KR102384922B1 - Transparent antibacterial container, and manufacturing method thereof - Google Patents

Transparent antibacterial container, and manufacturing method thereof Download PDF

Info

Publication number
KR102384922B1
KR102384922B1 KR1020200156371A KR20200156371A KR102384922B1 KR 102384922 B1 KR102384922 B1 KR 102384922B1 KR 1020200156371 A KR1020200156371 A KR 1020200156371A KR 20200156371 A KR20200156371 A KR 20200156371A KR 102384922 B1 KR102384922 B1 KR 102384922B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
resin
silicone oil
modified
hlb
oxide nanoparticles
Prior art date
Application number
KR1020200156371A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
이선재
이주성
Original Assignee
주식회사 후레쉬메이트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 후레쉬메이트 filed Critical 주식회사 후레쉬메이트
Priority to KR1020200156371A priority Critical patent/KR102384922B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102384922B1 publication Critical patent/KR102384922B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265Calcium, strontium or barium carbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

The present invention relates to a transparent antibacterial container which comprises: a base resin comprising at least one selected from a group consisting of a polypropylene (PP) resin, a glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) resin, and a polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin; ethylene-propylene-diene rubber; zinc oxide nanoparticles surface-modified with first silicone oil having an HLB of 2 to 8; and calcium oxide nanoparticles surface-modified with a second silicone oil having an HLB of 2 to 8, and to a manufacturing method thereof.

Description

투명 항균 용기 및 이의 제조 방법 {Transparent antibacterial container, and manufacturing method thereof}Transparent antibacterial container and manufacturing method thereof {Transparent antibacterial container, and manufacturing method thereof}

본 발명은 투명 항균 용기 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a transparent antibacterial container and a method for manufacturing the same.

최근 소비자의 웰빙 추세 및 높은 위생 관념으로 미생물에 대한 문제의식이 높아지면서 합성수지를 원료로 하는 플라스틱 용기에 항균 기능을 부여하기 위한 연구가 활발히 진행되고 있으며, 항균 소재로서는 지구상에서 항균 효능이 가장 뛰어나다고 알려진 은계 무기항균제가 주로 사용되고 있다.Recently, as consumers' awareness of the problem of microorganisms has increased due to the well-being trend and high hygiene concept, research to give an antibacterial function to plastic containers made of synthetic resins is being actively conducted. Known silver-based inorganic antibacterial agents are mainly used.

그러나 항균 효능이 탁월한 은계 무기항균제는 합성수지 또는 용기의 색상을 심하게 변색시키는 단점이 있으며, 색상 변화는 합성수지 및 첨가물의 종류에 따라 황색, 적색, 갈색 등 다양한 형태의 색상으로 나타난다.However, silver-based inorganic antibacterial agents with excellent antibacterial efficacy have the disadvantage of severely discoloring synthetic resins or containers.

이처럼 은계 무기항균제를 사용한 합성수지 및 항균용기에서 변색 현상이 심하게 나타나는 것은 은 성분이 수지가공 중의 열, 산소 및 첨가제 성분에 의해 산화와 환원 현상이 촉진되는데 기인하는 것으로 알려져 있다.It is known that the severe discoloration phenomenon in synthetic resins and antibacterial containers using silver-based inorganic antibacterial agents is due to the accelerated oxidation and reduction of silver components by heat, oxygen, and additive components during resin processing.

또한, 수지 중의 반응성이 있는 활성작용부, 수지의 중합 시에 사용되어 수지 중에 잔류되어 있는 중합첨가제 및 수지의 물성 및 기타 특성을 향상할 목적으로 사용되는 대부분의 첨가제들은 이러한 은에 의한 변색현상을 촉진하는 것으로 밝혀졌다.In addition, most additives used for the purpose of improving the physical properties and other properties of the reactive active part in the resin, the polymerization additives remaining in the resin used during polymerization of the resin, and the silver has been found to promote

이에 따라, 높은 투명도를 가지면서 변색 현상이 없으며, 항균 성능 또한 뛰어난 투명 항균 용기에 대한 개발이 필요한 실정니다.Accordingly, there is a need to develop a transparent antibacterial container with high transparency, no discoloration, and excellent antibacterial performance.

이에 대한 유사 선행문헌으로는 대한민국 등록특허공보 제10-1642038호가 제시되어 있다.As a similar prior document for this, Republic of Korea Patent Publication No. 10-1642038 is presented.

대한민국 등록특허공보 제10-1642038호 (2016.07.18)Republic of Korea Patent Publication No. 10-1642038 (2016.07.18)

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 높은 투명도를 가지면서 항균 성능 및 탈취 성능 또한 뛰어난 투명 항균 용기를 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a transparent antibacterial container having high transparency and excellent antibacterial and deodorizing performance.

또한, 내구성 및 내충격성이 우수한 투명 항균 용기를 제공하는 것을 목적으로 한다.Another object of the present invention is to provide a transparent antibacterial container having excellent durability and impact resistance.

다만 상기 목적은 예시적인 것으로, 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정되는 것은 아니다.However, the above purpose is illustrative, and the technical spirit of the present invention is not limited thereto.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 양태는 폴리프로필렌(PP) 수지, 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG) 수지 및 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트 수지로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 베이스 수지; 에틸렌-프로필렌-디엔계 고무; HLB 2 내지 8인 제1실리콘 오일로 표면개질된 산화아연 나노입자; 및 HLB 2 내지 8인 제2실리콘 오일로 표면개질된 산화칼슘 나노입자;를 포함하는 투명 항균 용기에 관한 것이다.One aspect of the present invention for achieving the above object is a polypropylene (PP) resin, a glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) resin and polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin comprising any one or more selected from the group consisting of base resin; ethylene-propylene-diene rubber; Zinc oxide nanoparticles surface-modified with the first silicone oil having an HLB of 2 to 8; And it relates to a transparent antibacterial container comprising a; and HLB 2 to 8 calcium oxide nanoparticles surface-modified with a second silicone oil.

상기 일 양태에 있어, 상기 제1실리콘 오일 및 제2실리콘 오일은 서로 독립적으로 디메티콘, PEG-3 디메티콘, PEG-10 디메티콘, PEG/PPG-20/22 부틸 에테르 디메티콘, 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, 및 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.In one aspect, the first silicone oil and the second silicone oil are each independently dimethicone, PEG-3 dimethicone, PEG-10 dimethicone, PEG/PPG-20/22 butyl ether dimethicone, cetyl PEG/ It may be any one or two or more selected from the group consisting of PPG-10/1 dimethicone, PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, and lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone.

상기 일 양태에 있어, 상기 제1실리콘 오일 및 제2실리콘 오일의 점도는 서로 독립적으로 100 내지 1000 cS일 수 있다.In one aspect, the viscosity of the first silicone oil and the second silicone oil may be 100 to 1000 cS independently of each other.

상기 일 양태에 있어, 상기 에틸렌-프로필렌-디엔계 고무는 에틸렌-프로필렌-에틸리덴노보넨 고무일 수 있다.In one aspect, the ethylene-propylene-diene-based rubber may be an ethylene-propylene-ethylidenenorbornene rubber.

상기 일 양태에 있어, 상기 에틸렌-프로필렌-에틸리덴노보넨 고무는 에틸렌 단량체 60 내지 80 중량%, 프로필렌 단량체 15 내지 30 중량% 및 에틸리덴노보넨 3 내지 10 중량%를 포함하는 것일 수 있다.In one aspect, the ethylene-propylene-ethylidene norbornene rubber may include 60 to 80% by weight of an ethylene monomer, 15 to 30% by weight of a propylene monomer, and 3 to 10% by weight of an ethylidenenorbornene.

