KR102313714B1 - Polyester foam sheet comprising inorganic particles with different average diameters - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리에스테르 수지 매트릭스 내에 평균 입경이 서로 상이한 제1 탄산칼슘 입자군 및 제2 탄산칼슘 입자군을 포함하는 무기입자가 분산된 폴리에스테르 발포시트로서, 시트표면이 균일하여 주름의 발생을 감소시킬 수 있다.The present invention is a polyester foam sheet in which inorganic particles including a first group of calcium carbonate particles and a second group of calcium carbonate particles having different average particle diameters are dispersed in a polyester resin matrix, and the sheet surface is uniform to reduce the occurrence of wrinkles can do it

Description

입경이 상이한 무기입자를 포함하는 폴리에스테르 발포시트{POLYESTER FOAM SHEET COMPRISING INORGANIC PARTICLES WITH DIFFERENT AVERAGE DIAMETERS}Polyester foam sheet containing inorganic particles with different particle sizes {POLYESTER FOAM SHEET COMPRISING INORGANIC PARTICLES WITH DIFFERENT AVERAGE DIAMETERS}

본 발명은 폴리에스테르 수지에 입경이 상이한 무기입자가 분산된 폴리에스테르 발포시트에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester foam sheet in which inorganic particles having different particle diameters are dispersed in a polyester resin.

폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 등의 결정성을 가지는 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌계 수지나 폴리프로필렌계 수지 등에 비해 기계적 특성이 우수하고 내열성 및 내화학성 등이 뛰어나 경량 및 높은 물리적 특성이 요구되는 각종 분야에서 활용이 가능하다. 폴리에스테르 수지(polyester resin)는 기계적 특성 및 화학적 특성이 우수하여 다용도로의 응용, 예를 들면 종래부터 음용수 용기 및 의료용, 식품 포장지, 식품 용기, 시트(sheet), 필름(film), 자동차 성형품 등의 분야에 응용이 이루어지고 있다.Polyester resins with crystallinity such as polyethylene terephthalate (PET) have superior mechanical properties compared to polyethylene-based resins or polypropylene-based resins, and have excellent heat resistance and chemical resistance, and are used in various fields requiring light weight and high physical properties. This is possible. Polyester resin has excellent mechanical and chemical properties, so it can be used for multi-purpose applications, for example, conventionally for drinking water containers and medical, food packaging, food containers, sheets, films, automobile molded products, etc. applications are being made in the field of

특히, 폴리에스테르 수지를 포함하는 발포시트는 폴리에스테르계 수지를 포함한 수지 조성물로 구성되는 발포층을 가짐으로써 경량성과 강도가 우수해 그대로 시트형 성형체로서 이용 가능할 뿐만 아니라, 열 성형을 실시하는 등 3차원 적인 형상을 가지는 성형체로 성형 가공할 수 있다.In particular, a foam sheet containing a polyester resin has a foaming layer composed of a resin composition containing a polyester resin, so it is excellent in light weight and strength, so that it can be used as a sheet-shaped molded article as it is, and three-dimensional such as thermoforming It can be molded into a molded body having a typical shape.

그러나, 폴리에스테르 수지를 포함하는 발포 시트는 상기와 같이 경량성과 강도가 우수한 것의 고강성을 가짐으로써 열 성형 등에 의해 원하는 형상을 부여하는 것이 어렵고, 잘 깨지는 단점이 있다. 또한, 발포 시트를 제품화할 시, 열 성형 등의 공정이 포함되어 있기 때문에 폴리에스테르 수지의 열적 특성이 매우 중요한 요인으로 작용하게 된다.However, the foam sheet containing the polyester resin has the above-mentioned high rigidity, which is excellent in lightness and strength, so it is difficult to give a desired shape by thermoforming or the like, and there is a disadvantage in that it is easily broken. In addition, since a process such as thermoforming is included when a foam sheet is commercialized, the thermal properties of the polyester resin act as a very important factor.

본 발명은 폴리에스테르 수지에 평균 입경이 서로 상이한 제1 탄산칼슘 입자군 및 제2 탄산칼슘 입자군을 포함하는 무기입자가 분산된 폴리에스테르 발포시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a polyester foam sheet in which inorganic particles comprising a first group of calcium carbonate particles and a second group of calcium carbonate particles having different average particle diameters are dispersed in a polyester resin.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 발포시트는 폴리에스테르 수지에 알칼리토금속 탄산염을 함유하는 무기입자가 분산된 폴리에스테르 발포시트로서, 상기 무기입자는 D1 평균 입경을 가진 제1 탄산칼슘 입자군; 및 D2 평균 입경을 가진 제2 탄산칼슘 입자군을 포함하고, 상기 제1 탄산칼슘 입자군과 제2 탄산칼슘 입자군의 비율은 1.1:1 내지 1:5 중량비 범위이며, 상기 D1 평균 입경과 상기 D2 평균 입경의 관계는 하기 수학식을 만족하는 폴리에스테르 발포시트.A polyester foam sheet according to an embodiment of the present invention is a polyester foam sheet in which inorganic particles containing an alkaline earth metal carbonate are dispersed in a polyester resin, wherein the inorganic particles include a first group of calcium carbonate particles having an average particle diameter of D1; and a second group of calcium carbonate particles having a D2 average particle size, wherein the ratio of the first group of calcium carbonate particles to the second group of calcium carbonate particles is in the range of 1.1:1 to 1:5 by weight, and the D1 average particle size and the D2 The relationship between the average particle diameter is a polyester foam sheet that satisfies the following formula.

[수학식][Equation]

1.2 ≤ (D2-D1)/D1 ≤ 2.11.2 ≤ (D2-D1)/D1 ≤ 2.1

여기서, 상기 제1 탄산칼슘 입자군의 D1 평균 입경은 1 내지 4㎛이며, 상기 제2 탄산칼슘 입자군의 D2 평균 입경은 4 내지 8㎛일 수 있다.Here, the D1 average particle diameter of the first calcium carbonate particle group may be 1 to 4 μm, and the D2 average particle diameter of the second calcium carbonate particle group may be 4 to 8 μm.

상기 알칼리토금속 탄산염은 Ca, Mg 및 Ba으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 양이온을 포함하는 무기탄산염일 수 있다.The alkaline earth metal carbonate may be an inorganic carbonate containing at least one cation selected from the group consisting of Ca, Mg and Ba.

상기 폴리에스테르 발포시트는 평균 두께는 1 내지 10mm이며, KS M ISO 845:2012에 따른 평균 발포 밀도는 100 내지 600 kg/m3일 수 있다.The polyester foam sheet has an average thickness of 1 to 10 mm, and an average foaming density according to KS M ISO 845:2012 may be 100 to 600 kg/m 3 .

또한, 상기 발포시트의 셀 사이즈는 평균 100 ㎛ 내지 700 ㎛일 수 있다.In addition, the cell size of the foam sheet may be an average of 100 μm to 700 μm.

상기 폴리에스테르는 폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene Terephthalate, PET)일 수 있다.The polyester may be polyethylene terephthalate (PET).

상기 무기입자의 함량은 0.5 내지 5중량% 범위일 수 있다.The content of the inorganic particles may be in the range of 0.5 to 5% by weight.

상기 폴리에스테르 발포시트는 표면 균일도에 대한 신뢰성 평가 시, 가로 10 cm Х 세로 10 cm의 단위 면적당 형성된 주름의 개수가 2개 이하일 수 있다.In the polyester foam sheet, the number of wrinkles formed per unit area of 10 cm in width and 10 cm in length may be two or less when evaluating reliability for surface uniformity.

