KR102428735B1 - Composite cured product in which a hollow filler and milled filler is mixed and method for preparing the composite - Google Patents
Composite cured product in which a hollow filler and milled filler is mixed and method for preparing the composite Download PDFInfo
- Publication number
- KR102428735B1 KR102428735B1 KR1020200169229A KR20200169229A KR102428735B1 KR 102428735 B1 KR102428735 B1 KR 102428735B1 KR 1020200169229 A KR1020200169229 A KR 1020200169229A KR 20200169229 A KR20200169229 A KR 20200169229A KR 102428735 B1 KR102428735 B1 KR 102428735B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- cured product
- resin
- hollow filler
- hollow
- composite cured
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/10—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
Abstract
본 발명은 중공형 필러 및 섬유강화상이 혼합된 복합경화물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 비중이 감소되어 가벼우며 단열성이 우수한 중공형 필러와 고분자 수지를 포함하여 공극이 형성되고, 공극률이 20 내지 50 %인 것을 특징으로 하는 중공형 필러 및 섬유강화상이 혼합된 복합경화물과 이를 제조하는 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 중공형 필러, 섬유강화상 및 고분자 수지를 포함하여 공극을 형성하는 복합경화물과 중공형 필러와 비반응성 액체를 포함하는 복합경화물의 제조방법을 제공함으로써, 복합경화물의 공극률이 높아 비중이 감소하고 열전도도가 낮아지며, 단열성이 우수하고 밀도가 낮아져 경량화 효과가 있다.The present invention relates to a composite cured product in which a hollow filler and a fiber-reinforced phase are mixed, and a method for manufacturing the same. It relates to a composite cured product in which a hollow filler and a fiber-reinforced phase are mixed, characterized in that the content is 20 to 50%, and a manufacturing method for manufacturing the same.
The present invention provides a method for producing a composite cured product comprising a hollow filler, a fiber-reinforced phase, and a polymer resin to form pores, and a composite cured product including a hollow filler and a non-reactive liquid, and the porosity of the composite cured product is high and specific gravity This decreases, the thermal conductivity is lowered, the heat insulation is excellent, and the density is lowered, so there is an effect of reducing the weight.
Description
본 발명은 중공형 필러 및 섬유강화상이 혼합된 복합경화물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 비중이 감소되어 가볍고 단열성이 우수한 중공형 필러와 기계적 강도가 우수한 섬유강화상과 고분자 수지를 포함하여 공극이 형성되고, 공극률이 20 내지 50 %인 것을 특징으로 하는 중공형 필러 및 섬유강화상이 혼합된 복합경화물과 이를 제조하는 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composite cured product in which a hollow filler and a fiber-reinforced phase are mixed, and a method for manufacturing the same. to a composite cured product in which a hollow filler and a fiber-reinforced phase are mixed, characterized in that the void is formed and the porosity is 20 to 50%, and a manufacturing method for manufacturing the same.
최근 다양한 산업기술 분야에서 경량화 소재에 대한 관심이 급증하고 있다. 경량화 소재는 단순히 밀도가 적고 가벼운 것 뿐만아니라 기존의 소재를 대체하여 자원절감의 효과를 나타낼 수 있다. 그 예로 수송기기에 대한 이산화탄소 배출량이 점점 증가하는 가운데 그에 대한 규제가 강화되고 있으며, 이를 대체하기 위하여 하이브리드카나 전기 자동차 등의 친환경의 수송기기에 대한 연구개발과 함께 기존의 무거운 철강소재를 대체하는 경량화 소재에 대한 연구가 활발히 이루어지고 있다. 또한, 항공 산업에서는 경량화 소재를 활용하여 기체의 무게는 가볍지만 강도는 우수하며 연비는 절감되는 친환경적인 자원절감 효과를 나타낼 수 있는 경량화 소재에 대한 연구개발에 많은 투자를 하고 있다.Recently, interest in lightweight materials is rapidly increasing in various industrial technology fields. Lightweight materials not only have a low density and are light, but also replace existing materials to reduce resources. For example, as carbon dioxide emissions from transportation equipment are increasing, regulations are being strengthened. Research on the material is being actively conducted. In addition, the aviation industry is investing a lot in research and development for lightweight materials that can exhibit eco-friendly resource-saving effects that are light in weight but excellent in strength and fuel economy by using lightweight materials.
경량화 소재, 경량화 재료, 경량화 복합물 등 경량화하여 밀도가 적은 소재는 유연성이 좋고 다양한 공법에 적용이 가능하며 경제성이 우수한 등 다양한 특성이 있으며, 이러한 특성에 의해 자원절감의 효과가 나타나게 된다. 따라서 경량 복합소재는 수송기기, 항공 산업, 건축 산업, 전자 산업 분야 뿐만아니라 모든 산업 분야에서 활용할 수 있는 소재로서 각광받고 있다.Lightweight materials, lightweight materials, and lightweight composites, etc., have various characteristics such as flexibility, application to various construction methods, and excellent economic efficiency. Therefore, lightweight composite materials are spotlighted as a material that can be used in all industrial fields as well as transportation equipment, aviation industry, building industry, and electronics industry.
이에 따라, 대한민국 공개특허 '제 10-2015-0015461호'는 다양한 용품의 외장부를 코팅하기에 적합한 에폭시 수지계 경화성 조성물과 경화성 조성물을 함유하는 용품, 및 경화성 조성물을 사용하여 용품의 외부 표면을 코팅하는 방법에 대하여 개시하고 있으나, 경화물의 밀도를 낮추기 위한 경량 충전제의 최대 함량이 60 중량 %로 한계가 있으며, 개시하는 에폭수 수지계 경화성 조성물 또한 낮은 수분 흡수율 외에 다른 효과를 나타내지 못하는 문제점이 있다.Accordingly, Korean Patent Laid-Open No. 10-2015-0015461 No. 10-2015-0015461 discloses an epoxy resin-based curable composition suitable for coating exterior parts of various articles, an article containing the curable composition, and an article containing the curable composition, and coating the outer surface of the article using the curable composition Although the method is disclosed, the maximum content of the lightweight filler for lowering the density of the cured product is limited to 60% by weight, and the disclosed epoxy resin-based curable composition also has a problem in that it does not exhibit any effect other than a low water absorption rate.
상기 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 가볍고 단열성이 우수하며, 높은 강도를 유지하는 중공형 필러 및 섬유강화상이 혼합된 복합경화물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a composite cured product in which a hollow filler and a fiber-reinforced phase are mixed, which is light and has excellent thermal insulation and maintains high strength.
또한, 중공형 필러 및 섬유강화상이 혼합된 복합경화물의 제조방법물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a composite cured product in which a hollow filler and a fiber-reinforced phase are mixed.
상기 목적을 해결하기 위하여 본 발명은,The present invention in order to solve the above object,
중공형 필러; 및hollow filler; and
상기 중공형 필러의 표면에 코팅층을 형성하는 고분자 수지를 포함하고,Containing a polymer resin for forming a coating layer on the surface of the hollow filler,
상기 중공형 필러와 고분자 수지의 부피비는 2 - 33 : 1이며,The volume ratio of the hollow filler and the polymer resin is 2 - 33 : 1,
상기 고분자 수지 간의 결합을 통해 연결된 중공형 필러에 의해 공극이 형성되고, 공극률이 20 내지 50 %이고,A void is formed by the hollow filler connected through the bond between the polymer resins, and the porosity is 20 to 50%,
상기 공극 내에 섬유상 유리가 충진되어 상기 중공형 필러를 서로 매개하는 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물을 제공한다.It provides a composite cured product mixed with a hollow filler, characterized in that the fibrous glass is filled in the pores to mediate the hollow filler with each other.
상기 중공형 필러는 유리구, 펄라이트, 카본중공체, 폴리머중공체, 플라이애쉬(fly ash), 및 세라믹 중공체 중에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 한다.The hollow filler is characterized in that at least one selected from glass sphere, perlite, carbon hollow body, polymer hollow body, fly ash, and ceramic hollow body.
상기 섬유강화상은 카본, 유리, 아라미드 및 고강력폴리에틸렌과 같은 슈퍼섬유를 포함한 고강도·고탄성율 섬유 중에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 한다. The fiber-reinforced phase is characterized in that at least one selected from high-strength and high-modulus fibers including super fibers such as carbon, glass, aramid and high-strength polyethylene.
상기 고분자 수지는 폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에스테르 수지, 아미노 수지, 페놀 수지, 멜라민 수지, 요소 수지, 규소 수지, 및 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 한다.The polymer resin is characterized in that at least one selected from the group consisting of a polyurethane resin, a polyurea resin, a polyimide resin, a polyester resin, an amino resin, a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, a silicon resin, and an epoxy resin. .
또한, 상기 복합경화물은 0.05 내지 1.50 g/cm3의 밀도를 나타내는 것을 특징으로 한다.In addition, the composite cured product is characterized in that it exhibits a density of 0.05 to 1.50 g/cm 3 .