또한, 본 발명의 다른 일 양태는 a) 폴리프로필렌(PP) 수지, 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG) 수지 및 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트 수지 코폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 베이스 수지 칩, HLB 2 내지 8인 제1실리콘 오일로 표면개질된 산화아연 나노입자, 및 HLB 2 내지 8인 제2실리콘 오일로 표면개질된 산화칼슘 나노입자를 혼합한 후 압출하여 마스터배치 펠렛을 제조하는 단계; 및 b) 상기 베이스 수지 칩 및 에틸렌-프로필렌-디엔계 고무, 상기 마스터배치 펠렛을 혼합한 후 사출 성형하여 투명 항균 용기를 제조하는 단계;를 포함하는 투명 항균 용기의 제조 방법에 관한 것이다.In addition, another aspect of the present invention is at least one selected from the group consisting of a) polypropylene (PP) resin, glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) resin, and polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin copolyester resin. A base resin chip containing preparing batch pellets; and b) mixing the base resin chip, ethylene-propylene-diene-based rubber, and the master batch pellet and then injection molding to prepare a transparent antibacterial container; it relates to a method for producing a transparent antibacterial container comprising.

본 발명에 따른 투명 항균 용기는 폴리프로필렌(PP) 수지, 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG) 수지 및 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트 수지로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 베이스 수지로 사용함에 따라 매우 우수한 투명도를 가질 수 있으며, 이 베이스 수지에 에틸렌-프로필렌-디엔계 고무를 혼합하여 사출 성형함으로써 향상된 내충격성을 가질 수 있다.The transparent antibacterial container according to the present invention uses any one or more selected from the group consisting of polypropylene (PP) resin, glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) resin, and polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin as a base resin. It can have very good transparency, and can have improved impact resistance by injection molding by mixing ethylene-propylene-diene-based rubber with this base resin.

또한, 산화아연 나노입자 및 산화칼슘 나노입자를 HLB 2 내지 8인 실리콘 오일로 표면개질하여 상기 베이스 수지에 첨가함에 따라 나노입자의 뭉침 현상이 방지되어 상기 나노입자들은 소량 첨가하여도 목표하는 항균 특성 및 탈취 특성을 확보할 수 있으며, 나노입자가 소량 첨가될 수 있음에 따라 투명도를 헤치지 않을 수 있다는 장점이 있다.In addition, as zinc oxide nanoparticles and calcium oxide nanoparticles are surface-modified with silicone oil having an HLB of 2 to 8 and added to the base resin, aggregation of nanoparticles is prevented, and thus the nanoparticles have targeted antibacterial properties even when a small amount is added. And it is possible to secure the deodorizing properties, there is an advantage that the transparency can not be compromised as nanoparticles can be added in a small amount.

이하 본 발명에 따른 투명 항균 용기 및 이의 제조 방법에 대하여 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 예로서 제공되는 것이다. 따라서, 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.Hereinafter, a transparent antibacterial container and a manufacturing method thereof according to the present invention will be described in detail. The drawings introduced below are provided as examples so that the spirit of the present invention can be sufficiently conveyed to those skilled in the art. Accordingly, the present invention is not limited to the drawings presented below and may be embodied in other forms, and the drawings presented below may be exaggerated to clarify the spirit of the present invention. At this time, if there is no other definition in the technical terms and scientific terms used, it has the meaning commonly understood by those of ordinary skill in the art to which this invention belongs, and the gist of the present invention in the following description and accompanying drawings Descriptions of known functions and configurations that may be unnecessarily obscure will be omitted.

본 발명의 일 양태는 폴리프로필렌(PP) 수지, 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG) 수지 및 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트 수지로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 베이스 수지; 에틸렌-프로필렌-디엔계 고무; HLB 2 내지 8인 제1실리콘 오일로 표면개질된 산화아연 나노입자; 및 HLB 2 내지 8인 제2실리콘 오일로 표면개질된 산화칼슘 나노입자;를 포함하는 투명 항균 용에 관한 것이다.One aspect of the present invention provides a base resin comprising at least one selected from the group consisting of polypropylene (PP) resin, glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) resin, and polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin; ethylene-propylene-diene rubber; Zinc oxide nanoparticles surface-modified with the first silicone oil having an HLB of 2 to 8; and HLB 2 to 8, calcium oxide nanoparticles surface-modified with a second silicone oil; relates to a transparent antibacterial agent comprising a.

이처럼, 본 발명에 따른 투명 항균 용기는 폴리프로필렌(PP) 수지, 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG) 수지 및 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트 수지로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 베이스 수지로 사용함에 따라 매우 우수한 투명도를 가질 수 있으며, 이 베이스 수지에 에틸렌-프로필렌-디엔계 고무를 혼합하여 사출 성형함으로써 향상된 내충격성을 가질 수 있다.As such, the transparent antibacterial container according to the present invention uses at least one selected from the group consisting of polypropylene (PP) resin, glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) resin, and polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin as a base resin. It can have very good transparency, and can have improved impact resistance by injection molding by mixing ethylene-propylene-diene-based rubber with this base resin.

또한, 산화아연 나노입자 및 산화칼슘 나노입자를 HLB 2 내지 8인 실리콘 오일로 표면개질하여 상기 베이스 수지에 첨가함에 따라 나노입자의 뭉침 현상이 방지되어 상기 나노입자들은 소량 첨가하여도 목표하는 항균 특성 및 탈취 특성을 확보할 수 있으며, 나노입자가 소량 첨가될 수 있음에 따라 투명도를 헤치지 않을 수 있다는 장점이 있다.In addition, as zinc oxide nanoparticles and calcium oxide nanoparticles are surface-modified with silicone oil having an HLB of 2 to 8 and added to the base resin, aggregation of nanoparticles is prevented, and thus the nanoparticles have targeted antibacterial properties even when a small amount is added. And it is possible to secure the deodorizing properties, there is an advantage that the transparency can not be compromised as nanoparticles can be added in a small amount.

이하, 본 발명의 일 예에 따른 투명 항균 용기의 각 구성 성분에 대하여 보자 상세하게 설명한다.Hereinafter, each component of the transparent antibacterial container according to an example of the present invention will be described in detail.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 베이스 수지는 폴리프로필렌(PP) 수지, 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG) 수지 및 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트 수지로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.In an example of the present invention, the base resin may include at least one selected from the group consisting of polypropylene (PP) resin, glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) resin, and polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin. can

상기 폴리프로필렌 수지는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 프로필렌의 단독 중합체 또는 프로필렌을 포함하는 공중합체일 수 있으며, 바람직하게는 투명도가 보다 뛰어난 프로필렌 랜덤 공중합체일 수 있다. 보다 구체적인 일 예시로, 상기 폴리프로필렌 수지는 용융지수(MI, D1238 기준) 10 내지 20 g/10min 및 밀도(D1505 기준) 0.90 내지 0.95 g/㎤인 것을 사용하는 것이 우수한 투명도 및 성형성을 확보함에 있어 바람직하다.The polypropylene resin may be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, and may be a homopolymer of propylene or a copolymer containing propylene, preferably a propylene random copolymer having superior transparency. . As a more specific example, the polypropylene resin has a melt index (MI, based on D1238) of 10 to 20 g/10min and a density (based on D1505) of 0.90 to 0.95 g/cm 3 to ensure excellent transparency and moldability. it is preferable to have

상기 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG)는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 제조하는 공정에서 1,4-시클로헥산디메탄올(CHDM)을 첨가하여 공중합한 비결정성 수지로, 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다.The glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) is an amorphous resin copolymerized by adding 1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM) in the process of preparing polyethylene terephthalate (PET), and if it is commonly used in the art It can be used without particular limitation.

