KR102424560B1 - Electrode plate manufacturing method for lead acid battery with improved charging efficiency and low-temperature starting capability by applying ion conductive polymer electrolyte membrane - Google Patents

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Abstract

본 발명은 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 납축전지 극판 제조시 친수성으로 만들어진 술폰산 전해질막을 적용하여 전기화학 반응의 효율성을 높여주고, 이에 따른 충전 효율을 향상시키고, 저온환경의 시동능력을 향상시켜주며, 전기 전도도 향상을 통한 납축전지의 기초성능(CCA) 향상 및 조기 수명 종지를 개선할 수 있는 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery with improved charging efficiency and improved low-temperature start-up capability by applying an ion conductive polymer electrolyte membrane, and more particularly, an electrochemical reaction by applying a sulfonic acid electrolyte membrane made of hydrophilicity when manufacturing a lead-acid battery electrode plate An ion conductive polymer that can increase the efficiency of the battery, improve the charging efficiency, improve the starting ability in a low-temperature environment, improve the basic performance (CCA) of lead-acid batteries and improve the early termination of life through the improvement of electrical conductivity It relates to a method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery with improved charging efficiency and improved low-temperature start-up capability by applying an electrolyte membrane.

Description

이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법{Electrode plate manufacturing method for lead acid battery with improved charging efficiency and low-temperature starting capability by applying ion conductive polymer electrolyte membrane}Electrode plate manufacturing method for lead acid battery with improved charging efficiency and low-temperature starting capability by applying ion conductive polymer electrolyte membrane

본 발명은 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 납축전지 극판 제조시 친수성으로 만들어진 술폰산 전해질막을 적용하여 전기화학 반응의 효율성을 높여주고, 이에 따른 충전 효율을 향상시키고, 저온환경의 시동능력을 향상시켜주며, 전기 전도도 향상을 통한 납축전지의 기초성능(CCA) 향상 및 조기 수명 종지를 개선할 수 있는 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery with improved charging efficiency and improved low-temperature start-up capability by applying an ion conductive polymer electrolyte membrane, and more particularly, an electrochemical reaction by applying a sulfonic acid electrolyte membrane made of hydrophilicity when manufacturing a lead-acid battery electrode plate An ion conductive polymer that can increase the efficiency of the battery, improve the charging efficiency, improve the starting ability in a low-temperature environment, improve the basic performance (CCA) of lead-acid batteries and improve the early termination of life through the improvement of electrical conductivity It relates to a method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery with improved charging efficiency and improved low-temperature start-up capability by applying an electrolyte membrane.

현재 납축전지 활물질 메커니즘은 활물질에 물리적 강도 및 황산과의 반응 표면적 확보를 위하여 폴리에스터 계열 화이버를 첨가하고 있다.Currently, the active material mechanism for lead-acid batteries adds polyester-based fibers to the active material to secure physical strength and a reaction surface area with sulfuric acid.

통상적으로 납축전지 활물질에 0.8 ~ 5 데니어의 섬도를 갖고, 1 ~ 10 mm 길이의 폴리에스터 계열의 화이버를 첨가하는데 이러한 섬유(화이버)는 내산성과 내산화성이 우수한 특징이 있다. Typically, a polyester-based fiber having a fineness of 0.8 to 5 denier and a length of 1 to 10 mm is added to the lead acid battery active material, and these fibers (fibers) have excellent acid resistance and oxidation resistance.

이때, 첨가되는 유기합성 단섬유는 통상적으로 원형 단면 형태를 가지며, 길이는 2 ~ 10mm 정도이다.At this time, the organic synthetic short fibers to be added usually have a circular cross-sectional shape and have a length of about 2 to 10 mm.

유기합성 단섬유의 성분은 내산성 및 내산화성이 우수한 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 모드아크릴 계열이 주종을 이루고 있다.The components of organic synthetic short fibers are mainly polypropylene, polyester, and modacrylic, which have excellent acid and oxidation resistance.

종래 기술인 대한민국특허등록번호 제10-0603908호인 "축전지용 극판 및 그 제조 방법"은 활물질 표면에 섬유 필라멘트가 박히도록 섬유강화 종이를 압력을 가해 부착하고 표면의 요철부에 활물질을 충전하여서 되는 극판 제조 방법을 개시한다. The prior art, Republic of Korea Patent Registration No. 10-0603908, "Electrode plate for storage battery and method for manufacturing the same" is a pole plate manufacturing by applying pressure to attach fiber-reinforced paper to the surface of an active material so that fiber filaments are embedded, and filling the concave-convex part of the surface with an active material. method is disclosed.

상기한 종래 대한민국등록특허는 "축전지용 극판 및 그 제조 방법"에 관한 것으로서 축전지의 극판은 전기가 흐르는 통로 역할을 하는 기판에 전기 화학적 활성을 갖는 활물질이 도포되고, 그 활물질 표면에 섬유강화 종이를 부착 또는 압착하는 단계에서 섬유강화종이의 섬유 필라멘트가 일정 깊이로 박히도록 압력을 가해 부착하고, 섬유강화종이의 표면 요철부에 활물질이 충전되어 그 결착표면적을 증대시킴으로서, 기판으로부터 활물질이 탈리되는 것을 방지하고, 나아가, 섬유강화종이의 다공성으로 인한 극판의 초기고율방전 특성을 향상시키고 또한 섬유강화종이의 섬유필라멘트 조직의 안정된 지지력과 내산성으로 인한 활물질을 잘 보유하고 지지함으로서 축전지의 수명을 연장시키는 기술에 관한 것이다. The above-mentioned prior Korean patent registration relates to "a electrode plate for a storage battery and a method for manufacturing the same". The electrode plate of the storage battery is coated with an active material having electrochemical activity on a substrate that serves as a passage through which electricity flows, and fiber-reinforced paper is applied to the surface of the active material. In the step of attaching or pressing, pressure is applied so that the fiber filaments of the fiber-reinforced paper are embedded to a certain depth, and the active material is filled in the uneven surface of the fiber-reinforced paper to increase the binding surface area, thereby preventing the active material from being detached from the substrate. Technology to prevent and further improve the initial high-rate discharge characteristics of the electrode plate due to the porosity of the fiber-reinforced paper, and to extend the life of the storage battery by holding and supporting the active material due to the stable support and acid resistance of the fiber-filament structure of the fiber-reinforced paper is about

지금까지 납축전지용 그리드 합금으로 납(Pb)-칼슘(Ca)-주석(Sn)계 합금을 사용해 왔으나 이러한 합금구성만으로는 가혹한 사용환경(고온 및 과충전 현상)에 충분히 대응하지 못해 그리드의 부식이나 부식의 성장(growth)으로 인한 변형이 발생하여 납축전지의 수명이 짧아지고 있는 것이 문제로 지적되고 있다. So far, lead (Pb)-calcium (Ca)-tin (Sn) alloys have been used as grid alloys for lead-acid batteries. It is pointed out as a problem that the lifespan of the lead-acid battery is shortened due to deformation due to the growth of the battery.

이에 따라 그리드의 내부식성, 기계적 강도 개선 및 성장 변형의 억제가 요구되고 있다.Accordingly, it is required to improve the corrosion resistance, mechanical strength, and suppress growth deformation of the grid.

한편, 종래의 납축전지의 활물질은 일반적으로 연분(鉛粉)과 황산수용액을 기본으로 하며, 양극과 음극 특성에 따라서 기타 첨가제를 배합한 후, 혼합하여 활물질을 만든다. On the other hand, the active material of a conventional lead-acid battery is generally based on lead powder and an aqueous sulfuric acid solution, and after mixing other additives according to the characteristics of the positive and negative electrodes, the active material is prepared.

