로 포함될 수 있다. The content of the dye can be adjusted according to the needs of the user and may be used without any particular limitation within the range that does not impair the effects of the present invention. For example, 3 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the starch. , Preferably it may be included in 4 to 7 parts by weight.

첨가제additive

본 발명의 일 실시형태에 따른 표면 사이징 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제의 종류는 본 발명에서 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업자의 필요에 의해 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 선택되어 사용될 수 있다. 상기 첨가제는 예를 들면, 충전제(filler), 정착제, 보류제 등을 들 수 있다. The surface sizing composition according to an embodiment of the present invention may further include an additive. The type of the additive is not particularly limited in the present invention, and may be selected and used according to the needs of those skilled in the art within a range that does not impair the effects of the present invention. The additive may include, for example, a filler, a fixing agent, a retention agent, and the like.

상기 충전제는 캐스트 도공지의 품질 특성을 변화시키기 위해 사용되는 기능성 첨가제의 일종으로서, 예를 들면, 활석(talc), 탄산칼슘(CaCO3), 이산화티타늄(TiO2), 또는 클레이(clay) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 충전제가 첨가제로서 더 포함되는 경우 최종적으로 제조되는 제지의 내부조직을 치밀하게 하고, 불투명도 및 평활성이나 광택 등의 인쇄적성을 향상시킬 수 있으며, 백색도를 보다 향상시킬 수 있는 이점이 있다. The filler is a kind of functional additive used to change the quality characteristics of the cast coated paper, for example, talc, calcium carbonate (CaCO 3 ), titanium dioxide (TiO 2 ), or clay. may be mentioned, but is not limited thereto. When the filler is further included as an additive, the internal structure of the finally manufactured paper can be dense, and printability such as opacity and smoothness or gloss can be improved, and whiteness can be further improved.

상기 정착제가 더 포함되는 경우 함께 포함될 수 있는 염료의 착색이 보다 용이해질 수 있다. 상기 정착제는 당 업계에서 일반적으로 사용되는 정착제라면 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 잔류 염료 입자가 정착될 수 있도록 전하밀도가 높고 분자량이 낮은 정착제를 사용할 수 있다. When the fixing agent is further included, coloring of the dyes that may be included together may be easier. The type of the fixing agent is not particularly limited as long as it is a fixing agent generally used in the art, but a fixing agent having a high charge density and a low molecular weight so that residual dye particles can be fixed may be used.

상기 보류제는 캐스트 도공지를 구성하는 물질들을 응집시켜 보류시키기 위한 목적으로 첨가될 수 있는 성분으로, 예를 들면 양이온성 PAM(cationic polyacrylamide), 벤토나이트(bentonite) 또는 실리카가 조합된 마이크로파티클의 형태를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The retention agent is a component that can be added for the purpose of agglomeration and retention of the materials constituting the cast coated paper, for example, in the form of cationic polyacrylamide (PAM), bentonite or silica combined microparticles. may be included, but is not limited thereto.

상기 첨가제의 함량은 이용자의 필요에 따라 조절할 수 있는 것으로, 본 발명의 효과를 저하시키지 않는 범위 내에서 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. The content of the additive can be adjusted according to the needs of the user, and can be used without any particular limitation within the range that does not reduce the effect of the present invention.

<표면 <surface 사이징sizing 조성물의 제조방법> Preparation method of composition>

본 발명의 다른 양태는 전술한 표면 사이징 조성물을 제조하는 제조방법에 관한 것이다. 본 제조방법의 각 구성물질들의 함량 등에 대한 구체적인 내용은 전술한 바가 동일하게 적용될 수 있다. Another aspect of the present invention relates to a method for preparing the aforementioned surface sizing composition. The above-mentioned bar may be applied in the same manner as for the specific content of each constituent material of the present manufacturing method.

