KR102348954B1 - De-emulsifying additive compositions, and uses thereof, and methods of de-emulsifying - Google Patents

De-emulsifying additive compositions, and uses thereof, and methods of de-emulsifying Download PDF

Info

Publication number
KR102348954B1
KR102348954B1 KR1020197021766A KR20197021766A KR102348954B1 KR 102348954 B1 KR102348954 B1 KR 102348954B1 KR 1020197021766 A KR1020197021766 A KR 1020197021766A KR 20197021766 A KR20197021766 A KR 20197021766A KR 102348954 B1 KR102348954 B1 KR 102348954B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formaldehyde
phenol
oxyalkylated
component
glyoxal
Prior art date
Application number
KR1020197021766A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20190108577A (en
Inventor
마헤시 수브라마니얌
Original Assignee
도르프 케탈 케미칼즈 (인디아) 프라이비트 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 도르프 케탈 케미칼즈 (인디아) 프라이비트 리미티드 filed Critical 도르프 케탈 케미칼즈 (인디아) 프라이비트 리미티드
Publication of KR20190108577A publication Critical patent/KR20190108577A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102348954B1 publication Critical patent/KR102348954B1/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D17/00Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/04Breaking emulsions
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D17/00Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02Separation of non-miscible liquids
    • B01D17/04Breaking emulsions
    • B01D17/047Breaking emulsions with separation aids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28Chemically modified polycondensates
    • C08G8/36Chemically modified polycondensates by etherifying
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G31/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for
    • C10G31/08Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by methods not otherwise provided for by treating with water
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G33/00Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils
    • C10G33/04Dewatering or demulsification of hydrocarbon oils with chemical means
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/80Additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

본 발명은 원유 중의 세척수에 기인하여 발생되는 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은 (a) 하나 이상의 탈유화제(성분 (a)); 및 (b) 글리옥살, 중화된(neutralized) 글리옥살, 글리옥살 유도체 및 이의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 화합물(성분 (b))을 포함하며, 그리고 (c) 추가로 인산(성분 (c))을 포함한다. 본 발명은 또한 원유 중의 세척수에 기인하여 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용함으로써 원유 중의 세척수에 기인하여 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a de-emulsifying additive composition for de-emulsifying a water-in-oil emulsion resulting from washing water in crude oil, said composition comprising (a) at least one de-emulsifying agent (component (a)); and (b) a compound selected from the group comprising glyoxal, neutralized glyoxal, glyoxal derivatives and mixtures thereof (component (b)), and (c) further phosphoric acid (component (c) ) is included. The present invention also relates to a method of using the de-emulsifying additive composition of the present invention for the de-emulsifying of a water-in-oil emulsion resulting from washing water in crude oil. The present invention also relates to a method for de-emulsifying a water-in-oil emulsion resulting from washing water in crude oil by using the de-emulsifying additive composition of the present invention.

Description

탈유화 첨가제 조성물, 및 이의 용도, 및 탈유화 방법De-emulsifying additive compositions, and uses thereof, and methods of de-emulsifying

본 발명은 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화(demulsification)를 위한 탈유화 첨가제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a demulsifying additive composition for the demulsification of water-in-oil emulsions.

특히, 본 발명은 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된, 보다 구체적으로는 정유 공장의 탈염 장치에서의 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물에 관한 것이다.In particular, the present invention relates to a de-emulsifying additive composition for de-emulsifying a water-in-oil emulsion generated by mixing washing water and crude oil, more specifically, by mixing washing water and crude oil in a desalting apparatus of an oil refinery. is about

보다 상세하게, 본 발명은 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물에 관한 것으로, 탈유화 첨가제 조성물은 적어도 More particularly, the present invention relates to a de-emulsifying additive composition for de-emulsifying a water-in-oil emulsion generated by mixing washing water and crude oil in a desalting apparatus of an oil refinery, wherein the de-emulsifying additive composition comprises at least

(a) 하나 이상의 탈유화제;(a) one or more demulsifiers;

(b) 글리옥살, 중화된 글리옥살 및 이의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 화합물(b) a compound selected from the group comprising glyoxal, neutralized glyoxal and mixtures thereof

의 조합을 포함하며; 그리고a combination of; and

(c) 추가로 인산을 포함한다.(c) further comprising phosphoric acid.

일 구현으로, 본 발명은 워터-인-오일 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용함으로써 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화 방법에 관한 것이다.In one embodiment, the present invention provides a water-in-oil emulsion, in particular a water-in-oil emulsion generated by mixing washing water and crude oil, more particularly washing water in a desalting apparatus of an oil refinery by using the de-emulsifying additive composition of the present invention. It relates to a method of de-emulsifying a water-in-oil emulsion generated by mixing crude oil and oil.

또 다른 구현으로, 본 발명은 워터-인-오일수 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다.In another embodiment, the present invention relates to a water-in-oil water emulsion, in particular a water-in-oil emulsion generated by mixing washing water and crude oil, more particularly water generated by mixing washing water and crude oil in a desalting unit of an oil refinery. - To a method of using the de-emulsifying additive composition of the present invention for de-emulsifying an in-oil emulsion.

워터-인-오일 에멀젼은 다양한 산업 작업에서 형성되며, 오일 분리의 어려움을 포함하여 다양한 산업 성분의 실질적인 손실을 초래한다. 따라서, 오일을 가공하는 동안 워터-인-오일 에멀젼을 파괴하는 것은, 산업, 특히 폐수가 정유 공장의 탈염 장치에서 원유와 혼합되고 워터-인-오일 에멀젼을 형성하는 원유 정제 산업의 요건이다.Water-in-oil emulsions form in a variety of industrial operations, resulting in substantial losses of various industrial components, including difficulties in oil separation. Thus, breaking the water-in-oil emulsion during oil processing is a requirement of industry, particularly the crude oil refining industry, where wastewater is mixed with crude oil in the desalting unit of an oil refinery to form a water-in-oil emulsion.

현재, 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼은 탈유화제를 세척수에 첨가함으로써 파괴된다.Currently, water-in-oil emulsions generated by mixing wash water and crude oil are destroyed by adding a demulsifier to the wash water.

탈유화제를 사용하는 주된 문제점은, 이들이 더 많은 양으로 사용되고, 원유의 가공을 통해 지속적으로 요구되고, 이는 원유 가공 비용이 상당히 증가시킨다는 것이다.The main problem with using de-emulsifiers is that they are used in larger quantities and are continuously required throughout the processing of crude oil, which significantly increases the cost of crude oil processing.

탈유화제를 사용하는 또 다른 문제점은 이들이 고가이며, 또한 원유의 가공 비용을 상당히 증가시킨다는 것이다.Another problem with using de-emulsifiers is that they are expensive and also significantly increase the cost of processing the crude oil.

더욱 중요하게도, 현재 사용되는 탈유화제는 노닐 페놀의 축합 생성물이며, 현재 이들의 비용 및 환경적인 악영향의 관점에서 노닐 페놀의 소비를 감소시킬 필요가 있다.More importantly, currently used demulsifiers are condensation products of nonyl phenols, and there is currently a need to reduce consumption of nonyl phenols in view of their cost and adverse environmental impact.

발명의 필요성:Invention Needs:

따라서, 전체 제거가 불가능한 경우, 적어도 원유 가공 장치의 산업적 생산량의 손실이나 희생 없이 탈유화제의 사용의 상기 언급된 문제점들이 최소화될 수 있도록 탈유화제의 요건을 감소시키는 것이 요구된다.Accordingly, where total removal is not possible, it is desired to reduce the requirements of the demulsifier so that the above-mentioned problems of the use of the demulsifier can be minimized, at least without loss or sacrifice of the industrial output of the crude oil processing equipment.

