KR102343881B1 - Light emitting device and method of manufacturing light emitting device - Google Patents

Light emitting device and method of manufacturing light emitting device Download PDF

Info

Publication number
KR102343881B1
KR102343881B1 KR1020190174484A KR20190174484A KR102343881B1 KR 102343881 B1 KR102343881 B1 KR 102343881B1 KR 1020190174484 A KR1020190174484 A KR 1020190174484A KR 20190174484 A KR20190174484 A KR 20190174484A KR 102343881 B1 KR102343881 B1 KR 102343881B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
light emitting
layer
oxide
electrode
oxide layer
Prior art date
Application number
KR1020190174484A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20210059578A (en
Inventor
문대규
박다영
Original Assignee
순천향대학교 산학협력단
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 순천향대학교 산학협력단 filed Critical 순천향대학교 산학협력단
Publication of KR20210059578A publication Critical patent/KR20210059578A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102343881B1 publication Critical patent/KR102343881B1/en

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17Carrier injection layers
    • H10K50/171Electron injection layers
    • H01L51/5092
    • H01L51/5012
    • H01L51/5072
    • H01L51/56
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14Carrier transporting layers
    • H10K50/16Electron transporting layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H01L2251/306
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/10Transparent electrodes, e.g. using graphene
    • H10K2102/101Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
    • H10K2102/102Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising tin oxides, e.g. fluorine-doped SnO2

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명의 실시예들에 따른 발광 장치는, 기판, 기판 상에 형성된 제 1 전극, 제 1 전극 상에 형성되어, 광을 생성하는 발광층, 발광층 상에 형성된 제 2 전극 및 발광층과 제 2 전극 사이에 형성된 제 1 산화물층 및 제 1 산화물층과 제 2 전극 사이에 형성되며, 제 1 산화물층과 에너지 준위가 상이한 제 2 산화물층을 가지는 전자 주입층을 포함한다.
따라서, 본 발명의 실시예들에 따른 발광 장치에 의하면, 전극으로부터 발광층으로의 전자의 이동을 용이하게 하거나, 발광층으로 이동하는 전자 및 정공의 균형을 조절할 수 있다. 이에, 발광 장치의 전기적 및 광학적 특성이 향상되는 효과가 있다.
A light emitting device according to embodiments of the present invention includes a substrate, a first electrode formed on the substrate, a light emitting layer formed on the first electrode to generate light, a second electrode formed on the light emitting layer, and between the light emitting layer and the second electrode and an electron injection layer formed between the first oxide layer and the first oxide layer and the second electrode and having a second oxide layer having a different energy level from the first oxide layer.
Therefore, according to the light emitting device according to the embodiments of the present invention, it is possible to facilitate the movement of electrons from the electrode to the light emitting layer, or to adjust the balance of electrons and holes moving to the light emitting layer. Accordingly, there is an effect that the electrical and optical characteristics of the light emitting device are improved.

Description

발광 장치 및 발광 장치의 제조 방법{LIGHT EMITTING DEVICE AND METHOD OF MANUFACTURING LIGHT EMITTING DEVICE}A light emitting device and a manufacturing method of a light emitting device

본 발명은 발광 장치 및 발광 장치의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전기적, 광학적 특성이 향상된 발광 장치 및 발광 장치의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a light emitting device and a method of manufacturing the light emitting device, and more particularly, to a light emitting device with improved electrical and optical properties and a method of manufacturing the light emitting device.

최근 차세대 디스플레이로 각광받는 유기 전계 발광 장치(Organic Light Emitting Device : OLED), 양자점 전계 발광 장치(Quantum-Dot Light Emitting Device : QD-LEDs) 등은 기존 백라이트에 의해 빛을 내고, 컬러필터에 의해 색상을 구현하는 액정 표시 장치와 다르게 자체적으로 총천연색의 빛을 발광할 수 있는 자발광 디스플레이다. 이와 같은 특징으로 유기 전계 발광 장치(OLED), 양자점 전계 발광 장치(QLED)는 별도의 광원을 필요로 하지 않기 때문에 박형 및 경량화, 자연스러운 총천연색 구현 등의 강점을 가진다.Organic Light Emitting Device (OLED) and Quantum-Dot Light Emitting Device (QD-LEDs), which are recently spotlighted as next-generation displays, emit light by the existing backlight, and color by the color filter. It is a self-luminous display that can emit light of all natural colors by itself, unlike a liquid crystal display device that realizes Because of these characteristics, organic electroluminescent devices (OLEDs) and quantum dot electroluminescent devices (QLEDs) do not require a separate light source, so they have strengths such as thinness and weight reduction, and natural full color realization.

이러한 디스플레이 장치에 있어서, 전기, 광학적 특성을 향상시키고자 하는 연구가 활발히 진행되고 있다.In such a display device, research to improve electrical and optical properties is being actively conducted.

한국공개특허 10-2009-0059486Korean Patent Laid-Open Patent Publication 10-2009-0059486

본 발명은 전기적, 광학적 특성이 향상된 발광 장치 및 발광 장치의 제조 방법을 제공한다.The present invention provides a light emitting device having improved electrical and optical properties and a method of manufacturing the light emitting device.

본 발명은 전자의 주입 및 이동이 향상된 발광 장치 및 발광 장치의 제조 방법을 제공한다.The present invention provides a light emitting device with improved electron injection and movement and a method of manufacturing the light emitting device.

본 발명의 실시예에 따른 발광 장치는 기판; 상기 기판 상에 형성된 제 1 전극; 상기 제 1 전극 상에 형성되어, 광을 생성하는 발광층; 상기 발광층 상에 형성된 제 2 전극; 및 상기 발광층과 제 2 전극 사이에 형성된 제 1 산화물층 및 상기 제 1 산화물층과 제 2 전극 사이에 형성되며, 상기 제 1 산화물층과 에너지 준위가 상이한 제 2 산화물층을 가지는 전자 주입층;을 포함한다.A light emitting device according to an embodiment of the present invention includes: a substrate; a first electrode formed on the substrate; a light emitting layer formed on the first electrode to generate light; a second electrode formed on the light emitting layer; and an electron injection layer having a first oxide layer formed between the light emitting layer and the second electrode and a second oxide layer formed between the first oxide layer and the second electrode, and having a different energy level from the first oxide layer; include

상기 제 1 산화물층의 에너지 준위가 상기 제 2 산화물층의 에너지 준위에 비해 클 수 있다.An energy level of the first oxide layer may be greater than an energy level of the second oxide layer.

상기 제 1 산화물층의 에너지 준위가 상기 제 2 산화물층의 에너지 준위에 비해 낮을 수 있다.An energy level of the first oxide layer may be lower than an energy level of the second oxide layer.

상기 제 1 및 제 2 산화물층은 산화물 입자를 포함하고, 상기 산화물 입자의 입경은 1nm 내지 20nm일 수 있다.The first and second oxide layers may include oxide particles, and the oxide particles may have a particle diameter of 1 nm to 20 nm.

상기 제 1 및 제 2 산화물층 중 어느 하나는 ZnO로 이루어진 산화물 입자를 포함하고, 다른 하나는 ZnO에 금속이 도핑된 산화물 입자를 포함한다.One of the first and second oxide layers includes oxide particles made of ZnO, and the other includes oxide particles in which ZnO is doped with a metal.

상기 ZnO에 도핑되는 금속은 Mg 또는 Ca이다.The metal doped into the ZnO is Mg or Ca.

상기 ZnO에 상기 금속을 도핑하는데 있어서, 상기 산화물 입자 전체에 대해, 상기 금속이 30wt% 이하가 되도록 도핑된다.In doping the metal into the ZnO, the metal is doped in an amount of 30 wt% or less with respect to the entire oxide particle.

상기 제 1 전극과 상기 발광층 사이에 형성된 정공 수송층; 상기 발광층과 전자 주입층 사이에 형성된 전자 수송층을 포함할 수 있다.a hole transport layer formed between the first electrode and the light emitting layer; An electron transport layer formed between the emission layer and the electron injection layer may be included.

본 발명의 실시예에 따른 발광 장치의 제조 방법은, 기판 상에 제 1 전극, 발광층, 전자 주입층 및 제 2 전극을 순차적으로 적층 형성하는 과정을 포함하고,A method of manufacturing a light emitting device according to an embodiment of the present invention includes a process of sequentially stacking a first electrode, a light emitting layer, an electron injection layer, and a second electrode on a substrate,

상기 전자 주입층을 형성하는 과정은, 상기 발광층 상에 제 1 산화물층을 형성하는 과정; 및 상기 제 1 산화물층 상에 상기 제 1 산화물층과 에너지 준위가 다른 제 2 산화물층을 적층 형성하는 과정;을 포함한다.The forming of the electron injection layer may include: forming a first oxide layer on the light emitting layer; and laminating and forming a second oxide layer having a different energy level from that of the first oxide layer on the first oxide layer.