이렇게 만들어진 활물질은 기판에 바르는 작업인 도포 작업을 거쳐, 양/음극 특성에 따라 숙성공정 및 건조공정을 거친 후, 준비된 양극판과 음극판을 여러 장 교호로 중첩하며, 이때, 극판 간에 전기적 단락을 방지하기 위하여 비전도성 격리판을 설치하여, 양극판과 음극판 및 격리판이 극판군(群)을 이루도록 구성되어 있다. The active material made in this way goes through a coating operation, which is a work applied to the substrate, and after aging and drying processes according to the positive/negative characteristics, the prepared positive and negative plates are alternately overlapped in several sheets. To this end, a non-conductive separator is installed, and the positive plate, the negative plate, and the separator are configured to form an electrode plate group.

극판군은 축전지 용량에 따라 여러 개가 직렬로 접속되어 전조안에 수용된다. A plurality of electrode plate groups are connected in series according to the capacity of the storage battery and are accommodated in the electric wire.

상기 수용된 극판군은 전기적인 성질을 가질 수 있도록 초충전인 화성공정을 거치게 되는데, 이때 양극판의 활물질은 이산화납(PbO2)이 형성되고 특성상, 산화된 납의 미립자가 무수히 결합되어 있으며 다공성이 풍부하여 입자간을 전해액이 자유로이 확산, 침투하도록 되어 있다. The accommodated electrode plate group undergoes a chemical conversion process that is supercharged so that it can have electrical properties. At this time, lead dioxide (PbO2) is formed in the active material of the positive electrode plate, and due to its characteristics, countless fine particles of oxidized lead are combined and the particles are rich in porosity. The electrolyte is designed to freely diffuse and penetrate the liver.

또한, 음극판의 활물질은 해면상납(海綿狀鉛, Pb)으로 역시 다공성과 반응성이 풍부하여 전해액이 자유로이 확산, 침투하도록 된 것이다. In addition, the active material of the negative plate is sponge-like lead (Pb), which is also rich in porosity and reactivity so that the electrolyte can freely diffuse and penetrate.

이렇게 만들어진 제품은 비로소 시장에서 사용할 수 있게 되는 것이다.The products made in this way are finally available for use in the market.

또한, 초충전 과정을 원활히 하며, 제품의 내구성을 향상시키기 위하여 극성별로 별도의 숙성 및 건조공정을 거치게 된다. In addition, in order to facilitate the supercharging process and improve the durability of the product, a separate aging and drying process is performed for each polarity.

양극판의 숙성공정은 제품의 내구성을 증대시키는 중요한 공정으로서 스팀(steam)의 뜨거운 온도(약 70 ~ 100℃)와 수분(습도 99%이상)으로 활물질의 구성성분인 납(Pb)을 산화납(PbO)으로 변화시킬 뿐만 아니라, 활물질의 결정구조를 변화시킨다. The aging process of the positive electrode plate is an important process to increase the durability of the product. Lead (Pb), a component of the active material, is converted into lead oxide ( PbO) as well as change the crystal structure of the active material.

음극판은 별도 공정 없이 자연 상태에서 방치하면 숙성 및 건조를 동시에 할 수 있다. The negative plate can be aged and dried at the same time if left in the natural state without a separate process.

하지만, 충분한 숙성 및 건조가 이루어지지 않으면 극판군을 형성하는 조립과정에서 극판과 극판끼리 달라붙으며, 수분이 존재하여 활물질의 내구력이 떨어져 기판사이에 박혀 있는 활물질은 조그마한 충격에도 손쉽게 떨어지게 된다. However, if sufficient aging and drying are not achieved, the electrode plate and the electrode plate stick together during the assembly process to form the electrode plate group, and the durability of the active material is reduced due to the presence of moisture, and the active material embedded between the substrates is easily dropped even by a small impact.

이와 같은 과정을 거쳐 만들어진 납축전지는 충,방전의 횟수가 증가함에 따라 납과 황산의 반응에 의해서 활물질은 기판에서 더욱 쉽게 떨어지게 되며, 떨어진 활물질들은 더 이상 반응에 참가할 수 없기 때문에, 결국 납축전지의 성능을 저하시켜 납축전지의 수명을 통상 1~2년에 불과하게 만들었다.In the lead-acid battery made through this process, as the number of charging and discharging increases, the active material is more easily separated from the substrate by the reaction of lead and sulfuric acid, and the fallen active material can no longer participate in the reaction. By lowering the performance, the lifespan of lead-acid batteries is usually only 1 to 2 years.

따라서, 현재 고성능의 납 축전지를 요구하는 흐름에 맞추어 납 축전지 내구성과 성능을 향상시킬 수 있는 제조 공정이 요구되고 있는 실정이다.Therefore, in accordance with the current demand for high-performance lead-acid batteries, a manufacturing process capable of improving the durability and performance of lead-acid batteries is required.

한편, 통상적으로 납축전지는 Grid에 활물질 도포 후, PET재질의 부직포 또는 종이 재질의 티슈 Paper를 활물질 표면에 압착하여 부착시킨다.On the other hand, in a lead-acid battery, after the active material is applied to the grid, PET non-woven fabric or tissue paper made of paper is pressed and attached to the surface of the active material.

이는 Grid에 도포된 활물질이 Grid에서 탈락되지 않도록 지지하는 역할로만 사용되며, 이러한 활물질 지지대(부직포 또는 티슈 Paper)는 내산성, 내열성, 내산화성이 특징이다.This is used only to support the active material applied to the grid so that it does not fall off the grid, and this active material support (non-woven fabric or tissue paper) is characterized by acid resistance, heat resistance, and oxidation resistance.

하지만, 이러한 지지대는 Grid에 활물질 도포 시, 압착에 의해서만 활물질을 지지하고 있기 때문에 차량에 장착되어 사용할 경우에 사용자의 사용 조건, 환경 조건, 운행 조건에 따라 Grid에서의 활물질 탈락이 가속화되어 배터리의 용량 및 시동력 저하 또는 조기 수명 종지를 초래하는 원인이 되었다.However, since these supports support the active material only by pressing when applying the active material to the grid, when it is installed in a vehicle and used, the active material dropout from the grid is accelerated depending on the user's usage conditions, environmental conditions, and operating conditions, so that the battery capacity and reduced starting power or premature end of life.

따라서, 내산성, 내열성, 내산화성 특성을 유지하면서도 납 축전지 내구성과 성능을 향상시킬 수 있는 제조 공정이 요구되고 있는 실정이다.Therefore, there is a need for a manufacturing process capable of improving the durability and performance of a lead-acid battery while maintaining acid resistance, heat resistance, and oxidation resistance characteristics.

대한민국특허등록번호 제10-0483246호Republic of Korea Patent Registration No. 10-0483246

따라서, 본 발명은 상기 종래의 문제점을 해소하기 위해 안출된 것으로,Therefore, the present invention has been devised to solve the above problems of the prior art,

본 발명의 목적은 납축전지 극판 제조시 친수성으로 만들어진 술폰산 전해질막을 적용하여 전기화학 반응의 효율성을 높여주고, 이에 따른 충전 효율을 향상시키고, 저온환경의 시동능력을 향상시켜주며, 전기 전도도 향상을 통한 납축전지의 기초성능(CCA) 향상 및 조기 수명 종지를 개선할 수 있도록 하는데 있다.An object of the present invention is to increase the efficiency of the electrochemical reaction by applying a hydrophilic sulfonic acid electrolyte membrane when manufacturing a lead acid battery electrode plate, thereby improving the charging efficiency, improving the starting ability in a low-temperature environment, and improving electrical conductivity. It is intended to improve the basic performance (CCA) of lead-acid batteries and to improve the early end of life.