따라서, 본 발명은 Therefore, the present invention

i) 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 개선되고 효과적인 탈유화 첨가제 조성물, 및 i) an improved and effective de-emulsifying additive composition for de-emulsifying water-in-oil emulsions, and

ii) 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법, 및 ii) a method of using the de-emulsifying additive composition of the present invention for de-emulsifying a water-in-oil emulsion, and

iii) 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용함으로써 워터-인-오일 에멀젼을 탈유화하는 방법 iii) A method of de-emulsifying a water-in-oil emulsion by using the de-emulsifying additive composition of the present invention

을 제공함으로써 상기 현존하는 산업적 문제점들에 대한 해결방안을 제공하는 것을 목적으로 한다.It aims to provide a solution to the existing industrial problems by providing.

따라서, 본 발명의 주 목적은Therefore, the main object of the present invention is

i) 워터-인-오일 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물i) a water-in-oil emulsion, in particular a water-in-oil emulsion generated by mixing washing water and crude oil, more particularly a water-in-oil emulsion generated by mixing washing water and crude oil in a desalting unit of an oil refinery; De-emulsifying additive composition for de-emulsifying

을 제공하는 것이다.is to provide

따라서, 본 발명의 다른 목적은Accordingly, another object of the present invention is

ii) 워터-인-오일 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용함으로써 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화 방법ii) a water-in-oil emulsion, in particular a water-in-oil emulsion generated by mixing wash water and crude oil, more particularly for mixing wash water and crude oil in a desalting apparatus of an oil refinery by using the de-emulsifying additive composition of the present invention Demulsification method of water-in-oil emulsion generated by

을 제공하는 것이다.is to provide

따라서, 본 발명의 다른 목적은Accordingly, another object of the present invention is

iii) 워터-인-오일 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 본 발명의 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법iii) a water-in-oil emulsion, in particular a water-in-oil emulsion generated by mixing washing water and crude oil, more particularly a water-in-oil emulsion generated by mixing washing water and crude oil in a desalting unit of an oil refinery; Methods of Using the De-emulsifying Additive Composition of the Present Invention for De-emulsifying

을 제공하는 것이다.is to provide

따라서, 본 발명의 목적은, 노닐 페놀의 축합 생성물인 현재 사용되는 탈유화제의 양을 감소시키고, 이에 따라 노닐 페놀 또는 노닐 페놀의 축합 생성물의 소비를 감소시키고, 이에 의해 가공 비용 및 관련된 환경적 악영향을 감소시키기 위하여, 워터-인-오일 에멀젼, 바람직하게는 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한, 보다 바람직하게는 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 발생된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to reduce the amount of currently used demulsifiers, which are condensation products of nonyl phenols, and thus reduce the consumption of nonyl phenols or condensation products of nonyl phenols, thereby reducing processing costs and associated environmental adverse effects. For de-emulsification of a water-in-oil emulsion, preferably a water-in-oil emulsion generated by mixing wash water and crude oil, more preferably in the desalting apparatus of an oil refinery, the washing water and crude oil To provide a de-emulsifying additive composition for de-emulsifying a water-in-oil emulsion generated by mixing.

본 발명의 다른 목적 및 이점은 실시예와 함께 읽는 경우에 하기 설명으로부터 더욱 분명해질 것이며, 실시예는 본 발명의 범위를 제한하려는 것은 아니다.Other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following description when read in conjunction with the Examples, which are not intended to limit the scope of the present invention.

종래 기술의 상술한 산업적 문제들을 극복하고, 본 발명의 상술한 목적들을 달성하기 위한 목적으로, 본 발명자는In order to overcome the above-mentioned industrial problems of the prior art and achieve the above-mentioned objects of the present invention, the present inventors have

(a) 하나 이상의 탈유화제(성분 (a)라고도 지칭될 수 있음); 및(a) one or more demulsifiers (which may also be referred to as component (a)); and

(b) 글리옥살, 중화된(neutralized) 글리옥살, 글리옥살 유도체 및 이의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 화합물(성분 (b)라고도 지칭될 수 있음)을 포함하며, 그리고(b) a compound (which may also be referred to as component (b)) selected from the group comprising glyoxal, neutralized glyoxal, glyoxal derivatives and mixtures thereof, and

(c) 인산(성분 (c)라고도 지칭될 수 있음)을 추가로 포함하는 조성물이, 놀랍고도 예기치 않게, 탈유화제(성분 (a))의 탈유화 효율을 상당히 향상시키고, 이에 의해 탈유화제의 요구량을 상당히 감소시키고, 이는 원유의 가공 비용, 및 관련된 환경적 악영향을 상당히 감소시키는 것을 발견하였다.(c) the composition further comprising phosphoric acid (which may also be referred to as component (c)), surprisingly and unexpectedly, significantly improves the de-emulsifying efficiency of the de-emulsifying agent (component (a)), thereby It has been found to significantly reduce the requirement, which significantly reduces the processing cost of the crude oil, and the associated adverse environmental impacts.

본 발명자는 또한 성분 (a), 성분 (b), 및 성분 (c)의 조합을 포함하는 본 발명의 조성물이, 놀랍고도 예기치 않게,The inventors also found that, surprisingly and unexpectedly, the composition of the present invention comprising the combination of component (a), component (b), and component (c) comprises:

성분 (a)와 성분 (b)의 조합으로 구성된 조성물, 및a composition comprising the combination of components (a) and (b), and

성분 (a)와 성분 (c)의 조합으로 구성된 조성물a composition comprising the combination of components (a) and (c)

의 탈유화 효율을 상당히 향상시키는 것을 발견하였다.was found to significantly improve the demulsification efficiency of

또한, 글리옥살 및 중화된 글리옥살은 탈유화제보다 덜 비싸므로, 이는 또한 원유의 가공 비용을 상당히 감소시킨다.In addition, since glyoxal and neutralized glyoxal are less expensive than de-emulsifiers, it also significantly reduces the processing cost of crude oil.

따라서, 본 발명은 원유 중에 세척수에 기인하여 발생되는 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위한 탈유화 첨가제 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은Accordingly, the present invention relates to a de-emulsifying additive composition for de-emulsifying a water-in-oil emulsion generated by washing water in crude oil, the composition comprising:

(a) 하나 이상의 탈유화제(성분 (a)); 및(a) one or more demulsifiers (component (a)); and

(b) 글리옥살, 글리옥살 유도체, 중화된 글리옥살, 및 이의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 화합물(성분 (b)),(b) a compound selected from the group comprising glyoxal, glyoxal derivatives, neutralized glyoxal, and mixtures thereof (component (b));

을 포함하며, 그리고includes, and

(c) 추가로 인산(성분 (c))을 포함한다.(c) further comprising phosphoric acid (component (c)).

본 발명자는 또한 성분 (a)와 성분 (b)의 조합을 포함하거나, 또는 성분 (a)와 성분 (b), 및 성분 (c)의 조합을 포함하며, 여기서The inventors also include combinations of components (a) and (b), or combinations of components (a) and (b), and (c), wherein

성분 (b)는Component (b) is

글리콜릭산;glycolic acid;

글리옥실릭산;glyoxylic acid;

시트릭산; 또는citric acid; or

말레익 안하이드리드maleic anhydride

중 하나 이상을 포함하며, 그리고comprising one or more of, and

성분 (c)는 인산을 포함하는, 조성물이 본 발명의 성분 (a)로 구성되는 조성물의 탈유화 효율에 있어서 개선을 나타내지 않음을 발견하였다.It has been found that component (c) shows no improvement in the de-emulsification efficiency of the composition comprising phosphoric acid, wherein the composition consists of component (a) of the present invention.