상기 제 1 및 제 2 산화물층을 형성하는데 있어서, 상기 제 1 및 제 2 산화물층 중 어느 하나는 ZnO로 이루어진 산화물 입자를 포함하도록 형성하고, 다른 하나는 ZnO에 금속이 도핑된 산화물 입자를 포함하도록 형성하고, 상기 ZnO에 도핑되는 금속은 Mg 또는 Ca이다.In forming the first and second oxide layers, one of the first and second oxide layers is formed to include oxide particles made of ZnO, and the other is formed to include oxide particles in which ZnO is doped with a metal. The metal to be formed and doped into the ZnO is Mg or Ca.

상기 제 1 및 제 2 산화물층을 형성하는데 있어서, 상기 산화물 입자의 입경이 1nm 내지 20nm가 되도록 형성한다.In forming the first and second oxide layers, the oxide particles are formed to have a particle diameter of 1 nm to 20 nm.

상기 제 1 산화물층을 형성하는데 있어서, 상기 제 1 산화물층의 하지층을 어닐링하는 과정을 포함한다.In forming the first oxide layer, annealing the underlying layer of the first oxide layer is included.

본 발명의 실시예들에 따른 발광 장치에 의하면, 에너지 준위가 서로 상이한 제 1 및 제 2 산화물층 적층 형성하여 전자 주입층을 형성한다. 이에, 전극으로부터 발광층으로의 전자의 이동을 용이하게 하거나, 발광층으로 이동하는 전자 및 정공의 균형을 조절할 수 있다. 이에, 발광 장치의 전기적 및 광학적 특성이 향상되는 효과가 있다.According to the light emitting device according to embodiments of the present invention, the electron injection layer is formed by stacking the first and second oxide layers having different energy levels. Accordingly, it is possible to facilitate the movement of electrons from the electrode to the light emitting layer, or to control the balance of electrons and holes moving to the light emitting layer. Accordingly, there is an effect that the electrical and optical characteristics of the light emitting device are improved.

도 1은 본 발명의 실시예들에 따른 발광 장치를 나타낸 도면이다.
도 2는 실험예들에 따른 산화물층의 에너지준위(eV)를 설명하기 위해, 밸런스 밴드(Valance Band; VB), 컨덕션 밴드(Conduction Band; CB) 및 밴드갭(Band Gap ; BG)을 개념적으로 도시한 도면이다.
도 3은 제 1 내지 제 3 실험예들에 따른 산화물층에 있어서, 파장에 따른 흡광도(Absorbance)를 나타낸 그래프이다.
도 4는 도 3을 밴드갭 에너지에 따른 흡광도(Absorbance)로 변환한 그래프이다.
도 5는 제 1 내지 제 3 실험예들에 따른 산화물층을 광전자 분광법(UPS)으로 측정한 결과 그래프이다.
도 6은 제 1 내지 제 3 실험예들에 따른 산화물층의 밸런스 밴드 영역을 나타낸 그래프이다.
도 7은 제 4 내지 제 6 실험예들에 따른 전압(V)-전류밀도(mA/cm2) 그래프이고, 도 8은 도 7을 로그 스케일화 한 것이다.
도 9는 본 발명의 제 1 실시예에 따른 발광 장치의 일부를 도시한 도면으로, 에너지 준위(electron volt; eV)에 따라 도시한 것이다.
도 10은 본 발명의 제 2 실시예에 따른 발광 장치의 일부를 도시한 도면으로, 에너지 준위(eV)에 따라 도시한 것이다.
1 is a view showing a light emitting device according to embodiments of the present invention.
2 is a conceptual diagram illustrating a balance band (VB), a conduction band (CB), and a band gap (BG) in order to explain the energy level (eV) of the oxide layer according to the experimental examples. It is a drawing shown as
3 is a graph showing absorbance according to wavelength in oxide layers according to Experimental Examples 1 to 3;
4 is a graph obtained by converting FIG. 3 into absorbance according to bandgap energy.
5 is a graph showing the results of measurement of oxide layers according to Experimental Examples 1 to 3 by photoelectron spectroscopy (UPS).
6 is a graph illustrating a balance band region of an oxide layer according to Experimental Examples 1 to 3;
7 is a voltage (V)-current density (mA/cm 2 ) graph according to the fourth to sixth experimental examples, and FIG. 8 is a logarithmic scale of FIG. 7 .
9 is a view showing a part of a light emitting device according to the first embodiment of the present invention, and is shown according to an energy level (electron volt; eV).
10 is a diagram illustrating a part of a light emitting device according to a second embodiment of the present invention, and is shown according to an energy level (eV).

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예를 더욱 상세히 설명하기로 한다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이다. 본 발명의 실시예를 설명하기 위하여 도면은 과장될 수 있고, 도면상의 동일한 부호는 동일한 요소를 지칭한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but will be implemented in a variety of different forms, only these embodiments allow the disclosure of the present invention to be complete, and the scope of the invention to those of ordinary skill in the art completely It is provided to inform you. The drawings may be exaggerated to describe the embodiments of the present invention, and like reference numerals in the drawings refer to like elements.

본 발명은 전기적, 광학적 특성이 향상된 발광 장치 및 발광 장치의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 전자의 주입 및 이동이 향상된 발광 장치 및 발광 장치의 제조 방법에 관한 것이다. 여기서, 발광 장치는 유기 전계 발광 장치(organic light-emitting devices; OLED) 또는 양자점 전계 발광 장치(quantum-dot light-emitting devices; QLED) 일 수 있다.The present invention relates to a light emitting device having improved electrical and optical properties and a method for manufacturing the light emitting device. More specifically, the present invention relates to a light emitting device with improved electron injection and movement and a method for manufacturing the light emitting device. Here, the light emitting device may be an organic light-emitting device (OLED) or a quantum-dot light-emitting device (QLED).

도 1은 본 발명의 실시예들에 따른 발광 장치를 나타낸 도면이다.1 is a view showing a light emitting device according to embodiments of the present invention.

이하, 도 1을 참조하여, 본 발명의 실시예들에 따른 발광 장치에 대해 설명한다. 이때, 발광 장치로 유기 전계 발광 장치(Organic Light Emitting Device; OLED)를 예를 들어 설명한다.Hereinafter, a light emitting device according to embodiments of the present invention will be described with reference to FIG. 1 . In this case, an organic light emitting device (OLED) will be described as an example of the light emitting device.

도 1을 참조하면, 본 발명의 실시예들에 따른 발광 장치는 기판(100), 기판(100) 상에 형성되며 양극(anode)로서 기능하는 제 1 전극(200), 제 1 전극(200) 상에 형성되며, 정공과 전자가 만나 여기되어 광이 발생되는 발광층(400), 발광층(400) 상에서 적층 형성되며, 에너지 준위가 서로 상이한 제 1 및 제 2 산화물층(610, 620)을 가지는 전자 주입층(600) 및 전자 주입층(600) 상에 형성되며 음극(cathode)으로서 기능하는 제 2 전극(700)을 포함한다.Referring to FIG. 1 , a light emitting device according to embodiments of the present invention includes a substrate 100 , a first electrode 200 formed on the substrate 100 and functioning as an anode, and a first electrode 200 . Electrons formed on the light emitting layer 400 where holes and electrons meet to generate light and are stacked on the light emitting layer 400 and having first and second oxide layers 610 and 620 having different energy levels from each other and a second electrode 700 formed on the injection layer 600 and the electron injection layer 600 and functioning as a cathode.

그리고, 발광 장치는, 제 1 전극(200)과 발광층(400) 사이에 형성된 정공 수송층(300) 및 발광층(400)과 전자 주입층(600) 사이에 형성된 전자 수송층(500)을 포함할 수 있다. 또한, 제 1 전극(200)과 정공 수송층(300) 사이에 형성된 정공 주입층(미도시)을 더 포함할 수도 수 있다.In addition, the light emitting device may include a hole transport layer 300 formed between the first electrode 200 and the emission layer 400 and an electron transport layer 500 formed between the emission layer 400 and the electron injection layer 600 . . In addition, a hole injection layer (not shown) formed between the first electrode 200 and the hole transport layer 300 may be further included.

기판(100)은 광 투과성의 특성을 가지는 유리(glass)일 수 있다. 물론 이에 한정되지 않고, 기판(100)은 플랙서블한 필름을 사용할 수 있다. 플랙서블한 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이드(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에틸렌(PE), 폴리에테르설폰(PES), 폴리카보네이트(PC), 폴리아릴레이트(PAR) 및 폴리이미드(PI) 중 어느 하나를 이용할 수 있다.The substrate 100 may be glass having a light transmittance property. Of course, the present invention is not limited thereto, and a flexible film may be used for the substrate 100 . The flexible film is one of polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene (PE), polyethersulfone (PES), polycarbonate (PC), polyarylate (PAR) and polyimide (PI). Either one can be used.

