KR102405906B1 - Manufacturing method of artificial leather - Google Patents

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Abstract

본 발명은 인공피혁의 제조방법에 관한 것으로서, 부직포에 고분자 탄성체를 함침하기 이전에 부분적으로 선용출을 함으로써 형성된 인공피혁의 표면층과 이면층에 의해 고급스러운 외관과 부드러운 감촉을 가지며 기계적 강도가 우수한 인공피혁의 제조방법에 관한 것이다.the present invention A method for manufacturing artificial leather, which has a luxurious appearance and soft feel and excellent mechanical strength by partially pre-eluted before impregnating a nonwoven fabric with an elastic polymer it's about how

Description

인공피혁의 제조방법{Manufacturing method of artificial leather}Manufacturing method of artificial leather

본 발명은 인공피혁의 제조방법에 관한 것으로서, 부직포에 고분자 탄성체를 함침시키기 이전에 부분적으로 선용출을 함으로써, 인공피혁의 표면층과 이면층에서 고급스러운 외관과 부드러운 감촉을 지니도록 하는 인공피혁의 제조방법에 관한 것이다.the present invention The present invention relates to a method for manufacturing artificial leather, wherein the nonwoven fabric is partially pre-eluted before impregnating a polymer elastic body, so that the surface layer and the back layer of the artificial leather have a luxurious appearance and a soft feel. will be.

부직포 인공피혁의 종래의 제조방법은 일반적으로, 해도형 극세사를 이용하여 니들펀칭 등의 부직포 제조공정을 통해 부직포를 형성하고, 고분자 탄성체를 부여한 후 해성분을 적절한 용매를 이용하여 용출함으로써 극세화를 하고, 표면 기모를 형성하고 원하는 색상으로 염색 및 후가공을 통하여 인공피혁을 제조한다.The conventional manufacturing method of non-woven artificial leather generally uses sea-island microfibers to form a non-woven fabric through a non-woven fabric manufacturing process such as needle punching, and after providing an elastic polymer, the sea component is eluted using an appropriate solvent to achieve micro-fineness. Then, the artificial leather is manufactured by forming surface napping, dyeing it in a desired color, and post-processing.

이러한 제조 기술을 이용할 경우, 해도사로 이루어진 부직포가 고분자 탄성체에 의하여 먼저 고정됨으로써 도성분의 밀도를 향상시키는데 한계가 있어, 고급스러운 외관 및 부드러운 감촉을 형성하는데 한계가 있다.In the case of using such a manufacturing technique, there is a limit in improving the density of the island component by first fixing the nonwoven fabric made of the island-in-the-sea yarn by an elastic polymer, so there is a limit in forming a luxurious appearance and a soft feel.

따라서 부직포의 밀도를 향상시키기 위하여 부직포 제조 후에 열수, 스팀하에서 열수축을 통하여 부직포 밀도를 높이는 방법이 활용되고 있으나, 이 또한 해성분을 포함하고 있어 도성분끼리의 인접 밀도를 극대화하는 부분에 있어서는 한계가 있다.Therefore, in order to improve the density of the nonwoven fabric, a method of increasing the density of the nonwoven fabric through heat shrinkage under hot water and steam after manufacturing the nonwoven fabric is utilized. have.

이러한 한계를 해소하고자 고분자 탄성체를 부여하기 전에 해성분 용출공정을 먼저 진행함으로써 도성분간의 밀도를 높이는 공법이 적용되고 있는 현황이지만, 이 경우 용출 후의 부직포는 형태안정성이 극도로 저하되어 변형이 쉽게 일어나게 되어 이를 방지하기 위하여 호제의 전처리가 필요하다. 또한, 고분자 탄성체와 도성분간에 직접적인 접착구조가 많이 형성되어 기계적인 물성은 증대되지만 감성적인 부분에서 유연성이나 부드러운 감촉을 저해할 수 있는 문제점이 있다.In order to solve this limitation, the method of increasing the density between island components by conducting the sea component elution process first before applying the elastic polymer is being applied. In order to prevent this, it is necessary to pre-process the size. In addition, since many direct adhesive structures are formed between the elastic polymer and the island component, mechanical properties are increased, but there is a problem in that flexibility or soft touch may be impaired in the emotional part.

대한민국등록특허공보 제0475542호(발명의 명칭: 초극세사 부직포 인공피혁의 제조방법)Republic of Korea Patent Publication No. 0475542 (Title of the invention: manufacturing method of ultra-microfiber non-woven artificial leather)

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위하여, 인공피혁의 제조 과정에서 해성분의 용출 방법을 개량하여, 변형이 발생하지 않는 우수한 형태안정성을 가지면서 부드러운 감촉 및 유연성이 저하되지 않는 인공피혁의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, the present invention improves the dissolution method of sea components in the manufacturing process of artificial leather, and provides a method for manufacturing artificial leather that has excellent shape stability that does not cause deformation, and that does not decrease soft feel and flexibility. intended to provide