본 발명의 다른 목적은 부직포와 술폰산 전해질막이 동시에 적용된 극판을 제공하여 이에 따른 내구성 향상을 제공하고자 한다.Another object of the present invention is to provide an electrode plate to which a nonwoven fabric and a sulfonic acid electrolyte membrane are applied at the same time, thereby improving durability.

본 발명이 해결하고자 하는 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 일실시예에 따른 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법은,In order to achieve the problem to be solved by the present invention, a method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery with improved charging efficiency and improved low-temperature starting ability by applying an ion conductive polymer electrolyte membrane according to an embodiment of the present invention,

그리드에 활물질을 도포하는 활물질도포단계(S100);와An active material application step of applying an active material to the grid (S100); and

상기 활물질이 도포된 그리드에 PET재질의 부직포 또는 종이 재질의 티슈 Paper를 활물질 표면에 압착하여 부착시키는 공정 대신에 이온 전도성 고분자 전해질막을 부착시키는 고분자전해질막부착단계(S200);와Polyelectrolyte membrane attaching step (S200) of attaching an ion conductive polymer electrolyte membrane to the grid coated with the active material instead of pressing and attaching a PET nonwoven fabric or tissue paper made of paper to the surface of the active material; and

상기 이온 전도성 고분자 전해질막이 부착된 그리드를 고온 환경에서 숙성 및 건조시키기 위한 고온숙성및건조단계(S300);를 포함함으로써, 본 발명의 과제를 해결하게 된다.By including; a high temperature aging and drying step (S300) for aging and drying the grid to which the ion conductive polymer electrolyte membrane is attached in a high temperature environment, thereby solving the problem of the present invention.

본 발명인 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법을 통해, 납축전지 극판 제조시 친수성으로 만들어진 술폰산 전해질막을 적용하여 전기화학 반응의 효율성을 높여주고, 이에 따른 충전 효율을 향상시키고, 저온환경의 시동능력을 향상시켜주며, 전기 전도도 향상을 통한 납축전지의 기초성능(CCA) 향상 및 조기 수명 종지를 개선할 수 있는 효과를 제공하게 된다.By applying the ion conductive polymer electrolyte membrane of the present invention to the electrode plate manufacturing method for lead-acid batteries with improved charging efficiency and improved low-temperature start-up capability, a hydrophilic sulfonic acid electrolyte membrane is applied to the production of lead-acid battery electrode plates to increase the efficiency of the electrochemical reaction, Accordingly, the charging efficiency is improved, the starting ability in a low-temperature environment is improved, and the basic performance (CCA) of the lead-acid battery is improved through the improvement of electrical conductivity and the effect of improving the early end of life is provided.

또한, 부직포와 술폰산 전해질막이 동시에 적용된 극판을 제공하여 이에 따른 내구성 향상을 제공하게 된다.In addition, by providing an electrode plate to which the nonwoven fabric and the sulfonic acid electrolyte membrane are applied at the same time, the durability thereof is improved.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법의 공정도이다.
도 2는 본 발명의 일실시예에 따른 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법에서 제조된 개선품과 종래품를 비교한 저온 시동력 그래프 도면이다.
도 3은 본 발명의 다른 일실시예에 따른 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법의 공정도이다.
1 is a process diagram of a method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery in which charging efficiency and low-temperature start-up ability are improved by applying an ion conductive polymer electrolyte membrane according to an embodiment of the present invention.
2 is a low-temperature starting force graph comparing an improved product manufactured in a method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery with improved charging efficiency and improved low-temperature starting ability by applying an ion conductive polymer electrolyte membrane according to an embodiment of the present invention and a conventional product; .
3 is a process diagram of a method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery in which charging efficiency and low-temperature start-up ability are improved by applying an ion conductive polymer electrolyte membrane according to another embodiment of the present invention.

이하, 본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고, 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 상세하게 설명하고자 한다. Hereinafter, since the present invention can apply various transformations and can have various embodiments, specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail.

그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. However, this is not intended to limit the present invention to specific embodiments, and should be understood to include all modifications, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

본 실시 예들은 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 상세하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다. The present embodiments are provided to explain the present invention in more detail to those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains.

따라서 도면에 나타난 각 요소의 형상은 보다 분명한 설명을 강조하기 위하여 과장될 수 있으며, 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.Therefore, the shape of each element shown in the drawings may be exaggerated to emphasize a clearer description, and in describing the present invention, if it is determined that a detailed description of a related known technology may obscure the gist of the present invention, the detailed description omit

제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 구성요소들은 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. Terms such as first, second, etc. may be used to describe various elements, but the elements should not be limited by the terms.

용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.The terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another.

본 발명에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시 예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. Terms used in the present invention are only used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present invention.

단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.The singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise.

본 발명에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.In the present invention, terms such as "comprises" or "have" are intended to designate that the features, numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof described in the specification exist, but one or more other features It is to be understood that this does not preclude the possibility of the presence or addition of numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof.

본 발명의 일실시예에 따른 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법은,A method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery with improved charging efficiency and improved low-temperature start-up capability by applying an ion conductive polymer electrolyte membrane according to an embodiment of the present invention,

그리드에 활물질을 도포하는 활물질도포단계(S100);와An active material application step of applying an active material to the grid (S100); and

상기 활물질이 도포된 그리드에 PET재질의 부직포 또는 종이 재질의 티슈 Paper를 활물질 표면에 압착하여 부착시키는 공정 대신에 이온 전도성 고분자 전해질막을 부착시키는 고분자전해질막부착단계(S200);와Polyelectrolyte membrane attaching step (S200) of attaching an ion conductive polymer electrolyte membrane to the grid coated with the active material instead of pressing and attaching a PET nonwoven fabric or tissue paper made of paper to the surface of the active material; and

상기 이온 전도성 고분자 전해질막이 부착된 그리드를 고온 환경에서 숙성 및 건조시키기 위한 고온숙성및건조단계(S300);를 포함하는 것을 특징으로 한다.and a high-temperature aging and drying step (S300) for aging and drying the grid to which the ion conductive polymer electrolyte membrane is attached in a high-temperature environment.

이때, 상기 고온숙성및건조단계(S300)에서,At this time, in the high temperature aging and drying step (S300),

고온의 온도는 300℃ ~ 400℃ 범위 내인 것을 특징으로 한다.The high temperature is characterized in that it is within the range of 300 ℃ ~ 400 ℃.

이때, 상기 고온숙성및건조단계(S300)에서,At this time, in the high temperature aging and drying step (S300),

상온에서 12시간 동안 건조한 다음 건조기 내에서 200℃로 2시간 동안 예열처리(pre heat-treatment)하되,After drying at room temperature for 12 hours, pre-heat-treatment for 2 hours at 200 ° C in a dryer,

최종적으로 건조기 내에서 300℃ ~ 400℃ 범위내에서 2시간 동안 열처리함으로써 균열이 없으며, 극판과 이온 전도성 고분자 전해질막 간의 안정적인 결합이 가능하도록 하는 것을 특징으로 한다.Finally, it is characterized in that there is no crack by heat treatment for 2 hours within the range of 300°C to 400°C in the dryer, and stable bonding between the electrode plate and the ion conductive polymer electrolyte membrane is possible.

이때, 고온숙성및건조단계(S300)에 온도 조건에 의해,At this time, according to the temperature conditions in the high temperature aging and drying step (S300),

미세 포어(PORE)를 형성하여 전해액 내의 이온 통로로 활용할 수 있으며, 전해질막의 전도성으로 인하여 납축전지 내의 내부 저항을 감소시켜 이에 따른 저온 시동능력이 향상되고, 충전 효율을 향상시킬 수 있는 것을 특징으로 한다.It can be used as an ion channel in the electrolyte by forming fine pores, and due to the conductivity of the electrolyte membrane, the internal resistance in the lead-acid battery is reduced, thereby improving the low-temperature start-up ability and improving the charging efficiency. .