상기 다른 목적을 해결하기 위하여 본 발명은,The present invention in order to solve the other object,
중공형 필러, 섬유강화상 및 비반응성 액체를 혼합하여 슬러리를 형성하는 제 1단계;A first step of mixing a hollow filler, a fiber-reinforced phase and a non-reactive liquid to form a slurry;
상기 슬러리와 고분자 수지 희석액을 교반하여 혼합물을 형성하는 제 2단계;a second step of forming a mixture by stirring the slurry and the polymer resin diluent;
상기 혼합물에 경화제를 투입하여 몰드 내부에 주입하고 경화하여 경화물을 형성하는 제 3단계; 및a third step of injecting a curing agent into the mixture, injecting it into the mold, and curing it to form a cured product; and
상기 경화 후 잔존하는 비반응성 액체를 제거하는 제 4단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 중공형 필러 및 섬유강화상이 혼합된 복합경화물의 제조방법을 제공한다.It provides a method for producing a composite cured product in which a hollow filler and a fiber-reinforced phase are mixed, characterized in that it comprises a fourth step of removing the non-reactive liquid remaining after the curing.
상기 제 4단계는 감압경화, 상온경화, 가압경화, 회전경화, 및 열풍경화 중에서 선택되는 하나 이상의 경화 반응을 포함하는 것을 특징으로 한다.The fourth step is characterized in that it includes at least one curing reaction selected from reduced pressure curing, room temperature curing, pressure curing, rotation curing, and hot landscape curing.
상기 중공형 필러는 복합경화물의 10 내지 95 부피%를 포함하고, 유리구, 펄라이트, 카본중공체, 폴리머중공체, 및 세라믹 중공체 중에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 한다.The hollow filler contains 10 to 95% by volume of the composite cured product, and is characterized in that at least one selected from glass spheres, pearlite, carbon hollow bodies, polymer hollow bodies, and ceramic hollow bodies.
상기 섬유강화상은 직경이 5 ~ 7㎛이며, 길이는 20 ~ 100㎛인 밀드(milled) 섬유를 적용할 수 있다.The fiber-reinforced image has a diameter of 5 to 7 μm, and a length of 20 to 100 μm can be applied to milled fibers.
상기 비반응성 액상은 상기 중공형 필러 대비 40 내지 90 부피%를 포함하고, 에탄올, 메탄올, 프로판올, 부탄올, 펜타놀, 에스터 알코올류, 톨루엔, 및 자일렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 한다.The non-reactive liquid contains 40 to 90% by volume compared to the hollow filler, and it is characterized in that at least one selected from the group consisting of ethanol, methanol, propanol, butanol, pentanol, ester alcohols, toluene, and xylene. .
상기 고분자 수지 희석액은 고분자 수지와 희석제가 1 : 1 - 10의 중량비로 혼합하는 것을 특징으로 한다.The polymer resin diluent is characterized in that the polymer resin and the diluent are mixed in a weight ratio of 1:1-10.
상기 고분자 수지는 폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에스테르 수지, 아미노 수지, 페놀 수지, 멜라민 수지, 요소 수지, 규소 수지, 및 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 한다.The polymer resin is characterized in that at least one selected from the group consisting of a polyurethane resin, a polyurea resin, a polyimide resin, a polyester resin, an amino resin, a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, a silicon resin, and an epoxy resin. .
본 발명은 중공형 필러, 섬유강화상과 고분자 수지를 포함하여 공극을 형성하는 복합경화물과 중공형 필러, 섬유강화상과 비반응성 액체를 포함하는 복합경화물의 제조방법을 제공함으로써, 복합경화물의 공극률이 높아 비중이 감소하고 열전도도가 낮아지며, 단열성이 우수하고 밀도가 낮아져 경량화 효과가 있다. 나아가 중공형 필러 사이 섬유강화상(밀드섬유)가 일정하게 브릿징되어 있으며, 고분자 수지와 계면 결합 또한 잘되어 있어 경량이면서 기계적 특성을 더욱 개선할 수 있다. The present invention provides a method for producing a composite cured product comprising a hollow filler, a fiber-reinforced phase and a polymer resin to form pores, and a hollow filler, a fiber-reinforced phase and a non-reactive liquid, thereby providing a composite cured product It has a high porosity, which reduces specific gravity and lowers thermal conductivity. Furthermore, the fiber-reinforced phase (mild fiber) between the hollow fillers is constantly bridging, and the interfacial bonding with the polymer resin is also well done, so that it is lightweight and the mechanical properties can be further improved.
도 1a 및 도 1b는 본 발명의 일 실시예에 따른 유리구가 90 부피% 및 섬유강화상 0.1 부피%가 혼합된 복합경화물 내부의 FE-SEM 이미지이다.
도 2a 및 도 2b는 본 발명의 일 실시예에 따른 유리구가 95 부피% 및 섬유강화상 0.1 부피%가 혼합된 복합경화물 내부의 FE-SEM 이미지이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 유리구 90 부피%가 혼합된 복합경화물 내부의 FE-SEM 이미지이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 유리구 95 부피%가 혼합된 복합경화물 내부의 FE-SEM 이미지이다.
도 5a 및 도 5b는 본 발명의 일 실시예에 따른 유리구가 95 부피% 및 섬유강화상 0.1 부피%가 혼합된 복합경화물 내부 유리구의 FE-SEM 이미지이다.
도 6a 및 도 6b는 본 발명의 일 실시예에 따른 유리구가 95 부피% 및 섬유강화상 0.1 부피%가 혼합된 복합경화물 내부 섬유강화상의 FE-SEM 이미지이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 유리구가 90 부피%(섬유강화상 0.1 부피% 추가된 실시예 포함) 혼합된 복합경화물의 압축강도를 나타낸 그래프이다.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 유리구가 95 부피%(섬유강화상 0.1 부피% 추가된 실시예 포함) 혼합된 복합경화물 압축강도를 나타낸 그래프이다.1a and 1b are FE-SEM images of the inside of a composite cured product in which 90% by volume of glass spheres and 0.1% by volume of fiber-reinforced images are mixed according to an embodiment of the present invention.
2a and 2b are FE-SEM images of the inside of a composite cured product in which 95 vol% of glass spheres and 0.1 vol% of fiber-reinforced phase are mixed according to an embodiment of the present invention.
3 is an FE-SEM image of the inside of a composite cured product in which 90% by volume of glass spheres are mixed according to an embodiment of the present invention.
4 is an FE-SEM image of the inside of a composite cured product in which 95% by volume of glass spheres are mixed according to an embodiment of the present invention.
5a and 5b are FE-SEM images of glass spheres inside a composite cured product in which 95% by volume of glass spheres and 0.1% by volume of fiber-reinforced images are mixed according to an embodiment of the present invention.
6a and 6b are FE-SEM images of the fiber-reinforced image inside the composite cured product in which 95% by volume of glass spheres and 0.1% by volume of the fiber-reinforced image are mixed according to an embodiment of the present invention.
7 is a graph showing the compressive strength of a composite cured product in which 90% by volume of glass spheres (including an example in which 0.1% by volume of fiber-reinforced phase is added) according to an embodiment of the present invention is mixed.
8 is a graph showing the compressive strength of a composite cured product in which 95% by volume of glass spheres (including an example in which 0.1% by volume of fiber-reinforced phase is added) according to an embodiment of the present invention is mixed.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 그리고 본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며, 본 발명을 제한하고자 하는 것이 아니다. 본 명세서에서 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는한 복수형도 포함한다.In the present specification, when a part "includes" a certain component, this means that other components may be further included rather than excluding other components unless otherwise stated. And the terminology used in this specification is for describing the embodiments, and is not intended to limit the present invention. In this specification, the singular also includes the plural unless specifically stated in the phrase.
본 발명은 비중이 감소되어 가볍고 단열성이 우수한 중공형 필러가 혼합된 복합경화물과 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composite cured product in which a hollow filler having reduced specific gravity and excellent thermal insulation properties is mixed, and a method for manufacturing the same.
이하 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
일측면에 따르면, 본 발명은 중공형 필러; 및 상기 중공형 필러의 표면에 코팅층을 형성하는 고분자 수지를 포함하고, 상기 중공형 필러와 고분자 수지의 부피비는 2 - 33 : 1이며, 상기 고분자 수지 간의 결합을 통해 연결된 중공형 필러에 의해 공극이 형성되고, 공극률이 20 내지 50 %이고, 상기 공극 내에 섬유강화상이 충진되어 상기 중공형 필러를 서로 매개하는 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물을 제공한다.According to one aspect, the present invention is a hollow filler; and a polymer resin that forms a coating layer on the surface of the hollow filler, wherein the volume ratio of the hollow filler and the polymer resin is 2 - 33: 1, and the voids are formed by the hollow filler connected through the bond between the polymer resins. Formed, the porosity is 20 to 50%, and the fiber-reinforced phase is filled in the voids to provide a composite cured product mixed with hollow fillers, characterized in that the hollow fillers are interposed with each other.
