KR102426026B1 - Parasol using photochromic pigments - Google Patents

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Abstract

본 발명은 장기간 반복적으로 사용됨에도 자외선 차단 특성과 함께 자외선량을 육안으로 관측하여 자외선 지수를 비교 및 파악을 효과적으로 할 수 있는 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산을 제공하는 것으로, 에어로졸 증착법이 적용됨으로써, 우천 시 우산 겸용으로 사용할 경우에 물에 의한 산화 등의 화학적 변성 및 우천 시 강한 압력으로 인한 물리적 변성 문제에 의한 내구성 및 내후성 저하 최소화할 수 있는 장점이 있다.The present invention provides an umbrella for mass production using a light pigment that can effectively compare and grasp the UV index by visually observing the amount of UV light along with UV protection properties even after being used repeatedly for a long time, by applying the aerosol deposition method, When used as an umbrella in rainy weather, there is an advantage in that it can minimize deterioration in durability and weather resistance caused by chemical changes such as oxidation by water and physical changes caused by strong pressure in rainy weather.

Description

시광안료를 이용한 양산 겸용 우산{Parasol using photochromic pigments}Parasol using photochromic pigments

본 발명은 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산에 관한 것이다.The present invention relates to an umbrella for mass production using a light pigment.

시광안료(Photochromic pigments)는 특정한 파장의 빛 에너지를 흡수하여 분자구조의 변화가 일어나는 물질로, 이 상태에서 외부에 나타내는 색상이 변화하는 화합물이다. 따라서 이 물질에 가해지는 에너지가 중단되면 이전의 분자구조로 가역적으로 돌아가는 특성을 가지고 있다. 구체적으로, 시광안료는 자외선의 흡수량이 증가하면 분자 내의 고리 구조가 콘쥬게이션 구조로 되어 반사되는 빛의 파장이 변화하여 색상이 달라지며, 반대로 자외선의 흡수량이 감소하면 다시 고리 구조로 되어 원래의 색상으로 돌아가게 되는 가역적 특성을 가진다.Photochromic pigments are substances whose molecular structure changes by absorbing light energy of a specific wavelength. Therefore, when the energy applied to this material is stopped, it has the property of reversibly returning to the previous molecular structure. Specifically, when the absorption amount of ultraviolet light increases, the ring structure in the molecule becomes a conjugated structure, and the wavelength of the reflected light changes to change the color. It has the reversible property of returning to color.

이러한 시광안료가 금속산화물, 알칼리토금속, 수은 화합물, 전이금속 화합물 등의 무기물로 구성되어 있는 무기 시광안료인 경우, 자외선, 산소, 용매 등의 외부 환경에 매우 안정하나, 가공이 매우 까다롭기 때문에 활용하기 어렵다는 문제가 있었다.In the case of an inorganic optical pigment composed of inorganic substances such as metal oxide, alkaline earth metal, mercury compound, and transition metal compound, the optical pigment is very stable to external environments such as ultraviolet rays, oxygen, and solvents, but is very difficult to process. There was a problem that it was difficult to use.

반면 벤조피란, 나프토피란, 스피로 피란, 스피로 옥사진, 펄지미드, 디아릴에텐, 아조 화합물 등의 유기 시광안료인 경우, 용매에 용해시키거나 분말화하여 활용하기에는 용이하나, 자외선 등을 포함하는 빛이나 산소, 산, 유기용매 등의 환경변수에 의해 분자 구조가 불안정해져 내구성 및 내후성이 부족하다는 문제가 있었다.On the other hand, in the case of organic optical pigments such as benzopyran, naphthopyran, spiropyran, spirooxazine, pulgimid, diarylethene, and azo compound, it is easy to use by dissolving or powdering in a solvent, but UV rays, etc. The molecular structure is unstable due to environmental variables such as light, oxygen, acid, and organic solvents contained therein, and there is a problem in that durability and weather resistance are insufficient.

이러한 문제를 해결하기 위해 종래의 다양한 방법이 제안되었다. 그 예로, 미국공개특허 US4166043A에는 유기 시광안료를 캡슐화하는 방법이 공지되어 있으며, 미국등록특허 US6740699B2에는 수성 이멀젼에서 아크릴, 메타크릴 단량체와 시광안료와의 미니 에멀젼 중합을 이용한 중합으로 캡슐화하되, 메틸부텐올, 클로로헥산 등 올레핀계 화합물을 같이 혼합하여 중합함으로써 수개월간 광변색성 염료의 농도가 변하지 않는 에멀젼을 제조하는 방법이 공지되어 있다.In order to solve this problem, various conventional methods have been proposed. For example, US Patent Publication US4166043A discloses a method for encapsulating an organic luminous pigment, and US Patent Registration US6740699B2 discloses encapsulation by polymerization using mini-emulsion polymerization of acrylic and methacrylic monomers and luminous pigments in an aqueous emulsion. A method for preparing an emulsion in which the concentration of a photochromic dye does not change for several months is known by mixing and polymerizing an olefin-based compound such as , methylbutenol, chlorohexane, and the like.

그러나 이러한 방법은 시광안료를 바인더 등에 분산시킬 경우, 특성 발현이 제대로 일어나지 않는 문제, 단량체를 이용한 캡슐화 방법의 경우, 중합 과정이 복잡하고, 시광안료의 농도를 충분히 증가시킬 수 없는 문제가 존재한다.However, in this method, when the light pigment is dispersed in a binder, etc., the characteristic expression does not occur properly. In the case of the encapsulation method using a monomer, the polymerization process is complicated and the concentration of the light pigment cannot be sufficiently increased. do.

이러한 시광안료는 태양광의 자외선 흡수량에 따라 반사되는 빛의 파장이 변함에 따라 색이 변화하므로, 주로 사용되는 양산에 염색, 코팅 등의 방법으로 적용할 경우, 초기에는 자외선을 포함하는 태양광으로부터 조사되는 자외선량을 평상시에도 육안으로 비교 및 파악할 수 있는 장점이 있어 시광안료를 이용한 양산에 대한 다양한 기술들이 제시되어 왔다.Since the color of these optical pigments changes as the wavelength of reflected light changes according to the amount of ultraviolet absorption of sunlight, when applied to mass production, such as dyeing and coating, initially Various technologies for mass production using visible pigments have been proposed because it has the advantage of being able to visually compare and grasp the amount of irradiated ultraviolet rays even in normal times.

하지만 양산을 우천 시 우산 겸용으로 사용할 경우, 물에 의한 산화 등의 화학적 변성 및 우천 시 강한 압력으로 인한 물리적 변성 등에 의해 내구성 및 내후성이 현저히 저하되어 반복 사용될수록 상기 특성이 급격히 저하되므로 실질적으로 사용하기 어려운 문제가 존재한다.However, when using the parasol as an umbrella in rainy weather, durability and weather resistance are significantly reduced due to chemical modification such as oxidation by water and physical modification due to strong pressure in rainy weather, so that the properties rapidly decrease as it is used repeatedly. A difficult problem exists.

또한 시광안료를 일반적인 고온의 코팅법을 이용하여 양산 등의 기재에 코팅할 경우, 기재와 증착물질(시광안료)의 열팽창 계수의 큰 차이로 인해 잔류응력이 발생되어 증착층의 안정성이 저하되어 내구성 및 내후성이 저하되는 문제가 여전히 존재한다.In addition, when a light pigment is coated on a substrate such as mass production using a general high-temperature coating method, residual stress is generated due to a large difference in the coefficient of thermal expansion between the substrate and the deposition material (visible pigment), and the stability of the deposition layer is lowered. There is still a problem that durability and weather resistance are deteriorated.