제 1 전극(200)은 정공(hole)을 제공하는 양극(anode)으로서, 발광층(400)에서 생성된 광이 발광 장치 밖으로 방출될 수 있도록 투명 또는 반투명의 전도성 물질로 형성할 수 있다. 제 1 전극(200)은 예를들어 ITO(Indium-Tin-Oxide), IZO(Indium Zinc Oxide), AZO(ZnO:Al), GZO(ZnO:Ga), BZO(ZnO:B) 및 SnO2(SnO2:F) 중 어느 하나로 형성할 수 있다.The first electrode 200 is an anode providing a hole, and may be formed of a transparent or translucent conductive material so that light generated in the light emitting layer 400 can be emitted out of the light emitting device. The first electrode 200 is, for example, Indium-Tin-Oxide (ITO), Indium Zinc Oxide (IZO), AZO (ZnO:Al), GZO (ZnO:Ga), BZO (ZnO:B), and SnO2 (SnO2). :F) can be formed in any one of.

제 2 전극(700)은 전자를 공급하는 음극(cathode)으로서, 전기 전도성을 가지며, 발생된 광이 반사되어 제 1 전극(200)으로 향할 수 있도록 소정의 반사율을 가지는 금속 재료로 형성될 수 있다. 예컨대, 제 2 전극(700)은 알루미늄(Al), 은(Ag), 마그네슘(Mg) 중 어느 하나로 형성될 수 있다.The second electrode 700 is a cathode for supplying electrons, has electrical conductivity, and may be formed of a metal material having a predetermined reflectance so that the generated light can be reflected and directed to the first electrode 200 . . For example, the second electrode 700 may be formed of any one of aluminum (Al), silver (Ag), and magnesium (Mg).

상기에서는 제 1 전극(200)이 투광 특성을 가지고, 제 2 전극(700)이 높은 반사율을 가지도록 형성하여, 발광층(400)에서 생성된 광이 제 1 전극(200)을 투과하여 방출되는 것을 설명하였다. 하지만 이에 한정되지 않고, 제 1 전극(200)이 높은 반사율을 가지고, 제 2 전극(700)이 광투과 특성을 가지도록 형성하여, 광이 제 2 전극(700)을 투과하여 방출되도록 형성할 수도 있다.In the above, the first electrode 200 has a light-transmitting characteristic and the second electrode 700 is formed to have a high reflectance, so that the light generated in the light emitting layer 400 is emitted through the first electrode 200 . explained. However, the present invention is not limited thereto, and the first electrode 200 may be formed to have a high reflectance and the second electrode 700 to have a light transmission characteristic so that light is emitted through the second electrode 700 . have.

상술한 제 1 및 제 2 전극(100, 700) 각각은 열증착(thermal evaporation) 방법, 전자빔증착(electron beam evaporation) 방법, 스퍼터링(sputtering) 증착 방법, PECVD(Plasma enhanced chemical vapor deposition) 방법, ALD(atomic layer deposition) 중 어느 하나의 방법으로 형성할 수 있다.Each of the first and second electrodes 100 and 700 described above is a thermal evaporation method, an electron beam evaporation method, a sputtering deposition method, a plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) method, and an ALD method. (atomic layer deposition) may be formed by any one method.

정공 수송층(300)은 제 1 전극(200)으로부터 전달된 정공이 발광층(400)으로 원활하게 이동 즉, 수송될 수 있도록 하는 재료로 형성되며, 예를 들어 유기물 재료를 이용하여 형성할 수 있다. 보다 구체적인 예로, NPD(또는 NPB), TPD(N,N'-bis-(3-methylphenyl)-N,N'-bis-(phenyl)-benzidine), s-TAD 및 MTDATA(4,4',4"-Tris(N-3-methylphenyl-N-phenyl-amino)-triphenylamine) 중 적어도 하나의 재료로 형성할 수 있다.The hole transport layer 300 is formed of a material that allows the holes transferred from the first electrode 200 to smoothly move, ie, transport, to the light emitting layer 400 , and may be formed using, for example, an organic material. More specific examples, NPD (or NPB), TPD (N,N'-bis-(3-methylphenyl)-N,N'-bis-(phenyl)-benzidine), s-TAD and MTDATA (4,4', 4"-Tris(N-3-methylphenyl-N-phenyl-amino)-triphenylamine) may be formed of at least one material.

발광층(400)은 정공과 전자가 만나 여기되어 광이 발생되는 층으로서, 예컨대 유기물 재료로 형성될 수 있으며, 발생시키고자 하는 하는 색에 따라 그 유기물 재료가 선택될 수 있다. 즉, 발광층(400)은 적색(Red), 녹색(Green), 청색(Blue) 및 백색(White) 중 어느 하나의 색이 발광되도록 형성될 수 있고, 인광 또는 형광 물질을 이용하여 형성할 수 있다. The light emitting layer 400 is a layer that generates light when holes and electrons meet and is excited, and may be formed of, for example, an organic material, and the organic material may be selected according to a color to be generated. That is, the light emitting layer 400 may be formed to emit any one of red, green, blue, and white, and may be formed using a phosphorescent material or a fluorescent material. .

보다 구체적인 예를들어 설명하면, CBP(carbazole biphenyl) 또는 mCP(1,3-bis(carbazol-9-yl)를 포함하는 호스트 물질에 인광 또는 형광 도펀트를 도핑시켜 적색(Green)의 광을 발광시키는 발광층을 형성할 수 있다. 이때, 인광 도펀트로는 PIQIr(acac)(bis(1-phenylisoquinoline)acetylacetonate iridium), PQIr(acac)(bis(1-phenylquinoline)acetylacetonate iridium), PQIr(tris(1-phenylquinoline)iridium) 및 PtOEP(octaethylporphyrin platinum) 중 적어도 하나를 포함하는 재료를 이용할 수 있다. 또한, 형광 도펀트로 PBD:Eu(DBM)3(Phen) 및 Perylene을 포함하는 재료를 이용할 수 있다.To explain with a more specific example, a host material containing CBP (carbazole biphenyl) or mCP (1,3-bis (carbazol-9-yl)) is doped with a phosphorescent or fluorescent dopant to emit red (Green) light. In this case, the phosphorescent dopant is PIQIr(acac)(bis(1-phenylisoquinoline)acetylacetonate iridium), PQIr(acac)(bis(1-phenylquinoline)acetylacetonate iridium), PQIr(tris(1-phenylquinoline) )iridium) and a material including at least one of octaethylporphyrin platinum (PtOEP) may be used, and a material including PBD:Eu(DBM)3(Phen) and Perylene as a fluorescent dopant may be used.

또한, Alq3(hydroxyquinoline aluminum), CBP 및 mCP 중 적어도 어느 하나의 호스트 물질에 도펀트를 도핑시켜 녹색(Green)의 광을 발생시키는 발광층을 형성할 수 있다. 이때, 도펀트로 예컨대 Ir(ppy)3(fac tris(2-phenylpyridine)iridium)을 포함하는 재료를 사용할 수 있다.In addition, a dopant may be doped into at least one host material of Alq 3 (hydroxyquinoline aluminum), CBP, and mCP to form a light emitting layer emitting green light. In this case, a material containing, for example, Ir(ppy)3(fac tris(2-phenylpyridine)iridium) may be used as a dopant.

다른 예로, 청색(Blue)을 발광시키고자 하는 경우, CBP 및 mCP 중 적어도 하나를 포함하는 호스트 물질에 FIrpic 및 (CF3ppy)2Ir(pic) 중 적어도 하나의 인광 도펀트를 도핑하여 발광층을 형성할 수 있다. 또한, spiro-DPVBi, spiro-6P, 디스틸벤젠(DSB), 디스트릴아릴렌(DSA), PFO계 고분자 및 PPV계 고분자로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나를 포함하는 형광 물질로 발광층을 형성할 수도 있다.As another example, when it is desired to emit blue light, the light emitting layer may be formed by doping a phosphorescent dopant of at least one of FIrpic and (CF3ppy)2Ir(pic) into a host material including at least one of CBP and mCP. . In addition, the light emitting layer may be formed of a fluorescent material including any one selected from the group consisting of spiro-DPVBi, spiro-6P, distylbenzene (DSB), distrylarylene (DSA), PFO-based polymers and PPV-based polymers. have.

전자 수송층(500)은 전자 주입층(600)으로부터 전달된 전자를 발광층으로 전달하는 층으로서 예컨대 Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum), PBD, TAZ, spiro-PBD, BAlq 및 SAlq 중 적어도 하나의 유기물 재료로 형성할 수 있다.The electron transport layer 500 is a layer that transfers electrons transferred from the electron injection layer 600 to the light emitting layer, for example , at least one of Alq 3 (tris(8-hydroxyquinolino)aluminum), PBD, TAZ, spiro-PBD, BAlq, and SAlq. It can be formed from organic materials of

정공 수송층(300), 발광층(400) 및 전자 수송층(500) 각각을 형성하는 재료는 상술한 재료에 특별히 한정되지 않으며, 각각의 기능을 수행할 수 있는 다양한 재료들이 사용될 수 있다.The material for forming each of the hole transport layer 300 , the light emitting layer 400 , and the electron transport layer 500 is not particularly limited to the above-described materials, and various materials capable of performing each function may be used.

