KR102419836B1 - UV Curable Coating Composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내요오드성이 우수한 자외선 경화성 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an ultraviolet curable coating composition excellent in iodine resistance.

Description

자외선 경화성 도료 조성물{UV Curable Coating Composition}UV Curable Coating Composition {UV Curable Coating Composition}

본 발명은 내요오드성이 우수한 자외선 경화성 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an ultraviolet curable coating composition excellent in iodine resistance.

바닥재는 시공 후 변색 또는 오염되기 쉬운 외부 환경에 노출되므로, 이를 방지하고 외관을 향상시키기 위해 바닥재 표면에 코팅층을 형성하는 것이 일반적이다. 가장 널리 사용되고 있는 PVC 바닥재의 경우, 열경화성 수지나 왁스류 등으로 표면을 코팅하여 바닥재의 내스크래치성 및 내오염성을 확보하는 기술이 사용되고 있다. 일례로, 대한민국 등록특허공보 10-1335571호에서는 바닥재용 우레탄계 도료 조성물을 개시하고 있다. Since the flooring material is exposed to the external environment which is easy to discolor or pollute after construction, it is common to form a coating layer on the surface of the flooring material to prevent this and improve the appearance. In the case of the most widely used PVC flooring, a technology is used to secure the scratch resistance and stain resistance of the flooring material by coating the surface with a thermosetting resin or wax. For example, Korean Patent No. 10-1335571 discloses a urethane-based paint composition for flooring.

그러나, 종래의 도료 조성물로 표면 처리된 바닥재는 표면 경도가 충분하지 않은 문제가 있다. 또한, 용제를 적용한 종래의 자외선 경화성 도료는 작업 시 점도가 상승하고, 이로 인해 도막의 내요오드성, 내오염성, 부착성이 저하되고 광택이 상승하며, 휘발성 유기화합물(VOC)로 인하여 냄새가 발생하는 문제가 있다. However, there is a problem that the surface hardness of the flooring material surface-treated with the conventional coating composition is not sufficient. In addition, conventional UV-curable paints to which solvents are applied have increased viscosity during operation, which reduces the iodine resistance, stain resistance, and adhesion of the coating film, increases gloss, and generates odor due to volatile organic compounds (VOC). there is a problem with

본 발명은 작업 시 발생하는 냄새 및 점도 상승의 문제가 개선되는 동시에, 내요오드성, 내오염성, 부착성, 광택, 내스크래치성 등이 우수한 도막을 형성할 수 있는 자외선 경화성 도료 조성물을 제공한다. The present invention provides a UV-curable coating composition capable of forming a coating film having improved odor and increased viscosity during operation, and excellent iodine resistance, stain resistance, adhesion, gloss, scratch resistance, and the like.

본 발명은 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머; 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 광개시제를 포함하는 자외선 경화성 도료 조성물을 제공한다.The present invention is a urethane (meth) acrylate oligomer of 6 or more functional; polyfunctional (meth)acrylate monomers including trifunctional or more (meth)acrylate monomers, bifunctional (meth)acrylate monomers, and bifunctional or more alkoxylated (meth)acrylate monomers; And it provides an ultraviolet curable paint composition comprising a photoinitiator.

본 발명의 도료 조성물은 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머를 혼합 사용함으로써, 우수한 내요오드성을 발휘하는 동시에 내오염성, 부착성, 광택, 내스크래치성 등이 우수한 도막을 형성할 수 있다. 또한, 본 발명의 도료 조성물은 무용제형 도료로써, 기존의 용제형 도료의 도장 작업 시 발생하는 냄새, 휘발성 유기물질 및 점도 상승 문제를 해결할 수 있다. 본 발명의 도료 조성물은 바닥재(예, PVC 바닥재) 표면 코팅용 도료로 사용될 수 있다. The coating composition of the present invention uses a mixture of a urethane (meth)acrylate oligomer with 6 or more functions, a (meth)acrylate monomer with 3 or more functions, a bifunctional (meth)acrylate monomer, and an alkoxylated (meth)acrylate monomer with 2 or more functions. By doing so, it is possible to form a coating film having excellent iodine resistance and excellent stain resistance, adhesion, gloss, scratch resistance, and the like. In addition, the paint composition of the present invention is a solvent-free paint, and can solve the problems of odor, volatile organic substances, and viscosity increase generated during the painting operation of the existing solvent-type paint. The coating composition of the present invention may be used as a coating material for surface coating of a flooring material (eg, PVC flooring material).

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다. 그러나, 하기 내용에 의해서만 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 각 구성 요소가 다양하게 변형되거나 선택적으로 혼용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. However, it is not limited only by the following content, and each component may be variously modified or selectively mixed as needed. Accordingly, it should be understood to include all modifications, equivalents and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

본 명세서에서 사용된 "(메타)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 나타내고, "중합성 관능기"는 중합 반응에 관여하는 기, 예컨대 (메타)아크릴레이트기를 말한다. 본 명세서에서 사용된 “중량평균분자량”은 당업계에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 GPC(gel permeation chromatograph) 방법으로 측정할 수 있다. 또한, “점도”는 당업계에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 브룩필드(Brookield) 회전 스핀들 방법(25℃, 50rpm)으로 측정할 수 있다.As used herein, "(meth)acrylate" refers to acrylate and methacrylate, and "polymerizable functional group" refers to a group involved in a polymerization reaction, such as a (meth)acrylate group. As used herein, “weight average molecular weight” is measured by a conventional method known in the art, and may be measured by, for example, a gel permeation chromatograph (GPC) method. In addition, "viscosity" is measured by a conventional method known in the art, for example, can be measured by a Brookfield (Brookield) rotating spindle method (25 ℃, 50rpm).

