KR102234488B1 - Hexagonal plate-shaped ferrite and method of fabricating of the same - Google Patents

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    • C21D2211/005Ferrite

Abstract

육각판상 형태의 페라이트 구조체에 있어서, 제1 금속 및 철(Fe)을 포함하는 육방정계(hexagonal) 마그네토플럼바이트형 결정 구조를 갖고, 육각판상의 형태인 것을 포함하되, 상기 결정 구조는, 상기 제1 금속의 일부가 제2 금속으로 치환된 것을 포함하고, 상기 제1 금속은, 0.35 이상 0.70 미만의 범위로 포함하고, 상기 제2 금속은, 0 초과 0.4 미만의 범위로 포함할 수 있다.In the ferrite structure in the form of a hexagonal plate, it has a hexagonal magnetoplumbite-type crystal structure including a first metal and iron (Fe), and includes a hexagonal plate-shaped structure, wherein the crystal structure is A portion of the first metal may be substituted with a second metal, and the first metal may be included in a range of 0.35 or more and less than 0.70, and the second metal may be included in a range of more than 0 and less than 0.4.

Description

육각판상 형태의 페라이트 구조체 및 그 제조방법{Hexagonal plate-shaped ferrite and method of fabricating of the same}Hexagonal plate-shaped ferrite and method of fabricating of the same}

본 출원은 육각판상 형태의 페라이트 구조체 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 제1 금속, 철을 포함하는 마그네토플럼바이트상을 선택적으로 포함하되, 상기 제1 금속의 일부가 제2 금속으로 치환된 육각판상의 형태의 페라이트 구조체 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present application relates to a hexagonal plate-shaped ferrite structure and a method of manufacturing the same, and more specifically, selectively including a magnetoplumite phase including a first metal and iron, wherein a part of the first metal is a second metal It relates to a ferrite structure in the form of a hexagonal plate substituted with and a manufacturing method thereof.

경자성체 영구자석은 모터, 스피커, 계측기 등의 전기기기, 및 하이브리드 자동차, 전기자동차 등의 모터에 사용되어왔다. 이러한 경자성체 영구자석으로는 보자력이 큰 희토류계 자석이 주로 사용되고 있다.Hard magnetic permanent magnets have been used in electric devices such as motors, speakers, and measuring instruments, and motors such as hybrid vehicles and electric vehicles. As such a hard magnetic permanent magnet, a rare earth magnet having a large coercive force is mainly used.

희토류계 자석은 비희토류계 자석 중 하나인 페라이트 자석에 비하여 수십 배 이상의 자기적 특성을 갖는다. 하지만, 희토류계 원소의 매장량이 한정적이고, 높은 가격으로 인해, 희토류계 원소의 양은 줄이되, 희토류계 자석만큼 자성 특성을 갖는 갭 마그넷(gap magnet)에 대한 연구가 진행 중이다.Rare earth magnets have more than tens of times more magnetic properties than ferrite magnets, one of the non-rare earth magnets. However, due to the limited reserves of rare earth elements and high prices, research on gap magnets having magnetic properties as much as rare earth magnets is being conducted while reducing the amount of rare earth elements.

새로운 갭 마그넷을 개발을 위하여, 경자성체와 연자성체의 계면에서 유도된 교환자기결합효과(exchange-coupling effect)를 이용하거나, 제일원리계산을 통해 새로운 조성을 찾거나, 종래의 상용자석의 구조를 변화시키는 등의 연구가 수행 중에 있다.To develop a new gap magnet, use the exchange-coupling effect induced at the interface between the hard magnetic material and the soft magnetic material, find a new composition through first-principle calculation, or change the structure of a conventional commercial magnet. Research such as Let's is under way.

하지만, 교환자기결합효과를 이용하여 제조된 스프링 자석은 나노사이즈의 코어-쉘 구조를 갖고, 제일원리계산을 통해 제조된 신자성 물질은 실험 결과 계산된 조성이 구현되지 않는 경우가 대다수이다.However, spring magnets manufactured using the exchange magnetic coupling effect have a nano-sized core-shell structure, and in most cases, the composition calculated as a result of the experiment is not implemented in the neomagnetic material manufactured through the first-principle calculation.

따라서, 종래의 상용자석의 조성을 조정하여, 미세구조를 변형시키는 연구가 최근 다수 진행 중에 있다. 예를 들어, 대한민국 등록 특허 공보 10-2025520(출원 번호 10-2019-7009075)에는 평균 입경이 1~2000nm의 단결정체이며 다면체 형상의 입자 형상을 구비하고, Ni를 5~10중량% 함유하고, Zn을 15~30중량% 함유하며, Cu를 1~5중량% 함유하고 Fe를 25~50중량% 함유하는 것을 특징으로 하고, 표면에 상기 Zn 또는 상기 Cu가 편석되어 있는 것을 특징으로 하는 Ni-Zn-Cu계 페라이트 입자가 개시된다.Therefore, a number of studies are currently underway to modify the composition of conventional commercial magnets to modify the microstructure. For example, Korean Patent Publication No. 10-2025520 (Application No. 10-2019-7009075) has a single crystal having an average particle diameter of 1 to 2000 nm, has a polyhedral particle shape, and contains 5 to 10% by weight of Ni, Ni-, characterized in that it contains 15 to 30% by weight of Zn, 1 to 5% by weight of Cu, and 25 to 50% by weight of Fe, characterized in that the Zn or the Cu is segregated on the surface. Zn-Cu-based ferrite particles are disclosed.

본 출원이 해결하고자 하는 일 기술적 과제는 제1 금속, 철을 포함하는 마그네토플럼바이트상을 선택적으로 포함하되, 상기 제1 금속의 일부가 제2 금속으로 치환되어 자성 특성이 향상된 육각판상 형태의 페라이트 구조체 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다.One technical problem to be solved by the present application is a ferrite in the form of a hexagonal plate with improved magnetic properties by selectively including a magnetoplumite phase including a first metal and iron, and a part of the first metal is replaced with a second metal. It is to provide a structure and a method of manufacturing the same.

본 출원이 해결하고자 하는 다른 기술적 과제는 치환을 통해 측면 성장이 유도되어 고종횡비를 갖는 육각판상 형태의 페라이트 구조체 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다.Another technical problem to be solved by the present application is to provide a hexagonal plate-shaped ferrite structure having a high aspect ratio by inducing lateral growth through substitution, and a method of manufacturing the same.

본 출원이 해결하고자 하는 또 다른 기술적 과제는 외부에서 인가되는 자장없이 자화용이축(easy-axis for magnetization)으로 배향되어, 자화(magnetization)의 저하없이 고유 보자력(intrinsic coercivity)이 향상된 육각판상 형태의 페라이트 구조체 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다.Another technical problem to be solved by the present application is that it is oriented in an easy-axis for magnetization without a magnetic field applied from the outside, and has a hexagonal plate shape with improved intrinsic coercivity without deteriorating magnetization. It is to provide a ferrite structure and a method of manufacturing the same.

본 출원이 해결하고자 하는 기술적 과제는, 상술된 것에 제한되지 않는다.The technical problem to be solved by the present application is not limited to the above.

상기 기술적 과제를 해결하기 위해, 본 출원은, 육각판상 형태의 페라이트 구조체를 제공한다.In order to solve the above technical problem, the present application provides a ferrite structure in the form of a hexagonal plate.

일 실시 예에 따르면, 상기 페라이트 구조체는, 제1 금속 및 철(Fe)을 포함하는 육방정계(hexagonal) 마그네토플럼바이트형 결정 구조를 갖고, 육각판상의 형태인 것을 포함하되, 상기 결정 구조는, 상기 제1 금속의 일부가 제2 금속으로 치환된 것을 포함하고, 상기 제1 금속은, 0.35 이상 0.70 미만의 범위로 포함하고, 상기 제2 금속은, 0 초과 0.4 미만의 범위로 포함할 수 있다.According to an embodiment, the ferrite structure has a hexagonal magnetoplumbyte type crystal structure including a first metal and iron (Fe), and includes a hexagonal plate shape, wherein the crystal structure is, A portion of the first metal may be substituted with a second metal, and the first metal may be included in a range of 0.35 or more and less than 0.70, and the second metal may be included in a range of more than 0 and less than 0.4. .

일 실시 예에 따르면, 상기 페라이트 구조체는, 평균 종횡비(aspect ratio)는, 3.0 내지 9.5의 범위를 갖는 것을 포함할 수 있다.According to an embodiment, the ferrite structure may include one having an average aspect ratio in the range of 3.0 to 9.5.

일 실시 예에 따르면, 상기 페라이트 구조체는, 상기 제2 금속의 양이 증가될수록, 평균 종횡비(aspect ratio)가 증가되는 것을 포함할 수 있다.According to an embodiment, the ferrite structure may include an increase in an average aspect ratio as the amount of the second metal increases.

일 실시 예에 따르면, 상기 페라이트 구조체는, 제2 금속이 0.15 초과 0.25 미만의 범위를 갖는 경우, 최대 보자력(coercivity)를 갖는 것을 포함할 수 있다.According to an embodiment, when the second metal has a range of more than 0.15 and less than 0.25, the ferrite structure may include one having a maximum coercivity.

일 실시 예에 따르면, 상기 페라이트 구조체는, 상기 제2 금속의 양이 증가될수록, 엑스선 회절 패턴(XRD)에서 (107)면을 나타내는 2θ 값이 증가되는 것을 포함할 수 있다.According to an embodiment, as the amount of the second metal increases, the ferrite structure may include an increase in a 2θ value representing the (107) plane in the X-ray diffraction pattern (XRD).

일 실시 예에 따르면, 상기 페라이트 구조체는, 상기 제2 금속의 양이 증가될수록, 엑스선 회절 패턴(XRD)에서 (114)면의 세기 대비 (107)면의 세기의 값이 증가되는 것을 포함할 수 있다.According to an embodiment, the ferrite structure may include an increase in the intensity of the (107) plane compared to the intensity of the (114) plane in the X-ray diffraction pattern (XRD) as the amount of the second metal increases. have.

일 실시 예에 따르면, 상기 제1 금속은, 스트론튬(Sr)이고, 상기 제2 금속은, 칼슘(Ca)을 포함할 수 있다.According to an embodiment, the first metal may include strontium (Sr), and the second metal may include calcium (Ca).

일 실시 예에 따르면, 상기 페라이트 구조체는, 란탄(La), 또는 코발트(Co) 중에서 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.According to an embodiment, the ferrite structure may include at least one of lanthanum (La) and cobalt (Co).

상기 기술적 과제를 해결하기 위해, 본 출원은, 소결 자석을 제공한다.In order to solve the above technical problem, the present application provides a sintered magnet.

일 실시 예에 따르면, 상기 소결 자석은, 상기 페라이트 구조체를 포함할 수 있다.According to an embodiment, the sintered magnet may include the ferrite structure.

상기 기술적 과제를 해결하기 위해, 본 출원은, 본드용 자석을 제공한다.In order to solve the above technical problem, the present application provides a magnet for bonding.

일 실시 예에 따르면, 상기 본드용 자석은, 상기 페라이트 구조체를 포함할 수 있다.According to an embodiment, the magnet for bonding may include the ferrite structure.

상기 기술적 과제를 해결하기 위해, 본 출원은, 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법을 제공한다.In order to solve the above technical problem, the present application provides a method of manufacturing a ferrite structure in the form of a hexagonal plate.

일 실시 예에 따르면, 상기 페라이트 구조체의 제조 방법은, 제1 금속 전구체, 제2 금속 전구체, 철 전구체, 및 염을 포함하는 전구체 용액을 준비하는 단계, 상기 전구체 용액에 초음파를 제공하여 액적을 형성하는 단계, 산화 분위기에서 상기 액적을 열분해하여 제1 금속, 제2 금속, 및 철을 포함하는 중간산화물을 형성하는 단계, 및 산화 분위기에서 상기 중간산화물을 하소하여, 상기 제1 금속, 상기 철, 및 산소를 포함하는 산화물이며, 상기 제1 금속의 위치에 상기 제2 금속이 치환된 육각판상 형태의 페라이트 구조체를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.According to an embodiment, the method of manufacturing the ferrite structure includes preparing a precursor solution including a first metal precursor, a second metal precursor, an iron precursor, and a salt, and forming droplets by providing ultrasonic waves to the precursor solution. The step of pyrolyzing the droplet in an oxidizing atmosphere to form an intermediate oxide including a first metal, a second metal, and iron, and calcining the intermediate oxide in an oxidizing atmosphere, the first metal, the iron, And preparing a ferrite structure in the form of a hexagonal plate, which is an oxide containing oxygen and in which the second metal is substituted at the position of the first metal.

일 실시 예에 따르면, 상기 액적을 열분해하는 단계는, 제1 온도에서 수행되고, 상기 중간산화물을 하소하는 단계는, 상기 제1 온도보다 높은 제2 온도에서 수행되는 것을 포함할 수 있다.According to an embodiment, the pyrolyzing of the droplet may include performing at a first temperature, and the calcining of the intermediate oxide may include performing at a second temperature higher than the first temperature.

일 실시 예에 따르면, 상기 액적을 열분해하는 단계는, 상기 중간산화물을 형성하는 동시에 상기 염을 결정으로 석출시키는 단계를 포함하고, 상기 페라이트 구조체를 제조하는 단계 직후, 상기 결정을 제거하는 단계를 포함할 수 있다.According to an embodiment, the step of pyrolyzing the droplet includes forming the intermediate oxide and simultaneously depositing the salt into crystals, and immediately after the step of preparing the ferrite structure, removing the crystal can do.

일 실시 예에 따르면, 상기 전구체 용액은, 제3 금속 전구체, 및 제4 금속 전구체를 포함할 수 있다.According to an embodiment, the precursor solution may include a third metal precursor and a fourth metal precursor.