본 발명의 다른 양태에 따른 표면 사이징 조성물의 제조방법은 전분을 15 내지 35%의 농도로 호화시키는 제1단계; 상기 호화된 전분을 10 내지 15%의 농도로 희석하고, 상기 희석된 전분에 표면 사이즈제를 투입하고, 전분 경화제, 염료 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 하나 이상을 더 투입하는 제2단계; 및 최종적으로 구리 파우더를 더 투입하는 제3단계를 포함하는 것을 그 특징으로 함으로써, 구리 파우더를 통해 항균력이 향상되고, 구리 파우더와 표면 사이즈제를 함께 포함 함에도 불구하고 구리 파우더의 변색 없이 광학적 품질이 우수한 캐스트 도공지를 제조할 수 있는 표면 사이징 조성물의 제조가 가능한 효과가 있다. A method for preparing a surface sizing composition according to another aspect of the present invention includes a first step of gelatinizing starch to a concentration of 15 to 35%; a second step of diluting the gelatinized starch to a concentration of 10 to 15%, adding a surface sizing agent to the diluted starch, and adding one or more from the group consisting of a starch curing agent, a dye, and an additive; and finally a third step of further adding copper powder, whereby the antibacterial activity is improved through the copper powder, and the optical quality is improved without discoloration of the copper powder despite the inclusion of the copper powder and the surface sizing agent together There is an effect capable of producing a surface sizing composition capable of producing an excellent cast coated paper.

상기 제조방법을 구체적으로 설명하면, 상기 제1단계는 전분을 15 내지 35%, 바람직하게는 20 내지 30%의 농도로 호화시키는 단계로서, 호화조에서 이루어진다. 구체적으로, 상기 고형분의 전분을 60 내지 100℃, 바람직하게는 80 내지 100℃, 보다 바람직하게는 90 내지 100℃의 청수 또는 공정수에 투입하고 혼합한다. 상기 온도 범위 내에서 호화가 이루어진 경우, 전분의 분산이 용이하여 표면 사이징 조성물의 제조가 용이할 수 있는 이점이 있다. 이 때, 상기 전분에 대한 구체적인 내용은 전술한 바가 동일하게 적용된다. When describing the manufacturing method in detail, the first step is a step of gelatinizing the starch to a concentration of 15 to 35%, preferably 20 to 30%, and is performed in a gelatinization tank. Specifically, the starch of the solid content is added to fresh water or process water at a temperature of 60 to 100° C., preferably 80 to 100° C., and more preferably 90 to 100° C., and mixed. When gelatinization is made within the above temperature range, there is an advantage that the dispersion of the starch is easy, so that the preparation of the surface sizing composition can be facilitated. In this case, the same applies to the specific contents of the starch as described above.

상기 제2단계는 상기 제1단계에서 호화된 전분을 60 내지 80℃의 온도 조건에서 5 내지 20%, 바람직하게는 10 내지 15%의 농도로 희석하고, 상기 희석된 전분에 표면 사이즈제를 투입한 후, 전분 경화제, 염료 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 더 투입 및 혼합하는 단계이다. 이 때, 상기 전분의 희석은 상기 제1단계에서 사용된 것과 동일한 종류의 청수 또는 공정수가 사용될 수 있으며, 본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 표면 사이즈제제는 알케닐 케톤 다이머일 수 있다. 상기 표면 사이즈제, 전분 경화제, 염료 및 첨가제에 대한 구체적인 내용은 전술한 바가 동일하게 적용된다. 상기 제2단계는 60 내지 80℃의 온도 조건하에서 이루어지는데, 상기 온도 조건을 벗어나는 경우 특히 상기 온도 조건 미만인 경우 혼합물의 점도 상승에 따라 차후 도포량에 변화를 줄 수 있는 문제가 있다. In the second step, the starch gelatinized in the first step is diluted to a concentration of 5 to 20%, preferably 10 to 15% under a temperature condition of 60 to 80° C., and a surface sizing agent is added to the diluted starch. After that, it is a step of further adding and mixing at least one selected from the group consisting of a starch curing agent, dyes and additives. In this case, the same kind of fresh water or process water used in the first step may be used for dilution of the starch, and according to an embodiment of the present invention, the surface sizing agent may be an alkenyl ketone dimer. Specific details of the surface sizing agent, the starch curing agent, the dye and the additive are the same as described above. The second step is performed under a temperature condition of 60 to 80° C., and when the temperature condition is out of the above temperature condition, there is a problem in that the subsequent application amount may be changed according to the increase in the viscosity of the mixture, particularly when the temperature condition is less.