본 발명에 따른 자외선 경화성 도료 조성물은 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머; 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함하는 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 및 광개시제를 포함한다. 본 발명에 따른 도료 조성물은 필요에 따라, 자외선 경화성 도료 분야에서 통상적으로 사용되는 부착 증진제, 분산제, 표면 조절제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. The UV-curable paint composition according to the present invention includes a urethane (meth)acrylate oligomer having 6 or more functions; polyfunctional (meth)acrylate monomers including trifunctional or more (meth)acrylate monomers, bifunctional (meth)acrylate monomers, and bifunctional or more alkoxylated (meth)acrylate monomers; and photoinitiators. The coating composition according to the present invention may further include additives such as adhesion promoters, dispersants, and surface control agents commonly used in the field of UV-curable coatings, if necessary.

6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머More than 6 functional urethane (meth)acrylate oligomer

본 발명의 자외선 경화성 도료 조성물에서, 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 중합 가능한 불포화 그룹인 중합성 관능기를 6개 이상, 다른 예로 6개 내지 10개, 또 다른 예로 6개 내지 8개 가지는 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머이다. 상기 올리고머는 건조 도막의 주성분으로서, 내요오드성, 내오염성, 부착성 등을 향상시킬 수 있다. In the UV-curable paint composition of the present invention, the urethane (meth)acrylate oligomer having 6 or more functions has at least 6, as another example 6 to 10, as another example 6 to 8 polymerizable functional groups that are polymerizable unsaturated groups. It is a urethane (meth)acrylate oligomer. The oligomer is a main component of the dry coating film, and can improve iodine resistance, stain resistance, adhesion, and the like.

상기 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 6관능 이상의 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머일 수 있다. 6관능 이상의 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 사용할 경우, 황변 방지 등 도료의 우수한 물성을 유리하게 확보할 수 있다. The 6-functional or more urethane (meth)acrylate oligomer may be a 6-functional or more aliphatic urethane (meth)acrylate oligomer. In the case of using an aliphatic urethane (meth)acrylate oligomer having 6 or more functions, excellent physical properties of the paint, such as yellowing prevention, can be advantageously secured.

6관능 이상의 지방족 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 2관능의 지방족 이소시아네이트 화합물(예를 들면, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트 등)과 중합이 가능한 불포화 그룹을 분자당 3개 이상 함유하는 하이드록시 아크릴레이트 모노머(예를 들면, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 트리아크릴레이트 등)의 반응에 의해 제조될 수 있다. The aliphatic urethane (meth)acrylate oligomer having 6 or more functionalities contains an unsaturated group capable of polymerization with a bifunctional aliphatic isocyanate compound (eg, hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc.) per molecule. It can be prepared by reaction of a hydroxy acrylate monomer containing three or more (eg, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol triacrylate, etc.).

상기 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 비제한적인 예로는 미원상사㈜의 PU610, 싸이텍(Cytec)사의 Ebecryl 1290, 5129, Bayer사의 U400, Double Bond Chemical사의 DM 87A 등이 있는데, 이들은 단독으로 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.Non-limiting examples of the urethane (meth)acrylate oligomer having more than 6 functional properties include PU610 of Miwon Corporation, Ebecryl 1290, 5129 of Cytec, U400 of Bayer, DM 87A of Double Bond Chemical, etc. or two or more of them may be used in combination.

상기 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 중량평균분자량(Mw)이 1,000 내지 3,000 g/mol, 예를 들어, 1,500 내지 2,500 g/mol이고, 점도(25℃)가 50,000 내지 150,000 cps, 예를 들어, 85,000 내지 120,000 cps일 수 있다. 상기 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 중량평균분자량(Mw)이 1,000 g/mol 미만인 경우 점도가 너무 낮아 도막의 내요오드성 및 광택이 저하될 수 있고, 3,000 g/mol를 초과하는 경우 가교밀도가 크게 증가하여 도막의 탄성이 떨어져 내요오드성, 내오염성 및 내스크래치성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 점도(25℃)가 50,000 cps 미만인 경우 점도가 너무 낮아 도막이 미형성되거나 도막의 부착성 및 내요오드성이 저하될 수 있고, 150,000 cps를 초과하는 경우 도료 작업성이 열세해져 도막의 외관이 저하될 수 있다.The 6-functional or more urethane (meth)acrylate oligomer has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 3,000 g/mol, for example, 1,500 to 2,500 g/mol, and a viscosity (25°C) of 50,000 to 150,000 cps, for example For example, it may be 85,000 to 120,000 cps. When the weight average molecular weight (Mw) of the 6-functional or higher urethane (meth)acrylate oligomer is less than 1,000 g/mol, the viscosity is too low, the iodine resistance and gloss of the coating film may be reduced, and when it exceeds 3,000 g/mol Since the crosslinking density is greatly increased, the elasticity of the coating film may be lowered, and iodine resistance, stain resistance and scratch resistance may be deteriorated. In addition, when the viscosity (25° C.) of the 6-functional or higher urethane (meth)acrylate oligomer is less than 50,000 cps, the viscosity is too low, so that the coating film is not formed or the adhesion and iodine resistance of the coating film may be reduced, exceeding 150,000 cps In this case, the paint workability may be deteriorated and the appearance of the coating film may be deteriorated.

필요에 따라, 상기 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 반응성 올리고머, 예를 들어, 폴리에스터(메타)아크릴레이트 올리고머와 혼합하여 사용할 수도 있다. 이 경우, 도막의 경화성, 내습성, 내냉열 Cycle성, 내열성이 향상되고, 조성물의 레벨링성 및 작업성과 도막의 부착성, 유연성이 더욱 향상될 수 있다. If necessary, the urethane (meth)acrylate oligomer having 6 or more functions may be mixed with a reactive oligomer, for example, a polyester (meth)acrylate oligomer. In this case, the hardenability, moisture resistance, heat resistance cycle resistance, heat resistance of the coating film may be improved, and the leveling property and workability of the composition and adhesion and flexibility of the coating film may be further improved.