일 실시 예에 따르면, 상기 제3 금속 전구체는, 란탄 질화물(lanthanum nitrate)이고, 상기 제4 금속 전구체는, 코발트 질화물(cobalt nitrate)을 포함할 수 있다.According to an embodiment, the third metal precursor may include lanthanum nitrate, and the fourth metal precursor may include cobalt nitride.

본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법은, 제1 금속 전구체, 제2 금속 전구체, 철 전구체, 및 염을 포함하는 전구체 용액을 준비하는 단계, 상기 전구체 용액에 초음파를 제공하여 액적을 형성하는 단계, 산화 분위기에서 상기 액적을 열분해하여 제1 금속, 제2 금속 및 철을 포함하는 중간산화물을 형성하는 단계, 및 산화 분위기에서 상기 중간산화물을 하소하여, 상기 제1 금속, 상기 철 및 산소를 포함하는 산화물이며, 상기 제1 금속의 위치에 상기 제2 금속이 치환된 육각판상 형태의 페라이트 구조체를 제조하는 단계를 포함할 수 있다.A method of manufacturing a ferrite structure in a hexagonal plate shape according to an embodiment of the present invention includes preparing a precursor solution including a first metal precursor, a second metal precursor, an iron precursor, and a salt, and providing ultrasonic waves to the precursor solution. Forming a droplet by thermally decomposing the droplet in an oxidizing atmosphere to form an intermediate oxide including a first metal, a second metal, and iron, and calcining the intermediate oxide in an oxidizing atmosphere, the first metal, It is an oxide containing iron and oxygen, and may include manufacturing a ferrite structure in the form of a hexagonal plate in which the second metal is substituted at the position of the first metal.

상기 액적이 열분해되며, 상기 중간생성물이 형성되는 동시에, 상기 염이 결정화될 수 있다. 이 때, 상기 염은 상기 액적의 금속 전구체들의 응집을 방지할 수 있고, 또한, 상기 염이 결정화되며, 상기 중간생성물의 결정성이 향상될 수 있다.The droplets are thermally decomposed, and the intermediate product is formed, and the salt may be crystallized. In this case, the salt may prevent aggregation of the metal precursors of the droplet, and the salt may be crystallized, and crystallinity of the intermediate product may be improved.

상기 중간생성물을 하소하는 단계에서, 상기 중간생성물은 주로 종방향 대비 횡방향으로 결정 성장될 수 있고, 이에 따라 제조된 상기 페라이트 구조체는 높은 종횡비(즉, 횡방향의 길이 대비 종방향의 입경의 크기)의 육각판상 형태를 가질 수 있다.In the step of calcining the intermediate product, the intermediate product may be mainly crystallized in a transverse direction compared to a longitudinal direction, and the ferrite structure thus produced has a high aspect ratio (that is, the size of the particle diameter in the longitudinal direction relative to the length in the transverse direction) ) May have a hexagonal plate shape.

상기 페라이트 구조체는 상기 횡방향으로 자화용이축을 가질 수 있고, 또한, 상기 페라이트 구조체는 실질적으로 외부에서 인가되는 자장없이도, 상기 자화용이축을 따라 적층될 수 있다. 이에 따라, 실질적으로 자화의 저하없이, 고유 보자력이 향상된 상기 페라이트 구조체가 제조될 수 있다.The ferrite structure may have an easy magnetization axis in the transverse direction, and the ferrite structure may be stacked along the easy magnetization axis substantially without an externally applied magnetic field. Accordingly, the ferrite structure having improved intrinsic coercivity can be manufactured without substantially lowering the magnetization.

도 1은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법을 설명하기 위한 순서도이다.
도 2 내지 도 3은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법을 설명하기 위한 도면이다.
도 4는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법을 설명하기 위한 초음파 분무 열분해 장치(USP)의 개략적인 단면도이다.
도 5는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 개략적인 모식도이다.
도 6는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 단계에서, 액적을 형성하는 단계, 및 중간산화물을 하소하는 단계 직후의 주사전자현미경(SEM) 이미지이다.
도 7 내지 도 9은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 형상의 주사전자현미경(SEM) 이미지이다.
도 10는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 적층 형태를 촬영한 주사전자현미경(SEM) 이미지이다.
도 11은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체에 대하여, 치환된 칼슘 양에 따른 상기 페라이트 구조체의 입자 분포를 나타내는 도면이다.
도 12 내지 도 13는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 엑스선 회절 패턴(XRD)을 나타내는 도면이다.
도 14은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 격자 상수, 및 부피를 나타내는 도면이다.
도 15는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 자기 이력 곡선(hysteresis loop)를 나타내는 도면이다.
도 16는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 자화(magnetization) 및 고유 보자력(intrinsic coercivity)를 나타내는 도면이다.
도 17은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 (107)면의 반치폭(FWHM), 및 결정 크기를 나타내는 도면이다.
도 18 내지 도 20는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 포화 접근 법칙(LAS, law of approach to saturation) 분석 결과를 나타내는 도면이다.
도 21 내지 도 22은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 평균 입경, 종횡비 및 자기적 특성을 나타내는 도면이다.
1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a ferrite structure having a hexagonal plate shape according to an exemplary embodiment of the present invention.
2 to 3 are views for explaining a method of manufacturing a ferrite structure having a hexagonal plate shape according to an embodiment of the present invention.
4 is a schematic cross-sectional view of an ultrasonic spray pyrolysis apparatus (USP) for explaining a method of manufacturing a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an embodiment of the present invention.
5 is a schematic schematic diagram of a ferrite structure having a hexagonal plate shape according to an embodiment of the present invention.
6 is a scanning electron microscope (SEM) image immediately after a step of forming a droplet and a step of calcining an intermediate oxide in the manufacturing step of a ferrite structure having a hexagonal plate shape according to an embodiment of the present invention.
7 to 9 are scanning electron microscope (SEM) images of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an exemplary embodiment of the present invention in a shape according to the amount of substituted calcium.
10 is a scanning electron microscope (SEM) image of a stacked form of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an embodiment of the present invention.
11 is a diagram illustrating particle distribution of the ferrite structure according to the amount of substituted calcium in the hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an embodiment of the present invention.
12 to 13 are diagrams illustrating an X-ray diffraction pattern (XRD) according to the amount of substituted calcium of a ferrite structure having a hexagonal plate shape according to an exemplary embodiment of the present invention.
14 is a diagram showing a lattice constant and a volume according to an amount of substituted calcium in a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an exemplary embodiment of the present invention.
15 is a diagram showing a hysteresis loop according to the amount of substituted calcium in a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an embodiment of the present invention.
16 is a diagram showing magnetization and intrinsic coercivity according to the amount of substituted calcium of a ferrite structure in a hexagonal plate shape according to an embodiment of the present invention.
FIG. 17 is a diagram showing a half width (FWHM) and a crystal size of a (107) plane according to the amount of substituted calcium in a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an exemplary embodiment of the present invention.
18 to 20 are diagrams illustrating results of analysis of a law of approach to saturation (LAS) according to the amount of substituted calcium in a ferrite structure in a hexagonal plate shape according to an exemplary embodiment of the present invention.
21 to 22 are diagrams showing average particle diameter, aspect ratio, and magnetic properties according to the amount of substituted calcium of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an embodiment of the present invention.

이하, 첨부된 도면들을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 예를 상세히 설명할 것이다. 그러나 본 발명의 기술적 사상은 여기서 설명되는 실시 예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화 될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시 예는 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. However, the technical idea of the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosed contents may be thorough and complete, and the spirit of the present invention may be sufficiently conveyed to those skilled in the art.

본 명세서에서, 어떤 구성요소가 다른 구성요소 상에 있다고 언급되는 경우에 그것은 다른 구성요소 상에 직접 형성될 수 있거나 또는 그들 사이에 제 3의 구성요소가 개재될 수도 있다는 것을 의미한다. 또한, 도면들에 있어서, 막 및 영역들의 두께는 기술적 내용의 효과적인 설명을 위해 과장된 것이다. In the present specification, when a component is referred to as being on another component, it means that it may be formed directly on the other component or that a third component may be interposed therebetween. In addition, in the drawings, thicknesses of films and regions are exaggerated for effective description of technical content.

또한, 본 명세서의 다양한 실시 예 들에서 제1, 제2, 제3 등의 용어가 다양한 구성요소들을 기술하기 위해서 사용되었지만, 이들 구성요소들이 이 같은 용어들에 의해서 한정되어서는 안 된다. 이들 용어들은 단지 어느 구성요소를 다른 구성요소와 구별시키기 위해서 사용되었을 뿐이다. 따라서, 어느 한 실시 예에 제1 구성요소로 언급된 것이 다른 실시 예에서는 제2 구성요소로 언급될 수도 있다. 여기에 설명되고 예시되는 각 실시 예는 그것의 상보적인 실시 예도 포함한다. 또한, 본 명세서에서 '및/또는'은 전후에 나열한 구성 요소들 중 적어도 하나를 포함하는 의미로 사용되었다.In addition, in various embodiments of the present specification, terms such as first, second, and third are used to describe various elements, but these elements should not be limited by these terms. These terms are only used to distinguish one element from another element. Accordingly, what is referred to as a first component in one embodiment may be referred to as a second component in another embodiment. Each embodiment described and illustrated herein also includes its complementary embodiment. In addition, in the present specification,'and/or' is used to mean including at least one of the elements listed before and after.

명세서에서 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한 복수의 표현을 포함한다. 또한, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 구성요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징이나 숫자, 단계, 구성요소 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 배제하는 것으로 이해되어서는 안 된다.In the specification, expressions in the singular include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In addition, terms such as "comprise" or "have" are intended to designate the presence of features, numbers, steps, components, or a combination thereof described in the specification, and one or more other features, numbers, steps, or configurations. It is not to be understood as excluding the possibility of the presence or addition of elements or combinations thereof.

또한, 하기에서 본 발명을 설명함에 있어 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 것이다.In addition, in the following description of the present invention, if it is determined that a detailed description of a related known function or configuration may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, a detailed description thereof will be omitted.

도 1은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법을 설명하기 위한 순서도이고, 도 2 내지 도 3은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법을 설명하기 위한 도면이고, 도 4는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법을 설명하기 위한 초음파 분무 열분해 장치(USP)의 개략적인 단면도이고, 도 5는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 개략적인 모식도이다.1 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an exemplary embodiment of the present invention, and FIGS. 2 to 3 are a flowchart illustrating a method of manufacturing a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an exemplary embodiment of the present invention. 4 is a schematic cross-sectional view of an ultrasonic spray pyrolysis apparatus (USP) for explaining a method of manufacturing a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an embodiment of the present invention, and FIG. 5 is It is a schematic schematic diagram of a ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to this.

도 1을 참조하면, 제1 금속 전구체, 제2 금속 전구체, 철 전구체, 및 염을 포함하는 전구체 용액(100)이 준비될 수 있다(S110).Referring to FIG. 1, a precursor solution 100 including a first metal precursor, a second metal precursor, an iron precursor, and a salt may be prepared (S110).

일 실시 예에 따르면, 상기 전구체 용액(100)은 적어도 5 종류 이상의 금속 전구체들, 및 상기 염을 포함하는 수용액일 수 있다. 다시 말하면, 상기 전구체 용액(100)은 상기 제1 금속 전구체, 상기 제2 금속 전구체, 상기 철 전구체, 및 상기 염을 포함하는 수용액일 수 있고, 동시에, 상기 전구체 용액(100)은 제3 금속 전구체, 및 제4 금속 전구체를 포함하는 수용액일 수 있다.According to an embodiment, the precursor solution 100 may be an aqueous solution containing at least five or more kinds of metal precursors and the salt. In other words, the precursor solution 100 may be an aqueous solution containing the first metal precursor, the second metal precursor, the iron precursor, and the salt, and at the same time, the precursor solution 100 is a third metal precursor. , And it may be an aqueous solution containing a fourth metal precursor.

일 실시 예에 따르면, 상기 금속 전구체들은 질화물(nitrate)일 수 있다. 구체적으로 예를 들어, 상기 제1 금속 전구체는 스트론튬 질화물(Sr(NO3)2)일 수 있고, 상기 제2 금속 전구체는 칼슘 질화물(Ca(NO3)2)일 수 있고, 상기 철 전구체는 철 질화물(Fe(NO3)2)일 수 있고, 상기 제3 금속 전구체는 란탄 질화물(La(NO3)2)일 수 있고, 상기 제4 금속 전구체는 코발트 질화물(Co(NO3)2)일 수 있다.According to an embodiment, the metal precursors may be nitride. Specifically, for example, the first metal precursor may be strontium nitride (Sr(NO 3 ) 2 ), the second metal precursor may be calcium nitride (Ca(NO 3 ) 2 ), and the iron precursor is Iron nitride (Fe(NO 3 ) 2 ) may be, the third metal precursor may be lanthanum nitride (La(NO 3 ) 2 ), and the fourth metal precursor may be cobalt nitride (Co(NO 3 ) 2 ) Can be

만약, 상술된 바와 달리, 상기 금속 전구체들이 염화물(chloride)인 경우, 후술된 액적(110)의 열분해 단계에서 염소 가스가 생성될 수 있다. 또한, 상기 금속 전구체들이 수산화물(hydroxide) 또는 초산염(acetate)인 경우, 상기 금속 전구체들의 물에 대한 용해도가 낮아, 상기 액적(110)의 용매로 산성(acid) 용매가 사용될 수 있고, 이에 따라, 후술된 액적(110)의 열분해 단계에서 산성 폐기물이 형성될 수 있다.If, unlike the above description, when the metal precursors are chloride, chlorine gas may be generated in the thermal decomposition step of the droplet 110, which will be described later. In addition, when the metal precursors are hydroxide or acetate, the solubility of the metal precursors in water is low, so that an acid solvent may be used as a solvent for the droplet 110. Accordingly, Acidic waste may be formed in the thermal decomposition step of the droplet 110 described below.