상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 인공피혁의 제조방법에 있어서, 해도형 섬유를 복합방사하는 단계; 상기 해도형 섬유를 이용하여 부직포를 제조하는 단계; 상기 해도형 섬유의 해성분을 용출하는 용출액을 상기 부직포의 한쪽 면에 도포하고 침투시켜 상기 해성분을 용출하는 선용출 단계; 상기 선용출 단계 이후에 상기 부직포를 스팀박스에서 열수축시키는 부직포 열수축 단계; 상기 부직포 열수축 단계 이후에 상기 부직포에 고분자 탄성체를 함침시키는 함침 단계; 상기 함침 단계 이후에 용출액으로 상기 부직포의 미용출된 해성분을 용출하는 잔여 해성분 용출 단계; 및 상기 잔여 해성분 용출 단계 이후에 상기 선용출이 이루어진 면을 표면층으로 하고 상기 표면층의 표면을 버핑하여 기모를 형성하는 단계;를 포함한 인공피혁의 제조방법을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a method for manufacturing artificial leather, comprising the steps of: composite spinning of sea-island fibers; manufacturing a nonwoven fabric using the sea-island fiber; a pre-eluting step of applying and permeating an eluate for dissolving the sea component of the sea-island fiber on one side of the nonwoven fabric to elute the sea component; Nonwoven heat shrinking step of heat shrinking the nonwoven fabric in a steam box after the pre-eluting step; an impregnation step of impregnating the nonwoven fabric with an elastic polymer after the nonwoven heat shrink step; a residual sea component elution step of eluting the undissolved sea component of the nonwoven fabric with an eluate after the impregnation step; and forming napping by buffing the surface of the surface layer using the surface on which the pre-elution is made after the step of elution of the remaining sea component as a surface layer.

본 발명에 따르면 인공피혁의 제조과정에서 선 부분 용출을 함으로써, 잔존하는 미용출 부분에 의해 부직포의 형태가 안정적으로 유지되므로, 선 용출 이후에 부직포에 호제 처리가 필요하지 않게 된다.According to the present invention, since the shape of the nonwoven fabric is stably maintained by the remaining unextruded part by dissolving the line portion during the manufacturing process of the artificial leather, sizing treatment is not required for the nonwoven fabric after the line elution.

본 발명에 따르면 인공피혁의 제조과정에서 선용출된 표면층에서 도성분 섬유의 밀도가 극대화되어, 표면 입모 밀도의 증가로 인한 고급스러운 외관, 유연성 및 부드러운 감촉을 가지게 되며, 고분자 탄성체와 용출된 도성분 섬유의 부분적 접착구조에 의해 기계적 물성이 향상되는 인공피혁의 제조가 가능해진다.According to the present invention, the density of island component fibers is maximized in the surface layer pre-eluted during the manufacturing process of artificial leather, and the high-quality appearance, flexibility and soft touch are obtained due to the increase in surface napped density, and the polymer elastic body and the eluted island component It is possible to manufacture artificial leather with improved mechanical properties due to the partial adhesive structure of the fibers.

이하, 본 발명의 인공피혁의 제조방법에 대해서 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, the manufacturing method of the artificial leather of the present invention will be described in detail.

본 발명은 인공피혁의 제조방법에 있어서, 복합방사공정을 통해 해도(海島)형 섬유를 제조하고, 상기 해도형 섬유를 이용하여 부직포를 제조하고, 상기 부직포의 일부분의 해성분을 부분적으로 선용출하고, 상기 선용출된 부직포에 고분자 탄성체를 함침시키고, 다시 해성분을 용출하는 것을 포함하여 제조될 수 있다.The present invention relates to a method for manufacturing artificial leather, wherein a sea-island type fiber is manufactured through a composite spinning process, a nonwoven fabric is manufactured using the island type fiber, and a part of the sea component of the nonwoven fabric is partially linearly eluted. and impregnating the pre-eluted nonwoven fabric with an elastic polymer, and eluting the sea component again.

상기 해도형 섬유를 제조하는 공정은, 용제에 용해되어 용출되는 해(海)성분의 제 1폴리머와 용제에 용해되지 않고 잔존하는 도(島)성분의 제 2폴리머를 이용하여 복합방사하는 공정을 포함한다.The process of manufacturing the island-in-the-sea fibers is a process of composite spinning using a first polymer of a sea component dissolved in a solvent and eluted with a solvent and a second polymer of an island component remaining insoluble in the solvent. include

상기 해성분의 제 1폴리머로는, 공중합 폴리에스테르, 폴리스티렌 또는 폴리에틸렌 등으로 이루어질 수 있으며, 바람직하게는 알칼리 용제에 대한 용해성이 우수한 공중합 폴리에스테르로 이루어진다.The first polymer of the sea component may be made of co-polyester, polystyrene or polyethylene, and preferably co-polyester having excellent solubility in an alkaline solvent.