본 발명의 복합경화물 내 중공형 필러는 구의 형태로 내부가 빈 형태를 나타낼 수 있으며, 구의 형태가 아닌 형태도 포함할 수 있다. 이러한 중공형 필러의 표면을 감싸 코팅층을 형성하는 고분자 수지 간의 결합에 의해 중공형 필러가 연결될 수 있으며, 이를 통해 복합경화물 내 공극이 형성될 수 있다.The hollow filler in the composite cured product of the present invention may have a hollow interior in the form of a sphere, and may include a form other than the spherical form. The hollow filler may be connected by bonding between the polymer resins enclosing the surface of the hollow filler to form a coating layer, and through this, voids in the composite cured product may be formed.
중공형 필러와 고분자 수지의 부피비는 2 - 33 : 1일 수 있으며, 바람직하게는 2 - 25 : 1 일 수 있고, 더 바람직하게는 4 - 20 : 1일 수 있다. 중공형 필러와 고분자 수지의 부피비가 2 : 1 미만일 경우, 중공형 필러에 코팅된 고분자 수지의 두께가 과도하게 두꺼워질 수 있으며, 33 : 1을 초과할 경우, 공극률은 증가할 수 있으나, 중공형 필러에 고분자 수지가 아주 얇게 코팅되어 중공형 필러간의 결합력이 약해 강도가 저하될 수 있다. The volume ratio of the hollow filler and the polymer resin may be 2 - 33: 1, preferably 2 - 25: 1, and more preferably 4 - 20: 1. When the volume ratio of the hollow filler and the polymer resin is less than 2 : 1, the thickness of the polymer resin coated on the hollow filler may be excessively thick, and if it exceeds 33 : 1, the porosity may increase, but Since the filler is coated with a very thin polymer resin, the bonding force between the hollow fillers is weak, and the strength may be reduced.
본 발명은 복합경화물 내 빈 공극이 20% 이상이면서 중공형 필러 함량이 85 vol.% 이상 함유한 것에 적용할 수 있다. 밀드섬유의 함량은 0.1 ~ 1 vol.% 까지 첨가하여 최소 20% 에서 최대 80% 이상까지 기계적 물성 향상효과를 확인할 수 있다. 특히, 중공형 필러 함량이 높을수록 밀드섬유 브릿징으로 인한 고강도화 효과가 확연히 나타나며 우수한 단열성능과 낮은 밀도를 유지하기 위해서는 적절한 밀드섬유 첨가가 요구된다. The present invention can be applied to a composite cured product having empty pores of 20% or more and a hollow filler content of 85 vol.% or more. The content of milled fiber is added up to 0.1 ~ 1 vol.%, and the effect of improving mechanical properties can be confirmed from a minimum of 20% to a maximum of 80% or more. In particular, the higher the hollow filler content, the higher the strength effect due to milled fiber bridging is evident.
복합경화물의 공극률은 20 내지 50 % 일 수 있으며, 바람직하게는 25 내지 45 % 일 수 있고, 더 바람직하게는 30 내지 40 %일 수 있다. 공극률이 20 % 미만일 경우, 공극률이 낮음으로 인해 밀도와 비중이 높아져 단열성이 저하될 수 있으며, 공극률이 50 %를 초과할 경우, 밀도와 비중이 낮아지고 단열성이 우수해질 수는 있으나 경화물로서 최소한의 강도를 나타내기 어려울 수 있다. 또한, 2 MPa 정도의 압축 강도를 가지면서 경량화와 단열성이 우수한 복합 경화물을 갖기 위해서는 공극률이 최대 50%를 넘지 않는 것이 바람직하다.The porosity of the composite cured product may be 20 to 50%, preferably 25 to 45%, and more preferably 30 to 40%. When the porosity is less than 20%, the density and specific gravity increase due to the low porosity, and the thermal insulation property may decrease. It may be difficult to indicate the strength of In addition, in order to have a composite cured product excellent in weight reduction and heat insulation while having a compressive strength of about 2 MPa, it is preferable that the porosity does not exceed 50% at most.
본 발명의 중공형 필러는 다공성 필러이며, 유리구, 펄라이트, 카본중공체, 폴리머중공체, 플라이 애쉬(fly ash), 및 세라믹 중공체 중에서 선택되는 하나 이상일 수 있으며, 바람직하게는 유리구, 펄라이트, 플라이 애쉬(fly ash), 및 세라믹 중공체 중에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.The hollow filler of the present invention is a porous filler, and may be at least one selected from glass sphere, pearlite, carbon hollow body, polymer hollow body, fly ash, and ceramic hollow body, preferably glass sphere, pearlite , fly ash (fly ash), and may be at least one selected from the ceramic hollow body.
본 발명의 중공형 필러는 속이 빈 중공형태이거나, 다공성의 완전한 구 형상의 필러로서, 볼-베어링 효과로 인하여 다른 필러들과는 달리 우수한 흐름성을 나타낼 수 있다. 또한, 완벽한 구 형상으로 인하여 동일한 부피를 첨가할 경우에 다른 필러 대비 레진의 점도 상승을 최소화 시켜줄 수 있다. 특히 유리구는 수분에 대한 저항력이 강하고 화학적으로 매우 안정된 재질이며, 고강도, 저비중의 필러이다. 펄라이트, 플라이 애쉬 및 세라믹/카본/폴리머 중공체 등 모두 형상이 구 형태 이며 낮은 비중으로 무게 절감과 뒤틀림, 수축률이 적어 치수 안정성을 좋게 할 수 있다.The hollow filler of the present invention is a hollow hollow filler or a porous, completely spherical filler, and may exhibit excellent flowability unlike other fillers due to the ball-bearing effect. In addition, due to the perfect spherical shape, when the same volume is added, it is possible to minimize the increase in the viscosity of the resin compared to other fillers. In particular, glass spheres have strong resistance to moisture, are chemically very stable materials, and are high-strength and low-gravity fillers. Pearlite, fly ash, and ceramic/carbon/polymer hollow bodies are all spherical in shape, and their low specific gravity saves weight and reduces distortion and shrinkage, so dimensional stability can be improved.
본 발명의 섬유강화상은 직경이 5 ~ 7㎛이며, 길이는 20 ~ 30㎛인 밀드(milled) 카본, 유리, 아라미드 및 고강력폴리에틸렌과 같은 슈퍼섬유를 포함한 고강도·고탄성율 섬유 중에서 선택되는 하나 이상의 섬유를 적용할 수 있다.The fiber-reinforced phase of the present invention has a diameter of 5 to 7 μm and a length of 20 to 30 μm, at least one selected from high-strength and high modulus fibers including super fibers such as milled carbon, glass, aramid, and high-strength polyethylene. fibers can be applied.
본 발명의 고분자 수지는 폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에스테르 수지, 아미노 수지, 페놀 수지, 멜라민 수지, 요소 수지, 규소 수지, 및 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있고, 바람직하게는 에폭시 수지, 페놀 수지, 및 폴리우레아 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.The polymer resin of the present invention may be at least one selected from the group consisting of a polyurethane resin, a polyurea resin, a polyimide resin, a polyester resin, an amino resin, a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, a silicon resin, and an epoxy resin, , Preferably, it may be at least one selected from the group consisting of an epoxy resin, a phenol resin, and a polyurea resin.
본 발명의 복합경화물은 0.05 내지 1.50 g/cm3의 밀도를 나타낼 수 있고, 바람직하게는 0.10 내지 1.00 g/cm3의 밀도를 나타낼 수 있으며, 더 바람직하게는 0.15 내지 0.35 g/cm3의 밀도를 나타낼 수 있다.The composite cured product of the present invention may exhibit a density of 0.05 to 1.50 g/cm 3 , preferably 0.10 to 1.00 g/cm 3 , and more preferably 0.15 to 0.35 g/cm 3 of density can be expressed.
또한, 본 발명의 복합경화물은 0.5 내지 20.0 MPa의 강도를 나타낼 수 있으며, 바람직하게는 1.0 내지 13.0 MPa의 강도를 나타낼 수 있고, 더 바람직하게는 1.20 내지 6.50 MPa의 강도를 나타낼 수 있다.In addition, the composite cured product of the present invention may exhibit a strength of 0.5 to 20.0 MPa, preferably it may exhibit a strength of 1.0 to 13.0 MPa, more preferably it may exhibit a strength of 1.20 to 6.50 MPa.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 중공형 필러, 섬유강화상과 비반응성 액체를 혼합하여 슬러리를 형성하는 제 1단계, 슬러리와 고분자 수지 희석액을 교반하여 혼합물을 형성하는 제 2단계, 혼합물에 경화제를 투입하여 몰드 내부에 주입하고 경화하여 경화물을 형성하는 제 3단계, 및 경화 후 잔존하는 비반응성 액체를 제거하는 제 4단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물의 제조방법을 제공한다.According to another aspect of the present invention, the first step of forming a slurry by mixing the hollow filler, the fiber-reinforced phase and the non-reactive liquid, the second step of forming a mixture by stirring the slurry and the polymer resin diluent, a curing agent in the mixture A method for manufacturing a composite cured product mixed with a hollow filler, characterized in that it comprises a third step of injecting into the mold and curing to form a cured product, and a fourth step of removing the non-reactive liquid remaining after curing provides
본래 중공형 필러를 포함하는 복합경화물은 40 내지 70 ℃의 온도로 승온한 고분자 수지에 희석제를 첨가하고 혼합한 다음, 중공형 필러 및 상기 섬유강화상을 혼합하고 경화제를 첨가하여 기포발생을 최소화하며 균일하게 혼합하는 과정을 거쳐 제조할 수 있다. 이후 몰드에 인입하여 감압경화 및 가압경화를 거쳐 후경화 후 최종적으로 중공형 필러를 포함하는 저밀도의 복합경화물을 형성할 수 있다.In the composite cured product containing the original hollow filler, a diluent is added to the polymer resin heated to a temperature of 40 to 70 ℃ and mixed, then the hollow filler and the fiber-reinforced phase are mixed and a curing agent is added to minimize the occurrence of bubbles. and can be manufactured through a uniform mixing process. Thereafter, it may be introduced into a mold, subjected to pressure curing and pressure curing, and finally to form a low-density composite cured product including a hollow filler after post-curing.
