KR102340369B1 - Polyurea waterproofing material with excellent thermal insulation properties, and manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a polyurea waterproofing material which has excellent thermal insulation properties by being manufactured by conducting reaction of a first agent comprising prepolymer with an isocyanate group end; and a second agent comprising a first polyether amine, surface-modified graphene oxide, and surface-modified heat-insulating particles.

Description

차열 특성이 우수한 폴리우레아 도막방수재 및 이의 제조 방법 {Polyurea waterproofing material with excellent thermal insulation properties, and manufacturing method thereof}Polyurea waterproofing material with excellent thermal insulation properties, and manufacturing method thereof

본 발명은 차열 특성이 우수한 폴리우레아 도막방수재 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyurea coating film waterproofing material having excellent thermal insulation properties and a method for manufacturing the same.

폴리우레아 수지는 높은 기계적 물성을 보유하고 있기 때문에, 우레탄과 에폭시로 대표되는 유기 코팅재료에 비하여 뛰어난 내구성을 발휘할 수 있다. 또한 폴리우레아 수지는 경화속도가 빨라서 시공 시간이 짧을 뿐만 아니라, 우레탄이나 에폭시 수지에 비하여 소수성을 가지고 있어, 표면에 습기가 있거나 낮은 온도의 표면에도 직접 도포가 가능하며, 내열성이 강하여 적용 범위가 확대되고 있다.Because polyurea resin has high mechanical properties, it can exhibit superior durability compared to organic coating materials represented by urethane and epoxy. In addition, polyurea resin has a fast curing speed, so construction time is short, and it has hydrophobicity compared to urethane or epoxy resin, so it can be applied directly to a wet or low-temperature surface, and its heat resistance is strong, so the scope of application is expanded. is becoming

일반적으로 폴리우레아 도막은 빠른 경화속도, 우수한 내구성 및 내화학성의 확보를 위해 디이소시아네이트로서 방향족 화합물을 주로 사용하였으나, 방향족 폴리우레아의 경우 자외선에 의한 황변이 심하게 발생하는 문제점이 있었다.In general, the polyurea coating film mainly used an aromatic compound as a diisocyanate to secure a fast curing speed, excellent durability, and chemical resistance.

이를 해결하기 위하여 방향족 디이소시아네이트 대신 지방족 디이소시아네이트를 사용하는 방법이 제안되었으나, 이 경우 경화속도가 떨어지고, 인장강도 등이 저하되는 또 다른 문제가 발생하였다.In order to solve this problem, a method of using an aliphatic diisocyanate instead of an aromatic diisocyanate has been proposed.

이에 대한 유사 선행 문헌으로는 대한민국 등록특허 제10-2160782호가 제시되어 있다.Korean Patent Registration No. 10-2160782 has been proposed as a similar prior document.

한편, 우리나라 여름철 태양열 에너지는 1일 평균 5,900 ㎉/㎡에 달하고, 이 태양열 에너지에 의해 건축물, 도로 등 표면의 온도가 상승한다. 이에 의해서 더운 여름철 냉방에 필요한 에너지 소비가 점차 증가하고 있는 추세이다.On the other hand, solar thermal energy in summer in Korea reaches an average of 5,900 ㎉/㎡ per day, and the temperature of the surface of buildings and roads rises by this solar thermal energy. Accordingly, the energy consumption required for cooling in hot summer is gradually increasing.

따라서, 건축물이 태양광선을 미리 반사하거나 건물외부 표면에 흡수된 적외선에 의한 열에너지의 건물 내부로의 이동을 차단하도록 하여 건축물 표면 온도 변화를 최소화하고, 그를 통해 건축물 내의 냉방 등에 사용되는 에너지 소비를 줄일 필요가 있다.Therefore, it minimizes the change in the surface temperature of the building by allowing the building to reflect sunlight in advance or block the movement of heat energy by infrared rays absorbed by the external surface of the building to the inside of the building, thereby reducing the energy consumption used for cooling in the building. There is a need.

대한민국 등록특허 제10-2160782호 (2020.09.22)Republic of Korea Patent Registration No. 10-2160782 (2020.09.22)

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 차열 특성이 우수한 폴리우레아 도막방수재 및 이의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, an object of the present invention is to provide a polyurea waterproofing film having excellent heat shielding properties and a method for manufacturing the same.

또한, 황변 현상이 적으며, 인장강도 및 부착성이 우수한 폴리우레아 도막방수재 및 이의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to provide a polyurea waterproofing film having less yellowing and excellent tensile strength and adhesion, and a method for manufacturing the same.

다만 상기 목적은 예시적인 것으로, 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정되는 것은 아니다.However, the above purpose is illustrative, and the technical spirit of the present invention is not limited thereto.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 양태는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 포함하는 제1제; 및 제1폴리에테르아민, 표면개질된 산화그래핀 및 표면개질된 차열입자를 포함하는 제2제;를 반응시켜 제조된 폴리우레아 도막 방수재에 관한 것이다.One aspect of the present invention for achieving the above object is a first agent comprising an isocyanate group-terminated prepolymer; and a second agent comprising a first polyetheramine, a surface-modified graphene oxide, and a surface-modified heat-insulating particle; to a polyurea coating waterproofing material prepared by reacting.

상기 일 양태에 있어, 상기 표면개질된 산화그래핀 및 표면개질된 차열입자는 아민기 함유 실란 화합물로 표면개질된 것일 수 있다.In one aspect, the surface-modified graphene oxide and the surface-modified heat shielding particles may be surface-modified with an amine group-containing silane compound.

상기 일 양태에 있어, 상기 이소시아네이트기 말단 프리폴리머는 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트, 제2폴리에테르아민 및 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올로부터 제조된 것일 수 있다.In one aspect, the isocyanate group-terminated prepolymer may be prepared from aliphatic diisocyanate, aromatic diisocyanate, second polyetheramine, and polyhexamethylene carbonate diol.

상기 일 양태에 있어, 상기 지방족 디이소시아네이트 : 방향족 디이소시아네이트의 몰비는 1 : 0.1 내지 0.5일 수 있다.In one aspect, the molar ratio of the aliphatic diisocyanate to the aromatic diisocyanate may be 1:0.1 to 0.5.

상기 일 양태에 있어, 상기 제2폴리에테르아민 : 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올의 몰비는 1 : 0.01 내지 0.2일 수 있다.In one aspect, the molar ratio of the second polyetheramine: polyhexamethylene carbonate diol may be 1: 0.01 to 0.2.

또한, 본 발명의 다른 일 양태는 a) 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 포함하는 제1제;와 제1폴리에테르아민, 표면개질된 산화그래핀 및 표면개질된 차열입자를 포함하는 제2제;를 혼합한 혼합물을 준비하는 단계; 및 b) 상기 혼합물을 바탕면에 도포한 후 양생시키는 단계;를 포함하는 폴리우레아 도막 방수재의 제조 방법에 관한 것이다.In another aspect of the present invention, a) a first agent comprising an isocyanate group-terminated prepolymer; and a second agent comprising a first polyetheramine, surface-modified graphene oxide, and surface-modified heat-insulating particles; mixing preparing a mixture; and b) curing the mixture after applying the mixture to the base surface.

