KR102253432B1 - Resin composition, resin film, method for producing resin film, method for producing semiconductor device, and semiconductor device - Google Patents

Resin composition, resin film, method for producing resin film, method for producing semiconductor device, and semiconductor device Download PDF

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Abstract

(과제) 웨이퍼를 일괄하여 몰드할 수 있고, 특히 대구경, 박막 웨이퍼에 대하여 양호한 몰드성을 갖고, 동시에 몰드 후에 있어서 저휨성 및 양호한 웨이퍼 보호 성능, 양호한 밀착성, 양호한 신뢰성 및 양호한 내열성을 부여하고, 몰드 공정을 양호하게 행할 수 있고, 웨이퍼 레벨 패키지에 적합하게 이용할 수 있는 수지 조성물 및 수지 필름을 제공하는 것, 해당 수지 필름의 제조 방법, 또한 해당 수지 필름에 의해 몰드된 반도체 장치, 및 그 반도체 장치의 제조 방법을 제공한다.
(해결 수단) 하기 조성식 (1)로 표시되는 구성 단위를 갖는 중량 평균 분자량이 3,000 내지 500,000인 실리콘 수지 (A), (B) 에폭시 수지 경화제, 및 (C) 필러를 함유하는 것임을 특징으로 하는 수지 조성물.

Figure 112017031564854-pat00035
(Task) Wafers can be collectively molded, and in particular, have good moldability for large-diameter, thin-film wafers, and at the same time provide low warpage and good wafer protection performance, good adhesion, good reliability and good heat resistance after molding, and mold Providing a resin composition and a resin film that can satisfactorily perform a process and can be used suitably for a wafer level package, a method for producing the resin film, and a semiconductor device molded by the resin film, and the semiconductor device Provides a manufacturing method.
(Solution means) A resin characterized in that it contains a silicone resin (A), (B) an epoxy resin curing agent, and (C) a filler having a weight average molecular weight of 3,000 to 500,000 having a structural unit represented by the following composition formula (1). Composition.
Figure 112017031564854-pat00035

Description

수지 조성물, 수지 필름, 수지 필름의 제조 방법, 반도체 장치의 제조 방법 및 반도체 장치{RESIN COMPOSITION, RESIN FILM, METHOD FOR PRODUCING RESIN FILM, METHOD FOR PRODUCING SEMICONDUCTOR DEVICE, AND SEMICONDUCTOR DEVICE}A resin composition, a resin film, a method of manufacturing a resin film, a method of manufacturing a semiconductor device, and a semiconductor device TECHNICAL FIELD [RESIN COMPOSITION, RESIN FILM, METHOD FOR PRODUCING RESIN FILM, METHOD FOR PRODUCING SEMICONDUCTOR DEVICE, AND SEMICONDUCTOR DEVICE}

본 발명은 수지 조성물, 수지 필름과 그 제조 방법, 및 반도체 장치와 그 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition, a resin film and a method for producing the same, and a semiconductor device and a method for producing the same.

최근의 반도체 장치의 제조에 이용되는 웨이퍼의 사이즈는 대구경화, 박막화가 진행되고 있고, 이들을 웨이퍼 레벨로 밀봉하는 기술이 요구되고 있다. 따라서, 종래의 고형 타입의 에폭시 수지의 트랜스퍼 성형 방법 외에 액상 타입의 에폭시 수지를 이용한 압축 성형 방법이 제안되어 있다(특허문헌 1).In recent years, the size of wafers used in the manufacture of semiconductor devices is becoming larger and thinner, and a technology for sealing them at a wafer level is required. Therefore, in addition to the conventional transfer molding method of a solid type epoxy resin, a compression molding method using a liquid type epoxy resin has been proposed (Patent Document 1).

그러나 트랜스퍼 성형에서는 좁은 부위에 수지를 유동시키기 때문에 와이어 변형을 일으키는 것이 염려되고, 밀봉 면적의 증대에 수반하는 충전 불량도 일으키기 쉬워진다는 문제가 있다. 또한, 압축 성형법에서는 웨이퍼의 단부면 부분에서의 성형 범위의 미세한 제어가 어렵고, 또한 성형기에 액상 밀봉 수지를 유입할 때의 유동성과 물성을 최적화하는 것이 용이하지 않다는 문제가 있었다. 게다가 최근의 웨이퍼 사이즈의 대구경화, 웨이퍼의 박막화에 의해 지금까지 문제가 되지 않던 몰드 후의 웨이퍼의 휨이 문제로 되었고, 나아가 양호한 웨이퍼 보호 성능도 요구된다. 그 때문에 웨이퍼 표면에 대한 충전 불량 등의 문제를 일으키지 않고 웨이퍼를 일괄하여 몰드할 수 있고, 몰드 후에 있어서 저휨성 및 양호한 웨이퍼 보호 성능, 양호한 밀착성, 양호한 신뢰성, 및 양호한 내열성을 갖는 웨이퍼 몰드재의 개발이 요망되고 있었다.However, in transfer molding, since the resin flows in a narrow area, there is a problem that wire deformation is likely to occur, and filling defects accompanying an increase in the sealing area are liable to occur. In addition, in the compression molding method, there is a problem that it is difficult to finely control the molding range at the end face of the wafer, and it is not easy to optimize the fluidity and physical properties when the liquid encapsulating resin is introduced into the molding machine. In addition, warpage of the wafer after the mold, which has not been a problem until now, has become a problem due to the recent large diameter of the wafer and the thinning of the wafer, and further, good wafer protection performance is also required. Therefore, it is possible to collectively mold the wafer without causing problems such as poor filling on the wafer surface, and development of a wafer mold material having low warpage, good wafer protection performance, good adhesion, good reliability, and good heat resistance after molding It was being desired.

국제 공개 제2009/142065호International Publication No. 2009/142065

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로, 웨이퍼를 일괄하여 몰드(웨이퍼 몰드)할 수 있고, 특히 대구경, 박막 웨이퍼에 대하여 양호한 몰드성을 갖고, 동시에 몰드 후에 있어서 저휨성 및 양호한 웨이퍼 보호 성능, 양호한 밀착성, 양호한 신뢰성 및 양호한 내열성을 부여하고, 몰드 공정을 양호하게 행할 수 있고, 웨이퍼 레벨 패키지에 적합하게 이용할 수 있는 수지 조성물 및 수지 필름을 제공하는 것, 해당 수지 필름의 제조 방법, 또한 해당 수지 필름에 의해 몰드된 반도체 장치, 및 그 반도체 장치의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention was made in order to solve the above problems, it is possible to collectively mold (wafer mold) wafers, and in particular, it has good moldability for large-diameter, thin-film wafers, and at the same time, low warpability and good wafer protection performance after molding, Providing a resin composition and a resin film which imparts good adhesion, good reliability and good heat resistance, can perform a mold process satisfactorily, and can be suitably used for a wafer level package, a method for producing the resin film, and the resin An object of the present invention is to provide a semiconductor device molded with a film, and a method for manufacturing the semiconductor device.

상기 과제를 해결하기 위해서 본 발명에서는 하기 조성식 (1)로 표시되는 구성 단위를 갖는 중량 평균 분자량이 3,000 내지 500,000인 실리콘 수지 (A), In order to solve the above problems, in the present invention, a silicone resin (A) having a weight average molecular weight of 3,000 to 500,000 having a structural unit represented by the following composition formula (1),

Figure 112017031564854-pat00001
Figure 112017031564854-pat00001

[식 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 1가 탄화수소기를 나타내며, 단 R3과 R4는 동시에 메틸기인 경우는 없고, m과 n은 각각 독립적으로 0 내지 300의 정수이고, a, b는 모두 양수이며, a+b=1이고, X는 각각 독립적으로 하기 화학식 (2), (3), (4) 및 (5)의 군으로부터 선택되는 2가의 기로 표시되는 연결기이고, 실리콘 수지 (A)에 포함되는 하기 화학식 (2)로 표시되는 단위의 몰수를 c, 하기 화학식 (3)으로 표시되는 단위의 몰수를 d, 하기 화학식 (4)로 표시되는 단위의 몰수를 e, 하기 화학식 (5)로 표시되는 단위의 몰수를 f로 할 때, e는 양수, c, d 및 f는 각각 0 또는 양수이고, c+d+e+f/실리콘 수지 (A)에 포함되는 X로 표시되는 연결기의 몰수=1을 만족하고, e를 1로 한 비율의 경우, c+d=1 내지 10, f=0 내지 1의 범위임.[In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, provided that R 3 and R 4 are not at the same time a methyl group, and m and n are each independently 0 to 300 Is an integer, a and b are both positive numbers, a+b=1, and X is each independently represented by a divalent group selected from the group of the following formulas (2), (3), (4) and (5) Is a linking group, and the number of moles of the unit represented by the following formula (2) contained in the silicone resin (A) is c, the number of moles of the unit represented by the following formula (3) is d, the number of units represented by the following formula (4) When the number of moles is e and the number of moles of the unit represented by the following formula (5) is f, e is a positive number, c, d, and f are each 0 or a positive number, c+d+e+f/silicone resin (A) In the case of satisfying the number of moles of the linking group represented by X contained in = 1, and e = 1, c + d = 1 to 10, f = 0 to 1.

Figure 112017031564854-pat00002
Figure 112017031564854-pat00002

(식 중, V는 (Wherein, V is

Figure 112017031564854-pat00003
Figure 112017031564854-pat00003

중 어느 하나로부터 선택되는 2가의 유기기이고, p는 0 또는 1이고, 또한 R5는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, g는 0 내지 7의 정수이고, R6 및 R7은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 알콕시기이며, 서로 상이하거나 동일해도 되고, h는 0, 1 및 2 중 어느 하나임)Is a divalent organic group selected from any one of, p is 0 or 1, and R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, g is an integer of 0 to 7, and R 6 and R 7 each independently have 1 carbon number It is an alkyl group or an alkoxy group of 4 to, and may be different or the same as each other, and h is any one of 0, 1 and 2)

Figure 112017031564854-pat00004
Figure 112017031564854-pat00004

(식 중, R8은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, q는 0 내지 7의 정수임)(In the formula, R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group, q is an integer of 0 to 7)

Figure 112017031564854-pat00005
Figure 112017031564854-pat00005

(식 중, Y는 (Wherein, Y is

Figure 112017031564854-pat00006
Figure 112017031564854-pat00006

중 어느 하나로부터 선택되는 2가의 기(상기 식 중, R은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄)이고, R9, R10은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄)A divalent group selected from any one of (in the formula, R each independently represents a hydrogen atom or a methyl group), and R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group)

Figure 112017031564854-pat00007
Figure 112017031564854-pat00007

(식 중, R12와 R13은 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 1가 탄화수소기를 나타내며, 단 R12와 R13은 동시에 메틸기인 경우는 없고, r과 s는 각각 독립적으로 0 내지 300의 정수이고, 또한 R11은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, k는 0 내지 7의 정수임)](In the formula, R 12 and R 13 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, provided that R 12 and R 13 are not at the same time a methyl group, and r and s are each independently 0 to 300 Is an integer of, and R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group, and k is an integer of 0 to 7)]

(B) 에폭시 수지 경화제, 및 (B) an epoxy resin curing agent, and

(C) 필러(C) filler

를 함유하는 것임을 특징으로 하는 수지 조성물을 제공한다.It provides a resin composition characterized in that it contains.

이러한 특징이 있는 실리콘 수지 (A)를 함유하는 수지 조성물이라면 필름 형상으로 형성하는 것이 가능하기 때문에 웨이퍼를 일괄하여 몰드(웨이퍼 몰드)할 수 있고, 특히 대구경, 박막 웨이퍼에 대하여 양호한 몰드성을 갖고, 동시에 몰드 후에 있어서 밀착성, 저휨성, 웨이퍼 보호성, 신뢰성 및 내열성이 우수한 것이 되고, 웨이퍼 레벨 패키지에 적합하게 이용할 수 있는 수지 조성물이 된다.If a resin composition containing a silicone resin (A) having such characteristics can be formed into a film shape, the wafers can be collectively molded (wafer molded). In particular, it has good moldability for large-diameter, thin-film wafers, At the same time, it becomes a resin composition which is excellent in adhesion, low warpage, wafer protection, reliability and heat resistance after molding, and can be suitably used for a wafer level package.

또한, 상기 화학식 (4) 중의 Y가 In addition, Y in the above formula (4) is

Figure 112017031564854-pat00008
Figure 112017031564854-pat00008

중 어느 하나로부터 선택되는 2가의 기인 것이 바람직하다.It is preferable that it is a divalent group selected from any one of them.

이러한 Y가 상기 결합기 중 어느 하나인 실리콘 수지 (A)를 함유하는 수지 조성물이라면 필름 형상으로 형성하는 것이 용이하기 때문에 웨이퍼를 용이하게 일괄하여 몰드할 수 있고, 특히 대구경, 박막 웨이퍼에 대하여 더 양호한 몰드성을 갖고, 또한 몰드 후에 있어서 밀착성, 저휨성, 웨이퍼 보호성, 신뢰성 및 내열성이 한층 더 우수한 것이 되고, 웨이퍼 레벨 패키지에 더 적합하게 이용할 수 있는 수지 조성물이 된다.If Y is a resin composition containing a silicone resin (A), which is one of the above couplers, it is easy to form a film, so that the wafers can be easily molded collectively. In particular, a better mold for large-diameter, thin-film wafers. In addition, after molding, adhesion, low warpage, wafer protection, reliability, and heat resistance become even more excellent, and a resin composition that can be more suitably used for a wafer level package is obtained.

또한, 상기 (B) 성분이 아민계, 페놀계 및 산 무수물계 중 어느 하나의 에폭시 수지 경화제인 것이 바람직하다.Further, it is preferable that the component (B) is an epoxy resin curing agent of any one of amine-based, phenol-based and acid anhydride-based epoxy resin curing agents.

이러한 (B) 에폭시 수지 경화제를 함유하는 수지 조성물이라면 필름 형상으로 형성하는 것이 용이하기 때문에 웨이퍼를 용이하게 일괄하여 몰드할 수 있고, 특히 대구경, 박막 웨이퍼에 대하여 더 양호한 몰드성을 갖고, 또한 몰드 후에 있어서 밀착성, 저휨성, 웨이퍼 보호성, 신뢰성 및 내열성이 한층 더 우수한 것이 되고, 웨이퍼 레벨 패키지에 더 적합하게 이용할 수 있는 수지 조성물이 된다.If it is a resin composition containing such (B) an epoxy resin curing agent, it is easy to form a film, so that the wafers can be easily molded collectively. In particular, it has better moldability for large-diameter, thin-film wafers, and after molding. In this regard, adhesion, low warpage, wafer protection, reliability, and heat resistance become more excellent, and a resin composition that can be more suitably used for wafer-level packages is obtained.

또한, 상기 (B) 성분의 양이 상기 (A) 성분 100질량부에 대하여 5 내지 50질량부이고, 전체 질량에 대한 상기 (C) 성분의 질량 분율이 50 내지 95질량%인 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the amount of the component (B) is 5 to 50 parts by mass per 100 parts by mass of the component (A), and the mass fraction of the component (C) with respect to the total mass is 50 to 95% by mass.

이러한 수지 조성물이라면 필름 형상으로 형성하는 것이 용이하기 때문에 웨이퍼를 용이하게 일괄하여 몰드할 수 있고, 특히 대구경, 박막 웨이퍼에 대하여 더 양호한 몰드성을 갖고, 또한 몰드 후에 있어서 밀착성, 저휨성, 웨이퍼 보호성, 신뢰성 및 내열성이 한층 더 우수한 것이 되고, 웨이퍼 레벨 패키지에 더 적합하게 이용할 수 있는 수지 조성물이 된다.Since such a resin composition is easy to form in a film shape, wafers can be easily molded in a batch. In particular, it has better moldability for large-diameter, thin-film wafers, and adhesion, low warpability, and wafer protection after molding. , Reliability and heat resistance are further excellent, and a resin composition that can be more suitably used for a wafer level package is obtained.