그러나 이러한 제조방법은 고분자 수지 대비 중공형 필러가 0 내지 50 부피% 이하 포함될 경우에만 실시가 가능하며, 고분자 수지 대비 중공형 필러가 50 부피% 이상 포함될 경우에는 복합경화물 제조 시 액상의 부피가 작고 점도가 높아 균일하게 혼합되지 않아 상기와 같은 제조방법으로는 저밀도의 복합경화물이 형성되지 않을 수 있다.However, this manufacturing method can be carried out only when 0 to 50% by volume or less of the hollow filler is included compared to the polymer resin, and when 50% by volume or more of the hollow filler is included compared to the polymer resin, the volume of the liquid is small when manufacturing the composite cured product. Since the viscosity is high, the mixture is not uniformly mixed, and thus a low-density composite cured product may not be formed by the above-described manufacturing method.
따라서, 고분자 수지 대비 중공형 필러가 50 부피% 이상 포함될 때는 비반응성 액상을 첨가하여 일시적으로 액상의 볼륨을 높여 고분자 수지와 균일하게 혼합하며, 경화 후 비반응성 액상을 완전히 제거함으로써 고분자 수지가 중공형 필러에 얇게 코팅되어 서로가 결합하고 있는 미세구조를 구현하고, 섬유강화상은 중공형 필러 사이 공간에 채워지면서 중공형 필러 사이 브릿지 방식으로 복합경화물을 형성할 수 있다. 이러한 복합경화물의 제조방법은 중공형 필러의 부피%와 관계없이 실시할 수 있다.Therefore, when 50% by volume or more of the hollow filler is contained compared to the polymer resin, the non-reactive liquid phase is added to temporarily increase the volume of the liquid phase to be uniformly mixed with the polymer resin, and the non-reactive liquid phase is completely removed after curing to make the polymer resin hollow. It is possible to form a composite cured product by a bridge method between hollow fillers while thinly coating the fillers to realize microstructures that are bonded to each other, and the fiber-reinforced images are filled in the space between the hollow fillers. The manufacturing method of such a composite cured product can be carried out regardless of the volume % of the hollow filler.
미세조직관찰을 통해 중공형 필러 사이 밀드섬유가 일정하게 브릿징되어 있으며, 고분자 수지와 계면 결합 또한 잘되어 있음을 확인할 수 있다. 밀드섬유는 평균적으로 약 0.27 ㎛ 정도의 아주 얇은 막의 고분자 수지로 결합되어 있으며, 중공형 필러는 약 0.67 ㎛ 두께의 고분자 수지 막으로 결합되어 있다.Through the microstructure observation, it can be confirmed that the milled fibers are constantly bridging between the hollow fillers, and the interfacial bonding with the polymer resin is also well done. Milled fibers are bonded with a very thin polymer resin film with an average thickness of about 0.27 μm, and hollow fillers are bonded with a polymer resin film with a thickness of about 0.67 μm.
본 발명의 복합경화물의 제조방법은 상세하게 중공형 필러, 섬유강화상과 비반응성 액체를 혼합하여 형성된 슬러리에 고분자 수지 희석액을 투입하고, 이를 상온에서 혼합하여 혼합물을 형성할 수 있다. 이렇게 형성된 혼합물에 경화제를 첨가하여 10 - 30분간 혼합한 후 몰드에 인입하여 경화할 수 있다. 이러한 경화제는 저점도의 경화제이며, 상온 또는 속경화를 위해 사용할 수 있다. 이때 사용되는 경화제는 아민류의 경화제로 바람직하게는 Diethylamino prophyl amine(DEAPA), Menthane diamine(MDA), N-aminoethyl piperazine(N-AEP), M-xylene diamine(MXDA), Isophorone diamine(IPDA), Diethylene triamine(DETA), 및 Triethylene tetarmine(TETA)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있으며, 바람직하게는 Triethylene tetarmine(TETA)일 수 있다. 또한, 경화과정에 사용되는 몰드는 바람직하게 테프론 몰드, 실리콘 몰드, 폴리에틸렌 몰드, 테프론으로 코팅된 알루미늄 몰드, 및 스틸(steel) 몰드로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다.The manufacturing method of the composite cured product of the present invention can be detailed by adding a polymer resin diluent to a slurry formed by mixing a hollow filler, a fiber-reinforced phase, and a non-reactive liquid, and mixing it at room temperature to form a mixture. A curing agent may be added to the thus formed mixture, mixed for 10 to 30 minutes, and then introduced into a mold for curing. This curing agent is a low-viscosity curing agent, and can be used for curing at room temperature or rapid curing. The curing agent used at this time is an amine curing agent, preferably Diethylamino propyl amine (DEAPA), Menthane diamine (MDA), N-aminoethyl piperazine (N-AEP), M-xylene diamine (MXDA), Isophorone diamine (IPDA), Diethylene It may be one or more selected from the group consisting of triamine (DETA), and triethylene tetarmine (TETA), and preferably may be triethylene tetarmine (TETA). In addition, used in the curing process The mold may preferably be at least one selected from the group consisting of a Teflon mold, a silicone mold, a polyethylene mold, an aluminum mold coated with Teflon, and a steel mold.
본 발명의 복합경화물의 제조방법 중 제 3단계의 경화과정은 고분자 수지와 중공형 필러의 부피분율에 따라 경화방식이 달라질 수 있다. 바람직하게는 고분자 수지 대비 중공형 필러가 10 내지 50 부피% 포함될 경우, 혼합물에 경화제를 첨가하여 몰드에 인입하고 저진공의 조건에서 짧은 시간 감압경화 과정을 거친 후, 가압경화할 수 있으며, 고분자 수지 대비 중공형 필러가 50 내지 95 부피% 포함될 경우, 혼합물에 경화제를 첨가하여 몰드에 완전하게 채워 저속으로 회전경화 할 수 있다.The curing method of the third step of the method for manufacturing a composite cured product of the present invention may vary depending on the volume fraction of the polymer resin and the hollow filler. Preferably, when 10 to 50% by volume of the hollow filler is contained compared to the polymer resin, a curing agent is added to the mixture and introduced into the mold, and after a short period of time under reduced pressure curing under low vacuum conditions, pressure curing can be performed, and the polymer resin When 50 to 95% by volume of the hollow filler is included, a curing agent may be added to the mixture to completely fill the mold and rotationally harden at a low speed.
비반응성 액상이 포함되는 복합경화물은 점도가 낮은 상태에서 몰드에 인입되어 비중차에 의한 상분리가 발생할 수 있으므로, 일정한 속도(저속)으로 회전경화하여 복합경화물 내 중공형 필러가 균일하게 분포될 수 있도록 할 수 있다. 복합경화물의 제조 과정 중 경화는 고분자 수지와 중공형 필러의 부피분율에 따라 그 방식이 달라질 수 있으나, 비반응성 액상을 포함하는 경우에는 중공형 필러의 부피%와 관계없이 저속의 회전경화 과정을 통해 복합경화물이 경화될 수 있다.Since the composite cured product containing the non-reactive liquid is introduced into the mold in a low viscosity state and phase separation may occur due to the specific gravity difference, it can be rotationally hardened at a constant speed (low speed) so that the hollow filler in the composite cured product is uniformly distributed. can make it happen The method of curing during the manufacturing process of the composite cured product may vary depending on the volume fraction of the polymer resin and the hollow filler, but in the case of including a non-reactive liquid phase, it is through a low-speed rotational curing process regardless of the volume percent of the hollow filler. The composite cured product may be cured.
본 발명의 복합경화물의 제조방법 중 제 4단계는 감압경화, 상온경화, 및 열풍경화 중에서 선택되는 하나 이상의 경화 반응을 포함할 수 있다. 제 3단계 과정이 완료되면 경화물 내 비반응성 액체는 잔존하고 고분자 수지는 완전히 경화될 수 있다. 이때 휘발되지 않고 잔존하는 비반응성 액체는 고분자 수지가 완전히 경화된 후 몰드에서 탈형한 경화물을 감압경화, 상온경화, 및 열풍경화 중 선택되는 하나 이상의 경화 반응을 포함하는 과정을 통해 제거할 수 있다.The fourth step of the method for manufacturing a composite cured product of the present invention may include at least one curing reaction selected from curing under reduced pressure, curing at room temperature, and curing in hot landscape. When the third step process is completed, the non-reactive liquid in the cured product may remain and the polymer resin may be completely cured. At this time, the non-reactive liquid remaining without volatilization can be removed through a process including one or more curing reactions selected from vacuum curing, room temperature curing, and hot landscape curing of the cured product demolded from the mold after the polymer resin is completely cured. .