본 발명에 따른 폴리우레아 도막방수재는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 포함하는 제1제; 및 제1폴리에테르아민, 표면개질된 그래핀 및 표면개질된 차열입자를 포함하는 제2제;를 반응시켜 제조됨에 따라 방수 특성 및 차열 특성이 우수할 수 있다.The polyurea waterproofing film according to the present invention comprises: a first agent comprising an isocyanate group-terminated prepolymer; and a second agent comprising a first polyetheramine, surface-modified graphene, and surface-modified heat-insulating particles; as prepared by reacting, waterproof properties and heat-shielding properties may be excellent.

또한, 이소시아네이트기 말단 프리폴리머로 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트, 제2폴리에테르아민 및 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올로부터 제조된 것을 사용함으로써 황변 현상이 저감되며, 인장강도 및 부착성이 우수한 폴리우레아 도막방수재를 제공할 수 있다.In addition, by using an isocyanate group-terminated prepolymer prepared from aliphatic diisocyanate, aromatic diisocyanate, secondary polyetheramine and polyhexamethylene carbonate diol, the yellowing phenomenon is reduced, and a polyurea waterproofing film excellent in tensile strength and adhesion is produced. can provide

이하 본 발명에 따른 차열 특성이 우수한 폴리우레아 도막방수재 및 이의 제조 방법에 대하여 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 예로서 제공되는 것이다. 따라서, 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.Hereinafter, a polyurea waterproofing film excellent in heat shielding properties and a method for manufacturing the same according to the present invention will be described in detail. The drawings introduced below are provided as examples so that the spirit of the present invention can be sufficiently conveyed to those skilled in the art. Accordingly, the present invention is not limited to the drawings presented below and may be embodied in other forms, and the drawings presented below may be exaggerated to clarify the spirit of the present invention. At this time, if there is no other definition in the technical terms and scientific terms used, it has the meaning commonly understood by those of ordinary skill in the art to which this invention belongs, and the gist of the present invention in the following description and accompanying drawings Descriptions of known functions and configurations that may be unnecessarily obscure will be omitted.

본 발명의 일 양태에 따른 폴리우레아 도막 방수재는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 포함하는 제1제; 및 제1폴리에테르아민, 표면개질된 그래핀 및 표면개질된 차열입자를 포함하는 제2제;를 반응시켜 제조된 것이다.A polyurea coating film waterproofing material according to an aspect of the present invention comprises: a first agent comprising an isocyanate group-terminated prepolymer; and a second agent comprising a first polyetheramine, surface-modified graphene, and surface-modified heat-insulating particles.

이를 통해 우수한 방수 특성 및 차열 특성을 가지는 폴리우레아 도막 방수재를 제공할 수 있다.Accordingly, it is possible to provide a waterproofing material with a polyurea coating film having excellent waterproof and heat shielding properties.

이하, 본 발명의 일 예에 따른 폴리우레아 도막 방수재에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the polyurea coating film waterproofing material according to an example of the present invention will be described in more detail.

먼저, 주제부인 제1제에 대하여 설명한다.First, the first agent, which is the subject part, will be described.

전술한 바와 같이, 본 발명의 일 예에 따른 제1제는 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 포함할 수 있으며, 구체적으로는 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트, 제2폴리에테르아민 및 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올로부터 제조된 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 포함할 수 있다.As described above, the first agent according to an embodiment of the present invention may include an isocyanate group-terminated prepolymer, and specifically, prepared from aliphatic diisocyanate, aromatic diisocyanate, second polyetheramine and polyhexamethylene carbonate diol isocyanate group-terminated prepolymer.

이와 같이 디이소시아네이트로 지방족 디이소시아네이트만을 사용하지 않고, 방향족 디이소시아네이트를 함께 사용하되 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올 및 폴리에테르아민과 반응시킬 시 황변 현상을 저감할 수 있으면서도, 인장강도 및 부착성이 우수한 폴리우레아 도막방수재를 제공할 수 있다.As such, polyurea having excellent tensile strength and adhesion while reducing yellowing when reacting with polyhexamethylene carbonate diol and polyetheramine using aromatic diisocyanate without using only aliphatic diisocyanate as the diisocyanate A coating film waterproofing material can be provided.

이를 위해서는 각 성분의 비율을 적절하게 조절하여 주는 것이 바람직한데, 방향족 디이소시아네이트가 너무 많이 첨가될 시 황변 현상의 저감 효과가 미미할 수 있으며, 지방족 디이소시아네이트가 너무 많이 첨가될 시 황변 현상은 저감되나 인장강도 및 부착성이 저하될 수 있다.For this purpose, it is preferable to appropriately control the ratio of each component. When too much aromatic diisocyanate is added, the effect of reducing the yellowing phenomenon may be insignificant, and when too much aliphatic diisocyanate is added, the yellowing phenomenon is reduced, but tensile strength Strength and adhesion may be reduced.

바람직하게, 상기 지방족 디이소시아네이트 : 방향족 디이소시아네이트의 몰비는 1 : 0.1 내지 0.5일 수 있으며, 보다 좋게는 1 : 0.1 내지 0.3, 더욱 좋게는 1 : 0.2 내지 0.3일 수 있다. 이와 같은 범위에서 황변 현상을 효과적으로 방지하면서도 우수한 인장강도 및 부착성을 유지할 수 있다.Preferably, the molar ratio of the aliphatic diisocyanate to the aromatic diisocyanate may be 1:0.1 to 0.5, more preferably 1:0.1 to 0.3, even more preferably 1:0.2 to 0.3. In this range, it is possible to effectively prevent yellowing and maintain excellent tensile strength and adhesion.

이때, 지방족 디이소시아네이트를 상기 몰비 범위로 사용하더라도 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올이 너무 적게 첨가될 시 인장강도가 저하될 수 있으며, 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올이 너무 과량 첨가될 시 폴리우레아 시공 후 들뜸 현상이 발생할 수 있어 좋지 않다.At this time, even if the aliphatic diisocyanate is used in the above molar ratio range, the tensile strength may decrease when too little polyhexamethylene carbonate diol is added. It's not good to be able

바람직하게, 상기 제2폴리에테르아민 : 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올의 몰비는 1 : 0.01 내지 0.2일 수 있으며, 보다 좋게는 1 : 0.01 내지 0.1, 더욱 좋게는 1 : 0.05 내지 0.1일 수 있다. 이와 같은 범위에서 상기 몰비 범위를 만족하는 지방족 디이소시아네이트 및 방향족 디이소시아네이트와 반응시킨 프리폴리머로 제조된 폴리우레아가 우수한 인장강도를 유지할 수 있으며, 시공 후 들뜸 현상이 발생하지 않을 수 있다.Preferably, the molar ratio of the second polyetheramine: polyhexamethylene carbonate diol may be 1: 0.01 to 0.2, more preferably 1: 0.01 to 0.1, even more preferably 1: 0.05 to 0.1. In this range, the polyurea prepared from the prepolymer reacted with the aliphatic diisocyanate and the aromatic diisocyanate satisfying the molar ratio range can maintain excellent tensile strength, and the lifting phenomenon after construction may not occur.