이때, 상기 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법에 의해,At this time, by applying the ion conductive polymer electrolyte membrane to improve charging efficiency and low-temperature start-up ability, the electrode plate manufacturing method for lead-acid batteries,

고분자 전해질막이 적용되지 않을 경우의 수명인 272 사이클에서 고분자 전해질막이 적용될 경우의 수명이 374 사이클로 38%의 수명 향상을 제공할 수 있는 것을 특징으로 한다.It is characterized in that the lifespan when the polymer electrolyte membrane is applied from 272 cycles, which is the lifespan when the polymer electrolyte membrane is not applied, can provide a lifespan improvement of 38% at 374 cycles.

이때, 상기 이온 전도성 고분자 전해질막은,At this time, the ion conductive polymer electrolyte membrane,

친수성 술폰산기가 적용된 멤브레인 막인 것을 특징으로 한다.It is characterized in that it is a membrane membrane to which a hydrophilic sulfonic acid group is applied.

한편, 다른 실시예에 따라, PET재질의 부직포 또는 종이 재질의 티슈 Paper를 활물질 표면에 압착하여 부착시키는 공정을 도입할 경우에, 고분자전해질막부착단계(S200) 대신에,On the other hand, according to another embodiment, in the case of introducing a process of attaching a nonwoven fabric made of PET material or tissue paper made of a paper material to the surface of the active material by pressing, instead of attaching the polymer electrolyte film (S200),

활물질이 도포된 그리드에 PET재질의 부직포 또는 종이 재질의 티슈 Paper를 활물질 표면에 압착하여 부착시키는 부직포부착단계(S150);와Non-woven fabric attaching step (S150) of attaching a non-woven fabric made of PET or tissue paper made of paper to the active material-coated grid by pressing it on the surface of the active material; and

상기 부착된 부직포 또는 티슈 페이퍼에 이온 전도성 고분자 전해질막을 위치시키는 고분자전해질막위치단계(S200A);와Polyelectrolyte membrane positioning step (S200A) of positioning the ion conductive polymer electrolyte membrane on the attached nonwoven fabric or tissue paper; And

초음파 또는 본딩 방식을 이용하여 부직포 또는 티슈 페이퍼와 이온 전도성 고분자 전해질막을 부착시키는 부직포/고분자전해질막부착단계(S250A);를 포함함으로써, 내구성을 향상시키는 것을 특징으로 한다.By including a non-woven fabric/polymer electrolyte membrane attaching step (S250A) of attaching the non-woven fabric or tissue paper and the ion conductive polymer electrolyte membrane to the non-woven fabric or tissue paper using an ultrasonic wave or a bonding method, it is characterized in that durability is improved.

이때, 본 발명의 제조 방법에 의해, 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용한 납축전지용 극판을 포함하고 있는 납축전지를 제공하게 된다.At this time, by the manufacturing method of the present invention, a lead-acid battery including an electrode plate for a lead-acid battery to which an ion conductive polymer electrolyte membrane is applied is provided.

이하, 본 발명에 의한 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법의 실시예를 통해 상세히 설명하도록 한다.Hereinafter, a method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery with improved charging efficiency and improved low-temperature starting capability by applying the ion conductive polymer electrolyte membrane according to the present invention will be described in detail.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법의 공정도이다.1 is a process diagram of a method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery in which charging efficiency and low-temperature start-up ability are improved by applying an ion conductive polymer electrolyte membrane according to an embodiment of the present invention.

도 1에 도시한 바와 같이, 본 발명인 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법은, As shown in FIG. 1, the method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery, which improved charging efficiency and low-temperature start-up ability by applying the ion conductive polymer electrolyte membrane of the present invention,

그리드에 활물질을 도포하는 활물질도포단계(S100);와An active material application step of applying an active material to the grid (S100); and

상기 활물질이 도포된 그리드에 PET재질의 부직포 또는 종이 재질의 티슈 Paper를 활물질 표면에 압착하여 부착시키는 공정 대신에 이온 전도성 고분자 전해질막을 부착시키는 고분자전해질막부착단계(S200);와Polyelectrolyte membrane attaching step (S200) of attaching an ion conductive polymer electrolyte membrane to the grid coated with the active material instead of pressing and attaching a PET nonwoven fabric or tissue paper made of paper to the surface of the active material; and

상기 이온 전도성 고분자 전해질막이 부착된 그리드를 고온 환경에서 숙성 및 건조시키기 위한 고온숙성및건조단계(S300);를 포함하게 된다.and a high-temperature aging and drying step (S300) for aging and drying the grid to which the ion conductive polymer electrolyte membrane is attached in a high-temperature environment.

본 발명은 납축전지 극판 제조시 친수성으로 만들어진 술폰산 전해질막을 적용하여 전기화학 반응의 효율성을 높여주고, 이에 따른 충전 효율을 향상시키고, 저온환경의 시동능력을 향상시켜주며, 전기 전도도 향상을 통한 납축전지의 기초성능(CCA) 향상 및 조기 수명 종지를 개선할 수 있는 효과를 제공하게 된다.The present invention increases the efficiency of the electrochemical reaction by applying a hydrophilic sulfonic acid electrolyte membrane when manufacturing the lead acid battery electrode plate, thereby improving the charging efficiency, improving the starting ability in a low-temperature environment, and improving the electrical conductivity of the lead-acid battery It will provide the effect of improving basic performance (CCA) and early termination of life.

즉, 부직포 혹은 티슈 페이퍼 대신에 술폰산 전해질막을 적용함으로써, 활물질 내의 전기 전도도 향상, 전자를 받아드릴 수 있는 능력을 향상시킬 수가 있게 된다. That is, by applying the sulfonic acid electrolyte membrane instead of the nonwoven fabric or tissue paper, it becomes possible to improve the electrical conductivity in the active material and the ability to accept electrons.

결과적으로 전기 전도도 향상을 통한 납축전지의 기초성능(CCA) 향상 및 조기 수명 종지를 개선하는 것을 실험을 통해 확인하였다.As a result, it was confirmed through experiments that the basic performance (CCA) and early termination of life of lead-acid batteries were improved through the improvement of electrical conductivity.

또한, 납축전지의 고장 원인은 사용 중에 부하의 종류와 관리하는 방법에 따라 좌우된다. In addition, the cause of failure of a lead acid battery depends on the type of load and how it is managed during use.

주된 고장 요인은 활물질 설페이션화, 극판 활물질 탈락, 양극 격자부식, 격리판 파손, 복합적인 요인 등이 있다. The main failure factors include sulfated active material, dislodged electrode plate active material, positive electrode grid corrosion, separator breakage, and complex factors.

특히, 자동차에 장착된 제품의 경우, 운행 조건 및 전장에서의 사용부하에 따라 활물질 설페이션화가 가속화되며 극판 활물질 탈락이 발생하여 조기 수명 종지 현상이 발생된다. In particular, in the case of products mounted on automobiles, the active material sulphation is accelerated depending on the operating conditions and the load used in the electric field, and the electrode plate active material falls off, resulting in an early end of life.

따라서, 그리드에서의 활물질 탈락의 가속화를 저하시키는 것이 중요하다. Therefore, it is important to reduce the acceleration of the drop-off of the active material from the grid.