상기 도성분의 제 2폴리머로는, 알칼리 용제에 용해되지 않고 분산염료에 의한 염색이 가능한 나일론 또는 폴리에스테르 등으로 이루어질 수 있고, 구체적으로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리옥시에틸렌 벤조에이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트, 폴리아미드, 폴리아크릴, 폴리비닐알코올, 폴리트리에틸렌 테레프탈레이트, 아세테이트 등을 들 수 있다.The second polymer of the island component may be made of nylon or polyester that is not soluble in an alkali solvent and can be dyed with a disperse dye, and specifically, polyethylene terephthalate, polyoxyethylene benzoate, polybutylene tere and phthalate, polytrimethylene terephthalate, polyamide, polyacryl, polyvinyl alcohol, polytriethylene terephthalate, and acetate.

상기 부직포를 제조하는 공정은, 스테이플 상태의 상기 해도형 섬유를 카딩(carding) 공정 및 크로스래핑(crosslapping) 공정을 통해 여러 장의 웹(Web)을 적층하여 형성하는 공정 및 상기 형성된 웹을 니들의 관통밀도가 2000~2400 ppsc가 되도록 니들펀치하는 니들펀칭 공정을 포함한다.The process of manufacturing the nonwoven fabric includes a process of stacking and forming a plurality of webs through a carding process and a crosslapping process on the island-in-the-sea fibers in a staple state, and a needle penetrating the formed web It includes a needle punching process of needle punching so that the density becomes 2000-2400 ppsc.

상기 부직포를 고분자 탄성체 함침액에 침지하기 전에, 부직포의 한쪽 면에서 부직포 전체 두께의 5 ~ 70 % 두께의 범위까지, 가성소다 수용액과 같은 용출액이 침투될 수 있도록 코팅을 하는 선용출 단계를 실시한다.Before immersing the nonwoven fabric in the polymer elastomer impregnating solution, a pre-eluting step of coating the nonwoven fabric so that an eluent such as an aqueous solution of caustic soda can penetrate from one side of the nonwoven fabric to a thickness ranging from 5 to 70% of the total thickness of the nonwoven fabric. .

이때, 코팅의 방법으로는 나이프 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 슬롯 다이 코팅, 스프레이 코팅 등을 사용할 수 있으나, 용출액의 정확한 도포와 자중에 의한 용출액의 부직포 내부 침지를 방지하기 위해서는 그라비아 코팅을 이용하는 것이 좀더 유리하다.At this time, as a coating method, knife coating, roll coating, gravure coating, slot die coating, spray coating, etc. can be used, but in order to prevent the immersion of the eluate inside the nonwoven fabric due to its own weight and accurate application of the eluent, it is better to use the gravure coating. more advantageous

한편, 용출액으로서 가성소다 수용액의 농도는 6 ~ 15 중량%인 것이 바람직한데, 상기 농도가 6 중량% 미만이면 용출속도가 너무 낮아 완전 용출에 이르기까지의 시간이 너무 길어지게 되고 부직포의 중량에 따라 목적하는 부위까지 용출이 이루어지지 않을 수 있어 바람직하지 않으며, 15 중량%를 초과하면 용출이 급격하게 일어나고 도성분까지 침해를 가할 수 있어 바람직하지 못하다.On the other hand, the concentration of the aqueous caustic soda solution as the eluent is preferably 6 to 15% by weight. If the concentration is less than 6% by weight, the dissolution rate is too low and the time to complete dissolution becomes too long, depending on the weight of the nonwoven fabric. It is undesirable because dissolution may not be made to a desired site, and when it exceeds 15 wt%, dissolution occurs rapidly and may infringe even island components, which is not preferable.

상기 선용출 단계 이후에 상기 용출액이 침투된 부직포를 스팀박스로 유도하여 온도 40 내지 120 ℃, 바람직하게는 60 내지 100 ℃에서 1 내지 10 분, 바람직하게는 3 내지 8 분 동안 상기 부직포를 열수축시키는 부직포 열수축 단계를 실시할 수 있다. After the pre-eluting step, inducing the nonwoven fabric impregnated with the eluate to a steam box to heat shrink the nonwoven fabric at a temperature of 40 to 120 ° C, preferably 60 to 100 ° C, for 1 to 10 minutes, preferably 3 to 8 minutes A nonwoven fabric heat shrink step may be performed.

상기 열수축 단계에서, 상기 온도가 상기 범위의 하한치보다 낮아질 경우 용출속도가 저하되고, 높아질 경우 에너지 비용이 과다해져 바람직하지 못하며, 상기의 시간 범위에서 수행함으로써 용출액이 침투된 영역에서 미용출이나 과용출이 없이 완전용출을 할 수 있다.In the heat contraction step, when the temperature is lower than the lower limit of the range, the dissolution rate is lowered, and when it is high, the energy cost becomes excessive, which is undesirable. Without this, complete dissolution is possible.

상기 열수축 단계에서는 용출액이 침투된 부분의 해성분의 용출이 동시에 일어나게 되고, 상기 용출이 일어난 부분에서는 수축과 더불어 도성분 간의 인접거리가 가까워져서 섬유 밀도를 극대화할 수 있다.In the heat shrinking step, the dissolution of the sea component in the portion permeated with the eluate occurs at the same time, and in the portion where the elution occurs, the adjacent distance between the island components becomes close together with the shrinkage, thereby maximizing the fiber density.