미국등록특허 US6740699B2US Registered Patent US6740699B2

본 발명의 목적은 장기간 반복적으로 사용됨에도 자외선 차단 특성과 함께 자외선량을 육안으로 관측하여 자외선 지수를 비교 및 파악을 효과적으로 할 수 있는 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산을 제공하는 것이다. 따라서 양산으로 사용하는 경우뿐만 아니라 우천 시 우산 겸용으로 사용할 경우에 물에 의한 산화 등의 화학적 변성 및 우천 시 강한 압력으로 인한 물리적 변성 문제에 의한 내구성 및 내후성 저하를 해결할 수 있다.It is an object of the present invention to provide an umbrella for mass production using a light pigment that can effectively compare and grasp the UV index by visually observing the amount of UV light along with UV protection properties even though it is used repeatedly for a long period of time. Therefore, when it is used as an umbrella in the rain as well as in the case of mass production, it is possible to solve the deterioration of durability and weather resistance due to the problems of chemical transformation such as oxidation by water and physical transformation due to strong pressure in the rain.

또한 본 발명의 목적은 시광안료를 양산 등의 기재에 일반적인 증착 방법을 적용할 경우, 고온에 의해 발생되는 안정성 저하 문제 등에 의해 내구성 및 내후성이 저하되는 문제를 해결하기 위한 것이다.In addition, an object of the present invention is to solve a problem in that durability and weather resistance are reduced due to a problem of stability deterioration caused by high temperature, etc., when a general deposition method is applied to a substrate such as mass production of a visible pigment.

또한 본 발명의 목적은 시광안료를 바인더 등에 분산시킬 경우, 시광안료 특성 발현이 제대로 일어나지 않는 문제를 해결하기 위한 것이다.It is also an object of the present invention to solve the problem that when the optical pigment is dispersed in a binder, etc., the characteristic expression of the optical pigment does not occur properly.

본 발명은 시광안료를 함유하는 분말을 폴리머로 제조된 기재 표면 상에 에어로졸 증착법으로 증착하는 단계를 포함하는 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법 및 이로 제조된 양산 겸용 우산을 제공하는 것이다.The present invention is to provide a mass production combined umbrella manufacturing method using a light pigment, comprising the step of depositing a powder containing a light pigment on the surface of a substrate made of a polymer by an aerosol deposition method, and an umbrella for mass production using the same.

본 발명의 일 예에 있어서, 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법은 시광안료를 함유하는 분말을 폴리머로 제조된 기재 표면 상에 에어로졸 증착법으로 증착하는 단계 이후에 폴리이미드 또는 테플론을 시광안료 증착층 상에 증착하는 후막 코팅 단계를 더 포함할 수 있다.In an example of the present invention, in the method for manufacturing an umbrella for mass production using a light pigment, polyimide or Teflon is used after the step of depositing a powder containing a light pigment on the surface of a substrate made of a polymer by an aerosol deposition method. It may further include a thick film coating step of depositing on the material deposition layer.

본 발명의 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산은 에어로졸 증착법이 적용됨으로써, 우천 시 우산 겸용으로 사용할 경우에 물에 의한 산화 등의 화학적 변성 및 우천 시 강한 압력으로 인한 물리적 변성 문제에 의한 내구성 및 내후성 저하 최소화할 수 있는 장점이 있다.Due to the application of the aerosol deposition method to the mass-production umbrella using the light pigment of the present invention, when it is used as an umbrella in rainy weather, chemical denaturation such as oxidation by water and physical denaturation due to strong pressure in the rain. There are advantages to minimization.

또한 본 발명의 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산은 에어로졸 증착법이 적용됨으로써, 출발물질과 형성된 증착층과의 조성 변화가 없어 특성 발현에 대한 부작용이 없으며, 상온 또는 상온 이하의 저온에서 공정이 수행됨에 따라 고온에 의해 발생되는 안정성 저하 문제 등을 방지할 수 있어 내구성 및 내후성이 보다 향상되는 장점이 있다.In addition, the umbrella for mass production using the light pigment of the present invention is applied by an aerosol deposition method, there is no change in composition between the starting material and the formed deposition layer, so there is no side effect on characteristic expression, and the process is performed at room temperature or low temperature below room temperature. Accordingly, there is an advantage in that durability and weather resistance are further improved because it is possible to prevent a problem of stability deterioration caused by high temperature.

또한 본 발명의 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산은 시광안료를 바인더 등에 분산시켜 사용할 필요가 없어 이로 인해 특성 발현이 제대로 일어나지 않는 문제를 방지할 수 있다.In addition, the umbrella for mass production using the light pigment of the present invention does not require the use of dispersing the light pigment in a binder, etc., thereby preventing the problem that the characteristic expression does not occur properly.

또한 본 발명의 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산은 후막 처리 공정이 더 수행됨으로써, 화학적 안정성뿐만 아니라 접힘 등의 강한 물리적 응력에도 시광안료 특성 발현이 저하되는 문제를 최소화할 수 있다.In addition, since the mass production umbrella using the light pigment of the present invention is further subjected to a thick film treatment process, it is possible to minimize the problem of deterioration of the expression of the light pigment properties even in strong physical stress such as folding as well as chemical stability.

따라서 본 발명의 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산은 장기간 반복적으로 사용됨에도 자외선 차단 특성을 지속적으로 유지할 수 있으며, 자외선량을 육안으로 관측하여 자외선 지수를 비교 및 파악을 효과적으로 할 수 있다.Therefore, the umbrella for mass production using the light pigment of the present invention can continuously maintain the UV protection properties even after being used repeatedly for a long time, and it is possible to effectively compare and grasp the UV index by visually observing the amount of UV light.

이하 첨부한 도면들을 참조하여 본 발명의 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산을 상세히 설명한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings, a mass-produced umbrella using the light pigment of the present invention will be described in detail.

본 발명에서 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.Unless otherwise defined in technical and scientific terms used in the present invention, it has the meaning commonly understood by those of ordinary skill in the art to which this invention belongs, and the subject matter of the present invention is unnecessary in the following description. Descriptions of known functions and configurations that may be blurred will be omitted.

또한 본 발명에서 특별한 언급 없이 불분명하게 사용된 %의 단위는 중량%를 의미한다.In addition, in the present invention, the unit of % used unclearly without special mention means % by weight.

본 발명은 시광안료를 함유하는 분말을 폴리머로 제조된 기재 표면 상에 에어로졸 증착법으로 증착하는 단계를 포함하는 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법 및 이로 제조된 양산 겸용 우산을 제공하는 것이다. 이러한 에어로졸 증착법을 이용할 경우, 고온에서 진행되지 않으며, 별도의 바인더를 사용하지 않으므로, 화학적 안정성이 상대적으로 떨어지는 시광안료를 이용하여 코팅층 형성하여도 화합물 구조 및 특성에 영향을 주지 않을 뿐만 아니라, 물리적 힘에 의한 코팅층의 벗겨짐 등의 문제도 일반적인 사용 환경에서는 발생하지 않는 놀라운 효과가 있다.The present invention is to provide a mass production combined umbrella manufacturing method using a light pigment, comprising the step of depositing a powder containing a light pigment on the surface of a substrate made of a polymer by an aerosol deposition method, and an umbrella for mass production using the same. In the case of using this aerosol deposition method, it does not proceed at high temperature and does not use a separate binder, so even if a coating layer is formed using a light pigment having relatively low chemical stability, it does not affect the structure and properties of the compound as well as physical Problems such as peeling of the coating layer due to force also have a surprising effect that does not occur in a general use environment.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 분말의 평균 입경은 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서는 제한되지 않으나, 0.1 내지 100 ㎛일 수 있다. 위 범위를 만족하는 경우, 보다 치밀한 막으로 증착층이 형성될 수 있으며, 증착층 형성 속도 또는 증착층의 균일도가 감소하여 접힙에 의한 응력, 압력 등의 물리적 힘에 의해 시광안료 특성이 저하되는 문제를 최소화할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the average particle diameter of the powder is not limited within the range capable of achieving the object of the present invention, but may be 0.1 to 100 μm. When the above range is satisfied, the deposition layer may be formed as a denser film, and the deposition layer formation rate or uniformity of the deposition layer decreases, so that the visual pigment properties are deteriorated by physical forces such as stress and pressure caused by folding. problems can be minimized.