또한, 본 발명의 수지 조성물은 에폭시 수지 경화 촉진제를 더 함유하는 것임이 바람직하다.In addition, it is preferable that the resin composition of the present invention further contains an epoxy resin curing accelerator.

이와 같이 본 발명의 수지 조성물이 에폭시 수지 경화 촉진제를 함유함으로써 웨이퍼에 대한 밀착성, 웨이퍼 보호성이 한층 양호해지기 때문에 웨이퍼 레벨 패키지에 더 적합하게 이용할 수 있다.As described above, when the resin composition of the present invention contains an epoxy resin curing accelerator, the adhesion to the wafer and the wafer protection property are further improved, so that it can be more suitably used for a wafer-level package.

또한, 본 발명의 수지 조성물은 상기 (A) 성분 이외의 에폭시 수지를 더 함유하는 것임이 바람직하다.In addition, it is preferable that the resin composition of the present invention further contains an epoxy resin other than the component (A).

이와 같이 상기 (A) 성분 이외의 에폭시 수지를 배합함으로써 웨이퍼에 대한 밀착성, 보호성을 더 향상시킬 수 있다.In this way, by blending epoxy resins other than the component (A), adhesion and protection to the wafer can be further improved.

또한, 상기 (C) 성분이 실리카인 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the component (C) is silica.

이와 같이 (C) 필러가 실리카인 수지 조성물이라면 웨이퍼 보호성을 더 향상시킬 수 있고, 내열성, 내습성, 강도 등을 더 향상시키고, 한층 더 신뢰성을 높일 수 있기 때문에 바람직하다.As described above, if the (C) filler is a resin composition in which silica is used, the wafer protection properties can be further improved, heat resistance, moisture resistance, strength, etc. can be further improved, and reliability can be further improved.

또한, 본 발명에서는 상기 수지 조성물이 필름화된 것임을 특징으로 하는 수지 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a resin film, characterized in that the resin composition is a film.

이러한 필름 형상으로 형성된 수지 필름이라면 웨이퍼, 특히는 대구경, 박막 웨이퍼에 대하여 양호한 몰드 성능을 갖는 것이 되고, 웨이퍼를 일괄하여 몰드할 때에 수지를 유입할 필요가 없기 때문에 웨이퍼 표면에 대한 충전 불량 등의 문제를 일으키는 일이 없다. 또한, 이러한 본 발명의 수지 조성물이 필름화된 수지 필름은 웨이퍼에 대한 양호한 밀착성, 웨이퍼 보호성, 저휨성, 신뢰성 및 내열성을 동시에 겸비하는 웨이퍼 몰드재가 된다.A resin film formed in such a film shape has good molding performance for wafers, especially large-diameter, thin-film wafers, and problems such as poor filling on the wafer surface because there is no need to inflow resin when the wafers are collectively molded. There is no thing that causes it. Further, the resin film in which the resin composition of the present invention is filmed becomes a wafer mold material having both good adhesion to a wafer, wafer protection, low warpage, reliability, and heat resistance at the same time.

또한, 본 발명에서는 상기 수지 조성물을 박리 필름 상에 코팅함으로써, 상기 박리 필름 상에 수지 조성물층을 갖는 수지 형성 필름을 2개 이상 제작하여 준비하고, 해당 2개 이상의 수지 형성 필름 상호의 상기 수지 조성물층끼리를 중첩하는 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법을 제공한다.In addition, in the present invention, by coating the resin composition on a release film, two or more resin-forming films having a resin composition layer on the release film are prepared and prepared, and the resin composition of the two or more resin-forming films It provides a method for producing a resin film, characterized in that layers are overlapped.

또한, 이 경우 상기 준비하는 수지 형성 필름 중 적어도 하나를 상기 박리 필름 상에 상기 수지 조성물층 및 해당 수지 조성물층을 보호하기 위한 보호 필름이 순서대로 형성된 수지 형성 필름으로 하고, 상기 수지 형성 필름 상호의 상기 수지 조성물층끼리의 중첩을, 상기 수지 형성 필름으로부터 서로 적층해야 할 상기 수지 조성물층이 노출되도록 상기 보호 필름 또는 상기 박리 필름을 제거하고, 노출된 수지 조성물층끼리를 중첩함으로써 행하는 것이 바람직하다.In addition, in this case, at least one of the prepared resin-forming films is formed as a resin-forming film in which the resin composition layer and a protective film for protecting the resin composition layer are sequentially formed on the release film, and the resin-forming films are mutually It is preferable to perform overlapping of the resin composition layers by removing the protective film or the release film so that the resin composition layers to be laminated to each other are exposed from the resin-forming film, and overlapping the exposed resin composition layers.

이러한 수지 필름의 제조 방법이라면 다층의 수지 필름을 포함하는 복합 수지 필름을 용이하게 제조할 수 있다.If it is such a method for producing a resin film, a composite resin film including a multi-layered resin film can be easily produced.

또한, 본 발명에서는 상기 수지 필름을 반도체 웨이퍼에 부착하고, 해당 반도체 웨이퍼를 상기 수지 필름으로 몰드하는 공정과, 해당 몰드된 반도체 웨이퍼를 개편화하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 반도체 장치의 제조 방법을 제공한다.In addition, in the present invention, there is provided a method for manufacturing a semiconductor device, comprising a step of attaching the resin film to a semiconductor wafer and molding the semiconductor wafer into the resin film, and a step of separating the molded semiconductor wafer into pieces. to provide.

이와 같이 상기 수지 필름으로 몰드된 반도체 웨이퍼는 휨이 적어 충분히 보호된 것이 되기 때문에, 이것을 개편화함으로써 수율 좋게 고품질의 반도체 장치를 제조할 수 있다.Since the semiconductor wafer molded with the resin film as described above has little warp and is sufficiently protected, it is possible to manufacture a high-quality semiconductor device with high yield by separating it into pieces.

또한, 본 발명에서는 상기 수지 필름의 가열 경화 피막으로 몰드된 반도체 웨이퍼가 개편화된 것임을 특징으로 하는 반도체 장치를 제공한다.In addition, the present invention provides a semiconductor device, characterized in that the semiconductor wafer molded with the heat-cured film of the resin film is a piece.

이와 같이 수지 필름을 가열 경화한 가열 경화 피막으로 몰드된 반도체 웨이퍼는 휨이 적어 충분히 보호된 웨이퍼이고, 이것을 개편화함으로써 얻어지는 반도체 장치는 휨이 없는 고품질의 반도체 장치가 된다.A semiconductor wafer molded with a heat-cured film obtained by heat-curing a resin film as described above is a wafer sufficiently protected due to low warpage, and a semiconductor device obtained by separating the resin film becomes a high-quality semiconductor device without warpage.

본 발명의 수지 조성물은 필름 형상으로 가공하는 것이 가능하기 때문에, 웨이퍼, 특히 대구경, 박막 웨이퍼에 대하여 양호한 몰드 성능을 갖는 것이 된다. 또한, 몰드 후의 밀착성, 저휨성, 웨이퍼 보호성, 신뢰성, 내열성이 우수하고, 웨이퍼를 일괄하여 몰드하는 것이 가능해지기 때문에 웨이퍼 레벨 패키지에 적합하게 이용할 수 있는 수지 필름이 된다. 또한, 본 발명의 수지 필름의 제조 방법이라면 용이하게 다층을 포함하는 수지 필름을 제조하는 것이 가능해진다. 또한, 본 발명의 반도체 장치 및 그 제조 방법이라면 수율 좋게 고품질의 반도체 장치를 제공할 수 있다.Since the resin composition of the present invention can be processed into a film shape, it has good mold performance for wafers, particularly large diameter and thin film wafers. In addition, since it is excellent in adhesion after molding, low warpage, wafer protection, reliability, and heat resistance, and it becomes possible to collectively mold wafers, it is a resin film that can be suitably used for a wafer-level package. Moreover, if it is the manufacturing method of the resin film of this invention, it becomes possible to manufacture the resin film containing multiple layers easily. In addition, the semiconductor device of the present invention and a method for manufacturing the same can provide a high-quality semiconductor device with good yield.

도 1의 (A)는 본 발명의 수지 필름으로 일괄 몰드된 웨이퍼의 일례를 도시한 단면도, (B)는 본 발명의 수지 필름으로 일괄 몰드된 웨이퍼의 다른 일례를 도시한 단면도이다.1A is a cross-sectional view showing an example of a wafer molded with the resin film of the present invention, and (B) is a cross-sectional view showing another example of the wafer molded with the resin film of the present invention.

전술한 바와 같이 최근 들어 웨이퍼 표면에 대한 충전 불량 등의 문제를 일으키기 않고 웨이퍼를 일괄하여 몰드할 수 있고, 몰드 후에 있어서 양호한 밀착성, 저휨성, 양호한 웨이퍼 보호 성능, 양호한 신뢰성, 및 양호한 내열성을 갖는 웨이퍼 몰드재의 개발이 요망되고 있었다.As described above, in recent years, wafers can be collectively molded without causing problems such as poor filling on the wafer surface, and a wafer having good adhesion, low warpage, good wafer protection performance, good reliability, and good heat resistance after molding. Development of a mold material was desired.

따라서, 본 발명자들은 상기 과제를 달성하기 위해서 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 (A) 실리콘 수지와 하기 (B) 에폭시 수지 경화제를 조합함으로써, 웨이퍼에 대한 밀착성, 경화 후의 저휨성, 내열성이 우수한 수지 조성물을 부여하는 것을 알아내고, 또한 하기 (C) 필러가 웨이퍼 보호성 및 경화 후의 수지 조성물의 신뢰성을 향상시키기 때문에, 이들 성분을 포함하는 수지 조성물로부터 얻어진 수지 필름이 웨이퍼에 대한 우수한 밀착성, 웨이퍼 보호성, 저휨성, 신뢰성, 내열성을 동시에 겸비하는 웨이퍼 몰드재가 되는 것을 알아내어 본 발명을 완성시켰다.Therefore, the inventors of the present invention repeated intensive studies to achieve the above problems, and as a result of combining the following (A) silicone resin and the following (B) epoxy resin curing agent, a resin having excellent adhesion to the wafer, low warpage after curing, and heat resistance After finding out that the composition is imparted, and since the following (C) filler improves the wafer protection property and the reliability of the resin composition after curing, the resin film obtained from the resin composition containing these components has excellent adhesion to the wafer and protects the wafer. The present invention was completed by finding out that it could be a wafer mold material having both properties, low warpage, reliability, and heat resistance at the same time.

이하, 본 발명의 수지 조성물, 해당 수지 조성물로부터 얻어지는 수지 필름(복합 필름) 및 그 제조 방법, 반도체 장치 및 그 제조 방법에 대하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the resin composition of the present invention, a resin film (composite film) obtained from the resin composition, and a method for producing the same, a semiconductor device and a method for producing the same will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.

본 발명에 따른 수지 조성물은 하기 (A) 실리콘 수지와 하기 (B) 에폭시 수지 경화제 및 (C) 필러를 함유하는 수지 조성물이다.The resin composition according to the present invention is a resin composition containing the following (A) silicone resin, the following (B) an epoxy resin curing agent, and (C) a filler.

[(A) 실리콘 수지][(A) Silicone resin]

본 발명에 있어서 (A) 성분의 실리콘 수지는 필름 형성능을 부여하는 것으로서 기능한다. 또한, 얻어진 수지 필름을 웨이퍼 몰드재로서 이용한 경우, 웨이퍼에 대한 밀착성, 저휨성, 양호한 몰드성과 내열성을 부여한다.In the present invention, the silicone resin of the component (A) functions as imparting film-forming ability. Further, when the obtained resin film is used as a wafer mold material, adhesion to the wafer, low warpage, good moldability and heat resistance are imparted.

이 (A) 성분의 실리콘 수지는 하기 조성식 (1)로 표시되는 구성 단위를 갖는 중량 평균 분자량이 3,000 내지 500,000인 실리콘 수지이다.The silicone resin of the component (A) is a silicone resin having a weight average molecular weight of 3,000 to 500,000 having a structural unit represented by the following compositional formula (1).

Figure 112017031564854-pat00009
Figure 112017031564854-pat00009

[식 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 1가 탄화수소기를 나타내며, 단 R3과 R4는 동시에 메틸기인 경우는 없고, m과 n은 각각 독립적으로 0 내지 300의 정수이고, 또한 a, b는 모두 양수이며, a+b=1이고, X는 각각 독립적으로 하기 화학식 (2), (3), (4) 및 (5)의 군으로부터 선택되는 2가의 기로 표시되는 연결기이고, 실리콘 수지 (A)에 포함되는 하기 화학식 (2)로 표시되는 단위의 몰수를 c, 하기 화학식 (3)으로 표시되는 단위의 몰수를 d, 하기 화학식 (4)로 표시되는 단위의 몰수를 e, 하기 화학식 (5)로 표시되는 단위의 몰수를 f로 할 때, e는 양수, c, d 및 f는 각각 0 또는 양수이고, c+d+e+f/실리콘 수지 (A)에 포함되는 X로 표시되는 연결기의 몰수=1을 만족하고, e를 1로 한 비율의 경우, c+d=1 내지 10, f=0 내지 1의 범위임.[In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, provided that R 3 and R 4 are not at the same time a methyl group, and m and n are each independently 0 to 300 Is an integer of, and a and b are both positive numbers, a+b=1, and X is each independently a divalent group selected from the group of the following formulas (2), (3), (4) and (5) The linking group represented, and the number of moles of the unit represented by the following formula (2) contained in the silicone resin (A) is c, the number of moles of the unit represented by the following formula (3) is d, and the unit represented by the following formula (4) When the number of moles of is e and the number of moles of the unit represented by the following formula (5) is f, e is a positive number, c, d, and f are each 0 or a positive number, and c+d+e+f/silicone resin (A In the case of the number of moles of the linking group represented by X in) = 1 and e = 1, c+d = 1 to 10, f = 0 to 1.