또한, 상기에서는 정공 수송층(300), 발광층(400) 및 전자 수송층(500)이 유기물 재료로 형성되는 것을 설명하였으나, 이에 한정되지 않고, 무기물 재료로 형성될 수 있다.In addition, although it has been described above that the hole transport layer 300 , the light emitting layer 400 , and the electron transport layer 500 are formed of an organic material, the present invention is not limited thereto, and may be formed of an inorganic material.

그리고, 정공 수송층(300), 발광층(400) 및 전자 수송층(500)을 형성하는 재료는 고체 물질일 수 있고, 열증착(thermal evaporation) 방법, 전자빔증착(electron beam evaporation) 방법, 스퍼터링(sputtering) 증착 방법, PECVD(Plasma enhanced chemical vapor deposition) 방법, ALD(atomic layer deposition) 중 어느 하나의 방법으로 형성할 수 있다.In addition, a material for forming the hole transport layer 300 , the light emitting layer 400 , and the electron transport layer 500 may be a solid material, and may be a thermal evaporation method, an electron beam evaporation method, or sputtering. It may be formed by any one of a deposition method, a plasma enhanced chemical vapor deposition (PECVD) method, and an atomic layer deposition (ALD) method.

또한, 정공 수송층(300), 발광층(400) 및 전자 수송층(500)은 고체 물질에 한정되지 않고, 액상의 물질로 형성될 수도 있는데, 이때 스핀 코팅(spin coating), 딥 코팅(dip coating), 잉크젯 코팅(ink-jet coating) 및 스핀 캐스팅 방법으로 형성할 수도 있다.In addition, the hole transport layer 300, the light emitting layer 400, and the electron transport layer 500 are not limited to a solid material, and may be formed of a liquid material, in which case spin coating, dip coating, It may be formed by ink-jet coating and spin casting.

전자 주입층(600)은 제 2 전극(700)으로부터 제공된 전자를 전자 수송층(500)으로 주입 또는 이송시키는 층으로서, 에너지 준위가 서로 상이한 제 1 및 제 2 산화물층(610, 620)을 포함한다.The electron injection layer 600 is a layer that injects or transports electrons provided from the second electrode 700 to the electron transport layer 500, and includes first and second oxide layers 610 and 620 having different energy levels. .

이하에서는 설명의 편의를 위하여, 상대적으로 전자 수송층(500)에 인접한 산화물층을 제 1 산화물층(610)이라 명명하고, 상대적으로 제 2 전극(700)에 인접한 산화물층을 제 2 산화물층(620)이라 명명한다.Hereinafter, for convenience of description, the oxide layer relatively adjacent to the electron transport layer 500 is referred to as the first oxide layer 610 , and the oxide layer relatively adjacent to the second electrode 700 is referred to as the second oxide layer 620 . ) is called

제 1 및 제 2 산화물층(610, 620) 각각은 복수 또는 다수의 산화물 입자를 포함하는 박막으로 형성된다. 그리고, 제 1 및 제 2 산화물층(610, 620) 각각에 포함된 산화물 입자는 ZnO 입자이거나, ZnO 입자에 금속이 도핑된 입자일 수 있고, 도핑되는 금속은 Mg 또는 Ca 일 수 있다. Each of the first and second oxide layers 610 and 620 is formed as a thin film including a plurality or a plurality of oxide particles. In addition, the oxide particles included in each of the first and second oxide layers 610 and 620 may be ZnO particles or particles in which a metal is doped into the ZnO particles, and the doped metal may be Mg or Ca.

이하에서는 ZnO에 Mg가 도핑된 산화물 입자는 MgZnO로 표현하고, ZnO에 Ca가 도핑된 산화물 입자는 CaZnO로 표현하여 설명한다. Hereinafter, oxide particles in which Mg is doped into ZnO are expressed as MgZnO, and oxide particles in which ZnO is doped with Ca are expressed as CaZnO.

이를 반영하여, 보다 구체적으로 설명하면, 제 1 및 제 2 산화물층(610, 620) 중 어느 하나는 복수의 ZnO 입자를 포함하도록 형성되고, 다른 하나는 복수의 MgZnO 입자 또는 CaZnO 입자를 포함하도록 형성된다.Reflecting this, and more specifically, one of the first and second oxide layers 610 and 620 is formed to include a plurality of ZnO particles, and the other is formed to include a plurality of MgZnO particles or CaZnO particles. do.

그리고, ZnO에 마그네슘(Mg) 및 칼슘(Ca) 중 어느 하나의 금속이 도핑된 것을 전체(100wt%)로 할 때, 도핑된 금속이 30wt% 이하(0 wt% 초과)가 되도록 형성한다. 이를 다른 말로 설명하면, ZnO에 금속이 도핑된 것을 'ZnxY1-xO'로 표현할 때, Y는 Mg 또는 Ca 이고, 1-x는 0 초과, 0.3 이하일 수 있다.And, when ZnO is doped with any one metal of magnesium (Mg) and calcium (Ca) as a whole (100 wt%), it is formed so that the doped metal is 30 wt% or less (more than 0 wt%). In other words, when a metal doped into ZnO is expressed as 'Zn x Y 1-x O', Y is Mg or Ca, and 1-x may be greater than 0 and less than or equal to 0.3.

그리고, 제 1 및 제 2 산화물층(610, 620) 각각에 포함된 산화물 입자의 입경은 나노미터(nm)의 크기이며, 1nm 내지 20nm, 보다 바람직하게는 3nm 내지 8nm가 되도록 형성한다.In addition, the particle diameter of the oxide particles included in each of the first and second oxide layers 610 and 620 is nanometer (nm), and is formed to be 1 nm to 20 nm, more preferably 3 nm to 8 nm.

제 1 및 제 2 산화물층(610, 620)에 포함된 산화물 입자의 크기가 나노미터(nm)가 되도록 형성하는 것은, 산화물 입자의 크기가 마이크로 미터(㎛)일 때에 비해 전기적 특성 즉, 전자의 이동도가 향상되기 때문이다.Forming the oxide particles included in the first and second oxide layers 610 and 620 to have a size of nanometers (nm) has electrical characteristics, that is, the former This is because mobility is improved.

한편, 산화물 입자의 입경이 20nm를 초과하도록 형성하는 경우, 산화물 입자에 의한 전기적 특성 향상 효과가 없거나, 미미하다. 그리고, 산화물 입자의 크기를 1nm 미만으로 마련하기는 어려운 문제가 있다. 이에, 산화물 입자의 입경이 1nm 내지 20nm, 보다 바람직하게는 3nm 내지 8nm가 되도록 형성한다.On the other hand, when the oxide particles are formed to have a particle diameter of more than 20 nm, there is no or insignificant effect of improving the electrical properties by the oxide particles. In addition, there is a problem in that it is difficult to provide a size of the oxide particles less than 1 nm. Accordingly, the oxide particles are formed to have a particle diameter of 1 nm to 20 nm, more preferably 3 nm to 8 nm.

제 1 및 제 2 산화물층(610, 620) 각각을 형성하기 위한 원료(이하, 산화물층 형성용 원료)는 졸-겔법으로 마련할 수 있다. 보다 구체적으로 설명하면, ZnO 입자를 포함하는 산화물충 형성용 원료를 마련하는 경우, 먼저, Zn을 포함하는 전구체(이하, 제 1 소스 원료)를 제 1 용매에 용융시키고, 산소를 포함하는 전구체(이하, 반응 원료)를 제 2 용매에 용융시킨다. Zn을 포함하는 제 1 소스 원료로 zinc acetate dihydrate를 이용할 수 있고, 제 1 용매로 DMSO(dimethyl sulfoixde)를 이용할 수 있다. 그리고, 산소를 포함하는 반응 원료로 TMAH(tetramethylammoniumhydroixde), 제 2 용매로 에탄올을 이용할 수 있다. 그리고 제 1 소스 원료가 용해된 제 1 용매와, 반응 원료가 용해된 제 2 용매를 혼합시키고, 합성 및 침전 반응시킨다. 이때, 제 1 소스 원료와 반응 원료가 반응하여, 다수의 ZnO 입자가 생성되며, 이 ZnO 입자가 침전된다. 이에, 다수의 ZnO 입자가 포함되며, 액상 또는 페이스트 상태의 산화물층 형성용 원료가 마련된다.A raw material for forming each of the first and second oxide layers 610 and 620 (hereinafter, a raw material for forming an oxide layer) may be prepared by a sol-gel method. More specifically, when preparing a raw material for forming an oxide layer containing ZnO particles, first, a precursor containing Zn (hereinafter, a first source raw material) is melted in a first solvent, and a precursor containing oxygen ( Hereinafter, the reaction raw material) is melted in the second solvent. As the first source material containing Zn, zinc acetate dihydrate may be used, and DMSO (dimethyl sulfoixde) may be used as the first solvent. In addition, tetramethylammoniumhydroixde (TMAH) may be used as a reaction raw material containing oxygen, and ethanol may be used as a second solvent. Then, the first solvent in which the first source raw material is dissolved and the second solvent in which the reaction raw material is dissolved are mixed, followed by synthesis and precipitation reaction. At this time, the first source raw material and the reaction raw material react to generate a large number of ZnO particles, and the ZnO particles are precipitated. Accordingly, a plurality of ZnO particles are included, and a raw material for forming an oxide layer in a liquid or paste state is provided.