아울러, 상기 지방족 디이소시아네이트 및 방향족 디이소시아네이트로 이루어진 디이소시아네이트 화합물과 제2폴리에테르아민 및 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올로 이루어진 활성수소기 함유 화합물을 적정 몰비로 반응시켜야 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 합성할 수 있으며, 구체적인 일 예로, 디이소시아네이트 화합물 : 활성수소기 함유 화합물의 몰비는 1 : 0.5 내지 1일 수 있으며, 보다 좋게는 1 : 0.7 내지 0.9일 수 있다.In addition, the diisocyanate compound composed of the aliphatic diisocyanate and the aromatic diisocyanate and the active hydrogen group-containing compound composed of the second polyetheramine and polyhexamethylene carbonate diol must be reacted in an appropriate molar ratio to synthesize an isocyanate group-terminated prepolymer, As a specific example, the molar ratio of the diisocyanate compound: the active hydrogen group-containing compound may be 1: 0.5 to 1, more preferably 1: 0.7 to 0.9.

한편, 본 발명의 일 예에 있어, 상기 지방족 디이소시아네이트는 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트 및 헥사메틸렌디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상이며, 상기 방향족 디이소시아네이트는 톨루엔 디이소시아네이트 및 디페닐메탄디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 이들을 디이소시아네이트 화합물로 사용함으로써 시공 후 바탕면에 대한 부착력을 향상시킬 수 있다.Meanwhile, in one embodiment of the present invention, the aliphatic diisocyanate is any one or two or more selected from the group consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate, and the aromatic diisocyanate is toluene diisocyanate. And it may be any one or two or more selected from the group consisting of diphenylmethane diisocyanate. By using these as a diisocyanate compound, it is possible to improve the adhesion to the substrate after construction.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 제2폴리에테르아민은 당업계에서 통상적으로 사용하는 폴리에테르아민이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 좋게는 중량평균분자량이 200~5000 g/mol이고, 관능기가 2~3개인 지방족 폴리에테르아민을 사용할 수 있으며, 보다 좋게는 중량평균분자량이 500~3000 g/mol이고, 관능기가 2~3개인 지방족 폴리에테르아민을 사용하는 것이 인장강도가 우수한 폴리우레아 도막방수재를 형성함에 있어 바람직하다.In an example of the present invention, the second polyetheramine may be used without particular limitation as long as it is a polyetheramine commonly used in the art, and preferably has a weight average molecular weight of 200 to 5000 g/mol, and a functional group Two to three aliphatic polyetheramines can be used, and more preferably, an aliphatic polyetheramine having a weight average molecular weight of 500 to 3000 g/mol and having two to three functional groups is used as a polyurea coating film waterproofing material with excellent tensile strength. It is preferable to form

본 발명의 일 예에 있어, 상기 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올은 중량평균분자량이 500~5000 g/mol인 것일 수 있으며, 보다 좋게는 중량평균분자량이 1000~3000 g/mol인 것을 사용하는 것이 내구성이 우수한 폴리우레아 도막방수재를 형성함에 있어 바람직하다.In an example of the present invention, the polyhexamethylene carbonate diol may have a weight average molecular weight of 500 to 5000 g/mol, and more preferably, use a weight average molecular weight of 1000 to 3000 g/mol for durability. It is preferable in forming an excellent polyurea coating film waterproofing material.

다음으로, 경화제부인 제2제에 대하여 설명한다. 전술한 바와 같이, 본 발명의 일 예에 따른 제2제는 제2폴리에테르아민, 표면개질된 그래핀 및 표면개질된 차열입자를 포함할 수 있다. 이를 통해 보다 높은 방수 특성 및 차열 특성을 가진 폴리우레아 도막방수재를 제공할 수 있다.Next, the 2nd agent which is a hardening|curing agent part is demonstrated. As described above, the second agent according to an embodiment of the present invention may include a second polyetheramine, surface-modified graphene, and surface-modified heat shielding particles. Through this, it is possible to provide a waterproofing material for a polyurea coating film having higher waterproof and heat shielding properties.

상기 제2제는 제1제 100 중량부에 대하여 50 내지 200 중량부로 혼합될 수 있으며, 좋게는 70 내지 180 중량부, 보다 좋게는 100 내지 150 중량부로 혼합될 수 있으나, 제1제 및 제2제에 함유된 반응성기(이소시아네이트기 및 아민기 등)의 함량에 따라 혼합 비율을 조절할 수 있음은 물론이다.The second agent may be mixed in an amount of 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the first agent, preferably 70 to 180 parts by weight, more preferably 100 to 150 parts by weight, but the first agent and the second agent It goes without saying that the mixing ratio can be adjusted according to the content of reactive groups (isocyanate groups and amine groups, etc.) contained in the agent.

한편, 본 발명의 일 예에 있어, 상기 제1폴리에테르아민은 전술한 제2폴리에테르아민과 동일하거나 상이한 것일 수 있으며, 구체적으로 예를 들면 중량평균분자량이 200~5000 g/mol이고, 관능기가 2~3개인 지방족 폴리에테르아민을 사용할 수 있으며, 보다 좋게는 중량평균분자량이 500~3000 g/mol이고, 관능기가 2~3개인 지방족 폴리에테르아민을 사용하는 것이 인장강도가 우수한 폴리우레아 도막방수재를 형성함에 있어 바람직하다.Meanwhile, in an example of the present invention, the first polyetheramine may be the same as or different from the above-described second polyetheramine, and specifically, for example, a weight average molecular weight of 200 to 5000 g/mol, and a functional group An aliphatic polyetheramine having 2 to 3 can be used, and more preferably, an aliphatic polyetheramine having a weight average molecular weight of 500 to 3000 g/mol and having 2 to 3 functional groups is used as a polyurea coating film with excellent tensile strength. It is preferable in forming a waterproofing material.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 표면개질된 산화그래핀은 도막 방수재의 방수성 및 단열 효과를 향상시키기 위하여 첨가되는 것으로, 구체적으로, 상기 표면개질된 산화그래핀은 아민기 함유 실란 화합물로 표면개질된 것일 수 있다. 이처럼, 아민기 함유 실란 화합물로 표면개질된 산화그래핀을 사용함으로써 산화그래핀과 폴리우레아 간 공유결합을 유도하여 도막 내 산화그래핀이 균일하게 분산되어 우수한 방수 및 단열 특성을 확보할 수 있으며, 상용성이 향상되어 핀홀 등의 결함을 효과적으로 방지할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the surface-modified graphene oxide is added to improve the waterproofness and heat insulation effect of the coating film waterproofing material. Specifically, the surface-modified graphene oxide is surface-modified with an amine group-containing silane compound. it may have been As such, by using graphene oxide surface-modified with an amine group-containing silane compound, a covalent bond between graphene oxide and polyurea is induced, so that the graphene oxide in the coating film is uniformly dispersed, thereby securing excellent waterproof and thermal insulation properties, It is possible to effectively prevent defects such as pinholes due to improved compatibility.