상기 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트 수지는 일명 트라이탄(Tritan) 수지로, 유리처럼 투명하며, 내화학성, 내충격성, 내열성 및 가공 용이성 등이 뛰어난 수지로, 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다.The polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin is a so-called Tritan resin, which is transparent like glass, and has excellent chemical resistance, impact resistance, heat resistance and processing easiness. It can be used without limitation.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 에틸렌-프로필렌-디엔계(EPDM) 고무는 투명 항균 용기의 내충격성을 더욱 향상시키기 위한 것으로, 바람직하게는 에틸렌-프로필렌-에틸리덴노보넨 고무일 수 있다. 이를 첨가함으로써 목표하는 내충격 특성을 달성할 수 있다. 보다 구체적인 일 예시로 상기 에틸렌-프로필렌-에틸리덴노보넨 고무는 에틸렌 단량체 60 내지 80 중량%, 프로필렌 단량체 15 내지 30 중량% 및 에틸리덴노보넨 3 내지 10 중량%를 포함하는 것일 수 있다. 이를 상기 베이스 수지에 적정 함량으로 첨가할 시 높은 투명도를 유지하면서도 200 J/m 이상의 충격강도를 달성할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the ethylene-propylene-diene-based (EPDM) rubber is for further improving the impact resistance of the transparent antibacterial container, and may preferably be ethylene-propylene-ethylidenenorbornene rubber. By adding it, a target impact resistance property can be achieved. As a more specific example, the ethylene-propylene-ethylidene norbornene rubber may include 60 to 80% by weight of an ethylene monomer, 15 to 30% by weight of a propylene monomer, and 3 to 10% by weight of an ethylidene norbornene. When this is added to the base resin in an appropriate amount, it is possible to achieve an impact strength of 200 J/m or more while maintaining high transparency.

상기 EPDM 고무는 베이스 수지 100 중량부에 대하여 5 내지 15 중량부로 첨가될 수 있으며, 보다 좋게는 8 내지 12 중량부로 첨가될 수 있다. 상기 범위에서 내충격성 향상 효과 및 투명도가 우수하다. 반면, EPDM 고무가 5 중량부 미만으로 첨가될 시 내충격성 향상 효과가 충분하지 않을 수 있으며, 15 중량부 초과로 첨가될 시 헤이즈가 높아지는 단점이 있다.The EPDM rubber may be added in an amount of 5 to 15 parts by weight, preferably 8 to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. In the above range, the impact resistance improvement effect and transparency are excellent. On the other hand, when the EPDM rubber is added in an amount of less than 5 parts by weight, the effect of improving the impact resistance may not be sufficient, and when it is added in an amount of more than 15 parts by weight, the haze increases.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 HLB(Hydrophile-Lipophile Balance) 2 내지 8인 제1실리콘 오일로 표면개질된 산화아연 나노입자는 투명 항균 용기에 실질적인 항균성을 부여하기 위한 성분으로, 산화아연 나노입자의 표면을 HLB 2 내지 8인 제1실리콘 오일로 개질함에 따라 산화아연 나노입자 간 뭉침 현상이 방지되어 이를 소량 첨가하여도 4.5 이상의 항균활성치를 확보할 수 있으면서 고투명도를 유지할 수 있다는 장점이 있다. 반면 상기 제1실리콘 오일로 표면개질하지 않은 경우 산화아연 나노입자를 2배 이상 첨가하여야 유사한 항균력을 확보할 수 있으며, 이 경우 헤이즈가 높아지는 단점이 있다.In one embodiment of the present invention, the zinc oxide nanoparticles surface-modified with the first silicone oil having a Hydrophile-Lipophile Balance (HLB) of 2 to 8 are a component for imparting substantial antibacterial properties to a transparent antibacterial container, and zinc oxide nanoparticles As the surface of the surface is modified with the first silicone oil having an HLB of 2 to 8, aggregation between the zinc oxide nanoparticles is prevented, and even a small amount of the zinc oxide nanoparticle can be added to secure an antibacterial activity value of 4.5 or higher while maintaining high transparency. On the other hand, when the surface is not modified with the first silicone oil, zinc oxide nanoparticles must be added twice or more to secure similar antibacterial activity, and in this case, haze is increased.

한편, 상기 산화아연 나노입자는 HLB 2 내지 8인 제1실리콘 오일로 개질되는데, HLB 2 내지 8을 만족하는 제1실리콘 오일, 바람직하게는 HLB 4 내지 7을 만족하는 제1실리콘 오일을 표면개질제로 사용함으로써 산화아연 나노입자의 뭉침 현상을 특히 더 효과적으로 방지하면서도 베이스 수지와의 혼화성이 우수할 수 있다. 반면, HLB 2 미만 또는 HLB 8 초과인 실리콘 오일을 사용할 시 표면개질 후 산화아연 나노입자와 베이스 수지 간 혼화성이 좋지 않아 오히려 입자 간 뭉침 현상이 심해질 수 있으며, 이에 따라 항균성 및 충격강도가 저하될 수 있다.On the other hand, the zinc oxide nanoparticles are modified with a first silicone oil having an HLB of 2 to 8, and a first silicone oil satisfying HLB 2 to 8, preferably a first silicone oil satisfying HLB 4 to 7, is used as a surface modifier. As a result, it is possible to more effectively prevent agglomeration of zinc oxide nanoparticles and to have excellent compatibility with the base resin. On the other hand, when silicone oil with HLB 2 or less or HLB 8 is used, the miscibility between the zinc oxide nanoparticles and the base resin after surface modification is not good, so agglomeration between the particles may become more severe. can

상기 제1실리콘 오일은 디메티콘, PEG-3 디메티콘, PEG-10 디메티콘, PEG/PPG-20/22 부틸 에테르 디메티콘, 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, 및 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.The first silicone oil is dimethicone, PEG-3 dimethicone, PEG-10 dimethicone, PEG/PPG-20/22 butyl ether dimethicone, cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone, PEG-9 polydimethylsilox It may be any one or two or more selected from the group consisting of cyethyl dimethicone, and lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone.

보다 바람직하게, 상기 제1실리콘 오일의 점도는 100 내지 1000 cS일 수 있으며, 보다 좋게는 400 내지 800 cS일 수 있다. 이와 같은 범위에서 산화아연 나노입자의 표면개질 효과가 우수할 수 있다.More preferably, the viscosity of the first silicone oil may be 100 to 1000 cS, and more preferably 400 to 800 cS. In such a range, the surface modification effect of the zinc oxide nanoparticles may be excellent.