Figure 112017031564854-pat00010
Figure 112017031564854-pat00010

(식 중, V는 (Wherein, V is

Figure 112017031564854-pat00011
Figure 112017031564854-pat00011

중 어느 하나로부터 선택되는 2가의 유기기이고, p는 0 또는 1이고, 또한 R5는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, g는 0 내지 7의 정수이고, R6 및 R7은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 알콕시기이며, 서로 상이하거나 동일해도 되고, h는 0, 1 및 2 중 어느 하나임)Is a divalent organic group selected from any one of, p is 0 or 1, and R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, g is an integer of 0 to 7, and R 6 and R 7 each independently have 1 carbon number It is an alkyl group or an alkoxy group of 4 to, and may be different or the same as each other, and h is any one of 0, 1 and 2)

Figure 112017031564854-pat00012
Figure 112017031564854-pat00012

(식 중, R8은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, q는 0 내지 7의 정수임)(In the formula, R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group, q is an integer of 0 to 7)

Figure 112017031564854-pat00013
Figure 112017031564854-pat00013

(식 중, Y는 (Wherein, Y is

Figure 112017031564854-pat00014
Figure 112017031564854-pat00014

중 어느 하나로부터 선택되는 2가의 기(상기 식 중, R은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄)이고, R9, R10은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄)A divalent group selected from any one of (in the formula, R each independently represents a hydrogen atom or a methyl group), and R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group)

Figure 112017031564854-pat00015
Figure 112017031564854-pat00015

(식 중, R12와 R13은 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 1가 탄화수소기를 나타내며, 단 R12와 R13은 동시에 메틸기인 경우는 없고, r과 s는 각각 독립적으로 0 내지 300의 정수이고, 또한 R11은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, k는 0 내지 7의 정수임)](In the formula, R 12 and R 13 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, provided that R 12 and R 13 are not at the same time a methyl group, and r and s are each independently 0 to 300 Is an integer of, and R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group, and k is an integer of 0 to 7)]

본 발명의 실리콘 수지 (A)는 상기 식 (1)로 표시되는 반복 단위를 함유하고, 테트라히드로푸란을 용출 용매로서 GPC로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이 3,000 내지 500,000, 바람직하게는 5,000 내지 200,000인 중합체이다.The silicone resin (A) of the present invention contains a repeating unit represented by the above formula (1), and a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC using tetrahydrofuran as an elution solvent is 3,000 to 500,000, preferably 5,000 to It is a polymer of 200,000.

a, b는 실리콘 수지 (A) 중의 각 반복 단위의 몰비를 나타내고, 모두 양수이며, a+b=1이지만, 바람직하게는 0.05≤a≤0.8, 특히 0.1≤a≤0.7, 바람직하게는 0.2≤b≤0.95, 특히 0.3≤b≤0.9이다. 각 단위는 랜덤하게 결합하고 있거나 블록 중합체로서 결합하고 있어도 된다a and b represent the molar ratio of each repeating unit in the silicone resin (A), all are positive numbers, and a+b=1, but preferably 0.05≤a≤0.8, particularly 0.1≤a≤0.7, preferably 0.2≤ b≤0.95, especially 0.3≤b≤0.9. Each unit may be bound at random or may be bound as a block polymer.

상기 식 (1)에 있어서 m과 n은 각각 독립적으로 0 내지 300의 정수이고, 바람직하게는 m은 0 내지 200, 특히 0 내지 100, n은 0 내지 200, 특히 0 내지 100이다.In the above formula (1), m and n are each independently an integer of 0 to 300, preferably m is 0 to 200, particularly 0 to 100, n is 0 to 200, particularly 0 to 100.

또한, X는 각각 독립적으로 상기 식 (2), (3), (4) 및 (5)로 표시되는 군으로부터 선택되는 2가의 연결기이고, 상기 식 (2)로 표시되는 단위의 몰수를 c, 상기 식 (3)으로 표시되는 단위의 몰수를 d, 상기 식 (4)로 표시되는 단위의 몰수를 e, 상기 식 (5)로 표시되는 단위의 몰수를 f로 할 때, e는 양수, c, d 및 f는 각각 0 또는 양수이고, c+d+e+f/실리콘 수지 (A)에 포함되는 X로 표시되는 연결기의 몰수=1을 만족하고, e를 1로 한 비율의 경우, c+d=1 내지 10, 바람직하게는 c+d=2 내지 10, f=0 내지 1, 바람직하게는 f=0 내지 0.5의 범위이다.In addition, X is each independently a divalent linking group selected from the group represented by Formulas (2), (3), (4) and (5), and the number of moles of the unit represented by Formula (2) is c, When d is the number of moles of the unit represented by the above formula (3), e is the number of moles of the unit represented by the above formula (4), and f is the number of moles of the unit represented by the above formula (5), e is a positive number, c , d and f are each 0 or a positive number, and c+d+e+f/the number of moles of the linking group represented by X contained in the silicone resin (A) = 1, and e is 1 in the case of a ratio, c +d=1 to 10, preferably c+d=2 to 10, f=0 to 1, preferably f=0 to 0.5.

또한, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 6의 1가 탄화수소기이고, 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기 등을 들 수 있으며, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 헥실기, 시클로헥실기 및 페닐기 등을 들 수 있다. 그 중에서도 메틸기 및 페닐기가 원료의 입수 용이함으로부터 바람직하다. 단, R3과 R4는 동시에 메틸기가 아니다.In addition, R 1 to R 4 are each independently a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 6, and examples thereof include an alkyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group. For example, a methyl group, an ethyl group , A propyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, and a phenyl group. Among them, a methyl group and a phenyl group are preferable from the ease of availability of raw materials. However, R 3 and R 4 are not methyl groups at the same time.

상기 식 (2)에 있어서, R5는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R6 및 R7은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 알콕시기이며, 서로 상이하거나 동일해도 된다. R6 및 R7로서 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기 등을 들 수 있다. g는 0 내지 7의 정수이다. p는 0 또는 1이고, h는 0, 1 및 2 중 어느 하나이다.In the above formula (2), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 6 and R 7 are each independently an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and may be different from each other or the same. Examples of R 6 and R 7 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group. g is an integer from 0 to 7. p is 0 or 1, and h is any one of 0, 1 and 2.

상기 식 (3)에 있어서, R8은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, q는 0 내지 7의 정수이다. 상기 식 (4)에 있어서, R9, R10은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.In the above formula (3), R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group, and q is an integer of 0 to 7. In the formula (4), R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.

또한, 상기 식 (4) 중의 Y는 상기한 것 중에서도 하기 결합기 중 어느 하나로부터 선택되는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable that Y in said formula (4) is selected from any one of the following bonding groups among the above.

Figure 112017031564854-pat00016
Figure 112017031564854-pat00016

상기 식 (5)에 있어서, R12와 R13은 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 1가 탄화수소기를 나타내지만, R12와 R13은 동시에 메틸기인 경우는 없다. r과 s는 각각 독립적으로 0 내지 300의 정수이고, 바람직하게는 r은 0 내지 200, 특히 0 내지 100, s는 0 내지 200, 특히 0 내지 100이다. 또한, R11은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, k는 0 내지 7의 정수이다.In the above formula (5), R 12 and R 13 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, but R 12 and R 13 are not at the same time a methyl group. r and s are each independently an integer of 0 to 300, preferably r is 0 to 200, particularly 0 to 100, s is 0 to 200, particularly 0 to 100. In addition, R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group, and k is an integer of 0 to 7.

[(A) 실리콘 수지의 제조 방법][(A) Method for producing silicone resin]

본 발명에 있어서의 실리콘 수지 (A)는 하기 화학식 (6), 하기 화학식 (7), 하기 화학식 (8), 하기 화학식 (9), 하기 화학식 (10) 및 하기 화학식 (11)로 표시되는 화합물로부터 선택되는 화합물을 이용하여 금속 촉매 존재하, 부가 중합함으로써 제조할 수 있다.The silicone resin (A) in the present invention is a compound represented by the following formula (6), the following formula (7), the following formula (8), the following formula (9), the following formula (10), and the following formula (11) It can be produced by addition polymerization in the presence of a metal catalyst using a compound selected from.

Figure 112017031564854-pat00017
Figure 112017031564854-pat00017

(식 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 1가 탄화수소기를 나타내며, 단 R3과 R4는 동시에 메틸기인 경우는 없고, m과 n은 각각 독립적으로 0 내지 300의 정수임)(In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, provided that R 3 and R 4 are not at the same time a methyl group, and m and n are each independently 0 to 300 Is the essence of)

Figure 112017031564854-pat00018
Figure 112017031564854-pat00018

(식 중, V는 (Wherein, V is

Figure 112017031564854-pat00019
Figure 112017031564854-pat00019

중 어느 하나로부터 선택되는 2가의 유기기이고, p는 0 또는 1이고, 또한 R5는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, g는 0 내지 7의 정수이고, R6 및 R7은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 알콕시기이며, 서로 상이하거나 동일해도 되고, h는 0, 1 및 2 중 어느 하나임)Is a divalent organic group selected from any one of, p is 0 or 1, and R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, g is an integer of 0 to 7, and R 6 and R 7 each independently have 1 carbon number It is an alkyl group or an alkoxy group of 4 to, and may be different or the same as each other, and h is any one of 0, 1 and 2)

Figure 112017031564854-pat00020
Figure 112017031564854-pat00020

(식 중, R8은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, q는 0 내지 7의 정수임)(In the formula, R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group, q is an integer of 0 to 7)

Figure 112017031564854-pat00021
Figure 112017031564854-pat00021

(식 중, Y는 (Wherein, Y is

Figure 112017031564854-pat00022
Figure 112017031564854-pat00022

중 어느 하나로부터 선택되는 2가의 기(상기 식 중, R은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄)이고, R9, R10은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄)A divalent group selected from any one of (in the formula, R each independently represents a hydrogen atom or a methyl group), and R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group)

Figure 112017031564854-pat00023
Figure 112017031564854-pat00023

(식 중, R12와 R13은 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 1가 탄화수소기를 나타내며, 단 R12와 R13은 동시에 메틸기인 경우는 없고, r과 s는 각각 독립적으로 0 내지 300의 정수이고, 또한 R11은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, k는 0 내지 7의 정수임)(In the formula, R 12 and R 13 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, provided that R 12 and R 13 are not at the same time a methyl group, and r and s are each independently 0 to 300 Is an integer of, and R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group, and k is an integer of 0 to 7)

금속 촉매는 예를 들어 백금(백금흑을 포함함), 로듐, 팔라듐 등의 백금족 금속 단체; H2PtCl4·xH2O, H2PtCl6·xH2O, NaHPtCl6·xH2O, KHPtCl6·xH2O, Na2PtCl6·xH2O, K2PtCl4·xH2O, PtCl4·xH2O, PtCl2, Na2HPtCl4·xH2O(식 중, x는 0 내지 6의 정수가 바람직하고, 특히 0 또는 6이 바람직함) 등의 염화백금, 염화백금산 및 염화백금산염; 알코올 변성 염화백금산(예를 들어 미국 특허 제3,220,972호에 기재된 것); 염화백금산과 올레핀의 착체(예를 들어 미국 특허 제3,159,601호 명세서, 미국 특허 제3,159,662호 명세서 및 미국 특허 제3,775,452호 명세서에 기재된 것); 백금흑이나 팔라듐 등의 백금족 금속을 알루미나, 실리카, 카본 등의 담체에 담지시킨 것; 로듐-올레핀 착체; 클로로트리스(트리페닐포스핀)로듐(소위 윌킨슨 촉매); 및 염화백금, 염화백금산 또는 염화백금산염과 비닐기 함유 실록산(특히 비닐기 함유 환상 실록산)의 착체를 사용할 수 있다.Examples of the metal catalyst include platinum group metals such as platinum (including platinum black), rhodium, and palladium; H 2 PtCl 4 xH 2 O, H 2 PtCl 6 xH 2 O, NaHPtCl 6 xH 2 O, KHPtCl 6 xH 2 O, Na 2 PtCl 6 xH 2 O, K 2 PtCl 4 xH 2 O, PtCl 4 · xH 2 O, PtCl 2 , Na 2 HPtCl 4 · xH 2 O (in the formula, x is preferably an integer of 0 to 6, particularly preferably 0 or 6), such as chlorinated platinum, chloroplatinic acid and chloride Platinum salts; Alcohol-modified chloroplatinic acid (as described for example in US Pat. No. 3,220,972); Complexes of chloroplatinic acid and olefins (such as those described in US Pat. No. 3,159,601, US Pat. No. 3,159,662, and US Pat. No. 3,775,452); A platinum group metal such as platinum black or palladium supported on a carrier such as alumina, silica, or carbon; Rhodium-olefin complex; Chlorotris(triphenylphosphine)rhodium (so-called Wilkinson catalyst); And a complex of platinum chloride, chloroplatinic acid or chloroplatinate and a vinyl group-containing siloxane (particularly, a vinyl group-containing cyclic siloxane).

촉매의 사용량은 촉매량이면 되고, 백금족 금속으로서 반응에 제공하는 원료 화합물의 총량에 대하여 0.0001 내지 0.1질량%, 바람직하게는 0.001 내지 0.01질량%인 것이 바람직하다. 부가 반응은 용제가 존재하지 않아도 실시 가능하지만, 필요에 따라 용제를 사용해도 된다. 용제로서는 예를 들어 톨루엔, 크실렌 등의 탄화수소계 용제가 바람직하다. 반응 온도는 촉매가 실활하지 않고 또한 단시간에 중합의 완결이 가능한 온도이면 되며, 예를 들어 40 내지 150℃, 특히 60 내지 120℃가 바람직하다. 반응 시간은 중합물의 종류 및 양에 따라 적절히 선택하면 되며, 예를 들어 0.5 내지 100시간, 특히 0.5 내지 30시간이 바람직하다. 용제를 사용한 경우에는 반응 종료 후에 감압 증류 제거에 제공하여 용제를 증류 제거한다.The amount of the catalyst used may be a catalytic amount, and it is preferable that it is 0.0001 to 0.1% by mass, preferably 0.001 to 0.01% by mass, based on the total amount of the raw material compound provided for the reaction as a platinum group metal. The addition reaction can be carried out without the presence of a solvent, but a solvent may be used if necessary. As the solvent, for example, a hydrocarbon-based solvent such as toluene and xylene is preferable. The reaction temperature may be a temperature at which the catalyst is not deactivated and the polymerization can be completed in a short time. For example, 40 to 150°C, particularly preferably 60 to 120°C. The reaction time may be appropriately selected depending on the type and amount of the polymer, and, for example, 0.5 to 100 hours, particularly preferably 0.5 to 30 hours. When a solvent is used, it is subjected to distillation under reduced pressure after completion of the reaction, and the solvent is distilled off.

반응 방법은 특별히 제한되는 것은 아니지만, 예를 들어 식 (6)으로 표시되는 화합물과 식 (7)로 표시되는 화합물과 식 (8)로 표시되는 화합물과 식 (10)으로 표시되는 화합물을 반응시키는 경우, 우선 식 (8) 및 식 (10)으로 표시되는 화합물을 혼합하여 가온한 후, 상기 혼합액에 금속 촉매를 첨가하고, 계속해서 식 (6) 및 식 (7)로 표시되는 화합물을 0.1 내지 5시간에 걸쳐 적하하는 방법이 바람직하다.Although the reaction method is not particularly limited, for example, a compound represented by formula (6), a compound represented by formula (7), a compound represented by formula (8), and a compound represented by formula (10) are reacted. In the case, first, the compounds represented by formulas (8) and (10) are mixed and heated, then a metal catalyst is added to the mixture, and then the compounds represented by formulas (6) and (7) are added from 0.1 to The method of dripping over 5 hours is preferable.

각 화합물의 배합비는 상기 식 (6) 및 식 (7)로 표시되는 화합물이 갖는 히드로실릴기의 몰수의 합계와 상기 식 (8), 상기 식 (9), 상기 식 (10) 및 식 (11)로 표시되는 화합물이 갖는 알케닐기의 몰수의 합계가, 알케닐기의 합계 몰수에 대한 히드로실릴기의 합계 몰수가 0.67 내지 1.67, 바람직하게는 0.83 내지 1.25가 되도록 배합하는 것이 바람직하다. 중합체의 중량 평균 분자량은 o-알릴페놀과 같은 모노알릴 화합물 또는 트리에틸히드로실란과 같은 모노히드로실란이나 모노히드로실록산을 분자량 조정제로서 사용함으로써 제어하는 것이 가능하다.The compounding ratio of each compound is the sum of the number of moles of hydrosilyl groups in the compound represented by the above formulas (6) and (7), and the above formulas (8), (9), (10) and (11). It is preferable to blend so that the total number of moles of alkenyl groups in the compound represented by) is 0.67 to 1.67, preferably 0.83 to 1.25, with respect to the total number of moles of alkenyl groups. The weight average molecular weight of the polymer can be controlled by using a monoallyl compound such as o-allylphenol or a monohydrosilane or monohydrosiloxane such as triethylhydrosilane as a molecular weight modifier.