본 발명의 일 예에 있어서, 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법은 시광안료를 함유하는 분말을 폴리머로 제조된 기재 표면 상에 에어로졸 증착법으로 증착하는 단계 이후에 폴리이미드 또는 테플론을 시광안료 증착층 상에 증착하는 후막 코팅 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 후막 코팅 단계를 더 거쳐 시광안료 증착층 상에 후막층을 형성할 경우, 내구성 및 내후성을 보다 향상시킬 수 있어 접힙, 우수 등으로 인한 응력, 압력 등의 물리적 힘에도 시광안료 특성이 보다 장기적으로 유지될 수 있다. 상기 시광안료 증착층은 시광안료를 함유하는 분말을 폴리머로 제조된 기재 표면 상에 에어로졸 증착법으로 증착함으로써 상기 기재 표면 상에 형성되는 것을 의미한다.In an example of the present invention, in the method for manufacturing an umbrella for mass production using a light pigment, polyimide or Teflon is used after the step of depositing a powder containing a light pigment on the surface of a substrate made of a polymer by an aerosol deposition method. It may further include a thick film coating step of depositing on the material deposition layer. If the thick film layer is formed on the optical pigment deposition layer through the thick film coating step, durability and weather resistance can be further improved, so that the optical pigment properties are more improved even with physical forces such as stress and pressure caused by folding, rain, etc. can be maintained in the long term. The deposition layer of the optical pigment means that the powder containing the optical pigment is formed on the surface of the substrate by aerosol deposition on the surface of the substrate made of a polymer.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 후막 코팅 단계에서 시광안료 증착층 상에 형성되는 후막층의 두께는 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서는 제한되지 않으나, 10 내지 500 ㎛일 수 있다. 위 범위를 만족하는 경우, 과도한 두께로 인한 하부의 시광안료 증착층의 자외선 반응 속도를 저하시키는 문제를 방지할 수 있으며, 미미한 두께로 인한 내구성 및 내후성의 저하 또한 최소화할 수 있다.In an example of the present invention, the thickness of the thick film layer formed on the optical pigment deposition layer in the thick film coating step is not limited within the range capable of achieving the object of the present invention, but may be 10 to 500 μm. . When the above range is satisfied, it is possible to prevent a problem of lowering the UV reaction rate of the lower optical pigment deposition layer due to excessive thickness, and also to minimize deterioration in durability and weather resistance due to insignificant thickness.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 분말은 제한되지 않은아, 밀링하는 단계를 1 회 이상 거쳐 제조된 것일 수 있다. 상기 밀링 과정(밀링 속도, 밀링 시간, 밀링 횟수 등)을 통해 분말의 평균 입경을 제어할 수 있다.In one example of the present invention, the powder is not limited, and may be manufactured through one or more milling steps. The average particle diameter of the powder can be controlled through the milling process (milling speed, milling time, number of milling, etc.).

본 발명의 일 예에 있어서, 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법은 상기 시광안료를 함유하는 분말을 폴리머로 제조된 기재 표면 상에 에어로졸 증착법으로 증착하는 단계를 2 회 이상 반복하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 단계를 2 회 이상 반복할 경우, 증착층의 두께는 보다 증가할 수 있으며, 내구성 및 내후성이 보다 향상될 수 있다.In an example of the present invention, the method for manufacturing an umbrella for mass production using a light pigment repeats the step of depositing the powder containing the light pigment on the surface of a substrate made of a polymer by an aerosol deposition method two or more times. may include more. When the above steps are repeated two or more times, the thickness of the deposition layer may be further increased, and durability and weather resistance may be further improved.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 밀링하는 단계는 상기 분말을 3 내지 15 ㎜의 볼로 2 내지 8 시간 동안 밀링하는 단계를 포함할 수 있다.In an example of the present invention, the milling may include milling the powder with a ball of 3 to 15 mm for 2 to 8 hours.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 밀링하는 단계는 상기 분말을 3 내지 15 ㎜의 볼로 2 내지 8 시간 동안 밀링하는 단계 이후에 1 내지 5 mm의 볼로 4 내지 16 시간 동안 밀링하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 분말이 이러한 다단계 볼밀법을 순차적으로 진행하여 제조된 것일 경우, 시광안료를 함유하는 분말을 폴리머로 제조된 기재 표면 상에 에어로졸 증착법으로 증착하는 단계를 통해 증착되는 시광안료 증착층은 보다 안정적이며, 보다 치밀하고, 기재와의 밀착성이 보다 향상 될 수 있다. 따라서 상기 단계를 거쳐 제조된 양산 겸용 우산은 우천 시 또는 접힙에 의한 응력, 압력 등의 물리적 힘에 의해 시광안료 특성이 저하되는 문제를 최소화할 수 있다.In an example of the present invention, the milling may further include milling the powder with a ball of 1 to 5 mm for 4 to 16 hours after milling the powder with a ball of 3 to 15 mm for 2 to 8 hours. can When the powder is manufactured by sequentially performing such a multi-step ball mill method, the optical pigment deposition layer deposited through the step of depositing the powder containing the optical pigment on the surface of the polymer-made substrate by an aerosol deposition method is more It is stable, more dense, and adhesion to the substrate may be further improved. Therefore, the mass-produced umbrella manufactured through the above steps can minimize the problem of deterioration of the visual pigment properties due to physical forces such as stress or pressure during rain or folding.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 분말을 3 내지 15 ㎜의 볼로 2 내지 8 시간 동안 밀링하는 단계는 50 내지 500 rpm에서 수행될 수 있으며, 상기 1 내지 5 mm의 볼로 4 내지 16 시간 동안 밀링하는 단계는 200 내지 700 rpm에서 수행될 수 있으나, 이에 본 발명이 제한되는 것은 아니며, 환경 변수, 조건 등에 따라 조절될 수 있으므로 제한되지 않는다.In an example of the present invention, milling the powder with a ball of 3 to 15 mm for 2 to 8 hours may be performed at 50 to 500 rpm, and milling with the ball of 1 to 5 mm for 4 to 16 hours The step may be performed at 200 to 700 rpm, but the present invention is not limited thereto, and it is not limited because it may be adjusted according to environmental variables, conditions, and the like.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 시광안료를 함유하는 분말을 폴리머로 제조된 기재 표면 상에 에어로졸 증착법으로 증착하는 단계는 상기 분말을 에어로졸실에 투입한 후 증착 챔버에 기재를 안착시키는 단계, 상기 분말과 운반가스를 혼합하여 에어로졸을 형성하는 단계 및 상기 에어로졸을 상기 기재 표면 상에 분사하는 단계를 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the step of depositing the powder containing the optical pigment on the surface of the substrate made of the polymer by an aerosol deposition method includes the steps of placing the substrate in the deposition chamber after introducing the powder into the aerosol chamber; It may include mixing the powder and the carrier gas to form an aerosol and spraying the aerosol on the surface of the substrate.