하지만, 일 실시 예에 따르면, 상기 금속 전구체들은 상기 질화물일 수 있다. 이에 따라, 후술된 액적(110)의 열분해 단계에서 상기 염소 가스 및 상기 산성 폐기물과 같은 부산물이 형성되지 않을 수 있다. 즉, 후술된 액적(110)의 열분해 단계는 비교적으로 환경친화적으로 수행될 수 있다.However, according to an embodiment, the metal precursors may be the nitride. Accordingly, by-products such as the chlorine gas and the acidic waste may not be formed in the pyrolysis step of the droplet 110 described below. That is, the thermal decomposition step of the droplet 110 described below may be performed in a comparatively environmentally friendly manner.

일 실시 예에 따르면, 상기 염은 상기 전구체 용액(100)의 용매에 대한 용해도가 높은 물질일 수 있고, 동시에, 상기 금속 전구체들과 반응성이 실질적으로 없는 물질일 수 있다.According to an embodiment, the salt may be a material having a high solubility in the solvent of the precursor solution 100, and at the same time, may be a material having substantially no reactivity with the metal precursors.

일 실시 예에 따르면, 상기 염은 염화물계 염, 또는 황화물계 염 등에서 적어도 어느 하나일 수 있다.According to an embodiment, the salt may be at least one of a chloride-based salt or a sulfide-based salt.

예를 들어, 상기 염이 상기 염화물계 염인 경우, 상기 염화물계 염은 염화나트륨(NaCl), 염화바륨(BaCl2) 또는 염화칼륨(KCl) 중에서 적어도 어느 하나일 수 있다.For example, when the salt is the chloride-based salt, the chloride-based salt may be at least one of sodium chloride (NaCl), barium chloride (BaCl 2 ), or potassium chloride (KCl).

다른 예를 들어, 상기 염이 황화물계 염인 경우, 상기 황화물계 염은 황산나트륨(K2SO4), 황산칼륨(Na2SO4), 황산마그네슘(MgSO4) 또는 황산칼슘(CaSO4) 중에서 적어도 어느 하나일 수 있다.For another example, when the salt is a sulfide-based salt, the sulfide-based salt is at least in sodium sulfate (K 2 SO 4 ), potassium sulfate (Na 2 SO 4 ), magnesium sulfate (MgSO 4 ), or calcium sulfate (CaSO 4 ). It can be either.

도 1, 도 2, 및 도 4를 참조하면, 상기 전구체 용액(100)에 초음파가 제공되어 액적(droplet)(110)이 형성될 수 있다(S120).1, 2, and 4, ultrasonic waves may be provided to the precursor solution 100 to form droplets 110 (S120).

일 실시 예에 따르면, 상기 전구체 용액(100)은 초음파 분무 열분해 장치(USP)에 제공될 수 있고, 상기 초음파 분무 열분해 장치 내에서 상기 전구체 용액(100)은 원자화(atomization)되어, 상기 액적(110)이 형성될 수 있다.According to an embodiment, the precursor solution 100 may be provided to an ultrasonic spray pyrolysis apparatus (USP), and in the ultrasonic spray pyrolysis apparatus, the precursor solution 100 is atomized, and the droplet 110 ) Can be formed.

구체적으로, 도 4에 도시된 바와 같이, 상기 초음파 분무 열분해 장치는 하면부(300a) 및 상기 하면부(300a)에 대향되는 상면부(300b)를 포함하는 튜브형 반응로(300), 및 상기 반응로(300)의 측면에 배치되고 상기 반응로(300)의 하면부(300a)에 상기 전구체 용액(100)을 제공하는 제1 유입구(320)를 포함할 수 있다. Specifically, as shown in FIG. 4, the ultrasonic spray pyrolysis apparatus includes a tubular reactor 300 including a lower surface part 300a and an upper surface part 300b opposite to the lower surface part 300a, and the reaction It may include a first inlet 320 disposed on the side of the furnace 300 to provide the precursor solution 100 to the lower surface portion 300a of the reactor 300.

따라서, 상기 제1 유입구(320)를 통해, 상기 전구체 용액(100)은 상기 초음파 분무 열분해 장치의 반응로(300)의 상기 하면부(300a)에 제공될 수 있고, 동시에, 상기 전구체 용액(100)은 상기 하면부(300a)의 하부에 배치된 초음파 발생기(310)에 의해 초음파를 제공받아 원자화되어, 상기 액적(110)이 형성될 수 있다.Therefore, through the first inlet 320, the precursor solution 100 may be provided to the lower surface portion 300a of the reactor 300 of the ultrasonic spray pyrolysis apparatus, and at the same time, the precursor solution 100 ) Is atomized by receiving ultrasonic waves by the ultrasonic generator 310 disposed under the lower surface part 300a, so that the droplet 110 may be formed.

일 실시 예에 따르면, 상술된 바와 같이, 상기 액적(110)은 상기 염을 포함할 수 있다. 이 때, 상기 염은 상기 금속 전구체들 간의 응집을 방지할 수 있고, 이에 따라, 후술된 중간산화물(120)의 결정성을 향상시킬 수 있다.According to an embodiment, as described above, the droplet 110 may contain the salt. In this case, the salt may prevent aggregation between the metal precursors, and thus, the crystallinity of the intermediate oxide 120, which will be described later, may be improved.

만약, 상술된 바와 달리, 상기 전구체 용액(100), 및 상기 액적(110)이 상기 염을 포함하지 않는 경우, 상기 액적(110) 내에서 상기 금속 전구체들 간의 응집이 발생할 수 있다. 이에 따라, 후술된 중간산화물(120)의 결정성이 저하될 수 있다.If, unlike the above, when the precursor solution 100 and the droplet 110 do not contain the salt, aggregation between the metal precursors may occur in the droplet 110. Accordingly, the crystallinity of the intermediate oxide 120 to be described later may be lowered.

하지만, 일 실시 예에 따르면, 상기 액적(110)은 상기 염을 포함할 수 있고, 이에 따라, 상기 금속 전구체들 간의 응집이 방지되어, 후술된 중간산화물(120)의 결정성이 향상될 수 있고, 결과적으로, 상기 중간산화물(120)을 이용하여 제조되는 페라이트 구조체(130)의 결정성이 향상될 수 있다. 즉, 상기 페라이트 구조체(130)가 육각판상 형태로 용이하게 제조될 수 있다.However, according to an embodiment, the droplet 110 may contain the salt, and accordingly, aggregation between the metal precursors is prevented, so that the crystallinity of the intermediate oxide 120 described below may be improved, and As a result, the crystallinity of the ferrite structure 130 manufactured using the intermediate oxide 120 may be improved. That is, the ferrite structure 130 can be easily manufactured in a hexagonal plate shape.

산화 분위기에서 상기 액적(110)을 열분해하여 제1 금속, 제2 금속, 및 철을 포함하는 중간산화물(120)이 형성될 수 있다(S130).An intermediate oxide 120 including a first metal, a second metal, and iron may be formed by pyrolyzing the droplet 110 in an oxidizing atmosphere (S130).

일 실시 예에 따르면, 상기 액적(110)은 상기 반응로(300) 내에서 열분해될 수 있고, 이에 따라, 상기 금속 전구체들의 금속 원소를 포함하는 상기 중간산화물(120)이 형성될 수 있다.According to an embodiment, the droplet 110 may be thermally decomposed in the reaction furnace 300, and accordingly, the intermediate oxide 120 including metal elements of the metal precursors may be formed.

구체적으로, 도 4에 도시된 바와 같이, 상기 초음파 분무 열분해 장치는 상기 액적(110)에 열에너지를 제공하는 가열부(340), 및 상기 반응로(300)의 측면에 배치되고, 상기 제1 주입구(320)와 대향된 제2 주입구(330)를 포함할 수 있다. Specifically, as shown in Figure 4, the ultrasonic spray pyrolysis device is disposed on the side of the heating unit 340 and the reaction furnace 300 for providing thermal energy to the droplet 110, the first injection port It may include a second injection hole 330 facing the (320).

이에 따라, 상기 제2 주입구(330)에서 제공된 캐리어 가스를 따라, 상기 액적(110)은 상기 반응로(300)의 상기 하면부(300a)에서 상기 상면부(300b)로 이동될 수 있고, 동시에, 상기 액적(110)은 상기 가열부(340)에서 열에너지를 받아 제1 온도에서 열분해될 수 있다. 예를 들어, 상기 제1 온도는 650℃일 수 있다.Accordingly, along the carrier gas provided from the second injection port 330, the droplet 110 may be moved from the lower surface portion 300a of the reaction furnace 300 to the upper surface portion 300b, and at the same time , The droplet 110 may be thermally decomposed at a first temperature by receiving thermal energy from the heating unit 340. For example, the first temperature may be 650°C.

즉, 상기 액적(110)은 상기 캐리어 가스 분위기에서 열분해될 수 있고, 이 때, 상기 캐리어 가스는 산화 분위기 가스일 수 있다. 예를 들어, 상기 캐리어 가스는 산소 가스일 수 있다.That is, the droplet 110 may be pyrolyzed in the carrier gas atmosphere, and in this case, the carrier gas may be an oxidizing atmosphere gas. For example, the carrier gas may be oxygen gas.

상술된 바에 따라, 상기 액적(110)이 열분해되며, 상기 금속 전구체들의 금속 원소, 및 산소를 포함하는 상기 중간산화물(120)이 생성될 수 있고, 동시에, 상기 액적(110)의 상기 염이 결정화되어 염 결정(200)이 형성될 수 있다.As described above, the droplet 110 is thermally decomposed, and the intermediate oxide 120 including a metal element of the metal precursors and oxygen may be generated, and at the same time, the salt of the droplet 110 is crystallized. As a result, salt crystals 200 may be formed.

이에 따라, 도 2의 (b)에 도시된 바와 같이, 상기 염 결정(200)과 상기 중간산화물(120)이 서로 응집된 형태를 가질 수 있다. 즉, 상기 염 결정(200)은 상기 중간산화물(120)의 내부에 형성될 수 있고, 동시에, 상기 중간산화물(120)의 표면을 덮을 수 있다. 이에 따라, 상기 염 결정(200)은 상기 중간산화물(120)의 결정 성장을 제어할 수 있다.Accordingly, as shown in (b) of FIG. 2, the salt crystal 200 and the intermediate oxide 120 may have a form in which the salt crystal 200 and the intermediate oxide 120 are aggregated with each other. That is, the salt crystal 200 may be formed inside the intermediate oxide 120 and at the same time cover the surface of the intermediate oxide 120. Accordingly, the salt crystal 200 may control crystal growth of the intermediate oxide 120.

도 4에 도시된 바와 같이, 상기 염 결정(200)과 상기 중간산화물(120)의 응집체는 상기 반응로(300)의 상부에 배치된 필터(350)를 통해 포집될 수 있고, 동시에, 상기 중간산화물(120)의 생성 과정에서 형성된 불순물(by-product)은 상기 필터(350)의 상부에 배치된 배출구(360)를 통해 제거될 수 있다.As shown in Figure 4, the aggregate of the salt crystal 200 and the intermediate oxide 120 may be collected through the filter 350 disposed on the upper portion of the reactor 300, and at the same time, the intermediate Impurities (by-product) formed in the process of generating the oxide 120 may be removed through the outlet 360 disposed above the filter 350.

도 1, 도 3, 및 도 5를 참조하면, 산화 분위기에서 상기 중간산화물(120)을 하소하여, 상기 제1 금속, 상기 철, 및 산소를 포함하는 산화물이며, 상기 제1 금속의 위치에 상기 제2 금속이 치환된 육각판상 형태의 페라이트 구조체(130)가 제조될 수 있다(S140).1, 3, and 5, an oxide containing the first metal, the iron, and oxygen by calcining the intermediate oxide 120 in an oxidizing atmosphere, and the first metal is positioned at the position of the first metal. The ferrite structure 130 in the form of a hexagonal plate in which the second metal is substituted may be manufactured (S140).

예를 들어, 상기 산화 분위기는 공기 분위기 또는 산소 분위기 중에서 적어도 어느 하나일 수 있다.For example, the oxidizing atmosphere may be at least one of an air atmosphere or an oxygen atmosphere.

일 실시 예에 따르면, 상기 페라이트 구조체(130)는 상기 중간산화물(120)과 상기 염 결정(200)의 상기 응집체의 하소 공정을 거쳐 제조될 수 있다. 이 때, 상기 응집체 내에서 상기 중간산화물(120)은 결정 성장될 수 있고, 이에 따라, 상기 중간산화물(120)은 상기 염 결정(200)과 분리될 수 있다. 따라서, 도 3의 (a)에 도시된 바와 같이, 상술된 바에 따라 제조된 상기 페라이트 구조체(130)는 상기 염 결정(200)과 서로 분리된 형태를 가질 수 있다.According to an embodiment, the ferrite structure 130 may be manufactured through a calcination process of the aggregate of the intermediate oxide 120 and the salt crystal 200. In this case, the intermediate oxide 120 may be crystal grown in the aggregate, and accordingly, the intermediate oxide 120 may be separated from the salt crystal 200. Accordingly, as shown in (a) of FIG. 3, the ferrite structure 130 manufactured according to the above description may have a form separated from the salt crystal 200 from each other.

구체적으로 예를 들어, 상술된 바와 같이, 상기 금속 전구체들의 상기 금속 원소를 포함하는 상기 중간생성물은 상기 제1 온도보다 높은 제2 온도로 하소될 수 있고, 이에 따라, 아래의 <화학식 1>의 구조를 갖는 상기 페라이트 구조체(130)가 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 온도는 1050℃일 수 있다.Specifically, for example, as described above, the intermediate product including the metal element of the metal precursors may be calcined to a second temperature higher than the first temperature, and accordingly, the following <Chemical Formula 1> The ferrite structure 130 having a structure may be manufactured. For example, the second temperature may be 1050°C.