용출액이 침투된 부분의 용출과 수축으로 섬유 밀도가 극대화된 용출 표면층 부분과 그렇지 않은 부분인 이면층 부분으로 나누어진 부직포는, 이후 섬유 밀도의 구배를 형성하게 되고 고분자 탄성체 함침시 섬유 밀도 차이에 의하여 고분자 탄성체의 함량도 부분적으로 다르게 된다. 즉, 섬유 밀도가 높은 표면층 부분은 고분자 탄성체의 함량이 적어지게 되고 섬유 밀도가 낮은 이면층 부분은 고분자 탄성체의 함량이 높아지게 된다.The nonwoven fabric divided into a dissolution surface layer part, where the fiber density is maximized due to elution and shrinkage of the part infiltrated with the eluent, and a back layer part, which is not, then forms a gradient of fiber density. The content of the polymer elastomer is also partially different. That is, the content of the elastic polymer is decreased in the surface layer portion having a high fiber density, and the content of the elastic polymer is increased in the back layer portion having a low fiber density.

상기 선용출과 부직포 열수축 단계를 거친 부직포에는 아직 미용출 부분이 이면층으로 존재함으로써 기계 장력에 대한 형태안정성을 유지할 수 있다.The non-woven fabric, which has undergone the pre-eluting and non-woven heat shrink steps, still has a non-extruded portion as a back layer, thereby maintaining shape stability against mechanical tension.

상기 부직포 열수축 단계 이후에 상기 부직포에 고분자 탄성체를 함침시키고, 응고시키고, 수세하고, 가성소다 수용액과 같은 용출액으로 용출함으로써 잔여 해성분을 용출할 수 있다.After the heat shrinking step of the nonwoven fabric, the remaining sea component may be eluted by impregnating the nonwoven fabric with an elastic polymer, coagulating, washing with water, and eluting with an eluent such as an aqueous caustic soda solution.

이때, 상기 가성소다 수용액의 농도는 상기 선용출 단계의 가성소다 수용액의 농도보다 낮은 1 ~ 5 중량%인 것이 선용출 및 부직포 열수축 단계에서 형성된 표면층의 극세섬유를 침해하지 않으므로 바람직하다.In this case, it is preferable that the concentration of the aqueous solution of caustic soda is 1 to 5% by weight, which is lower than the concentration of the aqueous solution of caustic soda in the step of pre-eluting, as it does not infringe on the ultrafine fibers of the surface layer formed in the step of pre-elution and heat shrink of the nonwoven fabric.

이후 샌드페이퍼를 이용하여 섬유 밀도가 높은 선용출 부분을 표면층으로 하고 상기 표면층의 표면을 버핑하여 기모를 형성하고, 염색 후가공을 거쳐 인공피혁을 제조할 수 있다.Thereafter, using sandpaper, a pre-eluted portion having a high fiber density is used as a surface layer, and the surface of the surface layer is buffed to form brushing, and artificial leather can be manufactured through dyeing and post-processing.

이렇게 제조된 인공피혁의 경우 버핑된 선용출 부분의 표면층의 입모 밀도가 높아 외관 품질이 우수하고, 상기 표면층의 고분자 탄성체 함량이 현저히 감소하여 염색후 고분자 탄성체에 존재하는 잔존 염료로 인해 발생하게 되는 여러 가지 견뢰도 저하 문제를 현저하게 해결할 수 있다.In the case of the artificial leather prepared in this way, the napped density of the surface layer of the buffed pre-eluted portion is high, so the appearance quality is excellent, and the Since the content of the elastic polymer in the surface layer is significantly reduced, it is possible to remarkably solve various problems of lowering fastness caused by residual dyes present in the elastic polymer after dyeing.

아울러 상대적으로 선용출되지 않은 고분자 탄성체가 많이 분포하는 이면층 부위는 탄성적인 성질을 가짐과 동시에 고분자 탄성체와 도성분간의 직접 접착구조를 해소할 수 있어 유연하고 부드러운 감촉을 발현할 수 있다.In addition, the portion of the back layer in which a large amount of the elastic polymer, which is not relatively pre-eluted, is distributed, has elastic properties, and at the same time, the direct adhesive structure between the elastic polymer and the island component can be resolved, thereby expressing a flexible and soft feel.

이하, 본 발명을 하기의 실시예 및 비교예에 의거하여 좀더 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following Examples and Comparative Examples.

단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the present invention is not limited by the following examples, and can be substituted and changed to other equivalent examples without departing from the technical spirit of the present invention. It will be apparent to those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains.

[실시예 1][Example 1]

폴리에스테르를 도성분으로 하고 공중합 폴리에스테르를 해성분으로 하여 도성분:해성분이 70:30의 중량비를 가지도록 복합방사하고, 얻어지는 해도형 필라멘트를 연신배율 3.0배로 연신하고 크림프수가 13개/인치가 되도록 크림프 공정을 수행하고 130 ℃로 열고정한 후, 51 mm로 절단하여 해도형 단섬유들을 제조하였다.Using polyester as an island component and copolyester as a sea component, composite spinning is performed so that the island component:sea component has a weight ratio of 70:30. After performing a crimping process as much as possible, heat setting at 130° C., and cutting to 51 mm to prepare islands-in-the-sea short fibers.