구체적인 일 예로, 상기 시광안료를 함유하는 분말을 폴리머로 제조된 기재 표면 상에 에어로졸 증착법으로 증착하는 단계는 3차원 방향 중 임의의 방향으로 이동할 수 있는 스테이지에 기재를 안착시켜, 기재의 속도, 기재의 왕복 횟수에 의해 증착층의 두께가 제어될 수 있다. 또한 에오로졸 증착법은 공지된 것이므로, 공지된 에오로졸 증착법을 이용해도 무방하다.As a specific example, in the step of depositing the powder containing the optical pigment on the surface of the substrate made of polymer by an aerosol deposition method, the substrate is seated on a stage that can move in any of three-dimensional directions, the speed of the substrate, The thickness of the deposition layer may be controlled by the number of reciprocations of the substrate. In addition, since the aerosol deposition method is known, a known aerosol deposition method may be used.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 분말과 운반가스를 혼합하여 에어로졸을 형성하는 단계에서 상기 분말이 투입된 에어로졸실 내부에 운송된 운반가스를 공급하여 분말 및 운반가스가 혼합되어 에어로졸이 형성되게 된다. 이때, 운반가스는 공기, 산소, 질소, 헬륨, 아르곤 및 이들의 혼합가스 등이 바람직하나, 운반가스의 종류는 에어로졸 공정에 있어서 주요 변수가 아니므로, 제한되지 않는다.In one example of the present invention, in the step of mixing the powder and the carrier gas to form an aerosol, the powder and the carrier gas are mixed to form an aerosol by supplying the carrier gas transported inside the aerosol chamber into which the powder is put. In this case, the carrier gas is preferably air, oxygen, nitrogen, helium, argon, and a mixed gas thereof, but the type of the carrier gas is not limited because it is not a major variable in the aerosol process.

또한 운반가스는 증착 챔버로 유입되게 되는데, 증착 챔버 내의 압력은 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서는 제한되지 않으나, 진공펌프를 이용하여 일정 범위를 넘지 않도록 유지하는 것이 바람직하며, 예컨대 0.07 atm 미만으로 유지하는 것을 예시할 수 있다. 상기 범위의 압력을 유지할 경우 입자가 충분히 가속되지 못해 입자의 운동에너지가 감소하여 불균일한 분포도를 갖거나 불균일한 밀도를 갖는 등의 문제를 최소화 할 수 있다.In addition, the carrier gas is introduced into the deposition chamber, the pressure in the deposition chamber is not limited within the range that can achieve the object of the present invention, but it is preferable to maintain it not exceeding a certain range using a vacuum pump, for example, 0.07 Keeping below atm can be exemplified. When the pressure in the above range is maintained, the particles are not sufficiently accelerated, so that the kinetic energy of the particles is reduced, thereby minimizing problems such as having a non-uniform distribution or a non-uniform density.

또한 에어로졸실 내부의 에어로졸을 노즐로 이송시킨 후, 노즐을 통하여 에어로졸을 증착 챔버 내부에 위치한 기재에 적절한 분포도를 가지도록 분산시켜 분사하는 단계를 포함할 수 있다.Also, after transferring the aerosol inside the aerosol chamber to the nozzle, the method may include dispersing and spraying the aerosol through the nozzle to have an appropriate distribution on the substrate located inside the deposition chamber.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 에어로졸을 상기 기재 표면 상에 분사하는 단계는 상기 분말을 50 내지 500 m/s로 가속시켜 수행되는 단계를 포함할 수 있다. 구체적으로, 에어로졸실 내부의 상기 분말이 운반가스와 함께 유입되게 되는데, 상기 범위의 속도로 수행될 경우, 입자의 운동에너지가 충분하지 못해 코팅 층이 얇게 형성되거나 제대로 형성되지 않는 현상을 최소화 할 수 있으며, 제조비용의 절감에도 보다 효율적일 수 있다.In an example of the present invention, the step of spraying the aerosol on the surface of the substrate may include the step of accelerating the powder at 50 to 500 m/s. Specifically, the powder inside the aerosol chamber is introduced together with the carrier gas, and when it is performed at the speed in the above range, the kinetic energy of the particles is not sufficient, so that the phenomenon that the coating layer is formed thinly or is not formed properly can be minimized. Also, it may be more efficient to reduce the manufacturing cost.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 에어로졸의 평균직경은 0.1 내지 100 ㎛의 미세 입자들과 기체가 혼합된 상태를 의미할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the average diameter of the aerosol may mean a state in which fine particles of 0.1 to 100 μm and a gas are mixed.

본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 시광안료를 함유하는 분말을 폴리머로 제조된 기재 표면 상에 에어로졸 증착법으로 증착하는 단계에서 수행되는 온도는 0 내지 40℃, 바람직하게는 10 내지 35, 보다 바람직하게는 15 내지 30℃일 수 있다.위 범위에서 공정을 수행할 경우 증착 속도가 감소되어 제조 공정이 증가하거나, 이로 인하여 불균일한 분포를 가져 증착층의 내구성이 저하되는 문제를 최소화할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the temperature performed in the step of depositing the powder containing the optical pigment on the surface of the substrate made of the polymer by an aerosol deposition method is 0 to 40 ℃, preferably 10 to 35, more Preferably, it may be 15 to 30°C. When the process is performed in the above range, the deposition rate is reduced and the manufacturing process is increased, or the problem that the durability of the deposition layer is deteriorated due to non-uniform distribution can be minimized. .

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 시광안료를 함유하는 분말을 기재 표면 상에 에어로졸 증착법으로 증착하는 단계에 의해 기재 표면 상에 형성된 증착층의 두께는 0.1 내지 500 ㎛일 수 있다. 위 범위를 만족하는 경우, 증착층과 기재 사이의 밀착성이 저하되어 내구성 및 내후성이 저하되는 문제를 최소화할 수 있다.In an example of the present invention, the thickness of the deposition layer formed on the surface of the substrate by depositing the powder containing the optical pigment on the surface of the substrate by an aerosol deposition method may be 0.1 to 500 ㎛. When the above range is satisfied, the adhesion between the deposition layer and the substrate is lowered, thereby minimizing the problem of lowering durability and weather resistance.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 시광안료는 자외선 조사 시 이색성을 나타낼 수 있는 착색 상태로 변화하는 자외선 변색성을 갖고 있는 화합물로서, 공지의 자외선 변색성을 갖는 화합물이라면 제한 없이 사용될 수 있다. 상기 시광안료의 예로서는 스피로피란(spiropyran)계 화합물, 스피로옥사진(spirooxazine)계 화합물, 디아릴에텐(diarylethene)계 화합물, 풀지드(fulgide)계 화합물, 나프토피란(naphtopyran)계 화합물, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물 등을 들 수 있다.In one embodiment of the present invention, the optical pigment is a compound having UV discoloration that changes to a colored state capable of exhibiting dichroism when irradiated with UV light, and any compound having a known UV discoloration property can be used without limitation. . Examples of the optical pigment include spiropyran-based compounds, spirooxazine-based compounds, diarylethene-based compounds, fulgide-based compounds, naphtopyran-based compounds, or a mixture of two or more thereof.

상기 시광안료는 제한되지 않으나, 분자 구조 상 종횡 길이가 다른 장쇄 구조(long chain structure)를 가지는 것이 바람직하며, 벤젠환, 복소환 등의 π 공액(conjugation) 구조가 확장되고, π 공액 구조로 연결되는 각 구성 골격의 입체적(steric) 구조가 변화하지 않는 것이 보다 바람직하다. 단, 시광안료가 착색 상태 또는 퇴색 상태로 상태가 변화하는 경우, 입체 구조가 변화할 수 있다.The optical pigment is not limited, but preferably has a long chain structure having different vertical and horizontal lengths in terms of molecular structure, and π conjugated structures such as benzene rings and heterocycles are extended, and π conjugated structures are used. It is more preferable that the steric structure of each structural skeleton to be connected does not change. However, when the state of the optical pigment changes to a colored state or a faded state, the three-dimensional structure may change.