상기 HLB 2 내지 8인 제1실리콘 오일로 표면개질된 산화아연 나노입자는 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 2 중량부로 첨가될 수 있으며, 보다 좋게는 0.3 내지 1 중량부로 첨가될 수 있다. 상기 범위에서 항균성 및 투명도가 우수하다. 반면, HLB 2 내지 8인 제1실리콘 오일로 표면개질된 산화아연 나노입자가 0.1 중량부 미만으로 첨가될 시 항균성이 미미할 수 있으며, 2 중량부 초과로 첨가될 시 헤이즈가 높아지는 단점이 있다.The zinc oxide nanoparticles surface-modified with the first silicone oil having an HLB of 2 to 8 may be added in an amount of 0.1 to 2 parts by weight, preferably 0.3 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. Antibacterial properties and transparency are excellent in the above range. On the other hand, when the zinc oxide nanoparticles surface-modified with the first silicone oil having an HLB of 2 to 8 are added in an amount of less than 0.1 parts by weight, antibacterial properties may be insignificant, and when added in excess of 2 parts by weight, the haze increases.

한편, 상기 산화아연 나노입자의 평균 입도는 1 내지 100 ㎚일 수 있으며, 보다 좋게는 5 내지 50 ㎚일 수 있다. 이와 같은 범위에서 항균성이 우수할 수 있다.Meanwhile, the average particle size of the zinc oxide nanoparticles may be 1 to 100 nm, and more preferably 5 to 50 nm. In this range, the antibacterial property may be excellent.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 HLB 2 내지 8인 제2실리콘 오일로 표면개질된 산화칼슘 나노입자는 투명 항균 용기에 탈취성을 부여하기 위한 성분으로, 산화칼슘 나노입자의 표면을 HLB 2 내지 8인 제2실리콘 오일로 개질함에 따라 산화칼슘 나노입자 간 뭉침 현상이 방지되어 이를 소량 첨가하여도 우수한 탈취 성능을 확보할 수 있으면서 고투명도를 유지할 수 있다는 장점이 있다. 반면 상기 제2실리콘 오일로 표면개질하지 않은 경우 산화칼슘 나노입자를 2배 이상 첨가하여야 유사한 탈취 성능을 확보할 수 있으며, 이 경우 헤이즈가 높아지는 단점이 있다.In an example of the present invention, the calcium oxide nanoparticles surface-modified with the second silicone oil having HLB 2 to 8 are components for imparting deodorization to the transparent antibacterial container, and the surface of the calcium oxide nanoparticles is coated with the HLB 2 to HLB 2 to As it is reformed with the second silicone oil of 8, aggregation between calcium oxide nanoparticles is prevented, and even if a small amount is added, excellent deodorization performance can be secured and high transparency can be maintained. On the other hand, when the surface is not modified with the second silicone oil, similar deodorization performance can be secured only when calcium oxide nanoparticles are added twice or more, and in this case, there is a disadvantage in that the haze is increased.

한편, 상기 산화칼슘 나노입자는 HLB 2 내지 8인 제2실리콘 오일로 개질되는데, HLB 2 내지 8을 만족하는 제2실리콘 오일, 바람직하게는 HLB 4 내지 7을 만족하는 제2실리콘 오일을 표면개질제로 사용함으로써 산화칼슘 나노입자의 뭉침 현상을 특히 더 효과적으로 방지하면서도 베이스 수지와의 혼화성이 우수할 수 있다. 반면, HLB 2 미만 또는 HLB 8 초과인 실리콘 오일을 사용할 시 표면개질 후 산화칼슘 나노입자와 베이스 수지 간 혼화성이 좋지 않아 오히려 입자 간 뭉침 현상이 심해질 수 있으며, 이에 따라 탈취 성능 및 충격강도가 저하될 수 있다.On the other hand, the calcium oxide nanoparticles are modified with a second silicone oil having an HLB of 2 to 8, a second silicone oil satisfying HLB 2 to 8, preferably a second silicone oil satisfying HLB 4 to 7, is used as a surface modifier As a result, it is possible to prevent agglomeration of calcium oxide nanoparticles more effectively and to have excellent compatibility with the base resin. On the other hand, when silicone oil with HLB less than 2 or HLB greater than 8 is used, the miscibility between the calcium oxide nanoparticles and the base resin after surface modification is not good, so the aggregation between particles may become more severe, and thus deodorization performance and impact strength are lowered. can be

상기 제2실리콘 오일은 디메티콘, PEG-3 디메티콘, PEG-10 디메티콘, PEG/PPG-20/22 부틸 에테르 디메티콘, 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, 및 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 제1실리콘 오일과 동일하거나 상이할 수 있다.The second silicone oil is dimethicone, PEG-3 dimethicone, PEG-10 dimethicone, PEG/PPG-20/22 butyl ether dimethicone, cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone, PEG-9 polydimethylsilox It may be any one or two or more selected from the group consisting of cyethyl dimethicone, and lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, and may be the same as or different from the first silicone oil.

보다 바람직하게, 상기 제2실리콘 오일의 점도는 100 내지 1000 cS일 수 있으며, 보다 좋게는 400 내지 800 cS일 수 있다. 이와 같은 범위에서 산화칼슘 나노입자의 표면개질 효과가 우수할 수 있다.More preferably, the viscosity of the second silicone oil may be 100 to 1000 cS, and more preferably 400 to 800 cS. Within this range, the surface modification effect of the calcium oxide nanoparticles may be excellent.

상기 HLB 2 내지 8인 제2실리콘 오일로 표면개질된 산화칼슘 나노입자는 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 2 중량부로 첨가될 수 있으며, 보다 좋게는 0.3 내지 1 중량부로 첨가될 수 있다. 상기 범위에서 탈취 성능 및 투명도가 우수하다. 반면, HLB 2 내지 8인 제2실리콘 오일로 표면개질된 산화칼슘 나노입자가 0.1 중량부 미만으로 첨가될 시 탈취 성능이 미미할 수 있으며, 2 중량부 초과로 첨가될 시 헤이즈가 높아지는 단점이 있다.The calcium oxide nanoparticles surface-modified with the second silicone oil having an HLB of 2 to 8 may be added in an amount of 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, and more preferably 0.3 to 1 part by weight. In the above range, deodorization performance and transparency are excellent. On the other hand, when the calcium oxide nanoparticles surface-modified with the second silicone oil having an HLB of 2 to 8 are added in an amount of less than 0.1 parts by weight, the deodorizing performance may be insignificant, and when added in excess of 2 parts by weight, the haze increases.

한편, 상기 산화칼슘 나노입자의 평균 입도는 1 내지 200 ㎚일 수 있으며, 보다 좋게는 10 내지 100 ㎚일 수 있다. 이와 같은 범위에서 탈취 성능이 우수할 수 있다.On the other hand, the average particle size of the calcium oxide nanoparticles may be 1 to 200 nm, more preferably 10 to 100 nm. In this range, the deodorization performance may be excellent.