이러한 과정에 따라 제조되는 복합경화물은 비반응성 액상의 첨가량, 부피만큼의 공극을 형성하므로, 본 발명의 제조방법에 따르면, 더욱 가볍고 저밀도의 복합경화물을 형성할 수 있다.Since the composite cured product manufactured according to this process forms pores corresponding to the amount and volume of the non-reactive liquid phase added, according to the manufacturing method of the present invention, a lighter and low-density composite cured product can be formed.
본 발명의 중공형 필러는 다공성 필러이며, 복합경화물의 10 내지 95 부피%를 포함할 수 있고, 유리구, 펄라이트, 카본중공체, 폴리머중공체, 플라이 애쉬(fly ash), 및 세라믹 중공체 중에서 선택되는 하나 이상일 수 있으며, 바람직하게는 유리구, 펄라이트, 플라이 애쉬(fly ash), 및 세라믹 중공체 중에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.The hollow filler of the present invention is a porous filler, and may contain 10 to 95% by volume of a composite cured product, among glass spheres, pearlite, carbon hollow bodies, polymer hollow bodies, fly ash, and ceramic hollow bodies. It may be at least one selected from, preferably at least one selected from glass spheres, pearlite, fly ash, and ceramic hollow bodies.
본 발명의 중공형 필러는 속이 빈 중공형태이거나, 다공성의 완전한 구 형상의 필러로서,'볼-베어링' 효과로 인하여 다른 필러들과는 달리 우수한 흐름성을 나타낼 수 있다. 또한, 완벽한 구 형상으로 인하여 동일한 부피를 첨가할 경우에 다른 필러 대비 레진의 점도 상승을 최소화 시켜줄 수 있다. 특히 유리구는 수분에 대한 저항력이 강하고 화학적으로 매우 안정된 재질이며, 고강도, 저비중의 필러이다. 펄라이트, 플라이 애쉬 및 세라믹/카본/폴리머 중공체 등 모두 형상이 구 형태 이며 낮은 비중으로 무게 절감과 뒤틀림, 수축률이 적어 치수 안정성을 좋게 할 수 있다.The hollow filler of the present invention is a hollow hollow filler or a porous, completely spherical filler, and may exhibit excellent flowability unlike other fillers due to the 'ball-bearing' effect. In addition, due to the perfect spherical shape, when the same volume is added, it is possible to minimize the increase in the viscosity of the resin compared to other fillers. In particular, glass spheres have strong resistance to moisture, are chemically very stable materials, and are high-strength and low-gravity fillers. Pearlite, fly ash, and ceramic/carbon/polymer hollow bodies are all spherical in shape, and their low specific gravity saves weight and reduces distortion and shrinkage, so dimensional stability can be improved.
본 발명의 비반응성 액체는 상기 중공형 필러 대비 40 내지 90 부피%를 포함할 수 있으며, 바람직하게는 50 내지 75 부피%를 포함할 수 있다. 또한, 탄화수소의 수소 원자가 하이드록시기(-OH)로 치환된 화합물인 알코올일 수 있으며, 바람직하게는 에탄올, 메탄올, 프로판올, 부탄올, 펜타놀, 에스터 알코올류, 톨루엔, 및 자일렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있고, 더 바람직하게는 에탄올, 메탄올, 이소프로필알코올 일 수 있다.The non-reactive liquid of the present invention may contain 40 to 90% by volume, preferably 50 to 75% by volume, compared to the hollow filler. In addition, it may be an alcohol, which is a compound in which the hydrogen atom of the hydrocarbon is substituted with a hydroxyl group (-OH), preferably from the group consisting of ethanol, methanol, propanol, butanol, pentanol, ester alcohols, toluene, and xylene. It may be one or more selected, more preferably ethanol, methanol, isopropyl alcohol.
비반응성 액체는 중공형 필러의 젖음성을 향상시키고, 중공형 필러와 혼합하여 형성하는 슬러리의 점도를 저하시켜 작업의 효율성을 향상시킬 수 있다. 또한, 고분자 수지가 경화될 때까지 경화물 기지 내 균일하게 분산되어 있을 수 있으며, 고분자 수지의 경화 후, 제거 과정을 통해 휘발될 수 있다.The non-reactive liquid can improve the wettability of the hollow filler and reduce the viscosity of the slurry formed by mixing with the hollow filler, thereby improving the efficiency of the operation. In addition, the polymer resin may be uniformly dispersed in the cured matrix until it is cured, and after curing of the polymer resin, it may be volatilized through a removal process.
이러한 비반응성 액체의 제거에 의해 복합경화물 내 빈 공간(공극)이 생성될 수 있으며, 중공형 필러와 더불어 비반응성 액체의 제거에 의해 생성된 빈 공간(공극)에 의해 본 발명의 복합경화물 제조방법에 따른 복합경화물은 비중이 더욱 감소하여 우수한 경량화 효과를 나타낼 수 있다.An empty space (void) in the composite cured product may be created by the removal of this non-reactive liquid, and the empty space (void) generated by the removal of the non-reactive liquid together with the hollow filler in the composite cured product of the present invention The composite cured product according to the manufacturing method may exhibit an excellent weight reduction effect by further reducing specific gravity.
최종적으로 제조되는 복합경화물의 중공형 필러와 고분자 수지의 부피비는 0.5 - 33 : 1일 수 있으며, 바람직하게는 1.5 - 25 : 1 일 수 있다. 또한, 복합경화물의 공극률은 3 내지 50 % 일 수 있으며, 바람직하게는 6 내지 45 % 일 수 있다.The volume ratio of the hollow filler and the polymer resin of the finally prepared composite cured product may be 0.5 to 33:1, preferably 1.5 to 25:1. In addition, the porosity of the composite cured product may be 3 to 50%, preferably 6 to 45%.
고분자 수지 희석액은 고분자 수지와 희석제가 1 : 1 - 10의 중량비로 혼합할 수 있으며, 바람직하게는 1 : 2 - 7의 중량비로 혼합할 수 있다. 또한, 고분자 수지는 폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에스테르 수지, 아미노 수지, 페놀 수지, 멜라민 수지, 요소 수지, 규소 수지, 및 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있고, 바람직하게는 에폭시 수지, 페놀 수지, 및 폴리우레아 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다. 이때 사용되는 희석제는 1관능성 에폭시로, 바람직하게는 LGE(C12-C14 Aliphatic glycidyl ether), BGE(부틸글리시딜에테르, butyl gilcidyl ether), PP-101(Aliphatic glycidyl ether, SBPMGE), 및 Neokukdo-E(carboxylic acid gilcidyl ether)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상일 수 있다. 1관능성 에폭시, 즉 1관능성 반응성 희석제는 에폭시 수지의 점도 감소와 희석제로 인한 경화 후 물성 저하 방지 및 가소성을 부여할 수 있다.The polymer resin diluent may be mixed with the polymer resin and the diluent in a weight ratio of 1:1 - 10, preferably 1: 2 - 7 by weight. In addition, the polymer resin may be at least one selected from the group consisting of a polyurethane resin, a polyurea resin, a polyimide resin, a polyester resin, an amino resin, a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, a silicon resin, and an epoxy resin, Preferably, it may be at least one selected from the group consisting of an epoxy resin, a phenol resin, and a polyurea resin. The diluent used at this time is a monofunctional epoxy, preferably LGE (C 12 -C 14 Aliphatic glycidyl ether), BGE (butyl glycidyl ether, butyl gilcidyl ether), PP-101 (Aliphatic glycidyl ether, SBPMGE), And Neokukdo-E (carboxylic acid gilcidyl ether) may be at least one selected from the group consisting of. The monofunctional epoxy, that is, the monofunctional reactive diluent, can reduce the viscosity of the epoxy resin, prevent deterioration of physical properties after curing due to the diluent, and provide plasticity.
본 발명의 제조방법에 의해 제조되는 복합경화물은 비반응성 액상을 첨가하여 제조할 수 있으며, 첨가되는 비반응성 액상의 부피만큼 공극이 형성될 수 있으므로 밀도가 낮고 중량이 가벼울 수 있다. 또한, 본 발명의 복합경화물은 강도가 높고 열전도도가 낮아 우수한 충격흡수능, 음파흡수능 및 단열특성을 추가적으로 제공할 수 있다.The composite cured product prepared by the manufacturing method of the present invention may be prepared by adding a non-reactive liquid phase, and since pores may be formed as much as the volume of the added non-reactive liquid phase, the density may be low and the weight may be light. In addition, the composite cured product of the present invention has high strength and low thermal conductivity, so that it can additionally provide excellent shock absorption ability, sound wave absorption ability and thermal insulation properties.