본 발명의 구현들 중 하나에 따르면, 본 발명의 조성물은According to one of the embodiments of the present invention, the composition of the present invention comprises

글리콜릭산;glycolic acid;

글리옥실릭산;glyoxylic acid;

시트릭산; 또는citric acid; or

말레익 안하이드리드maleic anhydride

중 하나 이상을 포함하지 않는다.does not contain one or more of

본 발명에 따르면, 중화된 글리옥살은 중성 내지 염기성 pH를 갖는 글리옥살이다. 본 발명자는 글리옥살이 매우 산성이며, 이에 따라 부식을 유발할 수 있는 것을 관찰하였다. 따라서, 글리옥살의 pH가 중성 내지 염기성이 될 때까지 글리옥살을 중화시키는 것은 원유 가공 장치의 부식을 피하고, 여전히 탈유화제의 탈유화 효율을 향상시킨다.According to the present invention, the neutralized glyoxal is glyoxal having a neutral to basic pH. The inventors have observed that glyoxal is very acidic and thus can cause corrosion. Therefore, neutralizing glyoxal until the pH of glyoxal becomes neutral to basic avoids corrosion of crude oil processing equipment, and still improves the de-emulsification efficiency of the de-emulsifier.

본 발명에 따르면, 중화된 글리옥살은 글리옥살을 아민 또는 알칼리성 매체로 중화시킴으로써 획득된다.According to the invention, neutralized glyoxal is obtained by neutralizing glyoxal with an amine or an alkaline medium.

본 발명에 따르면, 아민은 트리에탄올 아민(TEA)을 포함(또는 함유)할 수 있다.According to the present invention, the amine may comprise (or contain) triethanol amine (TEA).

본 발명에 따르면, 알킬리성 매체는 소듐 하이드록시드 수용액을 포함(또는 함유)할 수 있다.According to the present invention, the alkaline medium may comprise (or contain) an aqueous sodium hydroxide solution.

본 발명에 따르면, 중화된 글리옥살은 또한 중화된 글리옥살의 유도체를 포함(또는 함유)할 수 있다. 따라서, 본 발명에서, 용어 "중화된 글리옥살(neutralized glyoxal)" 또는 용어 "중화된 글리옥살의 유도체(neutralized derivative of glyoxal)"는 달리 명시하지 않는 한 하나의 동일한 의미를 갖는다.According to the present invention, neutralized glyoxal may also comprise (or contain) derivatives of neutralized glyoxal. Thus, in the present invention, the term "neutralized glyoxal" or the term "neutralized derivative of glyoxal" has one and the same meaning unless otherwise specified.

본 발명에 따르면, 중성 내지 염기성 pH는 약 7 내지 약 12 범위의 pH를 포함한다.According to the present invention, neutral to basic pH includes a pH in the range of about 7 to about 12.

본 발명에 따르면, 글리옥살 유도체는 글리옥살의 메탄올, 에탄올, 부탄올, 또는 에틸렌 글리콜 유도체, 또는 이의 혼합물을 포함(또는 함유)할 수 있다.According to the present invention, the glyoxal derivative may comprise (or contain) a methanol, ethanol, butanol, or ethylene glycol derivative of glyoxal, or a mixture thereof.

본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 탈유화제는According to one preferred embodiment of the invention, the demulsifier is

i) 노닐 페놀 및 아밀 페놀, 및 포름알데히드;i) nonyl phenol and amyl phenol, and formaldehyde;

ii) 노닐 페놀 및 부틸 페놀, 및 포름알데히드;ii) nonyl phenol and butyl phenol, and formaldehyde;

iii) 노닐 페놀 및 포름알데히드;iii) nonyl phenol and formaldehyde;

iv) 아밀 페놀 및 포름알데히드;iv) amyl phenol and formaldehyde;

v) 부틸 페놀 및 포름알데히드;v) butyl phenol and formaldehyde;

vi) 알킬 페놀 및 포름알데히드; 및vi) alkyl phenols and formaldehyde; and

vii) 이의 혼합물vii) mixtures thereof

의 옥시알킬화된 축합 생성물을 포함하는 그룹으로부터 선택된다.oxyalkylated condensation products of

본 발명의 다른 바람직한 구현에 따르면, 탈유화제는According to another preferred embodiment of the present invention, the demulsifier is

i) 카르다놀, 노닐 페놀 및 아밀 페놀, 및 포름알데히드;i) cardanol, nonyl phenol and amyl phenol, and formaldehyde;

ii) 카르다놀, 노닐 페놀 및 부틸 페놀, 및 포름알데히드;ii) cardanol, nonyl phenol and butyl phenol, and formaldehyde;

iii) 카르다놀, 노닐 페놀 및 포름알데히드;iii) cardanol, nonyl phenol and formaldehyde;

iv) 카르다놀, 아밀 페놀 및 포름알데히드;iv) cardanol, amyl phenol and formaldehyde;

v) 카르다놀, 부틸 페놀 및 포름알데히드;v) cardanol, butyl phenol and formaldehyde;

vi) 카르다놀, 알킬 페놀 및 포름알데히드; 및vi) cardanol, alkyl phenol and formaldehyde; and

vii) 이의 혼합물vii) mixtures thereof

의 옥시알킬화된 축합 생성물을 포함하는 그룹으로부터 선택된다.oxyalkylated condensation products of

본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 탈유화제는According to one preferred embodiment of the invention, the demulsifier is

i) 옥시알킬화된 노닐 페놀 및 아밀 페놀 포름알데히드 코폴리머;i) oxyalkylated nonyl phenol and amyl phenol formaldehyde copolymers;

ii) 옥시알킬화된 노닐 페놀 및 부틸 페놀 포름알데히드 코폴리머;ii) oxyalkylated nonyl phenol and butyl phenol formaldehyde copolymers;

iii) 옥시알킬화된 노닐 페놀 포름알데히드 폴리머;iii) an oxyalkylated nonyl phenol formaldehyde polymer;

iv) 옥시알킬화된 아밀 페놀 포름알데히드 폴리머;iv) an oxyalkylated amyl phenol formaldehyde polymer;

v) 옥시알킬화된 부틸 페놀 포름알데히드 폴리머;v) oxyalkylated butyl phenol formaldehyde polymers;

vi) 옥시알킬화된 알킬 페놀 포름알데히드 폴리머; 및vi) oxyalkylated alkyl phenol formaldehyde polymers; and

vii) 이의 혼합물vii) mixtures thereof

을 포함하는 그룹으로부터 선택된다.is selected from the group comprising

본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 탈유화제는According to one preferred embodiment of the invention, the demulsifier is

i) 옥시알킬화된 카르다놀, 노닐 페놀 및 아밀 페놀, 및 포름알데히드 코폴리머;i) oxyalkylated cardanol, nonyl phenol and amyl phenol, and formaldehyde copolymers;

ii) 옥시알킬화된 카르다놀, 노닐 페놀 및 부틸 페놀, 및 포름알데히드 코폴리머;ii) oxyalkylated cardanol, nonyl phenol and butyl phenol, and formaldehyde copolymers;

iii) 옥시알킬화된 카르다놀, 노닐 페놀 및 포름알데히드 폴리머;iii) oxyalkylated cardanol, nonyl phenol and formaldehyde polymers;

iv) 옥시알킬화된 카르다놀, 아밀 페놀 및 포름알데히드 폴리머;iv) oxyalkylated cardanol, amyl phenol and formaldehyde polymers;

v) 옥시알킬화된 카르다놀, 부틸 페놀 및 포름알데히드 폴리머;v) oxyalkylated cardanol, butyl phenol and formaldehyde polymers;

vi) 옥시알킬화된 카르다놀, 알킬 페놀 및 포름알데히드 폴리머; 및vi) oxyalkylated cardanol, alkyl phenol and formaldehyde polymers; and