결론적으로 친수성으로 만들어진 술폰산 전해질막을 적용하여 그리드의 활물질 표면에 경화시킴으로써, 활물질의 접착력을 향상시키고, 이온 전도성 고분자 전해질막을 사용함으로써, 전기 전도도 향상을 제공하게 되어 주요 수명 종지 원인인 활물질 설페이션화 지연 및 활탈 문제를 개선하였다.In conclusion, by applying a hydrophilic sulfonic acid electrolyte membrane and curing it on the surface of the active material of the grid, the adhesion of the active material is improved. and the sliding problem was improved.

상기와 같은 기능을 제공하기 위하여, 본 발명의 활물질도포단계(S100)를 통해 그리드에 활물질을 도포하게 된다.In order to provide the above function, the active material is applied to the grid through the active material application step (S100) of the present invention.

이후, 고분자전해질막부착단계(S200)는 상기 활물질이 도포된 그리드에 PET재질의 부직포 또는 종이 재질의 티슈 Paper를 활물질 표면에 압착하여 부착시키는 공정 대신에 이온 전도성 고분자 전해질막을 부착시키게 된다.Thereafter, in the polymer electrolyte membrane attaching step (S200), the ion conductive polymer electrolyte membrane is attached to the grid coated with the active material by pressing and attaching the PET nonwoven fabric or tissue paper made of paper to the surface of the active material.

이후, 고온숙성및건조단계(S300)를 통해 상기 이온 전도성 고분자 전해질막이 부착된 그리드를 고온 환경에서 숙성 및 건조시켜 납축전지의 극판을 제조하게 되는 것이다.Thereafter, through a high-temperature aging and drying step (S300), the grid to which the ion conductive polymer electrolyte membrane is attached is aged and dried in a high-temperature environment to manufacture the electrode plate of the lead-acid battery.

구체적으로, 상기 고온숙성및건조단계(S300)에서,Specifically, in the high-temperature aging and drying step (S300),

고온의 온도는 300℃ ~ 400℃ 범위 내인 것을 특징으로 한다.The high temperature is characterized in that it is within the range of 300 ℃ ~ 400 ℃.

상기와 같은 범위 내에서 고온 처리를 수행하는 임계적 의의는 표 2에 도시한 바와 같이, 200℃ 정도에서의 수명은 종래 238 사이클보다 높지만, 20% 이하의 미비한 수명 연장 효과를 제공하고, 400℃를 초과하는 온도에서의 수명은 종래 238 사이클과 별반 차이가 없게 되는데, 이는 400℃ 초과의 고온에서 크랙이 발생하기 때문인 것으로 판단된다.As shown in Table 2, the critical significance of performing high-temperature treatment within the above range is that the lifetime at about 200°C is higher than that of the conventional 238 cycles, but provides an insufficient life-extending effect of 20% or less, and 400°C The lifetime at a temperature exceeding 238 cycles is not much different from that of the conventional 238 cycles, which is thought to be due to cracks occurring at a high temperature exceeding 400°C.

따라서, 상기한 온도 범위 내에서의 경화를 수행하는 것이 바람직하다.Therefore, it is preferable to carry out curing within the above temperature range.

한편, 상기 고온숙성및건조단계(S300)에서,On the other hand, in the high temperature aging and drying step (S300),

상온에서 12시간 동안 건조한 다음 건조기 내에서 200℃로 2시간 동안 예열처리(pre heat-treatment)하되,After drying at room temperature for 12 hours, pre-heat-treatment for 2 hours at 200 ° C in a dryer,

최종적으로 건조기 내에서 300℃ ~ 400℃ 범위내에서 2시간 동안 열처리함으로써 균열이 없으며, 극판과 이온 전도성 고분자 전해질막 간의 안정적인 결합이 가능하도록 하는 것을 특징으로 한다.Finally, it is characterized in that there is no crack by heat treatment for 2 hours within the range of 300°C to 400°C in the dryer, and stable bonding between the electrode plate and the ion conductive polymer electrolyte membrane is possible.

이때, 고온숙성및건조단계(S300)에 온도 조건에 의해,At this time, according to the temperature conditions in the high temperature aging and drying step (S300),

미세 포어(PORE)를 형성하여 전해액 내의 이온 통로로 활용할 수 있으며, 전해질막의 전도성으로 인하여 납축전지 내의 내부 저항을 감소시켜 이에 따른 저온 시동능력이 향상되고, 충전 효율을 향상시킬 수 있는 것을 특징으로 한다.It can be used as an ion channel in the electrolyte by forming fine pores, and due to the conductivity of the electrolyte membrane, the internal resistance in the lead-acid battery is reduced, thereby improving the low-temperature start-up ability and improving the charging efficiency. .

구체적으로 설명하자면, 상기 예열 처리 과정에서 200℃를 초과하게 되면 최종 열처리시에 활물질, 전해질막과 극판 간에 균열이 발생할 소지가 있으며, 상기한 온도 미만일 경우에는 극판 내 활물질과의 안정적인 결합이 불가능하기 때문에 상기한 온도를 준수하는 것이 바람직할 것이다.Specifically, if the temperature exceeds 200°C in the preheating process, cracks may occur between the active material, the electrolyte membrane, and the electrode plate during the final heat treatment. Therefore, it would be desirable to observe the above temperature.

이후, 최종적으로 건조기 내에서 300℃ ~ 400℃ 범위내에서 2시간 동안 열처리함으로써 균열이 없으며, 극판과 이온 전도성 고분자 전해질막 간의 안정적인 결합이 가능하도록 한다.After that, there is no crack by finally heat-treating in a dryer within the range of 300°C to 400°C for 2 hours, enabling stable bonding between the electrode plate and the ion conductive polymer electrolyte membrane.

이때, 400도를 초과하는 온도에서의 수명은 종래 238 사이클과 별반 차이가 없게 되는데, 이는 400도 초과의 고온에서 크랙이 발생하기 때문인 것으로 판단되므로 상기한 온도 범위 내에서 설정된 2시간 동안 건조 과정을 거쳐야 가장 최적의 수명 싸이클을 제공할 수가 있게 되는 것이다.At this time, the lifetime at a temperature exceeding 400 degrees is not much different from the conventional 238 cycles, which is judged to be due to cracks occurring at a high temperature exceeding 400 degrees. It is possible to provide the most optimal life cycle through this process.

위에서 상술한 바와 같이 본 발명의 효과를 파악하기 위해 종래의 그리드에 활물질을 도포한 후, 부직포를 활물질에 압착하여 부착시킨 극판과 본 발명에 의해 제조된 이온 전도성 고분자 전해질막가 적용된 극판을 가지고 기초성능 및 수명시험을 하였다.As described above, in order to grasp the effect of the present invention, after applying an active material to a conventional grid, the electrode plate to which the nonwoven fabric is pressed and attached to the active material and the electrode plate to which the ion conductive polymer electrolyte membrane manufactured by the present invention is applied. Basic performance and life test.

후술하는 종래품이라 함은, 출원인이 제조하는 납축전지(BX80)에 사용하는 활물질에 부직포를 포함한 극판을 이용하여 제조된 제품을 말하며, 개선품은 본 발명의 제조 방법을 통해 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용한 납축전지용 극판을 포함하고 있는 제품을 말한다.The conventional product described below refers to a product manufactured using an electrode plate including a non-woven fabric as an active material used in the lead acid battery (BX80) manufactured by the applicant, and the improved product is an ion conductive polymer electrolyte membrane through the manufacturing method of the present invention. Refers to a product containing an electrode plate for lead acid batteries.