이때, 상기 산화그래핀은 Hummer 방법을 통해 흑연을 박리시켜 제조된 것일 수 있으며, 단층 산화그래핀 또는 산화그래핀이 수 내지 수십층으로 쌓인 유사 그래핀(그래파이트)일 수 있다. 이와 같은 산화그래핀은 흑연을 강산 및 산화제를 이용하여 박리하는 간단한 공정을 통해 제조됨에 따라 그래핀이나 환원된 산화그래핀 대비 제조비용을 절감할 수 있으며, 박리 공정 시 산화그래핀에 수산기 등의 산소관능기가 형성되어 차후 아민기 함유 실란 화합물로 표면을 쉽게 개질할 수 있어 제2제 내 산화그래핀을 보다 균일하게 분산시킬 수 있다는 장점이 있다.In this case, the graphene oxide may be prepared by exfoliating graphite through the Hummer method, and may be single-layer graphene oxide or similar graphene (graphite) in which several to tens of graphene oxide layers are stacked. As such graphene oxide is manufactured through a simple process of exfoliating graphite using a strong acid and an oxidizing agent, it is possible to reduce manufacturing costs compared to graphene or reduced graphene oxide. Since the oxygen functional group is formed, the surface can be easily modified with an amine group-containing silane compound later, so that the graphene oxide in the second agent can be more uniformly dispersed.

한편, 산화그래핀의 표면개질에 사용되는 아민기 함유 실란 화합물은 3-아미노프로필 트리메톡시실란, 3-아미노프로필 트리에톡시실란, 3-아미노프로필 메틸디에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, 2-아미노프로필-3-아미노프로필 트리메톡시실란, 2-아미노프로필-3-아미노프로필 트리에톡시실란, 2-아미노에틸-2-아미노에틸-3-아미노프로필 트리메톡시실란 및 2-아미노에틸-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리에톡시실란 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.On the other hand, the amine group-containing silane compound used for surface modification of graphene oxide is 3-aminopropyl trimethoxysilane, 3-aminopropyl triethoxysilane, 3-aminopropyl methyldiethoxysilane, N-(2-amino Ethyl)-3-aminopropyl trimethoxysilane, 2-aminopropyl-3-aminopropyl trimethoxysilane, 2-aminopropyl-3-aminopropyl triethoxysilane, 2-aminoethyl-2-aminoethyl- It may be any one or two or more selected from the group consisting of 3-aminopropyl trimethoxysilane and 2-aminoethyl-2-aminoethyl-3-aminopropyltriethoxysilane.

상기 표면개질된 산화그래핀은 제1폴리에테르아민 100 중량부에 대하여 1 내지 10 중량부로 첨가될 수 있으며, 좋게는 3 내지 8 중량부로 첨가될 수 있다. 이와 같은 범위에서 방수 및 단열 효과가 우수하다. 반면, 표면개질된 산화그래핀이 1 중량부 미만으로 첨가될 시 방수 및 단열 특성의 향상 효과가 미미하며, 10 중량부 초과로 첨가될 시 추가적인 차열 성능의 향상 효과는 미미한 반면 도막 방수재의 부착성이 저하되어 방수성이 떨어질 수 있어 좋지 않다.The surface-modified graphene oxide may be added in an amount of 1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first polyetheramine. In this range, the waterproof and thermal insulation effect is excellent. On the other hand, when the surface-modified graphene oxide is added in an amount of less than 1 part by weight, the effect of improving waterproofing and thermal insulation properties is insignificant, and when it is added in an amount of more than 10 parts by weight, the effect of improving the additional heat shielding performance is insignificant, while the adhesion of the coating film waterproofing material is insignificant. This is not good as this may decrease the waterproofness.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 표면개질된 차열입자는 태양광 중에서 열에너지를 발생시키는 적외선을 효과적으로 반사시켜 적외선이 열에너지로 전환되는 것을 억제하기 위한 것으로, 이 역시 아민기 함유 실란 화합물로 표면개질된 것일 수 있다. 이처럼, 아민기 함유 실란 화합물로 표면개질된 차열입자를 사용함으로써 차열입자와 폴리우레아 간 공유결합을 유도하여 도막 내 차열입자가 균일하게 분산되어 우수한 차열 특성을 확보할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the surface-modified heat shielding particles effectively reflect infrared rays that generate thermal energy in sunlight to suppress the conversion of infrared rays into thermal energy, which is also surface-modified with an amine group-containing silane compound. it could be As such, by using the heat shielding particles surface-modified with an amine group-containing silane compound, a covalent bond between the heat shielding particles and polyurea is induced, so that the heat shielding particles in the coating film are uniformly dispersed, thereby securing excellent heat shielding properties.

이때, 상기 차열입자는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 바람직하게는 적외선 반사 효과가 우수한 금속산화물 입자를 사용하는 것이 좋다. 구체적인 일 예시로, 상기 차열입자는 안티몬주석산화물(ATO), 인듐주석산화물(ITO), 세슘텅스텐산화물(CWO) 및 삼산화안티몬-산화아연(Sb2O3-ZnO)으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 이와 같은 금속산화물 입자는 열에너지를 발생시키는 적외선을 효과적으로 반사시켜 우수한 차열 성능을 제공할 수 있다는 장점이 있다.In this case, the heat shielding particles may be used without particular limitation as long as they are commonly used in the art, and it is preferable to use metal oxide particles having excellent infrared reflection effect. As a specific example, the heat shielding particles are selected from the group consisting of antimony tin oxide (ATO), indium tin oxide (ITO), cesium tungsten oxide (CWO) and antimony trioxide-zinc oxide (Sb 2 O 3 -ZnO). It may be one or two or more. Such metal oxide particles have an advantage in that they can effectively reflect infrared rays that generate thermal energy to provide excellent heat shielding performance.

이와 같은 차열입자의 형상은 구형, 막대형, 침형 등의 입자 형상 또는 중공(hollow) 형상일 수 있으며, 상기 차열입자의 평균입도는 2 내지 200 ㎚일 수 있으며, 보다 좋게는 5 내지 100 ㎚일 수 있다. 이와 같은 범위에서 차열 효과가 특히 우수하다.The shape of such heat-shielding particles may be a particle shape such as a spherical shape, a rod shape, a needle shape, or a hollow shape, and the average particle size of the heat-shielding particle may be 2 to 200 nm, more preferably 5 to 100 nm can In such a range, the heat shielding effect is particularly excellent.