vii) 이의 혼합물vii) mixtures thereof

을 포함하는 그룹으로부터 선택될 수 있다.It may be selected from the group comprising

본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 옥시알킬화된 생성물은 에틸렌 옥사이드 유도체, 프로필렌 옥사이드 유도체, 부틸렌 옥사이드 유도체 또는 이의 혼합물이다. 본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 옥시알킬화된 생성물은 옥시알킬화된 코폴리머 또는 옥시알킬화된 폴리머 또는 옥시알킬화된 수지이다. 본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 옥시알킬화된 생성물은 하나 이상의 상기 페놀 화합물(즉, 카르다놀, 노닐 페놀, 부틸 페놀, 아밀 페놀, 알킬 페놀) 및 포름 알데히드의 염기 촉매화 옥시알킬화된 코폴리머 또는 염기 촉매화 옥시알킬화된 폴리머 또는 염기 촉매화 옥시알킬화된 수지이다. 본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 옥시알킬화된 생성물은 옥시알킬화된 페놀 포름알데히드 수지, 옥시알킬화된 페놀 포름알데히드 폴리머, 또는 옥시알킬화된 페놀 포름알데히드 코폴리머이다.According to one preferred embodiment of the present invention, the oxyalkylated product is an ethylene oxide derivative, a propylene oxide derivative, a butylene oxide derivative or a mixture thereof. According to one preferred embodiment of the present invention, the oxyalkylated product is an oxyalkylated copolymer or an oxyalkylated polymer or an oxyalkylated resin. According to one preferred embodiment of the present invention, the oxyalkylated product is a base catalyzed oxyalkylated copolymer of one or more of the above phenolic compounds (i.e. cardanol, nonyl phenol, butyl phenol, amyl phenol, alkyl phenol) and formaldehyde. or a base catalyzed oxyalkylated polymer or a base catalyzed oxyalkylated resin. According to one preferred embodiment of the present invention, the oxyalkylated product is an oxyalkylated phenol formaldehyde resin, an oxyalkylated phenol formaldehyde polymer, or an oxyalkylated phenol formaldehyde copolymer.

본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 페놀성 반응물은 알킬기를 포함하는 알킬 페놀을 포함한다. 본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 알킬기는 약 1 내지 약 20개의 탄소 원자를 포함한다. 본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 치환은 부틸, 아밀, 노닐, 헥실, 옥틸, 이소옥틸, 데실 또는 도데실기일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the phenolic reactant comprises an alkyl phenol comprising an alkyl group. According to one embodiment of the present invention, the alkyl group contains from about 1 to about 20 carbon atoms. According to one of the embodiments of the present invention, the substitution may be a butyl, amyl, nonyl, hexyl, octyl, isooctyl, decyl or dodecyl group.

용어 "코폴리머(copolymer)"는 두 개의 상이한 페놀로부터 제조된 폴리머를 의미하고, 용어 "폴리머(polymer)"는 하나의 페놀로부터 제조된 폴리머를 의미하며, 수지는 폴리머 및 코폴리머를 포함하는 것으로 의도된다.The term "copolymer" refers to a polymer prepared from two different phenols, the term "polymer" refers to a polymer prepared from one phenol, and resins are intended to include polymers and copolymers. It is intended

본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 알킬 페놀 포름알데히드 수지와 알킬렌 옥사이드의 반응은 고 분자량 옥시알킬화된 알킬 페놀 포름알데히드 수지를 형성한다.According to one embodiment of the present invention, the reaction of an alkyl phenol formaldehyde resin with an alkylene oxide forms a high molecular weight oxyalkylated alkyl phenol formaldehyde resin.

본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이의 혼합물을 포함하며, 바람직하게 상기 알킬렌 옥사이드는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 또는 이의 혼합물을 포함한다.According to one embodiment of the present invention, the alkylene oxide comprises ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide or mixtures thereof, preferably the alkylene oxide comprises ethylene oxide, propylene oxide, or mixtures thereof.

본 발명의 바람직한 구현 중 하나에 따르면, 본 발명의 탈유화제의 분자량은 용매로서 테트라하이드로 퓨란(THF)을 사용한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정시 약 1000 내지 약 20000 달톤, 바람직하게 약 2000 내지 약 15000 달톤, 더욱 바람직하게는 약 2000 내지 약 10000 달톤 범위일 수 있다.According to one preferred embodiment of the present invention, the molecular weight of the demulsifier of the present invention is from about 1000 to about 20000 Daltons, preferably about 2000 as determined by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as solvent. to about 15000 Daltons, more preferably from about 2000 to about 10000 Daltons.

본 발명의 구현 중 하나에 따르면, 본 발명의 탈유화제의 평균 분자량은 용매로서 테트라하이드로 퓨란(THF)을 사용한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정시 약 1000 내지 약 20000 달톤, 바람직하게는 약 2000 내지 약 15000 달톤, 보다 바람직하게는 약 2000 내지 10000 달톤 범위일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the average molecular weight of the demulsifier of the present invention is from about 1000 to about 20000 Daltons, preferably about It may range from 2000 to about 15000 Daltons, more preferably from about 2000 to 10000 Daltons.

본 발명에 따르면, 조성물은 처리될 워터-인-오일 에멀젼의 성질에 따라According to the invention, the composition depends on the nature of the water-in-oil emulsion to be treated.

a) 전체 조성물의 약 99.1중량% 내지 약 0.1중량% 범위의 양으로 성분 (a);a) component (a) in an amount ranging from about 99.1% to about 0.1% by weight of the total composition;

b) 전체 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 99.1중량% 범위의 양으로 성분 (b); 및b) component (b) in an amount ranging from about 0.1% to about 99.1% by weight of the total composition; and

c) 전체 조성물의 약 0.1중량% 내지 약 99.1중량% 범위의 양으로 성분 (c)c) component (c) in an amount ranging from about 0.1% to about 99.1% by weight of the total composition

를 포함한다.includes

본 발명에 따라, 첨가제 조성물은 원유 상(crude oil phase)에 첨가되거나 또는 세척수가 원유와 혼합되어 워터-인-오일 에멀젼을 형성하는 탈염기에 첨가될 수 있음이 주목될 수 있다.It may be noted that, according to the present invention, the additive composition can be added to the crude oil phase or added to the desalter where the wash water is mixed with the crude oil to form a water-in-oil emulsion.

또한, 본 발명의 범위는 원유 또는 세척수로 제한되지 않음이 주목될 수 있다.It may also be noted that the scope of the present invention is not limited to crude oil or wash water.

따라서, 또 다른 구현으로, 본 발명은 워터-인-오일 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 형성된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 형성된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화 방법에 관한 것으로, 여기서 원유에 세척수의 혼합에 기인하여 형성된 워터-인-오일 에멀젼은 현재 제공되는 탈유화 첨가제 조성물로 처리되는, 탈유화 방법에 관한 것이다.Accordingly, in another embodiment, the present invention relates to a water-in-oil emulsion, in particular a water-in-oil emulsion formed by mixing washing water and crude oil, more particularly water formed by mixing washing water and crude oil in a desalting unit of an oil refinery. - relates to a method for de-emulsifying an in-oil emulsion, wherein a water-in-oil emulsion formed due to mixing of washing water with crude oil is treated with a currently provided de-emulsifying additive composition.

따라서, 또 다른 구현으로, 본 발명은 또한 워터-인-오일 에멀젼, 특히 세척수와 원유의 혼합에 의해 형성된 워터-인-오일 에멀젼, 더욱 특히 정유 공장의 탈염 장치에서 세척수와 원유의 혼합에 의해 형성된 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 현재 제공되는 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것으로, 여기서 원유에 세척수의 혼합에 기인하여 형성된 워터-인-오일 에멀젼에 현재 제공되는 탈유화 첨가제 조성물이 첨가되는, 현재 제공되는 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 범위는 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 충분한 양으로 첨가되어야 하는 본 발명의 첨가제 조성물의 양으로 제한되지 않음이 주목될 수 있다. Accordingly, in another embodiment, the present invention also relates to a water-in-oil emulsion, in particular a water-in-oil emulsion formed by mixing washing water and crude oil, more particularly formed by mixing washing water and crude oil in a desalting unit of an oil refinery. A method of using the currently provided de-emulsifying additive composition for the de-emulsifying of a water-in-oil emulsion, wherein the de-emulsifying additive composition currently provided for a water-in-oil emulsion formed resulting from mixing of wash water with crude oil. It relates to a method of using an additive, presently provided de-emulsifying additive composition. It may be noted that the scope of the present invention is not limited to the amount of the additive composition of the present invention that must be added in an amount sufficient for de-emulsification of a water-in-oil emulsion.