상기 해도형 단섬유들을 카딩 공정 및 크로스 래핑 공정을 통해 웹을 형성한 후 니들펀칭을 실시함으로써 500 g/㎡의 단위면적당 중량 및 0.230 g/㎤의 겉보기 밀도를 갖는 부직포를 제조하였다.A nonwoven fabric having a weight per unit area of 500 g/m 2 and an apparent density of 0.230 g/cm 3 was prepared by forming a web using the island-in-the-sea short fibers through a carding process and a cross lapping process and then performing needle punching.

이어서 상기의 부직포를 10 중량% 농도의 가성소다 수용액을 그라비아 코팅기를 사용하여 상기 부직포의 한쪽 면에 부직포 두께의 50 % 두께까지 가성소다 수용액이 침투될 수 있도록 도포하고 즉시 100 ℃의 온도와 상대습도 98 % 조건의 고온 스팀연속용출기에서 2분 동안 선용출 전처리함으로써 가성소다 수용액을 처리한 한쪽 면은 해성분의 용출로 인해 극세화가 이루어지는 동시에 고수축이 발현되어 고밀도의 극세 부직포 층을 형성하였고, 다른 한쪽 면은 미용출 상태의 고수축 부직포 형태의 이중 구조 부직포를 형성하였다.Then, the nonwoven fabric is coated with an aqueous solution of caustic soda with a concentration of 10% by weight using a gravure coating machine so that the aqueous solution of caustic soda can penetrate up to 50% of the thickness of the nonwoven fabric on one side of the nonwoven fabric, and immediately at a temperature and relative humidity of 100 ° C. One side treated with aqueous caustic soda solution by pre-elution pre-treatment for 2 minutes in a high-temperature steam dissolving machine under 98% condition was micro-fine due to the elution of sea components, and at the same time, high shrinkage was expressed to form a high-density ultra-fine non-woven fabric layer, On the other side, a double structure nonwoven fabric was formed in the form of a non-extruded, high shrinkage nonwoven fabric.

이렇게 얻은 이중 구조 부직포를 디메틸포름아마이드(DMF) 용매에 폴리우레탄을 용해시켜 얻은 10 중량% 농도 및 25 ℃의 폴리우레탄 고분자 탄성체 용액에 침지하고, 15 중량% 농도의 디메틸포름아마이드 수용액을 이용하여 폴리우레탄을 응고시키고, 이어서 물로 수세함으로써, 상기 수축포에 폴리우레탄을 함침시켰다.The thus-obtained double-structured nonwoven fabric was immersed in a polyurethane polymer elastomer solution at a concentration of 10 wt% and 25 °C obtained by dissolving polyurethane in a dimethylformamide (DMF) solvent, and using an aqueous solution of dimethylformamide with a concentration of 15 wt% By coagulating the urethane and then washing with water, the shrink cloth was impregnated with polyurethane.

이어서, 상기 폴리우레탄이 함침된 수축포를 5 중량% 농도의 가성소다 수용액으로 처리하여 잔여 해성분이 남아있는 이중구조 부직포의 이면층의 해성분을 완전히 용출시키고 전체 부직포에 걸쳐서 도성분인 폴리에스테르만이 남도록 극세화 하였다.Then, the polyurethane-impregnated shrink fabric is treated with an aqueous solution of caustic soda with a concentration of 5% by weight to completely elute the sea component of the back layer of the dual structure non-woven fabric where the residual sea component remains, and only polyester, which is an island component, is used over the entire nonwoven fabric. miniaturized to remain.

이어 조도 #150, #300번 사포를 이용하여 선용출 처리가 된 표면을 버핑함으로써 표면에 기모를 형성한 후, 분산염료를 이용하여 고압 래피드 염색기에서 염색한 후 세정하고 건조한 후, 유연제 및 대전방지제 처리를 하여 인공피혁을 제조하였다.Then, brushing is formed on the surface by buffing the pre-eluted surface using roughness #150 and #300 sandpaper. The artificial leather was manufactured by processing.

[실시예 2][Example 2]

상기 실시예 1에서 상기 선용출 전처리할 때에 상기 부직포 두께의 10 % 두께까지 가성소다 수용액이 침투할 수 있도록 도포한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 인공피혁을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, the caustic soda solution was applied to a thickness of 10% of the thickness of the nonwoven fabric during the pre-eluting treatment.

[실시예 3][Example 3]

상기 실시예 1에서 상기 선용출 전처리할 때에 상기 부직포 두께의 70 % 두께까지 상기 가성소다 수용액이 침투할 수 있도록 도포한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 인공피혁을 제조하였다.An artificial leather was prepared in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, the caustic soda aqueous solution was applied to a thickness of 70% of the thickness of the nonwoven fabric during the pre-eluting treatment.