구체적인 일 예로, 상기 스피로피란계 화합물은 제한되지 않으나, 예컨대 1,3,3-트리메틸인돌리노-6'-니트로벤조피리로스피란(1,3,3-trimethylindolino-6'-nitrobenzopyrylospiran), 1',3',3'-트리메틸스피로(2H-1-벤조피란-2,2'-인돌린)(1',3',3'-trimethylspiro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 1',3',3'-트리메틸스피로-8-니트로(2H-1-벤조피란-2,2'-인돌린)(1',3',3'-trimethylspiro-8-nitro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 1',3',3'-트리메틸-6-히드록시스피로(2H-1-벤조피란-2,2'-인돌린)(1',3',3'-trimethyl-6-hydroxyspiro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 1',3',3'-트리메틸스피로-8-메톡시(2H-1-벤조피란-2,2'-인돌린)(1',3',3'-trimethylspiro-8-methoxy(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 5'-클로로-1',3',3'-트리메틸-6-니트로스피로(2H-1-벤조피란-2,2'-인돌린)(5'-chloro-1',3',3'-trimethyl-6-nitrospiro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 6,8-디브로모-1',3',3'-트리메틸스피로(2H-1-벤조피란-2,2'-인돌린)(6,8-dibromo-1',3',3'-trimethylspiro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 6,8-디브로모-1',3',3'-트리메틸스피로(2H-1-벤조피란-2,2'-인돌린)(6,8-dibromo-1',3',3'-trimethylspiro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 8-에톡시-1',3',3',4',7'-펜타메틸스피로(2H-1-벤조피란-2,2'-인돌린)(8-ethoxy-1',3',3',4,7-pentamethylspiro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 5'-클로로-1',3',3'-트리메틸스피로-6,8-디니트로(2H-1-벤조피란-2,2'-인돌린)(5'-chloro-1',3',3'-trimethylspiro-6,8-dinitro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 3,3,1-디페닐-3H-나프토-(2,1-13)피란(3,3,1-diphenyl-3H-naphtho-(2,1-13)pyran), 1,3,3-트리페닐스피로[인돌린-2,3'-(3H)-나프토(2,1-b)피란](1,3,3-triphenylspiro[indoline-2,3'-(3H)-naphtho(2,1-b)pyran]), 1-(2,3,4,5,6-펜타메틸벤질)-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3'-(3H)-나프토(2,1-b)피란](1-(2,3,4,5,6-pentamethylbenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)-naphtho(2,1-b)pyran]), 1-(2-메톡시-5-니트로벤질)-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3'-나프토(2,1-b)피란](1-(2-methoxy-5-nitrobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-naphtho(2,1-b)pyran]), 1-(2-니트로벤질)-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3'-나프토(2,1-b)피란](1-(2-nitrobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-naphtho(2,1-b)pyran]), 1-(2-나프틸메틸)-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3'-나프토(2,1-b)피란](1-(2-naphtylmethyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-naphtho(2,1-b)pyran]), 1,3,3-트리메틸-6'-니트로-스피로[2H-1-벤조피란-2,2'-(2H)-인돌](1,3,3-trimethyl-6'-nitro-spiro(2H-1-benzopyran-2,2'-(2H)-indole)) 등을 예시할 수 있다.As a specific example, the spiropyran-based compound is not limited, for example, 1,3,3-trimethylindolino-6'-nitrobenzopyrirospiran (1,3,3-trimethylindolino-6'-nitrobenzopyrylospiran), 1 ',3',3'-trimethylspiro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)(1',3',3'-trimethylspiro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline) )), 1',3',3'-trimethylspiro-8-nitro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline) (1',3',3'-trimethylspiro-8-nitro ( 2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 1',3',3'-trimethyl-6-hydroxyspiro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline) (1' ,3',3'-trimethyl-6-hydroxyspiro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 1',3',3'-trimethylspiro-8-methoxy (2H-1-benzo Pyran-2,2'-indoline) (1',3',3'-trimethylspiro-8-methoxy(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 5'-chloro-1',3 ',3'-trimethyl-6-nitrospiro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline) (5'-chloro-1',3',3'-trimethyl-6-nitrospiro (2H- 1-benzopyran-2,2'-indoline)), 6,8-dibromo-1',3',3'-trimethylspiro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline) (6 ,8-dibromo-1',3',3'-trimethylspiro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 6,8-dibromo-1',3',3'-trimethylspiro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline) (6,8-dibromo-1',3',3'-trimethylspiro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 8 -ethoxy-1',3',3',4',7'-pentamethylspiro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline) (8-ethoxy-1',3',3 ',4,7-pentamethylspiro(2H-1-benzopy ran-2,2'-indoline)), 5'-chloro-1',3',3'-trimethylspiro-6,8-dinitro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline) (5'-chloro-1',3',3'-trimethylspiro-6,8-dinitro(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline)), 3,3,1-diphenyl-3H-naph To- (2,1-13) pyran (3,3,1-diphenyl-3H-naphtho- (2,1-13) pyran), 1,3,3-triphenyl spiro [indoline-2,3' -(3H)-naphtho(2,1-b)pyran](1,3,3-triphenylspiro[indoline-2,3'-(3H)-naphtho(2,1-b)pyran]), 1- (2,3,4,5,6-pentamethylbenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)-naphtho(2,1-b)pyran](1-( 2,3,4,5,6-pentamethylbenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)-naphtho(2,1-b)pyran]), 1-(2-methoxy- 5-nitrobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-naphtho(2,1-b)pyran](1-(2-methoxy-5-nitrobenzyl)-3,3-dimethylspiro [indoline-2,3'-naphtho(2,1-b)pyran]), 1-(2-nitrobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-naphtho(2,1) -b)pyran](1-(2-nitrobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-naphtho(2,1-b)pyran]), 1-(2-naphthylmethyl)-3 ,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-naphtho(2,1-b)pyran](1-(2-naphtylmethyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-naphtho(2) ,1-b)pyran]), 1,3,3-trimethyl-6'-nitro-spiro[2H-1-benzopyran-2,2'-(2H)-indole](1,3,3-trimethyl -6'-nitro-spiro(2H-1-benzopyran-2,2'-(2H)-indole)) and the like can be exemplified.