상기 제3단계는 상기 제2단계에서 제조된 혼합물에 최종적으로 구리 파우더를 투입하여 혼합함으로써 표면 사이징 조성물을 제조하는 단계이다. 구리 파우더는 표면 사이징 조성물의 제조 공정 중 가장 최후에 투입되는 것이 바람직하며, 구리 파우더가 상기 다른 구성성분들과 같은 시기에 투입될 경우 전분과의 상호반응에 의해 각각의 성능을 발휘하는 상기 다른 구성성분들이 전분 입자와 결합하여 상호반응하는 것을 저해시킬 수 있다. The third step is a step of preparing a surface sizing composition by finally adding and mixing copper powder to the mixture prepared in the second step. The copper powder is preferably added last in the manufacturing process of the surface sizing composition, and when the copper powder is added at the same time as the other components, the other components that exhibit their respective performance by interaction with starch It may inhibit the components from binding to and interacting with the starch particles.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 구리 파우더를 투입한 후 400 내지 600RPM으로 1분 내지 30분 동안 교반하는 단계를 더 포함할 수 있다. 이 경우, 표면 사이징 조성물 내 구리 파우더가 균일하게 분포됨으로써 캐스트 도공지 표면에 구리 파우더를 고르게 분포시키는 것이 가능하고, 이를 통해 캐스트 도공지 전반적으로 균일한 항균력을 도입할 수 있는 이점이 있다. 상기 조건을 만족하지 못하는 경우, 구리 파우더가 응집할 우려가 있으며, 이 경우 캐스트 도공지에 표면 사이징 조성물을 도포한다고 하더라도 구리 파우더가 불균일하게 도포됨으로써 국부적으로 항균력 차이가 발생할 수 있다. According to an embodiment of the present invention, the method may further include stirring the copper powder at 400 to 600 RPM for 1 minute to 30 minutes after adding the copper powder. In this case, since the copper powder in the surface sizing composition is uniformly distributed, it is possible to evenly distribute the copper powder on the surface of the cast coated paper, and through this, there is an advantage that a uniform antibacterial power can be introduced throughout the cast coated paper. If the above conditions are not satisfied, there is a risk of copper powder agglomeration, and in this case, even if the surface sizing composition is applied to the cast coated paper, the copper powder is applied unevenly, thereby causing a local difference in antimicrobial activity.

<캐스트 <cast 도공지의porcelain 제조 방법> Manufacturing method>

본 발명의 또 다른 양태는 전술한 표면 사이징 조성물을 원지의 단면 또는 양면에 도포하는 사이즈 프레스 단계; 및 상기 사이즈 프레스 완료된 원지의 일 면에 캐스트 코팅을 실시하는 캐스트 도공 단계를 포함하는 캐스트 도공지의 제조 방법이다.Another aspect of the present invention is a size press step of applying the above-described surface sizing composition to one side or both sides of the base paper; and a cast coating step of performing a cast coating on one surface of the size-pressed base paper.