다른 예로, ZnO에 Mg 또는 Ca가 도핑된 입자 즉, MgZnO 입자 또는 CaZnO 입자를 포함하는 산화물층 형성용 원료를 마련하는데 있어서, 제 1 소스 원료, 반응 원료, 제 1 및 제 2 용매는 상술한 재료와 동일하게 사용할 수 있다. 그리고, 금속 전구체가 더 추가되는데, Mg를 포함하는 전구체(이하, 제 2 소스 원료)로 magnesium acetate tetrahydrate를 사용할 수 있고, Ca를 포함하는 전구체(이하, 제 2 소스 원료)로 calcium chloride를 사용할 수 있다.As another example, in preparing a raw material for forming an oxide layer including Mg or Ca doped particles in ZnO, that is, MgZnO particles or CaZnO particles, the first source raw material, the reaction raw material, and the first and second solvent are the above-described materials. can be used in the same way as In addition, a metal precursor is further added, magnesium acetate tetrahydrate may be used as a precursor containing Mg (hereinafter, second source material), and calcium chloride may be used as a precursor containing Ca (hereinafter, second source material). have.

산화물층 형성용 원료가 마련되면, 이를 전자 수송층(500) 상에 도포하여 산화물층을 형성한다. 이때, 스핀 코팅(Coating), 인쇄(printing) 방법으로 도포할 수 있다. 또한, 도포 전에 하지층 예컨대 전자 수송층(300)을 어닐링(annealing) 할 수 있다. 이와 같은 과정을 통해 전자 수송층(500) 상에 산화물층이 형성되며, 이 산화물층에는 ZnO 산화물 입자, MgZnO 산화물 입자, CaZnO 산화물 입자 중 어느 하나가 포함되어 있다.When the raw material for forming the oxide layer is prepared, it is applied on the electron transport layer 500 to form an oxide layer. At this time, it can be applied by spin coating (Coating) or printing (printing) method. In addition, the underlying layer, for example, the electron transport layer 300 may be annealed before application. An oxide layer is formed on the electron transport layer 500 through this process, and the oxide layer includes any one of ZnO oxide particles, MgZnO oxide particles, and CaZnO oxide particles.

도 2는 실험예들에 따른 산화물층의 에너지준위(eV)를 설명하기 위해, 밸런스 밴드(Valance Band; VB), 컨덕션 밴드(Conduction Band; CB) 및 밴드갭(Band Gap ; BG)을 개념적으로 도시한 도면이다. 도 3은 제 1 내지 제 3 실험예들에 따른 산화물층에 있어서, 파장에 따른 흡광도(Absorbance)를 나타낸 그래프이다. 도 4는 도 3을 밴드갭 에너지에 따른 흡광도(Absorbance)로 변환한 그래프이다.2 is a conceptual diagram illustrating a balance band (VB), a conduction band (CB), and a band gap (BG) in order to explain the energy level (eV) of the oxide layer according to the experimental examples. It is a drawing shown as 3 is a graph showing absorbance according to wavelength in oxide layers according to Experimental Examples 1 to 3; 4 is a graph obtained by converting FIG. 3 into absorbance according to bandgap energy.

도 5는 제 1 내지 제 3 실험예들에 따른 산화물층을 광전자 분광법(UPS)으로 측정한 결과 그래프이다. 도 6은 제 1 내지 제 3 실험예들에 따른 산화물층의 밸런스 밴드 영역의 결합 에너지(eV)를 나타낸 그래프이다.5 is a graph showing the results of measurement of oxide layers according to Experimental Examples 1 to 3 by photoelectron spectroscopy (UPS). 6 is a graph showing the binding energy (eV) of the balance band region of the oxide layer according to the first to third experimental examples.

표 1은 제 1 내지 제 3 실험예에 따른 산화물층의 이차 전자 컷 오프 에너지(Ecut-off)(eV), 페르미 준위(eV), 밸런스 밴드 영역의 온셋 에너지(Eon-set)(eV), 밸런스 밴드의 최댓값 에너지(EMX-VB)(eV), 밴드갭 에너지(EBG)(eV), 컨덕션 밴드의 최솟값 에너지(EMM-CB)(eV)를 정리하여 나타낸 것이다.Table 1 shows the secondary electron cut-off energy (E cut-off ) (eV) of the oxide layer according to the first to third experimental examples, the Fermi level (eV), and the onset energy of the balance band region (E on-set ) (eV) ), the maximum energy of the balance band (E MX-VB ) (eV), the bandgap energy (E BG ) (eV), and the minimum energy of the conduction band (E MM-CB ) (eV) are summarized and shown.

이차 전자 컷 오프 에너지(Ecut-off)(eV)Secondary electron cut-off energy (E cut-off ) (eV) 페르미 준위(eV)Fermi level (eV) 밸런스 밴드 영역의 온셋 에너지(Eon-set)(eV) On-set energy of the balance band region (E on-set ) (eV) 밸런스 밴드의 최댓값 에너지(EMX-VB)(eV)Maximum energy of the balance band (E MX-VB ) (eV) 밴드갭 에너지(EBG)(eV)Bandgap Energy (E BG ) (eV) 컨덕션 밴드의 최솟값 에너지(EMM-CB)(eV)Minimum energy of conduction band (E MM-CB ) (eV) 제 1 실험예Experiment 1 17.9817.98 3.223.22 3.783.78 7.007.00 3.393.39 3.613.61 제 2 실험예2nd Experimental Example 17.8617.86 3.343.34 4.044.04 7.387.38 3.673.67 3.713.71 제 3 실험예3rd Experimental Example 17.8517.85 3.353.35 4.204.20 7.557.55 3.683.68 3.873.87

제 1 실험예는 ZnO 입자를 포함하는 산화물층이고, 제 2 및 제 3 실험예는 ZnO에 Mg가 도핑된 MgZnO 입자를 포함하는 산화물층이다. 그리고, 제 2 및 제 3 실험예는 도핑된 Mg 농도가 다른데, 제 2 실험예는 Mg 도핑 농도가 10wt%인 산화물층이고, 제 3 실험예는 Mg 도핑 농도가 15wt%인 산화물층이다.The first experimental example is an oxide layer including ZnO particles, and the second and third experimental examples are oxide layers including MgZnO particles in which ZnO is doped with Mg. The second and third experimental examples have different doped Mg concentrations. The second experimental example is an oxide layer having an Mg doping concentration of 10 wt%, and the third experimental example is an oxide layer having a Mg doping concentration of 15 wt%.

제 1 내지 제 3 실험예에 따른 산화물층의 흡광도는 예컨대 도 3과 같고, 이를 변환하면 도 4와 같다.The absorbance of the oxide layer according to the first to third experimental examples is, for example, as shown in FIG. 3, and when converted, it is shown in FIG. 4 .

도 3을 도 4와 같이 변환하는데 있어서, 아래 수식 1을 이용하였다.In converting FIG. 3 to FIG. 4, Equation 1 below was used.

[수식 1][Formula 1]

Figure 112019133774256-pat00001
Figure 112019133774256-pat00001

여기서, h는 플랑크 상수, c는 빛의 속도, λ는 파장이다. 그리고, E는 에너지(eV)이다.where h is the Planck constant, c is the speed of light, and λ is the wavelength. And, E is energy (eV).

도 4 및 표 1을 참조하면, 제 1 실험예의 밴드갭 에너지(EBG)는 3.39eV, 제 2 실험예의 밴드갭 에너지(EBG)는 3.67eV, 제 3 실험예의 밴드갭 에너지(EBG)는 3.68eV이다. 즉, ZnO 입자를 포함하는 산화물층(제 1 실험예)의 밴드갭 에너지(EBG)에 비해, Mg가 도핑된 MgZnO 입자를 포함하는 산화물층(제 2 및 제 3 실험예)의 밴드갭 에너지(EBG)가 큰 것을 알 수 있다.4 and Table 1, a first experiment example the band gap energy (E BG) is 3.39eV, a second experiment example the band gap energy (E BG) is 3.67eV, the third experiment example the band gap energy (E BG) is 3.68 eV. That is, compared to the bandgap energy (E BG ) of the oxide layer containing ZnO particles (Experiment 1), the bandgap energy of the oxide layer containing MgZnO particles doped with Mg (Examples 2 and 3) It can be seen that (E BG ) is large.