[(B) 에폭시 수지 경화제][(B) Epoxy resin curing agent]

(B) 성분은 에폭시기를 갖는 실리콘 수지 (A)와 가교 반응하기 위한 성분이고, (B) 성분을 첨가함으로써 수지의 웨이퍼에 대한 밀착성, 보호성, 신뢰성이 보다 향상된다. 본 발명에 있어서 에폭시 수지 경화제는 에폭시 수지의 경화에 통상 사용되는 것이면 되며, 특별히 한정되지 않지만, 내열성의 관점에서 방향족계 경화제나 지환식 경화제가 보다 바람직하다.The component (B) is a component for crosslinking reaction with the silicone resin (A) having an epoxy group, and by adding the component (B), the adhesion of the resin to the wafer, protection, and reliability are further improved. In the present invention, the epoxy resin curing agent may be any one normally used for curing the epoxy resin, and is not particularly limited, but an aromatic curing agent or an alicyclic curing agent is more preferable from the viewpoint of heat resistance.

이러한 에폭시 수지 경화제로서는 예를 들어 아민계 경화제, 페놀계 경화제, 산 무수물계 경화제, 삼불화붕소아민 착염 등을 들 수 있고, 특히 아민계, 페놀계 및 산 무수물계 중 어느 하나의 에폭시 수지 경화제인 것이 바람직하다. 또한, 에폭시 수지 경화제는 1종을 단독으로 이용해도 2종 이상을 병용해도 된다.Examples of such epoxy resin curing agents include amine curing agents, phenolic curing agents, acid anhydride curing agents, boron trifluoride amine complex salts, and the like. It is desirable. In addition, the epoxy resin curing agent may be used alone or in combination of two or more.

아민계 경화제로서는 예를 들어 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 등의 지방족 아민계 경화제, 이소포론디아민 등의 지환식 아민계 경화제, 디아미노디페닐메탄, 페닐렌디아민 등의 방향족 아민계 경화제, 디시안디아미드 등을 들 수 있다.Examples of the amine curing agent include aliphatic amine curing agents such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, and tetraethylenepentamine, alicyclic amine curing agents such as isophoronediamine, diaminodiphenylmethane, and phenylenediamine. Aromatic amine-based curing agents, dicyandiamide, and the like.

또한, 에폭시 수지 경화제로서 페놀계 경화제를 이용할 수도 있다. 해당 페놀계 경화제로서는 예를 들어 페놀이나 비스페놀 A, p-tert-부틸페놀, 옥틸페놀, p-쿠밀페놀 등의 알킬페놀, p-페닐페놀, 크레졸 등을 원료로 하여 제조한 레졸형 페놀 수지 및/또는 노볼락형 페놀 수지를 들 수 있다.Further, a phenolic curing agent can also be used as the epoxy resin curing agent. As the phenolic curing agent, for example, a resol-type phenol resin prepared from alkylphenols such as phenol, bisphenol A, p-tert-butylphenol, octylphenol, p-cumylphenol, p-phenylphenol, and cresol as raw materials, and / Or a novolac type phenol resin is mentioned.

산 무수물계 경화제로서는 예를 들어 무수프탈산, 피로멜리트산 무수물, 트리멜리트산 무수물, 헥사히드로무수프탈산 등을 들 수 있다.Examples of the acid anhydride curing agent include phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, trimellitic anhydride, and hexahydrophthalic anhydride.

에폭시 수지 경화제 (B)의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, (A) 성분 100질량부에 대하여 5 내지 50질량부가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5 내지 45질량부이다. 에폭시 수지 경화제의 배합량이 상기 범위 내이면 수지 조성물의 밀착성, 보호성이 더 향상된다. 또한, 해당 수지 조성물의 경화물은 신뢰성이 우수한 경화물이 되기 때문에 바람직하다.The compounding amount of the epoxy resin curing agent (B) is not particularly limited, but is preferably 5 to 50 parts by mass, and more preferably 5 to 45 parts by mass based on 100 parts by mass of the component (A). When the blending amount of the epoxy resin curing agent is within the above range, the adhesion and protection properties of the resin composition are further improved. In addition, a cured product of the resin composition is preferable because it becomes a cured product having excellent reliability.

[(C) 필러][(C) Filler]

(C) 성분은 본 발명의 수지 조성물에 웨이퍼 보호성을 부여하여 내열성, 내습성, 강도 등을 향상시켜 신뢰성을 더 높일 수 있다. 필러로서는 예를 들어 탈크, 소성 클레이, 미소성 클레이, 마이카, 유리 등의 규산염, 산화티타늄, 알루미나, 용융 실리카(용융 구상 실리카, 용융 파쇄 실리카), 결정 실리카 분말 등의 산화물, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 히드로탈사이트 등의 탄산염, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 수산화칼슘 등의 수산화물, 황산바륨, 황산칼슘, 아황산칼슘 등의 황산염 또는 아황산염, 붕산아연, 메타붕산바륨, 붕산알루미늄, 붕산칼슘, 붕산나트륨 등의 붕산염, 질화알루미늄, 질화붕소, 질화규소 등의 질화물 등을 들 수 있다. 이들 필러는 1종 단독으로 혼합하거나 2종 이상을 함께 혼합해도 된다.The component (C) imparts wafer protection to the resin composition of the present invention, improves heat resistance, moisture resistance, strength, and the like, and can further increase reliability. As a filler, for example, talc, calcined clay, unbaked clay, mica, silicates such as glass, titanium oxide, alumina, fused silica (melted spherical silica, fused crushed silica), oxides such as crystalline silica powder, calcium carbonate, magnesium carbonate , Carbonates such as hydrotalcite, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydroxides such as calcium hydroxide, sulfates or sulfites such as barium sulfate, calcium sulfate, and calcium sulfite, zinc borate, barium metaborate, aluminum borate, calcium borate, sodium borate, etc. And nitrides such as borates, aluminum nitride, boron nitride, and silicon nitride. These fillers may be mixed singly or two or more may be mixed together.

이들 중에서도 용융 실리카, 결정 실리카 등의 실리카 분말이 바람직하다. 상기 실리카 분말로서는 예를 들어 퓸드 실리카, 침강성 실리카 등의 보강성 실리카; 석영 등의 결정성 실리카를 들 수 있다. 구체적으로는 닛폰에어로실(주) 제조의 Aerosil R972, R974, R976; (주)애드마텍스 제조의 SE-2050, SC-2050, SE-1050, SO-E1, SO-C1, SO-E2, SO-C2, SO-E3, SO-C3, SO-E5, SO-C5; 신에츠가가쿠고교(주) 제조의 Musil120A, Musil130A 등이 예시된다.Among these, silica powders such as fused silica and crystalline silica are preferred. Examples of the silica powder include reinforcing silica such as fumed silica and precipitated silica; And crystalline silica such as quartz. Specifically, Nippon Aerosil Co., Ltd. Aerosil R972, R974, R976; SE-2050, SC-2050, SE-1050, SO-E1, SO-C1, SO-E2, SO-C2, SO-E3, SO-C3, SO-E5, SO- manufactured by Admatex Co., Ltd. C5; Musil120A, Musil130A, etc. manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. are illustrated.

필러의 평균 입자 직경은 특별히 한정되지 않지만, 0.01㎛ 이상 20㎛ 이하가 바람직하고, 특히는 0.01㎛ 이상 10㎛ 이하가 바람직하다. 필러의 평균 입자 직경이 상기 0.01㎛ 이상이면 필러가 응집하기 어려워지고, 강도가 높아지기 때문에 바람직하다. 또한, 20㎛ 이하이면 필름계 성능이 높아지고, 칩 사이로의 수지의 유동성이 높아져서 충전성이 양호해지기 때문에 바람직하다. 또한, 평균 입자 직경은 레이저광 회절법에 의한 입도 분포 측정 장치에 의해 구할 수 있고, 질량 평균값 D50(즉, 누적 질량이 50%가 될 때의 입자 직경 또는 메디안 직경)으로서 측정할 수 있다.The average particle diameter of the filler is not particularly limited, but is preferably 0.01 µm or more and 20 µm or less, and particularly preferably 0.01 µm or more and 10 µm or less. When the average particle diameter of the filler is 0.01 µm or more, the filler is difficult to aggregate and the strength is increased, which is preferable. Further, when the thickness is 20 µm or less, the film-based performance increases, the fluidity of the resin between the chips increases, and the filling property becomes good, which is preferable. In addition, the average particle diameter can be calculated|required by the particle size distribution measuring apparatus by laser light diffraction method, and can be measured as the mass average value D 50 (that is, the particle diameter or median diameter when the cumulative mass becomes 50%).

필러의 함유량은 본 발명의 수지 조성물의 총 질량에 대하여 50질량% 이상 95질량% 이하, 바람직하게는 60질량% 이상 92질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 필러의 함유량이 95질량% 이하이면 필름계 성능이 높아지고, 수지의 유동성이 높아져서 충전성이 양호해지기 때문에 바람직하다. 또한, 50질량% 이상이면 충분히 필러로서의 효과를 발휘한다.The content of the filler is preferably 50% by mass or more and 95% by mass or less, preferably 60% by mass or more and 92% by mass or less with respect to the total mass of the resin composition of the present invention. When the content of the filler is 95% by mass or less, the film-based performance increases, the fluidity of the resin increases, and the filling property becomes good, which is preferable. Moreover, if it is 50 mass% or more, the effect as a filler is fully exhibited.

에폭시 수지 경화 촉진제Epoxy resin curing accelerator

또한, 본 발명의 수지 조성물은 상기 에폭시 수지 경화제 외에 에폭시 수지 경화 촉진제를 더 함유할 수 있다. 에폭시 수지 경화 촉진제를 함유함으로써 경화 반응을 적절 또한 균일하게 진행시킬 수 있다. 에폭시 수지 경화 촉진제의 배합량은 (A) 성분 100질량부에 대하여 0.1 내지 10질량부, 특히는 0.2 내지 5질량부가 바람직하다.In addition, the resin composition of the present invention may further contain an epoxy resin curing accelerator in addition to the epoxy resin curing agent. By containing the epoxy resin curing accelerator, the curing reaction can be appropriately and uniformly promoted. The blending amount of the epoxy resin curing accelerator is preferably 0.1 to 10 parts by mass, particularly 0.2 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the component (A).

에폭시 수지 경화 촉진제는 예를 들어 2-메틸이미다졸, 2-에틸이미다졸, 2-에틸-4-메틸이미다졸, 및 이들 화합물의 에틸이소시아네이트 화합물, 2-페닐이미다졸, 2-페닐-4-메틸이미다졸, 2-페닐-4-메틸-5-히드록시메틸이미다졸, 2-페닐-4,5-디히드록시메틸이미다졸 등의 이미다졸 화합물, 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데센-7(DBU), 1,5-디아자비시클로(4.3.0)노넨-5(DBN), DBU의 유기산염, DBU의 페놀 수지염, DBU 유도체의 테트라페닐보레이트염 등의 DBU계 화합물, 트리페닐포스핀, 트리부틸포스핀, 트리스(p-메틸페닐)포스핀, 트리스(p-메톡시페닐)포스핀, 트리스(p-에톡시페닐)포스핀, 트리페닐포스핀·트리페닐보레이트, 테트라페닐포스핀·테트라페닐보레이트 등의 트리오르가노포스핀류, 4급 포스포늄염, 트리에틸렌암모늄·트리페닐보레이트 등의 제3급 아민, 및 그 테트라페닐붕소산염 등을 들 수 있다. 상기 에폭시 수지 경화 촉진제는 1종을 단독으로 이용하거나 2종 이상을 병용해도 된다.Epoxy resin curing accelerators are, for example, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, and ethylisocyanate compounds of these compounds, 2-phenylimidazole, 2- Imidazole compounds such as phenyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, and 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 1,8 -Diazabicyclo (5.4.0) undecene-7 (DBU), 1,5-diazabicyclo (4.3.0) nonene-5 (DBN), organic acid salt of DBU, phenolic resin salt of DBU, DBU derivative DBU-based compounds such as tetraphenylborate salt, triphenylphosphine, tributylphosphine, tris(p-methylphenyl)phosphine, tris(p-methoxyphenyl)phosphine, tris(p-ethoxyphenyl)phosphine , Triorganophosphines such as triphenylphosphine triphenylborate, tetraphenylphosphine tetraphenylborate, quaternary phosphonium salts, tertiary amines such as triethylene ammonium triphenylborate, and tetraphenyls thereof Borates and the like. The epoxy resin curing accelerator may be used singly or in combination of two or more.

에폭시 수지Epoxy resin

본 발명의 수지 조성물에 웨이퍼에 대한 밀착성, 보호성을 향상시킬 목적으로 실리콘 수지 (A) 이외의 에폭시 수지를 더 첨가할 수도 있다. 에폭시 수지는 실리콘 수지 (A)와 함께 에폭시 수지 경화제 (B)와 가교 반응하기 때문에 수지의 웨이퍼에 대한 밀착성, 보호성, 신뢰성이 보다 향상된다.Epoxy resins other than the silicone resin (A) may be further added to the resin composition of the present invention for the purpose of improving the adhesion and protection to the wafer. Since the epoxy resin crosslinks with the epoxy resin curing agent (B) together with the silicone resin (A), the adhesion of the resin to the wafer, protection, and reliability are further improved.

에폭시 수지는 예를 들어 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 또는 이들에 수소 첨가한 것, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지 등의 글리시딜에테르계 에폭시 수지, 헥사히드로프탈산글리시딜에스테르, 다이머산글리시딜에스테르 등의 글리시딜에스테르계 에폭시 수지, 트리글리시딜이소시아누레이트, 테트라글리시딜디아미노디페닐메탄 등의 글리시딜아민계 에폭시 수지 등을 들 수 있고, 바람직하게는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 크레졸노볼락형 에폭시 수지를 들 수 있다. 이들의 시판품으로서는 예를 들어 상품명으로 jER1001(미츠비시가가쿠(주) 제조), 에피클론830S(DIC(주) 제조), jER517(미츠비시가가쿠(주) 제조), EOCN103S(닛폰가야쿠(주) 제조) 등을 들 수 있다.Epoxy resins are, for example, bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, or hydrogenated ones thereof, glycidyl ether type epoxy resins such as phenol novolak type epoxy resins and cresol novolak type epoxy resins, hexa Glycidyl ester epoxy resins such as hydrophthalate glycidyl ester and dimer acid glycidyl ester, glycidyl amine epoxy resins such as triglycidyl isocyanurate, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane, etc. And a bisphenol A type epoxy resin, a bisphenol F type epoxy resin, a phenol novolak type epoxy resin, and a cresol novolak type epoxy resin. These commercially available products include, for example, jER1001 (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), Epiclon 830S (manufactured by DIC Corporation), jER517 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), EOCN103S (manufactured by Nippon Kayaku Corporation), for example Manufacturing) and the like.

에폭시 수지의 배합량은 배합하는 경우, (A) 성분 100질량부에 대하여 1 내지 50질량부, 특히는 2 내지 30질량부인 것이 바람직하다.When blending, the amount of the epoxy resin to be blended is preferably 1 to 50 parts by mass, particularly 2 to 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the component (A).

실란Silane 커플링제Coupling agent

본 발명의 수지 조성물은 실란 커플링제를 포함해도 된다. 실란 커플링제를 포함함으로써 수지 조성물의 피접착체(웨이퍼)에 대한 밀착성을 더 높일 수 있다.The resin composition of the present invention may contain a silane coupling agent. By including the silane coupling agent, the adhesion of the resin composition to the adherend (wafer) can be further improved.