이와 같은 투명 항균 용기는 특별히 그 용도를 한정하진 않으나, 식품 및 제품을 포장하기 위한 투명 밀폐 용기일 수 있으며, 구체적인 일 예시로 식품포장 용기, 화장품 용기 또는 제품 포장 용기 등일 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.Such a transparent antibacterial container is not particularly limited in its use, but may be a transparent airtight container for packaging food and products, and as a specific example, may be a food packaging container, a cosmetic container, or a product packaging container, but is not necessarily limited thereto it is not

또한, 본 발명의 다른 일 양태는 전술한 투명 항균 용기를 제조하기 위한 방법에 관한 것으로, 상세하게 a) 폴리프로필렌(PP) 수지, 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG) 수지 및 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트 수지로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 베이스 수지 칩, HLB 2 내지 8인 제1실리콘 오일로 표면개질된 산화아연 나노입자, 및 HLB 2 내지 8인 제2실리콘 오일로 표면개질된 산화칼슘 나노입자를 혼합한 후 압출하여 마스터배치 펠렛을 제조하는 단계; 및 b) 상기 베이스 수지 칩 및 에틸렌-프로필렌-디엔계 고무, 상기 마스터배치 펠렛을 혼합한 후 사출 성형하여 투명 항균 용기를 제조하는 단계;를 포함할 수 있으며, 보다 상세한 과정은 후술하는 제조예 및 실시예를 통해 설명하며, 압출 및 사출 성형은 통상적인 방법에 따라 수행될 수 있다.In addition, another aspect of the present invention relates to a method for manufacturing the above-described transparent antibacterial container, specifically a) polypropylene (PP) resin, glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) resin and polycyclohexylene dimethylene A base resin chip comprising at least one selected from the group consisting of terephthalate resin, zinc oxide nanoparticles surface-modified with a first silicone oil having HLB 2 to 8, and surface-modified with a second silicone oil having HLB 2 to 8 Mixing the calcium oxide nanoparticles and then extruding to prepare a master batch pellet; and b) mixing the base resin chip, ethylene-propylene-diene-based rubber, and the master batch pellet and then injection molding to prepare a transparent antibacterial container; It will be described through examples, and extrusion and injection molding may be performed according to a conventional method.

이하, 실시예를 통해 본 발명에 따른 투명 항균 용기 및 이의 제조 방법에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, a transparent antibacterial container and a manufacturing method thereof according to the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are only a reference for describing the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 또한 명세서에서 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량%일 수 있다.Also, unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein is for the purpose of effectively describing particular embodiments only and is not intended to limit the invention. In addition, the unit of additives not specifically described in the specification may be weight %.

[제조예 1][Production Example 1]

산화아연 나노입자(평균입도 50 ㎚) 50 중량% 및 산화칼슘 나노입자(평균입도 100 ㎚) 50 중량%로 구성된 나노입자 혼합물 100 중량부에 대하여, PEG-10 디메티콘(BRB 6341, 점도 600 cS at 25℃, HLB 4.5) 20 중량부를 첨가하고, 슈퍼믹서를 이용하여 800 rpm의 속도로 교반한 후, 여과 및 건조하여 표면개질된 나노입자 혼합물을 제조하였다.PEG-10 dimethicone (BRB 6341, viscosity 600 cS) based on 100 parts by weight of a nanoparticle mixture composed of 50% by weight of zinc oxide nanoparticles (average particle size of 50 nm) and 50% by weight of calcium oxide nanoparticles (average particle size of 100 nm) at 25° C., HLB 4.5) 20 parts by weight was added, stirred at a speed of 800 rpm using a supermixer, filtered and dried to prepare a surface-modified nanoparticle mixture.

[제조예 2][Production Example 2]

실리콘 오일로 사이클로펜타실록산과 PEG/PPG-18/18 디메티콘(BRB 6373, 점도 30 cS at 25℃, HLB 2)을 사용한 것 외 모든 공정을 제조예 1과 동일하게 진행하여 표면개질된 나노입자 혼합물을 제조하였다.Surface-modified nanoparticles by proceeding in the same manner as in Preparation Example 1 except that cyclopentasiloxane and PEG/PPG-18/18 dimethicone (BRB 6373, viscosity 30 cS at 25° C., HLB 2) were used as silicone oil. A mixture was prepared.

[제조예 3][Production Example 3]

실리콘 오일로 PEG-12 디메티콘(SM3220P, 점도 250~600 cS at 25℃, HLB 13)을 사용한 것 외 모든 공정을 제조예 1과 동일하게 진행하여 표면개질된 나노입자 혼합물을 제조하였다.All processes were performed in the same manner as in Preparation Example 1 except for using PEG-12 dimethicone (SM3220P, viscosity 250-600 cS at 25°C, HLB 13) as a silicone oil to prepare a surface-modified nanoparticle mixture.

[비교제조예 1][Comparative Preparation Example 1]

산화아연 나노입자(평균입도 50 ㎚) 50 중량% 및 산화칼슘 나노입자(평균입도 100 ㎚) 50 중량%로 구성된 나노입자 혼합물을 준비하였다(표면 미개질).A nanoparticle mixture composed of 50% by weight of zinc oxide nanoparticles (average particle size of 50 nm) and 50% by weight of calcium oxide nanoparticles (average particle size of 100 nm) was prepared (surface unmodified).

[비교제조예 2][Comparative Preparation Example 2]

산화아연 나노입자(평균입도 50 ㎚) 100 중량부에 대하여, PEG-10 디메티콘(BRB 6341, 점도 600 cS at 25℃, HLB 4.5) 20 중량부를 첨가하고, 슈퍼믹서를 이용하여 800 rpm의 속도로 교반한 후, 여과 및 건조하여 표면개질된 산화아연 나노입자를 제조하였다.To 100 parts by weight of zinc oxide nanoparticles (average particle size of 50 nm), 20 parts by weight of PEG-10 dimethicone (BRB 6341, viscosity 600 cS at 25° C., HLB 4.5) was added, and the speed was 800 rpm using a supermixer. After stirring, filtration and drying were performed to prepare surface-modified zinc oxide nanoparticles.

[비교제조예 3][Comparative Preparation Example 3]

산화칼슘 나노입자(평균입도 100 ㎚) 100 중량부에 대하여, PEG-10 디메티콘(BRB 6341, 점도 600 cS at 25℃, HLB 4.5) 20 중량부를 첨가하고, 슈퍼믹서를 이용하여 800 rpm의 속도로 교반한 후, 여과 및 건조하여 표면개질된 산화칼슘 나노입자를 제조하였다.With respect to 100 parts by weight of calcium oxide nanoparticles (average particle size 100 nm), 20 parts by weight of PEG-10 dimethicone (BRB 6341, viscosity 600 cS at 25° C., HLB 4.5) was added, and the speed was 800 rpm using a supermixer. After stirring, filtration and drying were performed to prepare surface-modified calcium oxide nanoparticles.

[실시예 1][Example 1]

폴리프로필렌(PP) 칩(RJ570Z, 한화토탈 사) 80 g 및 제조예 1의 나노입자 혼합물 20 g을 혼합한 후 압출 및 컷팅하여 마스터배치 펠렛을 제조하였다. PP 칩 99.92 g에 대하여 에틸렌-프로필렌-에틸리덴노보넨 고무(EPDM 고무, KEP570P, 금호폴리켐 사) 10 g 및 상기 제조된 마스터배치 펠렛 0.1 g을 혼합한 후 사출 성형하여 투명 용기 샘플을 제조하였다.After mixing 80 g of polypropylene (PP) chips (RJ570Z, Hanwha Total Co., Ltd.) and 20 g of the nanoparticle mixture of Preparation Example 1, extrusion and cutting were performed to prepare masterbatch pellets. A transparent container sample was prepared by mixing 10 g of ethylene-propylene-ethylidene norbornene rubber (EPDM rubber, KEP570P, Kumho Polychem) and 0.1 g of the prepared masterbatch pellets with respect to 99.92 g of the PP chip, followed by injection molding. .