또한, 후속 공정인 조립 및 기판에 전기 전도도를 부여하는 화성 등의 공정을 통해 최종적인 70Ah 용량(20시간율 용량)을 갖는 종래품과 개선품을 제작하였으며, 이온 전도성 고분자 전해질막이 적용된 극판의 효과를 입증하기 위하여 충전수입성과 50% DoD 내구성 시험을 진행하였다. In addition, conventional products and improved products with a final 70 Ah capacity (20 hour rate capacity) were produced through subsequent processes such as assembly and chemical conversion to give electrical conductivity to the substrate, and the effect of the electrode plate to which the ion conductive polymer electrolyte membrane is applied In order to prove this, chargeability and 50% DoD durability tests were conducted.

1) 충전수입성 시험 (CA: Charge Acceptance test)1) CA: Charge Acceptance test

만충전된 시료를 상온(25±2℃)에서 5시간율 전류(70Ah 기준 17.5A)로 2.5시간 방전한 후, 0±2℃ 온도에서 12시간이상 방치한다. After discharging a fully charged sample at room temperature (25±2℃) with a 5-hour rate current (17.5A based on 70Ah) for 2.5 hours, it is left at 0±2℃ for more than 12 hours.

이후 정전압 14.4V±0.1V으로 충전하여 충전 10분때 전류를 측정한다. After that, charge it with a constant voltage of 14.4V±0.1V and measure the current at 10 minutes of charging.

시험결과, 전기전도도 및 충전 효율이 높아 개선품이 종래품 대비 10분 정도에 전류가 34% 증대되었음을 알 수 있었다.As a result of the test, it was found that the improved product increased the current by 34% in about 10 minutes compared to the conventional product due to high electrical conductivity and charging efficiency.

구분division 시간hour 종래품conventional products 개선품improvement




충전수입성





Rechargeability
1분1 minute 27.2527.25 28.1728.17
2분2 minutes 24.2124.21 26.9826.98 3분3 minutes 22.1422.14 26.2226.22 4분4 minutes 21.2521.25 25.5225.52 5분5 minutes 20.1120.11 24.8324.83 6분6 minutes 19.3519.35 23.9423.94 7분7 minutes 18.7418.74 23.4623.46 8분8 minutes 17.6817.68 22.7922.79 9분9 minutes 17.0417.04 22.3722.37 10분10 minutes 16.4316.43 22.1022.10

통상적으로 납축전지는 Grid에 활물질 도포 후, PET재질의 부직포 또는 종이 재질의 티슈 Paper를 활물질 표면에 압착하여 부착시킨다.In general, lead-acid batteries are attached to the active material by pressing on the surface of the active material after applying the active material to the grid, and then attaching the PET non-woven fabric or tissue paper made of paper.

이는 Grid에 도포된 활물질이 Grid에서 탈락되지 않도록 지지하는 역할로만 사용되며, 이러한 활물질 지지대(부직포 or 티슈 Paper)는 내산성, 내열성, 내산화성이 특징이다.This is used only to support the active material applied to the grid so that it does not fall off the grid, and this active material support (non-woven fabric or tissue paper) is characterized by acid resistance, heat resistance, and oxidation resistance.

하지만, 이러한 지지대는 Grid에 활물질 도포 시, 압착에 의해서만 활물질을 지지하고 있기 때문에 차량에 장착되어 사용 시, 사용자의 사용 조건, 환경 조건, 운행 조건에 따라 Grid에서의 활물질 탈락이 가속화 되어 배터리의 용량 및 시동력 저하 또는 조기 수명 종지를 초래한다.However, since these supports support the active material only by pressing when applying the active material to the grid, when it is installed in a vehicle and used, the drop-off of the active material from the grid is accelerated depending on the user's operating conditions, environmental conditions, and operating conditions, thereby increasing the battery capacity. and reduced starting power or premature end of life.

그러나, 상기 방식의 경우, 갈수록 높은 기초 성능을 요구하는 환경에서는 성능 제공에 문제점이 발생하게 되었다.However, in the case of the above method, there is a problem in providing performance in an environment that requires increasingly high basic performance.

반면에, 본 발명에서는 이를 개선하기 위하여 활물질의 접착력이 우수하고, 전기 전도도가 우수한 이온 전도성 고분자 전해질막을 사용하게 된 것이다.On the other hand, in the present invention, in order to improve this, an ion conductive polymer electrolyte membrane having excellent adhesion of the active material and excellent electrical conductivity is used.

따라서, 부직포 또는 티슈 Paper대신 Gird에 활물질 도포 후, 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 활물질의 접착력을 향상시키고, 이온 전도성 고분자 전해질막을 사용함으로써, 전기 전도도 향상을 통한 납축전지의 기초성능(CCA) 향상 및 조기 수명 종지를 개선하는 것이다.Therefore, after applying the active material to the grid instead of the non-woven fabric or tissue paper, the ion conductive polymer electrolyte membrane is applied to improve the adhesion of the active material, and by using the ion conductive polymer electrolyte membrane, the basic performance (CCA) of the lead acid battery is improved and Improving early termination of life.

상기한 이온 전도성 고분자 전해질막은,The ion conductive polymer electrolyte membrane described above,

친수성 술폰산기가 적용된 멤브레인 막인 것을 특징으로 한다.It is characterized in that it is a membrane membrane to which a hydrophilic sulfonic acid group is applied.

구체적으로 설명하면, 납축전지 극판 제조시 친수성으로 만들어진 술폰산 전해질막을 적용하여 전기화학 반응의 효율성을 높여주고 내구성과 저온환경의 시동능력을 향상시켜주는 게 특징이다.Specifically, it is characterized by applying a hydrophilic sulfonic acid electrolyte membrane to the manufacture of lead-acid battery electrode plates to increase the efficiency of the electrochemical reaction and to improve durability and start-up ability in low-temperature environments.

일반적으로 술폰산은 연료전지에 사용되며, 멤브레인은 특정한 물질을 선택적으로 통과시키는 소재로 정의된다.In general, sulfonic acid is used in fuel cells, and the membrane is defined as a material that selectively passes a specific material.

테프론이라고 알려진 소수성의 고분자 주쇄에 가지 형태로 친수성인 술폰산기(Sulfonic Acid)가 달려 있다.A hydrophilic sulfonic acid group is attached to the main chain of a hydrophobic polymer known as Teflon.

납축전지에 사용되는 황산 전해액은 황산과 물의 혼합물로써 이 중 물에 의한 가습 효과로 인해 술폰산기 영역에서 미세 상분리가 일어나 미세 Pore를 형성하게 된다.The sulfuric acid electrolyte used in lead-acid batteries is a mixture of sulfuric acid and water. Of these, due to the humidifying effect of water, fine phase separation occurs in the sulfonic acid group region to form fine pores.

본 발명을 통해 통상적인 납축전지의 극판 (전극)을 제조함에 있어, 활물질 Pasting시 적용 가능하며, 고온 다습한 숙성 조건시에 미세 Pore 형성을 하여 전해액 내의 이온 통로에 부족함이 없으며, 전해질막의 전도성으로 인한 납축전지 제품내의 내부 저항을 감소시키며, 그로 인한 저온시동 능력 및 충전 효율 향상을 제공 할 수 있는 특징이 있다.In manufacturing the electrode plate (electrode) of a conventional lead-acid battery through the present invention, it can be applied when pasting the active material, and there is no shortage of ion channels in the electrolyte by forming fine pores under high temperature and high humidity aging conditions, and the conductivity of the electrolyte membrane It reduces the internal resistance in lead-acid battery products due to this, and thereby has a characteristic that can provide low-temperature starting capability and charging efficiency improvement.

결국, 종래품 대비 수명 향상을 제공할 수 있으며, 도 2에 도시한 바와 같이, 종래품의 저온 시동력 대비 향상된 저온 시동력을 제공할 수가 있게 되는 것이다.As a result, it is possible to provide an improvement in lifespan compared to the conventional product, and as shown in FIG. 2 , it is possible to provide an improved low-temperature starting power compared to the low-temperature starting power of the conventional product.