[비교예 1][Comparative Example 1]

상기 실시예 1에서 상기 선용출 전처리를 하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 인공피혁을 제조하였다.An artificial leather was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pre-eluting treatment was not performed in Example 1.

[비교예 2][Comparative Example 2]

상기 실시예 1에서 상기 선용출 전처리를 할 때에 상기 부직포 두께의 4 % 두께까지 가성소다 수용액이 침투될 수 있도록 도포한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 인공피혁을 제조하였다.Artificial leather was manufactured using the same method as in Example 1, except that in Example 1, the caustic soda aqueous solution was applied to penetrate up to 4% of the thickness of the nonwoven fabric during the pre-eluting treatment. .

[비교예 3][Comparative Example 3]

상기 실시예 1에서 상기 선용출 전처리할 때에 상기 부직포 두께의 80 % 두께까지 가성소다 수용액이 침투될 수 있도록 도포한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 인공피혁을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, the caustic soda aqueous solution was applied to penetrate up to 80% of the thickness of the nonwoven fabric during the pre-eluting treatment.

[비교예 4][Comparative Example 4]

상기 실시예 1에서 상기 이면층의 해성분을 완전히 용출시킬 때에 10 중량% 농도의 가성소다 수용액으로 처리하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 사용하여 인공피혁을 제조하였다.Artificial leather was manufactured in the same manner as in Example 1, except that in Example 1, when the sea component of the back layer was completely eluted, it was treated with an aqueous solution of caustic soda having a concentration of 10% by weight.

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 인공피혁에 대하여 하기의 평가방법으로 물성을 측정하고 그 결과를 표 4에 나타내었다.The physical properties of the artificial leathers prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following evaluation method, and the results are shown in Table 4.

<평가방법><Evaluation method>

1. 겉보기 밀도1. Apparent Density

인공피혁을 표면층(선용출 처리층)과 이면층 부분을 슬라이스 기계를 이용하여 슬라이스 한 후 각각의 단위중량을 JIS L 1096 8. 4. 2(1999)의 방법으로 측정하고, 두께를 다이알 두께 게이지((주)오자키세이사쿠소 제품, 상품명 “피코크H”)로 각각 측정한다.After slicing the surface layer (pre-eluted layer) and back layer of artificial leather using a slicing machine, each unit weight is measured according to JIS L 1096 8. 4. 2 (1999), and the thickness is measured with a dial thickness gauge. (manufactured by Ozaki Seisakuso Co., Ltd., trade name “Picoque H”).

이후, 각각의 표면층 및 이면층의 인공피혁을 온도 60 ℃의 디메틸포름알데히드(DMF) 용액에 24시간 침지하여 인공피혁 내부의 폴리우레탄 성분을 모두 추출해 낸 후 수세 및 건조하여 부직포 만의 중량을 상기의 단위중량 측정방법과 동일하게 측정한다. Thereafter, the artificial leather of each surface layer and the back layer was immersed in a dimethylformaldehyde (DMF) solution at a temperature of 60° C. for 24 hours to extract all the polyurethane components inside the artificial leather, washed with water and dried to determine the weight of the nonwoven fabric alone Measure in the same way as the unit weight measurement method.

앞서 측정한 표면층 및 이면층의 두께 측정치와 폴리우레탄 추출 후의 표면층 및 이면층의 부직포 만의 단위중량 값으로부터 계산에 의해 각 층의 겉보기 밀도를 구한다.The apparent density of each layer is obtained by calculation from the measured thickness of the surface layer and the back layer measured previously and the unit weight value of the nonwoven fabric alone of the surface layer and the back layer after polyurethane extraction.

2. 인장강도 및 파단신도2. Tensile strength and elongation at break

인공피혁 원단을 규격에 맞추어 가로, 세로 방향으로 각각 5 매 절취한 후 인장시험기를 이용하여 미국재료시험협회규격 ASTM D 5035에 따른 인장강도 및 파단 신도를 각각 측정하여 그 평균값을 취한다.After cutting 5 sheets of artificial leather fabric in the horizontal and vertical directions according to the standard, measure the tensile strength and elongation at break according to ASTM D 5035 of the American Society for Testing and Materials using a tensile tester, and take the average value.

3. 인열강도3. Tear strength

인공피혁 원단을 규격에 맞추어 가로, 세로 방향으로 각각 5 매 절취한 후 인장시험기를 이용하여 미국재료시험협회규격 ASTM D 2261에 따른 인열강도를 각각 측정하여 그 평균값을 취한다.After cutting 5 sheets of artificial leather fabric in the horizontal and vertical directions according to the standard, measure the tear strength according to ASTM D 2261 of the American Society for Testing and Materials using a tensile tester and take the average value.

4. 길이 신장률(%)4. Length elongation (%)

인공피혁 제조 공정 중 부직포 제조 후 제혁공정이 진행되기 전에 최초의 부직포의 길이를 측정(L1)하고 제혁공정이 완료된 이후의 전체 길이(L2)를 측정하여 다음의 공식을 이용하여 계산한다.During the artificial leather manufacturing process, the length of the first nonwoven fabric is measured after the nonwoven fabric is manufactured and before the tanning process (L1), and the total length (L2) after the tanning process is completed, and calculated using the following formula.