도 5 및 및 표 1을 참조하면, 제 1 내지 제 3 실험예에 따른 산화물층의 이차 전자 컷 오프(Ecut-off) 에너지(Ecut-off)(eV)를 알 수 있다. 즉, 제 1 실험예는 이차 전자 컷 오프 에너지(Ecut-off)가 17.98eV, 제 2 실험예는 이차 전자 컷 오프 에너지(Ecut-off)가 17.86eV, 제 3 실험예는 이차 전자 컷 오프 에너지(Ecut-off)가 17.85eV 임을 알 수 있다. 5 and Table 1, secondary electron cut-off energy (E cut-off ) (eV) of the oxide layer according to the first to third experimental examples can be seen. That is, in the first experimental example, the secondary electron cut-off energy (E cut-off ) was 17.98 eV, in the second experimental example, the secondary electron cut-off energy (E cut-off ) was 17.86 eV, in the third experimental example, the secondary electron cut-off energy (E cut-off ) was 17.98 eV It can be seen that the off energy (E cut-off ) is 17.85 eV.

그리고, 도 6 및 및 표 1을 참조하면, 제 1 내지 제 3 실험예의 밸런스 밴드 영역의 온셋 (on-set) 에너지(Eon-set)(eV)를 알 수 있다. 즉, 제 1 실험예는 밸런스 밴드 영역의 온셋 에너지(Eon-set)가 3.78eV, 제 2 실험예는 밸런스 밴드 영역의 온셋 에너지(Eon-set)가 4.04eV, 제 3 실험예는 밸런스 밴드 영역의 온셋 에너지(Eon-set)가 4.20eV 임을 알 수 있다.And, referring to FIGS. 6 and Table 1, the on-set energy E on-set (eV) of the balance band region of the first to third experimental examples can be seen. That is, the first experimental example is the valence band region of the onset of energy (E on-set) is 3.78eV, a second experiment example of the valence band region of the onset of energy (E on-set) is 4.04eV, the third experiment example will balance It can be seen that the on-set energy E on-set of the band region is 4.20 eV.

도 5 및 도 6을 통해 검출 또는 도출된 이차 전자 컷 오프 에너지(Ecut-off) 및 밸런스 밴드 영역의 온셋 에너지(Eon-set)를 이용하면, 제 1 내지 제 3 실험예에 따른 산화물층에 대한 밸런스 밴드의 최댓값 에너지(EMX-VB)(eV)를 산출할 수 있다. 이때, 아래의 수식 2를 이용하여 밸런스 밴드의 최댓값 에너지(EMX-VB)(eV)를 산출할 수 있다. When the secondary electron cut-off energy E cut-off detected or derived through FIGS. 5 and 6 and the on-set energy E on-set of the balance band region are used, the oxide layers according to the first to third experimental examples It is possible to calculate the maximum energy (E MX-VB ) (eV) of the balance band for . In this case, the maximum energy (E MX-VB ) (eV) of the balance band may be calculated using Equation 2 below.

[수식 2][Equation 2]

Figure 112019133774256-pat00002
Figure 112019133774256-pat00002

수식 2에서 EMX-VB는 밸런스 밴드의 최댓값 에너지, EI는 입사된 광자의 에너지로서 21.2eV 일 수 있고, Ecut-off는 이차 전자 컷 오프 에너지, Eon-set은 밸런스 밴드 영역의 온셋 에너지이다.In Equation 2, E MX-VB is the maximum energy of the balance band, E I is the energy of an incident photon, and may be 21.2 eV , E cut-off is the secondary electron cut-off energy, E on-set is the onset of the balance band region is energy.

수식 2에 입사된 광자의 에너지(EI), 이차 전자 컷 오프 에너지(Ecut-off), 밸런스 밴드 영역의 온셋 에너지(Eon-set) 값을 적용하면, 밸런스 밴드의 최댓값 에너지(EMX-VB)가 산출된다. 즉, 제 1 실험예의 밸런스 밴드의 최댓값 에너지(EMX-VB)는 7.00eV, 제 2 실험예의 밸런스 밴드의 최댓값 에너지(EMX-VB)는 7.38eV, 제 3 실험예의 밸런스 밴드의 최댓값 에너지(EMX-VB)는 7.55eV 이다.When the energy (E I ) of the incident photon, the secondary electron cut-off energy (E cut-off ), and the on-set energy of the balance band region (E on-set ) are applied to Equation 2, the maximum energy of the balance band (E MX -VB ) is calculated. That is, the maximum energy (E MX-VB ) of the balance band of the first experimental example is 7.00 eV, the maximum energy (E MX-VB ) of the balance band of the second experimental example is 7.38 eV, the maximum energy of the balance band of the third experimental example ( E MX-VB ) is 7.55 eV.

그리고, 밸런스 밴드의 최댓값 에너지(EMX-VB)와 밴드갭 에너지(EBG)(eV) 간의 차이를 연산하면, 컨덕션 밴드의 최솟값 에너지(EMM-CB)(eV)가 산출된다(수식 3 참조).And, calculating the difference between the maximum energy of the balance band (E MX-VB ) and the bandgap energy (E BG ) (eV), the minimum energy of the conduction band (E MM-CB ) (eV) is calculated (Equation see 3).

[수식 3][Equation 3]

Figure 112019133774256-pat00003
Figure 112019133774256-pat00003

즉, 제 1 실험예의 컨덕션 밴드의 최솟값 에너지(EMM-CB)가 3.61eV, 제 2 실험예의 컨덕션 밴드의 최솟값 에너지(EMM-CB)가 3.71eV, 제 3 실시예의 컨덕션 밴드의 최솟값 에너지(EMM-CB)가 3.87eV이다.That is, the minimum energy (E MM-CB ) of the conduction band of the first experimental example is 3.61 eV, the minimum energy (E MM-CB ) of the conduction band of the second experimental example is 3.71 eV, and that of the conduction band of the third embodiment The minimum energy (E MM-CB ) is 3.87 eV.

이로부터, 제 1 내지 제 3 실험예의 컨덕션 밴드의 최솟값 에너지(EMM-CB)가 서로 다름을 알 수 있다. 또한, ZnO 입자를 포함하는 산화물층(제 1 실험예)의 컨덕션 밴드의 최솟값 에너지(EMM-CB)에 비해, Mg가 도핑된 MgZnO 입자를 포함하는 산화물층(제 2 및 제 3 실험예)의 컨덕션 밴드의 최솟값 에너지(EMM-CB)가 큼을 알 수 있다. 그리고, 제 2 및 제 3 실험예를 비교하면, Mg의 도핑 농도에 따라 컨덕션 밴드의 최솟값 에너지(EMM-CB)가 다름을 알 수 있다. From this, it can be seen that the minimum energy (E MM-CB ) of the conduction bands of the first to third experimental examples are different from each other. In addition, compared to the minimum energy (E MM-CB ) of the conduction band of the oxide layer containing ZnO particles (Experiment 1), the oxide layer containing MgZnO particles doped with Mg (Examples 2 and 3) ), it can be seen that the minimum energy (E MM-CB ) of the conduction band is large. And, comparing the second and third experimental examples, it can be seen that the minimum energy (E MM-CB ) of the conduction band is different according to the doping concentration of Mg.

이렇게, 컨덕션 밴드의 최솟값 에너지(EMM-CB)(eV)가 각기 다른 값을 가지는 것은, 에너지 준위가 다른 것으로 설명될 수 있다. 따라서, 금속 예컨대, Mg가 도핑된 MgZnO 입자를 포함하는 산화물층(제 2 및 제 3 실험예) 에너지 준위가 ZnO 입자를 포함하는 산화물층(제 1 실험예)의 에너지 준위에 비해 높은 것으로 설명될 수 있다.In this way, the minimum energy (E MM-CB ) (eV) of the conduction band having different values may be explained as having different energy levels. Therefore, the energy level of the oxide layer (Example 2 and 3) containing MgZnO particles doped with metal such as Mg is higher than the energy level of the oxide layer containing ZnO particles (Example 1). can

도 7은 제 4 내지 제 6 실험예들에 따른 전압(V)-전류밀도(mA/cm2) 그래프이고, 도 8은 도 7을 로그 스케일화 한 것이다. 제 4 내지 제 6 실험예는 제 1 전극과 제 2 전극 사이에 각기 다른 산화물층을 형성한 것이다. 여기서, 제 4 내지 제 6 실험예의 제 1 전극은 ITO(Indium-Tin-Oxide)로 형성하였고, 제 2 전극은 알루미늄(Al)으로 동일하게 형성하였다. 그리고, 제 4 실험예에 따른 산화물층은 ZnO 입자를 포함하는 산화물층이고, 제 5 및 제 6 실험예는 ZnO에 Mg가 도핑된 MgZnO 입자를 포함하는 산화물층이다. 제 5 및 제 6 실험예는 도핑된 Mg 농도가 다른데, 제 4 실험예는 Mg 도핑 농도가 10wt%인 산화물층이고, 제 6 실험예는 Mg 도핑 농도가 15wt%인 산화물층이다.7 is a voltage (V)-current density (mA/cm 2 ) graph according to the fourth to sixth experimental examples, and FIG. 8 is a logarithmic scale of FIG. 7 . In Experimental Examples 4 to 6, different oxide layers were formed between the first electrode and the second electrode. Here, the first electrode of Experimental Examples 4 to 6 was formed of ITO (Indium-Tin-Oxide), and the second electrode was formed of aluminum (Al) in the same manner. And, the oxide layer according to Experimental Example 4 is an oxide layer including ZnO particles, and Experimental Examples 5 and 6 are oxide layers including MgZnO particles in which ZnO is doped with Mg. Experimental Examples 5 and 6 have different doped Mg concentrations. Experimental Example 4 is an oxide layer having a Mg doping concentration of 10 wt%, and Experimental Example 6 is an oxide layer having a Mg doping concentration of 15 wt%.