본 발명은 이제 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것이 아니라 선행 기술에 비해 본 발명의 이점을 설명하기 위해 포함된 하기 실시예를 참조로 기술된다.The present invention is now described with reference to the following examples, which are included not to limit the scope of the invention but to illustrate the advantages of the invention over the prior art.

실시예:Example:

하기 실시예는 다음 조건 하에서 수행되었다:The following examples were carried out under the following conditions:

PED No 1315PED No 1315

원유 :원유 원료Crude oil: raw material

API : 28.1API: 28.1

세척수 : 5%(HMEL, ID 443), pH-8.1Washing water: 5% (HMEL, ID 443), pH-8.1

혼합 온도 : 55℃Mixing temperature: 55℃

혼합 시간 : 2분Mixing time: 2 minutes

온도 : 130℃Temperature: 130℃

전압 : 8분간 3KVVoltage: 3KV for 8 minutes

하기 실시예에서, 하기 조성물들을 이들의 탈유화 효율에 대해 시험하였다.In the examples below, the following compositions were tested for their de-emulsification efficiency.

1. 성분 (a)는 50% 활성 노닐페놀 포름알데히드 에톡실레이트 수지(또는 염기 촉매화된 노닐페놀 포름알데히드 수지일 수 있음)인 탈유화제이다;1. Component (a) is a demulsifier which is a 50% active nonylphenol formaldehyde ethoxylate resin (or may be a base catalyzed nonylphenol formaldehyde resin);

2. 본 발명의 성분 (b)는 글리옥살 또는 중화된 글리옥살이며, 여기서 글리옥살은 트리에탄올 아민(TEA)으로 중화되었다;2. Component (b) of the present invention is glyoxal or neutralized glyoxal, wherein glyoxal has been neutralized with triethanol amine (TEA);

3. 본 발명의 성분 (c)는 인산이다;3. Component (c) of the present invention is phosphoric acid;

4. 비교 성분은 글리콜릭산, 글리옥실산, 시트릭산 및 말레익 안하이드리드로부터 선택될 수 있다. 다음 실험에서, 이들은 다음과 같이 확인되었고, 14중량%의 DM(탈염수)에서 취하였다:4. The comparative component may be selected from glycolic acid, glyoxylic acid, citric acid and maleic anhydride. In the following experiments, they were identified as follows and were taken in DM (demineralized water) at 14% by weight:

비교 성분 (b1)은 글리콜릭산(40%)이며;Comparative component (b1) is glycolic acid (40%);

비교 성분 (b2)는 글리옥실산(40%)이며;Comparative component (b2) is glyoxylic acid (40%);

비교 성분 (b3)은 시트릭산(40%)이며;Comparative component (b3) is citric acid (40%);

비교 성분 (b4)는 말레익 안하이드리드(40%)이다.The comparative component (b4) is maleic anhydride (40%).

5. 비교 조성물은 본 발명의 성분 (b) 및 성분 (c)의 조합을 포함하지 않는다.5. The comparative composition does not include the combination of components (b) and (c) of the present invention.

'블랭크(blank)'는 어떠한 첨가제도 없는 것이다.A 'blank' is one without any additives.

표-ITable-I

Figure 112019075964623-pct00001
Figure 112019075964623-pct00001

상기 표-I에서, 투여량 '10+3'은 첨가제가 10ppm의 성분 (a) 및 3ppm의 비교 성분 (b1) 등을 포함하는 것을 나타낸다.In Table-I, the dose '10+3' indicates that the additive contains 10 ppm of component (a) and 3 ppm of comparative component (b1), and the like.

그러나, 표-I에서, '본 발명의 조성물'은 10ppm의 성분(a) 및 3ppm의 [성분 (b) + 성분 (c)]를 포함하며, 여기서 [성분 (b) + 성분 (c)]는 글리옥살(40%)인 성분 (b) 및 H3PO4(85%)인 성분 (c)를 DM(탈염수)에 14/0.43/85.57의 중량비로 포함한다.However, in Table-I, the 'composition of the present invention' comprises 10 ppm of component (a) and 3 ppm of [component (b) + component (c)], wherein [component (b) + component (c)] contains component (b) which is glyoxal (40%) and component (c) which is H 3 PO 4 (85%) in DM (demineralized water) in a weight ratio of 14/0.43/85.57.

상기 표 I에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 비교 조성물의 56% 또는 74% 효율에 비해 84% 효율을 나타낸다.As can be seen in Table I above, the composition of the present invention exhibits an 84% efficiency compared to the 56% or 74% efficiency of the comparative composition.

표-IITable-II

Figure 112019075964623-pct00002
Figure 112019075964623-pct00002

상기 표-II에서, 투여량 '10+3'은 첨가제가 10ppm의 성분 (a) 및 3ppm의 제2 성분, 즉 비교 성분 (b1), 비교 조성물 (B), 비교 성분 (b2), 비교 조성물 (C), 비교 성분 (b3), 비교 조성물 (D), 비교 성분 (b4), 비교 조성물 (E)를 포함하는 것을 나타낸다.In Table-II, the dose '10+3' indicates that the additive is 10 ppm of component (a) and 3 ppm of the second component, i.e., comparative component (b1), comparative composition (B), comparative component (b2), and comparative composition. (C), comparative component (b3), comparative composition (D), comparative component (b4) and comparative composition (E) are shown to be included.

상기 표 I 및 II에서, 다양한 성분들은 하기 조성물을 갖는다:In Tables I and II above, the various components have the following composition:

성분 (a)는 50% 활성 노닐 페놀 포름알데히드 에톡실레이트 수지(옥시알킬화된 축합 생성물)이다;component (a) is a 50% active nonyl phenol formaldehyde ethoxylate resin (oxyalkylated condensation product);

성분 (b)는 14% DM 수 중에 글리옥살(40%)을 포함한다;component (b) comprises glyoxal (40%) in 14% DM water;

성분 (c)는 0.43%의 DM 수 중에 H3PO4(85%)를 포함한다;component (c) comprises H 3 PO 4 (85%) in 0.43% DM water;

본 발명의 조성물은 성분 (a)에 추가적으로, 글리옥살(40%)인 성분 (b) 및 H3PO4(85%)인 성분 (c)를 DM 수 중에 14/0.43/85.57의 중량비로 포함한다;The composition of the present invention contains, in addition to component (a), component (b) which is glyoxal (40%) and component (c) which is H 3 PO 4 (85%) in DM water in a weight ratio of 14/0.43/85.57 do;

비교 성분 (b1)은 14% DM 수 중에 글리콜릭산(40%)이다;Comparative component (b1) is glycolic acid (40%) in 14% DM water;

비교 조성물 (B)은 글리콜릭산(40%)인 성분 (b1) 및 H3PO4(85%)인 성분 (c)를 DM 수 중에 14/0.43/85.57의 중량비로 포함한다;Comparative composition (B) comprises component (b1) which is glycolic acid (40%) and component (c) which is H 3 PO 4 (85%) in DM water in a weight ratio of 14/0.43/85.57;

비교 성분 (b2)는 14중량%의 DM 수 중에 글리옥실산(40%)이다;Comparative component (b2) is glyoxylic acid (40%) in 14% by weight DM water;

비교 조성물 (C)는 글리옥실산(40%)인 비교 성분 (b2) 및 H3PO4(85%)인 성분 (c)를 DM 수 중에 14/0.43/85.57의 중량비로 포함한다;Comparative composition (C) comprises comparative component (b2) which is glyoxylic acid (40%) and component (c) which is H 3 PO 4 (85%) in DM water in a weight ratio of 14/0.43/85.57;