상기 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량은 도료 조성물의 총 중량을 기준으로 15 내지 45 중량%, 예를 들어, 20 내지 30 중량% 범위일 수 있다. 상기 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머의 함량이 15 중량% 미만인 경우 점도가 낮아 가교밀도가 저하되어 내열성 및 부착성이 저하될 수 있고, 45 중량%를 초과하는 경우 조성물의 점도가 높아 작업성이 열세해져 도막의 외관이 저하될 수 있다.The content of the 6-functional or higher urethane (meth)acrylate oligomer may be in the range of 15 to 45 wt%, for example, 20 to 30 wt%, based on the total weight of the coating composition. When the content of the 6-functional or higher urethane (meth)acrylate oligomer is less than 15% by weight, the viscosity is low, the crosslinking density is lowered, and heat resistance and adhesion may be reduced. If it exceeds 45% by weight, the viscosity of the composition is high The property may deteriorate and the appearance of the coating film may be deteriorated.

다관능 (메타)아크릴레이트 모노머Polyfunctional (meth)acrylate monomer

본 발명의 자외선 경화성 도료 조성물에서, 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 건조 도막의 보조성분으로, 조성물의 흐름성, 레벨링성 및 작업성을 향상시키는 동시에, 도막의 내요오드성, 내오염성, 부착성을 향상시킨다. 특히, 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 종래의 내요오드성 도료에 적용되던 용제를 대체하여, 도막의 경도 및 경화 밀도를 높이고, 작업 시 점도가 상승되고 VOC 및 냄새가 발생되는 문제를 개선하는 효과를 발휘할 수 있다. In the ultraviolet curable coating composition of the present invention, the polyfunctional (meth)acrylate monomer is an auxiliary component of the dry coating film, and while improving the flowability, leveling property and workability of the composition, iodine resistance, stain resistance, and adhesion of the coating film improve sex. In particular, the polyfunctional (meth)acrylate monomer replaces the solvent applied to the conventional iodine-resistant paint, increases the hardness and cure density of the coating film, increases the viscosity during operation, and improves the problem of VOC and odor can be effective.

상기 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머를 포함할 수 있다. The polyfunctional (meth)acrylate monomer may include a trifunctional or higher (meth)acrylate monomer, a bifunctional (meth)acrylate monomer, and a bifunctional or higher alkoxylated (meth)acrylate monomer.

3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머Trifunctional or higher (meth)acrylate monomer

3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머는 중합이 가능한 불포화 그룹인 중합성 관능기를 3개 이상, 예를 들어 3개 내지 6개, 다른 예로 3개 또는 4개 가지는 (메타)아크릴레이트 모노머로, 조성물의 흐름성, 레벨링성 및 작업성을 향상시키면서도, 도막의 부착성을 향상시키는 역할을 한다.The trifunctional or more (meth)acrylate monomer is a (meth)acrylate monomer having three or more, for example, 3 to 6, another example 3 or 4 polymerizable functional groups that are unsaturated groups that can be polymerized, the composition It plays a role in improving the adhesion of the coating film while improving the flowability, leveling property and workability of the film.

상기 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머의 비제한적인 예로는 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트 등과 같은 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트 등과 같은 4관능 (메타)아크릴레이트 모노머; 디펜타에리트리톨 폴리(메타)아크릴레이트 등이 있는데, 이들은 단독으로 사용되거나 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. 일례로, 상기 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머는 3관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 예컨대 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트일 수 있다.Non-limiting examples of the trifunctional or higher (meth)acrylate monomer include trifunctional (meth)acrylate monomers such as trimethylolpropane tri(meth)acrylate and pentaerythritol tri(meth)acrylate; tetrafunctional (meth)acrylate monomers such as pentaerythritol tetra(meth)acrylate and ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate; There are dipentaerythritol poly(meth)acrylates, and these may be used alone or in combination of two or more. For example, the trifunctional or more (meth)acrylate monomer may be a trifunctional (meth)acrylate monomer, such as pentaerythritol tri(meth)acrylate.

상기 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머는 분자량이 100 내지 500 g/mol, 예를 들어 200 내지 400 g/mol일 수 있고, 점도(25℃)가 800 내지 2,000 cps, 예를 들어, 1,000 내지 1,800 cps일 수 있다. 상기 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머의 분자량이 100 g/mol 미만인 경우 가교효율 및 분자간 결합력이 저하되어 내요오드성 및 내열성이 저하될 수 있고, 500 g/mol를 초과하는 경우 경화반응이 늦어져 접착성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머의 점도(25℃)가 800 cps 미만인 경우 점도가 너무 낮아 도막이 미형성되거나 도막의 부착성 및 내열성이 저하될 수 있고, 2,000 cps를 초과하는 경우 도료 작업성이 열세해져 외관이 저하될 수 있다.The trifunctional or more (meth)acrylate monomer may have a molecular weight of 100 to 500 g/mol, for example, 200 to 400 g/mol, and a viscosity (25° C.) of 800 to 2,000 cps, for example, 1,000 to It may be 1,800 cps. When the molecular weight of the trifunctional or higher (meth)acrylate monomer is less than 100 g/mol, crosslinking efficiency and intermolecular bonding strength may be lowered, so that iodine resistance and heat resistance may be reduced. If it exceeds 500 g/mol, the curing reaction is delayed and adhesion may deteriorate. In addition, when the viscosity (25°C) of the trifunctional or higher (meth)acrylate monomer is less than 800 cps, the viscosity is too low, so that the coating film is not formed or the adhesion and heat resistance of the coating film may be reduced. The workability may be deteriorated and the appearance may be deteriorated.

상기 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 도료 조성물의 총량을 기준으로 10 내지 50 중량%, 예를 들어, 20 내지 40 중량% 범위일 수 있다. 상기 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량이 10 중량% 미만인 경우 점도가 낮아 가교밀도가 저하되어 가교도, 부착력 및 도장작업성이 저하될 수 있고, 50 중량%를 초과하는 경우 점도가 너무 높아 도막의 유연성이 저하되어 광택이 저하될 수 있다.The content of the trifunctional or higher (meth)acrylate monomer may be in the range of 10 to 50% by weight, for example, 20 to 40% by weight, based on the total amount of the coating composition. When the content of the trifunctional or higher (meth)acrylate monomer is less than 10% by weight, the viscosity is low and the crosslinking density is lowered, so that the degree of crosslinking, adhesion and painting workability may be reduced, and if it exceeds 50% by weight, the viscosity is too high High, the flexibility of the coating film may be lowered, and the gloss may be lowered.