본 명세서에서 사용된 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함할 수 있다. 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 용어들은 본 문서에 기재된 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가질 수 있다.As used herein, the singular expression may include the plural expression unless the context clearly dictates otherwise. Terms used herein, including technical or scientific terms, may have the same meanings as commonly understood by one of ordinary skill in the art described in this document.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 기술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, examples will be given to describe the present specification in detail. However, the embodiments according to the present specification may be modified in various other forms, and the scope of the present specification is not to be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present specification are provided to more completely explain the present specification to those of ordinary skill in the art.
<실시예><Example>
실시예 1 - 중공형 유리구 및 섬유강화상이 포함된 복합경화물 제조(90 vol%)Example 1 - Preparation of a composite cured product containing a hollow glass sphere and a fiber-reinforced phase (90 vol%)
에폭시 수지 대비 중공형 유리구 90 vol%, 섬유강화상 0.1 vol%와 중공형 유리구 기준 에탄올 38 vol%를 혼합하여 슬러리를 제조하였으며, 비스페놀 A형 에폭시 수지에 희석제인 C12-C14 Aliphatic glycidyl ether 5 wt%를 첨가하고 혼합하여 수지 희석액을 제조하였다. 제조된 슬러리에 에폭시 수지 희석액을 4 wt% 첨가하여 디스크 타입의 교반봉으로 50 내지 200rpm의 속도로 5분 내지 30분간 상온에서 잘 혼합되도록 교반하였으며, 경화제인 Triethylene tetramine를 11 wt% 첨가하여 10 내지 30분간 혼합한 후 몰드에 인입하였다. 이후 몰드 내에서 경화과정을 거쳐 경화물을 형성하였으며, 에폭시 수지가 완전히 경화된 후 몰드에서 탈형하였다.A slurry was prepared by mixing 90 vol% of hollow glass spheres compared to epoxy resin, 0.1 vol% of fiber-reinforced phase and 38 vol% of ethanol based on hollow glass spheres, and C 12 -C 14 Aliphatic glycidyl as a diluent in bisphenol A epoxy resin. 5 wt% of ether was added and mixed to prepare a resin dilution. 4 wt% of the epoxy resin diluent was added to the prepared slurry, and stirred with a disk-type stirring rod at a speed of 50 to 200 rpm for 5 to 30 minutes at room temperature to mix well, and 11 wt% of triethylene tetramine, a curing agent, was added to 10 to After mixing for 30 minutes, it was introduced into the mold. After that, a cured product was formed through a curing process in the mold, and after the epoxy resin was completely cured, it was demolded from the mold.
탈형된 경화물을 저진공에서 감압경화하여 경화물 내 잔류하는 에탄올을 1차적으로 제거하였으며, 이후 30℃의 열풍 건조로에서 24시간 동안 경화하여 에탄올을 완전히 제거하였다. 마지막으로 상온에서 2일간 경화하여 중공형 유리구가 포함된 복합경화물을 제조하였다.The demolded cured product was cured under reduced pressure in a low vacuum to primarily remove the ethanol remaining in the cured product, and then cured in a hot air drying furnace at 30° C. for 24 hours to completely remove the ethanol. Finally, it was cured at room temperature for 2 days to prepare a composite cured product containing hollow glass spheres.
실시예 2 - 중공형 유리구 및 섬유강화상이 포함된 복합경화물 제조(95 vol%)Example 2 - Preparation of composite cured product containing hollow glass spheres and fiber-reinforced phase (95 vol%)
에폭시 수지 대비 중공형 유리구 95 vol%, 섬유강화상 0.1 vol%, 중공형 유리구 기준 에탄올 62 vol%를 혼합하여 슬러리를 제조하였으며, 비스페놀 A형 에폭시 수지에 희석제인 C12-C14 Aliphatic glycidyl ether 5 wt%를 첨가하고 혼합하여 수지 희석액을 제조하였다. 제조된 슬러리에 에폭시 수지 희석액을 4 wt% 첨가하여 디스크 타입의 교반봉으로 50 내지 200rpm의 속도로 5분 내지 30분간 상온에서 잘 혼합되도록 교반하였으며, 경화제인 Triethylene tetramine를 11 wt% 첨가하여 10 내지 30분간 혼합한 후 몰드에 인입하였다. 이후 몰드 내에서 경화과정을 거쳐 경화물을 형성하였으며, 에폭시 수지가 완전히 경화된 후 몰드에서 탈형하였다.A slurry was prepared by mixing 95 vol% of hollow glass spheres compared to epoxy resin, 0.1 vol% of fiber-reinforced phase, and 62 vol% of ethanol based on hollow glass spheres. C 12 -C 14 Aliphatic glycidyl as a diluent in bisphenol
탈형된 경화물을 저진공에서 감압경화하여 경화물 내 잔류하는 에탄올을 1차적으로 제거하였으며, 이후 30℃의 열풍 건조로에서 24시간 동안 경화하여 에탄올을 완전히 제거하였다. 마지막으로 상온에서 2일간 경화하여 중공형 유리구가 포함된 복합경화물을 제조하였다.The demolded cured product was cured under reduced pressure in a low vacuum to primarily remove the ethanol remaining in the cured product, and then cured in a hot air drying furnace at 30° C. for 24 hours to completely remove the ethanol. Finally, it was cured at room temperature for 2 days to prepare a composite cured product containing hollow glass spheres.
비교예 1 - 중공형 유리구가 포함된 복합경화물 제조(90 vol%)Comparative Example 1 - Preparation of composite cured product containing hollow glass spheres (90 vol%)
에폭시 수지 대비 중공형 유리구 90 vol%와 중공형 유리구 대비 에탄올 68 vol%를 혼합하여 슬러리를 제조하였으며, 비스페놀 A형 에폭시 수지에 희석제인 C12-C14 Aliphatic glycidyl ether 5 wt%를 첨가하고 혼합하여 수지 희석액을 제조하였다. 제조된 슬러리에 에폭시 수지 희석액을 4 wt% 첨가하여 디스크 타입의 교반봉으로 50 내지 200rpm의 속도로 5분 내지 30분간 상온에서 잘 혼합되도록 교반하였으며, 경화제인 Triethylene tetramine를 11 wt% 첨가하여 10 내지 30분간 혼합한 후 몰드에 인입하였다. 이후 몰드 내에서 경화과정을 거쳐 경화물을 형성하였으며, 에폭시 수지가 완전히 경화된 후 몰드에서 탈형하였다.A slurry was prepared by mixing 90 vol% of hollow glass spheres compared to epoxy resin and 68 vol% of ethanol compared to hollow glass spheres, and 5 wt% of C 12 -C 14 Aliphatic glycidyl ether, a diluent, was added to bisphenol A epoxy resin. A resin dilution was prepared by mixing. 4 wt% of the epoxy resin diluent was added to the prepared slurry, and stirred with a disk-type stirring rod at a speed of 50 to 200 rpm for 5 to 30 minutes at room temperature to mix well, and 11 wt% of triethylene tetramine, a curing agent, was added to 10 to After mixing for 30 minutes, it was introduced into the mold. After that, a cured product was formed through a curing process in the mold, and after the epoxy resin was completely cured, it was demolded from the mold.
탈형된 경화물을 저진공에서 감압경화하여 경화물 내 잔류하는 에탄올을 1차적으로 제거하였으며, 이후 30℃의 열풍 건조로에서 24시간 동안 경화하여 에탄올을 완전히 제거하였다. 마지막으로 상온에서 2일간 경화하여 중공형 유리구가 포함된 복합경화물을 제조하였다.The demolded cured product was cured under reduced pressure in a low vacuum to primarily remove the ethanol remaining in the cured product, and then cured in a hot air drying furnace at 30° C. for 24 hours to completely remove the ethanol. Finally, it was cured at room temperature for 2 days to prepare a composite cured product containing hollow glass spheres.
비교예 2 - 중공형 유리구가 포함된 복합경화물 제조(95 vol%)Comparative Example 2 - Preparation of composite cured product containing hollow glass spheres (95 vol%)
에폭시 수지 대비 중공형 유리구 95 vol%와 중공형 유리구 대비 에탄올 68 vol%를 혼합하여 슬러리를 제조하였으며, 비스페놀 A형 에폭시 수지에 희석제인 C12-C14 Aliphatic glycidyl ether 5 wt%를 첨가하고 혼합하여 수지 희석액을 제조하였다. 제조된 슬러리에 에폭시 수지 희석액을 4 wt% 첨가하여 디스크 타입의 교반봉으로 50 내지 200rpm의 속도로 5분 내지 30분간 상온에서 잘 혼합되도록 교반하였으며, 경화제인 Triethylene tetramine를 11 wt% 첨가하여 10 내지 30분간 혼합한 후 몰드에 인입하였다. 이후 몰드 내에서 경화과정을 거쳐 경화물을 형성하였으며, 에폭시 수지가 완전히 경화된 후 몰드에서 탈형하였다.A slurry was prepared by mixing 95 vol% of hollow glass spheres compared to epoxy resin and 68 vol% of ethanol compared to hollow glass spheres, and 5 wt% of C 12 -C 14 Aliphatic glycidyl ether, a diluent, was added to bisphenol A epoxy resin. A resin dilution was prepared by mixing. 4 wt% of the epoxy resin diluent was added to the prepared slurry, and stirred with a disk-type stirring rod at a speed of 50 to 200 rpm for 5 to 30 minutes at room temperature to mix well, and 11 wt% of triethylene tetramine, a curing agent, was added to 10 to After mixing for 30 minutes, it was introduced into the mold. After that, a cured product was formed through a curing process in the mold, and after the epoxy resin was completely cured, it was demolded from the mold.