본 발명에 따른 폴리에스테르 발포시트는, 평균 입경이 서로 상이한 제1 탄산칼슘 입자군 및 제2 탄산칼슘 입자군을 포함하는 무기입자가 분산됨에 따라, 발포시트의 셀 사이즈는 줄이고 밀도는 높일 수 있으며, 시트표면이 균일하여 주름(corrugation)의 발생을 감소시킬 수 있다.In the polyester foam sheet according to the present invention, as inorganic particles comprising a first group of calcium carbonate particles and a group of second calcium carbonate particles having different average particle diameters are dispersed, the cell size of the foam sheet can be reduced and the density can be increased, , it is possible to reduce the occurrence of corrugation because the sheet surface is uniform.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Since the present invention can have various changes and can have various forms, specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the text. However, this is not intended to limit the present invention to the specific disclosed form, it should be understood to include all modifications, equivalents and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.In the present application, terms such as “comprise” or “have” are intended to designate that a feature, number, step, operation, component, part, or combination thereof described in the specification exists, but one or more other features It is to be understood that it does not preclude the possibility of the presence or addition of numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof. Also, terms such as first and second may be used to describe various elements, but the elements should not be limited by the terms. The above terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another. For example, without departing from the scope of the present invention, a first component may be referred to as a second component, and similarly, a second component may also be referred to as a first component. The singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise.

이하, 본 발명의 실시예를 보다 상세히 설명하고자 한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 발포시트는 폴리에스테르 수지에 알칼리토금속 탄산염을 함유하는 무기입자가 분산된 폴리에스테르 발포시트이다. 발포시트는 무기입자를 폴리에스테르 수지에 균일하게 혼합 및 발포함으로써 시트의 표면 균일성 및 성형성을 높일 수 있다. The polyester foam sheet according to an embodiment of the present invention is a polyester foam sheet in which inorganic particles containing alkaline earth metal carbonate are dispersed in a polyester resin. The foam sheet can improve the surface uniformity and moldability of the sheet by uniformly mixing and foaming inorganic particles with the polyester resin.

하나의 실시예에서, 무기입자는 D1 평균 입경을 가진 제1 탄산칼슘 입자군; 및 D2 평균 입경을 가진 제2 탄산칼슘 입자군을 포함할 수 있다. 이때, 제1 탄산칼슘 입자군과 제2 탄산칼슘 입자군의 비율은 1.1:1 내지 1:5 중량비 범위일 수 있으며, 예를 들어 1:1 내지 1:4, 1:1.5 내지 1:4, 1:1.5 내지 1:3, 1:1.3 내지 1:2일 수 있다.In one embodiment, the inorganic particles include a first group of calcium carbonate particles having an average particle diameter of D1; and a second group of calcium carbonate particles having an average particle diameter of D2. In this case, the ratio of the first calcium carbonate particle group to the second calcium carbonate particle group may be in the range of 1.1:1 to 1:5 by weight, for example, 1:1 to 1:4, 1:1.5 to 1:4, 1:1.5 to 1:3, 1:1.3 to 1:2.

또한, 제1 탄산칼슘 입자군의 D1 평균 입경과 제2 탄산칼슘 입자군의 D2 평균 입경의 관계는 하기 수학식을 만족한다.In addition, the relationship between the D1 average particle diameter of the first calcium carbonate particle group and the D2 average particle diameter of the second calcium carbonate particle group satisfies the following formula.

[수학식][Equation]

1.2 ≤ (D2-D1)/D1 ≤ 2.11.2 ≤ (D2-D1)/D1 ≤ 2.1

예를 들어, 상기 (D2-D1)/D1는 1.3 내지 2.0, 1.2 내지 1.8, 1.5 내지 2.0, 1.3 내지 1.7일 수 있다.For example, (D2-D1)/D1 may be 1.3 to 2.0, 1.2 to 1.8, 1.5 to 2.0, or 1.3 to 1.7.

구체적인 예에서, 제1 탄산칼슘 입자군의 D1 평균 입경은 1 내지 4㎛ 범위이다. 상기 제1 탄산칼슘 입자군의 D1 평균 입경은, 예를 들어 1.3 내지 3㎛, 1.5 내지 3㎛, 1.8 내지 3.2㎛, 2 내지 3.5㎛일 수 있다.In a specific example, the D1 average particle diameter of the first group of calcium carbonate particles is in the range of 1 to 4 μm. The D1 average particle diameter of the first group of calcium carbonate particles may be, for example, 1.3 to 3 μm, 1.5 to 3 μm, 1.8 to 3.2 μm, and 2 to 3.5 μm.

또한, 제2 탄산칼슘 입자군의 D2 평균 입경은 4 내지 8㎛ 범위이다. 상기 제2 탄산칼슘 입자군의 D2 평균 입경은, 예를 들어 4.5 내지 8㎛, 4.8 내지 7.8㎛, 5 내지 7㎛, 4 내지 7㎛일 수 있다.In addition, the D2 average particle diameter of the second calcium carbonate particle group is in the range of 4 to 8 μm. The D2 average particle diameter of the second calcium carbonate particle group may be, for example, 4.5 to 8 μm, 4.8 to 7.8 μm, 5 to 7 μm, and 4 to 7 μm.

하나의 실시예에서, 상기 알칼리토금속 원소는 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg) 및 바륨(Ba)으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이다. 예를 들어, 상기 무기입자는 탄산칼슘(CaCO3)이며, 상기 탄산칼슘은 부정형의 형상일 수 있다. In one embodiment, the alkaline earth metal element is at least one selected from the group consisting of calcium (Ca), magnesium (Mg) and barium (Ba). For example, the inorganic particles may be calcium carbonate (CaCO 3 ), and the calcium carbonate may have an amorphous shape.

상기 무기입자의 열전도율은 1.0 kcal/mh℃ 내지 3.0 kcal/mh℃일 수 있다. 구체적으로, 상기 무기입자의 열전도율은 1.2 kcal/mh℃ 내지 2.5 kcal/mh℃, 1.5 kcal/mh℃ 내지 2.2 kcal/mh℃, 1.8 kcal/mh℃ 내지 2.0 kcal/mh℃, 1.5 kcal/mh℃ 내지 2.5 kcal/mh℃ 또는 1.8 kcal/mh℃ 내지 2.3 kcal/mh℃일 수 있다. 상기와 같이 무기입자를 포함하는 발포 시트는 우수한 열전도율을 나타냄으로써 균일한 표면을 가지고, 우수한 열 성형성을 나타낼 수 있다.The thermal conductivity of the inorganic particles may be 1.0 kcal/mh°C to 3.0 kcal/mh°C. Specifically, the thermal conductivity of the inorganic particles is 1.2 kcal/mh°C to 2.5 kcal/mh°C, 1.5 kcal/mh°C to 2.2 kcal/mh°C, 1.8 kcal/mh°C to 2.0 kcal/mh°C, 1.5 kcal/mh°C to 2.5 kcal/mh°C or 1.8 kcal/mh°C to 2.3 kcal/mh°C. As described above, the foam sheet including the inorganic particles has a uniform surface by exhibiting excellent thermal conductivity and can exhibit excellent thermoformability.

하나의 실시예에서, 본 발명에 따른 발포시트는 적정 범위의 알칼리토금속 탄산염을 함유하는 무기입자인 탄산칼슘을 포함한다. 상기 발포시트는 무기입자를 폴리에스테르 수지에 균일하게 혼합 및 발포함으로써 시트의 표면 균일성 및 성형성을 높일 수 있다. In one embodiment, the foam sheet according to the present invention includes calcium carbonate, which is an inorganic particle containing an alkaline earth metal carbonate in an appropriate range. The foam sheet can increase the surface uniformity and moldability of the sheet by uniformly mixing and foaming inorganic particles in the polyester resin.

구체적으로, 발포시트는 0.5 중량% 내지 5 중량%의 무기입자를 포함한다. 상기 무기입자의 함량은, 0.5 중량% 내지 5 중량%, 1 중량% 내지 5 중량%, 1.5 중량% 내지 4.5 중량% 또는 2 중량% 내지 3.5 중량% 범위이다. 보다 구체적으로, 상기 탄산칼슘은 1.0 중량% 내지 3.0 중량% 또는 3.0 중량% 내지 4.5 중량%으로 첨가될 수 있다. Specifically, the foam sheet contains 0.5 wt% to 5 wt% of inorganic particles. The content of the inorganic particles is in the range of 0.5 wt% to 5 wt%, 1 wt% to 5 wt%, 1.5 wt% to 4.5 wt%, or 2 wt% to 3.5 wt%. More specifically, the calcium carbonate may be added in an amount of 1.0 wt% to 3.0 wt% or 3.0 wt% to 4.5 wt%.

한편, 상기 폴리에스테르 수지로는 디카복실산 성분과 글리콜 성분 또는 히드록시카복실산으로부터 합성된 방향족 또는 지방족 폴리에스테르 수지를 들 수 있다. 상기 폴리에스테르 수지의 비제한적인 예로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyethylene Terephthalate, PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(Polybutylene Terephthalate, PBT), 폴리락트산(Poly Lactic acid, PLA), 폴리글리코르산(Polyglycolic acid, PGA), 폴리에틸렌 아디파트(Polyehtyleneadipate, PEA), 폴리하이드로시알카노에이트(Polyhydroxyalkanoate, PHA), 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트(Polytrimethylene Terephthalate, PTT) 및 폴리에틸렌 나프탈렌(Polyethylene naphthalate, PEN)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적으로 상기 폴리에스테르 수지로 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 사용될 수 있다.On the other hand, the polyester resin may include an aromatic or aliphatic polyester resin synthesized from a dicarboxylic acid component, a glycol component, or hydroxycarboxylic acid. Non-limiting examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polylactic acid (PLA), polyglycolic acid (PGA). ), polyethylene adipate (Polyehtyleneadipate, PEA), polyhydroxyalkanoate (Polyhydroxyalkanoate, PHA), polytrimethylene terephthalate (Polytrimethylene Terephthalate, PTT) and polyethylene naphthalate (Polyethylene naphthalate, PEN) may be more than Specifically, polyethylene terephthalate may be used as the polyester resin.

상기 폴리에스테르 수지의 고유점도(Intrinsic Viscosity, IV)는 0.4 ㎗/g 내지 1.2 ㎗/g일 수 있다. 구체적으로 고유점도는 0.5 ㎗/g 내지 1.1 ㎗/g, 0.6 ㎗/g 내지 1.0 ㎗/g, 0.7 ㎗/g 내지 1.1 ㎗/g, 0.9 ㎗/g 내지 1.1 ㎗/g, 0.5 ㎗/g 내지 0.7 ㎗/g, 0.6 ㎗/g 내지 0.7 ㎗/g, 0.7 ㎗/g 내지 0.9 ㎗/g, 0.75 ㎗/g 내지 0.85 ㎗/g, 0.77 ㎗/g 내지 0.83 ㎗/g 또는 0.6 ㎗/g 내지 0.8 ㎗/g일 수 있다.The polyester resin may have an intrinsic viscosity (IV) of 0.4 dl/g to 1.2 dl/g. Specifically, the intrinsic viscosity is 0.5 dl/g to 1.1 dl/g, 0.6 dl/g to 1.0 dl/g, 0.7 dl/g to 1.1 dl/g, 0.9 dl/g to 1.1 dl/g, 0.5 dl/g to 0.7 dl/g, 0.6 dl/g to 0.7 dl/g, 0.7 dl/g to 0.9 dl/g, 0.75 dl/g to 0.85 dl/g, 0.77 dl/g to 0.83 dl/g or 0.6 dl/g to It may be 0.8 dl/g.

제조된 발포시트의 KS M ISO 845:2012에 따른 평균 밀도는 100 내지 600 kg/m3, 100 내지 500 kg/m3, 100 내지 400 kg/m3, 100 내지 300 kg/m3, 100 내지 200 kg/m3, 200 내지 600 kg/m3, 300 내지 600 kg/m3, 400 내지 600 kg/m3, 또는 500 내지 600 kg/m3일 수 있다.The average density according to KS M ISO 845:2012 of the manufactured foam sheet is 100 to 600 kg/m 3 , 100 to 500 kg/m 3 , 100 to 400 kg/m 3 , 100 to 300 kg/m 3 , 100 to 200 kg/m 3 , 200 to 600 kg/m 3 , 300 to 600 kg/m 3 , 400 to 600 kg/m 3 , or 500 to 600 kg/m 3 .

또한, 발포시트의 평균 두께는 1.0 내지 10.0 mm 범위일 수 있다. 예를 들어, 상기 발포시트의 평균 두께는 1.0 내지 5.0 mm, 1.0 내지 4.0 mm, 1.0 내지 3.5 mm, 1.0 내지 3.0 mm, 1.0 내지 5.5 mm, 1.0 내지 2.0 mm, 1.0 내지 1.5 mm, 1.5 내지 5.0 mm, 2.0 내지 5.0 mm, 3.0 내지 5.0 mm, 또는 4.0 내지 5.0 mm일 수 있다.In addition, the average thickness of the foam sheet may be in the range of 1.0 to 10.0 mm. For example, the average thickness of the foam sheet is 1.0 to 5.0 mm, 1.0 to 4.0 mm, 1.0 to 3.5 mm, 1.0 to 3.0 mm, 1.0 to 5.5 mm, 1.0 to 2.0 mm, 1.0 to 1.5 mm, 1.5 to 5.0 mm , 2.0 to 5.0 mm, 3.0 to 5.0 mm, or 4.0 to 5.0 mm.

하나의 실시예에서, 발포시트의 셀 사이즈는 평균 100 ㎛ 내지 700 ㎛ 범위이다. 구체적으로, 상기 발포시트의 셀 사이즈는 평균 100 ㎛ 내지 600 ㎛, 100 ㎛ 내지 500 ㎛, 100 ㎛ 내지 400 ㎛ 또는 350 ㎛ 내지 500 ㎛일 수 있으며, 보다 구체적으로 발포시트의 셀 사이즈는 평균 200 ㎛ 내지 350 ㎛ 또는 350 ㎛ 내지 500 ㎛일 수 있다.In one embodiment, the cell size of the foam sheet ranges on average from 100 μm to 700 μm. Specifically, the cell size of the foam sheet may be an average of 100 μm to 600 μm, 100 μm to 500 μm, 100 μm to 400 μm or 350 μm to 500 μm, and more specifically, the cell size of the foam sheet is an average of 200 μm to 350 μm or 350 μm to 500 μm.

상기 발포시트는, 표면 균일도에 대한 신뢰성 평가 시 단위 면적에서 평가등급이 2 등급 이하일 수 있다. 예를 들어, 상기 표면 균일도에 대한 신뢰성 평가는, 발포시트를 가로 10 cm Х 세로 10 cm로 재단하고, 재단된 시트 상에 존재하는 주름의 개수를 카운트하였으며, 카운트된 주름의 개수를 하기의 기준에 따라 분류하여 등급을 평가한 것일 수 있다(1등급: 주름의 개수가 0개인 경우 / 2등급: 주름의 개수가 0개 초과 2개 이하인 경우 / 3등급: 주름의 개수가 2개 초과 4개 이하인 경우 / 4등급: 주름의 개수가 4개 초과 10개 이하인 경우 / 5등급: 주름의 개수가 10 초과인 경우). 예를 들어, 상기 발포시트는 단위 면적에서 주름의 개수가 2개 이하일 수 있다.The foam sheet may have an evaluation grade of 2 or less in a unit area when evaluating reliability for surface uniformity. For example, in the reliability evaluation of the surface uniformity, the foam sheet was cut to 10 cm in width and 10 cm in length, and the number of wrinkles present on the cut sheet was counted, and the counted number of wrinkles was determined by the following criteria. It may be classified according to the grade and evaluated (Grade 1: When the number of wrinkles is 0 / Grade 2: When the number of wrinkles is more than 0 and less than 2 / Grade 3: The number of wrinkles is more than 2 and less than 4 or less / Grade 4: When the number of wrinkles is more than 4 and less than or equal to 10 / Grade 5: When the number of wrinkles is more than 10). For example, the number of wrinkles in the foam sheet may be two or less per unit area.

본 발명에 따른 발포시트는 무기입자로 알칼리토금속 탄산염을 포함하며, 상기 무기입자는 평균 입경이 서로 상이한 제1 탄산칼슘 입자군 및 제2 탄산칼슘 입자군을 포함함으로써, 발포시트의 셀의 사이즈는 줄이고, 밀도는 높일 수 있으며, 시트표면이 균일하여 주름(corrugation)의 발생을 감소시킬 수 있다.The foam sheet according to the present invention includes alkaline earth metal carbonate as inorganic particles, and the inorganic particles include a first group of calcium carbonate particles and a second group of calcium carbonate particles having different average particle diameters, so that the size of the cells of the foam sheet is reduction, the density can be increased, and the occurrence of corrugation can be reduced because the sheet surface is uniform.

하나의 실시예에 따른 발포시트의 제조방법은 압출기에 도입된 폴리에스테르 수지 및 탄산칼슘을 압출기에 투입하고 용융하여 압출 발포하여 발포시트를 제조하는 단계를 포함할 수 있다. 구체적으로, 폴리에스테르 수지칩 및 탄산칼슘을 혼합한 혼합물을 용융하여 압출 발포할 수 있다. 예를 들어, 폴리에스테르 수지 및 탄산칼슘을 용융하는 과정은 260 내지 300℃의 온도에서 수행될 수 있다.The manufacturing method of the foam sheet according to one embodiment may include the step of injecting the polyester resin and calcium carbonate introduced into the extruder into the extruder and melting and extruding the foam sheet to prepare the foam sheet. Specifically, a mixture of a polyester resin chip and calcium carbonate may be melted and extruded. For example, the process of melting the polyester resin and calcium carbonate may be performed at a temperature of 260 to 300 ℃.

하나의 예시에서, 상기 알칼리토금속 탄산염을 함유하는 무기입자는 마스터배치 형태로 폴리에스테르 수지와 혼합되어 수지 용융물을 제조할 수 있다.In one example, the inorganic particles containing the alkaline earth metal carbonate may be mixed with a polyester resin in the form of a masterbatch to prepare a resin melt.

또한, 하나의 예시에서, 폴리에스테르 수지를 압출기에 도입하는 단계는 폴리에스테르 수지는 펠렛(pellet), 그래뉼(granule), 비드(bead), 칩(chip) 등의 형태를 가질 수 있으며, 경우에 따라서는 분말(powder) 형태로 압출기에 도입될 수 있다.In addition, in one example, in the step of introducing the polyester resin into the extruder, the polyester resin may have the form of pellets, granules, beads, chips, etc., in which case Accordingly, it may be introduced into the extruder in the form of a powder.

상기 압출 발포된 발포시트의 온도는 220 내지 270℃의 범위일 수 있다. 상기 압출 발포된 발포시트의 온도는 발포장치를 이용하여 수지 용융물 발포시트로 압출 발포할 때 발포장치의 압출 다이(die)와 맨드럴(Mandrel) 사이에 압출 발포된 발포시트의 온도를 의미하는 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 압출 발포된 발포시트의 온도는 220 내지 250℃, 220 내지 230℃, 230 내지 270℃, 또는 250 내지 270℃일 수 있다.The temperature of the extruded foam sheet may be in the range of 220 to 270 ℃. The temperature of the extruded foamed sheet refers to the temperature of the extruded foamed sheet between the extrusion die and the mandrel of the foaming device when extruding and foaming the resin melt foam sheet using a foaming device. can For example, the temperature of the extruded foam sheet may be 220 to 250 ℃, 220 to 230 ℃, 230 to 270 ℃, or 250 to 270 ℃.

상기와 같이 알칼리토금속 탄산염을 포함함으로써, 발포시트의 셀의 사이즈는 줄이고, 밀도는 높일 수 있으며, 시트표면이 균일하여 주름(corrugation)의 발생을 감소시킬 수 있으며, 우수한 열 성형성을 나타낼 수 있다. 또한, 폴리에스테르 수지 내에 탄산칼슘이 균일하게 분포하여 상기 수지를 압출 발포한 발포시트는 열 전도율이 높아져 발포시트 성형시에 발포시트가 찢어지는 문제를 해결할 수 있다.By including the alkaline earth metal carbonate as described above, the size of the cells of the foam sheet can be reduced, the density can be increased, and the sheet surface can be uniform to reduce the occurrence of wrinkles and exhibit excellent thermoformability. . In addition, since calcium carbonate is uniformly distributed in the polyester resin, the foam sheet obtained by extruding and foaming the resin has high thermal conductivity, so that it is possible to solve the problem of tearing the foam sheet during molding of the foam sheet.

상기 알칼리토금속 원소는 Ca, Mg, 및 Ba으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 양이온을 포함하는 무기탄산염일 수 있다. 구체적으로, 상기 알칼리토금속 탄산염을 함유하는 무기입자는 탄산칼슘(CaCO3), 탄산마그네슘(MgCO3), 및 탄산바륨(BaCO3)을 포함할 수 있고, 보다 구체적으로, 본 발명의 무기입자는 탄산칼슘을 포함할 수 있다.The alkaline earth metal element may be an inorganic carbonate containing at least one cation selected from the group consisting of Ca, Mg, and Ba. Specifically, the inorganic particles containing the alkaline earth metal carbonate may include calcium carbonate (CaCO3), magnesium carbonate (MgCO3), and barium carbonate (BaCO3), and more specifically, the inorganic particles of the present invention include calcium carbonate may include

하나의 실시예에서, 무기입자는 D1 평균 입경을 가진 제1 탄산칼슘 입자군; 및 D2 평균 입경을 가진 제2 탄산칼슘 입자군을 포함할 수 있다. 이때, 제1 탄산칼슘 입자군과 제2 탄산칼슘 입자군의 비율은 1.1:1 내지 1:5 중량비 범위일 수 있으며, 예를 들어 1:1 내지 1:4, 1:1.5 내지 1:4, 1:1.5 내지 1:3, 1:1.3 내지 1:2일 수 있다.In one embodiment, the inorganic particles include a first group of calcium carbonate particles having an average particle diameter of D1; and a second group of calcium carbonate particles having an average particle diameter of D2. In this case, the ratio of the first calcium carbonate particle group to the second calcium carbonate particle group may be in the range of 1.1:1 to 1:5 by weight, for example, 1:1 to 1:4, 1:1.5 to 1:4, 1:1.5 to 1:3, 1:1.3 to 1:2.

또한, 제1 탄산칼슘 입자군의 D1 평균 입경과 제2 탄산칼슘 입자군의 D2 평균 입경의 관계는 하기 수학식을 만족한다.In addition, the relationship between the D1 average particle diameter of the first calcium carbonate particle group and the D2 average particle diameter of the second calcium carbonate particle group satisfies the following formula.

[수학식][Equation]

1.2 ≤ (D2-D1)/D1 ≤ 2.11.2 ≤ (D2-D1)/D1 ≤ 2.1

예를 들어, 상기 (D2-D1)/D1는 1.3 내지 2.0, 1.2 내지 1.8, 1.5 내지 2.0, 1.3 내지 1.7일 수 있다.For example, (D2-D1)/D1 may be 1.3 to 2.0, 1.2 to 1.8, 1.5 to 2.0, or 1.3 to 1.7.

구체적인 예에서, 제1 탄산칼슘 입자군의 D1 평균 입경은 1 내지 4㎛ 범위이다. 상기 제1 탄산칼슘 입자군의 D1 평균 입경은, 예를 들어 1.3 내지 3㎛, 1.5 내지 3㎛, 1.8 내지 3.2㎛, 2 내지 3.5㎛일 수 있다.In a specific example, the D1 average particle diameter of the first group of calcium carbonate particles is in the range of 1 to 4 μm. The D1 average particle diameter of the first group of calcium carbonate particles may be, for example, 1.3 to 3 μm, 1.5 to 3 μm, 1.8 to 3.2 μm, and 2 to 3.5 μm.

또한, 제2 탄산칼슘 입자군의 D2 평균 입경은 4 내지 8㎛ 범위이다. 상기 제2 탄산칼슘 입자군의 D2 평균 입경은, 예를 들어 4.5 내지 8㎛, 4.8 내지 7.8㎛, 5 내지 7㎛, 4 내지 7㎛일 수 있다.In addition, the D2 average particle diameter of the second calcium carbonate particle group is in the range of 4 to 8 μm. The D2 average particle diameter of the second calcium carbonate particle group may be, for example, 4.5 to 8 μm, 4.8 to 7.8 μm, 5 to 7 μm, and 4 to 7 μm.

본 발명에 따른 폴리에스테르 발포시트의 제조방법은, 폴리에스테르 발포시트를 열처리하여 후발포 하는 공정을 수행함으로써, 폴리에스테르 발포시트를 활용한 작업 시 열을 가했을 때 부피변화율이 낮아 후발포되는 현상을 방지할 수 있고, 후발포에 의해 폴리에스테르 발포시트의 두께가 두꺼워짐에 따라 결정화도가 높아지며, 굴곡강도가 높아질 수 있다.The manufacturing method of the polyester foam sheet according to the present invention, by performing a process of post-foaming by heat-treating the polyester foam sheet, the phenomenon of post-foaming due to a low volume change rate when heat is applied when working using the polyester foam sheet It can be prevented, and as the thickness of the polyester foam sheet becomes thicker by post-foaming, the degree of crystallinity increases, and the flexural strength can be increased.

상기 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 열처리 단계에서, 열처리함에 따른 발포시트의 표면 온도와 열처리 시간은 폴리에스테르 발포시트의 두께에 영향을 줄 수 있고, 본 발명에 따른 열처리 온도와 시간 범위에서 열처리함으로써 폴리에스테르 발포시트의 결정화도, 내열성 및 굴곡강도를 향상시킬 수 있다.In the heat treatment step of the extruded foamed polyester foam sheet, the surface temperature and heat treatment time of the foam sheet according to the heat treatment may affect the thickness of the polyester foam sheet, and by heat treatment in the heat treatment temperature and time range according to the present invention It is possible to improve the crystallinity, heat resistance and flexural strength of the polyester foam sheet.

상기 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트를 열처리하는 단계는, 30 내지 200 초 동안 열처리 하는 것일 수 있고, 예를 들어, 상기 열처리는 30 내지 200 초, 30 내지 150 초, 30 내지 100 초, 30 내지 50 초, 50 내지 200 초, 100 내지 200 초, 또는 150 내지 200 초 동안 수행하는 것일 수 있다.The heat treatment of the extruded foamed polyester foam sheet may be a heat treatment for 30 to 200 seconds, for example, the heat treatment is 30 to 200 seconds, 30 to 150 seconds, 30 to 100 seconds, 30 to 50 Seconds, 50 to 200 seconds, 100 to 200 seconds, or may be performed for 150 to 200 seconds.

상기 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트를 열처리하는 단계는, 열처리에 의해 표면 온도가 120 내지 250℃인 폴리에스테르 발포시트를 제조하는 것일 수 있고, 예를 들어, 상기 표면 온도는 120 내지 250℃, 120 내지 230℃, 120 내지 200℃, 120 내지 180℃, 120 내지 160℃, 120 내지 140℃, 140 내지 250℃, 160 내지 250℃, 180 내지 250℃, 200 내지 250℃, 또는 230 내지 250℃일 수 있다.The step of heat-treating the extruded foamed polyester foam sheet may be to prepare a polyester foam sheet having a surface temperature of 120 to 250 ° C. by heat treatment, for example, the surface temperature is 120 to 250 ° C., 120 to 230 °C, 120 to 200 °C, 120 to 180 °C, 120 to 160 °C, 120 to 140 °C, 140 to 250 °C, 160 to 250 °C, 180 to 250 °C, 200 to 250 °C, or 230 to 250 °C can

상기 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트를 열처리하는 단계는 직접 열처리 및 간접 열처리 방법을 포함할 수 있고, 예를 들어, 직접 열처리는 발포시트의 표면에 직접적으로 열을 가하는 것일 수 있고, 간접 열처리는 열처리 분위기의 온도를 조절하여 열을 가하는 것일 수 있다.Heating the extruded foamed polyester foam sheet may include direct heat treatment and indirect heat treatment methods, for example, direct heat treatment may be to apply heat directly to the surface of the foam sheet, indirect heat treatment is heat treatment It may be to apply heat by controlling the temperature of the atmosphere.

상기 직접 열처리는, 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 표면 온도를 120 내지 300℃ 온도로 가열하는 것일 수 있다. 예를 들어, 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 표면 온도를 120 내지 300℃, 120 내지 200℃, 120 내지 150℃, 150 내지 300℃, 또는 200 내지 300℃ 온도로 가열하는 것일 수 있다.The direct heat treatment may be to heat the surface temperature of the extruded foamed polyester foam sheet to a temperature of 120 to 300 ℃. For example, the surface temperature of the extruded foamed polyester foam sheet may be heated to 120 to 300 ℃, 120 to 200 ℃, 120 to 150 ℃, 150 to 300 ℃, or 200 to 300 ℃ temperature.

상기 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 일면 또는 양면에 접촉시켜 열처리하여 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 표면 온도를 120 내지 300℃ 온도로 가열하는 것일 수 있고, 상기 히팅 플레이트 온도는 상기 폴리에스테르 발포시트의 일면 또는 양면을 가열하는 온도는 100 내지 300℃, 100 내지 250℃, 100 내지 200℃, 100 내지 150℃, 150 내지 300℃, 200 내지 300℃, 250 내지 300℃ 범위일 수 있다.Heat treatment by contacting one or both surfaces of the extruded foamed polyester foam sheet to heat the surface temperature of the extruded foamed polyester foam sheet to a temperature of 120 to 300° C., the heating plate temperature is the polyester foam sheet The temperature for heating one or both sides of the may be in the range of 100 to 300 ℃, 100 to 250 ℃, 100 to 200 ℃, 100 to 150 ℃, 150 to 300 ℃, 200 to 300 ℃, 250 to 300 ℃.

상기 간접 열처리는, 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트를 열처리하는 단계는, 120 내지 600℃ 분위기에서 열처리하는 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트를 120 내지 600℃, 120 내지 400℃, 120 내지 200℃, 150 내지 600℃, 200 내지 600℃, 또는 400 내지 600℃ 분위기에서 열처리하여 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 표면 온도를 120 내지 300℃ 온도로 가열하는 것일 수 있다.The indirect heat treatment, the step of heat treatment of the extruded foamed polyester foam sheet, may be heat treatment in an atmosphere of 120 to 600 ℃. For example, the extruded foamed polyester foam sheet is heat-treated in an atmosphere of 120 to 600 ℃, 120 to 400 ℃, 120 to 200 ℃, 150 to 600 ℃, 200 to 600 ℃, or 400 to 600 ℃ atmosphere. It may be to heat the surface temperature of the polyester foam sheet to a temperature of 120 to 300 ℃.

본 발명에 따른 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 열처리 수행 시 열처리 온도가 상기 범위일 경우 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트가 1.5 내지 3배로 후발포하는데 용이할 수 있다.When the heat treatment temperature of the extruded foamed polyester foam sheet according to the present invention is in the above range, it may be easy to post-foam the extruded foamed polyester foam sheet by 1.5 to 3 times.

상기 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 열처리 후 발포배율은 열처리 전 발포배율의 1.5 내지 3 배일 수 있다. 상기 열처리는 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 후발포를 수행하는 것일 수 있고, 후발포(열처리) 전 발포배율보다 1.5 내지 3 배 더 발포될 수 있다.The expansion ratio after heat treatment of the extruded foamed polyester foam sheet may be 1.5 to 3 times the expansion ratio before heat treatment. The heat treatment may be to perform post-foaming of the extruded foamed polyester foam sheet, and may be foamed 1.5 to 3 times more than the expansion ratio before post-foaming (heat treatment).

상기 폴리에스테르 발포시트의 평균 두께는 1.5 내지 10 mm일 수 있다. 상기 폴리에스테르 발포시트의 평균 두께는 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 열처리 전보다 1.5 내지 2배 증가한 것일 수 있고, 예를 들어, 상기 폴리에스테르 발포시트의 평균 두께는 1.5 내지 10 mm, 1.5 내지 8 mm, 1.5 내지 5 mm, 5 내지 10 mm, 또는 7.5 내지 10 mm일 수 있다.The average thickness of the polyester foam sheet may be 1.5 to 10 mm. The average thickness of the polyester foam sheet may be increased by 1.5 to 2 times than before the heat treatment of the extruded polyester foam sheet, for example, the average thickness of the polyester foam sheet is 1.5 to 10 mm, 1.5 to 8 mm , 1.5 to 5 mm, 5 to 10 mm, or 7.5 to 10 mm.

상기 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트를 열처리하는 단계를 거침으로써 폴리에스테르 발포시트의 발포 배율을 높이게 되며, 이에 따라 제조된 폴리에스테르 발포시트에 열을 가할 시 후발포가 발생하여 형태가 변형되는 것을 방지할 수 있다.By going through the step of heat-treating the extruded foamed polyester foam sheet, the expansion ratio of the polyester foam sheet is increased. can do.

예를 들어, 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트는 컨베이어 벨트에 의해 히터를 지나면서 가열되어 열처리(후발포)될 수 있고, 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트는 전단부와 후단부를 평행하게 잡아주는 닙롤러(Nip Roller)에 의해서 히터를 지나면서 가열되어 열처리(후발포)될 수 있다.For example, the extruded foamed polyester foam sheet can be heat-treated (post-foamed) by being heated while passing a heater by a conveyor belt, and the extruded foamed polyester foam sheet is a nip roller holding the front and rear ends in parallel (Nip Roller) can be heated as it passes through the heater and heat-treated (post-foaming).

압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 열처리 이후, 폴리에스테르 발포시트를 냉각하는 단계를 더 거칠 수 있다. 상기 냉각하는 단계는 폴리에스테르 발포시트가 컨베이어 벨트에 의해 이동하면서 냉각 롤러에 의해 냉각될 수 있다. 이때, 냉각하는 단계는 폴리에스테르 발포시트가 열처리에 의해 용융되어있던 부분을 굳혀, 상기 폴리에스테르 발포시트의 형태가 뒤틀리 현상을 방지하기 위해 수행될 수 있다.After the heat treatment of the extruded foamed polyester foam sheet, it may be further subjected to a step of cooling the polyester foam sheet. The cooling step may be cooled by a cooling roller while the polyester foam sheet is moved by a conveyor belt. At this time, the cooling step may be performed to harden the portion where the polyester foam sheet was molten by heat treatment, and to prevent distortion of the shape of the polyester foam sheet.

하나의 예로서, 상기 냉각하는 단계에서 냉각 롤러의 온도는 15℃ 이하, 1 내지 14.5℃, 1.5 내지 14℃, 2 내지 13.5℃¸2.5 내지 13℃, 3 내지 12.5℃, 3.5 내지 12℃, 4 내지 11.5℃ 혹은 4.5 내지 10℃ 범위일 수 있다.As an example, the temperature of the cooling roller in the cooling step is 15 ° C or less, 1 to 14.5 ° C, 1.5 to 14 ° C, 2 to 13.5 ° C ¸ 2.5 to 13 ° C, 3 to 12.5 ° C, 3.5 to 12 ° C, 4 to 11.5°C or 4.5 to 10°C.

압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 열처리 이후, 폴리에스테르 발포시트를 일정 간격으로 컷팅하는 단계를 더 거칠 수 있다. 상기 컷팅하는 단계는 폴리에스테르 발포시트가 컨베이어 벨트에 의해 이동하면서 커터에 의해 컷팅될 수 있다.After the heat treatment of the extruded foamed polyester foam sheet, the step of cutting the polyester foam sheet at regular intervals may be further processed. The cutting step may be cut by a cutter while the polyester foam sheet is moved by a conveyor belt.

또한, 상기 컷팅하는 단계는 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트의 열처리 후에 폴리에스테르 발포시트가 컨베이어 벨트에 의해 이동하면서 냉각 롤러를 지나 냉각된 후 컨베이어 벨트에 의해 이동하면서 커터에 의해 커팅될 수 있다.In addition, in the cutting step, after heat treatment of the extruded foamed polyester foam sheet, the polyester foam sheet is cooled through a cooling roller while moving by a conveyor belt, and then it can be cut by a cutter while moving by a conveyor belt.

본 발명에 따른 폴리에스테르 발포시트는의 제조방법은 열처리된 압출 발포된 폴리에스테르 발포시트를 커터에 의해 컷팅하는 과정을 수행함으로써, 공정성이 향상되고 대량생산이 용이한 이점이 있다.The manufacturing method of the polyester foam sheet according to the present invention has the advantage of improving processability and facilitating mass production by performing a process of cutting the heat-treated extruded foamed polyester foam sheet by a cutter.

하나의 예로서, 본 발명에 따른 발포시트를 제조하는 단계는, 다양한 형태의 첨가제가 투입될 수 있다. 상기 첨가제는 필요에 따라, 유체 연결 라인 중에 투입되거나, 혹은 발포 공정 중에 투입될 수 있다. 첨가제의 예로는, 배리어(Barrier) 성능, 친수화 기능 또는 방수 기능을 가질 수 있으며, 증점제, 계면활성제, 친수화제, 열안정제, 방수제, 셀 크기 확대제, 적외선 감쇠제, 가소제, 방화화학 약품, 안료, 탄성폴리머, 압출 보조제, 산화방지제, 기핵제, 공전 방지제 및 UV 흡수제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 첨가제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 발포시트 제조방법은 증점제, 기핵제, 열안정제 및 발포제 중 1종 이상을 투입할 수 있으며, 앞서 열거된 기능성 첨가제들 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.As an example, in the step of manufacturing the foam sheet according to the present invention, various types of additives may be added. If necessary, the additive may be added during the fluid connection line or during the foaming process. Examples of the additive, which may have a barrier performance, a hydrophilicity function or a waterproof function, a thickener, a surfactant, a hydrophilic agent, a heat stabilizer, a waterproofing agent, a cell size enlarger, an infrared attenuator, a plasticizer, a fire-fighting chemical, and at least one functional additive selected from the group consisting of pigments, elastomers, extrusion aids, antioxidants, nucleating agents, antistatic agents and UV absorbers. Specifically, the foam sheet manufacturing method of the present invention may add one or more of a thickener, a nucleating agent, a heat stabilizer, and a foaming agent, and may further include one or more of the functional additives listed above.

예를 들어, 본 발명의 발포시트를 제조하는 단계는 증점제, 친수화제, 열안정제, 방수제, 셀 크기 확대제, 적외선 감쇠제, 가소제, 방화 화학 약품, 안료, 탄성폴리머, 압출 보조제, 산화방지제, 공전 방지제 및 UV 흡수제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 유체 연결 라인 중에 투입할 수 있다. 발포시트 제조시 필요한 첨가제 중에서, 유체 연결 라인 중에 투입되지 않은 첨가제는, 압출 공정 중에 투입 가능하다.For example, the step of preparing the foam sheet of the present invention may include a thickener, a hydrophilic agent, a heat stabilizer, a waterproofing agent, a cell size enlarger, an infrared attenuator, a plasticizer, a fire-fighting chemical, a pigment, an elastic polymer, an extrusion aid, an antioxidant, One or more additives selected from the group consisting of antistatic agents and UV absorbers may be introduced into the fluid connection line. Among the additives required for manufacturing the foam sheet, additives not added in the fluid connection line may be added during the extrusion process.

상기 증점제는 특별히 한정하지 않으나, 본 발명에서는 예를 들면 피로멜리트산 이무수물(PMDA)가 사용될 수 있다. 상기 열안정제는, 유기 또는 무기 인 화합물일 수 있다. 상기 유기 또는 무기 인 화합물은, 예를 들어, 인산 및 그 유기 에스테르, 아인산 및 그 유기 에스테르일 수 있다. 예를 들어, 상기 열안정제는 상업적으로 입수 가능한 물질로서, 인산, 알킬 포스페이트 또는 아릴 포스페이트일 수 있다. 구체적으로, 본 발명에서 열안정제는 트리페닐 포스페이트일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 상기 수지 발포시트의 열적 안정성을 향상시킬 수 있는 것이라면, 통상적인 범위 내에서 제한 없이 사용 가능하다.The thickener is not particularly limited, but in the present invention, for example, pyromellitic dianhydride (PMDA) may be used. The heat stabilizer may be an organic or inorganic phosphorus compound. The organic or inorganic phosphorus compound may be, for example, phosphoric acid and its organic ester, phosphorous acid and its organic ester. For example, the heat stabilizer is a commercially available material, and may be phosphoric acid, an alkyl phosphate, or an aryl phosphate. Specifically, in the present invention, the thermal stabilizer may be triphenyl phosphate, but is not limited thereto, and as long as it can improve the thermal stability of the resin foam sheet, it can be used without limitation within a conventional range.

상기 발포제의 예로는, N2, CO2, 프레온, 부탄, 펜탄, 네오펜탄, 헥산, 이소헥산, 헵탄, 이소헵탄, 메틸클로라이드 등의 물리적 발포제를 사용할 수 있으며, 구체적으로 본 발명에서는 부탄이 사용될 수 있다.Examples of the blowing agent include physical blowing agents such as N2, CO2, Freon, butane, pentane, neopentane, hexane, isohexane, heptane, isoheptane, and methyl chloride. Specifically, butane may be used in the present invention. .

또한, 방수제는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어, 실리콘 계열, 에폭시 계열, 시아노아크릴산 계열, 폴리비닐아크릴레이트 계열, 에틸렌비닐아세테이트 계열, 아크릴레이트 계열, 폴르클로로프렌 계열, 폴리우레탄 수지와 폴리에스터 수지의 혼합체 계열, 폴리올과 폴리 우레텐 수지의 혼합체 계열, 아크릴릭 폴리머와 폴리우레탄 수지의 혼합체 계열, 폴리이미드 계열 및 시아노아크릴레이트와 우레탄의 혼합체 계열 등의 혼합물을 포함할 수 있다.In addition, the waterproofing agent is not particularly limited, for example, silicone-based, epoxy-based, cyanoacrylic acid-based, polyvinyl acrylate-based, ethylene vinyl acetate-based, acrylate-based, polychloroprene-based, polyurethane resin and polyester resin It may include mixtures such as a mixture series of , a mixture series of polyol and polyurethane resin, a mixture series of acrylic polymer and polyurethane resin, polyimide series, and a mixture series of cyanoacrylate and urethane.

이하, 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다, 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of Examples. However, the following examples are merely illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

[실시예 1 내지 3][Examples 1 to 3]

폴리에스테르 발포시트를 제조하기 위해, 먼저 융점이 245℃인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지 100 중량부를 180℃에서 건조하여 수분을 제거하였고, 압출기에 수분이 제거된 PET 수지 100중량부를 기준으로, 피로멜리트산 이무수물(PMDA) 5중량부, 열안정제(Iganox 1010) 0.1중량부 및 탄산칼슘을 혼합하고, 280℃로 가열하여 수지 용융물을 제조하였다. 이때, 탄산칼슘은 평균 입경이 D1인 제1 탄산칼슘 입자군과 평균 입경이 D2인 제2 탄산칼슘 입자군을 사용하였으며, 각 실시예별 평균 입경, 중량비 및 함량은 하기 표 1과 같이 조절하였다.In order to prepare the polyester foam sheet, first, 100 parts by weight of a polyethylene terephthalate (PET) resin having a melting point of 245° C. was dried at 180° C. to remove moisture, and based on 100 parts by weight of the PET resin from which moisture was removed in the extruder, fatigue 5 parts by weight of mellitic dianhydride (PMDA), 0.1 parts by weight of a heat stabilizer (Iganox 1010) and calcium carbonate were mixed, and heated to 280° C. to prepare a resin melt. At this time, as the calcium carbonate, a group of first calcium carbonate particles having an average particle diameter of D1 and a group of second calcium carbonate particles having an average particle diameter of D2 were used, and the average particle diameter, weight ratio and content of each Example were adjusted as shown in Table 1 below.

이후, 압출기에 발포제로서 부탄을 PET 수지 100 중량부를 기준으로 1.5 중량부 투입하고, 수지 용융물을 250±2℃로 냉각하였다. 냉각된 수지 용융물은 다이(Die)를 통과하면서 압출 발포하였다. Then, 1.5 parts by weight of butane as a foaming agent was added to the extruder based on 100 parts by weight of PET resin, and the resin melt was cooled to 250±2°C. The cooled resin melt was extruded and foamed while passing through a die.

[비교예 1 및 2][Comparative Examples 1 and 2]

탄산칼슘의 평균 입경 및 함량을 하기 표 1과 같이 조절한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정을 통하여 발포시트를 각각 제조하였다.Foam sheets were each prepared in the same manner as in Example 1, except that the average particle diameter and content of calcium carbonate were adjusted as shown in Table 1 below.

무기입자의 총 함량
(중량부)
Total content of inorganic particles
(parts by weight)
D1D1 D2D2
평균 입경(㎛)Average particle size (㎛) 중량비weight ratio 평균 입경(㎛)Average particle size (㎛) 중량비weight ratio 실시예 1Example 1 3.13.1 1.51.5 55%55% 4.54.5 45%45% 실시예 2Example 2 3.13.1 2.02.0 45%45% 6.06.0 55%55% 실시예 3Example 3 3.13.1 3.03.0 50%50% 7.07.0 50%50% 비교예 1Comparative Example 1 3.13.1 1.51.5 90%90% 4.54.5 10%10% 비교예 2Comparative Example 2 3.13.1 2.02.0 10%10% 6.06.0 90%90%

[실험예][Experimental example]

실시예 및 비교예에 따른 발포시트의 물성을 평가하기 위하여, 하기와 같은 실험을 수행하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.In order to evaluate the physical properties of the foam sheet according to Examples and Comparative Examples, the following experiments were performed, and the results are shown in Table 2 below.

1) 발포시트의 평균 두께 및 발포배율 측정(밀도 측정)1) Measurement of average thickness and expansion ratio of foam sheet (density measurement)

각 발포시트의 평균 두께를 측정하기 위하여 각 발포시트의 전폭을 일정한 간격으로 8분할하여 인디게이터를 이용하여 두께를 측정한 후(ID-C112, MItutoyo社), 평균값을 계산하였다.In order to measure the average thickness of each foam sheet, the entire width of each foam sheet was divided into 8 at regular intervals and the thickness was measured using an indicator (ID-C112, Mitutoyo Corporation), and then the average value was calculated.

또한, 각 발포시트의 평균 발포밀도를 측정하기 위하여 각 발포시트를 가로 2㎝ Х 세로 2㎝로 샘플을 취한 후, 수중식 전자밀도계(EW300SG, MIRAGE社)로 발포밀도를 측정하였다.In addition, in order to measure the average foaming density of each foam sheet, a sample was taken for each foam sheet with a width of 2 cm Х length of 2 cm, and then the foaming density was measured with an underwater electron density meter (EW300SG, MIRAGE Corporation).

2) 균일도 평가2) Uniformity evaluation

각 발포시트의 신뢰성, 구체적으로는 압출발포된 시트의 형상 균일도를 평가하기 위하여 각 발포시트를 가로 10 cm Х 세로 10 cm로 재단하고, 재단된 시트 상에 존재하는 주름의 개수를 카운트하였으며, 카운트된 주름의 개수를 하기의 기준에 따라 분류하여 등급을 평가하였다.In order to evaluate the reliability of each foam sheet, specifically, the shape uniformity of the extruded foam sheet, each foam sheet was cut to 10 cm wide and 10 cm long, and the number of wrinkles present on the cut sheet was counted and counted. The grades were evaluated by classifying the number of wrinkles according to the following criteria.

1등급: 주름의 개수가 0개인 경우Grade 1: When the number of wrinkles is 0

2등급: 주름의 개수가 0개 초과 2개 이하인 경우Grade 2: When the number of wrinkles is more than 0 and less than 2

3등급: 주름의 개수가 2개 초과 4개 이하인 경우Grade 3: When the number of wrinkles is more than 2 but less than 4

4등급: 주름의 개수가 4개 초과 10개 이하인 경우Grade 4: When the number of wrinkles is greater than 4 and less than or equal to 10

5등급: 주름의 개수가 10 초과인 경우Grade 5: When the number of wrinkles is more than 10

두께(mm)Thickness (mm) 밀도(kg/m3)Density (kg/m 3 ) 주름(ea)Wrinkles (ea) 실시예 1Example 1 1.01.0 350350 0(1등급)0 (Level 1) 실시예 2Example 2 2.02.0 350350 0(1등급)0 (Level 1) 실시예 3Example 3 2.22.2 350350 0(1등급)0 (Level 1) 비교예 1Comparative Example 1 1.01.0 350350 발포안됨No firing 비교예 2Comparative Example 2 2.02.0 350350 20(5등급)20 (Level 5)

표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예에 따른 폴리에스테르 발포시트는 제1 탄산칼슘 입자군과 제2 탄산칼슘 입자군의 각 평균 입경 및 중량비를 적정 범위임에 따라, 제조공정에서 주름이 형성되지 않은 것을 확인할 수 있었다.As can be seen from Table 1, the polyester foam sheet according to the embodiment is wrinkled in the manufacturing process according to the average particle diameter and weight ratio of each of the first calcium carbonate particle group and the second calcium carbonate particle group in an appropriate range. I could confirm that it wasn't.

반면, 비교예 1에 따른 발포시트는 소입경의 무기입자를 다량 포함함에 따라, 기핵 역할이 부족하여 발포 자체가 되지 않았다. 또한, 비교예 2에 따른 발포시트는 대입경의 무기입자를 다량 포함하며, 그 결과 발포공정에서 시트에 주름이 다수 발생한 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, the foam sheet according to Comparative Example 1 contained a large amount of inorganic particles of small particle diameter, and thus did not foam itself due to insufficient role of nuclei. In addition, the foam seat according to Comparative Example 2 contained a large amount of inorganic particles having a large particle diameter, and as a result, it was confirmed that a number of wrinkles occurred in the sheet during the foaming process.

Claims (8)

폴리에틸렌테레프탈레이트(Polyethylene Terephthalate, PET) 수지에 탄산칼슘 입자가 분산된 폴리에스테르 발포시트로서,
상기 탄산칼슘 입자는 D1 평균 입경을 가진 제1 탄산칼슘 입자군; 및 D2 평균 입경을 가진 제2 탄산칼슘 입자군을 포함하고,
상기 제1 탄산칼슘 입자군과 제2 탄산칼슘 입자군의 비율은 1.1:1 내지 1:5 중량비 범위이며,
상기 D1 평균 입경과 상기 D2 평균 입경의 관계는 하기 수학식을 만족하고,
표면 균일도에 대한 신뢰성 평가 시, 가로 10 cm Х 세로 10 cm의 단위 면적당 형성된 주름의 개수가 2개 이하인 폴리에스테르 발포시트:
[수학식]
1.2 ≤ (D2-D1)/D1 ≤ 2.1
상기 수학식에서, D2는 4 내지 8㎛ 범위이다.
As a polyester foam sheet in which calcium carbonate particles are dispersed in polyethylene terephthalate (PET) resin,
The calcium carbonate particles include a first group of calcium carbonate particles having an average particle diameter of D1; and a second group of calcium carbonate particles having an average particle diameter of D2,
The ratio of the first calcium carbonate particle group to the second calcium carbonate particle group is in the range of 1.1:1 to 1:5 weight ratio,
The relationship between the D1 average particle diameter and the D2 average particle diameter satisfies the following equation,
When evaluating the reliability of the surface uniformity, the polyester foam sheet having 2 or less wrinkles per unit area of 10 cm in width and 10 cm in length:
[Equation]
1.2 ≤ (D2-D1)/D1 ≤ 2.1
In the above formula, D2 is in the range of 4 to 8 μm.
제1항에 있어서,
상기 제1 탄산칼슘 입자군의 D1 평균 입경은 1.5 내지 3㎛인 폴리에스테르 발포시트.
According to claim 1,
D1 average particle diameter of the first calcium carbonate particle group is 1.5 to 3㎛ polyester foam sheet.
제1항에 있어서,
평균 두께는 1 내지 10mm이며, KS M ISO 845:2012에 따른 평균 발포 밀도는 100 내지 600 kg/m3인 폴리에스테르 발포시트.
According to claim 1,
The average thickness is 1 to 10mm, and the average foaming density according to KS M ISO 845:2012 is 100 to 600 kg/m 3 Polyester foam sheet.
제1항에 있어서,
상기 발포시트의 셀 사이즈는 평균 100 ㎛ 내지 700 ㎛인 폴리에스테르 발포시트.
According to claim 1,
The cell size of the foam sheet is an average of 100 μm to 700 μm polyester foam sheet.
제1항에 있어서,
상기 탄산칼슘 입자의 함량은 0.5 내지 5중량% 범위인 폴리에스테르 발포시트.
According to claim 1,
The content of the calcium carbonate particles is a polyester foam sheet in the range of 0.5 to 5% by weight.
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