구체적인 일 예로, 상기 스피로옥사진계 화합물은 제한되지 않으나, 예컨대 1,3,3-트리메틸스피로[인돌리노-2,3'-(3H)나프토(2,1-b)(1,4)옥사진](1,3,3-trimethylspiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 5-메톡시-1,3,3-트리메틸스피로[인돌리노-2,3'-(3H)나프토(2,1-b)(1,4)옥사진](5-methoxy-1,3,3-trimethylspiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 5-클로로-1,3,3-트리메틸스피로[인돌리노-2,3'-(3H)나프토(2,1-b)(1,4)옥사진](5-chloro-1,3,3-trimethylspiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 4,7-디에톡시-1,3,3-트리메틸스피로[인돌리노-2,3'-(3H)나프토(2,1-b)(1,4)옥사진](4,7-diethoxy-1,3,3-trimethylspiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 5-클로로-1-부틸-3,3-디메틸스피로[인돌리노-2,3'-(3H)나프토(2,1-b)(1,4)옥사진](5-chloro-1-butyl-3,3-dimethylspiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 1,3,3,5-테트라메틸-9'-에톡시스피로[인돌리노-2,3'-(3H)나프토(2,1-b)(1,4)옥사진](1,3,3,5-tetramethyl-9'-ethoxyspiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 1-벤질-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3'-(3H)나프토(2,1-b)(1,4)옥사진](1-benzyl-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 1-(4-메톡시벤질)-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3'-(3H)나프토(2,1-b)(1,4)옥사진](1-(4-methoxybenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 1-(2-메틸벤질)-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3'-(3H)나프토(2,1-b)(1,4)옥사진](1-(2-methylbenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 1-(3,5-디메틸벤질)-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3'-(3H)나프토(2,1-b)(1,4)옥사진](1-(3,5-dimethylbenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 1-(4-클로로벤질)-3,3-디메틸스피로[인돌린-2,3'-(3H)나프토(2,1-b)(1,4)옥사진](1-(4-chlorobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]) 등을 예시할 수 있다.As a specific example, the spirooxazine-based compound is not limited, for example, 1,3,3-trimethylspiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)ox picture] (1,3,3-trimethylspiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 5-methoxy-1,3,3-trimethyl spiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine](5-methoxy-1,3,3-trimethylspiro[indolino-2,3'- (3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 5-chloro-1,3,3-trimethylspiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1) -b)(1,4)oxazine](5-chloro-1,3,3-trimethylspiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]) , 4,7-diethoxy-1,3,3-trimethylspiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine](4,7- diethoxy-1,3,3-trimethylspiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 5-chloro-1-butyl-3,3-dimethyl spiro[indolino-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine](5-chloro-1-butyl-3,3-dimethylspiro[indolino-2,3 '-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 1,3,3,5-tetramethyl-9'-ethoxyspiro[indolino-2,3'-(3H) ) naphtho (2,1-b) (1,4) oxazine] (1,3,3,5-tetramethyl-9'-ethoxyspiro [indolino-2,3'- (3H) naphtho (2,1- b)(1,4)oxazine]), 1-benzyl-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine] (1-benzyl-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 1-(4-methoxybenzyl)-3, 3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3 H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine](1-(4-methoxybenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1- b)(1,4)oxazine]), 1-(2-methylbenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1, 4)oxazine](1-(2-methylbenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 1-( 3,5-dimethylbenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine](1-(3,5) -dimethylbenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]), 1-(4-chlorobenzyl)-3,3- Dimethylspiro[indoline-2,3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine](1-(4-chlorobenzyl)-3,3-dimethylspiro[indoline-2, 3'-(3H)naphtho(2,1-b)(1,4)oxazine]) and the like can be exemplified.

구체적인 일 예로, 상기 디아릴에텐계 화합물은 제한되지 않으나, 예컨대 1,2-비스(2-페닐-4-트리플루오로메틸티아졸)-3,3,4,4,5,5-헥사플루오로시클로펜텐(1,2-bis(2-phenyl-4-trifluoromethylthiazole)-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene), 1,2-비스(3-(2-메틸-6-(2-(4-메톡시페닐)에티닐)벤조티에닐))-3,3,4,4,5,5-헥사플루오로시클로펜텐(1,2-bis(3-(2-methyl-6-(2-(4-methoxyphenyl)ethinyl)benzothienyl))-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene), 1,2-비스(5-메틸-2-페닐티아졸)-3,3,4,4,5,5-헥사플루오로시클로펜텐(1,2-bis(5-methyl-2-phenylthiazole)-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene), 1,2-비스(2-메톡시-5-페닐-3-티에닐)-3,3,4,4,5,5-헥사플루오로시클로펜텐(1,2-bis(2-methoxy-5-phenyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene), 1-(5-메톡시-1,2-디메틸-3-인도릴)-2-(5-시아노-2,4-디메틸-3-티에닐)-3,3,4,4,5,5-헥사플루오로시클로펜텐(1-(5-methoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl)-2-(5-cyano-2,4-dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene) 등을 예시할 수 있다. As a specific example, the diarylethene-based compound is not limited, for example, 1,2-bis(2-phenyl-4-trifluoromethylthiazole)-3,3,4,4,5,5-hexafluoro Rocyclopentene (1,2-bis(2-phenyl-4-trifluoromethylthiazole)-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene), 1,2-bis(3-(2-methyl-6-( 2-(4-methoxyphenyl)ethynyl)benzothienyl))-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene (1,2-bis(3-(2-methyl-6) -(2-(4-methoxyphenyl)ethinyl)benzothienyl))-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene), 1,2-bis(5-methyl-2-phenylthiazole)-3,3 ,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene (1,2-bis(5-methyl-2-phenylthiazole)-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene), 1,2-bis (2-methoxy-5-phenyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene (1,2-bis(2-methoxy-5-phenyl-3- thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene), 1-(5-methoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl)-2-(5-cyano-2,4- Dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene (1-(5-methoxy-1,2-dimethyl-3-indolyl)-2-(5-cyano) -2,4-dimethyl-3-thienyl)-3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene) and the like.

구체적인 일 예로, 상기 풀지드계 화합물은 제한되지 않으나, 예컨대 N-시아노메틸-6,7-디히드로-4-메틸-2-페닐스피로(5,6-벤조[b]티오펜디카르복시이미드-7,2'-트리시클로[3.3.1.13,7]데칸)(N-cyanomethyl-6,7-dihydro-4-methyl-2-phenylspiro(5,6-benzo[b]thiophenedicarboxyimide-7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)), N-시아노메틸-6,7-디히드로-2-(p-메톡시페닐)-4-메틸스피(5,6-벤조[b]티오펜디카르복시이미드-7,2'-트리시클로[3.3.1.13,7]데칸)(N-cyanomethyl-6,7-dihydro-2-(p-methoxyphenyl)-4-methylspiro(5,6-benzo[b]thiophenedicarboxylmide-7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)), 6,7-디히드로-N-메톡시카르보닐메틸-4-메틸-2-페닐스피로(5,6-벤조[b]티오펜디카르복시이미드-7,2'-트리시클로[3.3.1.13,7]데칸)(6,7-dihydro-N-methoxycarbonylmethyl-4-methyl-2-phenylspiro(5,6-benzo[b]thiophenedicarboxylmide-7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)), 6,7-디히드로-4-메틸-2-(p-메틸페닐)-N-니트로메틸스피로(5,6-벤조[b]티오펜디카르복시이미드-7,2'-트리시클로[3.3.1.13,7]데칸)(6,7-dihydro-4-methyl-2-(p-methylphenyl)-N-nitromethylspiro(5,6-benzo[b]thiophenedicarboxyimide-7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)), N-시아노메틸-6,7-디히드로-4-시클로프로필-3-메틸스피로(5,6-벤조[b]티오펜디카르복시이미드-7,2'-트리시클로[3.3.1.13,7]데칸)(N-cyanomethyl-6,7-dihydro-4-cyclopropyl-3-methylspiro(5,6-benzo[b]thiophenedicarboxylmide-7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)) 등을 예시할 수 있다. As a specific example, the fulzide-based compound is not limited, for example, N-cyanomethyl-6,7-dihydro-4-methyl-2-phenylspiro (5,6-benzo [b] thiophene dicarboxyimide-7 ,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)(N-cyanomethyl-6,7-dihydro-4-methyl-2-phenylspiro(5,6-benzo[b]thiophenedicarboxyimide-7,2'-tricyclo) [3.3.1.13,7]decane)), N-cyanomethyl-6,7-dihydro-2-(p-methoxyphenyl)-4-methylspi(5,6-benzo[b]thiophenedicarboxyi Mid-7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)(N-cyanomethyl-6,7-dihydro-2-(p-methoxyphenyl)-4-methylspiro(5,6-benzo[b]thiophenedicarboxylmide) -7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)), 6,7-dihydro-N-methoxycarbonylmethyl-4-methyl-2-phenylspiro (5,6-benzo[b] Thiophenedicarboxyimide-7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)(6,7-dihydro-N-methoxycarbonylmethyl-4-methyl-2-phenylspiro(5,6-benzo[b]thiophenedicarboxylmide- 7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)), 6,7-dihydro-4-methyl-2-(p-methylphenyl)-N-nitromethylspiro(5,6-benzo[b] Thiophenedicarboxyimide-7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)(6,7-dihydro-4-methyl-2-(p-methylphenyl)-N-nitromethylspiro(5,6-benzo[ b]thiophenedicarboxyimide-7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)), N-cyanomethyl-6,7-dihydro-4-cyclopropyl-3-methylspiro (5,6-benzo[ b] thiophenedicarboxyimide-7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane) (N-cyanomethyl-6,7-dihydro-4-cyclopropyl-3-meth ylspiro (5,6-benzo[b]thiophenedicarboxylmide-7,2'-tricyclo[3.3.1.13,7]decane)) and the like can be exemplified.