한편, 차열입자의 표면개질에 사용되는 아민기 함유 실란 화합물은 3-아미노프로필 트리메톡시실란, 3-아미노프로필 트리에톡시실란, 3-아미노프로필 메틸디에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, 2-아미노프로필-3-아미노프로필 트리메톡시실란, 2-아미노프로필-3-아미노프로필 트리에톡시실란, 2-아미노에틸-2-아미노에틸-3-아미노프로필 트리메톡시실란 및 2-아미노에틸-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리에톡시실란 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.On the other hand, the amine group-containing silane compound used for surface modification of the heat shielding particles is 3-aminopropyl trimethoxysilane, 3-aminopropyl triethoxysilane, 3-aminopropyl methyldiethoxysilane, N-(2-aminoethyl). )-3-Aminopropyl trimethoxysilane, 2-aminopropyl-3-aminopropyl trimethoxysilane, 2-aminopropyl-3-aminopropyl triethoxysilane, 2-aminoethyl-2-aminoethyl-3 It may be any one or two or more selected from the group consisting of -aminopropyl trimethoxysilane and 2-aminoethyl-2-aminoethyl-3-aminopropyltriethoxysilane.

상기 표면개질된 차열입자는 제1폴리에테르아민 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부로 첨가될 수 있으며, 좋게는 10 내지 20 중량부로 첨가될 수 있다. 이와 같은 범위에서 차열 효과가 우수하다. 반면, 표면개질된 차열입자가 5 중량부 미만으로 첨가될 시 적외선 반사에 의한 차열 효과가 미미하며, 30 중량부 초과로 첨가될 시 도막 방수재의 기계적 강도 및 부착성이 저하되어 방수성이 떨어질 수 있어 좋지 않다.The surface-modified heat shielding particles may be added in an amount of 5 to 30 parts by weight, preferably 10 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first polyetheramine. In such a range, the heat shielding effect is excellent. On the other hand, when the surface-modified heat shielding particles are added in less than 5 parts by weight, the heat shielding effect due to infrared reflection is insignificant. Not good.

나아가, 본 발명의 일 예에 따른 제2제는 산화 방지제 및 자외선 안정제 등을 더 포함할 수 있으며, 이를 통해 태양광에 의한 폴리우레아 도막 방수재의 황변 현상을 더욱 억제할 수 있다.Furthermore, the second agent according to an embodiment of the present invention may further include an antioxidant and a UV stabilizer, and through this, it is possible to further suppress yellowing of the waterproofing polyurea coating film due to sunlight.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 산화 방지제는 힌더드 페놀계 산화방지제를 사용할 수 있으며, 구체적인 일 예시로 4,4'-메틸렌-비스(2,6-디-t-부틸페놀), 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 및 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the antioxidant may be a hindered phenol-based antioxidant, and as a specific example, 4,4'-methylene-bis(2,6-di-t-butylphenol), octadecyl -3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate and pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)prop cionate] may be any one or two or more selected from the group consisting of.

상기 산화 방지제는 제1폴리에테르아민 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부로 첨가될 수 있으며, 좋게는 0.5 내지 2 중량부로 첨가될 수 있다. 이와 같은 범위에서 목적하는 효과를 달성할 수 있다.The antioxidant may be added in an amount of 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first polyetheramine. In such a range, the desired effect can be achieved.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 자외선 안정제는 힌더드 아민계 자외선 안정제를 사용할 수 있으며, 구체적인 일 예시로 2-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-2-n-부틸말론산 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]메틸]부틸말로네이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 및 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the ultraviolet stabilizer may use a hindered amine-based ultraviolet stabilizer, as a specific example, 2-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-2-n -Butylmalonic acid bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)[[3 ,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]methyl]butylmalonate, bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)ceba Kate, consisting of bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate, and bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacate It may be any one or two or more selected from the group.

상기 자외선 안정제는 제1폴리에테르아민 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부로 첨가될 수 있으며, 좋게는 0.5 내지 2 중량부로 첨가될 수 있다. 이와 같은 범위에서 목적하는 효과를 달성할 수 있다.The ultraviolet stabilizer may be added in an amount of 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the first polyetheramine. In such a range, the desired effect can be achieved.

이 외에도 상기 제1제 또는 제2제는 필요에 따라, 촉매, 색상안료, 가소제 및 소포제 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 구체적인 종류 및 함량은 통상적인 범위 내에서 선택될 수 있다.In addition to this, the first or second agent may further include any one or two or more additives selected from the group consisting of catalysts, color pigments, plasticizers and defoamers, etc., if necessary, and specific types and contents are conventional may be selected within the range.

또한, 본 발명의 다른 일 양태는 전술한 폴리우레아 도막방수재의 제조 방법에 관한 것으로, 상세하게, a) 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 포함하는 제1제;와 제1폴리에테르아민, 표면개질된 그래핀 및 표면개질된 차열입자를 포함하는 제2제;를 혼합한 혼합물을 준비하는 단계; 및 b) 상기 혼합물을 바탕면에 도포한 후 양생시키는 단계;를 포함할 수 있다.In addition, another aspect of the present invention relates to a method for producing the above-described polyurea coating film waterproofing material, specifically, a) a first agent comprising an isocyanate group-terminated prepolymer; and a first polyetheramine, surface-modified graphene and a second agent including surface-modified heat-insulating particles; preparing a mixture of a mixture; and b) curing the mixture after applying the mixture to the substrate.

이때, 제1제 및 제2제의 각 구성 성분은 전술한 바와 동일함에 따라 중복 설명은 생략하며, 제1제 및 제2제의 혼합 방법 및 도포 방법, 양생 방법 등은 당업계에서 통상적으로 사용되는 시공 방법에 따라 수행될 수 있다.At this time, since each component of the first agent and the second agent is the same as described above, a redundant description is omitted, and the mixing method, application method, and curing method of the first agent and the second agent are commonly used in the art. It can be carried out depending on the construction method being used.

이하, 실시예를 통해 본 발명에 따른 차열 특성이 우수한 폴리우레아 도막방수재 및 이의 제조 방법에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the polyurea waterproofing film excellent in heat shielding properties according to the present invention and a manufacturing method thereof will be described in more detail through examples. However, the following examples are only a reference for describing the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 또한 명세서에서 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량%일 수 있다.Also, unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used herein is for the purpose of effectively describing particular embodiments only and is not intended to limit the invention. In addition, the unit of additives not specifically described in the specification may be weight %.

1) 표면개질된 산화그래핀 및 차열입자1) Surface-modified graphene oxide and heat shielding particles

에틸셀루솔브 100 ㎖에 3-아미노프로필 트리에톡시실란 1 ㎖를 용해시킨 후 수분산된 산화그래핀(4 ㎎/㎖, in H2O, D50 14.3~16.6 ㎛) 250 ㎖을 분산시켜 12시간 동안 교반하였다. 이후 여과 및 건조하여 표면개질된 산화그래핀을 준비하였다.After dissolving 1 ml of 3-aminopropyl triethoxysilane in 100 ml of ethylcellusolve, 250 ml of graphene oxide dispersed in water (4 mg/ml, in H 2 O, D 50 14.3 to 16.6 μm) was dispersed 12 stirred for hours. Thereafter, it was filtered and dried to prepare surface-modified graphene oxide.