실란 커플링제로서는 에폭시 실란 커플링제, 방향족 함유 아미노실란 커플링제 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용하거나 2종 이상을 조합하여 이용해도 된다. 실란 커플링제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 배합시키는 경우에는 본 발명의 수지 조성물의 총 질량의 0.01질량% 이상 5질량% 이하로 하는 것이 바람직하다.Examples of the silane coupling agent include an epoxy silane coupling agent and an aromatic-containing aminosilane coupling agent. These may be used alone or may be used in combination of two or more. The content of the silane coupling agent is not particularly limited, but in the case of blending, it is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less of the total mass of the resin composition of the present invention.

또한, 본 발명의 수지 조성물은 상기 이외의 성분을 포함하고 있어도 된다. 예를 들어 실리콘 수지 (A)와 에폭시 수지 경화제(B)의 상용성을 향상시키기 위해서, 또는 수지 조성물의 저장 안정성 또는 작업성 등의 각종 특성을 향상시키기 위해서 각종 첨가제를 적절히 첨가해도 된다. 예를 들어 지방산에스테르, 글리세린산에스테르, 스테아르산아연, 스테아르산칼슘 등의 내부 이형제, 페놀계, 인계, 또는 황계 산화 방지제 등을 첨가할 수 있다.Moreover, the resin composition of this invention may contain components other than the above. For example, in order to improve the compatibility between the silicone resin (A) and the epoxy resin curing agent (B), or to improve various properties such as storage stability or workability of the resin composition, various additives may be appropriately added. For example, internal releasing agents such as fatty acid esters, glyceric acid esters, zinc stearate, calcium stearate, etc., phenolic, phosphorus, or sulfur antioxidants, and the like can be added.

유기 용제Organic solvent

그 외의 임의 성분으로서 유기 용제를 이용할 수 있다. 즉, 본 발명의 수지 조성물은 무용제로 이용해도 되지만, 유기 용제에 용해 또는 분산하여 용액 또는 분산액(이하, 간단히 「용액」이라고 함)으로서 제조하고 나서 사용해도 된다. 이 유기 용제로서는 N,N-디메틸아세트아미드, 메틸에틸케톤, N,N-디메틸포름아미드, 시클로헥사논, 시클로펜타논, N-메틸-2-피롤리돈, 톨루엔, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메틸에틸케톤, 시클로펜타논, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트를 들 수 있다. 이들 유기 용제는 1종을 단독으로 이용하거나 2종 이상을 병용해도 된다.As other optional components, an organic solvent can be used. That is, although the resin composition of the present invention may be used without a solvent, it may be dissolved or dispersed in an organic solvent to prepare a solution or dispersion (hereinafter, simply referred to as "solution") before use. As this organic solvent, N,N-dimethylacetamide, methyl ethyl ketone, N,N-dimethylformamide, cyclohexanone, cyclopentanone, N-methyl-2-pyrrolidone, toluene, methanol, ethanol, isopropanol, Acetone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, and the like, and preferably methyl ethyl ketone, cyclopentanone, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether acetate. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more.

<수지 필름><resin film>

본 발명의 수지 조성물은 필름 형상으로 형성되는 것이 바람직하다. 이러한 본 발명의 수지 조성물이 필름화된 것인 수지 필름이라면 특히 대구경, 박막 웨이퍼에 대하여 양호한 몰드성을 갖는 것이 되어 웨이퍼를 일괄하여 몰드할 때에 수지를 유입할 필요가 없다. 그 때문에 종래의 트랜스퍼 성형에서 발생할 수 있는 와이어 변형, 웨이퍼 표면에 대한 충전 불량이나 압축 성형법에서 발생할 수 있는 성형 범위의 제어의 어려움, 액상 밀봉 수지의 유동성과 물성의 문제는 근본적으로 해소할 수 있다.It is preferable that the resin composition of the present invention is formed in a film shape. If the resin composition of the present invention is a film-formed resin film, it has particularly good moldability for a large-diameter, thin-film wafer, and there is no need to introduce a resin when the wafers are collectively molded. Therefore, wire deformation that may occur in the conventional transfer molding, poor filling of the wafer surface, difficulty in controlling the molding range that may occur in the compression molding method, and problems of fluidity and physical properties of the liquid encapsulating resin can be fundamentally solved.

수지 필름의 두께는 특별히 제한은 되지 않지만, 50㎛ 이상 1,000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또한 80㎛ 이상 700㎛ 이하가 보다 바람직하다. 이러한 두께라면 저휨성, 보호성이 한층 우수한 수지 필름이 되기 때문에 바람직하다.The thickness of the resin film is not particularly limited, but it is preferably 50 µm or more and 1,000 µm or less, and more preferably 80 µm or more and 700 µm or less. If it is such a thickness, it is preferable because it becomes a resin film which is further excellent in low warpage property and protection property.

따라서, 본 발명은 상기 수지 조성물을 필름화하여 형성된 수지 필름을 제공한다. 이러한 수지 필름은 예를 들어 해당 수지 필름과, 해당 수지 필름을 피복하기 위한 보호층을 갖는 보호층 부착 수지 필름의 형태로 제공된다. 해당 보호층은 나중에 설명하는 것을 이용할 수 있다. 이하, 본 발명의 수지 필름의 제조 방법의 일례에 대하여 설명한다.Accordingly, the present invention provides a resin film formed by filming the resin composition. Such a resin film is provided, for example, in the form of a resin film with a protective layer having a resin film and a protective layer for covering the resin film. The protective layer described later can be used. Hereinafter, an example of the method for producing a resin film of the present invention will be described.

(수지 필름의 제조 방법)(Production method of resin film)

미리 본 발명의 (A) 실리콘 수지, (B) 에폭시 수지 경화제, (C) 필러, 필요에 따라 그 외의 임의 성분(유기 용제를 포함함)을 혼합하여 액상으로 제조한 수지 조성물 용액을 제작하고, 해당 수지 조성물 용액을 리버스 롤 코터, 콤마 코터 등을 이용하여 보호층(박리 필름)에 도포한다. 상기 수지 조성물 용액이 도포된 보호층을 인라인 드라이어에 통과시키고, 80 내지 160℃에서 2 내지 20분간에 걸쳐 유기 용제를 제거함으로써 건조시키고, 계속해서 롤 라미네이터를 이용하여 별도의 보호층(보호 필름)과 압착하고, 적층함으로써, 본 발명의 수지 조성물을 필름화하여 형성된 수지 필름을 얻을 수 있다.(A) silicone resin, (B) epoxy resin curing agent of the present invention, (C) filler, and other optional components (including organic solvents) of the present invention are mixed to prepare a liquid resin composition solution, The resin composition solution is applied to the protective layer (release film) using a reverse roll coater, a comma coater, or the like. The protective layer coated with the resin composition solution is passed through an in-line dryer, dried by removing the organic solvent at 80 to 160° C. for 2 to 20 minutes, and then a separate protective layer (protective film) using a roll laminator. By over-pressing and laminating, the resin film formed by forming a film of the resin composition of the present invention can be obtained.

또한, 본 발명에 있어서 「박리 필름」이란 본 발명의 수지 조성물이 코팅되는 필름이고, 나중에 본 발명의 수지 조성물로 형성되는 수지 조성물층으로부터 박리하는 것을 말한다. 또한, 「보호 필름」이란 박리 필름 상에 형성된 수지 조성물층을 피복하여 보호하기 위한 필름을 말한다.In addition, in this invention, a "release film" is a film to which the resin composition of this invention is coated, and means peeling from the resin composition layer formed from the resin composition of this invention later. In addition, the "protective film" refers to a film for protecting by covering a resin composition layer formed on a release film.

또한, 상기 압착 조건으로서는 특별히 제한은 없지만, 온도 50 내지 100℃, 선압 0.5 내지 5kgf/cm, 속도 0.1 내지 5m/min으로 라미네이트하는 것이 바람직하다.In addition, although there is no restriction|limiting in particular as said compression bonding condition, it is preferable to laminate at a temperature of 50 to 100°C, a linear pressure of 0.5 to 5 kgf/cm, and a speed of 0.1 to 5 m/min.

또한, 별도의 형태로서 본 발명의 수지 조성물을 박리 필름 상에 코팅함으로써, 상기 박리 필름 상에 수지 조성물층을 갖는 수지 형성 필름을 2개 이상 제작하여 준비하고, 해당 2개 이상의 수지 형성 필름 상호의 상기 수지 조성물층끼리를 중첩함으로써 다층을 포함하는 복합 수지 필름을 제조할 수 있다.In addition, by coating the resin composition of the present invention on a release film as a separate form, two or more resin-forming films having a resin composition layer on the release film are prepared and prepared, and the two or more resin-forming films are mutually A composite resin film including multiple layers can be produced by overlapping the resin composition layers.

또한, 이 경우 상기 준비하는 수지 형성 필름 중 적어도 하나를 상기 박리 필름 상에 상기 수지 조성물층 및 해당 수지 조성물층을 보호하기 위한 보호 필름이 순서대로 형성된 수지 형성 필름으로 하고, 상기 수지 형성 필름 상호의 상기 수지 조성물층끼리의 중첩을, 상기 수지 형성 필름으로부터 서로 적층해야 할 상기 수지 조성물층이 노출되도록 상기 보호 필름 또는 상기 박리 필름을 제거하고, 노출된 수지 조성물층끼리를 중첩함으로써 행하는 것이 바람직하다.In addition, in this case, at least one of the prepared resin-forming films is formed as a resin-forming film in which the resin composition layer and a protective film for protecting the resin composition layer are sequentially formed on the release film, and the resin-forming films are mutually It is preferable to perform overlapping of the resin composition layers by removing the protective film or the release film so that the resin composition layers to be laminated to each other are exposed from the resin-forming film, and overlapping the exposed resin composition layers.

이와 같이 수지 형성 필름, 즉 보호층(박리 필름)/수지 필름/보호층(보호 필름)을 포함하는 적층체로부터 어느 하나의 보호층을 제거하고, 남겨진 수지 필름/보호층끼리를 접합함으로써 2층 이상의 수지가 직접 적층된 수지 필름을 얻을 수 있고, 이것을 반복함으로써 다층의 수지 필름을 포함하는 적층체를 얻을 수 있고, 바람직하게는 2 내지 4층을 포함하는 수지 필름이 본 발명에서는 바람직하다. 적층시에는 30 내지 120℃에서 가온하면서 필름끼리를 적층시키는 것이 바람직하다.In this way, by removing any one of the protective layers from the laminate including the resin-forming film, that is, the protective layer (release film)/resin film/protective layer (protective film), and bonding the remaining resin film/protective layers to each other, the second layer A resin film in which the above resins are directly laminated can be obtained, and by repeating this, a laminate including a multilayered resin film can be obtained, and a resin film including 2 to 4 layers is preferable in the present invention. At the time of lamination, it is preferable to laminate the films while heating at 30 to 120°C.

보호 필름/박리 필름(보호층)Protective film / peeling film (protective layer)

수지 필름(수지 조성물층)을 보호하기 위한 보호 필름이나 수지 조성물 용액이 도포되는 박리 필름으로서는, 모두 본 발명의 수지 조성물을 포함하는 수지 필름의 형태를 손상시키지 않고 박리할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않지만, 웨이퍼용 보호 필름 및 박리 필름으로서 활용하는 것이며, 통상 폴리에틸렌(PE) 필름, 폴리프로필렌(PP) 필름, 폴리메틸펜텐(TPX) 필름, 이형 처리를 실시한 폴리에스테르 필름 등의 플라스틱 필름 등을 들 수 있다. 또한, 박리력은 50 내지 300mN/min이 바람직하고, 두께는 25 내지 100㎛, 바람직하게는 38 내지 75㎛이다.The protective film for protecting the resin film (resin composition layer) or the release film to which the resin composition solution is applied is not particularly limited as long as it can be peeled without damaging the shape of the resin film containing the resin composition of the present invention. , It is used as a protective film and a release film for wafers, and generally, plastic films such as polyethylene (PE) film, polypropylene (PP) film, polymethylpentene (TPX) film, and polyester film subjected to release treatment are mentioned. have. Further, the peel force is preferably 50 to 300 mN/min, and the thickness is 25 to 100 μm, preferably 38 to 75 μm.

(몰드되는 웨이퍼)(Wafer to be molded)

본 발명의 수지 필름에 의해 일괄하여 몰드되는 웨이퍼로서는 특별히 제한되지 않지만, 표면에 반도체 소자(칩)가 적재된 웨이퍼여도 표면에 반도체 소자가 제작된 반도체 웨이퍼여도 된다. 본 발명의 수지 필름은 몰드 전에는 이러한 웨이퍼 표면에 대한 충전성이 양호하고, 또한 몰드 후에는 저휨성을 갖고, 이러한 웨이퍼의 보호성이 우수하다. 또한, 본 발명의 수지 필름은 특별히 제한되지 않지만, 직경 8인치(200mm) 이상, 예를 들어 직경 8인치(200mm), 12인치(300mm)라는 대구경의 웨이퍼나 박막 웨이퍼를 몰드하는 데 적합하게 이용할 수 있다. 또한, 박형 웨이퍼로서는 두께 5 내지 300㎛로 박형 가공된 웨이퍼에 이용하는 것이 바람직하다.The wafer to be molded collectively by the resin film of the present invention is not particularly limited, but a wafer having semiconductor elements (chips) mounted on the surface thereof may be used, or a semiconductor wafer having semiconductor elements formed on the surface thereof may be used. The resin film of the present invention has good filling properties to the wafer surface before molding, and has low warpage properties after molding, and is excellent in protection properties of such wafers. In addition, the resin film of the present invention is not particularly limited, but is suitably used to mold a large-diameter wafer or thin-film wafer of 8 inches (200 mm) or more in diameter, for example, 8 inches (200 mm) and 12 inches (300 mm) in diameter. I can. In addition, as a thin wafer, it is preferable to use it for a wafer thinly processed to a thickness of 5 to 300 µm.

(웨이퍼의 몰드 방법)(Wafer Molding Method)

본 발명의 수지 필름을 이용한 웨이퍼의 몰드 방법에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 수지 필름 상에 붙여진 한쪽 보호층을 박리하고, 도 1에 도시하는 바와 같이 수지 필름(1)을 웨이퍼(2)의 회로면을 몰드하도록 회로 면적에 맞춰 부착하는 방법이나(도 1의 (A)) 웨이퍼(2) 전체를 덮도록 웨이퍼(2) 상에 일괄 부착하는 방법을 들 수 있다(도 1의 (B)). 예를 들어 (주)다카토리 제조의 진공 라미네이터(제품명: TEAM-100RF)를 이용하여 진공 챔버 내를 진공도 50 내지 1,000Pa, 바람직하게는 50 내지 500Pa, 예를 들어 100Pa로 설정하고, 80 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 130℃, 예를 들어 100℃에서 다른 쪽 보호층이 붙여진 수지 필름을 상기 웨이퍼에 일괄하여 밀착시키고, 상압으로 되돌린 후, 상기 웨이퍼를 실온까지 냉각하여 상기 진공 라미네이터로부터 취출하고, 다른 쪽 보호층을 박리함으로써 행할 수 있다. 그 후, 120 내지 220℃에서 15 내지 180분간의 조건으로 수지 필름을 가열 경화할 수 있다.Although it does not specifically limit about the molding method of the wafer using the resin film of this invention, For example, one protective layer pasted on the resin film is peeled, and as shown in FIG. A method of attaching to the circuit area so as to mold the circuit surface of (Fig. 1(A)) or a method of collectively attaching onto the wafer 2 so that the entire wafer 2 is covered (Fig. 1(B) )). For example, using a vacuum laminator (product name: TEAM-100RF) manufactured by Takatori Co., Ltd., the vacuum chamber is set to a degree of vacuum of 50 to 1,000 Pa, preferably 50 to 500 Pa, for example, 100 Pa, and 80 to 200 ℃, preferably 80 to 130 ℃, for example, a resin film with the other protective layer attached to the wafer is collectively adhered to the wafer, and after returning to normal pressure, the wafer is cooled to room temperature and removed from the vacuum laminator. It can be carried out by taking out and peeling off the other protective layer. Thereafter, the resin film may be cured by heating at 120 to 220° C. for 15 to 180 minutes.