<화학식 1><Formula 1>

Sr0.75-xLa0.25CaxFe11.8Co0.2O19 Sr 0.75-x La 0.25 Ca x Fe 11.8 Co 0.2 O 19

일 실시 예에 따르면, 상기 중간생성물(120)은 상기 제2 금속의 함유량에 따라 특정 방향으로 성장될 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 금속의 함유량이 0 초과 0.4 미만의 범위에서, 상기 제2 금속의 함유량이 증가될수록, 상기 중간생성물(120)은 <00w> 방향을 따라 성장될 수 있다. 즉, 상기 중간생성물(120)은 주로 종방향 대비 횡방향으로 결정 성장될 수 있다.According to an embodiment, the intermediate product 120 may be grown in a specific direction according to the content of the second metal. Specifically, in a range in which the content of the second metal is greater than 0 and less than 0.4, as the content of the second metal increases, the intermediate product 120 may grow along the <00w> direction. That is, the intermediate product 120 may be crystal grown mainly in a transverse direction compared to a longitudinal direction.

이에 따라, 상기 제2 금속의 함유량이 0 초과 0.4 미만의 범위에서, 상기 제2 금속의 함유량이 증가될수록, 상기 페라이트 구조체(130)의 평균 종횡비가 증가될 수 있다. 구체적으로 예를 들어, 상기 페라이트 구조체(130)의 평균 종횡비는 3.0 내지 0.5의 범위를 가질 수 있다.Accordingly, in a range in which the content of the second metal is greater than 0 and less than 0.4, the average aspect ratio of the ferrite structure 130 may increase as the content of the second metal increases. Specifically, for example, the average aspect ratio of the ferrite structure 130 may have a range of 3.0 to 0.5.

만약, 상술된 바와 달리, 상기 제2 금속의 함유량이 0.4 이상인 경우, 상기 제2 금속의 함유량이 증가됨에 따라, 상기 페라이트 구조체(130)의 평균 종횡비가 감소될 수 있다. If, unlike the above, when the content of the second metal is 0.4 or more, the average aspect ratio of the ferrite structure 130 may decrease as the content of the second metal increases.

하지만, 일 실시 예에 따르면, 상기 제2 금속의 함유량이 0 초과 0.4 미만의 범위일 수 있고, 이에 따라, 상기 제2 금속의 함유량이 증가될수록, 평균 종횡비가 증가된 육각판상 형태의 상기 페라이트 구조체(130)가 제조될 수 있다.However, according to an embodiment, the content of the second metal may be in the range of more than 0 and less than 0.4, and accordingly, as the content of the second metal increases, the ferrite structure in the form of a hexagonal plate whose average aspect ratio is increased. 130 can be manufactured.

일 실시 예에 따르면, 상기 페라이트 구조체(130)는 상기 제1 금속, 및 상기 철을 포함하는 육방정계 마그네토플럼바이트형 결정 구조를 갖되, 상기 제1 금속의 일부가 상기 제2 금속으로 치환된 형태를 가질 수 있다. According to an embodiment, the ferrite structure 130 has a hexagonal magnetoplumbyte type crystal structure including the first metal and the iron, but a part of the first metal is substituted with the second metal Can have.

구체적으로, 상기 제2 금속의 치환량이 0 초과 0.4 미만의 범위일 수 있고, 이에 따라, 상기 페라이트 구조체(130)는 상기 치환된 마그네토플럼바이트상을 단일상으로 가질 수 았다. 예를 들어, 상기 마그네토플럼바이트상은 SrFe12O19 또는 BaFe12O19 중에서 어느 하나일 수 있다.Specifically, the substitution amount of the second metal may be in the range of more than 0 and less than 0.4, and accordingly, the ferrite structure 130 may have the substituted magnetoplumbite phase as a single phase. For example, the magnetoplum bite phase may be any one of SrFe 12 O 19 or BaFe 12 O 19.

만약, 상술된 바와 달리, 상기 제2 금속의 치환량이 0.4 이상인 경우, 상기 페라이트 구조체(130)는 헤미타이트(hematile, α-Fe2O3)상을 더 포함할 수 있다. 즉, 상기 페라이트 구조체(130)는 상기 치환된 마그네토플럼바이트상과 상기 헤미타이트상을 모두 포함할 수 있다. 일반적으로, 상기 마그네토플럼바이트상은 강자성(ferromagnetic)을 나타낼 수 있고, 상기 헤미타이트상은 반강자성(antiferromagnetic)을 나타낼 수 있다. 이에 따라, 상기 페라이트 구조체(130)는 상 순도(phase purity) 및 자성체의 결정성(crystallinity of magnetic particles)이 감소되어, 자성 특성이 저하될 수 있다.If, unlike the above, when the substitution amount of the second metal is 0.4 or more, the ferrite structure 130 may further include a hemitite (α-Fe 2 O 3) phase. That is, the ferrite structure 130 may include both the substituted magnetoplumite phase and the hemitite phase. In general, the magnetoplumbite phase may exhibit ferromagnetic, and the hemitite phase may exhibit antiferromagnetic. Accordingly, the phase purity and crystallinity of magnetic particles of the ferrite structure 130 may be reduced, so that magnetic properties may be deteriorated.

하지만, 일 실시 예에 따르면, 상기 제2 금속의 치환량은 0 초과 0.4 미만일 수 있고, 이에 따라, 상기 페라이트 구조체(130)는 상기 치환된 마그네토플럼바이트상을 단독으로 포함하여, 자성 특성이 향상될 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 금속의 치환량이 0.15 초과 0.25 미만의 범위에서, 상기 페라이트 구조체(130)는 최대 보자력(coercivity)을 가질 수 있다.However, according to an embodiment, the substitution amount of the second metal may be greater than 0 and less than 0.4, and accordingly, the ferrite structure 130 includes the substituted magnetoplumbyte phase alone, so that magnetic properties may be improved. I can. Specifically, in a range in which the substitution amount of the second metal is greater than 0.15 and less than 0.25, the ferrite structure 130 may have a maximum coercivity.

일 실시 예에 따르면, 상기 제2 금속의 치환량이 0 초과 0.4 미만의 범위에서, 상기 제2 금속의 치환량이 증가될수록, 상기 페라이트 구조체(130)는 엑스선 회절 패턴(XRD)에서 (107)면을 나타내는 2θ 값이 증가될 수 있다.According to an embodiment, in the range of the substitution amount of the second metal greater than 0 and less than 0.4 and the substitution amount of the second metal is increased, the ferrite structure 130 may change the (107) plane in the X-ray diffraction pattern (XRD). The indicated 2θ value can be increased.

만약, 상술된 바와 달리, 상기 제2 금속의 치환량이 0.4 이상인 경우, 상기 제2 금속의 치환량에 상관없이, 상기 (107)면을 나타내는 2θ값은 실질적으로 동일할 수 있다. 즉, 상술된 바와 같이, 상기 제2 금속의 치환량이 0.4 이상인 경우, 상기 제2 금속은 최대로 치환될 수 있고, 동시에, 상기 페라이트 구조체(130)는 상기 헤미타이트상을 더 포함할 수 있다.If, unlike the above, when the substitution amount of the second metal is 0.4 or more, the 2θ value representing the (107) plane may be substantially the same regardless of the substitution amount of the second metal. That is, as described above, when the substitution amount of the second metal is 0.4 or more, the second metal may be maximally substituted, and at the same time, the ferrite structure 130 may further include the hemitite phase.

하지만, 일 실시 예에 따르면, 상기 제2 금속의 치환량이 0 초과 0.4 미만일 수 있고, 이에 따라, 상기 페라이트 구조체(130)는 상기 제2 금속의 치환량에 따라 격자 상수가 바뀌어, (107)면을 나타내는 2θ 값이 변화될 수 있다.However, according to an embodiment, the substitution amount of the second metal may be greater than 0 and less than 0.4, and accordingly, the lattice constant of the ferrite structure 130 is changed according to the substitution amount of the second metal, thereby forming the (107) plane. The indicated 2θ value can be changed.

구체적으로, 상기 제2 금속의 이온 반경은 상기 제1 금속의 이온 반경보다 작을 수 있고, 이에 따라, 상기 치환된 마그네토플럼바이트상은 c축(즉, 종방향)을 따라 결정 격자가 수축될 수 있다. 즉, 상기 제2 금속의 치환량이 0 초과 0.4 미만의 범위에서, 상기 제2 금속의 치환량이 증가될수록, 상기 페라이트 구조체(130)의 c-격자 상수가 감소될 수 있다.Specifically, the ionic radius of the second metal may be smaller than the ionic radius of the first metal, and accordingly, the substituted magnetoplumbite phase may contract the crystal lattice along the c-axis (ie, longitudinal direction). . That is, in the range of the substitution amount of the second metal greater than 0 and less than 0.4, the c-lattice constant of the ferrite structure 130 may decrease as the substitution amount of the second metal increases.

또한, 상술된 바와 같이, 상기 페라이트 구조체(130)는 실질적으로 종방향 대비 횡방향으로 성장되어 제조될 수 있다. 이에 따라, 상기 제2 금속의 치환량이 0 초과 0.4 미만의 범위에서, 상기 제2 금속의 치환량이 증가될수록, 상기 페라이트 구조체(130)는 엑스선 회절 패턴에서 (114)면의 세기 대비 (107)면의 세기의 값이 증가될 수 있고, 동시에, (110)면의 세기 대비 (108)면의 세기의 값이 증가될 수 있다.In addition, as described above, the ferrite structure 130 may be manufactured by being grown substantially in a transverse direction compared to a longitudinal direction. Accordingly, as the substitution amount of the second metal increases in the range of the substitution amount of the second metal greater than 0 and less than 0.4, the ferrite structure 130 has a (107) plane compared to the intensity of the (114) plane in the X-ray diffraction pattern. The value of the intensity of may be increased, and at the same time, the value of the intensity of the (108) plane compared to the intensity of the (110) plane may be increased.

상술된 바에 따라, 상기 치환된 마그네토플럼바이트상을 선택적으로 포함하고, 육각판상의 형태를 갖는 상기 페라이트 구조체(130)가 제조될 수 있다.As described above, the ferrite structure 130 may be manufactured, which selectively includes the substituted magneto plumbite phase and has a hexagonal plate shape.

도 5에 도시된 바와 같이, 상기 페라이트 구조체(130)는 횡방향을 결정 성장 방향(130a)으로 가질 수 있고, 이에 따라, 상술된 바와 같이, 상기 제2 금속의 치환량이 증가될수록, 횡방향으로 성장되어 입경이 증가될 수 있다.As shown in FIG. 5, the ferrite structure 130 may have a transverse direction as the crystal growth direction 130a, and thus, as described above, as the substitution amount of the second metal increases, the transverse direction It can grow and increase the particle size.

또한, 상기 페라이트 구조체(130)는 종방향을 자화용이축(easy-axis for magnetization)(130c)으로 가질 수 있고, 동시에, 도 5의 (b)에 도시된 바와 같이, 상기 페라이트 구조체(130)는 상기 자화용이축(130c)을 따라 적층될 수 있다. 특히, 상기 제2 금속이 0.15 초과 0.25 미만의 범위를 갖는 경우, 상기 페라이트 구조체(130)는 최대로 적층될 수 있고, 이에 따라, 상술된 바와 같이, 상기 페라이트 구조체(130)의 보자력이 최대값을 가질 수 있다. In addition, the ferrite structure 130 may have a longitudinal direction as an easy-axis for magnetization 130c, and at the same time, as shown in FIG. 5(b), the ferrite structure 130 May be stacked along the easy magnetization axis 130c. In particular, when the second metal has a range of more than 0.15 and less than 0.25, the ferrite structure 130 may be laminated to a maximum, and thus, as described above, the coercive force of the ferrite structure 130 is a maximum value. Can have.

일 실시 예에 따르면, 육각판상 형태의 상기 페라이트 구조체(130)는 소결 자석 또는 본드용 자석 중에서 적어도 어나 하나에 포함될 수 있다.According to an embodiment, the ferrite structure 130 in the form of a hexagonal plate may be included in at least one of a sintered magnet or a bonding magnet.

예를 들어, 상기 소결 자석은 상기 페라이트 구조체(130)의 분말을 소결시킨 후, 성형하여 제조될 수 있다.For example, the sintered magnet may be manufactured by sintering the powder of the ferrite structure 130 and then molding it.

다른 예를 들어, 상기 본드용 자석은 상기 페라이트 구조체(130)의 분말 및 합성 수지를 혼합한 후, 압축성형법 또는 사출성형법 중에서 적어도 어느 하나의 공정에 의해 제조될 수 있다.For another example, the bonding magnet may be manufactured by mixing the powder of the ferrite structure 130 and a synthetic resin, and then by at least one of a compression molding method or an injection molding method.

이 때, 상기 본드용 자석이 압축성형법에 의해 제조되는 경우, 상기 페라이트 구조체(130)의 분말, 및 열경화성 합성 수지를 혼합한 후, 몰드에 제공하고, 압력을 인가하여 상기 본드용 자석이 제조될 수 있다. 구체적으로 예를 들어, 상기 열경화성 수지는 에폭시계 수지, 페놀계 수지, 및 요소계 수지 등에서 적어도 어느 하나일 수 있다.At this time, when the magnet for bonding is manufactured by compression molding, the powder of the ferrite structure 130 and the thermosetting synthetic resin are mixed, and then provided to a mold and pressure is applied to prepare the magnet for bonding. I can. Specifically, for example, the thermosetting resin may be at least one of an epoxy resin, a phenol resin, and a urea resin.