본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 사이즈 프레스 단계는 상기 표면 사이징 조성물을 원지의 일 면당 2 내지 15g/m2, 바람직하게는 3 내지 9g/m2의 도포량으로 도포되는 것일 수 있다. 상기 도포량은 통상적인 원지의 설비 공정에 따라 상기 범위 내에서 자유롭게 조절될 수 있으며, 일 예로서 폰드 사이즈 프레스(Pond Size Press)의 경우 도포량은 일 면당 8 내지 9g/cm2일 수 있고, 미터링 사이즈 프레스(Metering Size Press)의 경우 도포량은 일 면당 3 내지 4g/cm2일 수 있다. 상기와 같이 표면 사이징 조성물의 도포량을 조절하는 경우 원지 전면에 균일하게 항균력이 도입될 수 있는 이점이 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우 구리 파우더의 자체 색상으로 인해 원지의 색상이 변함으로써 최종적으로 캐스트 도공지의 광학적 품질이 저하될 수 있고, 구리 파우더의 높은 원가로 인해 원지 및 캐스트 도공지의 제조 원가가 높아지는 문제가 발생할 수 있다. 상기 범위 미만인 경우 결과적으로 캐스트 도공지에 부여되는 항균력이 저하될 우려가 있다. According to an embodiment of the present invention, the size pressing step may be to apply the surface sizing composition at an application amount of 2 to 15 g/m 2 , preferably 3 to 9 g/m 2 per one side of the base paper. The application amount can be freely adjusted within the above range according to the equipment process of the conventional base paper, for example, in the case of a Pond Size Press, the application amount may be 8 to 9 g/cm 2 per side, and the metering size In the case of a press (Metering Size Press), the application amount per side may be 3 to 4 g/cm 2 . When the amount of application of the surface sizing composition is adjusted as described above, there is an advantage that antibacterial activity can be uniformly introduced to the entire surface of the base paper. may deteriorate the optical quality, and the manufacturing cost of the base paper and the cast coated paper may increase due to the high cost of copper powder. If it is less than the above range, as a result, there is a fear that the antibacterial power imparted to the cast coated paper may be lowered.

상기 캐스트 도공 단계에서 상기 캐스트 코팅에 대한 구체적인 방법인 본 발명에서 특별히 한정하지 않으며, 당 업계에 알려진 통상의 방법으로 제조할 수 있고, 일 예로서 대한민국 등록특허 제10-1073946호에 개시된 방법으로 제조된 것일 수도 있다.In the present invention, which is a specific method for the cast coating in the cast coating step, it is not particularly limited, and it can be prepared by a conventional method known in the art, and as an example, manufactured by the method disclosed in Korean Patent Registration No. 10-1073946 it may have been

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당 업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다. Hereinafter, preferred examples are presented to help the understanding of the present invention, but the following examples are merely illustrative of the present invention, and it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention. , it is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims. In the following Examples and Comparative Examples, "%" and "part" indicating the content are by weight unless otherwise specified.

실시예Example : : 사이징sizing 조성물의 제조 Preparation of the composition

산화전분(하이스타C-A, 인그리디언) 500 kg을 호화조에 투입하고 상기 호화조에 물을 투입하여 상기 산화전분을 22%의 농도가 될 때까지 95℃에서 호화시킨 후, 호화된 산화전분을 원액조로 이동시켜 보관하였다. 상기 원액조 내의 산화전분을 희석조로 이동시킨 후, 상기 산화전분이 13%의 농도가 될 때까지 60℃에서 희석시키고, 60℃ 이상의 온도를 유지시키면서 상기 산화전분 100중량부를 기준으로 알케닐 케텐 다이머(IMPRESS ST-145, 솔레니스) 3.6중량부, 전분 경화제(STREN-DF, 세한산업) 0.5중량부, 형광염료(SINARWHITE C, 성창) 5.8중량부, 자색 유색염료(CARTASOL VIOLET 3B, ARCHROMA) 0.013중량부, 청색염료(CARTASOL TURQUOISE KRL, ARCHROMA) 0.08중량부를 투입하여 혼합하였다. 상기 물질들이 잘 혼합된 것을 확인한 후, 최종적으로 입경(레이저 회절 입도 분석법 기준)이 2.5㎛인 구형의 구리 파우더(HACU-025, 창성)를 상기 산화전분 100중량부를 기준으로 3중량부 투입하여 500 RPM에서 15분 동안 충분히 교반함으로써 표면 사이징 조성물을 제조하였다.500 kg of oxidized starch (Histar CA, Ingredion) was put into the gelatinization tank, water was added to the gelatinization tank, and the oxidized starch was gelatinized at 95° C. until the concentration of 22%, and then the gelatinized oxidized starch was prepared as a stock solution. It was moved and stored. After moving the oxidized starch in the undiluted solution tank to the dilution tank, until the oxidized starch reaches a concentration of 13% Diluted at 60°C and maintained at 60°C or higher, based on 100 parts by weight of the oxidized starch, 3.6 parts by weight of an alkenyl ketene dimer (IMPRESS ST-145, Solenis), 0.5 parts by weight of a starch hardener (STREN-DF, Sehan Industries) Part, 5.8 parts by weight of a fluorescent dye (SINARWHITE C, Sungchang), 0.013 parts by weight of a purple dye (CARTASOL VIOLET 3B, ARCHROMA), and 0.08 parts by weight of a blue dye (CARTASOL TURQUOISE KRL, ARCHROMA) were added and mixed. After confirming that the above materials are well mixed, finally, 3 parts by weight of spherical copper powder (HACU-025, Changseong) having a particle diameter of 2.5 μm (based on laser diffraction particle size analysis) is added based on 100 parts by weight of the oxidized starch to 500 The surface sizing composition was prepared by sufficiently stirring at RPM for 15 minutes.