<반도체 장치><Semiconductor device>

또한, 본 발명에서는 상기 수지 필름을 가열 경화한 가열 경화 피막으로 몰드된 반도체 웨이퍼가 개편화된 것인, 가열 경화 피막을 갖는 반도체 장치를 제공한다. 몰드된 웨이퍼는 다이싱 테이프 등의 반도체 가공용 보호 테이프에 몰드 수지면 또는 웨이퍼면이 접하도록 붙여지고, 다이서의 흡착 테이블 상에 설치되고, 이 몰드된 웨이퍼는 다이싱 블레이드를 구비하는 다이싱 소(예를 들어 DISCO 제조, DFD6361)를 사용하여 절단된다. 다이싱시의 스핀들 회전수 및 절단 속도는 적절히 선택하면 되지만, 통상 스핀들 회전수 25,000 내지 45,000rpm, 절단 속도 10 내지 50mm/sec이다. 또한, 개편화되는 사이즈는 반도체 패키지의 설계에 따라 다르지만, 대략 2mm×2mm 내지 30mm×30mm 정도이다.In addition, the present invention provides a semiconductor device having a heat-cured film in which a semiconductor wafer molded with a heat-cured film obtained by heat-curing the resin film is individually formed. The molded wafer is attached to a protective tape for semiconductor processing such as a dicing tape so that the mold resin surface or the wafer surface is in contact, and is installed on a suction table of a dicer, and the molded wafer is a dicing saw ( For example, manufactured by DISCO, DFD6361) is used. Spindle rotation speed and cutting speed at the time of dicing may be appropriately selected, but usually the spindle rotation speed is 25,000 to 45,000 rpm, and the cutting speed is 10 to 50 mm/sec. In addition, the size to be divided varies depending on the design of the semiconductor package, but is approximately 2 mm x 2 mm to 30 mm x 30 mm.

본 발명에 의해 휨이 적고 충분히 보호된 웨이퍼를 다이싱 블레이드 등을 이용한 다이싱에 의해 개편화함으로써 얻어지는 반도체 장치는 수율이 좋은 고품질의 반도체 장치가 된다.A semiconductor device obtained by dicing a wafer with little warpage and sufficiently protected by the present invention into pieces by dicing using a dicing blade or the like becomes a high-quality semiconductor device with good yield.

<반도체 장치의 제조 방법><Method of manufacturing semiconductor device>

또한, 본 발명에서는 본 발명의 수지 필름을 반도체 웨이퍼에 부착하고, 해당 반도체 웨이퍼를 상기 수지 필름으로 몰드하는 공정과, 해당 몰드된 반도체 웨이퍼를 개편화하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 반도체 장치의 제조 방법을 제공한다.In addition, in the present invention, manufacturing of a semiconductor device, comprising a step of attaching the resin film of the present invention to a semiconductor wafer, and molding the semiconductor wafer into the resin film, and a step of separating the molded semiconductor wafer into pieces. Provides a way.

구체적으로는 예를 들어 양면에 보호층이 형성된 수지 필름의 한쪽 보호층을 수지 필름으로부터 박리하고, 노출된 수지 필름을 반도체 웨이퍼의 표면에 부착하고, 다른 쪽 보호층을 수지 필름으로부터 박리하고, 수지 필름으로 반도체 웨이퍼를 몰드하고, 몰드된 반도체 웨이퍼를 개편화하는 방법을 들 수 있다.Specifically, for example, one protective layer of a resin film having protective layers on both sides is peeled from the resin film, the exposed resin film is attached to the surface of the semiconductor wafer, and the other protective layer is peeled from the resin film, and the resin A method of molding a semiconductor wafer with a film and separating the molded semiconductor wafer into pieces is mentioned.

[실시예][Example]

이하, 합성예, 실시예 및 비교예를 나타내며 본 발명을 더 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 제한되는 것이 아니다.Hereinafter, synthesis examples, examples and comparative examples are shown to further describe the present invention, but the present invention is not limited to the following examples.

하기 합성예에 있어서 각 중합체의 중량 평균 분자량은 GPC 칼럼 TSKgel Super HZM-H(도소(주) 제조)를 이용하고, 유량 0.6밀리리터/분, 용출 용매 테트라히드로푸란, 칼럼 온도 40℃의 분석 조건으로 단분산 폴리스티렌을 표준으로 하는 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하였다.In the following synthesis examples, the weight average molecular weight of each polymer was analyzed using a GPC column TSKgel Super HZM-H (manufactured by Tosoh Corporation), a flow rate of 0.6 milliliters/minute, an elution solvent tetrahydrofuran, and a column temperature of 40°C. It was measured by gel permeation chromatography (GPC) using monodisperse polystyrene as a standard.

합성예, 비교 합성예에서 사용한 화합물을 이하에 나타낸다.The compounds used in the synthesis examples and comparative synthesis examples are shown below.

Figure 112017031564854-pat00024
Figure 112017031564854-pat00024

(합성예 1)(Synthesis Example 1)

교반기, 온도계, 질소 치환 장치 및 환류 냉각기를 구비한 3L 플라스크 내에 상기 식 (S-1)로 표시되는 화합물 84.1g(0.20몰), 상기 식 (S-2)로 표시되는 화합물 66.3g(0.25몰), 상기 식 (S-3)으로 표시되는 화합물 28.5g(0.05몰)을 첨가한 후, 톨루엔 2,000g을 첨가하고, 70℃로 가온하였다. 그 후, 염화백금산 톨루엔 용액(백금 농도 0.5질량%) 1.0g을 투입하고, 상기 식 (S-5)로 표시되는 화합물 58.3g(0.30몰) 및 상기 식 (S-6)으로 표시되는 화합물(y=40) 553g(0.20몰)을 1시간에 걸쳐 적하하였다(히드로실릴기의 합계 몰수/알케닐기의 합계 몰수=1/1, 실리콘 함유율 70.0질량%, S-3의 몰수 e를 1로 한 경우, S-1의 몰수 c, S-2의 몰수 d는 c+d=9이고, S-4의 몰수 f는 f=0이었음). 적하 종료 후, 100℃까지 가온하여 6시간 숙성한 후, 반응 용액으로부터 톨루엔을 감압 증류 제거하여 얻어진 생성물의 GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 45,000이었다. 얻어진 수지를 수지 (1)로 하고, 실시예, 비교예에 제공하였다.84.1 g (0.20 mol) of the compound represented by the formula (S-1) and 66.3 g (0.25 mol) of the compound represented by the formula (S-2) in a 3 L flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen replacement device, and reflux condenser ), 28.5 g (0.05 mol) of the compound represented by the above formula (S-3) was added, and then 2,000 g of toluene was added, followed by heating to 70°C. Thereafter, 1.0 g of a toluene chloroplatinic acid solution (platinum concentration 0.5% by mass) was added, and 58.3 g (0.30 mol) of the compound represented by the above formula (S-5) and the compound represented by the above formula (S-6) ( y=40) 553 g (0.20 moles) was added dropwise over 1 hour (total number of moles of hydrosilyl group/total number of moles of alkenyl group=1/1, silicon content of 70.0 mass%, and number of moles e of S-3 as 1) In the case, the mole number c of S-1, the mole number d of S-2 were c+d=9, and the mole number f of S-4 was f=0). After completion of the dropwise addition, the product was heated to 100°C and aged for 6 hours, and then the product obtained by distilling off toluene from the reaction solution under reduced pressure was 45,000 in terms of polystyrene as measured by GPC. The obtained resin was used as resin (1), and was provided in Examples and Comparative Examples.

(합성예 2)(Synthesis Example 2)

교반기, 온도계, 질소 치환 장치 및 환류 냉각기를 구비한 3L 플라스크 내에 상기 식 (S-2)로 표시되는 화합물 44.1g(0.167몰), 상기 식 (S-3)으로 표시되는 화합물 94.9g(0.167몰), 상기 식 (S-4)로 표시되는 화합물 31.0g(0.167몰)을 첨가한 후, 톨루엔 2,000g을 첨가하고, 70℃로 가온하였다. 그 후, 염화백금산 톨루엔 용액(백금 농도 0.5질량%) 1.0g을 투입하고, 상기 식 (S-5)로 표시되는 화합물 58.3g(0.30몰) 및 상기 식 (S-6)으로 표시되는 화합물(y=10) 141g(0.20몰)을 1시간에 걸쳐 적하하였다(히드로실릴기의 합계 몰수/알케닐기의 합계 몰수=1/1, 실리콘 함유율 46.6질량%, S-3의 몰수 e를 1로 한 경우, c+d=1, f=1). 적하 종료 후, 100℃까지 가온하여 6시간 숙성한 후, 반응 용액으로부터 톨루엔을 감압 증류 제거하여 얻어진 생성물의 GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 41,000이었다. 얻어진 수지를 수지 (2)로 하고, 실시예에 제공하였다.44.1 g (0.167 mol) of the compound represented by the formula (S-2) and 94.9 g (0.167 mol) of the compound represented by the formula (S-3) in a 3 L flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen substitution device, and reflux condenser ), after the addition of 31.0 g (0.167 mol) of the compound represented by the above formula (S-4), 2,000 g of toluene was added, followed by heating to 70°C. Thereafter, 1.0 g of a toluene chloroplatinic acid solution (platinum concentration 0.5% by mass) was added, and 58.3 g (0.30 mol) of the compound represented by the above formula (S-5) and the compound represented by the above formula (S-6) ( y=10) 141 g (0.20 moles) was added dropwise over 1 hour (total number of moles of hydrosilyl group/total number of moles of alkenyl group=1/1, silicon content of 46.6% by mass, and number of moles e of S-3 as 1) Case, c+d=1, f=1). After completion of the dropwise addition, the product was heated to 100°C and aged for 6 hours, and then the product obtained by distilling off toluene from the reaction solution under reduced pressure was 41,000 in terms of polystyrene as measured by GPC. The obtained resin was used as the resin (2), and was provided in Examples.

(합성예 3)(Synthesis Example 3)

교반기, 온도계, 질소 치환 장치 및 환류 냉각기를 구비한 3L 플라스크 내에 상기 식 (S-1)로 표시되는 화합물 84.1g(0.20몰), 상기 식 (S-2)로 표시되는 화합물 53.0g(0.20몰), 상기 식 (S-3)으로 표시되는 화합물 28.5g(0.05몰), 상기 식 (S-4)로 표시되는 화합물 9.3g(0.05몰)을 첨가한 후, 톨루엔 2,000g을 첨가하고, 70℃로 가온하였다. 그 후, 염화백금산 톨루엔 용액(백금 농도 0.5질량%) 1.0g을 투입하고, 상기 식 (S-5)로 표시되는 화합물 58.3g(0.30몰) 및 상기 식 (S-6)으로 표시되는 화합물(y=20) 317g(0.20몰)을 1시간에 걸쳐 적하하였다(히드로실릴기의 합계 몰수/알케닐기의 합계 몰수=1/1, 실리콘 함유율 59.3질량%, S-3의 몰수 e를 1로 한 경우, c+d=8, f=1). 적하 종료 후, 100℃까지 가온하여 6시간 숙성한 후, 반응 용액으로부터 톨루엔을 감압 증류 제거하여 얻어진 생성물의 GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 43,000이었다. 얻어진 수지를 수지 (3)으로 하고, 실시예에 제공하였다.84.1 g (0.20 mol) of the compound represented by the above formula (S-1), 53.0 g (0.20 mol) of the compound represented by the above formula (S-2) in a 3L flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen substitution device, and reflux condenser ), 28.5 g (0.05 mol) of the compound represented by the formula (S-3), and 9.3 g (0.05 mol) of the compound represented by the formula (S-4) were added, followed by adding 2,000 g of toluene, and 70 Warmed to °C. Thereafter, 1.0 g of a toluene chloroplatinic acid solution (platinum concentration 0.5% by mass) was added, and 58.3 g (0.30 mol) of the compound represented by the above formula (S-5) and the compound represented by the above formula (S-6) ( y=20) 317 g (0.20 moles) was added dropwise over 1 hour (total number of moles of hydrosilyl group/total number of moles of alkenyl group = 1/1, silicon content of 59.3% by mass, and number of moles e of S-3 as 1) Case, c+d=8, f=1). After completion of the dropwise addition, the product was heated to 100°C and aged for 6 hours, and then the product obtained by distilling off toluene from the reaction solution under reduced pressure was 43,000 in terms of polystyrene as measured by GPC. The obtained resin was used as Resin (3), and was provided in Examples.

(합성예 4)(Synthesis Example 4)

교반기, 온도계, 질소 치환 장치 및 환류 냉각기를 구비한 3L 플라스크 내에 상기 식 (S-2)로 표시되는 화합물 66.3g(0.25몰), 상기 식 (S-3)으로 표시되는 화합물 143g(0.25몰)을 첨가한 후, 톨루엔 2,000g을 추가하고, 70℃로 가온하였다. 그 후, 염화백금산 톨루엔 용액(백금 농도 0.5질량%) 1.0g을 투입하고, 상기 식 (S-5)로 표시되는 화합물 58.3g(0.30몰) 및 상기 식 (S-6)으로 표시되는 화합물(y=40) 553g(0.20몰)을 1시간에 걸쳐 적하하였다(히드로실릴기의 합계 몰수/알케닐기의 합계 몰수=1/1, 실리콘 함유율 67.4질량%, S-3의 몰수 e를 1로 한 경우, c+d=1, f=0). 적하 종료 후, 100℃까지 가온하여 6시간 숙성한 후, 반응 용액으로부터 톨루엔을 감압 증류 제거하여 얻어진 생성물의 GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 39,000이었다. 얻어진 수지를 수지 (4)로 하고, 실시예에 제공하였다.66.3 g (0.25 mol) of the compound represented by the formula (S-2) and 143 g (0.25 mol) of the compound represented by the formula (S-3) in a 3 L flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen substitution device, and reflux condenser. After addition, 2,000 g of toluene was added, and the mixture was heated to 70°C. Thereafter, 1.0 g of a toluene chloroplatinic acid solution (platinum concentration 0.5% by mass) was added, and 58.3 g (0.30 mol) of the compound represented by the above formula (S-5) and the compound represented by the above formula (S-6) ( y=40) 553 g (0.20 mol) was added dropwise over 1 hour (total number of moles of hydrosilyl group/total number of moles of alkenyl group=1/1, silicon content of 67.4% by mass, and number of moles e of S-3 as 1) Case, c+d=1, f=0). After completion of the dropwise addition, the product was heated to 100°C and aged for 6 hours, and then the product obtained by distilling off toluene under reduced pressure from the reaction solution had a weight average molecular weight of 39,000 in terms of polystyrene measured by GPC. The obtained resin was used as Resin (4), and it was provided in Examples.