2관능 (메타)아크릴레이트 모노머Bifunctional (meth)acrylate monomer

2관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 상기 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머와 혼용되어, 용제를 대체하여 도막의 경도 및 경화 밀도를 향상시키는 역할을 한다. The bifunctional (meth)acrylate monomer is mixed with the trifunctional or higher (meth)acrylate monomer, and serves to replace the solvent and improve the hardness and curing density of the coating film.

상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 예를 들어, 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 글리세린 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 등과 같은 알킬렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 모노머일 수 있다. 일례로, 상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 1,6-헥산디올 디아크릴레이트일 수 있다. The bifunctional (meth) acrylate monomer is, for example, hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, Alkylene glycol di(meth)acrylates such as triethylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, etc. It may be a monomer. For example, the bifunctional (meth)acrylate monomer may be 1,6-hexanediol diacrylate.

상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 분자량이 50 내지 450 g/mol, 예를 들어 150 내지 350 g/mol일 수 있고, 점도(25℃)는 1 내지 30 cps, 예를 들어, 5 내지 15 cps일 수 있다. 상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 분자량이 50 g/mol 미만인 경우 가교효율이 저하되어 내요오드성 및 외관이 저하될 수 있고, 450 g/mol을 초과하는 경우 가교밀도가 크게 증대하여 도막의 탄성이 떨어져 외관, 부착성 및 내열성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 점도(25℃)가 1 cps 미만인 경우 점도가 너무 낮아 도막의 내열성이 저하될 수 있고, 30 cps를 초과하는 경우 도료의 작업성이 열세해져 외관이 저하될 수 있다.The bifunctional (meth)acrylate monomer may have a molecular weight of 50 to 450 g/mol, for example, 150 to 350 g/mol, and a viscosity (25° C.) of 1 to 30 cps, for example, 5 to 15 It can be cps. If the molecular weight of the bifunctional (meth)acrylate monomer is less than 50 g/mol, the crosslinking efficiency may be lowered, so that iodine resistance and appearance may be deteriorated. Appearance, adhesion, and heat resistance may be deteriorated due to poor elasticity. In addition, when the viscosity (25°C) of the bifunctional (meth)acrylate monomer is less than 1 cps, the viscosity is too low and the heat resistance of the coating film may be lowered. may be lowered.

상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 도료 조성물의 총량을 기준으로 10 내지 50 중량%, 예를 들어, 20 내지 40 중량% 범위일 수 있다. 상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량이 10 중량% 미만인 경우 도료 조성물의 점도가 증가하여 흐름성 및 레벨링성이 저하될 수 있고, 50 중량%를 초과하는 경우 조성물의 점도가 매우 낮아 경화성이 저하되어 작업성 및 부착성이 저하될 수 있다.The content of the bifunctional (meth)acrylate monomer may be in the range of 10 to 50% by weight, for example, 20 to 40% by weight, based on the total amount of the coating composition. When the content of the bifunctional (meth)acrylate monomer is less than 10% by weight, the viscosity of the coating composition may increase and flowability and leveling properties may decrease, and if it exceeds 50% by weight, the viscosity of the composition is very low and curability As a result, workability and adhesion may be deteriorated.

2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머Bifunctional or higher alkoxylated (meth)acrylate monomer

2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머는 중합이 가능한 불포화 그룹인 중합성 관능기를 2개 이상, 예를 들어 2개 내지 5개 가지는 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머로, 전술한 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머 및 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머와 혼용되어, 용제를 대체하여 도막의 경도 및 경화 밀도를 향상시키는 역할을 한다. The bifunctional or more alkoxylated (meth)acrylate monomer is an alkoxylated (meth)acrylate monomer having two or more, for example, two to five, polymerizable functional groups that are unsaturated groups that can be polymerized, and the above-mentioned trifunctional or more Mixed with a (meth)acrylate monomer and a bifunctional (meth)acrylate monomer, it serves to replace the solvent and improve the hardness and curing density of the coating film.

상기 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머에서, 알콕시기는 예를 들어 탄소수 1 내지 5의 알콕시기, 다른 예로 탄소수 2 또는 3의 알콕시기일 수 있다.In the bifunctional or higher alkoxylated (meth)acrylate monomer, the alkoxy group may be, for example, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and in another example, an alkoxy group having 2 or 3 carbon atoms.

상기 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머는 예를 들어, 에톡시화 폴리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 모노머일 수 있다. 일례로, 상기 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머는 에톡시화 비스페놀 A 디메타아크릴레이트(bisphenol A (EO)2 dimethacrylate)일 수 있다.The bifunctional or more alkoxylated (meth)acrylate monomer is, for example, ethoxylated polypropylene glycol di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acryl acrylate, ethoxylated glycerin tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and ethoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate. For example, the bifunctional or more alkoxylated (meth)acrylate monomer may be ethoxylated bisphenol A dimethacrylate (bisphenol A (EO) 2 dimethacrylate).