[실시예 2 내지 5][Examples 2 to 5]

폴리프로필렌 칩 및 마스터배치 펠렛의 첨가량을 조절하여 하기 표 1을 만족하는 함량 조성을 가지도록 투명 용기 샘플을 제조한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 수행하였다.All processes were performed in the same manner as in Example 1 except for preparing a transparent container sample to have a content composition satisfying the following Table 1 by controlling the addition amount of the polypropylene chip and the masterbatch pellet.

[실시예 6][Example 6]

제조예 1의 나노입자 혼합물 대신 제조예 2의 나노입자 혼합물을 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 3과 동일하게 수행하였다.All processes were performed in the same manner as in Example 3 except for using the nanoparticle mixture of Preparation Example 2 instead of the nanoparticle mixture of Preparation Example 1.

[실시예 7][Example 7]

제조예 1의 나노입자 혼합물 대신 제조예 3의 나노입자 혼합물을 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 3과 동일하게 수행하였다.All processes were performed in the same manner as in Example 3 except for using the nanoparticle mixture of Preparation Example 3 instead of the nanoparticle mixture of Preparation Example 1.

[실시예 8][Example 8]

글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG) 칩(스카이그린 S2008, SK케미칼 사) 80 g 및 제조예 1의 나노입자 혼합물 20 g을 혼합한 후 압출 및 컷팅하여 마스터배치 펠렛을 제조하였다. PETG 칩 96 g에 대하여 EPDM 고무 10 g 및 상기 제조된 마스터배치 펠렛 5 g을 혼합한 후 사출 성형하여 투명 용기 샘플을 제조하였다.After mixing 80 g of glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) chips (Skygreen S2008, SK Chemicals) and 20 g of the nanoparticle mixture of Preparation Example 1, extrusion and cutting were performed to prepare masterbatch pellets. A transparent container sample was prepared by mixing 10 g of EPDM rubber and 5 g of the prepared masterbatch pellets with respect to 96 g of PETG chip, followed by injection molding.

[비교예 1][Comparative Example 1]

PP 칩 80 g 및 비교제조예 1의 표면 미개질된 나노입자 혼합물 20 g을 혼합한 후 압출 및 컷팅하여 마스터배치 펠렛을 제조하였다. PP 칩 96 g에 대하여 EPDM 고무 10 g 및 상기 제조된 마스터배치 펠렛 5 g을 혼합한 후 사출 성형하여 투명 용기 샘플을 제조하였다.After mixing 80 g of PP chips and 20 g of the surface-unmodified nanoparticle mixture of Comparative Preparation Example 1, extrusion and cutting were performed to prepare masterbatch pellets. A transparent container sample was prepared by mixing 10 g of EPDM rubber and 5 g of the prepared masterbatch pellets with respect to 96 g of the PP chip, followed by injection molding.

[비교예 2][Comparative Example 2]

PP 칩 80 g 및 비교제조예 1의 표면 미개질된 나노입자 혼합물 20 g을 혼합한 후 압출 및 컷팅하여 마스터배치 펠렛을 제조하였다. PP 칩 84 g에 대하여 EPDM 고무 10 g 및 상기 제조된 마스터배치 펠렛 20 g을 혼합한 후 사출 성형하여 투명 용기 샘플을 제조하였다.After mixing 80 g of PP chips and 20 g of the surface-unmodified nanoparticle mixture of Comparative Preparation Example 1, extrusion and cutting were performed to prepare masterbatch pellets. A transparent container sample was prepared by mixing 10 g of EPDM rubber and 20 g of the prepared masterbatch pellets with respect to 84 g of PP chips, followed by injection molding.

[비교예 3][Comparative Example 3]

PP 칩 80 g 및 제조예 1의 나노입자 혼합물 20 g을 혼합한 후 압출 및 컷팅하여 마스터배치 펠렛을 제조하였다. PP 칩 96 g에 대하여 상기 제조된 마스터배치 펠렛 5 g을 혼합한 후 사출 성형하여 투명 용기 샘플을 제조하였다.After mixing 80 g of the PP chip and 20 g of the nanoparticle mixture of Preparation Example 1, extrusion and cutting were performed to prepare a masterbatch pellet. After mixing 5 g of the prepared masterbatch pellets with respect to 96 g of PP chips, injection molding was performed to prepare a transparent container sample.

[비교예 4][Comparative Example 4]

PP 칩 80 g 및 비교제조예 2의 표면개질된 산화아연 나노입자 20 g을 혼합한 후 압출 및 컷팅하여 마스터배치 펠렛을 제조하였다. PP 칩 98 g에 대하여 EPDM 고무 10 g 및 상기 제조된 마스터배치 펠렛 2.5 g을 혼합한 후 사출 성형하여 투명 용기 샘플을 제조하였다.After mixing 80 g of PP chips and 20 g of the surface-modified zinc oxide nanoparticles of Comparative Preparation Example 2, extrusion and cutting were performed to prepare masterbatch pellets. After mixing 10 g of EPDM rubber and 2.5 g of the prepared masterbatch pellets with respect to 98 g of PP chips, injection molding was performed to prepare a transparent container sample.

[비교예 5][Comparative Example 5]

PP 칩 80 g 및 비교제조예 3의 표면개질된 산화칼슘 나노입자 20 g을 혼합한 후 압출 및 컷팅하여 마스터배치 펠렛을 제조하였다. PP 칩 98 g에 대하여 EPDM 고무 10 g 및 상기 제조된 마스터배치 펠렛 2.5 g을 혼합한 후 사출 성형하여 투명 용기 샘플을 제조하였다.After mixing 80 g of PP chips and 20 g of surface-modified calcium oxide nanoparticles of Comparative Preparation Example 3, extrusion and cutting were performed to prepare masterbatch pellets. After mixing 10 g of EPDM rubber and 2.5 g of the prepared masterbatch pellets with respect to 98 g of PP chips, injection molding was performed to prepare a transparent container sample.

상기 기재된 조성 및 함량 범위를 하기 표 1에 간략하게 나타냈으며, 따로 표기되지 않은 산화아연 및 산화칼슘은 제조예 1의 나노입자 혼합물을 첨가한 것이다.The composition and content ranges described above are briefly shown in Table 1 below, and zinc oxide and calcium oxide, which are not indicated separately, are those obtained by adding the nanoparticle mixture of Preparation Example 1.

(중량부)(parts by weight) 베이스 수지base resin
(100 중량부)(100 parts by weight)
EPDM 고무EPDM rubber 산화아연zinc oxide 산화칼슘calcium oxide
실시예 1Example 1 PPpp 1One 0.010.01 0.010.01 실시예 2Example 2 55 0.10.1 0.10.1 실시예 3Example 3 1010 0.50.5 0.50.5 실시예 4Example 4 1515 22 22 실시예 5Example 5 3030 55 55 실시예 6Example 6 1010 제조예 2 0.5Preparation Example 2 0.5 제조예 2 0.5Preparation Example 2 0.5 실시예 7Example 7 1010 제조예 3 0.5Preparation 3 0.5 제조예 3 0.5Preparation 3 0.5 실시예 8Example 8 PETGPETG 1010 0.50.5 0.50.5 비교예 1Comparative Example 1 PPpp 1010 비교제조예 1
0.5
Comparative Preparation Example 1
0.5
비교제조예 1
0.5
Comparative Preparation Example 1
0.5
비교예 2Comparative Example 2 1010 비교제조예 1
2
Comparative Preparation Example 1
2
비교제조예 1
2
Comparative Preparation Example 1
2
비교예 3Comparative Example 3 -- 0.50.5 0.50.5 비교예 4Comparative Example 4 1010 비교제조예 2
0.5
Comparative Preparation Example 2
0.5
--
비교예 5Comparative Example 5 1010 -- 비교제조예 3
0.5
Comparative Preparation Example 3
0.5

[특성 평가][Characteristic evaluation]

상기 실시예 1 내지 8, 및 비교예 1 내지 5로부터 각각 제조된 투명 용기 샘플을 하기 방법에 따라 평가하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The transparent container samples prepared in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated according to the following method, and the results are shown in Table 2 below.