아울러, 에틸셀루솔브 100 ㎖에 3-아미노프로필 트리에톡시실란 1 ㎖를 용해시킨 후 안티몬주석산화물(ATO) 나노졸(30 wt%, 입도 53.9 ㎚, in 에틸셀루솔브) 15 g을 혼합하여 2시간 동안 교반하였다. 이후 여과 및 건조하여 표면개질된 ATO를 준비하였다.In addition, after dissolving 1 ml of 3-aminopropyl triethoxysilane in 100 ml of ethyl cellusolve, 15 g of antimony tin oxide (ATO) nanosol (30 wt%, particle size 53.9 nm, in ethyl cellusolve) was mixed with 2 stirred for hours. Thereafter, the surface-modified ATO was prepared by filtration and drying.

2) 프리폴리머 합성2) Prepolymer Synthesis

[제조예 1][Production Example 1]

헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI) 1 mol, 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 0.25 mol, 제1폴리에테르아민(PEA1, 중량평균분자량 2,000 g/mol) 0.93 mol 및 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올(PHCD, 중량평균분자량 2,000) 0.07 mol을 혼합한 후 60℃에서 2시간, 90℃에서 3시간 반응시킨 다음 상온으로 냉각하여 프리폴리머를 제조하였다.Hexamethylene diisocyanate (HDI) 1 mol, toluene diisocyanate (TDI) 0.25 mol, primary polyetheramine (PEA1, weight average molecular weight 2,000 g / mol) 0.93 mol and polyhexamethylene carbonate diol (PHCD, weight average molecular weight 2,000) ), after mixing 0.07 mol, reacted at 60° C. for 2 hours and 90° C. for 3 hours, and then cooled to room temperature to prepare a prepolymer.

[제조예 2][Production Example 2]

헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI) 0.625 mol, 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 0.625 mol, 제2폴리에테르아민(PEA2, 중량평균분자량 2,000 g/mol) 0.93 mol 및 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올(PHCD, 중량평균분자량 2,000) 0.07 mol을 혼합한 후 60℃에서 2시간, 90℃에서 3시간 반응시킨 다음 상온으로 냉각하여 프리폴리머를 제조하였다.Hexamethylene diisocyanate (HDI) 0.625 mol, toluene diisocyanate (TDI) 0.625 mol, secondary polyetheramine (PEA2, weight average molecular weight 2,000 g/mol) 0.93 mol and polyhexamethylene carbonate diol (PHCD, weight average molecular weight 2,000) ), after mixing 0.07 mol, reacted at 60° C. for 2 hours and 90° C. for 3 hours, and then cooled to room temperature to prepare a prepolymer.

[제조예 3][Production Example 3]

헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI) 0.25 mol, 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 1 mol, 제2폴리에테르아민(PEA2, 중량평균분자량 2,000 g/mol) 0.93 mol 및 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올(PHCD, 중량평균분자량 2,000) 0.07 mol을 혼합한 후 60℃에서 2시간, 90℃에서 3시간 반응시킨 다음 상온으로 냉각하여 프리폴리머를 제조하였다.Hexamethylene diisocyanate (HDI) 0.25 mol, toluene diisocyanate (TDI) 1 mol, secondary polyetheramine (PEA2, weight average molecular weight 2,000 g/mol) 0.93 mol and polyhexamethylene carbonate diol (PHCD, weight average molecular weight 2,000) ), after mixing 0.07 mol, reacted at 60° C. for 2 hours and 90° C. for 3 hours, and then cooled to room temperature to prepare a prepolymer.

[제조예 4][Production Example 4]

헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI) 1.25 mol 및 제2폴리에테르아민(PEA2, 중량평균분자량 2,000 g/mol) 1 mol을 혼합한 후 60℃에서 2시간, 90℃에서 3시간 반응시킨 다음 상온으로 냉각하여 프리폴리머를 제조하였다.After mixing 1.25 mol of hexamethylene diisocyanate (HDI) and 1 mol of a second polyetheramine (PEA2, weight average molecular weight 2,000 g/mol), the mixture was reacted at 60° C. for 2 hours and 90° C. for 3 hours, and then cooled to room temperature. A prepolymer was prepared.

[제조예 5][Production Example 5]

톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 1.25 mol 및 제2폴리에테르아민(PEA2, 중량평균분자량 2,000 g/mol) 1 mol을 혼합한 후 60℃에서 2시간, 90℃에서 3시간 반응시킨 다음 상온으로 냉각하여 프리폴리머를 제조하였다.After mixing 1.25 mol of toluene diisocyanate (TDI) and 1 mol of a second polyetheramine (PEA2, weight average molecular weight 2,000 g/mol), the mixture was reacted at 60° C. for 2 hours and 90° C. for 3 hours, and then cooled to room temperature to form a prepolymer. was prepared.

[제조예 6][Production Example 6]

헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI) 1 mol, 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 0.25 mol 및 제2폴리에테르아민(PEA2, 중량평균분자량 2,000 g/mol) 1 mol을 혼합한 후 60℃에서 2시간, 90℃에서 3시간 반응시킨 다음 상온으로 냉각하여 프리폴리머를 제조하였다.After mixing 1 mol of hexamethylene diisocyanate (HDI), 0.25 mol of toluene diisocyanate (TDI) and 1 mol of polyetheramine (PEA2, weight average molecular weight of 2,000 g/mol) at 60°C for 2 hours, at 90°C After reacting for 3 hours, it was cooled to room temperature to prepare a prepolymer.

(몰수, mol)(number of moles, mol) 프리폴리머prepolymer HDIHDI MDIMDI PEA1PEA1 PHCDPHCD 제조예 1Preparation Example 1 1One 0.250.25 0.930.93 0.70.7 제조예 2Preparation 2 1.21.2 0.050.05 0.930.93 0.70.7 제조예 3Preparation 3 0.250.25 1One 0.930.93 0.70.7 제조예 4Preparation 4 1.251.25 -- 1One -- 제조예 5Preparation 5 -- 1.251.25 1One -- 제조예 6Preparation 6 1One 0.250.25 1One --

[실시예 1] [Example 1]

상기 제조예 1에서 제조된 프리폴리머 100 중량부에 대하여 제2제 100 중량부를 혼합한 후 바탕면 상에 도포하고 양생시켜 폴리우레아 도막방수재 시편을 제조하였다.After mixing 100 parts by weight of the second agent with respect to 100 parts by weight of the prepolymer prepared in Preparation Example 1, it was applied on a base surface and cured to prepare a polyurea waterproofing film specimen.