상기 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머는 분자량이 300 내지 600 g/mol, 예를 들어 350 내지 550 g/mol일 수 있고, 점도(25℃)는 800 내지 1,600 cps, 예를 들어, 1,000 내지 1,400 cps일 수 있다. 상기 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머의 분자량이 300 g/mol 미만인 경우 점도가 낮아 도막의 내열성 및 내냉열성이 저하될 수 있고, 600 g/mol을 초과하는 경우 가교밀도가 증대하여 도막의 탄성이 떨어져 외관, 부착성 및 내열성 등이 저하될 수 있다. 또한, 상기 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머의 점도(25℃)가 800 cps 미만인 경우 점도가 낮아 도막이 미형성되거나 도막의 내요오드성 및 내오염성이 저하될 수 있고, 1,600 cps를 초과하는 경우 도료 작업성이 열세해져 광택 및 부착성이 저하될 수 있다.The bifunctional or more alkoxylated (meth)acrylate monomer may have a molecular weight of 300 to 600 g/mol, for example, 350 to 550 g/mol, and a viscosity (25° C.) of 800 to 1,600 cps, for example, It may be 1,000 to 1,400 cps. When the molecular weight of the bifunctional or more alkoxylated (meth)acrylate monomer is less than 300 g/mol, the viscosity is low, and the heat resistance and cold-and-heat resistance of the coating film may decrease, and when it exceeds 600 g/mol, the crosslinking density increases Appearance, adhesion, heat resistance, etc. may be deteriorated due to poor elasticity of the coating film. In addition, when the viscosity (25° C.) of the bifunctional or higher alkoxylated (meth)acrylate monomer is less than 800 cps, the viscosity is low, so that the coating film is not formed or the iodine resistance and stain resistance of the coating film may be reduced, exceeding 1,600 cps In this case, the paint workability may be deteriorated, and gloss and adhesion may be reduced.

상기 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량은 도료 조성물의 총량을 기준으로 0.5 내지 25 중량%, 예를 들어 5 내지 15 중량% 범위일 수 있다. 상기 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머의 함량이 0.5 중량% 미만인 경우 경화성 및 가교밀도가 저하되어 도막의 강도 및 부착성이 저하될 수 있고, 25 중량%를 초과하는 경우 점도가 너무 높아 작업성 및 내요오드성이 저하될 수 있다.The content of the bifunctional or higher alkoxylated (meth)acrylate monomer may be in the range of 0.5 to 25% by weight, for example, 5 to 15% by weight, based on the total amount of the coating composition. When the content of the bifunctional or more alkoxylated (meth)acrylate monomer is less than 0.5 wt%, curability and crosslinking density are lowered, and thus the strength and adhesion of the coating film may be reduced, and if it exceeds 25 wt%, the viscosity is too high Workability and iodine resistance may be deteriorated.

본 발명에서, 상기 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머는 1 : 0.5 내지 2 : 0.05 내지 0.75 중량비, 예를 들어 1 : 0.8 내지 1.2 : 0.1 내지 0.4 중량비로 혼용될 수 있다. 상기 모노머가 전술한 배합비로 사용될 경우, 적절한 점도가 유지되고 경화성이 향상되어 도막의 내요오드성, 내오염성, 부착성 등의 물성이 향상되고, 작업 시 점도 조절 및 냄새 개선 효과가 더욱 향상될 수 있다. In the present invention, the trifunctional or more (meth)acrylate monomer, the bifunctional (meth)acrylate monomer and the bifunctional or more alkoxylated (meth)acrylate monomer are 1: 0.5 to 2: 0.05 to 0.75 weight ratio, for example, 1: 0.8 to 1.2: may be mixed in a weight ratio of 0.1 to 0.4. When the monomer is used in the above-mentioned mixing ratio, proper viscosity is maintained and curability is improved, so that physical properties such as iodine resistance, stain resistance, and adhesion of the coating film are improved, and the effect of controlling viscosity and improving odor during operation can be further improved. have.

광개시제photoinitiator

본 발명의 도료 조성물에서, 광개시제는 자외선(UV) 등에 의해 여기되어 광중합을 개시하는 역할을 하는 성분으로서, 당 분야에서 일반적으로 알려진 광개시제라면 제한 없이 사용될 수 있다.In the coating composition of the present invention, the photoinitiator is a component that is excited by ultraviolet (UV) or the like to initiate photopolymerization, and any photoinitiator generally known in the art may be used without limitation.

사용 가능한 광개시제의 비제한적인 예를 들면, Irgacure 184, Irgacure 369, Irgacure 651, Irgacure 819, Irgacure 907, 벤지온알킬에테르(Benzionalkylether), 벤조페논(Benzophenone), 벤질디메틸카탈(Benzyl dimethyl katal), 하이드록시사이클로헥실페닐아세톤(Hydroxycyclohexyl phenylacetone), 클로로아세토페논(Chloro acetophenone), 1,1-디클로로아세토페논(1,1-Dichloro acetophenone), 디에톡시아세토페논(Diethoxy acetophenone), 하이드록시아세토페논(Hydroxy Acetophenone), 2-클로로티옥산톤(2-Choro thioxanthone), 2-ETAQ(2-EthylAnthraquinone), 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐-케톤(1-Hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone), 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로파논(2-Hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone), 메틸벤조일포르메이트(methylbenzoylformate), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥시드, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온 등이 있다. 이들을 단독으로 사용하거나 2종 이상을 혼용할 수 있다.Non-limiting examples of usable photoinitiators, Irgacure 184, Irgacure 369, Irgacure 651, Irgacure 819, Irgacure 907, benzion alkyl ether (Benzionalkylether), benzophenone (Benzophenone), benzyl dimethyl catal (Benzyl dimethyl katal), hydride Hydroxycyclohexyl phenylacetone, Chloro acetophenone, 1,1-Dichloro acetophenone, Diethoxy acetophenone, Hydroxyacetophenone ), 2-Chloro thioxanthone, 2-ETAQ (2-EthylAnthraquinone), 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (1-Hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone), 2-hydroxy- 2-methyl-1-phenyl-1-propanone (2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone), 2-hydroxy-1-[4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-methyl-1-propanone (2-Hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone), methylbenzoylformate, bis(2,4, 6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and the like. These may be used alone or two or more may be used in combination.

상기 광개시제의 최대 흡수 파장은 자외선을 흡수할 수 있다면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 200 내지 410 ㎚ 범위일 수 있다.The maximum absorption wavelength of the photoinitiator is not particularly limited as long as it can absorb ultraviolet light, and may be, for example, in the range of 200 to 410 nm.