탈형된 경화물을 저진공에서 감압경화하여 경화물 내 잔류하는 에탄올을 1차적으로 제거하였으며, 이후 30℃의 열풍 건조로에서 24시간 동안 경화하여 에탄올을 완전히 제거하였다. 마지막으로 상온에서 2일간 경화하여 중공형 유리구가 포함된 복합경화물을 제조하였다.The demolded cured product was cured under reduced pressure in a low vacuum to primarily remove the ethanol remaining in the cured product, and then cured in a hot air drying furnace at 30° C. for 24 hours to completely remove the ethanol. Finally, it was cured at room temperature for 2 days to prepare a composite cured product containing hollow glass spheres.
명세서 상의 기재를 용이하게 하기 위하여 상기 실시예 1에 따라 제조된 복합경화물을 SS22 90 vol% + C.F. 0.1 vol%, 실시예 2에 따라 제조된 복합경화물을 SS22 95 vol% + C.F. 0.1 vol%, 비교예 1에 따라 제조된 복합경화물을 SS22 90 vol%, 비교예 2에 따라 제조된 복합경화물을 SS22 95 vol%라고 명명한다.In order to facilitate the description in the specification, the composite cured product prepared according to Example 1 was treated with SS22 90 vol% + C.F. 0.1 vol%, the composite cured product prepared according to Example 2 was SS22 95 vol% + C.F. 0.1 vol%, the composite cured product prepared according to Comparative Example 1 was named SS22 90 vol%, and the composite cured product prepared according to Comparative Example 2 was named SS22 95 vol%.
<실험예><Experimental example>
실험예 1 - 복합경화물의 구조 확인(FE-SEM)Experimental Example 1 - Confirmation of the structure of the composite cured product (FE-SEM)
상기 실시예에 따른 복합경화물의 구조를 확인하기 위하여 전계방사 주사전자현미경(Field Emission Scanning Electron Microscope; FE-SEM)을 이용하여 SS22 90 vol% + C.F. 0.1 vol%(도 1a, 도 1b), SS22 95 vol% + C.F. 0.1 vol%(도 2a, 도 2b), SS22 90 vol%(도 3), SS22 95 vol%(도 4)의 내부 구조를 확인하였다. In order to confirm the structure of the composite cured product according to the embodiment, SS22 90 vol% + C.F. 0.1 vol% (Fig. 1a, Fig. 1b), SS22 95 vol% + C.F. The internal structure of 0.1 vol% (FIG. 2a, FIG. 2b), SS22 90 vol% (FIG. 3), and SS22 95 vol% (FIG. 4) was confirmed.
실험예 2 - 복합경화물의 밀도 측정Experimental Example 2 - Density Measurement of Composite Cured Material
상기 실시예에 따른 복합경화물의 밀도를 측정하기 위하여 밀도 시험규격 ASTM D792에 따라 실시예 １, 2, 및 비교예 １, 2의 밀도를 측정하였다.In order to measure the density of the composite cured product according to the above example, the densities of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were measured according to the density test standard ASTM D792.
<평가 및 결과><Evaluation and Results>
결과 1 - 복합경화물의 FE-SEMResult 1 - FE-SEM of composite cured product
복합경화물의 미세조직 관찰을 통해 중공형 유리구와 섬유강화상의 함량에 따른 공극을 확인하였다.Through observation of the microstructure of the composite cured product, the hollow glass spheres and voids according to the content of the fiber-reinforced phase were confirmed.
85vol.%의 중공형 유리구에 섬유강화상을 첨가한 복합경화물의 공극률은 27.64 ~ 28.19% 로 이루어진 것을 확인 할 수 있으며, 90vol.%의 중공형 유리구에 섬유 강화상을 첨가한 복합경화물의 공극률은 32.72 ~ 33.43%이며, 95vol.%의 중공형 유리구에 섬유 강화상을 첨가한 복합경화물은 34.78 ~ 35.56%의 공극으로 이루어 진 것을 확인할 수 있었다It can be seen that the porosity of the composite cured product in which the fiber-reinforced phase is added to the 85 vol.% hollow glass sphere is 27.64 ~ 28.19%, and the composite cured product in which the fiber-reinforced phase is added to the 90 vol.% hollow glass sphere is The porosity was 32.72 ~ 33.43%, and it was confirmed that the composite cured product with the fiber-reinforced phase added to the hollow glass sphere of 95 vol.% had voids of 34.78 ~ 35.56%.
또한, 섬유 강화상의 vol%가 증가할수록 공극의 vol%도 증가하였고 수지의 vol%는 감소하였으며, 에폭시 수지가 중공형 유리구와 섬유 강화상에 얇은 층으로 결합되어 있는 구조를 확인할 수 있었다.In addition, as the vol% of the fiber-reinforced phase increased, the vol% of the pores also increased and the vol% of the resin decreased, and it was confirmed that the structure in which the epoxy resin was combined with the hollow glass sphere and the fiber-reinforced phase as a thin layer.
결과 2 - 복합경화물의 밀도Result 2 - Density of the composite cured product
복합경화물의 밀도를 측정한 결과 중공형 유리구 함량이 85vol.%와 90vol.% 일 때 섬유 강화상의 함량이 0~ 0.5vol.%까지 증가함에 따라 밀도 값이 약 1% 미만으로 증가하는 것을 확인할 수 있었다. As a result of measuring the density of the composite cured product, it was confirmed that the density value increases to less than about 1% as the content of the fiber-reinforced phase increases from 0 to 0.5 vol.% when the hollow glass sphere content is 85 vol.% and 90 vol.%. could
그러나 중공형 유리구의 함량이 95vol.%일 때 섬유 강화상의 함량이 0.1vol.%에서 0.5vol.%까지 증가함에 따라 밀도 변화가 없음을 확인할 수 있었으며 95vol.% 이상의 중공형 유리구가 함유된 복합경화물에 섬유 강화상을 첨가하면 보다 많은 양의 공극이 형성됨을 알 수 있다.However, when the content of hollow glass spheres was 95 vol.%, it was confirmed that there was no change in density as the content of the fiber-reinforced phase increased from 0.1 vol.% to 0.5 vol.%, and the composite containing hollow glass spheres of 95 vol.% or more It can be seen that a greater amount of pores is formed when the fiber-reinforced phase is added to the cured product.
결과 3 - 복합경화물의 압축강도, 표면경도Result 3 - Compressive strength and surface hardness of the composite cured product
복합경화물의 밀도를 측정한 결과 섬유 강화상을 첨가하면 압축강도가 매우 개선됨을 확인 할 수 있으며 섬유 강화상의 최적 함량은 0.01 ~ 0.1 vol.% 가 효과적임을 알 수 있다.As a result of measuring the density of the composite hardened material, it can be confirmed that the compressive strength is greatly improved when the fiber-reinforced phase is added, and the optimal content of the fiber-reinforced phase is 0.01 ~ 0.1 vol.% is effective.
도 8을 참조하면 섬유강화상 0.1 vol.% 첨가로 압축강도가 약 80% 정도 개선됨을 확인할 수 있다. 섬유 강화상을 첨가할수록 표면 경도는 우수한 경향을 보이지만 압축강도 면에서는 섬유 강화상의 함량이 증가할수록 점차 감소하는 경향을 확인 할 수 있다Referring to FIG. 8 , it can be confirmed that the compressive strength is improved by about 80% by adding 0.1 vol.% of the fiber-reinforced phase. As the fiber-reinforced phase is added, the surface hardness tends to be excellent, but in terms of compressive strength, it can be confirmed that the content of the fiber-reinforced phase is gradually decreased as the content of the fiber-reinforced phase increases.
Claims (12)
상기 중공형 필러의 표면에 코팅층을 형성하는 고분자 수지를 포함하고,
상기 중공형 필러는 경화 후 필러의 형상이 유지되며,
상기 고분자 수지 간의 결합을 통해 연결된 중공형 필러에 의해 공극이 형성되고, 공극률이 25 내지 45 %이고,
상기 공극 내에 섬유강화상이 충진되어 상기 중공형 필러를 서로 매개하는 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물.
Hollow filler having an empty space blocked from the outside; and
Containing a polymer resin for forming a coating layer on the surface of the hollow filler,
The hollow filler maintains the shape of the filler after curing,
A void is formed by the hollow filler connected through the bond between the polymer resins, and the porosity is 25 to 45%,
A composite cured product mixed with a hollow filler, characterized in that the fiber-reinforced phase is filled in the pores to mediate the hollow filler with each other.
상기 중공형 필러는 유리구, 펄라이트, 카본중공체, 폴리머중공체, 플라이애쉬(fly ash), 및 세라믹 중공체 중에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물.