한편, 본 발명의 효과를 입증하기 위하여 하기의 실험 자료를 통해 후술하도록 하겠다.Meanwhile, in order to prove the effect of the present invention, it will be described later through the following experimental data.

2) 가속 수명 시험(SAE J2801)2) Accelerated life test (SAE J2801)

납축전지를 75℃ 수조에서 약 1주일 동안 일반적인 차량 조건과 유사하게 34회 충/방전 싸이클이 진행한다. The lead-acid battery is subjected to 34 charge/discharge cycles in a 75°C water bath for about one week, similar to general vehicle conditions.

34회 싸이클 실시 후 200A로 10초 방전하여 7.2V 이상 유지가 되면 다시 34회 싸이클을 진행하는 방식으로 수명 시험을 진행한다. After performing 34 cycles, discharge at 200A for 10 seconds and when it maintains over 7.2V, perform the life test in such a way that the cycle is repeated 34 times.

또한, 싸이클 중 충전단계의 말기 전류가 15A 이상 올라가거나 휴지 시, 전압이 12.0V 이하 또는 매주 검증 단계에서 200A 방전 시, 전압이 7.2V 이하 시험을 중단한다. Also, when the end current of the charging phase rises more than 15A during the cycle or when it is at rest, when the voltage is below 12.0V or when discharging 200A in the weekly verification phase, the test is stopped when the voltage is below 7.2V.

하기 표2는 SAE J2801 시험을 실시한 결과이며, 34회 충/방전 싸이클 마다 200A로 10초 방전 시 전압을 나타내었다.Table 2 below shows the results of the SAE J2801 test, and shows the voltage when discharging at 200A for 10 seconds every 34 charge/discharge cycles.

사이클cycle 부직포 적용Non-woven application 전해질막 적용+예열처리미적용Electrolyte membrane applied + pre-heat treatment not applied 전해질막 적용+예열처리적용+200도건조Electrolyte membrane application + preheat treatment + 200 degree drying 전해질막 적용+예열처리적용+350도건조Electrolyte membrane application + preheat treatment + 350 degree drying 전해질막 적용+예열처리적용+450도건조Electrolyte membrane application + preheat treatment + 450 degree drying 3434 11.8211.82 11.8311.83 11.8511.85 11.8711.87 11.8211.82 6868 11.7611.76 11.7711.77 11.8011.80 11.8311.83 11.7011.70 102102 11.7211.72 11.7311.73 11.7811.78 11.8011.80 11.6211.62 136136 11.6911.69 11.7111.71 11.7611.76 11.7911.79 11.5911.59 170170 11.6511.65 11.6811.68 11.7411.74 11.7711.77 11.5011.50 204204 11.5511.55 11.6111.61 11.6911.69 11.7011.70 11.4211.42 238238 11.4311.43 11.4511.45 11.6011.60 11.6311.63 11.3011.30 272272 7.2 이하7.2 or less 7.2 이하7.2 or less 11.4911.49 11.5511.55 7.2 이하7.2 or less 306306 7.2 이하7.2 or less 11.4811.48 340340 11.4011.40 374374 11.3111.31 408408 7.2 이하7.2 or less

상기 표 2의 경우에는 이온 전도성 고분자 전해질막 미적용시 수명은 238싸이클이고, 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하였으나, 예열 처리 과정을 거치지 않을 경우에 수명도 238싸이클을 나타냈다.In the case of Table 2, when the ion conductive polymer electrolyte membrane is not applied, the lifespan is 238 cycles, and when the ion conductive polymer electrolyte membrane is applied, the lifespan is also 238 cycles when the preheat treatment process is not performed.

한편, 이온 전도성 고분자 전해질막 적용 및 예열처리를 거쳤으나, 200도의 온도로 건조할 경우에 다소 수명이 238싸이클에서 272싸이클로 향상되었으나, 유의미한 향상은 아님을 확인하였다.On the other hand, although the ion conductive polymer electrolyte membrane was applied and preheated, the lifespan improved from 238 cycles to 272 cycles when dried at a temperature of 200 degrees, but it was confirmed that there was no significant improvement.

그러나, 이온 전도성 고분자 전해질막 적용 및 예열처리를 거치고, 350도의 온도로 건조 과정을 거치게 되니까 238싸이클에서 374 사이클로 57%의 수명 향상되었음을 알 수 있었다.However, it was found that the service life was improved by 57% from 238 cycles to 374 cycles because the ion conductive polymer electrolyte membrane was applied, preheated, and dried at a temperature of 350°C.

따라서, 가장 바작직한 건조 온도는 300 ~ 400도 내의 350도 임을 알 수 있었다.Therefore, it can be seen that the most straightforward drying temperature is 350 degrees within 300 to 400 degrees.

한편, 이온 전도성 고분자 전해질막 적용 및 예열처리를 거치고, 400도를 초과하는 450도의 온도로 건조 과정을 거치게 되니까 238싸이클로 회귀되었음을 알 수 있었으며, 이는 400℃ 초과의 아주 높은 고온에서 크랙이 발생하기 때문인 것으로 판단된다.On the other hand, it was found that the ion-conducting polymer electrolyte membrane was applied and preheated, and after drying at a temperature of 450 degrees, which exceeded 400 degrees, it returned to 238 cycles. is judged to be

따라서, 상기한 온도 범위 내에서의 경화를 수행하는 것이 바람직하다.Therefore, it is preferable to carry out curing within the above temperature range.

한편, 다른 실시예로서, 도 3에 도시한 바와 같이, PET재질의 부직포 또는 종이 재질의 티슈 Paper를 활물질 표면에 압착하여 부착시키는 공정을 도입할 경우에, 고분자전해질막부착단계(S200) 대신에,On the other hand, as another embodiment, as shown in FIG. 3, when introducing a process of attaching a non-woven fabric made of PET or tissue paper made of paper to the surface of an active material by pressing, instead of attaching a polymer electrolyte film (S200) ,

활물질이 도포된 그리드에 PET재질의 부직포 또는 종이 재질의 티슈 Paper를 활물질 표면에 압착하여 부착시키는 부직포부착단계(S150);와Non-woven fabric attachment step (S150) of attaching a non-woven fabric made of PET or tissue paper made of paper to the active material-coated grid by pressing it on the surface of the active material; and

상기 부착된 부직포 또는 티슈 페이퍼에 이온 전도성 고분자 전해질막을 위치시키는 고분자전해질막위치단계(S200A);와Polyelectrolyte membrane positioning step (S200A) of positioning the ion conductive polymer electrolyte membrane on the attached nonwoven fabric or tissue paper; And

초음파 또는 본딩 방식을 이용하여 부직포 또는 티슈 페이퍼와 이온 전도성 고분자 전해질막을 부착시키는 부직포/고분자전해질막부착단계(S250A);를 포함함으로써, 내구성을 향상시키는 것을 특징으로 한다.By including a non-woven fabric/polymer electrolyte membrane attaching step (S250A) of attaching the non-woven fabric or tissue paper and the ion conductive polymer electrolyte membrane to the non-woven fabric or tissue paper using an ultrasonic wave or a bonding method, durability is improved.

즉, 부직포를 활물질 표면에 압착하여 부착시키고(S150), 이후, 상기 부직포 상면에 이온 전도성 고분자 전해질막을 위치(S200A)시키게 된다.That is, the nonwoven fabric is attached to the surface of the active material by pressing (S150), and thereafter, the ion conductive polymer electrolyte membrane is positioned on the upper surface of the nonwoven fabric (S200A).