구체적인 일 예로, 상기 나프토피란계 화합물은 제한되지 않으나, 예컨대 3,3-디페닐-3H-나프토(2,1-b)피란(3,3-diphenyl-3H-naphtho(2,1-b)pyran), 2,2-디페닐-2H-나프토(1,2-b)피란(2,2-diphenyl-2H-naphtho(1,2-b)pyran), 3-(2-플루오로페닐)-3-(4-메톡시페닐)-3H-나프토(2,1-b)피란(3-(2-fluorophenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-3H-naphtho(2,1-b)pyran), 3-(2-메틸-4-메톡시페닐)-3-(4-에톡시페닐)-3H-나프토(2,1-b)피란(3-(2-methyl-4-methoxyphenyl)-3-(4-ethoxyphenyl)-3H-naphtho(2,1-b)pyran), 3-(2-푸릴)-3-(2-플루오로페닐)-3H-나프토(2,1-b)피란(3-(2-furyl)-3-(2-fluorophenyl)-3H-naphtho(2,1-b)pyran), 3-(2-티에닐)-3-(2-플루오로-4-메톡시페닐)-3H-나프토(2,1-b)피란(3-(2-thienyl)-3-(2-fluoro-4-methoxyphenyl)-3H-naphtho(2,1-b)pyran), 3-[2-(1-메틸피롤릴)]-3-(2-메틸-4-메톡시페닐)-3H-나프토(2,1-b)피란(3-[2-(1-methylpyrrolyl)]-3-(2-methyl-4-methoxyphenyl)-3H-naphtho(2,1-b)pyran), 스피로[비시클로[3.3.1]노난-9,3'-3H-나프토(2,1-b)피란](spiro[bicyclo[3.3.1]nonane-9,3'-3H-naphtho(2,1-b)pyran]), 스피로(spiro)[비시클로[3.3.1]노난-9-2'-3H-나프토(2,1-b)피란](spiro[bicyclo[3.3.1]nonane-9-2'-3H-naphtho(2,1-b)pyran]) 등을 예시할 수 있다.As a specific example, the naphthopyran-based compound is not limited, for example, 3,3-diphenyl-3H-naphtho (2,1-b) pyran (3,3-diphenyl-3H-naphtho (2,1-) b) pyran), 2,2-diphenyl-2H-naphtho (1,2-b) pyran (2,2-diphenyl-2H-naphtho (1,2-b) pyran), 3- (2-fluoro Rophenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-3H-naphtho(2,1-b)pyran(3-(2-fluorophenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-3H-naphtho(2,1) -b) pyran), 3- (2-methyl-4-methoxyphenyl) -3- (4-ethoxyphenyl) -3H-naphtho (2,1-b) pyran (3- (2-methyl- 4-methoxyphenyl)-3-(4-ethoxyphenyl)-3H-naphtho(2,1-b)pyran), 3-(2-furyl)-3-(2-fluorophenyl)-3H-naphtho(2 ,1-b)pyran (3-(2-furyl)-3-(2-fluorophenyl)-3H-naphtho(2,1-b)pyran), 3-(2-thienyl)-3-(2- Fluoro-4-methoxyphenyl) -3H-naphtho (2,1-b) pyran (3- (2-thienyl) -3- (2-fluoro-4-methoxyphenyl) -3H-naphtho (2,1) -b)pyran), 3-[2-(1-methylpyrrolyl)]-3-(2-methyl-4-methoxyphenyl)-3H-naphtho(2,1-b)pyran (3-[ 2-(1-methylpyrrolyl)]-3-(2-methyl-4-methoxyphenyl)-3H-naphtho(2,1-b)pyran), spiro[bicyclo[3.3.1]nonane-9,3'- 3H-naphtho(2,1-b)pyran](spiro[bicyclo[3.3.1]nonane-9,3'-3H-naphtho(2,1-b)pyran]), spiro[bicyclo [3.3.1] nonane-9-2'-3H-naphtho(2,1-b)pyran](spiro[bicyclo[3.3.1]nonane-9-2'-3H-naphtho(2,1-b) )pyran]) and the like can be exemplified.

본 발명의 일 예에 있어서, 상기 기재는 폴리머로 제조된 것이라면 제한되지 않으며, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아세탈, 폴리아미드, 메타크릴레이트 등을 포함하는 범용수지, 나일론수지, 아크릴수지, 불소수지, 공중합체 등의 다양한 합성수지가 사용될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the substrate is not limited as long as it is made of a polymer, for example, a general-purpose resin including polyethylene, polypropylene, polyacetal, polyamide, methacrylate, nylon resin, acrylic resin, fluororesin , various synthetic resins such as copolymers can be used.

본 발명의 일 예에 있어서, 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법으로 제조된 양산 겸용 우산의 시광안료 증착층을 포함하는 방향의 기재 표면은 태양광에 포함되는 자외선 외에도 자외선 램프, 수은 램프, 크세논 램프 등의 다양한 장치에 의해 발생되는 자외선에 의해 착색 상태로 변화할 수 있다. 예컨대 상기 기재 표면에 약 250 내지 400 nm의 파장을 갖는 자외선이 조사되면 시광안료의 특성에 따른 색으로 변화한다.In an example of the present invention, the surface of the substrate in the direction including the light pigment deposition layer of the mass-production umbrella manufactured by the mass-production umbrella manufacturing method using the light pigment is an ultraviolet lamp, a mercury lamp, in addition to the ultraviolet light contained in sunlight. , can be changed to a colored state by ultraviolet rays generated by various devices such as a xenon lamp. For example, when the surface of the substrate is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of about 250 to 400 nm, the color changes according to the characteristics of the optical pigment.

본 발명의 일 예에 있어서, 본 발명의 제조 방법으로 양산 겸용 우산을 제조할 경우, 시광안료 특성이 장기적으로 나타나므로, 양산, 우산뿐만 아니라 수영복, 신발, 모자 등의 아웃도어 웨어 등과 같이 자외선을 받아 색이 변화하면서 자외선의 차단의 향상과 함께 자외선 지수의 지표로서 역할을 할 수 있는 다양한 분야에 적용 가능하다.In an example of the present invention, when the umbrella combined with the mass production is manufactured by the manufacturing method of the present invention, since the light pigment properties appear over a long period of time, ultraviolet rays such as sunshades and umbrellas as well as outdoor wear such as swimwear, shoes, and hats It can be applied to various fields that can serve as an indicator of the UV index along with the improvement of blocking of UV rays as the color changes by receiving the light.

나아가 에어로졸 증착 공정은 상기 기재가 대면적이어도 그 공정이 수월하므로, 커튼 또는 블라인드와 같은 대면적의 물질에도 쉽게 적용 가능하여, 태양광 차단 또는 태양광 측정을 목적으로 하는 분야 모두에 적용 가능한 이점이 있다.Furthermore, since the aerosol deposition process is easy even if the substrate has a large area, it can be easily applied to large-area materials such as curtains or blinds, so it has the advantage of being applicable to all fields for the purpose of blocking sunlight or measuring sunlight. have.

이하 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명하나, 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 권리범위가 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of Examples, but these are for describing the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited by the Examples below.