반면, 상기 본드용 자석이 사출성형법에 의해 제조되는 경우, 상기 페라이트 구조체(130)의 분말, 및 열가소성 수지를 혼합물이 실린지에 제공될 수 있고, 상기 실린지에서 몰드로 압출되며, 상기 열가소성 수지가 경화될 수 있고, 이에 따라, 상기 본드용 자석이 제조될 수 있다. 구체적으로 예를 들어, 상기 열가소성 수지는 나일론 수지일 수 있다.On the other hand, when the magnet for bonding is manufactured by injection molding, the powder of the ferrite structure 130 and the thermoplastic resin may be provided in a syringe, and the mixture is extruded from the syringe into a mold, and the thermoplastic resin is It can be cured, and accordingly, the magnet for bonding can be manufactured. Specifically, for example, the thermoplastic resin may be a nylon resin.

이하, 본 발명의 구체적인 실험 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법 및 특성 평가 결과가 설명된다. Hereinafter, a method of manufacturing a ferrite structure having a hexagonal plate shape according to a specific experimental example of the present invention and a result of evaluation of characteristics will be described.

비교 예 1에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조Preparation of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Comparative Example 1

금속 전구체들로 Sr(NO3)2, La(NO3)2, Ca(NO3)2, Fe(NO3)2, 및 Co(NO3)2를 준비하였고, 또한, 상기 염으로 염화나트륨(NaCl)을 준비하였다.Sr(NO 3 ) 2 , La(NO 3 ) 2 , Ca(NO 3 ) 2 , Fe(NO 3 ) 2 , and Co(NO 3 ) 2 were prepared as metal precursors, and sodium chloride ( NaCl) was prepared.

이 때, 상기의 <화학식 1>에서 x=0.00을 만족하도록, 상기 금속 전구체들의 혼합 비율을 조절하였고, 이 때, 상기 금속전구체들에 포함된 양이온들의 양(즉, 상기 스트론튬 이온(Sr2+), 상기 란탄 이온(La2+), 상기 칼슘 이온(Ca2+), 상기 철 이온(Fe2+), 및 상기 코발트 이온(Co2+)의 총량)이 65mmol이 되도록 준비하였다.At this time, the mixing ratio of the metal precursors was adjusted to satisfy x=0.00 in the above <Formula 1>, and at this time, the amount of cations contained in the metal precursors (that is, the strontium ion (Sr 2+ ), the lanthanum ions (La 2+ ), the calcium ions (Ca 2+ ), the iron ions (Fe 2+ ), and the total amount of the cobalt ions (Co 2+ ) were prepared to be 65 mmol.

혼합 비율이 조절된 상기 금속 전구체들을 300mL의 증류수에 제공하고, 동시에, 0.92M의 상기 염화나트륨을 혼합한 후, 3시간 동안 교반하여 전구체 용액을 제조하였다.The metal precursors having a controlled mixing ratio were provided to 300 mL of distilled water, and at the same time, 0.92 M of the sodium chloride was mixed and stirred for 3 hours to prepare a precursor solution.

상기 전구체 용액을 초음파 분무 열분해 장치(UPS)의 반응로에 장입한 후, 상기 전구체 용액에 초음파를 제공하여, 액적을 형성하였다. 동시에, 상기 반응로의 내부에, 상기 액적을 가열부가 배치된 상면부로 이동시키는 산소 가스를 제공하였다.After loading the precursor solution into a reaction furnace of an ultrasonic spray pyrolysis apparatus (UPS), ultrasonic waves were applied to the precursor solution to form droplets. At the same time, oxygen gas was provided inside the reaction furnace to move the droplets to the upper surface portion in which the heating unit was disposed.

상기 산소 가스 분위기 하에서, 650℃의 온도에서 상기 액적이 열분해되어, 상기 염이 결정화되고, 동시에, 상기 금속 전구체들의 금속, 및 산소를 포함하는 중간산화물이 제조될 수 있다.In the oxygen gas atmosphere, the droplets are thermally decomposed at a temperature of 650° C. to crystallize the salt, and at the same time, a metal of the metal precursors and an intermediate oxide including oxygen may be prepared.

상기 중간산화물, 및 상기 염 결정을 1050℃의 온도에서 1시간 동안 하소하여, 상기 중간생성물로부터 페라이트 구조체를 제조하였다. 상기 페라이트 구조체와 함께 포함된 상기 염 결정은 증류수에 녹여 제거하였다.The intermediate oxide and the salt crystal were calcined at a temperature of 1050° C. for 1 hour to prepare a ferrite structure from the intermediate product. The salt crystals included with the ferrite structure were removed by dissolving in distilled water.

이에 따라, 상기의 <화학식 1>에서 x=0.00의 값인, 즉, 아래의 <화학식 2>를 갖는 비교 예 1에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체가 제조되었다.Accordingly, a ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to Comparative Example 1 having a value of x=0.00 in the above <Chemical Formula 1>, that is, having <Chemical Formula 2> below was manufactured.

<화학식 2><Formula 2>

Sr0.75La0.25Fe11.8Co0.2O19 Sr 0.75 La 0.25 Fe 11.8 Co 0.2 O 19

실험 예 1에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조Preparation of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Experimental Example 1

상술된 비교 예 1에 따른 페라이트 구조체와 동일한 방법으로 제조하되, 상기의 <화학식 1>에서 x=0.05을 만족하도록, 상기 전구체 용액을 준비하여, 상기의 <화학식 2> 대신 아래의 <화학식 3>을 갖는 실험 예 1에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체가 제조되었다.Prepared by the same method as the ferrite structure according to Comparative Example 1 described above, but the precursor solution was prepared so as to satisfy x=0.05 in <Chemical Formula 1>, and <Chemical Formula 3> below instead of <Chemical Formula 2> A ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to Experimental Example 1 was manufactured.

<화학식 3><Formula 3>

Sr0.70La0.25Ca0.05Fe11.8Co0.2O19 Sr 0.70 La 0.25 Ca 0.05 Fe 11.8 Co 0.2 O 19

실험 예 2에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조Preparation of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Experimental Example 2

상술된 비교 예 1에 따른 페라이트 구조체와 동일한 방법으로 제조하되, 상기의 <화학식 1>에서 x=0.10을 만족하도록, 상기 전구체 용액을 준비하여, 상기의 <화학식 2> 대신 아래의 <화학식 4>을 갖는 실험 예 2에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체가 제조되었다.Prepared by the same method as the ferrite structure according to Comparative Example 1 described above, but the precursor solution was prepared so as to satisfy x=0.10 in <Chemical Formula 1>, and <Chemical Formula 4> below instead of <Chemical Formula 2> A ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to Experimental Example 2 was manufactured.

<화학식 4><Formula 4>

Sr0.65La0.25Ca0.10Fe11.8Co0.2O19 Sr 0.65 La 0.25 Ca 0.10 Fe 11.8 Co 0.2 O 19

실험 예 3에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조Preparation of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Experimental Example 3

상술된 비교 예 1에 따른 페라이트 구조체와 동일한 방법으로 제조하되, 상기의 <화학식 1>에서 x=0.15을 만족하도록, 상기 전구체 용액을 준비하여, 상기의 <화학식 2> 대신 아래의 <화학식 5>을 갖는 실험 예 3에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체가 제조되었다.Prepared by the same method as the ferrite structure according to Comparative Example 1 described above, but the precursor solution was prepared so as to satisfy x=0.15 in <Chemical Formula 1>, and <Chemical Formula 5> below instead of <Chemical Formula 2> A ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to Experimental Example 3 was manufactured.

<화학식 5><Formula 5>

Sr0.60La0.25Ca0.15Fe11.8Co0.2O19 Sr 0.60 La 0.25 Ca 0.15 Fe 11.8 Co 0.2 O 19

실험 예 4에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조Preparation of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Experimental Example 4

상술된 비교 예 1에 따른 페라이트 구조체와 동일한 방법으로 제조하되, 상기의 <화학식 1>에서 x=0.20을 만족하도록, 상기 전구체 용액을 준비하여, 상기의 <화학식 2> 대신 아래의 <화학식 6>을 갖는 실험 예 4에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체가 제조되었다.Prepared by the same method as the ferrite structure according to Comparative Example 1 described above, but by preparing the precursor solution so as to satisfy x=0.20 in <Chemical Formula 1>, and <Chemical Formula 6> below instead of <Chemical Formula 2> A ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to Experimental Example 4 was manufactured.

<화학식 6><Formula 6>

Sr0.55La0.25Ca0.20Fe11.8Co0.2O19 Sr 0.55 La 0.25 Ca 0.20 Fe 11.8 Co 0.2 O 19

실험 예 5에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조Preparation of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Experimental Example 5

상술된 비교 예 1에 따른 페라이트 구조체와 동일한 방법으로 제조하되, 상기의 <화학식 1>에서 x=0.25을 만족하도록, 상기 전구체 용액을 준비하여, 상기의 <화학식 2> 대신 아래의 <화학식 7>을 갖는 실험 예 5에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체가 제조되었다.Prepared by the same method as the ferrite structure according to Comparative Example 1 described above, but the precursor solution was prepared so as to satisfy x=0.25 in <Chemical Formula 1>, and <Chemical Formula 7> below instead of <Chemical Formula 2> A ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to Experimental Example 5 was manufactured.

<화학식 7><Formula 7>

Sr0.60La0.25Ca0.25Fe11.8Co0.2O19 Sr 0.60 La 0.25 Ca 0.25 Fe 11.8 Co 0.2 O 19

실험 예 6에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조Preparation of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Experimental Example 6

상술된 비교 예 1에 따른 페라이트 구조체와 동일한 방법으로 제조하되, 상기의 <화학식 1>에서 x=0.30을 만족하도록, 상기 전구체 용액을 준비하여, 상기의 <화학식 2> 대신 아래의 <화학식 8>을 갖는 실험 예 6에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체가 제조되었다.Prepared by the same method as the ferrite structure according to Comparative Example 1 described above, but by preparing the precursor solution so as to satisfy x=0.30 in <Chemical Formula 1>, and <Chemical Formula 8> below instead of <Chemical Formula 2> A ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to Experimental Example 6 was manufactured.

<화학식 8><Formula 8>

Sr0.45La0.25Ca0.30Fe11.8Co0.2O19 Sr 0.45 La 0.25 Ca 0.30 Fe 11.8 Co 0.2 O 19

실험 예 7에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조Preparation of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Experimental Example 7

상술된 비교 예 1에 따른 페라이트 구조체와 동일한 방법으로 제조하되, 상기의 <화학식 1>에서 x=0.40을 만족하도록, 상기 전구체 용액을 준비하여, 상기의 <화학식 2> 대신 아래의 <화학식 9>을 갖는 실험 예 7에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체가 제조되었다.Prepared by the same method as the ferrite structure according to Comparative Example 1 described above, but the precursor solution was prepared so as to satisfy x=0.40 in <Formula 1>, and <Formula 9> below instead of <Formula 2> A ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to Experimental Example 7 was manufactured.

<화학식 9><Formula 9>

Sr0.35La0.25Ca0.40Fe11.8Co0.2O19 Sr 0.35 La 0.25 Ca 0.40 Fe 11.8 Co 0.2 O 19

비교 예 2에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조Preparation of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Comparative Example 2

상술된 비교 예 1에 따른 페라이트 구조체와 동일한 방법으로 제조하되, 상기의 <화학식 1>에서 x=0.60을 만족하도록, 상기 전구체 용액을 준비하여, 상기의 <화학식 2> 대신 아래의 <화학식 10>을 갖는 비교 예 2에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체가 제조되었다.Prepared by the same method as the ferrite structure according to Comparative Example 1 described above, but by preparing the precursor solution so as to satisfy x=0.60 in <Chemical Formula 1>, and <Chemical Formula 10> below instead of <Chemical Formula 2> A ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to Comparative Example 2 was manufactured.

<화학식 10><Formula 10>

Sr0.15La0.25Ca0.60Fe11.8Co0.2O19 Sr 0.15 La 0.25 Ca 0.60 Fe 11.8 Co 0.2 O 19

상술된 비교 예 1, 비교 예 2, 및 실험 예 1 내지 실험 예 7에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제1 금속(예를 들어, 스트론튬), 및 제2 금속(예를 들어, 칼슘)의 양이 아래의 <표 1>에 작성되었다.Of the first metal (eg, strontium), and the second metal (eg, calcium) of the hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Experimental Examples 1 to 7 described above. The quantity is written in <Table 1> below.

Sr(제1 금속)Sr (first metal) Ca(제2 금속)Ca (second metal) 비교 예 1Comparative Example 1 0.750.75 0.000.00 실험 예 1Experimental Example 1 0.700.70 0.050.05 실험 예 2Experiment Example 2 0.650.65 0.100.10 실험 예 3Experiment Example 3 0.600.60 0.150.15 실험 예 4Experiment Example 4 0.550.55 0.200.20 실험 예 5Experimental Example 5 0.500.50 0.250.25 실험 예 6Experimental Example 6 0.450.45 0.300.30 실험 예 7Experimental Example 7 0.350.35 0.400.40 비교 예 2Comparative Example 2 0.150.15 0.600.60

도 6는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 단계에서, 액적을 열분해하는 단계, 및 중간산화물을 하소하는 단계 직후의 주사전자현미경(SEM) 이미지이다.6 is a scanning electron microscope (SEM) image immediately after a step of pyrolyzing a droplet and a step of calcining an intermediate oxide in a manufacturing step of a ferrite structure having a hexagonal plate shape according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 6의 (a)를 참조하면, 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 단계 중에서, 상기 액적을 열분해하는 단계 직후 형성된 상기 중간산화물 및 상기 염 결정의 혼합물이 촬영되었다. Referring to FIG. 6A, a mixture of the intermediate oxide and the salt crystal formed immediately after the step of pyrolyzing the droplet was photographed in the manufacturing step of the hexagonal plate-shaped ferrite structure according to the exemplary embodiment of the present invention.