비교 성분 (b3)는 14중량%의 DM 수 중에 시트릭산(40%)이다;Comparative component (b3) is citric acid (40%) in DM water at 14% by weight;

비교 조성물(D)는 시트릭산(40%)인 비교 성분 (b3) 및 H3PO4(85%)인 성분 (c)를 DM 수 중에 14/0.43/85.57의 중량비로 포함한다;Comparative composition (D) comprises comparative component (b3) which is citric acid (40%) and component (c) which is H 3 PO 4 (85%) in DM water in a weight ratio of 14/0.43/85.57;

비교 성분 (b4)는 14중량%의 DM 수 중에 말레익 안하이드리드(40%)이다;Comparative component (b4) is maleic anhydride (40%) in 14% by weight DM water;

비교 조성물(E)는 말레익 안하이드리드(40%)인 비교 성분 (b4) 및 H3PO4(85%)인 성분 (c)를 DM 수 중에 14/0.43/85.57의 중량비로 포함한다;Comparative composition (E) comprises comparative component (b4) which is maleic anhydride (40%) and component (c) which is H 3 PO 4 (85%) in DM water in a weight ratio of 14/0.43/85.57;

상기 표 II로부터 관찰될 수 있는 바와 같이, 모든 비교 조성물들은 단지 56% 또는 60% 효율을 나타낸다.As can be observed from Table II above, all comparative compositions show only 56% or 60% efficiency.

표-IIITable-III

Figure 112019075964623-pct00003
Figure 112019075964623-pct00003

표 3에서, 혼합 시간은 2분이었으며, 혼합 온도는 55℃이었고, 성분 (b)는 DM 수 중에 0.9ppm의 글리옥살(40%)이며, 그리고 0.9ppm의 성분 (c)는 DM 중에 0.87ppm의 글리옥살(40%) 및 0.03ppm의 H3PO4(85%)(즉, DM 중에 97중량%의 글리옥살(40%) 및 3중량%의 H3PO4(85%))를 포함하며; 그리고 성분 (a)는 50% 활성 에톡실화된 노닐 페놀 카르다놀 포름알데히드 수지이며, 이는 90중량%의 노닐 페놀과 10중량%의 카르다놀의 에톡실화된 축합 생성물이다.In Table 3, the mixing time was 2 minutes, the mixing temperature was 55° C., component (b) was 0.9 ppm glyoxal (40%) in DM water, and 0.9 ppm component (c) was 0.87 ppm in DM. of glyoxal (40%) and 0.03 ppm H 3 PO 4 (85%) (ie, 97 wt % glyoxal (40%) and 3 wt % H 3 PO 4 (85%) in DM) and; and component (a) is a 50% active ethoxylated nonyl phenol cardanol formaldehyde resin, which is an ethoxylated condensation product of 90% by weight nonyl phenol and 10% by weight cardanol.

상기 표 III으로부터 관찰될 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 비교 조성물의 56% 또는 74% 효율에 비해 90% 효율을 나타낸다.As can be observed from Table III above, the composition of the present invention exhibits 90% efficiency compared to 56% or 74% efficiency of the comparative composition.

표-IVTable-IV

Figure 112019075964623-pct00004
Figure 112019075964623-pct00004

표 IV에서, 혼합 시간은 또한 2분이었으며, 혼합 온도 또한 55℃이었고, 성분 (b)는 DM 수 중에 0.9ppm의 글리옥살(40%)이며, 그리고 0.9ppm의 성분 (c)는 DM 중에 0.846ppm의 글리옥살(40%) 및 0.054ppm의 H3PO4(85%)(즉, DM 중에 94중량%의 글리옥살(40%) 및 6중량%의 H3PO4(85%))를 포함하며; 그리고 성분 (a)는 50% 활성 에톡실화된 노닐 페놀 파라 3차 아밀 페놀 포름알데히드 수지이며, 이는 50중량%의 노닐 페놀과 50중량%의 파라 3차 아밀 페놀의 에톡실화된 축합 생성물이다.In Table IV, the mixing time was also 2 minutes, the mixing temperature was also 55° C., component (b) was 0.9 ppm glyoxal (40%) in DM water, and 0.9 ppm component (c) was 0.846 in DM. ppm glyoxal (40%) and 0.054 ppm H 3 PO 4 (85%) (ie, 94 wt % glyoxal (40%) and 6 wt % H 3 PO 4 (85%) in DM) includes; and component (a) is a 50% active ethoxylated nonyl phenol para tertiary amyl phenol formaldehyde resin, which is an ethoxylated condensation product of 50 wt % nonyl phenol and 50 wt % para tertiary amyl phenol.

상기 표 IV로부터 관찰될 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 비교 조성물의 60% 또는 74% 효율에 비해 84% 효율을 나타낸다.As can be observed from Table IV above, the composition of the present invention exhibits an 84% efficiency compared to the 60% or 74% efficiency of the comparative composition.

표-VTable-V

Figure 112019075964623-pct00005
Figure 112019075964623-pct00005

표 V에서, 혼합 시간은 또한 2분이었으며, 혼합 온도 또한 55℃이었고, 성분 (b)는 DM 수 중에 1.2ppm의 글리옥살(40%)이며, 그리고 1.2ppm의 성분 (c)는 DM 중에 1.164ppm의 글리옥살(40%) 및 0.036ppm의 H3PO4(85%)(즉, DM 중에 97중량%의 글리옥살(40%) 및 3중량%의 H3PO4(85%))를 포함하며; 그리고 성분 (a)는 50% 활성 에톡실화된 노닐 페놀 파라 3차 부틸 페놀 포름알데히드 수지이며, 이는 90중량%의 노닐 페놀과 10중량%의 파라 3차 부틸 페놀의 에톡실화된 축합 생성물이다.In Table V, the mixing time was also 2 minutes, the mixing temperature was also 55° C., component (b) was 1.2 ppm glyoxal (40%) in DM water, and 1.2 ppm component (c) was 1.164 in DM. ppm glyoxal (40%) and 0.036 ppm H 3 PO 4 (85%) (ie, 97 wt % glyoxal (40%) and 3 wt % H 3 PO 4 (85%) in DM) includes; and component (a) is a 50% active ethoxylated nonyl phenol para tertiary butyl phenol formaldehyde resin, which is an ethoxylated condensation product of 90 wt % nonyl phenol and 10 wt % para tertiary butyl phenol.

상기 표 IV로부터 관찰될 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조성물은 비교 조성물의 60% 또는 74% 효율에 비해 84% 효율을 나타낸다.As can be observed from Table IV above, the composition of the present invention exhibits an 84% efficiency compared to the 60% or 74% efficiency of the comparative composition.

상기 실시예에서, 본 발명의 첨가제 조성물 및 선행 기술 또는 비교 첨가제 조성물은 물과 원유의 혼합 후에 형성된 물과 원유의 워터-인-오일 에멀젼에 첨가되었다.In the above examples, the additive composition of the present invention and the prior art or comparative additive composition were added to a water-in-oil emulsion of water and crude oil formed after mixing of water and crude oil.

상기 실험 결과는 본 발명의 전술한 놀랍고도 예기치 않은 기술적 이점을 확인해 준다. 특히, 이들 실험은 성분 (a), 본 발명의 성분 (b) 및 본 발명의 성분 (c)를 포함하는 본 발명의 첨가제 조성물이 놀랍고도 예기치 않은 기술적 이점을 나타낸다는 것을 확인해 준다.The above experimental results confirm the above-mentioned surprising and unexpected technical advantages of the present invention. In particular, these experiments confirm that the inventive additive composition comprising component (a), inventive component (b) and inventive component (c) exhibits surprising and unexpected technical advantages.