시광안료로 자외선에 노출되었을 때 오랜지색을 나타내는 나프토피란(Reversacol Flame, James Robinson사) 분말을 에어로졸 증착법을 이용하여 25℃에서 300 m/s로 가속시켜 폴리아미드 6,6(Rhodia Stabamid 27AE1 (Relative Viscosity 2.7))로 제조된 기재 표면에 10 ㎛의 두께로 증착하여 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산을 위한 시광안료가 증착된 샘플을 제조하였다. 이때 펌프를 통해 증착 챔버의 진공도를 0.09 atm로 조절하여 에어로졸실에서 형성된 분말 및 운반가스를 함유하는 에어로졸을 증착실로 이동시켜 기재에 분사하였다.Polyamide 6,6 (Rhodia Stabamid 27AE1 (Rhodia Stabamid 27AE1) Relative Viscosity 2.7))) was deposited on the surface of the substrate to a thickness of 10 μm to prepare a sample on which a light pigment was deposited for an umbrella for mass production using a light pigment. At this time, the vacuum degree of the deposition chamber was adjusted to 0.09 atm through a pump, and the aerosol containing the powder and carrier gas formed in the aerosol chamber was moved to the deposition chamber and sprayed on the substrate.

또한 상기 샘플을 이용하여 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산을 제조하여, 접힘 테스트, 물침적 테스트 및 물에 의한 압력 테스트를 수행하였다.In addition, using the sample, a mass-production umbrella using a light pigment was manufactured, and a folding test, a water immersion test, and a pressure test by water were performed.

실시예 1에서 제조된 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산을 위한 시광안료가 증착된 샘플의 증착층 상에 테프론을 후막 코팅하여 코팅층을 더 형성하여 샘플을 제조하였다.A sample was prepared by further forming a coating layer by coating a thick film of Teflon on the deposition layer of the sample on which the optical pigment was deposited for a mass-produced umbrella using the optical pigment prepared in Example 1.

또한 상기 샘플을 이용하여 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산을 제조하여, 접힘 테스트, 물침적 테스트 및 물에 의한 압력 테스트를 수행하였다.In addition, using the sample, a mass-production umbrella using a light pigment was manufactured, and a folding test, a water immersion test, and a pressure test by water were performed.

실시예 1 및 실시예 2에 따른 양산 겸용 우산의 접힘 테스트를 수행한 결과, 접고 피는 과정이 약 1,000 회 반복되었음에도 접혀지는 부분을 포함하여, 시광안료 증착층이 벗겨지거나 마모되는 현상은 없었으며, 실시예 2에 따른 양산 겸용 우산의 경우, 약 5,000 회 이상에서도 이상이 없었다.As a result of performing the folding test of the umbrella for mass production according to Examples 1 and 2, even though the folding and blooming process was repeated about 1,000 times, there was no phenomenon in which the optical pigment deposition layer was peeled off or worn, including the folded part. , In the case of the umbrella combined with mass production according to Example 2, there was no abnormality even at about 5,000 times or more.

또한 실시예 1 및 실시예 2에 따른 양산 겸용 우산의 물침적 테스트를 수행한 결과, 산성비 상태와 유사한 pH 5.6의 H2O에 전체 침수를 하였음에도 모두 시광안료 특성이 저하되는 문제는 발생하지 않았다.In addition, as a result of performing the water immersion test of the umbrella for mass production according to Examples 1 and 2, even though the entire immersion was carried out in H 2 O of pH 5.6 similar to the acid rain state, there was no problem in that all of the visual pigment properties were deteriorated. .

또한 실시예 1 및 실시예 2에 따른 양산 겸용 우산의 물에 의한 압력 테스트를 수행한 결과, 0.5 atm 에서 1 시간 씩 총 30 회 물을 분사하여 압력을 가하였음에도 모두 시광안료 특성이 저하되는 문제는 발생하지 않았으며, 실시예 2에 따른 양산 겸용 우산의 경우, 60 회 이상에서도 이상이 없었다.In addition, as a result of performing a pressure test with water of the umbrella for mass production according to Examples 1 and 2, water was sprayed at 0.5 atm for 1 hour a total of 30 times and pressure was applied, but all of the visual pigment properties were lowered. did not occur, and in the case of the umbrella combined with mass production according to Example 2, there was no abnormality even at 60 times or more.

본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 안 되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.The spirit of the present invention should not be defined by being limited to the described embodiments, and not only the claims described below, but also all of the claims and equivalents or equivalent modifications will be said to belong to the scope of the spirit of the present invention.

Claims (9)

폴리머로 제조된 양산의 기재 표면 상에 시광안료를 함유하는 분말을 에어로졸 증착법에 의해 시광안료 증착층을 형성하는 단계; 및
상기 시광안료 증착층 상에 폴리이미드 또는 테프론을 증착하는 후막 코팅 단계; 를 포함하고,
상기 에어로졸 증착법에 의해 시광안료 증착층을 형성하는 단계는 15 ℃ 내지 30 ℃에서 수행되는 것이고,
상기 에어로졸 증착법에 의해 시광안료 증착층을 형성하는 단계는 상기 분말을 에어로졸실에 투입한 후 증착 챔버에 기재를 안착시키는 단계, 상기 분말과 운반가스를 혼합하여 에어로졸을 형성하는 단계 및 상기 에어로졸을 상기 기재 표면 상에 분사하는 단계를 포함하는 것인, 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법.
forming a light pigment deposition layer on the surface of a mass-produced substrate made of a polymer by aerosol deposition of a powder containing a light pigment; and
a thick film coating step of depositing polyimide or Teflon on the optical pigment deposition layer; including,
The step of forming the optical pigment deposition layer by the aerosol deposition method is to be performed at 15 ℃ to 30 ℃,
The step of forming the optical pigment deposition layer by the aerosol deposition method includes the steps of inserting the powder into the aerosol chamber and then seating the substrate in the deposition chamber, mixing the powder with the carrier gas to form an aerosol, and the aerosol A method for manufacturing an umbrella combined with mass production using a light pigment, which comprises the step of spraying on the surface of the substrate.
제1항에 있어서,
상기 분말의 평균 입경은 0.1 내지 100 ㎛인 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법.
According to claim 1,
The average particle diameter of the powder is a mass production combined umbrella manufacturing method using a light pigment of 0.1 to 100 ㎛.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 분말은 밀링하는 단계를 1 회 이상 거쳐 제조되는 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법.
According to claim 1,
The powder is a mass production combined umbrella manufacturing method using a light pigment that is manufactured through the milling step at least once.
제4항에 있어서,
상기 시광안료를 함유하는 분말을 폴리머로 제조된 기재 표면 상에 에어로졸 증착법으로 증착하는 단계를 2 회 이상 반복하는 단계를 더 포함하는 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법.
5. The method of claim 4,
Method for manufacturing an umbrella for mass production using a light pigment further comprising repeating the step of depositing the powder containing the light pigment by an aerosol deposition method on the surface of the substrate made of a polymer at least two times.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 에어로졸을 상기 기재 표면 상에 분사하는 단계는 상기 분말을 50 내지 500 m/s로 가속시켜 수행되는 단계를 포함하는 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법.
According to claim 1,
The step of spraying the aerosol on the surface of the substrate is a mass production combined umbrella manufacturing method using a light pigment comprising the step of accelerating the powder to 50 to 500 m / s.
제1항에 있어서,
상기 시광안료 증착층의 두께는 0.1 내지 500 ㎛인 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법.
According to claim 1,
The thickness of the optical pigment deposition layer is a mass production combined umbrella manufacturing method using a visible pigment of 0.1 to 500 ㎛.
제1항, 제2항, 제4항, 제5항, 제7항 및 제8항 중에서 선택되는 어느 한 항에 따른 시광안료를 이용한 양산 겸용 우산 제조 방법으로 제조된 양산 겸용 우산.Paragraph 1, claim 2, claim 4, claim 5, claim 7 and claim 8.
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