상기 제2제는 제1폴리에테르아민(PEA1, 중량평균분자량 2,000 g/mol) 100 중량부에 대하여, 상기 표면개질된 산화그래핀 1 중량부, 상기 표면개질된 ATO 15 중량부, 4,4'-메틸렌-비스(2,6-디-t-부틸페놀)(산화 방지제) 1.5 중량부 및 (2-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)-2-n-부틸말론산 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜(자외선 안정제) 2 중량부를 혼합하여 준비하였다.The second agent is based on 100 parts by weight of the first polyetheramine (PEA1, weight average molecular weight 2,000 g/mol), 1 part by weight of the surface-modified graphene oxide, 15 parts by weight of the surface-modified ATO, 4,4 1.5 parts by weight of '-methylene-bis(2,6-di-t-butylphenol) (antioxidant) and (2-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-2-n- It was prepared by mixing 2 parts by weight of bisbutylmalonic acid (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl (ultraviolet stabilizer)).

[실시예 2 내지 5][Examples 2 to 5]

표면개질된 산화그래핀 및 차열입자의 첨가량을 달리한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of surface-modified graphene oxide and heat-shielding particles was changed.

[실시예 6 내지 10][Examples 6 to 10]

제조예 2 내지 6에서 각각 제조된 프리폴리머를 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were performed in the same manner as in Example 1 except for using the prepolymers prepared in Preparation Examples 2 to 6, respectively.

[비교예 1 내지 2][Comparative Examples 1 to 2]

표면개질된 산화그래핀 및 차열입자의 첨가량을 달리한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of surface-modified graphene oxide and heat-shielding particles was changed.

[비교예 3][Comparative Example 3]

표면개질되지 않은 산화그래핀 및 ATO 입자를 사용한 것 외 모든 공정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All processes were carried out in the same manner as in Example 1 except for using non-surface-modified graphene oxide and ATO particles.

제1제 (100 중량부)First agent (100 parts by weight) 제2제 (100 중량부)Second agent (100 parts by weight) 프리폴리머prepolymer 폴리에테르아민polyetheramine 산화그래핀graphene oxide 차열입자heat shielding particles 실시예 1Example 1 제조예 1Preparation Example 1 100100 1One 1515 실시예 2Example 2 제조예 1Preparation Example 1 100100 55 1515 실시예 3Example 3 제조예 1Preparation Example 1 100100 1010 1515 실시예 4Example 4 제조예 1Preparation Example 1 100100 55 55 실시예 5Example 5 제조예 1Preparation Example 1 100100 55 3030 실시예 6Example 6 제조예 2Preparation 2 100100 55 1515 실시예 7Example 7 제조예 3Preparation 3 100100 55 1515 실시예 8Example 8 제조예 4Preparation 4 100100 55 1515 실시예 9Example 9 제조예 5Preparation 5 100100 55 1515 실시예 10Example 10 제조예 6Preparation 6 100100 55 1515 비교예 1Comparative Example 1 제조예 1Preparation Example 1 100100 00 1515 비교예 2Comparative Example 2 제조예 1Preparation Example 1 100100 55 00 비교예 3Comparative Example 3 제조예 1Preparation Example 1 100100 5
(미개질)
5
(unmodified)
15
(미개질)
15
(unmodified)

[특성 평가][Characteristic evaluation]

1) 차열 특성: 상기 폴리우레아 도막방수재 시편을 바닥에 설치하고, 27㎝ 높이에 100W 백열등을 설치하였다. 백열등을 점등하고 공시체가 60℃가 되는 시점에서 각 시험편의 온도를 측정하고, 공시체와 시험편의 온도 차이(ΔT)를 하기 표 3에 나타내었다.1) Heat shielding properties: The polyurea coating waterproofing material specimen was installed on the floor, and a 100W incandescent lamp was installed at a height of 27 cm. The temperature of each test piece was measured when the incandescent lamp was turned on and the test piece reached 60 °C, and the temperature difference (ΔT) between the test piece and the test piece was shown in Table 3 below.

2) 인장강도 (N/㎟) : 폴리우레아 도막방수재 시편의 인장강도는 KS F 4922: 2007에 의거하여 측정하였다.2) Tensile strength (N/㎟): The tensile strength of the polyurea coating waterproofing material was measured in accordance with KS F 4922: 2007.

3) 부착강도 (N/㎟) : 도막방수재 시편의 부착강도는 KS F 4922: 2007에 의거하여 측정하였다.3) Adhesive strength (N/㎟): The adhesion strength of the coating film waterproofing material was measured in accordance with KS F 4922: 2007.

4) 황변 특성: 폴리우레아 도막방수재 시편의 황변 특성은 QUV 웨더로미터에서 200 시간 동안 노출한 후 변색 정도를 눈으로 확인하여, 황변이 없거나 거의 없는 경우 적합, 황변 현상이 발생하는 경우 부적합으로 판정하였다.4) Yellowing characteristics: For the yellowing characteristics of the polyurea waterproofing material, after exposure for 200 hours in a QUV weatherometer, visually check the degree of discoloration. did

차열 성능
(ΔT, ℃)
thermal insulation performance
(ΔT, ℃)
인장강도
(N/㎟)
The tensile strength
(N/㎟)
부착강도
(N/㎟)
Adhesive strength
(N/㎟)
황변 현상yellowing
실시예 1Example 1 13.213.2 2121 2.52.5 적합fitness 실시예 2Example 2 17.617.6 2020 2.92.9 적합fitness 실시예 3Example 3 17.817.8 2222 2.32.3 적합fitness 실시예 4Example 4 5.75.7 1919 2.82.8 적합fitness 실시예 5Example 5 21.321.3 1515 2.12.1 적합fitness 실시예 6Example 6 17.717.7 1616 2.52.5 적합fitness 실시예 7Example 7 17.317.3 1919 3.23.2 부적합incongruity 실시예 8Example 8 17.517.5 1212 2.62.6 적합fitness 실시예 9Example 9 17.517.5 2020 3.53.5 부적합incongruity 실시예 10Example 10 17.617.6 1717 2.82.8 적합fitness 비교예 1Comparative Example 1 11.411.4 2121 2.42.4 적합fitness 비교예 2Comparative Example 2 2.52.5 2020 2.82.8 적합fitness 비교예 3Comparative Example 3 10.210.2 1515 2.52.5 적합fitness

상기 표 3의 실시예 1 내지 5는 비교예 대비 우수한 차열 성능, 인장강도 및 부착강도를 보였으며, 특히 표면개질된 산화그래핀과 차열입자가 적정 함량으로 참가된 실시예 2의 경우 높은 차열 성능을 보이면서도 인장강도, 부착성이 우수하고, 황변 현상이 거의 없는 것을 확인할 수 있었다.Examples 1 to 5 of Table 3 showed superior heat shielding performance, tensile strength, and adhesion strength compared to Comparative Examples, and in particular, in Example 2 in which surface-modified graphene oxide and heat shielding particles were included in appropriate amounts, high heat shielding performance It was confirmed that the tensile strength and adhesion were excellent, and there was almost no yellowing phenomenon.