도 7 및 도 8을 참조하면, 제 4 내지 제 6 실험예의 전압(V)에 따른 전류밀도(mA/cm2) 특성이 다름을 알 수 있다. 즉, 산화물층에 포함된 산화물 입자의 종류(즉, ZnO 입자 또는 MgZnO 입자)와 금속의 도핑 농도에 따라 전압(V)에 따른 전류밀도(mA/cm2) 특성이 다름을 알 수 있다.7 and 8 , it can be seen that the current density (mA/cm 2 ) characteristics according to the voltage (V) of the fourth to sixth experimental examples are different. That is, it can be seen that the current density (mA/cm 2 ) characteristics according to the voltage (V) are different depending on the type of oxide particles (ie, ZnO particles or MgZnO particles) included in the oxide layer and the doping concentration of the metal.

도 9는 본 발명의 제 1 실시예에 따른 발광 장치의 일부를 도시한 도면으로, 에너지 준위(electron volt; eV)에 따라 도시한 것이다. 도 10은 본 발명의 제 2 실시예에 따른 발광 장치의 일부를 도시한 도면으로, 에너지 준위(eV)에 따라 도시한 것이다.9 is a view showing a part of a light emitting device according to the first embodiment of the present invention, and is shown according to an energy level (electron volt; eV). 10 is a diagram illustrating a part of a light emitting device according to a second embodiment of the present invention, and is shown according to an energy level (eV).

본 발명의 실시예들에서는 상술한 바와 같은 산화물 입자를 포함하는 제 1 및 제 2 산화물층(610, 620)을 적층 형성하여 전자 주입층(600)을 형성한다. 이때, 제 1 산화물층(610)과 제 2 산화물층(620)의 에너지 준위가 서로 다르도록 형성한다. In embodiments of the present invention, the electron injection layer 600 is formed by laminating the first and second oxide layers 610 and 620 including the oxide particles as described above. In this case, the energy levels of the first oxide layer 610 and the second oxide layer 620 are different from each other.

보다 구체적으로, 도 9에 도시된 제 1 실시예와 같이, 제 2 산화물층(620)의 에너지 준위가 제 1 산화물층(610)의 에너지 준위에 비해 낮게 형성할 수 있다. 이를 위해, 예컨대 제 1 산화물층(610)은 ZnO에 Mg 또는 Ca이 도핑하여, MgZnO 입자 또는 CaZnO 입자를 포함하도록 형성하고, 제 2 산화물층(620)은 ZnO 입자를 포함하도록 형성할 수 있다. 이에, 제 2 산화물층(620)의 에너지 준위가 제 1 산화물층(610)에 비해 낮게 형성된다.More specifically, as in the first embodiment shown in FIG. 9 , the energy level of the second oxide layer 620 may be lower than that of the first oxide layer 610 . For this, for example, the first oxide layer 610 may be formed to include MgZnO particles or CaZnO particles by doping ZnO with Mg or Ca, and the second oxide layer 620 may be formed to include ZnO particles. Accordingly, the energy level of the second oxide layer 620 is lower than that of the first oxide layer 610 .

이렇게, 제 2 전극(700)에 인접한 제 2 산화물층(620)의 에너지 준위가 제 1 산화물층(610)에 비해 낮게 형성되는 경우, 그 반대의 경우에 비해 음극인 제 2 전극(700)과 제 2 산화물층(620) 간의 에너지 장벽이 낮아진다. 이에, 제 2 전극(700)에서 발광층(400)까지의 전자 주입 및 이동 속도가 향상되는 효과가 있다.In this way, when the energy level of the second oxide layer 620 adjacent to the second electrode 700 is formed to be lower than that of the first oxide layer 610, the second electrode 700, which is a negative electrode, and The energy barrier between the second oxide layers 620 is lowered. Accordingly, there is an effect that the electron injection and movement speed from the second electrode 700 to the light emitting layer 400 is improved.

다른 예로, 도 10에 도시된 제 2 실시예와 같이 제 2 산화물층(620)의 에너지 준위가 제 1 산화물층(610)에 비해 높도록 형성할 수 있다. 이를 위해, 예컨대 제 1 산화물층(610)은 ZnO 입자를 포함하도록 형성하고, 제 2 산화물층(620)은 ZnO에 Mg 또는 Ca이 도핑하여, MgZnO 입자 또는 CaZnO 입자를 포함하도록 형성할 수 있다.As another example, as in the second embodiment shown in FIG. 10 , the energy level of the second oxide layer 620 may be higher than that of the first oxide layer 610 . To this end, for example, the first oxide layer 610 may be formed to include ZnO particles, and the second oxide layer 620 may be formed to include MgZnO particles or CaZnO particles by doping ZnO with Mg or Ca.

이렇게, 제 2 전극(700)에 인접한 제 2 산화물층(620)의 에너지 준위가 제 1 산화물층(610)에 비해 높게 형성하는 것은, 발광층(400)에서 전자와 정공이 만나는 효율을 향상시키기 위함일 수 있다. 즉, 제 1 전극(100)으로부터 제공된 정공이 발광층(400)으로 이동하는 속도와, 제 2 전극(700)으로부터 제공된 전자가 발광층(400)으로 이동하는 속도의 전하의 균형(charge balance)을 조절하기 위함일 수 있다.In this way, the energy level of the second oxide layer 620 adjacent to the second electrode 700 is formed to be higher than that of the first oxide layer 610 in order to improve the efficiency in which electrons and holes meet in the light emitting layer 400 . can be That is, the charge balance of the speed at which holes provided from the first electrode 100 move to the light emitting layer 400 and the speed at which electrons provided from the second electrode 700 move to the light emitting layer 400 are controlled. It may be to do

상기에서는 유기 전계 발광 장치의 전자 주입층이 실시예들에 따른 제 1 및 제 2 산화물층으로 형성되는 것을 설명하였다. 하지만, 이에 한정되지 않고, 양자점 전계 발광 장치의 전자 주입층을 실시예들에 따른 제 1 및 제 2 산화물층을 적용하여 형성할 수도 있다.In the above, it has been described that the electron injection layer of the organic electroluminescent device is formed of the first and second oxide layers according to the embodiments. However, the present invention is not limited thereto, and the electron injection layer of the quantum dot electroluminescent device may be formed by applying the first and second oxide layers according to the embodiments.

이와 같이, 본 발명의 실시예들에서는 에너지 준위가 서로 상이한 제 1 및 제 2 산화물층(610, 620)을 형성하여 전자 주입층(600)을 형성함으로써, 제 2 전극(700)으로부터 전자 수송층(500)으로의 전자의 이동을 용이하게 하거나, 발광층(400)으로 이동하는 전자 및 정공의 균형을 조절할 수 있다. 이에, 발광 장치의 전기 및 광학적 특성, 보다 구체적으로, 전류 밀도, 휘도 및 양자 효율 중 적어도 하나가 향상되는 효과가 있다.As such, in embodiments of the present invention, by forming the electron injection layer 600 by forming the first and second oxide layers 610 and 620 having different energy levels from each other, the electron transport layer ( 500 ), or the balance of electrons and holes moving to the light emitting layer 400 may be adjusted. Accordingly, electrical and optical properties of the light emitting device, more specifically, at least one of current density, luminance, and quantum efficiency is improved.