상기 광개시제의 함량은 도료 조성물의 총량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%, 예를 들어 3 내지 8 중량%일 수 있다. 상기 광개시제의 함량이 0.01 중량% 미만이면 경화성 저하나 미경화로 인해 도막 강도 및 부착성이 저하될 수 있고, 또한 도막의 미경화에 의한 주름(wrinkle)이 발생할 수 있다. 한편, 상기 광개시제의 함량이 10 중량%를 초과하면 미반응된 광개시제로 인한 오염이나 저중합도에 의한 부착성 저하가 초래될 수 있다.The content of the photoinitiator may be 0.01 to 10% by weight, for example, 3 to 8% by weight based on the total amount of the coating composition. If the content of the photoinitiator is less than 0.01% by weight, the strength and adhesion of the coating film may be reduced due to reduced curability or non-curing, and wrinkles may occur due to non-curing of the coating film. On the other hand, if the content of the photoinitiator exceeds 10% by weight, it may cause contamination due to unreacted photoinitiator or decrease in adhesion due to low polymerization degree.

첨가제additive

본 발명에 따른 도료 조성물은 전술한 성분들 이외에, 당 분야에서 통상적으로 알려진 첨가제를 도료 조성물의 사용 목적 및 사용 환경에 따라 선택적으로 더 포함할 수 있다. The coating composition according to the present invention may further optionally include additives commonly known in the art in addition to the above-described components according to the purpose and environment of use of the coating composition.

일례로, 본 발명의 도료 조성물은 소광제를 더 포함할 수 있다. 상기 소광제는 도료 조성물의 점도 및 광택을 조절하는 역할을 하며, 해당 기술분야에 알려진 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 실리카를 사용할 수 있다.For example, the coating composition of the present invention may further include a matting agent. The matting agent serves to control the viscosity and gloss of the coating composition, and is not particularly limited as long as it is known in the art. For example, silica may be used.

이 외에, 부착 증진제, 분산제, 표면 조절제, 자외선 흡수제, 자외선 안정제, 레벨링제, 소포제 및 조색제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다. In addition, it may further include one or more selected from the group consisting of adhesion promoters, dispersants, surface control agents, UV absorbers, UV stabilizers, leveling agents, defoamers, and color tone agents.

상기 각 첨가제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 도료 조성물의 총량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 예를 들어 2 내지 7 중량%일 수 있다.The content of each additive is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 to 10% by weight, for example, 2 to 7% by weight, based on the total amount of the coating composition.

본 발명의 도료 조성물의 제조방법에는 특별한 제한이 없으며, 예컨대 전술한 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 광개시제를 필요에 따라 기타 첨가제와 함께 디졸버, 교반기 등과 같은 혼합용 장비에 투입한 후, 적절한 온도(예컨대 상온)에서 혼합하는 통상의 방법에 따라 제조될 수 있다.There is no particular limitation in the method for preparing the coating composition of the present invention, for example, the above-described urethane (meth)acrylate oligomer, polyfunctional (meth)acrylate monomer, and photoinitiator with other additives as necessary together with a dissolver, a stirrer After being put into mixing equipment, such as, it may be prepared according to a conventional method of mixing at an appropriate temperature (eg, room temperature).

본 발명의 자외선 경화성 도료 조성물은 다양한 기재에 적용 가능하며, 예컨대 PVC 바닥재의 표면 처리에 유용하나 이에 한정되지는 않는다. 일례에 따르면, 본 발명의 자외선 경화성 도료 조성물은 기재의 표면에 도포, 건조된 후, 3,000 mJ/㎠ 미만, 예를 들어 2,500 mJ/㎠ 이하(예컨대 1,500 내지 2,500 mJ/㎠)의 자외선 조사량 하에서 경화되어 도막층을 형성할 수 있다. The UV curable paint composition of the present invention can be applied to various substrates, for example, is useful for surface treatment of PVC flooring, but is not limited thereto. According to one example, the UV curable paint composition of the present invention is applied to the surface of a substrate and dried, and then cured under an ultraviolet irradiation dose of less than 3,000 mJ/cm 2 , for example, 2,500 mJ/cm 2 or less (eg 1,500 to 2,500 mJ/cm 2 ). to form a coating layer.

이하 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 실시예로 한정되는 것은 아니다.The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples are only provided to help the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the examples in any sense.

[실시예 1-11][Example 1-11]

하기 표 1에 기재된 조성에 따라, 실시예 1-11의 자외선 경화성 도료 조성물을 제조하였다. 하기 표 1에서의 각 성분의 사용량 단위는 중량%이다.According to the composition shown in Table 1 below, the UV curable coating composition of Examples 1-11 was prepared. The usage unit of each component in Table 1 below is weight %.

[비교예 1-9][Comparative Example 1-9]

하기 표 2에 기재된 조성에 따라, 비교예 1-9의 자외선 경화성 도료 조성물을 제조하였다. 하기 표 2에서의 각 성분의 사용량 단위는 중량%이다.According to the composition shown in Table 2 below, the UV curable coating composition of Comparative Examples 1-9 was prepared. The usage unit of each component in Table 2 below is weight %.

Figure 112020029274820-pat00001
Figure 112020029274820-pat00001

Figure 112020029274820-pat00002
Figure 112020029274820-pat00002

올리고머 1: 6관능 지방족 우레탄 아크릴 올리고머 (Mw 1,800 g/mol, 점도(25℃) 100,000 cps)Oligomer 1: Hexafunctional aliphatic urethane acrylic oligomer (Mw 1,800 g/mol, viscosity (25℃) 100,000 cps)

올리고머 2: 6관능 지방족 우레탄 아크릴 올리고머 (Mw 1,300 g/mol, 점도(25℃) 74,000 cps)Oligomer 2: 6-functional aliphatic urethane acrylic oligomer (Mw 1,300 g/mol, viscosity (25°C) 74,000 cps)

올리고머 3: 6관능 지방족 우레탄 아크릴 올리고머 (Mw 2,700 g/mol, 점도(25℃) 129,000 cps)Oligomer 3: hexafunctional aliphatic urethane acrylic oligomer (Mw 2,700 g/mol, viscosity (25°C) 129,000 cps)