또한, 도 6의 (b)를 참조하면, 상기 페라이트 구조체의 제조 단계 중에서, 상기 중간산화물을 하소하는 단계 직후 형성된 상기 페라이트 구조체, 및 상기 염 결정의 혼합물이 촬영되었다.In addition, referring to FIG. 6B, a mixture of the ferrite structure formed immediately after the step of calcining the intermediate oxide and the salt crystal was photographed during the manufacturing step of the ferrite structure.

도 1 내지 도 3을 참조하여 상술된 바와 같이, 상기 중간산화물 내에서 상기 염 결정이 석출되어, 상기 페라이트 구조체의 표면에 비하여, 상기 중간산화물의 표면은 비교적으로 상기 염 결정이 적게 관찰되는 것을 알 수 있다. As described above with reference to FIGS. 1 to 3, the salt crystals were precipitated in the intermediate oxide, and compared to the surface of the ferrite structure, the surface of the intermediate oxide was found to have relatively less salt crystals. I can.

또한, 상기 중간산화물에 비하여, 상기 페라이트 구조체는 육각판상의 형태를 갖는 것을 확인하였다.In addition, compared to the intermediate oxide, it was confirmed that the ferrite structure had a hexagonal plate shape.

도 7 내지 도 9은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 형상의 주사전자현미경(SEM) 이미지이다.7 to 9 are scanning electron microscope (SEM) images of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an exemplary embodiment of the present invention in a shape according to the amount of substituted calcium.

도 7 내지 도 9를 참조하면, 본 발명의 비교 예 1, 실험 예 1 내지 실험 예 7, 및 비교 예 2에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 상기 칼슘(즉, 상기 제2 금속)의 치환량에 따른 표면이 관찰되었다. 상기 페라이트 구조체의 평균 입경, 평균 두께, 및 평균 종횡비가 아래의 <표 2>에 작성되었다.7 to 9, the amount of substitution of calcium (that is, the second metal) in the hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Comparative Example 1, Experimental Examples 1 to 7, and Comparative Example 2 of the present invention The surface along was observed. The average particle diameter, average thickness, and average aspect ratio of the ferrite structure were prepared in Table 2 below.

입경 [nm]Particle diameter [nm] 두께 [nm]Thickness [nm] 평균 종횡비(D/t)Average aspect ratio (D/t) 평균(D)Average (D) 표준편차Standard Deviation 평균(t)Mean(t) 표준편차Standard Deviation 비교 예 1Comparative Example 1 499.2499.2 217.7217.7 186.3186.3 62.262.2 2.72.7 실험 예 1Experimental Example 1 618.8618.8 252.9252.9 191.4191.4 58.858.8 3.23.2 실험 예 2Experiment Example 2 837.2837.2 280.5280.5 210.6210.6 51.351.3 4.04.0 실험 예 3Experiment Example 3 955.5955.5 293.0293.0 174.0174.0 48.048.0 5.55.5 실험 예 4Experiment Example 4 1111.51111.5 599.6599.6 151.6151.6 46.346.3 7.37.3 실험 예 5Experimental Example 5 1145.01145.0 495.6495.6 160.4160.4 62.462.4 7.17.1 실험 예 6Experimental Example 6 1286.81286.8 611.9611.9 182.4182.4 62.262.2 7.17.1 실험 예 7Experimental Example 7 1314.31314.3 740.9740.9 141.2141.2 62.562.5 9.39.3 비교 예 2Comparative Example 2 2535.62535.6 1007.31007.3 299.3299.3 100.7100.7 8.58.5

<표 2> 및 도 7 내지 도 9에서 알 수 있듯이, 상기 칼슘의 농도가 증가될수록, 상기 페라이트 구조체의 입경이 증가되는 것을 알 수 있다.반면, 상기 페라이트 구조체의 두께는 상기 칼슘의 양에 따라 변화되는 것을 알 수 있다. 즉, 상기 칼슘의 양이 0.4이하에서, 상기 페라이트 구조체의 두께는 약 210nm 이내의 값을 가지나, 상기 칼슘의 양이 0.4 이상에서, 상기 페라이트 구조체의 두께가 약 90nm이상 증가되는 것을 알 수 있다.As can be seen from Table 2 and FIGS. 7 to 9, it can be seen that as the concentration of calcium increases, the particle diameter of the ferrite structure increases. On the other hand, the thickness of the ferrite structure depends on the amount of calcium. You can see that it changes. That is, when the amount of calcium is 0.4 or less, the thickness of the ferrite structure has a value within about 210 nm, but when the amount of calcium is 0.4 or more, it can be seen that the thickness of the ferrite structure increases by about 90 nm or more.

이에 따라, 상기 칼슘의 양이 0.4이하에서 상기 페라이트 구조체의 입경, 및 두께에 의해 계산된 상기 페라이트 구조체의 평균 종횡비는 상기 칼슘의 양이 증가될수록, 커지는 것을 알 수 있고, 반면, 상기 칼슘의 양이 0.4 이상인 경우, 상기 페라이트 구조체의 평균 종횡비가 감소되는 것을 확인하였다.Accordingly, it can be seen that when the amount of calcium is 0.4 or less, the average aspect ratio of the ferrite structure calculated by the particle diameter and thickness of the ferrite structure increases as the amount of calcium increases, whereas the amount of calcium When this was 0.4 or more, it was confirmed that the average aspect ratio of the ferrite structure was decreased.

즉, 상기 칼슘의 양이 0.4인 경우, 상기 페라이트 구조체의 평균 종횡비가 최대값을 갖는 것을 알 수 있다.That is, when the amount of calcium is 0.4, it can be seen that the average aspect ratio of the ferrite structure has a maximum value.

도 10는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 적층 형태를 촬영한 주사전자현미경(SEM) 이미지이다.10 is a scanning electron microscope (SEM) image of a stacked form of a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an embodiment of the present invention.

도 10을 참조하면, 도 1 내지 도 3을 참조하여 상술된 바와 같이, 본 발명의 실험 예 7에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체는 상기 자화용이축을 따라 적층되는 것을 알 수 있다.Referring to FIG. 10, as described above with reference to FIGS. 1 to 3, it can be seen that the hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Experimental Example 7 of the present invention is stacked along the easy magnetization axis.

반면, 본 발명의 비교 예 1에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체는 실질적으로 적층되지 않는 것을 확인하였다.On the other hand, it was confirmed that the ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to Comparative Example 1 of the present invention was not substantially laminated.

도 11은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체에 대하여, 치환된 칼슘 양에 따른 상기 페라이트 구조체의 입자 분포를 나타내는 도면이다.11 is a diagram illustrating particle distribution of the ferrite structure according to the amount of substituted calcium in the hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an embodiment of the present invention.

도 11을 참조하면, 본 발명의 비교 예 1, 실험 예 1 내지 실험 예 7, 및 비교 예 2에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체는 상기 칼슘의 농도가 증가될수록, 입경의 크기가 큰 상기 페라이트 구조체의 양이 증가되는 것을 알 수 있다. 이에 따라, 도 9를 참조하여 상술된 바와 같이, 상기 칼슘의 양이 증가될수록, 상기 페라이트 구조체의 평균 입경이 증가되는 것을 알 수 있다. Referring to FIG. 11, the ferrite structures of the hexagonal plate shape according to Comparative Example 1, Experimental Examples 1 to 7, and Comparative Example 2 of the present invention have a larger particle diameter as the concentration of calcium increases. You can see that the amount of is increased. Accordingly, as described above with reference to FIG. 9, it can be seen that as the amount of calcium increases, the average particle diameter of the ferrite structure increases.

도 12 내지 도 13는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 엑스선 회절 패턴(XRD)을 나타내는 도면이다.12 to 13 are diagrams illustrating an X-ray diffraction pattern (XRD) according to the amount of substituted calcium of a ferrite structure having a hexagonal plate shape according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 12 내지 도 13을 참조하면, 본 발명의 비교 예 1, 실험 예 4(x=0.20), 실험 예 7(x=0.40), 및 비교 예 2에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 결정 구조가 확인되었다.12 to 13, the crystal structures of the hexagonal plate-shaped ferrite structures according to Comparative Example 1, Experimental Example 4 (x=0.20), Experimental Example 7 (x=0.40), and Comparative Example 2 of the present invention are shown. Confirmed.

상기 칼슘의 양이 0.4미만인 경우, 상기 페라이트 구조체는 SrFe12O19의 상기 마그네토플럼바이트상을 단일상으로 갖는 것을 알 수 있다.When the amount of calcium is less than 0.4, it can be seen that the ferrite structure has the magnetoplumbyte phase of SrFe 12 O 19 as a single phase.

반면, 상기 칼슘의 양이 0.4이상인 경우, 상기 페라이트 구조체는 상기 헤미타이트(hematile, α-Fe2O3)상을 더 포함하는 것을 알 수 있다. 즉, 상기 칼슘의 양이 0.4인 경우, 상기 마그네토플럼바이트상에 상기 칼슘이 최대로 치환된 것을 알 수 있다.On the other hand, when the amount of calcium is 0.4 or more, it can be seen that the ferrite structure further includes the hemitite (α-Fe 2 O 3) phase. That is, when the amount of calcium is 0.4, it can be seen that the calcium is maximally substituted on the magnetoplumbite.

구체적으로, 도 13에 도시된 바와 같이, 상기 칼슘의 양이 0.4 미만인 경우, 상기 칼슘의 양이 증가될수록, 상기 페라이트 구조체의 (107)면의 2θ 값이 증가되는 것을 알 수 있다.Specifically, as shown in FIG. 13, when the amount of calcium is less than 0.4, it can be seen that the 2θ value of the (107) plane of the ferrite structure increases as the amount of calcium increases.

이에 따라, 0.118nm의 이온 반경을 갖는 스트론튬 이온에 비하여, 0.099nm로 이온 반경이 작은 칼슘 이온이 상기 스트론튬 이온의 자리에 치환되며, 상기 페라이트 구조체의 격자 상수가 변하는 것을 알 수 있다.Accordingly, compared to the strontium ion having an ionic radius of 0.118 nm, it can be seen that calcium ions having an ionic radius of 0.099 nm are substituted at the strontium ions, and the lattice constant of the ferrite structure is changed.

또한, 상기 칼슘의 양이 0.4 미만인 경우, 상기 칼슘의 양이 증가될수록, (110)면의 세기 대비 (008)면의 세기(즉, I(008)/I(110))와, (114)면의 세기 대비 (107)면의 세기(즉, I(107)/I(114))가 증가되는 것을 알 수 있다. 즉, 상기 칼슘의 양이 0.4 미만인 범위에서, 상기 칼슘의 양이 증가될수록, 상기 자화용이축 방향으로의 성장에 비하여, 상기 자화용이축에 직각인 <00w>방향으로의 성장이 주로 이루어지는 것을 알 수 있다.In addition, when the amount of calcium is less than 0.4, as the amount of calcium increases, the intensity of the (008) plane compared to the intensity of the (110) plane (that is, I (008) / I (110) ), and (114) It can be seen that the intensity of the (107) plane (that is, I (107) / I (114)) increases compared to the intensity of the plane. That is, in the range where the amount of calcium is less than 0.4, it can be seen that as the amount of calcium increases, the growth in the <00w> direction perpendicular to the easy magnetization axis is mainly made compared to the growth in the direction of the easy magnetization axis. I can.

도 14은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 격자 상수, 및 부피를 나타내는 도면이다.14 is a diagram showing a lattice constant and a volume according to an amount of substituted calcium of a ferrite structure in a hexagonal plate shape according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 14를 참조하면, 도 13을 참조하여 상술된 바와 같이, 본 발명의 비교 예 1, 실험 예 1 내지 실험 예 7 및 비교 예 2에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체는 치환된 상기 칼슘의 양이 증가될수록, 자화용이축 방향의 격자 상수(즉, c-격자 상수)가 감소하는 것을 알 수 있다.Referring to FIG. 14, as described above with reference to FIG. 13, the hexagonal plate-shaped ferrite structures according to Comparative Example 1, Experimental Examples 1 to 7 and Comparative Example 2 of the present invention have a substituted amount of calcium. As it increases, it can be seen that the lattice constant (ie, c-lattice constant) in the direction of the easy magnetization axis decreases.

<표 2>를 참조하여 상술된 바와 같이, 상기 칼슘의 양이 증가될수록, 상기 페라이트 구조체의 입경은 증가하지만, 두께는 감소하는 것을 알 수 있고, 이에 따라, 상기 페라이트 구조체의 부피가 감소하는 것을 알 수 있다.As described above with reference to <Table 2>, it can be seen that as the amount of calcium increases, the particle diameter of the ferrite structure increases, but the thickness decreases, and accordingly, the volume of the ferrite structure decreases. Able to know.

도 15는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 자기 이력 곡선(hysteresis loop)를 나타내는 도면이다.15 is a diagram showing a hysteresis loop according to the amount of substituted calcium of a ferrite structure in a hexagonal plate shape according to an embodiment of the present invention.

도 15를 참조하면, 본 발명의 비교 예 1, 실험 예 1 내지 실험 예 7, 및 비교 예 2에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체에 인가된 전기장에 대한 자화(Magnetization)이 확인되었다.Referring to FIG. 15, magnetization of an electric field applied to a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Comparative Example 1, Experimental Examples 1 to 7, and Comparative Example 2 of the present invention was confirmed.

도 12 내지 도 13을 참조하여 상술된 바와 같이, 상기 페라이트 구조체는 상기 칼슘의 양이 0.4 미만에서 상기 마그네토플럼바이트상을 단일상으로 가질 수 있다. 이에 따라, 상기 칼슘의 양이 0.4 미만의 범위에서, 상기 페라이트 구조체는 실질적으로 동일한 자기 이력 곡선을 나타내는 것을 알 수 있다.As described above with reference to FIGS. 12 to 13, the ferrite structure may have the magneto plumbite phase as a single phase when the amount of calcium is less than 0.4. Accordingly, it can be seen that when the amount of calcium is less than 0.4, the ferrite structure exhibits substantially the same hysteresis curve.