이후, 초음파 또는 본딩 방식을 이용하여 부직포 또는 티슈 페이퍼와 이온 전도성 고분자 전해질막을 부착(S250A)시키는 과정을 거치게 된다.Thereafter, a process of attaching the nonwoven fabric or tissue paper and the ion conductive polymer electrolyte membrane to the ion conductive polymer electrolyte membrane using ultrasonic waves or a bonding method (S250A) is performed.

이러한 경우에는 부직포와 전해질막이 동시에 존재하기 때문에 강성이 더욱 좋아지게 됨으로써, 납축전지의 내구성이 향상되는 효과를 제공할 수 있게 된다.In this case, since the nonwoven fabric and the electrolyte membrane are present at the same time, the rigidity is further improved, thereby providing an effect of improving the durability of the lead-acid battery.

이러한 지지대는 Grid에 활물질 도포 시, 압착에 의해서만 활물질을 지지하고 있기 때문에 차량에 장착되어 사용 시, 사용자의 사용 조건, 환경 조건, 운행 조건에 따라 Grid에서의 활물질 탈락이 가속화 되어 배터리의 용량 및 시동력 저하 또는 조기 수명 종지를 초래한다.Since these supports support the active material only by pressing when applying the active material to the grid, when it is installed on a vehicle and used, the active material dropout from the grid is accelerated depending on the user's operating conditions, environmental conditions, and operating conditions, so that the capacity and start-up of the battery are accelerated. resulting in reduced strength or premature termination of lifespan.

따라서, 부직포를 제거하지 않고, 부직포가 존재하는 상태에서 여기에 다시 고분자 전해질막을 위치시킨 후, 초음파로 접착시키게 되면 부직포 및 전해질막에 의한 2 중 활물질 탈락 방지 효과와 전해질막에 의한 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 더욱 향상시킬 수가 있게 되는 것이다.Therefore, without removing the nonwoven fabric, if the polymer electrolyte membrane is placed there again in the presence of the nonwoven fabric and then adhered by ultrasonic waves, the effect of preventing the double active material from falling off by the nonwoven fabric and the electrolyte membrane and improving the charging efficiency by the electrolyte membrane and It will be possible to further improve the low-temperature starting capability.

상기와 같은 제조 방법을 통해, 납축전지 극판 제조시 친수성으로 만들어진 술폰산 전해질막을 적용하여 전기화학 반응의 효율성을 높여주고, 이에 따른 충전 효율을 향상시키고, 저온환경의 시동능력을 향상시켜주며, 전기 전도도 향상을 통한 납축전지의 기초성능(CCA) 향상 및 조기 수명 종지를 개선할 수 있는 효과를 제공하게 된다.Through the manufacturing method as described above, by applying a sulfonic acid electrolyte membrane made of hydrophilic acid when manufacturing lead-acid battery electrode plates, the efficiency of the electrochemical reaction is increased, thus the charging efficiency is improved, and the starting ability in a low-temperature environment is improved, and the electrical conductivity It will provide the effect of improving the basic performance (CCA) of the lead acid battery and improving the early end of life through the improvement.

상기와 같은 내용의 본 발명이 속하는 기술분야의 당업자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시 예들은 모든 면에서 예시된 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다. Those skilled in the art to which the present invention of the above content pertains will understand that the present invention may be implemented in other specific forms without changing the technical spirit or essential features of the present invention. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all aspects and not restrictive.

S100 : 활물질도포단계
S200 : 고분자전해질막부착단계
S300 : 고온숙성및건조단계
S100: Active material application step
S200: Polyelectrolyte film adhesion step
S300: high temperature aging and drying step

Claims (5)

이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법에 있어서,
그리드에 활물질을 도포하는 활물질도포단계(S100);와
상기 활물질이 도포된 그리드에 PET재질의 부직포 또는 종이 재질의 티슈 Paper를 활물질 표면에 압착하여 부착시키는 공정 대신에 이온 전도성 고분자 전해질막을 부착시키는 고분자전해질막부착단계(S200);와
상기 이온 전도성 고분자 전해질막이 부착된 그리드를 고온 환경에서 숙성 및 건조시키기 위한 고온숙성및건조단계(S300);를 포함하는 것을 특징으로 하되,
상기 고온숙성및건조단계(S300)에서,
상온에서 12시간 동안 건조한 다음 건조기 내에서 200℃로 2시간 동안 예열처리(pre heat-treatment)하되,
최종적으로 건조기 내에서 300℃ ~ 400℃ 범위내에서 2시간 동안 열처리함으로써 균열이 없으며, 극판과 이온 전도성 고분자 전해질막 간의 안정적인 결합이 가능하도록 하는 것을 특징으로 하며,
상기 고온숙성및건조단계(S300)에 온도 조건에 의해,
미세 포어(PORE)를 형성하여 전해액 내의 이온 통로로 활용할 수 있으며, 전해질막의 전도성으로 인하여 납축전지 내의 내부 저항을 감소시켜 이에 따른 저온 시동능력이 향상되고, 충전 효율을 향상시킬 수 있는 것을 특징으로 하며,
상기 이온 전도성 고분자 전해질막은,
친수성 술폰산기가 적용된 멤브레인 막인 것을 특징으로 하며,
상기 제조 방법에 의해 제조된 납축전지의 수명은 272 사이클에서 374 사이클로 38%의 수명 향상을 제공할 수 있는 것을 특징으로 하며,
충전 수입성은 16.43에서 22.10으로 34% 증대되는 것을 특징으로 하는 이온 전도성 고분자 전해질막을 적용하여 충전 효율 향상 및 저온 시동능력을 향상시킨 납축전지용 극판 제조 방법.
In the method for manufacturing an electrode plate for a lead-acid battery with improved charging efficiency and low-temperature start-up capability by applying an ion conductive polymer electrolyte membrane,
An active material application step of applying an active material to the grid (S100); and
Polyelectrolyte membrane attaching step (S200) of attaching an ion conductive polymer electrolyte membrane to the grid coated with the active material instead of attaching the PET nonwoven fabric or tissue paper made of paper to the surface of the active material by pressing it on the surface of the active material; and
A high-temperature aging and drying step (S300) for aging and drying the grid to which the ion conductive polymer electrolyte membrane is attached in a high-temperature environment;
In the high temperature aging and drying step (S300),
After drying at room temperature for 12 hours, pre-heat-treatment for 2 hours at 200°C in a dryer,
Finally, it is characterized in that there is no crack by heat treatment for 2 hours within the range of 300 ° C to 400 ° C in the dryer, and stable bonding between the electrode plate and the ion conductive polymer electrolyte membrane is possible,
By the temperature conditions in the high-temperature aging and drying step (S300),
It can be used as an ion channel in the electrolyte by forming fine pores, and due to the conductivity of the electrolyte membrane, the internal resistance in the lead-acid battery is reduced, thereby improving the low-temperature starting ability and charging efficiency. ,
The ion conductive polymer electrolyte membrane,
It is characterized in that it is a membrane membrane to which a hydrophilic sulfonic acid group is applied,
The life of the lead-acid battery manufactured by the manufacturing method is characterized in that it can provide a lifespan improvement of 38% from 272 cycles to 374 cycles,
A method for manufacturing a lead-acid battery electrode plate with improved charging efficiency and low-temperature start-up capability by applying an ion conductive polymer electrolyte membrane, characterized in that the charging importability is increased by 34% from 16.43 to 22.10.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1항의 제조 방법에 의해,
이온 전도성 고분자 전해질막을 적용한 납축전지용 극판을 포함하고 있는 납축전지.
By the manufacturing method of claim 1,
A lead-acid battery containing an electrode plate for a lead-acid battery to which an ion conductive polymer electrolyte membrane is applied.
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