1) 항균성: 항균성 실험: JIS Z 2801 : 2010에 의거하여 항균성을 실험하였다. 1) Antibacterial property: Antimicrobial test: Antibacterial test was conducted according to JIS Z 2801: 2010.

상세하게, 용기 샘플에 대장균(Escherichia coli ATCC 8739)을 1.0 × 104 CFU/㎠로 접종한 후 (35±1)℃, 상대습도 90%에서 24시간 동안 배양하여 최종 세균수 및 항균활성치 로그(log)를 측정하였다. 이때, 항균활성치 값은 log(B/A)로 계산하였으며, A는 24시간 후 용기 샘플의 균수이고, B는 24시간 후 대조군(blank, Stomacher 400 poly-bag)의 균수이다.In detail, after inoculating the container sample with Escherichia coli ATCC 8739 at 1.0 × 10 4 CFU/cm2, it was cultured at (35±1)°C and 90% relative humidity for 24 hours to final bacterial count and antibacterial activity log ( log) was measured. At this time, the antibacterial activity value was calculated as log(B/A), A is the number of bacteria in the container sample after 24 hours, and B is the number of bacteria in the control (blank, Stomacher 400 poly-bag) after 24 hours.

2) 내충격성: ASTM D256에 의거하여 아이조드(Izod) 충격강도(23℃)를 평가하였다.2) Impact resistance: Izod (Izod) impact strength (23 ℃) was evaluated according to ASTM D256.

3) 투명도(Haze): ASTM D1004에 의거하여 투명도를 평가하였다.3) Transparency (Haze): Transparency was evaluated according to ASTM D1004.

4) 탈취: 용기 샘플에 세척 포도를 각각 넣고 밀봉한 후 25℃의 상온 환경에서 30일간 보관하였으며, 사과 제거 후의 냄새를 5명의 숙련된 패널을 통해 관능 평가하였다. 탈취 성능은 악취를 느끼지 못하는 수준을 5점, 악취가 매우 강한 수준을 1점으로 하여 평균 점수를 산출하였다.4) Deodorization: Each of the washed grapes was put in the container sample, sealed, and stored at room temperature at 25° C. for 30 days. The odor after removing the apples was sensory evaluated by a panel of 5 skilled people. As for the deodorization performance, the average score was calculated with 5 points indicating no odor and 1 point indicating a very strong odor.

항균성antibacterial 충격강도impact strength
(J/m)(J/m)
헤이즈haze
(%)(%)
탈취deodorization
실시예 1Example 1 1.51.5 110110 1818 3.83.8 실시예 2Example 2 2.62.6 130130 1818 3.23.2 실시예 3Example 3 4.94.9 245245 1818 2.02.0 실시예 4Example 4 5.05.0 260260 2323 1.61.6 실시예 5Example 5 5.15.1 210210 3535 1.41.4 실시예 6Example 6 2.72.7 205205 1818 2.42.4 실시예 7Example 7 3.13.1 190190 1818 2.62.6 실시예 8Example 8 4.84.8 265265 1One 1.81.8 비교예 1Comparative Example 1 2.82.8 180180 1818 2.62.6 비교예 2Comparative Example 2 3.83.8 185185 2525 2.22.2 비교예 3Comparative Example 3 4.54.5 8080 1818 2.02.0 비교예 4Comparative Example 4 4.34.3 230230 1818 4.04.0 비교예 5Comparative Example 5 (균수 증가)(Increase in the number of bacteria) 245245 1818 2.22.2

상기 표 1을 참고하면, 본 발명의 일 예에 따라 제조된 항균 투명 용기는 베이스 수지에 에틸렌-프로필렌-디엔계 고무와 HLB 2 내지 8인 제1실리콘 오일로 표면개질된 산화아연 나노입자 및 HLB 2 내지 8인 제2실리콘 오일로 표면개질된 산화칼슘 나노입자를 적정 함량 범위로 첨가함으로써 뛰어난 투명도를 유지하면서도 우수한 항균성, 충격강도 및 탈취 성능을 확보할 수 있었다.Referring to Table 1, the antibacterial transparent container prepared according to an example of the present invention is a zinc oxide nanoparticle and HLB surface-modified with ethylene-propylene-diene-based rubber and a first silicone oil having HLB 2 to 8 in the base resin. By adding the calcium oxide nanoparticles surface-modified with the second silicone oil of 2 to 8 in an appropriate content range, excellent antibacterial properties, impact strength, and deodorization performance were ensured while maintaining excellent transparency.

반면, 성분의 함량이 적정 함량 범위로 첨가되지 않을 경우 목표하는 효과를 달성하지 못 하였다.On the other hand, if the content of the component was not added within the appropriate content range, the target effect could not be achieved.

이상과 같이 특정된 사항들과 한정된 실시예를 통해 본 발명이 설명되었으나, 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. Although the present invention has been described with reference to specific matters and limited examples as described above, these are only provided to help a more general understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the above examples, and the present invention belongs to Various modifications and variations are possible from these descriptions by those of ordinary skill in the art.

따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and not only the claims to be described later, but also all those with equivalent or equivalent modifications to the claims will be said to belong to the scope of the spirit of the present invention. .

Claims (6)