길이 신장률(%) = ((L2 - L1) / L1) x 100Length elongation (%) = ((L2 - L1) / L1) x 100

5. 인공피혁 외관 품질 5. Artificial leather exterior quality

전문가 5인으로 구성된 평가단이 입모 및 색상의 균일성, 주름, 바닥비침, 벌키감 및 고급감의 5개의 항목에 대하여 관능 시험을 실시한다.An evaluation team consisting of 5 experts conducts a sensory test on five items: uniformity of nap and color, wrinkles, see-through, bulkiness, and sense of quality.

각 전문가는 각 항목별로 1점 단위로 평가하여 0 ~ 5점(5점: 최우수)을 부여하고, 전문가별로 5개의 항목에 대한 점수들을 합산한 후, 5인의 전문가들의 점수를 다시 합산하여 총점을 구한다. 이어서 아래 표 1의 기준에 의해 평가한다.Each expert evaluates each item in units of 1 point, and gives 0 to 5 points (5 points: best). save Then, it evaluates according to the criteria of Table 1 below.

총점total score 외관 품질 평가Appearance quality evaluation 0 ~ 250 to 25 매우 나쁨very bad 26 ~ 5026 to 50 나쁨bad 51 ~ 7551 to 75 보통usually 76 ~ 10076 to 100 우수Great 101 ~ 125101 to 125 매우 우수very good

6. 인공피혁의 질감6. Texture of artificial leather

전문가 5인으로 구성된 평가단이 유연성, 충만감 및 꺽임성의 항목들에 대하여 관능 시험을 실시한다.An evaluation group of 5 experts conducts sensory tests on the items of flexibility, fullness, and bendability.

각 전문가는 각 항목별로 1점 단위로 평가하여 0 ~ 5점(5점: 최우수)을 부여하고, 전문가별로 항목들에 대한 점수들을 합산한 후, 5인의 전문가들의 점수를 다시 합산하여 총점을 구한다. Each expert evaluates each item in units of 1 point, giving 0 to 5 points (5 points: best), adding up the scores for each item by expert, and then adding up the scores of 5 experts again to obtain a total score .

총점total score 질감 평가texture evaluation 0 ~ 150 to 15 매우 나쁨very bad 16 ~ 3016 to 30 나쁨bad 31 ~ 4531 to 45 보통usually 46 ~ 6046 to 60 우수Great 61 ~ 7561 to 75 매우 우수very good

7. 인공피혁의 표면 촉감7. The surface feel of artificial leather

전문가 5인으로 평가단을 구성한다. 각 전문가는 인공피혁 표면의 부드러움을 1점 단위로 평가하여 0 ~ 5점(5점: 최우수)을 부여하였고, 5인의 전문가들의 점수를 합산하여 총점을 구한다.The evaluation team is composed of 5 experts. Each expert evaluated the softness of the artificial leather surface in units of 1 point and gave 0 to 5 points (5 points: best), and the total score is obtained by adding up the scores of 5 experts.

총점total score 질감 평가texture evaluation 0 ~ 50 to 5 매우 나쁨very bad 6 ~ 106 to 10 나쁨bad 11 ~ 1511 to 15 보통usually 16 ~ 2016 to 20 우수Great 21 ~ 2521 to 25 매우 우수very good

인공피혁의 특성Characteristics of artificial leather 구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 표면층 겉보기
밀도 (g/㎤)
surface layer apparent
Density (g/cm3)
0.3750.375 0.3200.320 0.3600.360 0.2200.220 0.2350.235 0.2800.280 0.3650.365
이면층 겉보기
밀도 (g/㎤)
Back Layer Appearance
Density (g/cm3)
0.2800.280 0.2750.275 0.2650.265 0.2250.225 0.1650.165 0.2450.245 0.2650.265
인장강도
(kgf/㎝)
The tensile strength
(kgf/cm)
가로width 7.57.5 6.96.9 6.56.5 4.24.2 4.54.5 5.05.0 4.54.5
세로Vertical 8.38.3 7.37.3 7.07.0 4.54.5 4.84.8 5.55.5 5.05.0 파단신도
(%)
break elongation
(%)
가로width 103103 105105 9595 5555 6060 8585 8080
세로Vertical 8383 8585 7575 5050 5252 7575 7373 인열강도
(kgf)
tear strength
(kgf)
가로width 4.54.5 3.73.7 3.53.5 2.52.5 2.52.5 2.02.0 2.02.0
세로Vertical 5.75.7 5.05.0 4.24.2 2.52.5 2.72.7 2.52.5 2.52.5 길이 신장률(%)Length elongation (%) 88 77 1010 66 66 1212 1010 외관 품질appearance quality 매우우수very good 매우우수very good 매우우수very good 나쁨bad 나쁨bad 보통usually 보통usually 질감texture 우수Great 우수Great 우수Great 보통usually 나쁨bad 나쁨bad 보통usually 표면 촉감surface feel 매우우수very good 우수Great 매우우수very good 나쁨bad 나쁨bad 보통usually 보통usually