비교예comparative example 1 One

상기 실시예에서 표면 사이즈제로서 스틸렌/아크릴산 공중합체(REPELON-NS, 세한산업)를 사용한 것을 제외하고는 모든 구성 및 방법을 동일하게 하여 표면 사이징 조성물을 제조하였다. Except for using a styrene/acrylic acid copolymer (REPELON-NS, Sehan Industrial Co., Ltd.) as a surface sizing agent in the above example, all configurations and methods were the same to prepare a surface sizing composition.

제조예production example 1: 원지의 제조(사이즈 프레스 공정) 1: Manufacture of base paper (size press process)

제조예production example 1-1 1-1

상기 실시예에서 제조된 표면 사이징 조성물을 폰드 사이즈 프레스(Pond Size Press)방식을 이용하여 백색의 종이의 양면에 8 g/m2의 도포량으로 도포함으로써 사이즈 프레스 공정을 진행하였다. The size press process was performed by applying the surface sizing composition prepared in the above example to both sides of white paper at an application amount of 8 g/m 2 using a Pond Size Press method.

제조예production example 1-2 1-2

상기 비교예에서 제조된 표면 사이징 조성물을 상기 제조예 1과 동일한 구성 및 방법으로 사이즈 프레스 공정을 진행하였다. The surface sizing composition prepared in Comparative Example was subjected to a size press process in the same configuration and method as in Preparation Example 1.

제조예production example 2: 캐스트 2: Cast 도공지의porcelain 제조 Produce

상기 제조에 1에서 제조된 각각의 원지를 이용하여 하기와 같은 방법으로 캐스트 도공지를 제조하였다. Cast coated paper was prepared in the following manner using each of the base papers prepared in step 1 in the above preparation.

캐스트 도공을 위한 도공액은 자사(무림에스피 주식회사)에서 생산되는 캐스트 도공액을 사용하였으며, 상기 캐스트 도공액을 에어 나이프 코터를 이용하여 상기 제조예 1에서 제조된 각각의 원지 편면에 25g/㎡ 도공한 후, 습윤된 도공면에 개미산 수용액(고형분 농도 3%)을 이용하여 재습윤하고, 재습윤까지 완료된 도공면을 95℃ 캐스트(경면) 드럼에 압접 및 건조한 후, 이형(박리)함으로써 캐스트 도공지를 제조하였다. As the coating solution for the cast coating, the cast coating solution produced by the company (Moorim SP Co., Ltd.) was used, and the cast coating solution was applied to one side of each base paper prepared in Preparation Example 1 using an air knife coater at 25 g/m2. Then, the wet coated surface is re-wetted using an aqueous formic acid solution (solid content concentration of 3%), and the coated surface, which has been completed until re-wetting, is pressed and dried on a cast (mirror surface) drum at 95 ° C. was prepared.

상기 제조예 1-2의 원지(비교예의 조성물 사용)를 사용한 캐스트 도공지(도 1의 (b-1) 및 도 2의 (b-2) 참조)의 경우 제조예 1-1의 원지(실시예의 조성물 사용)를 사용한 캐스트 도공지(도 1의 (a-1) 및 도 2의 (a-2) 참조) 보다 육안으로 확인할 수 있을 정도로 캐스트 도공지의 양면(캐스트 코팅면 및 배면) 모두 색상 변화(회색 계열)가 발생한 것을 확인할 수 있었다.In the case of the cast coated paper (see FIGS. 1 (b-1) and 2 (b-2)) using the base paper of Preparation Example 1-2 (using the composition of Comparative Example), the base paper of Preparation Example 1-1 (in Example composition) using the cast coated paper (see FIGS. 1 (a-1) and 2 (a-2)) to the extent that both sides (cast coated side and back) of the cast coated paper can be visually confirmed than the color change (gray series) was found to have occurred.