The method of claim 1,
The hollow filler is a composite cured product with a hollow filler, characterized in that at least one selected from glass sphere, pearlite, carbon hollow body, polymer hollow body, fly ash, and ceramic hollow body.
상기 고분자 수지는 폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에스테르 수지, 아미노 수지, 페놀 수지, 멜라민 수지, 요소 수지, 규소 수지, 및 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물.
The method of claim 1,
The polymer resin is at least one selected from the group consisting of a polyurethane resin, a polyurea resin, a polyimide resin, a polyester resin, an amino resin, a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, a silicon resin, and an epoxy resin, characterized in that Composite cured product mixed with hollow filler.
상기 복합경화물은 0.05 내지 1.50 g/cm3의 밀도를 나타내는 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물.
The method of claim 1,
The composite cured product is a composite cured product with a hollow filler, characterized in that it exhibits a density of 0.05 to 1.50 g / cm 3 .
상기 슬러리와 고분자 수지 희석액을 교반하여 혼합물을 형성하는 제 2단계;
상기 혼합물에 경화제를 투입하여 몰드 내부에 주입하고 경화하여 경화물을 형성하는 제 3단계; 및
상기 경화 후 잔존하는 비반응성 액체를 제거하는 제 4단계;를 포함하고,
상기 제 4단계에 의해 상기 고분자 수지간의 결합이 형성되고,
상기 고분자 수지간의 결합을 통해 연결된 중공형 필러에 의해 복합경화물 내 공극이 형성되는 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물의 제조방법.
A first step of forming a slurry by mixing a hollow filler, a fiber-reinforced phase, and a non-reactive liquid that does not react with the hollow filler;
a second step of forming a mixture by stirring the slurry and the polymer resin diluent;
a third step of injecting a curing agent into the mixture, injecting it into a mold, and curing the mixture to form a cured product; and
A fourth step of removing the non-reactive liquid remaining after the curing;
A bond between the polymer resins is formed by the fourth step,
A method for producing a composite cured product mixed with a hollow filler, characterized in that voids are formed in the composite cured product by the hollow filler connected through the bonding between the polymer resins.
상기 제 4단계는 감압경화, 상온경화, 가압경화, 회전경화, 및 열풍경화 중에서 선택되는 하나 이상의 경화 반응을 포함하는 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The fourth step is a method for producing a composite cured product mixed with a hollow filler, characterized in that it comprises at least one curing reaction selected from reduced pressure curing, room temperature curing, pressure curing, rotation curing, and hot landscape curing.
상기 중공형 필러는 복합경화물의 10 내지 95 부피%를 포함하는 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The hollow filler is a method for producing a composite cured product mixed with a hollow filler, characterized in that it contains 10 to 95% by volume of the composite cured product.
상기 중공형 필러는 유리구, 펄라이트, 카본중공체, 폴리머중공체, 플라이애쉬(fly ash), 및 세라믹 중공체 중에서 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The hollow filler is a method of manufacturing a composite cured product mixed with a hollow filler, characterized in that at least one selected from glass sphere, pearlite, carbon hollow body, polymer hollow body, fly ash (fly ash), and ceramic hollow body.
상기 비반응성 액체는 상기 중공형 필러 대비 40 내지 90 부피%를 포함하는 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The non-reactive liquid is a method for producing a composite cured product mixed with a hollow filler, characterized in that it comprises 40 to 90% by volume compared to the hollow filler.
상기 비반응성 액체는 에탄올, 메탄올, 프로판올, 부탄올, 펜타놀, 에스터 알코올류, 톨루엔, 및 자일렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The non-reactive liquid is at least one selected from the group consisting of ethanol, methanol, propanol, butanol, pentanol, ester alcohols, toluene, and xylene.
상기 고분자 수지 희석액은 고분자 수지와 희석제가 1 : 1 - 10의 중량비로 혼합하는 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물의 제조방법.
6. The method of claim 5,
The polymer resin diluent is a method for producing a composite cured product mixed with a hollow filler, characterized in that the polymer resin and the diluent are mixed in a weight ratio of 1:1 - 10.
상기 고분자 수지는 폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에스테르 수지, 아미노 수지, 페놀 수지, 멜라민 수지, 요소 수지, 규소 수지, 및 에폭시 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상인 것을 특징으로 하는 중공형 필러가 혼합된 복합경화물의 제조방법.12. The method of claim 11,
The polymer resin is at least one selected from the group consisting of a polyurethane resin, a polyurea resin, a polyimide resin, a polyester resin, an amino resin, a phenol resin, a melamine resin, a urea resin, a silicon resin, and an epoxy resin, characterized in that A method for manufacturing a composite cured product in which a hollow filler is mixed.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020200169229A KR102428735B1 (en) | 2020-12-07 | 2020-12-07 | Composite cured product in which a hollow filler and milled filler is mixed and method for preparing the composite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020200169229A KR102428735B1 (en) | 2020-12-07 | 2020-12-07 | Composite cured product in which a hollow filler and milled filler is mixed and method for preparing the composite |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20220080286A KR20220080286A (en) | 2022-06-14 |
| KR102428735B1 true KR102428735B1 (en) | 2022-08-04 |
Family
ID=81980382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020200169229A KR102428735B1 (en) | 2020-12-07 | 2020-12-07 | Composite cured product in which a hollow filler and milled filler is mixed and method for preparing the composite |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102428735B1 (en) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5017629A (en) * | 1989-03-31 | 1991-05-21 | The B F Goodrich Company | Moldable low density thermoplastic composite with hollow glass spheres and the method for compounding |
| DE69412242T2 (en) * | 1993-04-16 | 1999-03-25 | Minnesota Mining & Mfg | ORTHOPEDIC CASTING MATERIAL |
| US20150056438A1 (en) * | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Sukgyung AT Co ., Ltd. | Hollow Silica Particles, Method of Manufacturing the Same, Composition Including the Same and Sheet with Inner Cavities |
| EP3023024B1 (en) | 2014-11-18 | 2017-08-23 | L'oreal | Kit for emitting light on a nail of a user and associated method |
| KR101714201B1 (en) | 2015-08-28 | 2017-03-08 | 현대자동차주식회사 | Ultra Lightweight Thermally Conductive Plastic and Method of Manufacturing The Same |
| WO2018061211A1 (en) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 日立化成株式会社 | Process for producing aerogel composite, aerogel composite, and heat-insulated object |
| KR102540533B1 (en) * | 2018-06-01 | 2023-06-07 | 현대자동차주식회사 | light-weight polymer composition with excellent thermal conductivity and manufacturing method of the same and product using the same |
-
2020
- 2020-12-07 KR KR1020200169229A patent/KR102428735B1/en active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20220080286A (en) | 2022-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4595623A (en) | Fiber-reinforced syntactic foam composites and method of forming same | |
| US4568603A (en) | Fiber-reinforced syntactic foam composites prepared from polyglycidyl aromatic amine and polycarboxylic acid anhydride | |
| KR101977057B1 (en) | Epoxy base waterproof paint composition for concrete structure with high durability and surface coating method of concrete structure facility using thereof | |
| KR960007474B1 (en) | Open-cell porous material, method for preparing the material and mold for pressure-cast-molding ceramic article formed from the material | |
| Wu et al. | Recent developments on epoxy-based syntactic foams for deep sea exploration | |
| US20090042013A1 (en) | Filler material, especially for filling cavities, especially of structural elements, method of production and structural element | |
| KR102190914B1 (en) | Composite cured product mixed with a hollow fillers and a method of preparing the same | |
| JP4536322B2 (en) | Low density sealing material, basic material and method for producing and using the same | |
| RU2540084C1 (en) | Polymer composition | |
| KR102428735B1 (en) | Composite cured product in which a hollow filler and milled filler is mixed and method for preparing the composite | |
| JP2009280669A (en) | Rtm fiber-reinforced composite material and process for producing it | |
| EP0181368B1 (en) | Fiber-reinforced syntactic foam composites and method of forming same | |
| Meiirbekov et al. | The effect of the modification of an epoxy resin by liquid oligomers on the physical-mechanical properties of composites | |
| US20210047490A1 (en) | Low density syntactic foams via material extrusion additive manufacturing | |
| Ku et al. | Tensile tests of glass powder reinforced epoxy composites: pilot study | |
| JP2009227907A (en) | Epoxy resin composition and fiber reinforced composite material containing it | |
| CN114853422B (en) | Wave-absorbing foam and preparation method thereof | |
| CN105778420B (en) | A kind of epoxy resin-base composite material and preparation method thereof | |
| US20110104473A1 (en) | Light weight interpenetrating phase composite foam and methods for making and using the same | |
| JPH0459820A (en) | Injection-moldable epoxy resin composition | |
| Imran et al. | Thermo-mechanical and mechanical properties of epoxy/cnt composite modified by hollow glass microspheres | |
| KR20220016051A (en) | towpreg | |
| Rathore et al. | Investigation of mechanical properties of glass fibre/SiC-B4C reinforced hybrid polymer composite | |
| Jayatin et al. | Epoxy–glass microballoon syntactic foam: Study the effect of composition and microballoon type on density, porosity, and compressive strength | |
| CN116179034A (en) | Novel environment-friendly wall material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right |