올리고머 4: 6관능 지방족 우레탄 아크릴 올리고머 (Mw 900 g/mol, 점도(25℃) 48,000 cps)Oligomer 4: hexafunctional aliphatic urethane acrylic oligomer (Mw 900 g/mol, viscosity (25°C) 48,000 cps)

올리고머 5: 6관능 지방족 우레탄 아크릴 올리고머 (Mw 3,200 g/mol, 점도(25℃) 158,000 cps)Oligomer 5: hexafunctional aliphatic urethane acrylic oligomer (Mw 3,200 g/mol, viscosity (25°C) 158,000 cps)

올리고머 6: 5관능 지방족 우레탄 아크릴 올리고머 (Mw 1,600 g/mol, 점도(25℃) 90,000 cps)Oligomer 6: pentafunctional aliphatic urethane acrylic oligomer (Mw 1,600 g/mol, viscosity (25°C) 90,000 cps)

모노머 1: 3관능 아크릴레이트 모노머 (Pentaerythritol triacrylate, 분자량 298 g/mol, 점도(25℃) 1,400 cps, [MIRAMER M340, 미원 상사])Monomer 1: trifunctional acrylate monomer (Pentaerythritol triacrylate, molecular weight 298 g/mol, viscosity (25°C) 1,400 cps, [MIRAMER M340, Miwon Corporation])

모노머 2: 2관능 아크릴레이트 모노머 (1,6-Hexanediol diacrylate, 분자량 226 g/mol, 점도(25℃) 10 cps, [MIRAMER M200, 미원 상사])Monomer 2: bifunctional acrylate monomer (1,6-Hexanediol diacrylate, molecular weight 226 g/mol, viscosity (25℃) 10 cps, [MIRAMER M200, Miwon Corporation])

모노머 3: 2관능 알콕시화 아크릴레이트 모노머 (Bisphenol A (EO)2 Dimethacrylate, 분자량 452 g/mol, 점도(25℃) 1,200 cps, [KOMERATE D020M, KPX社])Monomer 3: Bifunctional alkoxylated acrylate monomer (Bisphenol A (EO) 2 Dimethacrylate, molecular weight 452 g/mol, viscosity (25℃) 1,200 cps, [KOMERATE D020M, KPX])

광개시제 1: 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [Omnirad 481, IGM社]Photoinitiator 1: 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [Omnirad 481, IGM]

광개시제 2: Methyl benzoyl formate [Darocur MBF, IGM社]Photoinitiator 2: Methyl benzoyl formate [Darocur MBF, IGM]

광개시제 3: Benzophenone [MICURE BP, 미원 상사]Photoinitiator 3: Benzophenone [MICURE BP, Miwon Corporation]

소광제 1: Synthetic amorphous silicon dioxide [NIPSIL E-220A, Tosoh社]Matter 1: Synthetic amorphous silicon dioxide [NIPSIL E-220A, Tosoh Corporation]

소광제 2: Untreated Thermal Silica [ACEMATT TS-100, Evonik社]Matter 2: Untreated Thermal Silica [ACEMATT TS-100, Evonik]

레벨링제 1: 실리콘 첨가제 (Silicone acrylate), [RAD2500, Tego社]Leveling agent 1: Silicone acrylate, [RAD2500, Tego]

레벨링제 2: 실리콘 첨가제 (Silicone acrylate), [RAD2700, Tego社]Leveling agent 2: Silicone acrylate, [RAD2700, Tego]

[실험예-물성 평가][Experimental Example-Physical Property Evaluation]

각 실시예 및 비교예에 따라 제조된 자외선 경화성 도료 조성물 및 이로 형성된 도막의 물성을 하기 물성 측정방법에 따라 실시하였고, 그 결과를 하기 표 3 및 표 4에 나타내었다.The physical properties of the UV-curable coating composition prepared according to each Example and Comparative Example and the coating film formed therefrom were carried out according to the following method for measuring physical properties, and the results are shown in Tables 3 and 4 below.

시편 제조Specimen preparation

PVC 바닥재 상에 각 실시예 및 비교예에서 제조된 도료 조성물을 도포(두께: 10-15 ㎛)하고, 광경화(광량: 2,000 mJ/㎠, 광세기: 140 mW/㎠)시켜 시편을 제조하였다. Specimens were prepared by coating the paint compositions prepared in each Example and Comparative Example on a PVC flooring (thickness: 10-15 μm), and photocuring (light quantity: 2,000 mJ/cm2, light intensity: 140 mW/cm2) .

외관Exterior

육안으로 관찰하여 롤(Roll) 자국, 디웨팅(Dewetting) 및 오렌지필(Orange Peel) 등의 결함이 없는지를 평가하였다.It was evaluated whether there were defects such as roll marks, dewetting and orange peel by visual observation.

경화성hardenability

상기 제조된 각 시편을 120 ℃의 온도에서 1 시간 동안 방치한 다음 외관을 관찰하였다.Each of the prepared specimens was left at a temperature of 120° C. for 1 hour, and then the appearance was observed.

부착성adherence

ASTM D3359 시험법에 따라 크로스 컷 테이프 테스트(cross cut tape test)를 시행하였다.A cross cut tape test was performed according to the ASTM D3359 test method.

내요오드성Iodine resistance

각 시편에 중국산 요오드를 떨어뜨리고 30분 후 지움성을 확인하였다. After dropping Chinese iodine on each specimen, the erasability was confirmed after 30 minutes.

내오염성stain resistance

각 시편에 유성 매직을 칠하고 5분 후 지움성을 확인하였다. Oil-based magic was applied to each specimen, and erasability was confirmed after 5 minutes.

광택Polish

글로스미터(Glossmeter(60도))를 이용하여 각 시편의 광택을 측정하였다. The gloss of each specimen was measured using a glossmeter (60 degrees).