실험예Experimental example : 항균력 실험: Antibacterial activity test

상기 제조예 2에서 제조된 캐스트 도공지를 대상으로 항균력 실험을 의뢰하였다. 상기 항균력 실험은 FITI 시험연구원에 의뢰하여 진행하였으며, JIS Z 2801(2010, 필름밀착법)법에 의거하여 실험을 진행하였다. 이 때, 실험 조건은 하기와 같으며, 그 실험 결과는 하기 표 1에 기재하였다. An antibacterial activity test was requested for the cast coated paper prepared in Preparation Example 2 above. The antibacterial activity test was carried out by requesting the FITI testing institute, and the test was carried out according to the JIS Z 2801 (2010, film adhesion method) method. At this time, the experimental conditions are as follows, and the experimental results are shown in Table 1 below.

<실험 조건><Experimental conditions>

표준 필름: STOMACHER® 400 POLY-BAGStandard film: STOMACHER® 400 POLY-BAG

시험 균액: (35±1)℃, 90% R.H에서 24시간 정치 배양 후 균 수 측정Test bacteria: (35±1) ℃, measure the number of bacteria after 24 hours of stationary culture at 90% R.H.

균주: 황색포도상구균(Staphylococcus aureus ATCC 6538P), 폐렴간균(Klebsiella pneumoniae ATCC 4352), 대장균(Escherichia coli ATCC 8739)Strain: Staphylococcus aureus ATCC 6538P, Klebsiella pneumoniae ATCC 4352, Escherichia coli ATCC 8739

구분division 캐스트 cast 코팅면coated side 1One )) 배면back 22 )) 24시간 후
균수
after 24 hours
number of bacteria
항균활성치3 ) Antibacterial activity 3 ) 24시간 후
균수
after 24 hours
number of bacteria
항균활성치antibacterial activity
단위unit 세균수/cm2 Number of bacteria/cm 2 log 값log value 세균수/cm2 Number of bacteria/cm 2 log 값log value 황색yellow
포도상구균Staphylococcus aureus
대조군control 44 )) 2.5×104 2.5×10 4 -- 2.5×104 2.5×10 4 --
실시예Example < 0.63< 0.63 4.54.5 < 0.63< 0.63 4.54.5 폐렴간균pneumococci 대조군control 4.9×105 4.9×10 5 -- 4.5×105 4.5×10 5 -- 실시예Example < 0.63< 0.63 5.85.8 < 0.63< 0.63 5.85.8 대장균coli 대조군control 1.1×106 1.1×10 6 -- 9.2×105 9.2×10 5 -- 실시예Example 7.9×102 7.9×10 2 3.13.1 <0.63<0.63 6.16.1 1) 코팅면: 제조예 2의 캐스트 도공지 제조과정 중 캐스트 코팅이 이루어진 편면부
2) 배면: 상기 코팅면의 반대면으로서, 캐스트 코팅이 이루어지지 않은 편면부
3) 항균활성치: 2.0 이상이면 항균효과가 있는 것으로 평가함
4) 대조군: 제지 없이 균주만 접종 및 배양
1) Coated side: One side portion on which the cast coating was made during the manufacturing process of the cast coated paper of Preparation Example 2
2) Back side: the opposite side of the coated side, one side without cast coating
3) Antibacterial activity value: If it is 2.0 or higher, it is evaluated as having an antibacterial effect.
4) Control: Inoculation and culture of strains without restraint

상기 표 1을 통해 알 수 있듯이, 본원발명의 표면 사이징제 조성물이 도포된 원지의 경우, 캐스트 코팅면 및 배면 양 면 모두 그 항균력이 우수한 것을 확인할 수 있었다. As can be seen from Table 1, in the case of the base paper coated with the surface sizing agent composition of the present invention, it was confirmed that both the cast-coated surface and the back surface had excellent antibacterial activity.