(비교 합성예 1)(Comparative Synthesis Example 1)

교반기, 온도계, 질소 치환 장치 및 환류 냉각기를 구비한 3L 플라스크 내에 상기 식 (S-1)로 표시되는 화합물 210g(0.50몰)을 첨가한 후, 톨루엔 2,000g을 첨가하고, 70℃로 가온하였다. 그 후, 염화백금산 톨루엔 용액(백금 농도 0.5질량%) 1.0g을 투입하고, 상기 식 (S-5)로 표시되는 화합물 58.3g(0.30몰) 및 상기 식 (S-6)으로 표시되는 화합물(y=40) 553g(0.20몰)을 1시간에 걸쳐 적하하였다(히드로실릴기의 합계 몰수/알케닐기의 합계 몰수=1/1, 실리콘 함유율 67.3질량%, S-3을 포함하지 않기 때문에 S-3 몰수 e=0). 적하 종료 후, 100℃까지 가온하여 6시간 숙성한 후, 반응 용액으로부터 톨루엔을 감압 증류 제거하여 얻어진 생성물의 GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 42,000이었다. 얻어진 수지를 수지 (5)로 하고, 비교예에 제공하였다.After adding 210 g (0.50 mol) of a compound represented by the formula (S-1) in a 3L flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen replacement device, and reflux condenser, 2,000 g of toluene was added, followed by heating to 70°C. Thereafter, 1.0 g of a toluene chloroplatinic acid solution (platinum concentration 0.5% by mass) was added, and 58.3 g (0.30 mol) of the compound represented by the above formula (S-5) and the compound represented by the above formula (S-6) ( y=40) 553 g (0.20 mol) was added dropwise over 1 hour (total number of moles of hydrosilyl group/total number of moles of alkenyl group=1/1, silicon content of 67.3% by mass, S- 3 moles e=0). After completion of the dropwise addition, the product was heated to 100°C and aged for 6 hours, and then the product obtained by distilling off toluene from the reaction solution under reduced pressure was 42,000 in terms of polystyrene as measured by GPC. The obtained resin was used as Resin (5), and was provided in Comparative Examples.

(비교 합성예 2)(Comparative Synthesis Example 2)

교반기, 온도계, 질소 치환 장치 및 환류 냉각기를 구비한 3L 플라스크 내에 상기 식 (S-3)으로 표시되는 화합물 28.5g(0.05몰), 상기 식 (S-7)로 표시되는 화합물 194g(0.45몰)을 첨가한 후, 톨루엔 2,000g을 첨가하고, 70℃로 가온하였다. 그 후, 염화백금산 톨루엔 용액(백금 농도 0.5질량%) 1.0g을 투입하고, 상기 식 (S-5)로 표시되는 화합물 58.3g(0.30몰) 및 상기 식 (S-6)으로 표시되는 화합물(y=40) 553g(0.20몰)을 1시간에 걸쳐 적하하였다(히드로실릴기의 합계 몰수/알케닐기의 합계 몰수=1/1, 실리콘 함유율 66.4질량%, S-3 몰수를 e를 1로 한 경우, c+d=0, f=0). 적하 종료 후, 100℃까지 가온하여 6시간 숙성한 후, 반응 용액으로부터 톨루엔을 감압 증류 제거하여 얻어진 생성물의 GPC에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량은 45,000이었다. 얻어진 수지를 수지 (6)으로 하고, 비교예에 제공하였다.28.5 g (0.05 mol) of the compound represented by the formula (S-3) and 194 g (0.45 mol) of the compound represented by the formula (S-7) in a 3 L flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen substitution device and reflux condenser After addition, 2,000 g of toluene was added, followed by heating to 70°C. Thereafter, 1.0 g of a toluene chloroplatinic acid solution (platinum concentration 0.5% by mass) was added, and 58.3 g (0.30 mol) of the compound represented by the above formula (S-5) and the compound represented by the above formula (S-6) ( y = 40) 553 g (0.20 mol) was added dropwise over 1 hour (total number of moles of hydrosilyl group/total number of moles of alkenyl group = 1/1, silicon content of 66.4 mass%, and number of S-3 moles as 1) If c+d=0, f=0). After completion of the dropwise addition, the product was heated to 100°C and aged for 6 hours, and then the product obtained by distilling off toluene from the reaction solution under reduced pressure was 45,000 in terms of polystyrene as measured by GPC. The obtained resin was used as the resin (6), and was provided in a comparative example.

<수지 조성물의 제조><Preparation of resin composition>

(실시예 1-1 내지 1-6)(Examples 1-1 to 1-6)

하기 표 1에 기재한 조성으로 (A) 상기 합성예 1 내지 4에서 합성한 실리콘 수지(상기 수지 (1) 내지 (4)), (B) 에폭시 수지 경화제, 에폭시 수지 경화 촉진제, (C) 필러 및 임의 성분을 배합하였다. 또한 고형 성분 농도가 75질량%로 되는 양의 시클로펜타논을 첨가하고, 볼 밀을 사용하여 교반하고, 혼합 및 용해 분산하여 수지 조성물의 분산액을 제조하였다(실시예 1-1 내지 1-6). 또한, 표 1 중의 배합량을 나타내는 수치의 단위는 「질량부」이다.In the composition shown in Table 1 below, (A) the silicone resin synthesized in Synthesis Examples 1 to 4 (the resins (1) to (4)), (B) an epoxy resin curing agent, an epoxy resin curing accelerator, (C) a filler And optional ingredients were combined. In addition, cyclopentanone in an amount such that the solid component concentration was 75% by mass was added, stirred using a ball mill, mixed, dissolved and dispersed to prepare a dispersion of the resin composition (Examples 1-1 to 1-6). . In addition, the unit of the numerical value indicating the compounding amount in Table 1 is "parts by mass".

(비교예 1-1 내지 1-3)(Comparative Examples 1-1 to 1-3)

또한, 비교예 1-1은 본 발명에 있어서의 실리콘 수지 (A)의 필수 단위(상기 식 (4)로 표시되는 단위)를 포함하지 않는, 본 발명에 있어서의 실리콘 수지 (A)와는 상이한 실리콘 수지(상기 수지 (5))를 포함하는 수지 조성물로서, 본 발명의 요건을 충족시키지 않는 조성물이다. 비교예 1-2는 본 발명에 있어서의 실리콘 수지 (A)와는 상이한 실리콘 수지(상기 수지 (6))를 포함하는 수지 조성물로서, 본 발명의 요건을 충족시키지 않는 조성물이다. 비교예 1-3은 본 발명에 있어서의 실리콘 수지 (A)를 포함하는 조성물이지만, (C) 필러를 포함하지 않아 본 발명의 요건을 충족시키지 않는 조성물이다.In addition, Comparative Example 1-1 does not contain the essential unit of the silicone resin (A) in the present invention (the unit represented by the formula (4)), and is different from the silicone resin (A) in the present invention. As a resin composition containing a resin (the resin (5)), it is a composition that does not satisfy the requirements of the present invention. Comparative Example 1-2 is a resin composition containing a silicone resin (the resin (6)) different from the silicone resin (A) in the present invention, and is a composition that does not satisfy the requirements of the present invention. Comparative Example 1-3 is a composition containing the silicone resin (A) in the present invention, but is a composition that does not contain a filler (C) and does not satisfy the requirements of the present invention.

수지 조성물의 제조에 이용한 각 성분을 하기에 나타낸다.Each component used for production of a resin composition is shown below.

(B) 에폭시 수지 경화제(B) Epoxy resin curing agent

·페놀라이트 TD-2093(DIC(주) 제조, 페놀노볼락 수지, OH 당량: 98 내지 102)Phenolite TD-2093 (manufactured by DIC Corporation, phenol novolak resin, OH equivalent: 98 to 102)

·리카시드 HH(상품명)(신닛폰리카(주) 제조, 헥사히드로무수프탈산, 분자량: 154)Likaside HH (brand name) (manufactured by Shin-Nippon Rica Co., Ltd., hexahydrophthalic anhydride, molecular weight: 154)

또한, 이하에 나타내는 에폭시 수지 경화 촉진제를 사용하였다.In addition, the epoxy resin curing accelerator shown below was used.

에폭시 수지 경화 촉진제: Epoxy Resin Curing Accelerator:

·큐어졸 2P4MHZ(상품명)(시코쿠가세이고교(주) 제조, 2-페닐-4-메틸-5-히드록시메틸이미다졸)Cursol 2P4MHZ (brand name) (manufactured by Shikoku Chemical Industry Co., Ltd., 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole)

(C) (C) 필러filler

·실리카((주)애드마텍스 제조, 평균 입자 직경 5.0㎛)Silica (manufactured by Admatex Co., Ltd., average particle diameter 5.0㎛)

그 외의 성분Other ingredients

·EOCN-103S(상품명)(닛폰가야쿠(주) 제조 에폭시 수지, 에폭시 당량: 209 내지 219)EOCN-103S (brand name) (Epoxy resin manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent: 209 to 219)

여기서 에폭시 당량이란 각 성분 1분자당 갖는 에폭시기의 당량을 말한다.Here, the epoxy equivalent means the equivalent of an epoxy group per molecule of each component.

Figure 112017031564854-pat00025
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[수지 필름의 제조][Production of resin film]

수지 필름의 제조에 이용한 박리 필름 및 보호 필름을 이하에 나타낸다.The release film and the protective film used for production of a resin film are shown below.

박리 필름 (1): E7304(도요보세키(주) 제조 폴리에스테르, 두께 75㎛, 박리력 200mN/50mm)Release film (1): E7304 (Toyoboseki Co., Ltd. polyester, thickness 75 μm, peel force 200 mN/50 mm)

박리 필름 (2): E7302(도요보세키(주) 제조 폴리에스테르, 두께 75㎛, 박리력 90mN/50mm)Release film (2): E7302 (Toyoboseki Co., Ltd. polyester, thickness 75㎛, peeling force 90mN/50mm)

보호 필름: 폴리에틸렌 필름(100㎛)Protective film: polyethylene film (100㎛)

(실시예 2-1)(Example 2-1)

필름 코터로서 다이 코터를 이용하고, 상기 E7304를 박리 필름 (1)로서 이용하여 표 1의 실시예 1-1에 나타내는 수지 조성물을 박리 필름 상에 도포하였다. 계속해서 100℃로 설정된 열풍 순환 오븐(길이 4m)을 5분간 통과시킴으로써, 막 두께 100㎛의 수지 필름을 상기 박리 필름 (1) 상에 형성하였다.A die coater was used as a film coater, and the resin composition shown in Example 1-1 in Table 1 was applied onto the release film using E7304 as the release film (1). Subsequently, a resin film having a thickness of 100 μm was formed on the release film 1 by passing through a hot air circulation oven (length 4 m) set at 100° C. for 5 minutes.

다음으로 수지 필름 상으로부터 폴리에틸렌 필름(두께 100㎛)을 라미네이트 롤을 이용하여 선 압력 10N/cm로 접합하여 박리 필름 (1)/수지 필름/보호 필름을 포함하는 적층 필름 (1)을 제작하였다.Next, a polyethylene film (thickness 100 µm) was bonded from the top of the resin film at a line pressure of 10 N/cm using a laminate roll to prepare a release film (1)/resin film/layer film (1) including a protective film.

또한, 박리 필름 (1) 대신에 상기 E7302를 박리 필름 (2)로서 이용하는 것 이외에는 상기와 마찬가지로 하여 박리 필름 (2)/수지 필름/보호 필름을 포함하는 적층 필름 (2)를 제작하였다.In addition, in place of the release film (1), the laminated film (2) including the release film (2)/resin film/protective film was produced in the same manner as above except that E7302 was used as the release film (2).

또한, 얻어진 적층 필름 (1), (2)의 각각의 폴리에틸렌 필름(보호 필름)을 제거하고, 수지 필름끼리를 중첩하고, 60℃로 가온된 열 롤 라미네이터에 투입하고, 막 두께가 200㎛의 수지 필름을 갖는 박리 필름 (1)/수지 필름/박리 필름 (2)를 포함하는 복합 필름을 제조하였다.Further, the respective polyethylene films (protective films) of the obtained laminated films (1) and (2) were removed, the resin films were overlapped, and put into a heat roll laminator heated to 60°C, and the film thickness was 200 μm. A composite film including a release film (1)/resin film/release film (2) having a resin film was produced.

(실시예 2-2 내지 2-6, 비교예 2-1 내지 2-3)(Examples 2-2 to 2-6, Comparative Examples 2-1 to 2-3)

실시예 2-1과 마찬가지의 방법으로 실시예 1-2 내지 1-4, 실시예 1-6, 비교예 1-1 내지 1-3에서 제조한 수지 조성물을 이용하여 막 두께가 200㎛인 수지 필름을 갖는 복합 필름을 제조하였다(실시예 2-2 내지 2-4, 실시예 2-6, 비교예 2-1 내지 2-3). 또한, 실시예 2-5에서는 실시예 1-4와 동일한 수지 조성물인 실시예 1-5의 수지 조성물을 이용하고, 막 두께가 500㎛인 수지 필름을 제작하였다.Resin having a film thickness of 200 μm using the resin composition prepared in Examples 1-2 to 1-4, Examples 1-6, and Comparative Examples 1-1 to 1-3 in the same manner as in Example 2-1 A composite film having a film was prepared (Examples 2-2 to 2-4, Examples 2-6, and Comparative Examples 2-1 to 2-3). Moreover, in Example 2-5, the resin composition of Example 1-5 which is the same resin composition as Example 1-4 was used, and the resin film with a film thickness of 500 micrometers was produced.

[수지 필름의 웨이퍼로의 몰드][Mold of resin film into wafer]

웨이퍼 두께 100㎛, 직경 12인치(300mm)의 실리콘 웨이퍼를 준비하였다. 실시예 2-1 내지 2-6 및 비교예 2-1 내지 2-3에서 제조한 복합 필름에 대하여 박리 필름 (2)를 박리하고, 진공 라미네이터((주)다카토리 제조, 제품명: TEAM-300M)를 이용하여 진공 챔버 내를 진공도 250Pa로 설정하고, 110℃에서 수지 필름을 일괄하여 상기 실리콘 웨이퍼에 부착하였다. 상압으로 되돌린 후, 상기 실리콘 웨이퍼를 25℃로 냉각하여 상기 진공 라미네이터로부터 취출하고, 나머지 박리 필름 (1)을 박리하였다. 얻어진 수지 필름 부착 웨이퍼는 이너트 오븐에서 180℃, 2시간 가열함으로써 수지의 경화를 행하였다.A silicon wafer having a wafer thickness of 100 μm and a diameter of 12 inches (300 mm) was prepared. The release film (2) was peeled from the composite films prepared in Examples 2-1 to 2-6 and Comparative Examples 2-1 to 2-3, and a vacuum laminator (manufactured by Takatori Co., Ltd., product name: TEAM-300M ) Was used to set the inside of the vacuum chamber to a vacuum degree of 250Pa, and a resin film was collectively attached to the silicon wafer at 110°C. After returning to normal pressure, the silicon wafer was cooled to 25° C., taken out from the vacuum laminator, and the remaining peeling film (1) was peeled off. The obtained wafer with a resin film was heated in an inner oven at 180° C. for 2 hours to cure the resin.

[평가 1: 웨이퍼 휨량][Evaluation 1: Wafer Warpage Amount]

수지 필름 경화 후의 웨이퍼 휨량을 레이저(도호테크놀로지(주) 제조, FLX-3300-T)로 측정하고, 얻어진 값을 표 2에 나타낸다. 또한, 휨량이 커서 본 장치로 측정할 수 없는 경우에는 정규(JIS1급)를 이용하여 측정한 값을 나타냈다.The amount of wafer warpage after curing the resin film was measured with a laser (manufactured by Toho Technology Co., Ltd., FLX-3300-T), and the obtained values are shown in Table 2. In addition, when the amount of warpage is large and cannot be measured with this device, the value measured using a regular (JIS Class 1) is shown.

[평가 2: 웨이퍼 서포트성][Evaluation 2: Wafer Supportability]

웨이퍼 서포트성은 웨이퍼의 끝을 지지하였을 때의 웨이퍼 휨량을 측정하고, 20mm 이내를 양호로 하고, 20mm를 초과한 경우를 불량이라고 판단한 결과를 표 2에 나타낸다.The wafer support property is shown in Table 2, by measuring the amount of warpage of the wafer when the end of the wafer is supported, and determining that within 20 mm is good, and when it exceeds 20 mm is determined to be defective.