Figure 112020029274820-pat00003
Figure 112020029274820-pat00003

Figure 112020029274820-pat00004
Figure 112020029274820-pat00004

상기 표 3 및 표 4의 결과로부터, 본 발명에 따른 실시예들의 자외선 경화성 도료 조성물로 형성된 도막은 비교예들의 도료 조성물로 형성된 도막에 비하여 물성이 전반적으로 우수함을 확인할 수 있었다.From the results of Tables 3 and 4, it was confirmed that the coating films formed of the UV-curable coating compositions of Examples according to the present invention were generally superior in physical properties to the coating films formed of the coating compositions of Comparative Examples.

비교예 1, 2는 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 본원 함량 범위를 벗어나는 양으로 함유하는 조성으로, 부착성이 열세하게 나타났다. 비교예 3, 4는 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머를 본원 함량 범위를 벗어나는 양으로 함유하는 조성으로, 경화성이 열세하게 나타났다. 비교예 5는 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머를 본원 함량 범위를 벗어나는 양으로 함유하는 조성으로, 외관 및 경화성이 열세하게 나타났다. 비교예 6-8은 각각 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머, 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머 및 2관능 이상의 알콕시 (메타)아크릴레이트 모노머를 사용하지 않은 조성으로, 경화성, 부착성, 내오염성 및 광택이 열세하게 나타났다. 비교예 9는 6관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 대신 5관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 적용한 조성으로, 도막 형성 시 외관 및 부착성이 열세하게 나타났다.Comparative Examples 1 and 2 were compositions containing urethane (meth)acrylate oligomers having 6 or more functionalities in an amount outside the content range of the present application, and adhesion was poor. Comparative Examples 3 and 4 were compositions containing trifunctional or higher (meth)acrylate monomers in an amount outside the content range of the present application, and exhibited poor curability. Comparative Example 5 was a composition containing a bifunctional or higher alkoxylated (meth)acrylate monomer in an amount outside the content range of the present application, and showed poor appearance and curability. Comparative Examples 6-8 is a composition that does not use a urethane (meth)acrylate oligomer having 6 or more functions, a (meth)acrylate monomer having more than trifunctionality, and an alkoxy (meth)acrylate monomer having more than 2 functional functionality, respectively, and curability, adhesion, The stain resistance and gloss were inferior. Comparative Example 9 was a composition in which a 5-functional urethane (meth)acrylate oligomer was applied instead of a 6-functional or higher urethane (meth)acrylate oligomer, and showed poor appearance and adhesion when forming a coating film.

Claims (5)

도료 조성물 총 중량에 대하여, 6관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머 15 내지 45 중량%, 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머 10 내지 50 중량%, 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 10 내지 50 중량%, 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머 0.5 내지 25 중량% 및 광개시제 0.01 내지 10 중량%를 포함하고,
상기 6관능 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머는 중량평균분자량이 1,000 내지 3,000 g/mol이고, 점도(25℃)가 50,000 내지 150,000 cps이며,
상기 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머는 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트 및 디펜타에리트리톨 폴리(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이고,
상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 글리세린 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트 및 테트라에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이고,
상기 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머는 에톡시화 폴리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 에톡시화 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 및 에톡시화 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이고,
상기 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머, 상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머 및 상기 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머는 1 : 0.8 내지 1.2 : 0.1 내지 0.4의 중량비로 혼용되는 자외선 경화성 도료 조성물.
Based on the total weight of the coating composition, 15 to 45% by weight of a hexafunctional urethane (meth)acrylate oligomer, 10 to 50% by weight of a trifunctional or more (meth)acrylate monomer, and 10 to 50% by weight of a bifunctional (meth)acrylate monomer , containing 0.5 to 25% by weight of a bifunctional or more alkoxylated (meth)acrylate monomer and 0.01 to 10% by weight of a photoinitiator,
The six-functional urethane (meth)acrylate oligomer has a weight average molecular weight of 1,000 to 3,000 g/mol, and a viscosity (25° C.) of 50,000 to 150,000 cps,
The trifunctional or higher (meth)acrylate monomer is trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylic It is at least one selected from the group consisting of rate and dipentaerythritol poly (meth) acrylate,
The bifunctional (meth) acrylate monomer is hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, and at least one selected from the group consisting of tetraethylene glycol di (meth) acrylate,
The bifunctional or more alkoxylated (meth)acrylate monomer is ethoxylated polypropylene glycol di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol A di(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated at least one selected from the group consisting of glycerin tri(meth)acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and ethoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate,
The trifunctional or more (meth)acrylate monomer, the bifunctional (meth)acrylate monomer, and the bifunctional or more alkoxylated (meth)acrylate monomer are 1: 0.8 to 1.2: UV curable mixed in a weight ratio of 0.1 to 0.4 paint composition.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 3관능 이상의 (메타)아크릴레이트 모노머는 분자량이 100 내지 500 g/mol이고, 점도(25℃)가 800 내지 2,000 cps인 자외선 경화성 도료 조성물.The UV-curable coating composition according to claim 1, wherein the trifunctional or higher (meth)acrylate monomer has a molecular weight of 100 to 500 g/mol and a viscosity (25° C.) of 800 to 2,000 cps. 제1항에 있어서, 상기 2관능 (메타)아크릴레이트 모노머는 분자량이 50 내지 450 g/mol이고, 점도(25℃)가 1 내지 30 cps인 자외선 경화성 도료 조성물.The UV-curable coating composition according to claim 1, wherein the bifunctional (meth)acrylate monomer has a molecular weight of 50 to 450 g/mol and a viscosity (25° C.) of 1 to 30 cps. 제1항에 있어서, 상기 2관능 이상의 알콕시화 (메타)아크릴레이트 모노머는 분자량이 300 내지 600 g/mol이고, 점도(25℃)가 800 내지 1,600 cps인 자외선 경화성 도료 조성물.The UV curable coating composition according to claim 1, wherein the bifunctional or higher alkoxylated (meth)acrylate monomer has a molecular weight of 300 to 600 g/mol and a viscosity (25° C.) of 800 to 1,600 cps.
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