상기 칼슘의 양이 0.4 이상의 범위에서, 상기 페라이트 구조체는 상기 헤미타이트상을 더 포함할 수 있다. 하지만, 상기 헤미타이트상의 양이 비교적으로 적을 수 있고, 이에 따라, 상기 페라이트 구조체는 단일상의 강자성 특성(single-phased ferroelectric behavior)를 나타내는 것을 확인하였다.When the amount of calcium is in the range of 0.4 or more, the ferrite structure may further include the hemitite phase. However, the amount of the hemitite phase may be relatively small, and accordingly, it was confirmed that the ferrite structure exhibits a single-phased ferroelectric behavior.

그러나, 칼슘의 양이 0.4 미만인 경우와 비교하여, 상기 페라이트 구조체의 자화가 감소되는 것을 확인하였다.However, compared to the case where the amount of calcium was less than 0.4, it was confirmed that the magnetization of the ferrite structure was reduced.

도 16는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 자화(magnetization) 및 고유 보자력(intrinsic coercivity)를 나타내는 도면이다.16 is a diagram showing magnetization and intrinsic coercivity according to the amount of substituted calcium of a ferrite structure in a hexagonal plate shape according to an embodiment of the present invention.

도 16을 참조하면, 본 발명의 비교 예 1, 실험 예 1 내지 실험 예 7, 및 비교 예 2에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 25kOe에서의 자화(M25kOe), 잔류 자기(Mr, remanence), 및 고유 보자력(HC)이 <표 3>에 작성되었다.Referring to FIG. 16, magnetization at 25kOe of the hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Comparative Example 1, Experimental Examples 1 to 7, and Comparative Example 2 of the present invention (M 25kOe ), residual magnetism (M r , remanence ), and intrinsic coercivity (H C ) were written in <Table 3>.

M25kOe [emu/g]M 25kOe [emu/g] Mr [emu/g]M r [emu/g] HC [Oe]H C [Oe] Mr/M25kOe [%]M r /M 25kOe [%] 비교 예 1Comparative Example 1 71.36471.364 38.23338.233 7035.17035.1 53.57553.575 실험 예 1Experimental Example 1 71.86271.862 38.42738.427 7310.97310.9 53.47353.473 실험 예 2Experiment Example 2 71.64771.647 38.32038.320 7580.47580.4 53.48453.484 실험 예 3Experiment Example 3 72.83772.837 38.68838.688 7745.57745.5 53.11653.116 실험 예 4Experiment Example 4 72.64772.647 38.85438.854 7880.47880.4 53.48353.483 실험 예 5Experimental Example 5 71.40171.401 38.56738.567 7471.97471.9 54.01554.015 실험 예 6Experimental Example 6 72.66972.669 38.92638.926 7415.97415.9 53.56653.566 실험 예 7Experimental Example 7 66.88666.886 35.28835.288 7388.67388.6 52.75852.758 비교 예 2Comparative Example 2 60.42660.426 31.51031.510 7178.07178.0 52.14652.146

<표 3> 및 도 16를 참조하면, 도 15를 참조하여 상술된 바와 같이, 상기 페라이트 구조체의 상기 자화(M25kOe)는 상기 칼슘의 양이 0.4 미만에서 실질적으로 일정한 값을 갖되, 상기 칼슘의 양이 0.4이상으로 증가됨에 따라, 감소하는 것을 알 수 있다.즉, 상기 칼슘을 0.4이상으로 포함하며, 상기 페라이트 구조체는 상기 헤미타이트상을 더 포함하고, 이에 따라, 상기 페라이트 구조체의 결정성이 감소되어, 상기 페라이트 구조체의 자화가 감소된 것을 알 수 있다.Referring to <Table 3> and FIG. 16, as described above with reference to FIG. 15, the magnetization (M 25kOe ) of the ferrite structure has a substantially constant value when the amount of calcium is less than 0.4, As the amount increases to 0.4 or more, it can be seen that it decreases. That is, it contains calcium to 0.4 or more, and the ferrite structure further includes the hemitite phase, and thus, the crystallinity of the ferrite structure As a result, it can be seen that the magnetization of the ferrite structure is reduced.

상기 페라이트 구조체의 고유 보자력(HC)은 칼슘의 양이 0.2인 경우 최대값을 갖는 것을 알 수 있다. 또한, 상기 칼슘을 포함하는 상기 페라이트 구조체는 비교 예 1에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체에 비하여, 높은 보자력을 갖는 것을 알 수 있다. It can be seen that the intrinsic coercivity (H C ) of the ferrite structure has a maximum value when the amount of calcium is 0.2. In addition, it can be seen that the ferrite structure including calcium has a higher coercivity than the hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Comparative Example 1.

도 17은 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 (107)면의 반치폭(FWHM), 및 결정 크기를 나타내는 도면이다.FIG. 17 is a diagram showing the half width (FWHM) and crystal size of the (107) plane according to the amount of substituted calcium in the hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an embodiment of the present invention.

도 17을 참조하면, 도 12 내지 도 13을 참조하여 상술된 본 발명의 비교 예 1, 실험 예 1 내지 실험 예 7, 및 비교 예 2에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 (107)면의 반치폭, 및 상기 페라이트 구조체의 엑스선 회절 패턴에 의해 계산된 결정의 크기가 확인되었다.Referring to FIG. 17, the half width of the (107) plane of the hexagonal plate-shaped ferrite structure according to Comparative Example 1, Experimental Examples 1 to 7, and Comparative Example 2 of the present invention described above with reference to FIGS. 12 to 13 , And the size of the crystal calculated by the X-ray diffraction pattern of the ferrite structure was confirmed.

도 17에 도시된 바와 같이, 상기 칼슘의 양이 0.40 미만인 범위에서, 상기 페라이트 구조체의 (107)면의 반치폭은 감소되는 것을 알 수 있다. 또한, 상기 마그네토플럼바이트상에 상기 칼슘이 최대로 치환된 상기 칼슘의 양이 0.40 이상인 범위에서는, 상기 페라이트 구조체의 (107)면의 반치폭이 실질적으로 일정한 것을 알 수 있다.As shown in FIG. 17, it can be seen that in the range where the amount of calcium is less than 0.40, the half width of the (107) plane of the ferrite structure is reduced. In addition, it can be seen that the half width of the (107) plane of the ferrite structure is substantially constant in a range in which the amount of calcium in which the calcium is maximally substituted on the magnetoplumbite is 0.40 or more.

따라서, 상기 칼슘의 양이 0.40 미만인 범위에서, 상기 칼슘의 양이 증가될수록, 칼슘 치환된 마그네토플럼바이트상의 결정성이 증가되고, 이에 따라, 상기 페라이트 구조체의 자화는 실질적으로 일정한 것을 알 수 있다. 또한, 상기 칼슘의 양이 0.40 이상인 범위에서, 상기 헤미타이트상이 형성되어, 상기 페라이트 구조체의 자화가 감소되는 것을 확인하였다.Therefore, in the range where the amount of calcium is less than 0.40, it can be seen that as the amount of calcium increases, the crystallinity of the calcium-substituted magnetoplumbite phase increases, and accordingly, the magnetization of the ferrite structure is substantially constant. In addition, it was confirmed that in the range where the amount of calcium was 0.40 or more, the hemitite phase was formed, thereby reducing the magnetization of the ferrite structure.

<표 2>를 참조하여 상술된 바와 같이, 상기 칼슘의 양이 증가되며, 상기 페라이트 구조체의 계산된 결정의 크기는 증가되는 것을 확인하였다.As described above with reference to <Table 2>, it was confirmed that the amount of calcium was increased, and the calculated crystal size of the ferrite structure was increased.

도 18 내지 도 20는 본 발명의 실시 예에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 치환된 칼슘 양에 따른 포화 접근 법칙(LAS, law of approach to saturation) 분석 결과를 나타내는 도면이다.18 to 20 are diagrams illustrating results of analysis of a law of approach to saturation (LAS) according to the amount of substituted calcium in a hexagonal plate-shaped ferrite structure according to an exemplary embodiment of the present invention.

도 18 내지 도 20을 참조하면, 본 발명의 비교 예 1, 실험 예 1 내지 실험 예 7, 및 비교 예 2에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 포화 접근 법칙에 의한 분석 결과가 확인되었다.18 to 20, analysis results of the hexagonal plate-shaped ferrite structures according to Comparative Example 1, Experimental Examples 1 to 7, and Comparative Example 2 according to the saturation approach law of the present invention were confirmed.

도 16 및 <표 3>에서 알 수 있듯이, 상기 페라이트 구조체의 고유 보자력은 상기 칼슘의 양이 0.2인 경우, 최대가 되는 것을 알 수 있다. 이 때, 도 8 내지 도 10에 도시된 바와 같이, 상기 칼슘의 양이 0.2 초과의 값을 가지며, 상기 페라이트 구조체의 형태가 실질적으로 육각판상의 형태를 갖는 것을 알 수 있다.16 and <Table 3>, it can be seen that the intrinsic coercivity of the ferrite structure becomes maximum when the amount of calcium is 0.2. In this case, as shown in FIGS. 8 to 10, it can be seen that the amount of calcium has a value greater than 0.2, and the shape of the ferrite structure has a substantially hexagonal plate shape.

즉, 상기 페라이트 구조체가 상기 육각판상의 형태를 가지며, 상기 고유 보자력이 감소된 것을 알 수 있고, 이에 따라, 상기 페라이트 구조체의 형태 외에 상기 고유 보자력에 영향을 미치는 인자가 있음이 확인되었다.That is, it can be seen that the ferrite structure has the shape of the hexagonal plate, and the intrinsic coercivity is reduced, and accordingly, it was confirmed that there are factors affecting the intrinsic coercivity in addition to the shape of the ferrite structure.

따라서, 상기 고유 보자력에 영향을 미치는 상기 인자를 확인하기 위하여, 상기 칼슘의 치환량에 따른 상기 페라이트 구조체의 포화 접근 법칙에 의한 분석이 수행되었다.Therefore, in order to confirm the factor affecting the intrinsic coercivity, an analysis by the saturation approach law of the ferrite structure according to the substitution amount of calcium was performed.

일반적으로, 상기 포화 접근 법칙은 자성 물질의 국부 결정 이방성(local crystalline anisotropy)을 결정하는 데에 사용되는 방법으로, 아래의 <수식 1>을 이용하여, 자화에 대한 보자력의 의존성을 계산할 수 있다.In general, the saturation approach law is a method used to determine the local crystalline anisotropy of a magnetic material, and the dependence of the coercive force on magnetization can be calculated using the following <Equation 1>.

<수식 1><Equation 1>

Figure 112019119742547-pat00001
Figure 112019119742547-pat00001

여기서, A/H는 상기 자성 물질의 불균일성(inhomogeneity)이고, χPH는 전기장에 의한 자화 값이고, B/H2는 자기 결정 이방성 상수(magnetocrystalline anisotropy parameter)와 관련된 값이다.Here, A/H is an inhomogeneity of the magnetic material, χ P H is a magnetization value due to an electric field, and B/H 2 is a value related to a magnetocrystalline anisotropy parameter.

이에 따라, 상기의 <수식 1>에 상기 페라이트 구조체의 실험 결과를 대입하여, 도 18 내지 도 20와 같은 그래프가 도출되었다. 상기 페라이트 구조체의 곡선 적합도(goodness of the curve fit)(R2)가 아래의 <표 4>에 작성되었다.Accordingly, by substituting the experimental results of the ferrite structure in the above <Equation 1>, graphs as shown in FIGS. 18 to 20 were derived. The goodness of the curve fit (R 2 ) of the ferrite structure was written in <Table 4> below.

곡선 적합도(R2)Curve goodness-of-fit (R 2 ) 비교 예 1Comparative Example 1 0.999510.99951 실험 예 1Experimental Example 1 0.999310.99931 실험 예 2Experiment Example 2 0.999390.99939 실험 예 3Experiment Example 3 0.999330.99933 실험 예 4Experiment Example 4 0.999380.99938 실험 예 5Experimental Example 5 0.999490.99949 실험 예 6Experimental Example 6 0.999450.99945 실험 예 7Experimental Example 7 0.999250.99925 비교 예 2Comparative Example 2 0.999110.99911

<표 4>에서 알 수 있듯이, 상기 페라이트 구조체는 상기의 <수식 1>에 실질적으로 일치하는 것을 알 수 있고, 이에 따라, 상기 페라이트 구조체의 A 상수, B 상수, 및 χP 상수가 아래의 <표 5>에 작성되었다.As can be seen from <Table 4>, it can be seen that the ferrite structure substantially corresponds to the above <Equation 1>, and accordingly, the A constant, B constant, and χ P constant of the ferrite structure below < It was written in Table 5>.