[평가 3: 밀착력][Evaluation 3: Adhesion]

각 수지 필름을 진공 필름 라미네이터(온도: 100℃, 압력: 100Pa, TEAM-100, (주)다카토리 제조)를 이용하여 직경 6인치(150mm) 반도체 웨이퍼(두께 625㎛, 신에츠가가쿠고교(주) 제조)에 접합하였다. 계속해서, 다이싱 블레이드를 구비하는 다이싱 소(DAD685, DISCO사 제조)를 사용하여 2mm×2mm인 사각형의 크기로 절단하였다. 별도로 준비한 15mm×15mm인 사각형의 실리콘 웨이퍼(베이스 기판) 상에 수지 필름을 개재하여 150℃, 50mN의 하중으로 2mm×2mm인 사각형의 칩 접합하였다. 그 후, 180℃에서 2시간 가열하여 수지 필름을 경화시켜 시험편을 얻었다. 시험편은 각 5개씩 제조하고, 이하의 접착력 측정 시험에 제공하였다.Each resin film was subjected to a vacuum film laminator (temperature: 100°C, pressure: 100Pa, TEAM-100, manufactured by Takatori Co., Ltd.), and a 6-inch (150 mm) diameter semiconductor wafer (thickness: 625 μm, Shin-Etsu Chemical Co. ) Manufacturing). Subsequently, a dicing saw (DAD685, manufactured by DISCO) equipped with a dicing blade was used to cut into a square size of 2 mm x 2 mm. A 2 mm x 2 mm square chip was bonded on a separately prepared 15 mm x 15 mm square silicon wafer (base substrate) with a resin film interposed therebetween at 150° C. and a load of 50 mN. Then, it heated at 180 degreeC for 2 hours, and the resin film was hardened, and the test piece was obtained. Each of five test pieces was prepared, and it was provided for the following adhesion measurement test.

본드 테스터(Dage series 4000-PXY: Dage사 제조)를 이용하여 반도체 칩(2mm×2mm)이 베이스 기판(15mm×15mm인 사각형의 실리콘 웨이퍼)으로부터 박리할 때에 가해지는 저항력을 측정하고, 수지 필름층의 밀착력을 평가하였다. 테스트 조건은 테스트 스피드 200㎛/sec, 테스트 높이 50㎛로 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다. 표 2에 나타나는 수치는 각각 5개의 시험편에 있어서의 측정값의 평균이고, 수치가 높을수록 접착 시트의 접착력이 높은 것을 나타낸다.A bond tester (Dage series 4000-PXY: manufactured by Dage) was used to measure the resistance applied when a semiconductor chip (2 mm × 2 mm) is peeled from the base substrate (a square silicon wafer of 15 mm × 15 mm), and the resin film layer The adhesion of the was evaluated. Test conditions were carried out at a test speed of 200 µm/sec and a test height of 50 µm. Table 2 shows the results. The numerical values shown in Table 2 are the average of the measured values for each of the five test pieces, and the higher the numerical value, the higher the adhesive strength of the adhesive sheet.

[평가 4: 신뢰성][Evaluation 4: Reliability]

경화 후의 수지 필름 부착 웨이퍼를 다이싱 블레이드를 구비하는 다이싱 소(DAD685, DISCO사 제조, 스핀들 회전수는 40,000rpm, 절단 속도는 20mm/sec)를 사용하여 10mm×10mm인 사각형의 시험편을 얻었다. 얻어진 시험편(각 10편씩)을 히트 사이클 시험(-25℃에서 10분간 유지, 125℃에서 10분간 유지를 1,000 사이클 반복함)에 제공하고, 히트 사이클 시험 후의 수지 필름의 웨이퍼로부터의 박리 상태를 확인하였다. 전혀 박리를 일으키지 않은 것을 양호, 1개라도 박리를 일으킨 것을 불량으로서 판정한 결과를 표 2에 나타낸다.The cured wafer with a resin film was subjected to a dicing saw (DAD685, manufactured by DISCO, Inc., a spindle rotation speed of 40,000 rpm, and a cutting speed of 20 mm/sec) to obtain a square test piece of 10 mm×10 mm. The obtained test pieces (10 pieces each) were subjected to a heat cycle test (holding at -25°C for 10 minutes and holding at 125°C for 10 minutes repeated 1,000 cycles), and the peeling state of the resin film from the wafer after the heat cycle test was confirmed. I did. Table 2 shows the results of determining that the peeling did not occur at all is good, and that even one that caused peeling is judged as defective.

[평가 5: 내열성][Evaluation 5: heat resistance]

평가 4에서 제작한 시험편의 시험 전 질량을 측정하고, 그 후 시험편을 200℃로 가열한 오븐에 1000시간 방치한 후, 시험편을 오븐으로부터 취출하고, 시험 후 질량을 측정하였다. 시험 전후의 질량 변화율이 0.5질량퍼센트 미만인 경우를 양호, 시험 전후의 중량 변화율이 0.5질량퍼센트 이상인 경우를 불량으로서 판정한 결과를 표 2에 나타낸다.The pre-test mass of the test piece produced in Evaluation 4 was measured, and after that, the test piece was left in an oven heated to 200° C. for 1000 hours, and then the test piece was taken out from the oven, and the mass after the test was measured. Table 2 shows the results of determining that the mass change rate before and after the test is less than 0.5 mass% is good, and the case where the mass change rate before and after the test is 0.5 mass% or more is defective.

Figure 112017031564854-pat00026
Figure 112017031564854-pat00026

이상의 결과, 본 발명의 수지 조성물로부터 얻어지는 수지 필름(실시예 2-1 내지 2-6)은 비교예 2-1 내지 2-3의 수지 필름과 비교하여 웨이퍼의 휨량이 적고, 웨이퍼 서포트성, 밀착성, 신뢰성, 내열성이 우수한 것을 알았다.As a result of the above, the resin films (Examples 2-1 to 2-6) obtained from the resin composition of the present invention had less warpage of the wafer compared to the resin films of Comparative Examples 2-1 to 2-3, and wafer support and adhesion. , It was found to be excellent in reliability and heat resistance.

이상 설명한 바와 같이 본 발명의 수지 조성물이라면 필름 형상으로 형성하는 것이 가능하기 때문에 웨이퍼를 일괄하여 몰드(웨이퍼 몰드)할 수 있는 것이고, 대구경, 박막 웨이퍼에 대하여 양호한 몰드성을 갖는 것임이 나타났다. 또한, 본 발명의 수지 조성물로부터 얻어지는 수지 필름은 저휨성 및 웨이퍼 보호성이 우수하고, 밀착성, 신뢰성, 내열성도 우수한 것이 나타났다.As described above, since the resin composition of the present invention can be formed in a film shape, the wafers can be collectively molded (wafer molded), and it has been shown that it has good moldability for large-diameter, thin-film wafers. In addition, it was shown that the resin film obtained from the resin composition of the present invention was excellent in low warpability and wafer protection, and was also excellent in adhesion, reliability, and heat resistance.

또한, 본 발명은 상기 실시 형태에 한정되는 것은 아니다. 상기 실시 형태는 예시이고, 본 발명의 특허 청구 범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 가지며, 마찬가지의 작용 효과를 발휘하는 것은 어떠한 것이어도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.In addition, this invention is not limited to the said embodiment. The above-described embodiment is an example, and anything that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention, and exhibits the same operation and effect is included in the technical scope of the present invention.

1 : 수지 필름
2 : 웨이퍼
1: resin film
2: wafer

Claims (12)

하기 조성식 (1)로 표시되는 구성 단위를 갖는 중량 평균 분자량이 3,000 내지 500,000인 실리콘 수지 (A),
Figure 112020140429905-pat00027

[식 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 1가 탄화수소기를 나타내며, 단 R3과 R4는 동시에 메틸기인 경우는 없고, m과 n은 각각 독립적으로 0 내지 300의 정수이고, a, b는 모두 양수이며, a+b=1이고, X는 각각 독립적으로 하기 화학식 (2), (3), (4) 및 (5)의 군으로부터 선택되는 2가의 기로 표시되는 연결기이고, 실리콘 수지 (A)에 포함되는 하기 화학식 (2)로 표시되는 단위의 몰수를 c, 하기 화학식 (3)으로 표시되는 단위의 몰수를 d, 하기 화학식 (4)로 표시되는 단위의 몰수를 e, 하기 화학식 (5)로 표시되는 단위의 몰수를 f로 할 때, e는 양수, c, d 및 f는 각각 0 또는 양수이고, c+d+e+f/실리콘 수지 (A)에 포함되는 X로 표시되는 연결기의 몰수=1을 만족하고, e를 1로 한 비율의 경우, c+d=1 내지 10, f=0 내지 1의 범위임.
Figure 112020140429905-pat00028

(식 중, V는
Figure 112020140429905-pat00037

중 어느 하나로부터 선택되는 2가의 유기기이고, p는 0 또는 1이고, 또한 R5는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, g는 0 내지 7의 정수이고, R6 및 R7은 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 4의 알킬기 또는 알콕시기이며, 서로 상이하거나 동일해도 되고, h는 0, 1 및 2 중 어느 하나임)
Figure 112020140429905-pat00030

(식 중, R8은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, q는 0 내지 7의 정수임)
Figure 112020140429905-pat00031

(식 중, Y는
Figure 112020140429905-pat00038

중 어느 하나로부터 선택되는 2가의 기(상기 식 중, R은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄)이고, R9, R10은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄)
Figure 112020140429905-pat00033

(식 중, R12와 R13은 각각 독립적으로 탄소 원자수 1 내지 8의 1가 탄화수소기를 나타내며, 단 R12와 R13은 동시에 메틸기인 경우는 없고, r과 s는 각각 독립적으로 0 내지 300의 정수이고, 또한 R11은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, k는 0 내지 7의 정수임)]
(B) 에폭시 수지 경화제, 및
(C) 필러
를 함유하고,
상기 (B) 성분의 양이 상기 (A) 성분 100질량부에 대하여 5 내지 50질량부이고, 전체 질량에 대한 상기 (C) 성분의 질량 분율이 50 내지 95질량%인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.
Silicone resin (A) having a weight average molecular weight of 3,000 to 500,000 having a structural unit represented by the following composition formula (1),
Figure 112020140429905-pat00027

[In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, provided that R 3 and R 4 are not at the same time a methyl group, and m and n are each independently 0 to 300 Is an integer, a and b are both positive numbers, a+b=1, and X is each independently represented by a divalent group selected from the group of the following formulas (2), (3), (4) and (5) Is a linking group, and the number of moles of the unit represented by the following formula (2) contained in the silicone resin (A) is c, the number of moles of the unit represented by the following formula (3) is d, the number of units represented by the following formula (4) When the number of moles is e and the number of moles of the unit represented by the following formula (5) is f, e is a positive number, c, d and f are each 0 or a positive number, c+d+e+f/silicone resin (A) In the case of satisfying the number of moles of the linking group represented by X contained in = 1, and e = 1, c + d = 1 to 10, f = 0 to 1.
Figure 112020140429905-pat00028

(Wherein, V is
Figure 112020140429905-pat00037

Is a divalent organic group selected from any one of, p is 0 or 1, and R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, g is an integer of 0 to 7, and R 6 and R 7 each independently have 1 carbon number It is an alkyl group or an alkoxy group of 4 to, and may be different or the same as each other, and h is any one of 0, 1 and 2)
Figure 112020140429905-pat00030

(In the formula, R 8 represents a hydrogen atom or a methyl group, q is an integer of 0 to 7)
Figure 112020140429905-pat00031

(Wherein, Y is
Figure 112020140429905-pat00038

A divalent group selected from any one of (in the formula, R each independently represents a hydrogen atom or a methyl group), and R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group)
Figure 112020140429905-pat00033

(In the formula, R 12 and R 13 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, provided that R 12 and R 13 are not at the same time a methyl group, and r and s are each independently 0 to 300 Is an integer of, and R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group, and k is an integer of 0 to 7)]
(B) an epoxy resin curing agent, and
(C) filler
Contains,
A resin composition, wherein the amount of the component (B) is 5 to 50 parts by mass based on 100 parts by mass of the component (A), and the mass fraction of the component (C) with respect to the total mass is 50 to 95% by mass. .
제1항에 있어서, 상기 (B) 성분이 아민계, 페놀계 및 산 무수물계 중 어느 하나의 에폭시 수지 경화제인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is an epoxy resin curing agent of any one of amine-based, phenol-based and acid anhydride-based epoxy resin curing agents. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 실리콘 수지 (A)에 포함되는 화학식 (3)으로 표시되는 단위의 몰수 d가 양수인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the number of moles d of the unit represented by the formula (3) contained in the silicone resin (A) is a positive number. 제1항 또는 제2항에 있어서, 에폭시 수지 경화 촉진제를 더 함유하는 것임을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1 or 2, further comprising an epoxy resin curing accelerator. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (A) 성분 이외의 에폭시 수지를 더 함유하는 것임을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1 or 2, further comprising an epoxy resin other than the component (A). 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 (C) 성분이 실리카인 것을 특징으로 하는 수지 조성물.The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the component (C) is silica. 제1항 또는 제2항의 수지 조성물이 필름화된 것임을 특징으로 하는 수지 필름.A resin film, characterized in that the resin composition of claim 1 or 2 is formed into a film. 제1항 또는 제2항의 수지 조성물을 박리 필름 상에 코팅함으로써 상기 박리 필름 상에 수지 조성물층을 갖는 수지 형성 필름을 2개 이상 제작하여 준비하고,
해당 2개 이상의 수지 형성 필름 상호의 상기 수지 조성물층끼리를 중첩하는 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
By coating the resin composition of claim 1 or 2 on a release film, two or more resin-forming films having a resin composition layer on the release film are prepared and prepared,
A method for producing a resin film, wherein the resin composition layers of the two or more resin-forming films are overlapped.
제8항에 있어서, 상기 준비하는 수지 형성 필름 중 적어도 하나를 상기 박리 필름 상에 상기 수지 조성물층 및 해당 수지 조성물층을 보호하기 위한 보호 필름이 순서대로 형성된 수지 형성 필름으로 하고,
상기 수지 형성 필름 상호의 상기 수지 조성물층끼리의 중첩을, 상기 수지 형성 필름으로부터 서로 적층해야 할 상기 수지 조성물층이 노출되도록 상기 보호 필름 또는 상기 박리 필름을 제거하고, 노출된 수지 조성물층끼리를 중첩함으로써 행하는 것을 특징으로 하는 수지 필름의 제조 방법.
The method according to claim 8, wherein at least one of the prepared resin-forming films is a resin-forming film in which the resin composition layer and a protective film for protecting the resin composition layer are sequentially formed on the release film,
The protective film or the release film is removed so that the resin composition layers to be laminated are exposed from the resin-forming film to overlap the resin composition layers with each other, and the exposed resin composition layers are overlapped with each other. The manufacturing method of a resin film characterized by performing by doing.
제7항의 수지 필름을 반도체 웨이퍼에 부착하고, 해당 반도체 웨이퍼를 상기 수지 필름으로 몰드하는 공정과, 해당 몰드된 반도체 웨이퍼를 개편화하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 반도체 장치의 제조 방법.A method for manufacturing a semiconductor device, comprising: a step of attaching the resin film of claim 7 to a semiconductor wafer, and molding the semiconductor wafer into the resin film; and a step of separating the molded semiconductor wafer into pieces. 제7항의 수지 필름의 가열 경화 피막으로 몰드된 반도체 웨이퍼가 개편화된 것임을 특징으로 하는 반도체 장치.A semiconductor device, characterized in that the semiconductor wafer molded with the heat-cured film of the resin film of claim 7 is individually formed. 삭제delete
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