본 명세서에서 사용되는 "약(about)"이라는 용어는 청구된 발명의 범위를 확대하려는 것이 아니라, 단지 본 발명의 기술분야의 허용가능한 실험적 오류를 포함하기 위해 통합되었음이 주목될 수 있다.It may be noted that the term "about" as used herein is not intended to broaden the scope of the claimed invention, but is incorporated merely to cover the permissible empirical error of the technical field of the present invention.

Claims (13)

탈유화 첨가제 조성물로서, 상기 조성물은
(a) 옥시알킬화된 알킬 페놀 포름알데히드 폴리머 또는 코폴리머 또는 수지, 또는 적어도 하나의 알킬 페놀 및 포름알데히드의 옥시알킬화된 축합 생성물을 포함하는 적어도 하나의 탈유화제인 제1 성분;
(b) 글리옥살, 글리옥살 유도체, 중화된 글리옥살, 및 이의 혼합물을 포함하는 그룹으로부터 선택된 제2 성분; 및
(c) 인산인 제3 성분을 포함하며,
중화된 글리옥살은 중성 내지 염기성 pH를 갖는 글리옥살이고;
글리옥살 유도체는 글리옥살의 메탄올, 에탄올, 부탄올, 또는 에틸렌 글리콜 유도체, 또는 이의 혼합물로부터 선택되는, 탈유화 첨가제 조성물.
A de-emulsifying additive composition comprising:
(a) a first component which is an oxyalkylated alkyl phenol formaldehyde polymer or copolymer or resin, or at least one demulsifier comprising an oxyalkylated condensation product of at least one alkyl phenol and formaldehyde;
(b) a second component selected from the group comprising glyoxal, glyoxal derivatives, neutralized glyoxal, and mixtures thereof; and
(c) a third component that is phosphoric acid;
Neutralized glyoxal is glyoxal having a neutral to basic pH;
wherein the glyoxal derivative is selected from methanol, ethanol, butanol, or ethylene glycol derivatives of glyoxal, or mixtures thereof.
제1항에 있어서,
중화된 글리옥살은 7 내지 12 범위의 중성 내지 염기성 pH를 갖는 글리옥살인, 탈유화 첨가제 조성물.
According to claim 1,
wherein the neutralized glyoxal is glyoxal having a neutral to basic pH in the range of 7 to 12.
제1항에 있어서,
탈유화제는
i) 노닐 페놀 및 아밀 페놀, 및 포름알데히드;
ii) 노닐 페놀 및 부틸 페놀, 및 포름알데히드;
iii) 노닐 페놀 및 포름알데히드;
iv) 아밀 페놀 및 포름알데히드;
v) 부틸 페놀 및 포름알데히드;
vi) 알킬 페놀 및 포름알데히드; 및
vii) 이의 혼합물
의 옥시알킬화된 축합 생성물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는, 탈유화 첨가제 조성물.
According to claim 1,
demulsifier
i) nonyl phenol and amyl phenol, and formaldehyde;
ii) nonyl phenol and butyl phenol, and formaldehyde;
iii) nonyl phenol and formaldehyde;
iv) amyl phenol and formaldehyde;
v) butyl phenol and formaldehyde;
vi) alkyl phenols and formaldehyde; and
vii) mixtures thereof
A de-emulsifying additive composition selected from the group comprising an oxyalkylated condensation product of
제1항에 있어서,
탈유화제는
i) 카르다놀, 노닐 페놀 및 아밀 페놀, 및 포름알데히드;
ii) 카르다놀, 노닐 페놀 및 부틸 페놀, 및 포름알데히드;
iii) 카르다놀, 노닐 페놀 및 포름알데히드;
iv) 카르다놀, 아밀 페놀 및 포름알데히드;
v) 카르다놀, 부틸 페놀 및 포름알데히드;
vi) 카르다놀, 알킬 페놀 및 포름알데히드; 및
vii) 이의 혼합물
의 옥시알킬화된 축합 생성물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는, 탈유화 첨가제 조성물.
According to claim 1,
demulsifier
i) cardanol, nonyl phenol and amyl phenol, and formaldehyde;
ii) cardanol, nonyl phenol and butyl phenol, and formaldehyde;
iii) cardanol, nonyl phenol and formaldehyde;
iv) cardanol, amyl phenol and formaldehyde;
v) cardanol, butyl phenol and formaldehyde;
vi) cardanol, alkyl phenol and formaldehyde; and
vii) mixtures thereof
A de-emulsifying additive composition selected from the group comprising an oxyalkylated condensation product of
제1항에 있어서,
상기 옥시알킬화는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 또는 이의 혼합물의 유도체인, 탈유화 첨가제 조성물.
According to claim 1,
wherein the oxyalkylation is a derivative of ethylene oxide, propylene oxide, or mixtures thereof.
제1항에 있어서,
탈유화제는
i) 옥시알킬화된 노닐 페놀 및 아밀 페놀 포름알데히드 코폴리머;
ii) 옥시알킬화된 노닐 페놀 및 부틸 페놀 포름알데히드 코폴리머;
iii) 옥시알킬화된 노닐 페놀 포름알데히드 폴리머;
iv) 옥시알킬화된 아밀 페놀 포름알데히드 폴리머;
v) 옥시알킬화된 부틸 페놀 포름알데히드 폴리머;
vi) 옥시알킬화된 알킬 페놀 포름알데히드 폴리머; 및
vii) 이의 혼합물
을 포함하는 그룹으로부터 선택되는, 탈유화 첨가제 조성물.
According to claim 1,
demulsifier
i) oxyalkylated nonyl phenol and amyl phenol formaldehyde copolymers;
ii) oxyalkylated nonyl phenol and butyl phenol formaldehyde copolymers;
iii) an oxyalkylated nonyl phenol formaldehyde polymer;
iv) an oxyalkylated amyl phenol formaldehyde polymer;
v) oxyalkylated butyl phenol formaldehyde polymers;
vi) oxyalkylated alkyl phenol formaldehyde polymers; and
vii) mixtures thereof
A de-emulsifying additive composition selected from the group comprising
제1항에 있어서,
탈유화제는
i) 옥시알킬화된 카르다놀, 노닐 페놀 및 아밀 페놀, 및 포름알데히드 코폴리머;
ii) 옥시알킬화된 카르다놀, 노닐 페놀 및 부틸 페놀, 및 포름알데히드 코폴리머;
iii) 옥시알킬화된 카르다놀, 노닐 페놀 및 포름알데히드 폴리머;
iv) 옥시알킬화된 카르다놀, 아밀 페놀 및 포름알데히드 폴리머;
v) 옥시알킬화된 카르다놀, 부틸 페놀 및 포름알데히드 폴리머;
vi) 옥시알킬화된 카르다놀, 알킬 페놀 및 포름알데히드 폴리머; 및
vii) 이의 혼합물
을 포함하는 그룹으로부터 선택되는, 탈유화 첨가제 조성물.
According to claim 1,
demulsifier
i) oxyalkylated cardanol, nonyl phenol and amyl phenol, and formaldehyde copolymers;
ii) oxyalkylated cardanol, nonyl phenol and butyl phenol, and formaldehyde copolymers;
iii) oxyalkylated cardanol, nonyl phenol and formaldehyde polymers;
iv) oxyalkylated cardanol, amyl phenol and formaldehyde polymers;
v) oxyalkylated cardanol, butyl phenol and formaldehyde polymers;
vi) oxyalkylated cardanol, alkyl phenol and formaldehyde polymers; and
vii) mixtures thereof
A de-emulsifying additive composition selected from the group comprising:
제1항에 있어서,
조성물은 처리될 워터-인-오일 에멀젼의 성질에 따라
a) 전체 조성물의 99.1중량% 내지 0.1중량% 범위의 양으로 제1 성분;
b) 전체 조성물의 0.1중량% 내지 99.1중량% 범위의 양으로 제2 성분; 및
c) 전체 조성물의 0.1중량% 내지 99.1중량% 범위의 양으로 제3 성분
를 포함하는, 탈유화 첨가제 조성물.
According to claim 1,
The composition depends on the nature of the water-in-oil emulsion to be treated.
a) a first component in an amount ranging from 99.1% to 0.1% by weight of the total composition;
b) a second component in an amount ranging from 0.1% to 99.1% by weight of the total composition; and
c) the third component in an amount ranging from 0.1% to 99.1% by weight of the total composition
A de-emulsifying additive composition comprising a.
제1항에 있어서,
탈유화제의 분자량은 용매로서 테트라하이드로 퓨란(THF)을 사용한 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정시 1000 내지 20000 달톤 범위인, 탈유화 첨가제 조성물.
According to claim 1,
wherein the molecular weight of the demulsifier is in the range of 1000 to 20000 Daltons as measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran (THF) as a solvent.
제1항에 있어서,
조성물은
(i) 글리콜릭산;
(ii) 글리옥실릭산;
(iii) 시트릭산; 및
(iv) 말레익 안하이드리드
를 포함하지 않는, 탈유화 첨가제 조성물.
According to claim 1,
the composition
(i) glycolic acid;
(ii) glyoxylic acid;
(iii) citric acid; and
(iv) maleic anhydride
A de-emulsifying additive composition that does not include
워터-인-오일 에멀젼의 탈유화 방법으로서, 워터-인-오일 에멀젼은 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 청구된 탈유화 첨가제 조성물로 처리되는, 워터-인-오일 에멀젼의 탈유화 방법.
11. A method of de-emulsifying a water-in-oil emulsion, wherein the water-in-oil emulsion is treated with a de-emulsifying additive composition as claimed in any one of claims 1-10. Way.
워터-인-오일 에멀젼의 탈유화를 위해 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 청구된 탈유화 첨가제 조성물을 사용하는 방법.11. A method of using the de-emulsifying additive composition as claimed in any one of claims 1 to 10 for the de-emulsification of a water-in-oil emulsion. 삭제delete
KR1020197021766A 2017-01-25 2018-01-12 De-emulsifying additive compositions, and uses thereof, and methods of de-emulsifying KR102348954B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN201721002955 2017-01-25
IN201721002955 2017-01-25
PCT/IB2018/050211 WO2018138595A1 (en) 2017-01-25 2018-01-12 Demulsification additive composition, use thereof, and method of demulsification