Claims (13)

전분, 구리 파우더 및 표면 사이즈제를 포함하되,
상기 표면 사이즈제는 알케닐 케톤 다이머이고,
상기 표면 사이즈제는 전분 100중량부를 기준으로, 1 내지 10중량부로 포함되며,
상기 구리 파우더는 전분 100중량부를 기준으로, 1 내지 10중량부로 포함되고,
상기 구리 파우더는 입경이 1㎛ 내지 6㎛이며, 그 형태가 구형인 것을 특징으로 하는 표면 사이징 조성물.
including starch, copper powder and a surface sizing agent,
The surface sizing agent is an alkenyl ketone dimer,
The surface sizing agent is included in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of starch,
The copper powder is included in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of starch,
The copper powder has a particle diameter of 1㎛ to 6㎛, the surface sizing composition, characterized in that the shape is spherical.
제1항에 있어서,
상기 사이징 조성물은 전분 경화제, 염료 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 표면 사이징 조성물.
According to claim 1,
The sizing composition is a surface sizing composition, characterized in that it further comprises at least one selected from the group consisting of a starch curing agent, dyes and additives.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 전분을 15 내지 35%의 농도로 호화시키는 제1단계;
상기 호화된 전분을 5 내지 20%의 농도로 희석하고, 상기 희석된 전분에 표면 사이즈제를 투입하고, 전분 경화제, 염료 및 첨가제로 이루어진 군으로부터 하나 이상을 더 투입하는 제2단계; 및
최종적으로 구리 파우더를 더 투입하는 제3단계;를 포함하고,
상기 표면 사이즈제는 알케닐 케톤 다이머이며,
상기 표면 사이즈제는 전분 100중량부를 기준으로, 1 내지 10중량부로 포함되고,
상기 구리 파우더는 전분 100중량부를 기준으로, 1 내지 10중량부로 포함되며,
상기 구리 파우더는 입경이 1㎛ 내지 6㎛이고, 그 형태가 구형인 것을 특징으로 하는 제1항 및 제2항 중 어느 한 항의 표면 사이징 조성물의 제조방법.
A first step of gelatinizing the starch to a concentration of 15 to 35%;
a second step of diluting the gelatinized starch to a concentration of 5 to 20%, adding a surface sizing agent to the diluted starch, and adding one or more from the group consisting of a starch curing agent, a dye, and an additive; and
Finally, a third step of further inputting copper powder includes;
The surface sizing agent is an alkenyl ketone dimer,
The surface sizing agent is included in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of starch,
The copper powder is included in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of starch,
The copper powder has a particle diameter of 1 μm to 6 μm, and the method for producing the surface sizing composition of any one of claims 1 and 2, characterized in that the shape is spherical.
제6항에 있어서,
상기 구리 파우더를 투입한 후 400 내지 600RPM으로 10분 내지 30분 동안 교반하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 표면 사이징 조성물의 제조방법.
7. The method of claim 6,
Method for producing a surface sizing composition, characterized in that it further comprises the step of stirring for 10 minutes to 30 minutes at 400 to 600 RPM after adding the copper powder.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항 및 제2항 중 어느 한 항의 표면 사이징 조성물을 원지의 단면 또는 양면에 도포하는 사이즈 프레스 단계; 및 상기 사이즈 프레스 완료된 원지의 일 면에 캐스트 코팅을 실시하는 캐스트 도공 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 캐스트 도공지의 제조 방법.A size press step of applying the surface sizing composition of any one of claims 1 and 2 to one side or both sides of a base paper; and a cast coating step of performing a cast coating on one surface of the size-pressed base paper. 제12항에 있어서,
상기 표면 사이징 조성물의 도포량은 원지의 일 면당 2 내지 15g/m2인 것을 특징으로 하는 캐스트 도공지의 제조 방법.
13. The method of claim 12,
The method for producing a cast coated paper, characterized in that the application amount of the surface sizing composition is 2 to 15 g/m 2 per one side of the base paper.
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