반면, 표면개질된 산화그래핀이 첨가되지 않은 비교예 1의 경우 실시예 2 대비 차열 성능이 크게 떨어졌으며, 표면개질된 차열입자가 첨가되지 않은 비교예 2의 경우 차열 성능이 미미하였고, 표면개질되지 않은 산화그래핀 및 차열입자를 사용한 비교예 3의 경우 각 입자가 균질하게 분산되지 않았으며, 특히 산화그래핀의 경우 파이-파이 결합에 의한 뭉침 현상이 심하여 차열 성능, 인장강도 및 부착강도가 모두 실시예 2 대비 좋지 않았다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 to which the surface-modified graphene oxide was not added, the heat shielding performance was significantly lower than that of Example 2, and in the case of Comparative Example 2 to which the surface-modified heat shielding particles were not added, the heat shielding performance was insignificant, and the surface modified In the case of Comparative Example 3 using untreated graphene oxide and heat-shielding particles, each particle was not homogeneously dispersed. All were not as good as in Example 2.

한편, 우레탄 프리폴리머를 달리 사용한 실시예 6 내비 10에 있어서, 방향족 이소시아네이트가 너무 적게 첨가된 실시예 6 및 8의 경우 인장강도 및 부착강도가 다소 저하되었으며, 방향족 이소시아네이트가 너무 많이 첨가된 실시예 7 및 9의 경우 황변 현상이 발생하는 문제가 있었다.On the other hand, in Example 6 Nabi 10 in which the urethane prepolymer was used differently, in Examples 6 and 8, in which too little aromatic isocyanate was added, tensile strength and adhesion strength were somewhat lowered, and in Example 7 and in which too much aromatic isocyanate was added, In the case of 9, there was a problem in which yellowing occurred.

아울러, 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올이 적정 함량으로 첨가되지 않은 실시예 10의 경우에도 인장강도가 다소 저하되었다.In addition, even in the case of Example 10 in which polyhexamethylene carbonate diol was not added in an appropriate amount, the tensile strength was somewhat decreased.

이상과 같이 특정된 사항들과 한정된 실시예를 통해 본 발명이 설명되었으나, 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. Although the present invention has been described with reference to specific matters and limited examples as described above, these are only provided to help a more general understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the above examples, and the present invention belongs to Various modifications and variations are possible from these descriptions by those of ordinary skill in the art.

따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and not only the claims to be described later, but also all those with equivalent or equivalent modifications to the claims will be said to belong to the scope of the spirit of the present invention. .

Claims (6)

이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 포함하는 제1제; 및
제1폴리에테르아민, 표면개질된 산화그래핀 및 표면개질된 차열입자를 포함하는 제2제;
를 반응시켜 제조된 폴리우레아 도막 방수재.
a first agent comprising an isocyanate group-terminated prepolymer; and
a second agent comprising a first polyetheramine, surface-modified graphene oxide, and surface-modified heat shielding particles;
Polyurea coating waterproofing material manufactured by reacting
제 1항에 있어서,
상기 표면개질된 산화그래핀 및 표면개질된 차열입자는 아민기 함유 실란 화합물로 표면개질된 것인, 폴리우레아 도막 방수재.
The method of claim 1,
The surface-modified graphene oxide and the surface-modified heat shielding particles are surface-modified with an amine group-containing silane compound, polyurea coating waterproofing material.
제 1항에 있어서,
상기 이소시아네이트기 말단 프리폴리머는 지방족 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트, 제2폴리에테르아민 및 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올로부터 제조된 것인, 폴리우레아 도막 방수재.
The method of claim 1,
The isocyanate group-terminated prepolymer is prepared from aliphatic diisocyanate, aromatic diisocyanate, second polyetheramine and polyhexamethylene carbonate diol, polyurea coating waterproofing material.
제 3항에 있어서,
상기 지방족 디이소시아네이트 : 방향족 디이소시아네이트의 몰비는 1 : 0.1 내지 0.5인, 폴리우레아 도막 방수재.
4. The method of claim 3,
The aliphatic diisocyanate: the molar ratio of the aromatic diisocyanate is 1: 0.1 to 0.5, polyurea coating waterproofing material.
제 3항에 있어서,
상기 제2폴리에테르아민 : 폴리헥사메틸렌 카보네이트 디올의 몰비는 1 : 0.01 내지 0.2인, 폴리우레아 도막 방수재.
4. The method of claim 3,
The molar ratio of the second polyetheramine: polyhexamethylene carbonate diol is 1: 0.01 to 0.2, polyurea coating waterproofing material.
a) 이소시아네이트기 말단 프리폴리머를 포함하는 제1제;와 제1폴리에테르아민, 표면개질된 산화그래핀 및 표면개질된 차열입자를 포함하는 제2제;를 혼합한 혼합물을 준비하는 단계; 및
b) 상기 혼합물을 바탕면에 도포한 후 양생시키는 단계;
를 포함하는 폴리우레아 도막 방수재의 제조 방법.
a) preparing a mixture of a first agent comprising an isocyanate group-terminated prepolymer; and a second agent comprising a first polyetheramine, surface-modified graphene oxide, and surface-modified heat-insulating particles; and
b) curing the mixture after applying the mixture to the substrate;
A method of manufacturing a polyurea coating film waterproofing material comprising a.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102570746B1 (en) * 2022-08-19 2023-08-24 김재학 Polymer coating material having urea bonding with excellent flame retardancy and physicochemical properties and manufacturing method thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090055439A (en) * 2007-11-28 2009-06-02 부산대학교 산학협력단 Preparation method of organic-inorganic shape memory polyurethane nanocomposite
KR20150043381A (en) * 2012-08-06 2015-04-22 바스프 에스이 Polyurea elastomer having increased chemical resistance
JP2018178098A (en) * 2017-04-05 2018-11-15 三洋化成工業株式会社 Composite particle, and manufacturing method of dispersion containing composite particle
KR102160782B1 (en) 2020-01-14 2020-09-28 (주)제이앤티케미칼 Non-yellowing type polyurea resin coating waterproofing material
KR20210008420A (en) * 2018-06-15 2021-01-21 아르셀러미탈 Coated non-conductive substrate

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090055439A (en) * 2007-11-28 2009-06-02 부산대학교 산학협력단 Preparation method of organic-inorganic shape memory polyurethane nanocomposite
KR20150043381A (en) * 2012-08-06 2015-04-22 바스프 에스이 Polyurea elastomer having increased chemical resistance
JP2018178098A (en) * 2017-04-05 2018-11-15 三洋化成工業株式会社 Composite particle, and manufacturing method of dispersion containing composite particle
KR20210008420A (en) * 2018-06-15 2021-01-21 아르셀러미탈 Coated non-conductive substrate
KR102160782B1 (en) 2020-01-14 2020-09-28 (주)제이앤티케미칼 Non-yellowing type polyurea resin coating waterproofing material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102570746B1 (en) * 2022-08-19 2023-08-24 김재학 Polymer coating material having urea bonding with excellent flame retardancy and physicochemical properties and manufacturing method thereof

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