100: 기판 200: 제 1 전극
300: 정공 수송층 400: 발광층
500: 전자 수송층 600: 전자 주입층
610: 제 1 산화물층 620: 제 2 산화물층
700: 제 2 전극
100: substrate 200: first electrode
300: hole transport layer 400: light emitting layer
500: electron transport layer 600: electron injection layer
610: first oxide layer 620: second oxide layer
700: second electrode

Claims (12)

기판;
상기 기판 상에 형성된 제 1 전극;
상기 제 1 전극 상에 형성되어, 광을 생성하는 발광층;
상기 발광층 상에 형성된 제 2 전극; 및
상기 발광층과 제 2 전극 사이에 형성된 제 1 산화물층 및 상기 제 1 산화물층과 제 2 전극 사이에 형성되며, 상기 제 1 산화물층과 에너지 준위가 상이한 제 2 산화물층을 가지는 전자 주입층;
을 포함하며,
상기 제 1 및 제 2 산화물층은 산화물 입자를 포함하고,
상기 제 1 및 제 2 산화물층 중 어느 하나는 ZnO로 이루어진 산화물 입자를 포함하고, 다른 하나는 ZnO에 금속이 도핑된 산화물 입자를 포함하는 발광 장치.
Board;
a first electrode formed on the substrate;
a light emitting layer formed on the first electrode to generate light;
a second electrode formed on the light emitting layer; and
an electron injection layer having a first oxide layer formed between the light emitting layer and the second electrode and a second oxide layer formed between the first oxide layer and the second electrode, the second oxide layer having a different energy level from the first oxide layer;
includes,
The first and second oxide layers include oxide particles,
One of the first and second oxide layers includes oxide particles made of ZnO, and the other includes oxide particles in which ZnO is doped with a metal.
청구항 1에 있어서,
상기 제 1 산화물층의 에너지 준위가 상기 제 2 산화물층의 에너지 준위에 비해 큰 발광 장치.
The method according to claim 1,
The energy level of the first oxide layer is greater than the energy level of the second oxide layer.
청구항 1에 있어서,
상기 제 1 산화물층의 에너지 준위가 상기 제 2 산화물층의 에너지 준위에 비해 낮은 발광 장치.
The method according to claim 1,
The energy level of the first oxide layer is lower than the energy level of the second oxide layer.
청구항 1에 있어서,
상기 산화물 입자의 입경은 1nm 내지 20nm의 발광 장치.
The method according to claim 1,
The oxide particles have a particle diameter of 1 nm to 20 nm.
삭제delete 청구항 4에 있어서,
상기 ZnO에 도핑되는 금속은 Mg 또는 Ca인 발광 장치.
5. The method according to claim 4,
The metal doped into the ZnO is Mg or Ca.
청구항 4에 있어서,
상기 ZnO에 상기 금속을 도핑하는데 있어서, 상기 산화물 입자 전체에 대해, 상기 금속이 30wt% 이하가 되도록 도핑된 발광 장치.
5. The method according to claim 4,
In doping the metal into the ZnO, a light emitting device doped such that the metal is 30 wt% or less with respect to the entire oxide particle.
청구항 1 내지 청구항 4, 청구항 6 및 청구항 7 중 어느 하나에 있어서,
상기 제 1 전극과 상기 발광층 사이에 형성된 정공 수송층;
상기 발광층과 전자 주입층 사이에 형성된 전자 수송층을 포함하는 발광 장치.
8. The method according to any one of claims 1 to 4, 6 and 7,
a hole transport layer formed between the first electrode and the light emitting layer;
and an electron transport layer formed between the light emitting layer and the electron injection layer.
기판 상에 제 1 전극, 발광층, 전자 주입층 및 제 2 전극을 순차적으로 적층 형성하는 과정을 포함하고,
상기 전자 주입층을 형성하는 과정은,
상기 발광층 상에 제 1 산화물층을 형성하는 과정; 및
상기 제 1 산화물층 상에 상기 제 1 산화물층과 에너지 준위가 다른 제 2 산화물층을 적층 형성하는 과정;
을 포함하며,
상기 제 1 및 제 2 산화물층을 형성하는데 있어서,
상기 제 1 및 제 2 산화물층 중 어느 하나는 ZnO로 이루어진 산화물 입자를 포함하도록 형성하고, 다른 하나는 ZnO에 금속이 도핑된 산화물 입자를 포함하도록 형성하는 발광 장치의 제조 방법.
A first electrode, a light emitting layer, an electron injection layer and a second electrode are sequentially laminated on a substrate,
The process of forming the electron injection layer,
forming a first oxide layer on the light emitting layer; and
laminating and forming a second oxide layer having a different energy level from that of the first oxide layer on the first oxide layer;
includes,
In forming the first and second oxide layers,
One of the first and second oxide layers is formed to include oxide particles made of ZnO, and the other is formed to include oxide particles doped with metal in ZnO.
청구항 9에 있어서,
상기 ZnO에 도핑되는 금속은 Mg 또는 Ca인 발광 장치의 제조 방법.
10. The method of claim 9,
The metal doped into the ZnO is Mg or Ca, a method of manufacturing a light emitting device.
청구항 10에 있어서,
상기 제 1 및 제 2 산화물층을 형성하는데 있어서, 상기 산화물 입자의 입경이 1nm 내지 20nm가 되도록 형성하는 발광 장치의 제조 방법.
11. The method of claim 10,
In forming the first and second oxide layers, the method of manufacturing a light emitting device in which the oxide particles are formed to have a particle diameter of 1 nm to 20 nm.
청구항 9에 있어서,
상기 제 1 산화물층을 형성하는데 있어서, 상기 제 1 산화물층의 하지층을 어닐링하는 과정을 포함하는 발광 장치의 제조 방법.
10. The method of claim 9,
and annealing an underlayer of the first oxide layer in forming the first oxide layer.
KR1020190174484A 2019-11-15 2019-12-24 Light emitting device and method of manufacturing light emitting device KR102343881B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190146816 2019-11-15
KR20190146816 2019-11-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210059578A KR20210059578A (en) 2021-05-25
KR102343881B1 true KR102343881B1 (en) 2021-12-29

Family

ID=76145787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190174484A KR102343881B1 (en) 2019-11-15 2019-12-24 Light emitting device and method of manufacturing light emitting device

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102343881B1 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5889659B2 (en) 2011-02-10 2016-03-22 株式会社半導体エネルギー研究所 LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AND LIGHTING DEVICE
KR101975667B1 (en) * 2017-08-04 2019-05-07 서울대학교산학협력단 Light emitting diode

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090059486A (en) 2007-12-06 2009-06-11 동우 화인켐 주식회사 Organic electroluminiscent device
KR101458907B1 (en) * 2008-04-18 2014-11-10 삼성디스플레이 주식회사 Organic light emitting element and organic light emitting device
KR102181234B1 (en) * 2013-08-28 2020-11-23 삼성디스플레이 주식회사 Compound and organic light emitting device comprising the same
KR102283501B1 (en) * 2014-12-26 2021-07-29 엘지디스플레이 주식회사 Organic Light Emitting Device and Method of manufacturing the same and Organic Light Emitting Display Device using the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5889659B2 (en) 2011-02-10 2016-03-22 株式会社半導体エネルギー研究所 LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AND LIGHTING DEVICE
KR101975667B1 (en) * 2017-08-04 2019-05-07 서울대학교산학협력단 Light emitting diode

Also Published As

Publication number Publication date
KR20210059578A (en) 2021-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3038178B1 (en) Organic electroluminescent device and organic electroluminescent display device
KR101772437B1 (en) Light-emitting Device fabricated utilizing charge generation layer formed by solution process and fabrication method thereof
KR101620870B1 (en) Light-emitting diode comprising surface modified zinc oxide as material for electron transport layer
US8735876B2 (en) Organic light emitting diode display
CN104701459B (en) A kind of organic light emitting diode device and display panel, display device
WO2013065956A1 (en) Tunable light emitting diode using graphene conjugated metal oxide semiconductor-graphene core-shell quantum dots and its fabrication process thereof
US9293736B2 (en) Organic light emitting element having emission layers and an electron injection layer including fullerene and lithium quinolate
KR20110092582A (en) Organic light emitting diode device and method for manufacturing the same
KR101973207B1 (en) Anode including metal oxides and an organic light emitting device having the anode
KR101941084B1 (en) Organic Light Emitting Diode Device
CN106856205B (en) Organic light emitting display device, method of manufacturing the same, and organic light emitting display apparatus
KR102009804B1 (en) Organic light emitting diode display device and method for manufacturing the same
KR102343881B1 (en) Light emitting device and method of manufacturing light emitting device
KR20150125283A (en) Organic light emitting diode
US20220052262A1 (en) Method of manufacturing perovskite light emitting device by inkjet printing
KR100751381B1 (en) Method for preparing organic luminescence device and organic luminescence device prepared by the method
US20220181571A1 (en) Energy levels and device structures for plasmonic oleds
US11737343B2 (en) Method of manufacturing perovskite light emitting device by inkjet printing
CN113555514B (en) Electroluminescent device, preparation method thereof, display panel and display device
TWI569492B (en) Organic light-emitting element
KR101771253B1 (en) Organic Light Emitting Diode Device
KR101696481B1 (en) Organic Light Emitting Diode And Method Manufacturing Of The Same
JP2000268958A (en) Organic electroluminescent element
KR101739131B1 (en) Organic Light Emitting Diode Device
KR101575400B1 (en) Method for organic light emitting device

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right