폴리프로필렌(PP) 수지, 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG) 수지 및 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트 수지로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 베이스 수지;
에틸렌-프로필렌-디엔계 고무;
HLB 2 내지 8인 제1실리콘 오일로 표면개질된 산화아연 나노입자; 및
HLB 2 내지 8인 제2실리콘 오일로 표면개질된 산화칼슘 나노입자;
를 포함하는 투명 항균 용기.
a base resin comprising at least one selected from the group consisting of polypropylene (PP) resin, glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) resin, and polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin;
ethylene-propylene-diene rubber;
Zinc oxide nanoparticles surface-modified with the first silicone oil having an HLB of 2 to 8; and
Calcium oxide nanoparticles surface-modified with a second silicone oil having an HLB of 2 to 8;
A transparent antibacterial container comprising a.
제 1항에 있어서,
상기 제1실리콘 오일 및 제2실리콘 오일은 서로 독립적으로 디메티콘, PEG-3 디메티콘, PEG-10 디메티콘, PEG/PPG-20/22 부틸 에테르 디메티콘, 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘, PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘, 및 라우릴 PEG-9 폴리디메틸실록시에틸 디메티콘으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인, 투명 항균 용기.
The method of claim 1,
The first silicone oil and the second silicone oil are independently of each other dimethicone, PEG-3 dimethicone, PEG-10 dimethicone, PEG/PPG-20/22 butyl ether dimethicone, cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone Any one or two or more selected from the group consisting of Ticon, PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, and lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, a transparent antibacterial container.
제 2항에 있어서,
상기 제1실리콘 오일 및 제2실리콘 오일의 점도는 서로 독립적으로 100 내지 1000 cS인, 투명 항균 용기.
3. The method of claim 2,
The viscosity of the first silicone oil and the second silicone oil is 100 to 1000 cS independently of each other, a transparent antibacterial container.
제 1항에 있어서,
상기 에틸렌-프로필렌-디엔계 고무는 에틸렌-프로필렌-에틸리덴노보넨 고무인, 투명 항균 용기.
The method of claim 1,
The ethylene-propylene-diene-based rubber is an ethylene-propylene-ethylidenenorbornene rubber, a transparent antibacterial container.
제 4항에 있어서,
상기 에틸렌-프로필렌-에틸리덴노보넨 고무는 에틸렌 단량체 60 내지 80 중량%, 프로필렌 단량체 15 내지 30 중량% 및 에틸리덴노보넨 3 내지 10 중량%를 포함하는 것인, 투명 항균 용기.
5. The method of claim 4,
The ethylene-propylene-ethylidenenorbornene rubber is a transparent antibacterial container comprising 60 to 80% by weight of an ethylene monomer, 15 to 30% by weight of a propylene monomer, and 3 to 10% by weight of an ethylidenenorbornene.
a) 폴리프로필렌(PP) 수지, 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETG) 수지 및 폴리시클로헥실렌 디메틸렌테레프탈레이트 수지 코폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 베이스 수지 칩, HLB 2 내지 8인 제1실리콘 오일로 표면개질된 산화아연 나노입자, 및 HLB 2 내지 8인 제2실리콘 오일로 표면개질된 산화칼슘 나노입자를 혼합한 후 압출하여 마스터배치 펠렛을 제조하는 단계; 및
b) 상기 베이스 수지 칩 및 에틸렌-프로필렌-디엔계 고무, 상기 마스터배치 펠렛을 혼합한 후 사출 성형하여 투명 항균 용기를 제조하는 단계;
를 포함하는 투명 항균 용기의 제조 방법.
a) a base resin chip comprising at least one selected from the group consisting of polypropylene (PP) resin, glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) resin, and polycyclohexylene dimethylene terephthalate resin copolyester resin, HLB 2 Preparing a masterbatch pellet by mixing the zinc oxide nanoparticles surface-modified with the first silicone oil of 8 to 8, and the calcium oxide nanoparticles surface-modified with the second silicone oil of HLB 2 to 8 and extruding; and
b) preparing a transparent antibacterial container by injection molding after mixing the base resin chip, ethylene-propylene-diene-based rubber, and the master batch pellet;
A method of manufacturing a transparent antibacterial container comprising a.
KR1020200156371A 2020-11-20 2020-11-20 Transparent antibacterial container, and manufacturing method thereof KR102384922B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020200156371A KR102384922B1 (en) 2020-11-20 2020-11-20 Transparent antibacterial container, and manufacturing method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020200156371A KR102384922B1 (en) 2020-11-20 2020-11-20 Transparent antibacterial container, and manufacturing method thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR102384922B1 true KR102384922B1 (en) 2022-04-11

Family

ID=81210248

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020200156371A KR102384922B1 (en) 2020-11-20 2020-11-20 Transparent antibacterial container, and manufacturing method thereof

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102384922B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102481200B1 (en) * 2022-08-22 2022-12-26 유재윤 Food packaging material with excellent food freshness and antibacterial properties and method for manufacturing the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05278785A (en) * 1992-04-06 1993-10-26 Yokohama Rubber Co Ltd:The Bag as liquid container
KR101334283B1 (en) * 2012-07-13 2013-11-28 (주)나노미래생활 Material for antimicrobial plastic, antimicrobial plastic, masterbatch for manufacturing antimicrobial plastic, and manufacturing method of antimicrobial plastic
KR20160037411A (en) * 2014-09-28 2016-04-06 목포대학교산학협력단 A fermented tea container and a method for preparing there of
KR101642038B1 (en) 2016-01-21 2016-07-22 주식회사 브니엘월드 Manufacturing method of antibacterial food container
JP2020117827A (en) * 2019-01-23 2020-08-06 株式会社クラレ Uv-shielding polyester fiber

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05278785A (en) * 1992-04-06 1993-10-26 Yokohama Rubber Co Ltd:The Bag as liquid container
KR101334283B1 (en) * 2012-07-13 2013-11-28 (주)나노미래생활 Material for antimicrobial plastic, antimicrobial plastic, masterbatch for manufacturing antimicrobial plastic, and manufacturing method of antimicrobial plastic
KR20160037411A (en) * 2014-09-28 2016-04-06 목포대학교산학협력단 A fermented tea container and a method for preparing there of
KR101642038B1 (en) 2016-01-21 2016-07-22 주식회사 브니엘월드 Manufacturing method of antibacterial food container
JP2020117827A (en) * 2019-01-23 2020-08-06 株式会社クラレ Uv-shielding polyester fiber

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102481200B1 (en) * 2022-08-22 2022-12-26 유재윤 Food packaging material with excellent food freshness and antibacterial properties and method for manufacturing the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101334283B1 (en) Material for antimicrobial plastic, antimicrobial plastic, masterbatch for manufacturing antimicrobial plastic, and manufacturing method of antimicrobial plastic
US10051867B2 (en) Antimicrobial polymer concentrates and compounds
CN110194889B (en) Method for preparing modified thermoplastic plastic and product with microorganism adhesion resistance and composition for preparing modified thermoplastic plastic
CN103044748A (en) Efficient antibacterial polyethylene film and production method thereof
CN1789317A (en) Antibacterial, ventilating, waterproof plastic granular materials for membrane and manufacturing method thereof
CN110835458B (en) Biodegradable material with antibacterial effect and high strength, and preparation and application thereof
CN102558676A (en) Highly-antibacterial polypropylene composite material and preparation method thereof
KR102384922B1 (en) Transparent antibacterial container, and manufacturing method thereof
CN113583422B (en) Biodegradable preservative film with antibacterial function and preparation method thereof
US10774203B2 (en) Antimicrobial polymer compostion
KR101796074B1 (en) Bioplastic with improved insect-proof and antimicrobial and a method there of
Navaf et al. Impact of metal and metal oxide nanoparticles on functional and antimicrobial activity of starch nanocomposite film; A review
CN105524444A (en) High-hardness polycarbonate antibacterial composite material
KR100939633B1 (en) Method for manufacturing artificial nail having antimicrobial and colorless function with nano metal particles treated
Kim et al. Preparation of low‐density polyethylene‐and poly (lactide)/poly (butylene adipate‐co‐terephthalate)‐based antibacterial films integrated with elemental sulfur and sulfur nanoparticles
KR102488725B1 (en) Thermoplastic resin composition and article produced therefrom
KR102577827B1 (en) Airtight container with excellent antibacterial and antifungal properties, and manufacturing method thereof
KR101697514B1 (en) Silicone material composition having good maintenance effect of freshness, and extruded product thereof
CN115710409A (en) Bio-based antibacterial packaging film and preparation method thereof
KR200377167Y1 (en) Colorfast antibacterial plastic Vessel containing pure nano silver powder
KR100600492B1 (en) Food packing materials contained nano aluminium hydroxide and process for preparation of the same
KR102443077B1 (en) Antibacterial film and manufacturing method thereof
KR102460950B1 (en) Sanitary cutting board with excellent antibacterial and antifungal properties, and manufacturing method thereof
Chow et al. Characterization of nanocomposite films for food packaging applications
KR19990078592A (en) Aaaaa

Legal Events

Date Code Title Description
GRNT Written decision to grant