상기 표 4의 실시예로부터 인공피혁 제조시 부직포에 부분적 선용출을 행한 인공피혁의 표면층과 이면층 사이에 섬유 밀도 차이가 생성되고 표면층의 겉보기 밀도가 증가하는 결과를 확인하였다. 반면에 선용출을 하지 않거나 선용출 할 때에 부직포 두께의 80% 두께까지 할 경우 표면층과 이면층의 섬유 밀도 차이가 발생하지 않거나 매우 미미함을 확인할 수 있었다.From the examples in Table 4 above, it was confirmed that a difference in fiber density was generated between the surface layer and the back layer of the artificial leather that had been partially pre-eluted to the nonwoven fabric during the manufacture of artificial leather, and the apparent density of the surface layer was increased. On the other hand, it was confirmed that the difference in fiber density between the surface layer and the back layer did not occur or was very insignificant when the non-woven fabric was not pre-eluted or when the non-woven fabric had a thickness of up to 80%.

또한, 이로 인하여 본 발명의 일 구현예에 따른 실시예에 의한 인공피혁이 비교예에 의한 인공피혁보다 기계적 특성, 외관 품질, 질감, 표면 촉감 등의 평가항목에서 모두 우수한 것으로 평가되어 본 발명에 따른 부분적 선용출에 의한 인공피혁의 품질 개선을 확인할 수 있다.In addition, due to this, the artificial leather according to the embodiment according to the present invention was evaluated to be superior to the artificial leather according to the comparative example in all evaluation items such as mechanical properties, appearance quality, texture, and surface feel. It can be confirmed that the quality of artificial leather is improved by partial pre-eluting.

Claims (4)

인공피혁의 제조방법에 있어서,
해도형 섬유를 복합방사하는 단계;
상기 해도형 섬유를 이용하여 부직포를 제조하는 단계;
상기 해도형 섬유의 해성분을 용출하는 용출액을 상기 부직포의 한쪽 면에 도포하고 침투시켜 상기 해성분을 용출하는 선용출 단계;
상기 선용출 단계 이후에 상기 부직포를 스팀박스에서 열수축시키는 부직포 열수축 단계;
상기 부직포 열수축 단계 이후에 상기 부직포에 고분자 탄성체를 함침시키는 함침 단계;
상기 함침 단계 이후에 용출액으로 상기 부직포의 미용출된 해성분을 용출하는 잔여 해성분 용출 단계; 및
상기 잔여 해성분 용출 단계 이후에 상기 선용출이 이루어진 면을 표면층으로 하고 상기 표면층의 표면을 버핑하여 기모를 형성하는 단계;를
포함하고,
상기 선용출 단계에서 상기 용출액의 침투는 상기 부직포의 전체 두께의 5 ~ 70 % 두께의 범위인 것을 특징으로 하는 인공피혁의 제조방법.
In the manufacturing method of artificial leather,
composite spinning of sea-island fibers;
manufacturing a nonwoven fabric using the sea-island fiber;
a pre-eluting step of applying and permeating an eluate for dissolving the sea component of the sea-island fiber on one side of the nonwoven fabric to elute the sea component;
Nonwoven heat shrinking step of heat shrinking the nonwoven fabric in a steam box after the pre-eluting step;
an impregnation step of impregnating the nonwoven fabric with an elastic polymer after the heat shrinking step of the nonwoven fabric;
a residual sea component elution step of eluting the undissolved sea component of the nonwoven fabric with an eluate after the impregnation step; and
After the step of elution of the residual sea component, the surface on which the pre-elution is made is used as a surface layer, and the surface of the surface layer is buffed to form napping;
including,
The method of manufacturing artificial leather, characterized in that the penetration of the eluate in the pre-eluting step is in the range of 5 to 70% of the total thickness of the nonwoven fabric.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 용출액은 가성소다 수용액이며, 상기 선용출 단계에서의 가성소다 수용액의 농도는 6 ~ 15 중량%이고, 상기 잔여 해성분 용출 단계에서의 가성소다 수용액의 농도는 1 ~ 5 중량%인 것을 특징으로 하는 인공피혁의 제조방법.
The method of claim 1,
The eluate is an aqueous solution of caustic soda, the concentration of the aqueous solution of caustic soda in the pre-elution step is 6 to 15% by weight, and the concentration of the aqueous solution of caustic soda in the step of elution of the remaining sea component is 1 to 5% by weight, characterized in that A method for manufacturing artificial leather.
제 1 항 또는 제3항 중 어느 한 항의 방법으로 제조되며, 길이 신장률(제혁공정이 진행되기 전 최초의 부직포의 길이(L1)와 제혁공정이 완료된 이후의 부직포의 길이(L2)의 차이 비율)이 7 ~ 12 %인 인공피혁.It is manufactured by the method of any one of claims 1 to 3, and the length elongation ratio (the ratio of the difference between the length of the first nonwoven fabric before the tanning process (L1) and the length of the nonwoven fabric after the tanning process is completed (L2)) Artificial leather with 7 to 12% of this.
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