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190108577A KR20190108577A (en) 2019-09-24
KR102348954B1 true KR102348954B1 (en) 2022-01-10

Family

ID=61028126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197021766A KR102348954B1 (en) 2017-01-25 2018-01-12 De-emulsifying additive compositions, and uses thereof, and methods of de-emulsifying

Country Status (11)

Country Link
US (2) US11083981B2 (en)
EP (1) EP3574062A1 (en)
JP (2) JP2020507469A (en)
KR (1) KR102348954B1 (en)
CN (1) CN110446773B (en)
CA (1) CA3051179C (en)
MX (1) MX2019008836A (en)
MY (1) MY194657A (en)
SG (1) SG11201906805YA (en)
WO (1) WO2018138595A1 (en)
ZA (1) ZA201904853B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11083981B2 (en) 2017-01-25 2021-08-10 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Demulsification additive composition, use thereof, and method of demulsification
US11396581B2 (en) * 2020-05-08 2022-07-26 Baker Hughes Oilfield Operations Llc Oxyalkylated polybenzoxazine emulsion breakers
EP4281520A1 (en) * 2021-01-20 2023-11-29 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Polymerization inhibiting and emulsion breaking composition and method of use thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040180969A1 (en) 2003-03-14 2004-09-16 Lang Frank T. Phosphoric ester demulsifier composition
WO2017001957A1 (en) 2015-07-01 2017-01-05 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Additive composition for demulsification of water-in-oil emulsion, and method of use thereof, and method of demulsification
US20170198204A1 (en) 2016-01-08 2017-07-13 Ecolab Usa Inc. Heavy oil rheology modifiers for flow improvement during production and transportation operations

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2792356A (en) * 1953-11-19 1957-05-14 Petrolite Corp Process for breaking petroleum emulsions employins certain polyepoxide modified oxyalkylation derivatives, said derivatives obtained in turn by oxyalkylation of phenol-aldehyde resins
US3083170A (en) * 1955-04-08 1963-03-26 Pacific Resins & Chemicals Inc Method of separating aqueous solution of phenol-formaldehyde resin from polymerization system
NL178329C (en) * 1974-09-26 1986-03-03 Hoechst Ag METHOD FOR PREPARING ETHERATED PHENOLALDEHYDE CONDENSATION PRODUCTS AND A METHOD FOR BREAKING CRUDE OIL EMULSIONS THEREFOR
US5525201A (en) * 1993-08-10 1996-06-11 Nalco Chemical Company Oxyalkylated phenol/formaldehyde resin for desalter applications in the refinery Industry
DE102005045133B4 (en) * 2005-09-22 2008-07-03 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Additives for crude oils
KR101586680B1 (en) * 2009-04-03 2016-01-19 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 Demulsification compositions, systems and methods for demulsifying and separating aqueous emulsions
CN103421534B (en) * 2013-09-02 2014-12-31 江苏大学 Dialdehyde extender chain type demulsifier and preparation method thereof
US11083981B2 (en) 2017-01-25 2021-08-10 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Demulsification additive composition, use thereof, and method of demulsification

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040180969A1 (en) 2003-03-14 2004-09-16 Lang Frank T. Phosphoric ester demulsifier composition
WO2017001957A1 (en) 2015-07-01 2017-01-05 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Additive composition for demulsification of water-in-oil emulsion, and method of use thereof, and method of demulsification
US20170198204A1 (en) 2016-01-08 2017-07-13 Ecolab Usa Inc. Heavy oil rheology modifiers for flow improvement during production and transportation operations

Also Published As

Publication number Publication date
RU2019122916A (en) 2021-01-19
US20210331088A1 (en) 2021-10-28
BR112019015279A2 (en) 2020-04-14
CA3051179C (en) 2021-09-28
SG11201906805YA (en) 2019-08-27
JP2020507469A (en) 2020-03-12
MY194657A (en) 2022-12-12
EP3574062A1 (en) 2019-12-04
US20200353380A1 (en) 2020-11-12
MX2019008836A (en) 2019-10-07
US11083981B2 (en) 2021-08-10
ZA201904853B (en) 2022-01-26
US11617970B2 (en) 2023-04-04
JP2022118156A (en) 2022-08-12
WO2018138595A1 (en) 2018-08-02
CN110446773B (en) 2021-09-07
CA3051179A1 (en) 2018-08-02
KR20190108577A (en) 2019-09-24
CN110446773A (en) 2019-11-12
RU2019122916A3 (en) 2021-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11617970B2 (en) Demulsification additive composition, use thereof, and method of demulsification
CA3105144C (en) Methods of using ionic liquids as demulsifiers
US20060036057A1 (en) Phosphoric ester demulsifier composition
US20080076840A1 (en) Siloxane cross-linked demulsifiers
CA2991178C (en) Additive composition for demulsification of water-in-oil emulsion, and method of use thereof, and method of demulsification.
CA2541296C (en) Alkoxylated alkylphenol-formaldehyde-diamine polymer
RU2781485C2 (en) Demulsifying additive composition, its application method and demulsification method
WO2006116175A1 (en) Phosphoric ester demulsifier composition
EP2914548B1 (en) Process for reducing the viscosity of heavy residual crude oil during refining
US9340725B2 (en) Use of a BTEX-free solvent to prepare stimulation and oilfield production additives
BR112019015279B1 (en) DEMULSIFYING ADDITIVE COMPOSITION, USE THEREOF AND METHOD OF DEMULSIFYING WATER-IN-OIL EMULSIONS
US2748087A (en) Process for inhibiting foam

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant