KR102266500B1 - Glass coating composition and the manufacturing method for the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a composition for glass coating. The composition for glass coating includes a thermosetting resin, a crosslinking agent, and a silane coupling agent. The composition for glass coating prevents coating from being peeled off for a long time after coating by improving adhesion during glass coating, prevents stains due to a high temperature, a humid environment or chemicals, maintains coating for a long time even after coating a bent part of a glass container where there is a bent, and prevents stains due to a high temperature, a humid environment, or chemicals.

Description

유리 코팅용 조성물 및 그 제조방법{Glass coating composition and the manufacturing method for the same}Glass coating composition and the manufacturing method for the same

본 발명은 유리 코팅용 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 유리 코팅시 접착력을 향상시켜 코팅 후에도 오랜 기간 코팅이 벗겨지지 않으며, 고온, 습한 환경 또는 화학물질에 의해 얼룩이 생기지 않으며, 굴곡이 존재하는 유리 용기의 굴곡 부분을 코팅한 후에도 오랜 기간 코팅을 유지할 수 있으며, 고온, 습한 환경 또는 화학물질에 의해 얼룩이 생기지 않는 유리 코팅용 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for glass coating and a method for manufacturing the same, and specifically, by improving adhesion during glass coating, the coating does not peel off for a long time even after coating, staining is not caused by high temperature, humid environment or chemicals, and bending is not caused. The present invention relates to a composition for coating glass that can maintain the coating for a long period of time even after coating the curved portion of the existing glass container, and does not cause staining due to high temperature, humid environment, or chemicals, and a method for manufacturing the same.

유리 제품에 특정한 색채 및 디자인 등을 표현하기 위하여 많은 유리 코팅용 조성물들이 개발되고 적용되어 왔다. 이러한 유리 코팅용 조성물은 장기간 사용시 탈리되거나 변색되는 문제점이 있어 이를 해결하기 위한 기술이 개발되고 있다. 또한 소비자의 디자인을 중시하는 경향에 의해 유리 코팅용 조성물에 안료, UV 차단제 등의 다양한 첨가제를 투입하여 사용하고 있다. Many glass coating compositions have been developed and applied to express specific colors and designs on glass products. Such a composition for coating glass has a problem of detachment or discoloration when used for a long period of time, and a technique for solving this problem is being developed. In addition, various additives such as pigments and UV blockers are added and used in glass coating compositions due to the tendency of consumers to place importance on design.

한국등록특허 제10-1286507호에서는 적층 유리의 장식 방법이 개시된다. 구체적으로 제1및 제2 적층된 유리 기판가교결합형 열경화성 수지, 상기 열경화성 수지를 가교결합시킬 수 있는 가교제, 및 안료를 포함하는 안료 패키지 조성물이 개시되어 있다.Korean Patent Registration No. 10-1286507 discloses a method for decorating laminated glass. Specifically, a pigment package composition comprising a first and second laminated glass substrate crosslinking type thermosetting resin, a crosslinking agent capable of crosslinking the thermosetting resin, and a pigment is disclosed.

상기 등록특허는 두 개의 유리기판의 적층시에 사용되는 조성물로 단일층의 코팅에 사용되는 경우 오랜기간 사용하면 벗겨짐이 발생했으며, 고온, 다습, 화학물 등의 외부 환경에 취약하는 단점이 있었다. 특히 굴곡진 유리 표면에 코팅하여 장기간 사용하는 경우 코팅이 벗겨지는 문제가 있었다. 또한 단일 유리층에 안료와 같은 고형입자를 첨가하여 유리 표면에 코팅하는 경우 유리 표면과의 접착력이 크게 떨어지는 문제가 있었다.The registered patent is a composition used for lamination of two glass substrates, and when used for a single layer coating, peeling occurred when used for a long period of time, and there was a disadvantage of being vulnerable to external environments such as high temperature, high humidity, and chemicals. In particular, there was a problem in that the coating is peeled off when used for a long time by coating the curved glass surface. In addition, when solid particles such as pigments are added to a single glass layer and coated on the glass surface, there is a problem in that the adhesion to the glass surface is greatly reduced.

본 발명은 상술한 바와 같은 종래 기술상의 제반 문제점들을 감안하여 이를 해결하고자 창출된 것으로, 유리 코팅시 접착력을 향상시켜 코팅 후에도 오랜 기간 코팅이 벗겨지지 않으며, 고온, 습한 환경 또는 화학물질에 의해 얼룩이 생기지 않으며, 굴곡이 존재하는 유리 용기의 굴곡 부분을 코팅한 후에도 오랜 기간 코팅을 유지할 수 있으며, 고온, 습한 환경 또는 화학물질에 의해 얼룩이 생기지 않는 유리 코팅용 조성물 및 그 제조방법을 제공하고, 상기의 유리 코팅용 조성물이 코팅된 유리 용기를 제공함에 그 주된 목적이 있다.The present invention was created to solve the problems in the prior art as described above, and by improving the adhesion during glass coating, the coating does not peel off for a long time even after coating, and there is no stain caused by high temperature, humid environment or chemicals. The present invention provides a composition for coating glass and a method for manufacturing the same, which can maintain coating for a long period of time even after coating the curved portion of a glass container in which there is a bending, and does not cause stains due to high temperature, humid environment, or chemicals, Its main object is to provide a glass container coated with a coating composition.

상기 과제를 이루기 위하여 본 발명의 일 측면은 유리 코팅용 조성물을 제공한다. 상기 유리 코팅용 조성물은 열경화성 수지, 가교제 및 실란 커플링제를 포함하는 유리 코팅용 조성물이다.In order to achieve the above object, one aspect of the present invention provides a composition for coating glass. The composition for coating glass is a composition for coating glass including a thermosetting resin, a crosslinking agent, and a silane coupling agent.

또한, 상기 열경화성 수지는 아크릴 수지, 폴리에스테르, 스티렌계 수지, 폴리카보네이트, 이들의 코폴리머 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.In addition, the thermosetting resin may be selected from the group consisting of acrylic resins, polyesters, styrenic resins, polycarbonates, copolymers thereof, and combinations thereof.

또한, 상기 열경화성 수지는 전체 열경화성 수지 100 중량부에 대해 아크릴 수지 10 ~ 30 중량부 및 폴리에스테르 20 ~ 70 중량부룰 포함할 수 있다.In addition, the thermosetting resin may include 10 to 30 parts by weight of an acrylic resin and 20 to 70 parts by weight of a polyester based on 100 parts by weight of the total thermosetting resin.

또한, 상기 열경화성 수지는 전체 열경화성 수지 100 중량부에 대해 스티렌계 수지 1 ~ 10 중량부 및 폴리카보네이트 1 ~ 10 중량부를 포함할 수 있다.In addition, the thermosetting resin may include 1 to 10 parts by weight of a styrene-based resin and 1 to 10 parts by weight of a polycarbonate based on 100 parts by weight of the total thermosetting resin.

또한, 상기 가교제는 완전 알킬화(fully alkylated) 멜라민-포름알데히드 수지, 부분 알킬화(partially alkylated), 멜라민-포름알데히드 수지, 고도의 이미노 멜라민-포름알데히드 수지 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.In addition, the crosslinking agent may be selected from the group consisting of fully alkylated melamine-formaldehyde resins, partially alkylated, melamine-formaldehyde resins, highly imino melamine-formaldehyde resins, and combinations thereof. have.

또한, 상기 가교제는 포름알데히드/멜라민 비가 1.1 ~ 1.8 이하인 멜라민-포름알데히드일 수 있다.In addition, the crosslinking agent may be melamine-formaldehyde having a formaldehyde/melamine ratio of 1.1 to 1.8 or less.

또한, 상기 실란 커플링제는 아크릴기-함유 실란 커플링제, 에폭시-함유 실란커플링제 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.In addition, the silane coupling agent may be selected from the group consisting of an acryl group-containing silane coupling agent, an epoxy-containing silane coupling agent, and combinations thereof.

또한, 상기 아크릴기-함유 실란 커플링제 대한 상기 에폭시-함유 실란커플링제의 중량비가 1 : 0.5 내지 1 : 3인 실란 커플링제일 수 있다.In addition, the weight ratio of the epoxy-containing silane coupling agent to the acrylic group-containing silane coupling agent may be 1:0.5 to 1:3 for a silane coupling agent.

상기 과제를 이루기 위하여 본 발명의 다른 측면은 유리 코팅용 조성물 제조방법이다. 상기 유리 코팅용 조성물 제조방법은 유기용매 및 물을 혼합하여 베이스 용액을 제조하는 베이스 용액 제조 단계, 상기 베이스 용액에 열경화성 수지 및 가교제를 투입하여 제1용액을 제조하는 제1용액 제조 단계, 상기 제1용액을 회전시켜 제2용액을 제조하는 제2용액 제조 단계 및 상기 제2용액에 실란 커플링제를 투여하여 제3용액을 제조하는 제3용액 제조 단계를 포함하는 유리 코팅용 조성물 제조방법이다.Another aspect of the present invention in order to achieve the above object is a method for manufacturing a composition for coating glass. The method for preparing the composition for coating glass includes a base solution preparation step of preparing a base solution by mixing an organic solvent and water, a first solution preparation step of preparing a first solution by adding a thermosetting resin and a crosslinking agent to the base solution, the first A method for manufacturing a composition for glass coating comprising a second solution preparation step of preparing a second solution by rotating one solution and a third solution preparation step of preparing a third solution by administering a silane coupling agent to the second solution.

또한, 상기 제2용액 제조 단계는 상기 제1용액을 용액의 중심축을 기준으로 분당 5 ~ 20 회 회전시켜 제2용액을 제조할 수 있다.In addition, in the step of preparing the second solution, the second solution may be prepared by rotating the first solution 5 to 20 times per minute based on the central axis of the solution.

또한, 상기 제3용액 제조 단계는 제2용액 1L 및 1회전당 실란 커플링제를 전체 열경화성 수지 100 중량부에 대해 0.4 ~ 1.1 중량부를 투여하며 분당 5 ~ 20 회 회전하여 제3용액을 제조할 수 있다.In addition, in the third solution preparation step, 0.4 to 1.1 parts by weight of the silane coupling agent per 1 L of the second solution and one rotation are administered based on 100 parts by weight of the total thermosetting resin, and the third solution can be prepared by rotating 5 to 20 times per minute. have.

또한, 상기 열경화성 수지는 아크릴 수지, 폴리에스테르, 스티렌계 수지, 폴리카보네이트, 이들의 코폴리머 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.In addition, the thermosetting resin may be selected from the group consisting of acrylic resins, polyesters, styrenic resins, polycarbonates, copolymers thereof, and combinations thereof.

또한, 상기 열경화성 수지는 전체 열경화성 수지 100 중량부에 대해 아크릴 수지 10 ~ 30 중량부 및 폴리에스테르 20 ~ 70 중량부룰 포함할 수 있다.In addition, the thermosetting resin may include 10 to 30 parts by weight of an acrylic resin and 20 to 70 parts by weight of a polyester based on 100 parts by weight of the total thermosetting resin.

또한, 상기 열경화성 수지는 전체 열경화성 수지 100 중량부에 대해 스티렌계 수지 1 ~ 10 중량부 및 폴리카보네이트 1 ~ 10 중량부를 포함할 수 있다.In addition, the thermosetting resin may include 1 to 10 parts by weight of a styrene-based resin and 1 to 10 parts by weight of a polycarbonate based on 100 parts by weight of the total thermosetting resin.

또한, 상기 가교제는 완전 알킬화(fully alkylated) 멜라민-포름알데히드 수지, 부분 알킬화(partially alkylated), 멜라민-포름알데히드 수지, 고도의 이미노 멜라민-포름알데히드 수지 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.In addition, the crosslinking agent may be selected from the group consisting of fully alkylated melamine-formaldehyde resins, partially alkylated, melamine-formaldehyde resins, highly imino melamine-formaldehyde resins, and combinations thereof. have.

또한, 상기 가교제는 포름알데히드/멜라민 비가 1.1 ~ 1.8 이하인 멜라민-포름알데히드일 수 있다.In addition, the crosslinking agent may be melamine-formaldehyde having a formaldehyde/melamine ratio of 1.1 to 1.8 or less.

또한, 상기 실란 커플링제는 아크릴기-함유 실란 커플링제, 에폭시-함유 실란커플링제 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.In addition, the silane coupling agent may be selected from the group consisting of an acryl group-containing silane coupling agent, an epoxy-containing silane coupling agent, and combinations thereof.

또한, 상기 아크릴기-함유 실란 커플링제 대한 상기 에폭시-함유 실란커플링제의 중량비가 1 : 0.5 내지 1 : 3인 실란 커플링제일 수 있다.In addition, the weight ratio of the epoxy-containing silane coupling agent to the acrylic group-containing silane coupling agent may be 1:0.5 to 1:3 for a silane coupling agent.

상기 과제를 이루기 위하여 본 발명의 다른 측면은 유리 용기이다. 상기 유리 용기는 상기 유리 코팅용 조성물로 코팅된 유리 용기이다.Another aspect of the present invention to achieve the above object is a glass container. The glass container is a glass container coated with the composition for coating glass.

본 발명의 유리 코팅용 조성물은 유리 코팅시 접착력을 향상시켜 코팅 후에도 오랜 기간 코팅이 벗겨지지 않으며, 고온, 습한 환경 또는 화학물질에 의해 얼룩이 생기지 않으며, 굴곡이 존재하는 유리 용기의 굴곡 부분을 코팅한 후에도 오랜 기간 코팅을 유지할 수 있으며, 고온, 습한 환경 또는 화학물질에 의해 얼룩이 생기지 않는 효과가 있다.The composition for glass coating of the present invention improves the adhesion during glass coating, so that the coating does not peel off for a long time even after coating, and does not cause stains by high temperature, humid environment or chemicals. After that, the coating can be maintained for a long time, and there is an effect that there is no stain caused by high temperature, humid environment or chemicals.

도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 유리 코팅용 조성물로 굴곡이 있는 유리를 코팅한 사진이다.
도 2는 본 발명의 비교예 4에 따른 유리 코팅용 조성물로 굴곡이 있는 유리를 코팅한 사진이다.
1 is a photograph of coating glass having a curvature with a composition for glass coating according to Example 1 of the present invention.
2 is a photograph of coating glass having a curvature with the composition for glass coating according to Comparative Example 4 of the present invention.

이하, 본 발명의 실시예에 따른 유리 코팅 조성물 및 그의 제조방법에 대하여 상세히 설명하기로 한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되어서는 안 된다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다. 예를 들어, 본 발명의 권리 범위를 벗어나지 않으면서 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소도 제1 구성요소로 명명될 수 있다.Hereinafter, a glass coating composition and a manufacturing method thereof according to an embodiment of the present invention will be described in detail. Since the present invention may have various changes and may have various forms, specific embodiments will be described in detail in the text. However, this is not intended to limit the present invention to the specific disclosed form, it should be understood to include all modifications, equivalents and substitutes included in the spirit and scope of the present invention. Terms such as first, second, etc. may be used to describe various elements, but the elements should not be limited by the terms. The above terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another. For example, without departing from the scope of the present invention, a first component may be referred to as a second component, and similarly, a second component may also be referred to as a first component.

본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terms used in the present application are only used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present invention. The singular expression includes the plural expression unless the context clearly dictates otherwise. In the present application, terms such as “comprise” or “have” are intended to designate that a feature, number, step, operation, component, part, or combination thereof described in the specification exists, but one or more other features It is to be understood that it does not preclude the possibility of the presence or addition of numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof.

한편, 다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.Meanwhile, unless otherwise defined, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by those of ordinary skill in the art to which the present invention belongs. Terms such as those defined in a commonly used dictionary should be interpreted as having a meaning consistent with the meaning in the context of the related art, and should not be interpreted in an ideal or excessively formal meaning unless explicitly defined in the present application. does not

본 발명의 유리 코팅 조성물은 열경화성 수지, 가교제 및 실란커플링제를 포함한다. 그러나, 상기 조성물은 전형적으로 용매, 촉매, 계면활성제, 광 안정화제, UV 차단제(blocker) 및 안료를 추가로 포함할 수 있다. 각각의 성분을 이하에서 차례로 설명한다.The glass coating composition of the present invention comprises a thermosetting resin, a crosslinking agent and a silane coupling agent. However, the composition may typically further comprise solvents, catalysts, surfactants, light stabilizers, UV blockers and pigments. Each component is described in turn below.

열경화성 수지thermosetting resin

열경화성 수지는 전체 유리코팅 조성물 100 중량부에 대해 50∼85 중량부, 바람직하게는 55 ∼ 80중량부, 보다 바람직하게는 60∼75중량부, 가장 바람직하게는 60∼65%중량부일 수 있다. The thermosetting resin may be 50 to 85 parts by weight, preferably 55 to 80 parts by weight, more preferably 60 to 75 parts by weight, and most preferably 60 to 65% by weight based on 100 parts by weight of the total glass coating composition.

상기 열경화성 수지는 가교결합형 작용성 자리(functional site)를 가진 폴리머이다. 적합한 형태의 열경화성 수지에는, 아크릴 수지, 폴리에스테르, 스티렌계 수지, 폴리카보네이트, 이들의 코폴리머 및 이들의 조합이 포함될 수 있다. The thermosetting resin is a polymer having a crosslinking type functional site. Suitable types of thermosetting resins may include acrylic resins, polyesters, styrenic resins, polycarbonates, copolymers thereof, and combinations thereof.

상기 아크릴 수지로는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 매크로 니트릴, 메타크로 니트릴,사이클로헥실 메타크릴레이트, 아크릴산, 타크릴산, 하이드록실 메타크릴레이트, 하이드록실 에틸 아크릴레이트,하이드록실 프로필 메타크릴레이트 및 하이드록실 프로필 아크릴레이트 중 하나 이상 포함할 수 있다.Examples of the acrylic resin include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, Lauryl methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, macro nitrile, methcronitrile, cyclohexyl methacrylate, acrylic acid, taacrylic acid, hydroxyl methacrylate, hydroxyl ethyl acrylate, hydroxyl propyl methacrylate, and hydroxyl propyl acrylate.

상기 폴리에스테르 수지는 보통 촉매 또는 다염기산과 다가 알코올(폴리올)의 혼합물이 존재하는 상태에서 열에 의한 축중합 반응에 의해 제조될 수 있다. 알키드 수지 또는 반응성 폴리에스테르를 형성하는 산의 예로는, 아디프산, 글루타르산, 숙신산, 아젤라산, 세바스산, 테레프탈산, 무수 프탈산 등이 포함된다. 다염기 알코올의 예로는, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 글리세린, 부틸렌 글리콜, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 트리메틸롤 프로판, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 펜타에리스리톨, 트리메틸롤에탄 등이 포함된다.The polyester resin may be prepared by thermal polycondensation in the presence of a catalyst or a mixture of a polybasic acid and a polyhydric alcohol (polyol). Examples of acids that form alkyd resins or reactive polyesters include adipic acid, glutaric acid, succinic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, phthalic anhydride and the like. Examples of polybasic alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, butylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, trimethylol propane, 1,4-cyclohexane dimethanol, pentaerythritol, trimethylolethane, and the like.

상기 폴리에스테르 수지는 수평균 분자량이 2000~8000g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 혼합성 및 기재와의 부착성이 우수할 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르 수지는 산가가 10~50 mgKOH/g일 수 있다. 상기 조건에서 내약품성, 혼합성 및 기재와의 부착성이 우수할 수 있다.The polyester resin may have a number average molecular weight of 2000 to 8000 g/mol. Mixability and adhesion to the substrate may be excellent in the above range. In addition, the polyester resin may have an acid value of 10 to 50 mgKOH/g. Under the above conditions, chemical resistance, miscibility, and adhesion to a substrate may be excellent.

상기 아크릴 수지와 폴리에스테르 수지는 가교결합이 가능한 카복실기(-COOR)를 가지고 있어 유리 코팅시 코팅을 지탱하는 그물 구조를 형성하고 유리와의 접착성을 향상시킬 수 있다. 상기 아크릴 수지와 폴리에스테르 수지의 함량은 전체 열경화성 수지 100 중량부에 대해 아크릴 수지 10 ~ 30 중량부 및 폴리에스테르 20 ~ 70 중량부일 수 있다. 상기 범위의 하한치를 벗어나는 경우 유리 코팅이 벗겨질 수 있으며, 상한치를 벗어나는 경우에는 유의미한 효과의 증가를 얻을 수 없다. 상기 아크릴 수지와 폴리에스테르 수지는 하이드록실 당량이 400 내지 1000인 것, 바람직하게는 500 내지 820인 것일 수 있다.Since the acrylic resin and the polyester resin have a carboxyl group (-COOR) capable of crosslinking, a network structure supporting the coating can be formed during glass coating and adhesion with the glass can be improved. The content of the acrylic resin and the polyester resin may be 10 to 30 parts by weight of the acrylic resin and 20 to 70 parts by weight of the polyester based on 100 parts by weight of the total thermosetting resin. If it is outside the lower limit of the range, the glass coating may peel off, and if it is out of the upper limit, a significant increase in effect cannot be obtained. The acrylic resin and the polyester resin may have a hydroxyl equivalent of 400 to 1000, preferably 500 to 820.

상기 스티렌계 수지와 폴리카보네이트는 상기 아크릴 수지와 폴리에스테르 수지에 연성을 부여할 수 있어 굴곡이 있는 유리의 코팅시 코팅의 벗겨짐 내지 깨짐을 방지할 수 있다. 상기 스티렌계 수지와 폴리카보네이트의 함량은 전체 열경화성 수지 100 중량부에 대해 스티렌계 수지 1 ~ 10 중량부 및 폴리카보네이트 1 ~ 10 중량부일 수 있다. 상기 범위의 하한치를 벗어나는 경우 굴곡이 있는 유리의 코팅시 코팅이 벗겨지거나 깨질 수 있으며, 상한치를 벗어나는 경우에는 유의미한 효과의 증가를 얻을 수 없다. 상기 아크릴 수지와 폴리에스테르 수지는 하이드록실 당량이 400 내지 1000인 것, 바람직하게는 500 내지 820인 것일 수 있다.The styrene-based resin and the polycarbonate may impart ductility to the acrylic resin and the polyester resin, thereby preventing peeling or cracking of the coating during coating of curved glass. The content of the styrene-based resin and the polycarbonate may be 1 to 10 parts by weight of the styrene-based resin and 1 to 10 parts by weight of the polycarbonate based on 100 parts by weight of the total thermosetting resin. If it is outside the lower limit of the above range, the coating may be peeled off or broken during coating of curved glass, and if it is out of the upper limit, a significant increase in effect cannot be obtained. The acrylic resin and the polyester resin may have a hydroxyl equivalent of 400 to 1000, preferably 500 to 820.

상기 스티렌계 수지는 폴리스티렌(PS), 스티렌-아크릴로니트릴(SAN), 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS), 아크릴로니트릴-염소화폴리에틸렌-스티렌(ACS), 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴에스테르(AXS) 및 이들의 유도체 화합물 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상일 수 있다.The styrene-based resin is polystyrene (PS), styrene-acrylonitrile (SAN), acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS), acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene (ACS), acrylonitrile-styrene-acrylic ester (AXS) and derivatives thereof may be one or more selected from the group consisting of compounds.

가교제crosslinking agent

가교제는 상기 열경화성 수지와 가교결합을 형성한다. 가교결합의 밀도는 유리에 코팅되는 코팅의 강도를 결정한다. 여기서 유리 코팅 조성물은 가교제를 전체 열경화성 수지 100 중량부에 대해 24 ~ 37 중량부를 포함할 수 있다. 상기 가교제는 완전 알킬화된 멜라민-포름알데히드 수지, 부분 알킬화된 멜라민-포름알데히드 수지, 고도의 이미노 멜라민-포름알데히드 수지 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다.The crosslinking agent forms a crosslink with the thermosetting resin. The density of crosslinks determines the strength of the coating that is applied to the glass. Here, the glass coating composition may include 24 to 37 parts by weight of the crosslinking agent based on 100 parts by weight of the total thermosetting resin. The crosslinking agent may be selected from the group consisting of fully alkylated melamine-formaldehyde resins, partially alkylated melamine-formaldehyde resins, highly imino melamine-formaldehyde resins, and combinations thereof.

고도로 알킬화된 멜라민-포름알데히드 수지는 예컨대 상품명 Cymel 301, Cymel 303, Cymel 385(메톡시메틸 메틸롤 멜라민)로 입수가능한 헥사메톡시메틸멜라민일 수 있다. 또한, 멜라민 포름알데히드 수지인 Cymel 401, Cymel 405LD, Cymel 406, Cymel 412, Cymel 481, Cymel 483, Cymel WE-1025D, 및 Cymel 9800을 사용할 수 있다. 부분적으로 알킬화된 멜라민-포름알데히드 수지도 적합하다.The highly alkylated melamine-formaldehyde resin may be, for example, hexamethoxymethylmelamine available under the trade names Cymel 301, Cymel 303, Cymel 385 (methoxymethyl methylol melamine). In addition, Cymel 401, Cymel 405LD, Cymel 406, Cymel 412, Cymel 481, Cymel 483, Cymel WE-1025D, and Cymel 9800, which are melamine formaldehyde resins, may be used. Partially alkylated melamine-formaldehyde resins are also suitable.

상기 가교제는 포름알데히드/멜라민 비가 1.1 ~ 1.8 이하인 멜라민-포름알데히드일 수 있다. 상기 하한치보다 낮은 경우에는 멜라민의 함량이 높으나, 포름알히드의 함량이 낮아 저장 안정성이 감소할 수 있고, 상기 상한치보다 높은 경우는 포름알데히드의 함량이 높아 불필요한 포름알데히드를 방출할 수 있다.The crosslinking agent may be melamine-formaldehyde having a formaldehyde/melamine ratio of 1.1 to 1.8 or less. When it is lower than the lower limit, the content of melamine is high, but the content of formaldehyde is low, so storage stability can be reduced, and when it is higher than the upper limit, the content of formaldehyde is high and unnecessary formaldehyde can be emitted.

실란커플링제 Silane coupling agent

상기 실란 커플링제는 아크릴기-함유 실란 커플링제, 에폭시-함유 실란커플링제 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 실란커플링제는 본 발명의 수지 성분과, 금속혼합물 및 기능성 성분 등의 성분을 배합시, 혼합성 및 유리 기재와의 부착성을 증진시키는 목적으로 사용된다. The silane coupling agent may be selected from the group consisting of an acryl group-containing silane coupling agent, an epoxy-containing silane coupling agent, and combinations thereof. The silane coupling agent is used for the purpose of enhancing miscibility and adhesion to a glass substrate when mixing the resin component of the present invention with components such as a metal mixture and a functional component.

상기 아크릴기-함유 실란 커플링제에 대한 상기 에폭시-함유 실란커플링제의 중량비(아크릴기-함유 실란 커플링제 : 에폭시-함유 실란커플링제)가 1 : 0.5 ~ 3, 바람직하게는 1 : 0.7 ~ 2.5 인 실란 커플링제를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 중량비가 1 : 0.5 보다 낮은 경우에는 에폭시-함유 실란커플링제의 함량이 적어 유리 기재와의 접착이 약할 수 있고, 상기 중량비가 1 : 3 보다 큰 경우에는 에폭시-함유 실란커플링제의 함량이 많아 굴곡이 존재하는 유리의 코팅 후 코팅이 벗겨지거나 깨질 수 있다. The weight ratio of the epoxy-containing silane coupling agent to the acrylic group-containing silane coupling agent (acrylic group-containing silane coupling agent: epoxy-containing silane coupling agent) is 1: 0.5 to 3, preferably 1: 0.7 to 2.5 Preference is given to using a phosphorus silane coupling agent. When the weight ratio is lower than 1: 0.5, the content of the epoxy-containing silane coupling agent is small, so the adhesion to the glass substrate may be weak. When the weight ratio is greater than 1: 3, the content of the epoxy-containing silane coupling agent is large. The coating may peel off or break after coating of glass where there is a curvature.

일 구체예에서 상기 실란커플링제로는 아크릴기-함유 실란 커플링제, 에폭시-함유 실란커플링제 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 에폭시-함유 실란으로는 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)-에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 및 3-글리시독시프로필트리에톡시실란 등을 포함할 수 있다. 상기 아크릴기-함유 실란 커플링제로 3-메타아크릴프로필트리메톡시실란, 3-메타아크릴프로필트리에톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리에톡시실란 등이 적용될 수 있다.In one embodiment, the silane coupling agent may be selected from the group consisting of an acryl group-containing silane coupling agent, an epoxy-containing silane coupling agent, and combinations thereof. The epoxy-containing silanes include 2-(3,4-epoxycyclohexyl)-ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxytrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-glyc doxypropyltriethoxysilane; and the like. The acrylic group-containing silane coupling agent is 3-methacrylpropyltrimethoxysilane, 3-methacrylpropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, etc. can be applied.

상기 실란커플링제는 상기 열경화성 수지 100 중량부에 대하여 0.4 ~ 1.1 중량부 포함된다. 상기 실란커플링제를 0.4 중량부 미만으로 포함시 유리 기재와의 밀착성이 저하되고, 상기 유리 코팅 조성물의 상용성 및 혼합성이 저하되어 내구성 등 기계적 강도가 저하되며, 1.1 중량부를 초과하여 포함시 상기 유리 코팅 조성물의 방식성 및 내구성이 저하될 수 있다. The silane coupling agent is included in an amount of 0.4 to 1.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermosetting resin. When the silane coupling agent is included in less than 0.4 parts by weight, adhesion with the glass substrate is reduced, and the compatibility and miscibility of the glass coating composition are lowered to lower mechanical strength such as durability, and when it contains more than 1.1 parts by weight, the above The corrosion resistance and durability of the glass coating composition may be reduced.

안료pigment

안료는 본질적으로, 유리에 색 또는 불투명성을 부여하는 데 사용될 수 있는 임의의 유기 또는 무기 착색제, 안료, 또는 염료일 수 있다. 상기 1종 이상의 안료를 2∼20 중량부, 바람직하게는 5∼15 중량%, 보다 바람직하게는 7∼10 중량% 포함한다. 심미적인 목적이나 보호의 목적, 또는 두 가지 모두의 목적에서, 유리의 테두리에 불투명한 차광 블록킹을 형성하기 위해 흑색, 어두운 색 또는 불투명화 안료를 사용할 수 있다. A pigment can be essentially any organic or inorganic colorant, pigment, or dye that can be used to impart color or opacity to glass. 2 to 20 parts by weight of the at least one pigment, preferably 5 to 15% by weight, more preferably 7 to 10% by weight. Black, dark or opacifying pigments may be used to form opaque shading blocking on the edges of the glass, for aesthetic purposes, protection purposes, or both.

상기 안료는 카본 블랙, 철 안료, 코발트 안료, 카드뮴 안료, 크롬 안료, 구리 수은 안료, 티타늄 안료, 아연 안료, 납안료, 마그네슘 안료, 망간 안료 및 바나듐 안료를 포함하는 종래의 안료가 적합하다. 그 밖에 적합한 무기 안료로는 카본 블랙, TiO2, Fe2O3, Fe3O4, V2O5, CoO-Al2O3-TiO2-Cr2O3, CoO-Al2O3, CeO2, ZrO2, ZnO, 마그네슘 페라이트, 황화수은, 카드뮴 설포셀레나이드, 크롬산몰리브덴, 지르콘, 구리 크롬 블랙, 철 니켈 망간 크롬 블랙, 코발트 알루미네이트 블루, 아연 철 크롬 브라운, 철 코발트 크롬, 산화크롬 그린, 크롬 옐로우, 및 몰리-오렌지(moly-orange)가 포함된다.Suitable pigments are conventional pigments including carbon black, iron pigments, cobalt pigments, cadmium pigments, chromium pigments, copper mercury pigments, titanium pigments, zinc pigments, lead pigments, magnesium pigments, manganese pigments and vanadium pigments. Other suitable inorganic pigments include carbon black, TiO 2 , Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , V 2 O 5 , CoO-Al 2 O 3 -TiO 2 -Cr 2 O 3 , CoO-Al 2 O 3 , CeO 2 , ZrO 2 , ZnO, magnesium ferrite, mercury sulfide, cadmium sulfoselenide, molybdenum chromate, zircon, copper chromium black, iron nickel manganese chromium black, cobalt aluminate blue, zinc iron chromium brown, iron cobalt chromium, chromium oxide green, chrome yellow, and moly-orange.

안료로서 유기 염료가 적합할 수 있다. 유용한 염료로는 시아닌 염료; 프탈로시아닌 블루 및 프탈로시아닌 그린과 같은 프탈로시아닌 염료; 디아조 옐로우와 같은 아조 염료; 안트라퀴논 또는 디브로모안트라퀴논과 같은 다중환 퀴논 염료; 디옥산 바이올렛과 같은 디옥산 염료; 스틸벤 염료, 쿠마린 염료, 나프탈이미드 염료, 피리딘 염료, 로다민 염료 및 옥사진 염료가 포함된다.Organic dyes may be suitable as pigments. Useful dyes include cyanine dyes; phthalocyanine dyes such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green; azo dyes such as diazo yellow; polycyclic quinone dyes such as anthraquinone or dibromoanthraquinone; dioxane dyes such as dioxane violet; stilbene dyes, coumarin dyes, naphthalimide dyes, pyridine dyes, rhodamine dyes and oxazine dyes.

스틸벤 염료의 예는 1,4-비스(2-메틸스티릴)벤젠, 트랜스-4,4'-디페닐스틸벤 등이다. 쿠마린 염료의 예는 7-하이드록시-4-메틸쿠마린; 2,3,5,6-1H,4H-테트라하이드로-8-트리플루오로메틸퀴노리지노(9,9a,1-gh)쿠마린; 3-(2'-벤조티아졸릴)-7-디에틸아미노쿠마린; 및 3-(2'-벤질이미다졸릴)-7-N,N-디에틸아미노쿠마린이다. 로다민 염료의 예는 2-(6-(디에틸아미노)-3-(디에틸이미노)-3H-크산텐-9-일)벤젠카르복시산, 로다민 B 및 로다민 6G 등이다. 시아닌 염료의 예는 4-디시아노메틸렌-2-메틸-6-(p-디메틸아미노스틸릴)-4H-피란이다. 피리딘 염료의 예는 1-에틸-2-(4-(p-디메틸아미노페닐)-1,3-부타디에닐)-피리듐-퍼클로레이트이다.Examples of the stilbene dye are 1,4-bis(2-methylstyryl)benzene, trans-4,4'-diphenylstilbene, and the like. Examples of coumarin dyes include 7-hydroxy-4-methylcoumarin; 2,3,5,6-1H,4H-tetrahydro-8-trifluoromethylquinolizino(9,9a,1-gh)coumarin; 3-(2'-benzothiazolyl)-7-diethylaminocoumarin; and 3-(2'-benzylimidazolyl)-7-N,N-diethylaminocoumarin. Examples of rhodamine dyes are 2-(6-(diethylamino)-3-(diethylimino)-3H-xanthen-9-yl)benzenecarboxylic acid, rhodamine B and rhodamine 6G and the like. An example of a cyanine dye is 4-dicyanomethylene-2-methyl-6-(p-dimethylaminostylyl)-4H-pyran. An example of a pyridine dye is 1-ethyl-2-(4-(p-dimethylaminophenyl)-1,3-butadienyl)-pyridium-perchlorate.

용매menstruum

용매로는, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 헥실렌 글리콜과 같은 글리콜류; 알파- 또는 베타-터핀올; 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르와 같은 고비점 알코올; 부틸 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르; 디부틸 디에틸렌 글리콜 디부틸 에테르); 부틸 아세테이트(디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트); 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트) 및 기타 알코올 에스테르, 케로센, 디부틸 프탈레이트 등이 포함된다. Examples of the solvent include glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and hexylene glycol; alpha- or beta-terpinol; high boiling point alcohols such as diethylene glycol monoethyl ether; butyl diethylene glycol monobutyl ether; dibutyl diethylene glycol dibutyl ether); butyl acetate (diethylene glycol monobutyl ether acetate); 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate) and other alcohol esters, kerosene, dibutyl phthalate, and the like.

첨가제additive

본 발명의 다른 구체예에서 상기 방식도료 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 일 구체예에서 상기 첨가제는 분산제, 요변제, 경화촉진제, 가소제, 소포제, 증점제, 침강방지제, 산화방지제, 광안정제, 습윤제 및 중합제 중에서 하나 이상 포함할 수 있다.In another embodiment of the present invention, the anticorrosive coating composition may further include an additive. In one embodiment, the additive may include one or more of a dispersing agent, a thixotropic agent, a curing accelerator, a plasticizer, an antifoaming agent, a thickener, an anti-settling agent, an antioxidant, a light stabilizer, a wetting agent, and a polymerization agent.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 합성예, 실시예, 비교예 및 실험예를 제시하였으나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시 예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred synthesis examples, examples, comparative examples, and experimental examples are presented to help the understanding of the present invention, but the following examples are only illustrative of the present invention and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

[실시예 1][Example 1]

유기용매로 프로필렌글리콜메틸에테르 3g, 2-부톡시에탄올 8g, 이소부탄올 12g 및 물 45g를 혼합하여 베이스 용액을 제조하였고, 상기 베이스 용액에 열경화성 수지로써 아크릴 수지 12g, 폴리에스테르 23g, 스티렌계 수지로써 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 4g 및 폴리카보네이트 3g 및 가교제로써 Cymel 303을 5g를 투입하여 제1용액을 제조하였다.As an organic solvent, 3 g of propylene glycol methyl ether, 8 g of 2-butoxyethanol, 12 g of isobutanol, and 45 g of water were mixed to prepare a base solution. In the base solution, 12 g of acrylic resin, 23 g of polyester, and styrene-based resin were used as thermosetting resins. A first solution was prepared by adding 4 g of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) and 3 g of polycarbonate and 5 g of Cymel 303 as a crosslinking agent.

상기 제1용액을 회전시킬 수 있는 교반기 내에서 상기 제1용액의 중심축을 기준으로 분당 5 ~ 20 회 회전시켜 제2용액을 제조하였다. 상기 회전수가 하한치보다 낮은 경우 제2용액 제조에 오랜 시간이 걸려 비효율적이며, 상한치보다 높은 경우는 용액이 부분적으로 응고할 수 있어 유리 코팅시 표면이 평탄하지 않을 수 있다.A second solution was prepared by rotating the first solution 5 to 20 times per minute based on the central axis of the first solution in a stirrer capable of rotating. If the number of rotations is lower than the lower limit, it takes a long time to prepare the second solution and is inefficient, and if it is higher than the upper limit, the solution may partially solidify, so that the surface may not be flat during glass coating.

상기 제2용액에 실란 커플링제 0.3g를 투입하여 제3용액을 제조하였다. 상기 실란커플링제는 상기 아크릴기-함유 실란 커플링제 대한 상기 에폭시-함유 실란커플링제의 중량비가 1 : 1.5인 실란 커플링제를 사용하였다. 상기 아크릴기-함유 실란 커플링제는 3-메타아크릴프로필트리메톡시실란을 사용하였다. 상기 에폭시-함유 실란커플링제는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란을 사용하였다.A third solution was prepared by adding 0.3 g of a silane coupling agent to the second solution. As the silane coupling agent, a silane coupling agent having a weight ratio of the epoxy-containing silane coupling agent to the acrylic group-containing silane coupling agent of 1:1.5 was used. As the acryl group-containing silane coupling agent, 3-methacrylpropyltrimethoxysilane was used. As the epoxy-containing silane coupling agent, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane was used.

상기 제3용액에 안료로 디아조 옐로우를 투입하여 유리 코팅용 조성물을 제조하였다.A composition for glass coating was prepared by adding diazo yellow as a pigment to the third solution.

[실시예 2 내지 실시예 3 및 비교예 1 내지 비교예 3][Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 3]

상기 실시예 1에서 함량을 하기 표 1의 함량으로 변경하여 유리 코팅용 조성물을 제조하였다.By changing the content in Example 1 to the content in Table 1 below, a composition for glass coating was prepared.

[표 1][Table 1]

Figure 112020138054243-pat00001
Figure 112020138054243-pat00001

[실험예 1 내지 7][Experimental Examples 1 to 7]

상기 실시예 2 내지 실시예 3 및 비교예 1 내지 비교예 3의 유리 코팅용 조성물을 굴곡이 있는 유리 용기에 스프레이 코팅으로 두께 3㎛로 일정하게 코팅한 다음, 100 ~ 300℃의 온도에서 경화한 후 물성시험을 하였고, 그 결과는 표1에 나타내었다. 여기서 각각의 물성평가 방법은 다음과 같다.The compositions for glass coating of Examples 2 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were uniformly coated on a curved glass container to a thickness of 3 μm by spray coating, and then cured at a temperature of 100 to 300° C. After the physical properties test, the results are shown in Table 1. Here, each property evaluation method is as follows.

(1) 외관 : 코팅된 도막의 외관에 헤이즈가 없는지를 관찰하였다.(1) Appearance: It was observed whether there was any haze on the appearance of the coated film.

(2) 크랙성 : 코팅된 도막을 항온/항습기 35℃, 상대습도 80%에서 30일간 유지 후 도막의 외관이 크랙이 없는지를 관찰하였다.(2) Crack properties: After maintaining the coated film at a constant temperature/humidity condition of 35° C. and a relative humidity of 80% for 30 days, it was observed whether the appearance of the coated film had any cracks.

(3) 부착성 : 100/100 1㎜ cross cut 후, 3M(No. 710) 테이프로 테이핑 한 후 박리를 관찰하였다. 이때 양호는 도막이 테이프에 탈착되지 않은 상태이고, 불량은 탈착되어 도막이 박리된 상태를 나타낸다.(3) Adhesiveness: After 100/100 1mm cross cut, taping with 3M (No. 710) tape, peeling was observed. In this case, good indicates a state in which the coating film is not detached from the tape, and bad indicates a state in which the coating film is peeled off due to detachment.

(4) 연필경도 : 경도별로 연필을 45도 각도의 기기에 끼워 1kg 하중에서 연필을 도막에 그어 평가를 확인하였다. 5개 선을 그어 3개 이상 양호하면 연필경도를 만족하는 것으로 나타낸다.(4) Pencil hardness: For each hardness, a pencil was inserted into the device at a 45 degree angle, and the pencil was drawn on the coating film under a load of 1 kg to confirm the evaluation. Draw 5 lines, and if 3 or more are good, it indicates that the pencil hardness is satisfied.

(5) 저장성 : 제조된 코팅액을 60ml 용기에 샘플링하여 60℃ 오븐에 보관하여 액의 경시변화를 관찰 하였다. 60℃에서 3일 경과시 상온에서 약 6개월 안정성을 나타내는 것으로 판단하였으며, 저장성 기준은 60℃에서 3일 이상 나타내는 것을 액 안정성이 우수한 것으로 판단하였다.(5) Storage properties: The prepared coating solution was sampled in a 60ml container and stored in an oven at 60°C to observe the change over time. It was judged that the stability of about 6 months at room temperature after 3 days at 60°C was exhibited, and the storage standard was judged to be excellent in liquid stability when it showed at least 3 days at 60°C.

(6) 내염수성 : 5%의 NaCl 수용액에 상온에서 24시간 동안 침지한 후 도막 상태를 관찰하였다. 이때 양호는 도막의 박리가 없는 상태이고, 불량은 도막의 박리가 생기는 상태를 나타낸 것이다.(6) Salt water resistance: After immersion in 5% NaCl aqueous solution at room temperature for 24 hours, the state of the coating film was observed. In this case, good indicates a state in which there is no peeling of the coating film, and bad indicates a state in which peeling of the coating film occurs.

(7) 내비등수성 : 100℃ 비등수에 60분간 침지한 후 도막에 주름, 균열, 팽창, 벗겨짐, 광택의 감소, 흐림, 백화, 변색등의 유무와 정도를 관찰 하였다. 관찰한 후 100/100 1㎜ cross cut을 실시하고, 3M(No. 710) 테이프로 테이핑 한 후의 박리를 관찰하였다. 이때 양호는 도막이 테이프에 탈착되지 아니한 상태이고, 불량은 탈착되어 도막이 박리된 상태를 나타낸다. (7) Boiling water resistance: After immersion in 100℃ boiling water for 60 minutes, the presence and degree of wrinkles, cracks, swelling, peeling, reduction of gloss, cloudiness, whitening, discoloration, etc. were observed on the coating film. After observation, 100/100 1mm cross cut was performed, and peeling was observed after taping with 3M (No. 710) tape. In this case, good indicates a state in which the coating film is not detached from the tape, and bad indicates a state in which the coating film is peeled off due to detachment.

[표 2] 시험항목 평가결과[Table 2] Test item evaluation result

Figure 112020138054243-pat00002
Figure 112020138054243-pat00002

(◎ :우수 , ○ : 양호 , △ : 미흡, × : 불량)(◎: Excellent, ○: Good, △: Poor, ×: Poor)

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 유리 코팅용 조성물를 적용한 사용한 실험예 1 내지 4의 물성은 요구되는 외관, 크랙성, 부착성, 연필경도, 저장성, 내염수성 및 내비등수성 등에서는 모두 만족할 만한 결과가 갖는 것이 확인되었다. 특히 실시예의 도 1 및 비교예 3의 도 2의 사진에서 알 수 있듯이 본 발명의 유리 코팅용 조성물을 사용하여 굴곡 있는 유리에 코팅한 경우 벗겨짐 내지 깨지는 크랙 현상이 나타나지 않음이 확인되었다.As shown in Table 2, the physical properties of Experimental Examples 1 to 4 using the composition for glass coating were satisfactory results in required appearance, cracking properties, adhesion, pencil hardness, storage, salt water resistance and boiling water resistance. It has been confirmed to have In particular, as can be seen from the photos of FIG. 1 of Example and FIG. 2 of Comparative Example 3, it was confirmed that peeling or breaking cracks did not occur when coated on curved glass using the composition for glass coating of the present invention.

한편, 비교예 1에서는 아크릴 수지 함량이 전체 열경화성 수지 100 중량부에 대해 아크릴 수지 10 중량부보다 작으며, 크랙성과 내염수성이 감소함을 알 수 있다. On the other hand, in Comparative Example 1, it can be seen that the content of the acrylic resin is less than 10 parts by weight of the acrylic resin based on 100 parts by weight of the total thermosetting resin, and the crack and salt water resistance are reduced.

또한 비교예 2에서는 아크릴 수지 함량이 전체 열경화성 수지 100 중량부에 대해 아크릴 수지 30 중량부보다 크며, 크랙성이 감소함을 알 수 있다. In addition, in Comparative Example 2, it can be seen that the acrylic resin content is greater than 30 parts by weight of the acrylic resin with respect to 100 parts by weight of the total thermosetting resin, and cracking properties are reduced.

상술한 바와 같이 본 발명의 바람직한 실시예 및 실험예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경 시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.Although described with reference to the preferred embodiments and experimental examples of the present invention as described above, those skilled in the art can make the present invention within the scope without departing from the spirit and scope of the present invention described in the claims below. It will be understood that various modifications and changes can be made.

Claims (19)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 유기용매 및 물을 혼합하여 베이스 용액을 제조하는 베이스 용액 제조 단계;
상기 베이스 용액에 열경화성 수지 및 가교제를 투입하여 제1용액을 제조하는 제1용액 제조 단계;
상기 제1용액을 회전시켜 제2용액을 제조하는 제2용액 제조 단계 및
상기 제2용액에 실란 커플링제를 투여하여 제3용액을 제조하는 제3용액 제조 단계를 포함하는 유리 코팅용 조성물 제조방법에 있어서,
상기 제2용액 제조 단계는 상기 제1용액을 용액의 중심축을 기준으로 분당 5 ~ 20 회 회전시켜 제2용액을 제조하고,
상기 제3용액 제조 단계는 제2용액 1L 및 1회전당 실란 커플링제를 전체 열경화성 수지 100 중량부에 대해 0.4 ~ 1.1 중량부를 투여하며 분당 5 ~ 20 회 회전하여 제3용액을 제조하고,
상기 열경화성 수지는 전체 열경화성 수지 100 중량부에 대해 아크릴 수지 25 ~ 30 중량부, 폴리에스테르 40 ~ 50 중량부, 스티렌계 수지 5 ~ 10 중량부 및 폴리카보네이트 5 ~ 10 중량부를 포함하고,
상기 가교제는 완전 알킬화(fully alkylated) 멜라민-포름알데히드 수지, 부분 알킬화(partially alkylated), 멜라민-포름알데히드 수지, 고도의 이미노 멜라민-포름알데히드 수지 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되고,
상기 가교제는 포름알데히드/멜라민 비가 1.1 ~ 1.8 이하인 멜라민-포름알데히드이고,
상기 실란 커플링제는 아크릴기-함유 실란 커플링제 및 에폭시-함유 실란커플링제의 조합으로 이루어지고,
상기 아크릴기-함유 실란 커플링제 대한 상기 에폭시-함유 실란커플링제의 중량비가 1 : 0.5 내지 1 : 3인 실란 커플링제인 것을 특징으로 하는 유리 코팅용 조성물 제조방법.
a base solution preparation step of preparing a base solution by mixing an organic solvent and water;
A first solution preparation step of preparing a first solution by adding a thermosetting resin and a crosslinking agent to the base solution;
A second solution preparation step of preparing a second solution by rotating the first solution, and
In the method for preparing a composition for glass coating comprising a third solution preparation step of preparing a third solution by administering a silane coupling agent to the second solution,
In the step of preparing the second solution, the second solution is prepared by rotating the first solution 5 to 20 times per minute based on the central axis of the solution,
In the third solution preparation step, 0.4 to 1.1 parts by weight of the silane coupling agent per 1 L of the second solution and one rotation are administered based on 100 parts by weight of the total thermosetting resin, and the third solution is prepared by rotating 5 to 20 times per minute,
The thermosetting resin contains 25 to 30 parts by weight of an acrylic resin, 40 to 50 parts by weight of a polyester, 5 to 10 parts by weight of a styrene resin, and 5 to 10 parts by weight of a polycarbonate based on 100 parts by weight of the total thermosetting resin,
the crosslinking agent is selected from the group consisting of fully alkylated melamine-formaldehyde resins, partially alkylated, melamine-formaldehyde resins, highly imino melamine-formaldehyde resins, and combinations thereof;
The crosslinking agent is melamine-formaldehyde having a formaldehyde/melamine ratio of 1.1 to 1.8 or less,
The silane coupling agent consists of a combination of an acryl group-containing silane coupling agent and an epoxy-containing silane coupling agent,
The method of claim 1, wherein the weight ratio of the epoxy-containing silane coupling agent to the acryl group-containing silane coupling agent is a silane coupling agent of 1:0.5 to 1:3.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 청구항 제9항의 유리 코팅용 조성물 제조방법으로 제조된 유리 코팅용 조성물로 코팅된 유리 용기.A glass container coated with the composition for glass coating prepared by the method of claim 9 .
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070107003A (en) * 2005-02-28 2007-11-06 페로 코포레이션 Method of decorating laminated glass
KR20090110194A (en) * 2008-04-16 2009-10-21 이터널 케미컬주식회사 Coating compositions and uses thereof

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070107003A (en) * 2005-02-28 2007-11-06 페로 코포레이션 Method of decorating laminated glass
KR20090110194A (en) * 2008-04-16 2009-10-21 이터널 케미컬주식회사 Coating compositions and uses thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117285257A (en) * 2023-08-16 2023-12-26 浙江长兴杭华玻璃有限公司 Production process of corrosion-resistant cosmetic glass bottle

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