A (Χ103)A (Χ10 3 ) B (Χ106)B (Χ10 6 ) χp (Χ10-4)χ p (Χ10 -4 ) 비교 예 1Comparative Example 1 2.77922.7792 15.628215.6282 3.46753.4675 실험 예 1Experimental Example 1 2.97102.9710 16.267616.2676 3.65703.6570 실험 예 2Experiment Example 2 2.99832.9983 16.482616.4826 3.86923.8692 실험 예 3Experiment Example 3 3.00463.0046 17.670217.6702 3.92333.9233 실험 예 4Experiment Example 4 2.99832.9983 18.282618.2826 3.86923.8692 실험 예 5Experimental Example 5 3.08473.0847 18.227818.2278 3.58733.5873 실험 예 6Experimental Example 6 3.07143.0714 17.172417.1724 3.87443.8744 실험 예 7Experimental Example 7 3.68153.6815 17.125617.1256 1.77741.7774 비교 예 2Comparative Example 2 3.90013.9001 16.789216.7892 8.13288.1328

<표 5>에서 알 수 있듯이, 상기 자성 물질의 불균일도를 나타내는 상기 A 상수는 상기 칼슘이 0.4이상으로 치환되며, 값이 증가되는 것을 알 수 있다. 이에 따라, 상기 칼슘의 치환량이 0.4 이상의 범위에서, 상기 페라이트 구조체가 상기 헤미타이트상을 더 포함하는 것을 알 수 있다.일반적으로, 육방정계 결정 구조를 갖는 자성 물질에서, 상기 B 상수는 아래의 <수식 2>와 같이 계산될 수 있다.As can be seen from <Table 5>, it can be seen that the A constant representing the non-uniformity of the magnetic material is substituted with 0.4 or more of the calcium, and the value is increased. Accordingly, it can be seen that the ferrite structure further includes the hemitite phase in the range of 0.4 or more of the calcium substitution. In general, in a magnetic material having a hexagonal crystal structure, the B constant is < It can be calculated as Equation 2>.

<수식 2><Equation 2>

Figure 112019119742547-pat00002
Figure 112019119742547-pat00002

여기서, HA는 비등방성 장(anisotropy field)이고, K1은 자기 결정 이방성(magnetocrystalline anisotropy) 상수이다. Here, H A is an anisotropy field, and K 1 is a magnetocrystalline anisotropy constant.

이 때, <표 3>에 작성된 M25kOe(여기서, MS에 대입), 및 <표 5>에 작성된 상기 B 상수를 이용하여 계산된 상기 페라이트 구조체의 HA, 및 K1 값이 아래의 <표 6>에 작성되었다. At this time, the values of H A and K 1 of the ferrite structure calculated using M 25kOe (here, substituted for M S ) written in <Table 3> and the B constant written in <Table 5> are < It was written in Table 6>.

HA (Cal.) [kOe]H A (Cal.) [kOe] K1 (Cal.) [Χ106erg/cm3]K 1 (Cal.) [Χ10 6 erg/cm 3 ] 비교 예 1Comparative Example 1 15.31115.311 2.89552.8955 실험 예 1Experimental Example 1 15.62115.621 2.97482.9748 실험 예 2Experiment Example 2 15.72415.724 2.98542.9854 실험 예 3Experiment Example 3 16.28016.280 3.14243.1424 실험 예 4Experiment Example 4 16.56016.560 3.18813.1881 실험 예 5Experimental Example 5 16.53516.535 3.12873.1287 실험 예 6Experimental Example 6 16.04916.049 3.09073.0907 실험 예 7Experimental Example 7 16.02816.028 2.84092.8409 비교 예 2Comparative Example 2 15.86915.869 2.54122.5412

<표 6>에서 알 수 있듯이, 상기 페라이트 구조체의 상기 HA 및 상기 K1의 값은 상기 칼슘의 양이 0.2 이하에서 증가되는 것을 확인하였다(즉, 비교 예 1, 및 실험 예 1 내지 실험 예 4). 이에 따라, 상기 칼슘의 양이 0.2 이하에서 상기 페라이트 구조체의 종방향 성장 대비 횡방향 성장이 주로 발생되고, 동시에, 상기 페라이트 구조체가 적층되여, 상기 HA 및 상기 K1의 값이 증가되는 것을 알 수 있다.반면, 상기 칼슘의 양이 0.2 초과인 경우, 상기 페라이트 구조체의 상기 HA 및 상기 K1의 값은 감소되는 것을 확인하였다. 이에 따라, 상기 칼슘이 치환되며, 상기 마그네토플럼바이트상의 순도(purity)가 감소되어, 상기 HA 및 상기 K1의 값이 감소되는 것을 알 수 있다.As can be seen from <Table 6>, the H A of the ferrite structure and the The value of K 1 confirmed that the amount of calcium increased below 0.2 (ie, Comparative Example 1, and Experimental Examples 1 to 4). Accordingly, when the amount of calcium is 0.2 or less, lateral growth is mainly generated compared to the longitudinal growth of the ferrite structure, and at the same time, the ferrite structure is stacked, so that the H A and the It can be seen that the value of K 1 increases. On the other hand, when the amount of calcium is more than 0.2, the H A of the ferrite structure and the It was confirmed that the value of K 1 decreased. Accordingly, the calcium is substituted, and the purity of the magnetoplumbite phase is reduced, so that the H A and the It can be seen that the value of K 1 decreases.

이 때, 일반적으로, 상기 자성 물질의 보자력의 비등방성은 아래의 <수식 3>에 의해 계산될 수 있다.In this case, in general, the anisotropy of the coercive force of the magnetic material can be calculated by the following <Equation 3>.

<수식 3><Equation 3>

Figure 112019119742547-pat00003
Figure 112019119742547-pat00003

여기서, α는 형상(shape) 상수이고, Nd 및 Hd는 반자계 계수(demagnetization coefficient)와 관련된 값이다.Here, α is a shape constant, and N d and H d are values related to a demagnetization coefficient.

이에 따라, 상기 페라이트 구조체의 고유 보자력은 상기 비등방성 장(HA) 또는 상기 자기 결정 이방성 상수(K1)에 비례하는 것을 알 수 있다. Accordingly, it can be seen that the intrinsic coercivity of the ferrite structure is proportional to the anisotropic field (H A ) or the magnetic crystal anisotropy constant (K 1 ).

상술된 바에 따라, 상기 페라이트 구조체의 자화는 상기 페라이트 구조체의 결정상의 순도에 의해 결정되는 것을 알 수 있고, 상기 페라이트 구조체의 고유 보자력은 상기 페라이트 구조체의 자기결정 이방성에 의해 주로 결정되는 것을 확인하였다.As described above, it can be seen that the magnetization of the ferrite structure is determined by the purity of the crystal phase of the ferrite structure, and it was confirmed that the intrinsic coercivity of the ferrite structure is mainly determined by the self-crystal anisotropy of the ferrite structure.

이상, 본 발명을 바람직한 실시 예를 사용하여 상세히 설명하였으나, 본 발명의 범위는 특정 실시 예에 한정되는 것은 아니며, 첨부된 특허청구범위에 의하여 해석되어야 할 것이다. 또한, 이 기술분야에서 통상의 지식을 습득한 자라면, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않으면서도 많은 수정과 변형이 가능함을 이해하여야 할 것이다.As described above, the present invention has been described in detail using preferred embodiments, but the scope of the present invention is not limited to specific embodiments, and should be interpreted by the appended claims. In addition, those who have acquired ordinary knowledge in this technical field should understand that many modifications and variations are possible without departing from the scope of the present invention.

100: 전구체 용액
110: 액적
120: 중간산화물
130: 페라이트 구조체
130a: 결정 성장 방향
130c: 자화용이축(easy-axis for magnetization)
200: 염 결정
300: 반응로
300a: 하면부
300b: 상면부
310: 초음파 발생기
320: 제1 유입구
330: 제2 유입구
340: 가열부
350: 필터
360: 배출구
100: precursor solution
110: droplet
120: intermediate oxide
130: ferrite structure
130a: crystal growth direction
130c: easy-axis for magnetization
200: salt crystal
300: reactor
300a: lower surface
300b: upper surface
310: ultrasonic generator
320: first inlet
330: second inlet
340: heating part
350: filter
360: outlet

Claims (15)

스트론튬(Sr)을 포함하는 제1 금속 및 철(Fe)을 포함하는 육방정계(hexagonal) 마그네토플럼바이트형 결정 구조를 갖고, 육각판상의 형태인 것을 포함하되,
상기 결정 구조는, 상기 제1 금속의 일부가 칼슘(Ca)을 포함하는 제2 금속으로 치환된 것을 포함하고, 아래의 <화학식 1>로 표현되며,
<화학식 1>
Sr0.75-xLa0.25CaxFe11.8Co0.2O19 (원자 비율)
(0<x<4)
마그네토플럼바이트 단일상을 갖는 것을 포함하는 육각판상 형태의 페라이트 구조체.
A first metal containing strontium (Sr) and a hexagonal magnetoplumbite crystal structure containing iron (Fe), including those in the shape of a hexagonal plate,
The crystal structure includes that a part of the first metal is substituted with a second metal including calcium (Ca), and is represented by the following <Chemical Formula 1>,
<Formula 1>
Sr 0.75-x La 0.25 Ca x Fe 11.8 Co 0.2 O 19 (atomic ratio)
(0<x<4)
Ferrite structure in the form of a hexagonal plate, including those having a single phase magnetoplumite.
제1 항에 있어서,
평균 종횡비(aspect ratio)는, 3.0 내지 9.5의 범위를 갖는 것을 포함하는 육각판상 형태의 페라이트 구조체.
The method of claim 1,
The average aspect ratio (aspect ratio), including those having a range of 3.0 to 9.5, a ferrite structure in the form of a hexagonal plate.
제1 항에 있어서,
상기 제2 금속의 양이 증가될수록, 평균 종횡비(aspect ratio)가 증가되는 것을 포함하는 육각판상 형태의 페라이트 구조체.
The method of claim 1,
A ferrite structure in the form of a hexagonal plate, comprising increasing an average aspect ratio as the amount of the second metal increases.
제1 항에 있어서,
<화학식 1>에서의 x가, 0.15 초과 0.25 미만의 범위를 갖는 경우, 최대 보자력(coercivity)를 갖는 것을 포함하는 육각판상 형태의 페라이트 구조체.
The method of claim 1,
When x in <Formula 1> has a range of more than 0.15 and less than 0.25, a ferrite structure in the form of a hexagonal plate, including those having a maximum coercivity.
제1 항에 있어서,
상기 제2 금속의 양이 증가될수록, 엑스선 회절 패턴(XRD)에서 (107)면을 나타내는 2θ 값이 증가되는 것을 포함하는 육각판상 형태의 페라이트 구조체.
The method of claim 1,
A ferrite structure having a hexagonal plate shape, comprising increasing a 2θ value representing a (107) plane in an X-ray diffraction pattern (XRD) as the amount of the second metal increases.
제1 항에 있어서,
상기 제2 금속의 양이 증가될수록, 엑스선 회절 패턴(XRD)에서 (114)면의 세기 대비 (107)면의 세기의 값이 증가되는 것을 포함하는 육각판상 형태의 페라이트 구조체.
The method of claim 1,
A ferrite structure in the form of a hexagonal plate, comprising increasing the intensity of the (107) plane compared to the intensity of the (114) plane in the X-ray diffraction pattern (XRD) as the amount of the second metal increases.
삭제delete 제1 항에 있어서,
란탄(La), 또는 코발트(Co) 중에서 적어도 어느 하나를 포함하는 육각판상 형태의 페라이트 구조체.
The method of claim 1,
A hexagonal plate-shaped ferrite structure comprising at least one of lanthanum (La) and cobalt (Co).
제1 항에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체를 포함하는 소결 자석.
A sintered magnet comprising a ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to claim 1.
제1 항에 따른 육각판상 형태의 페라이트 구조체를 포함하는 본드용 자석.
A magnet for bonding comprising a ferrite structure in the form of a hexagonal plate according to claim 1.
제1 금속 전구체, 제2 금속 전구체, 철 전구체, 및 염을 포함하는 전구체 용액을 준비하는 단계;
상기 전구체 용액에 초음파를 제공하여 액적을 형성하는 단계;
산화 분위기에서 상기 액적을 열분해 하여 제1 금속, 제2 금속, 및 철을 포함하는 중간산화물을 형성하는 단계; 및
산화 분위기에서 상기 중간산화물을 하소하여, 상기 제1 금속, 상기 철, 및 산소를 포함하는 산화물이며, 상기 제1 금속의 위치에 상기 제2 금속이 치환된 육각판상 형태의 페라이트 구조체를 제조하는 단계를 포함하되,
상기 페라이트 구조체는 아래의 <화학식 1>로 표현되며,
<화학식 1>
Sr0.75-xLa0.25CaxFe11.8Co0.2O19 (원자 비율)
(0<x<4)
마그네토플럼바이트 단일상을 갖는 것을 포함하는 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법.
Preparing a precursor solution including a first metal precursor, a second metal precursor, an iron precursor, and a salt;
Providing ultrasonic waves to the precursor solution to form droplets;
Pyrolyzing the droplet in an oxidizing atmosphere to form an intermediate oxide including a first metal, a second metal, and iron; And
Calcination of the intermediate oxide in an oxidizing atmosphere to prepare a hexagonal plate-shaped ferrite structure, which is an oxide containing the first metal, the iron, and oxygen, and the second metal is substituted at the position of the first metal Including,
The ferrite structure is represented by the following <Chemical Formula 1>,
<Formula 1>
Sr 0.75-x La 0.25 Ca x Fe 11.8 Co 0.2 O 19 (atomic ratio)
(0<x<4)
A method of manufacturing a ferrite structure in the form of a hexagonal plate, including those having a single phase magnetoplumite.
제11 항에 있어서,
상기 액적을 열분해하는 단계는, 제1 온도에서 수행되고,
상기 중간산화물을 하소하는 단계는, 상기 제1 온도보다 높은 제2 온도에서 수행되는 것을 포함하는 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법.
The method of claim 11,
The step of pyrolyzing the droplets is performed at a first temperature,
The step of calcining the intermediate oxide comprises performing at a second temperature higher than the first temperature.
제11 항에 있어서,
상기 액적을 열분해하는 단계는, 상기 중간산화물을 형성하는 동시에 상기 염을 결정으로 석출시키는 단계를 포함하고,
상기 페라이트 구조체를 제조하는 단계 직후, 상기 결정을 제거하는 단계를 포함하는 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법.
The method of claim 11,
The step of pyrolyzing the droplets includes forming the intermediate oxide and simultaneously depositing the salt into crystals,
Immediately after the step of preparing the ferrite structure, a method of manufacturing a ferrite structure in a hexagonal plate shape comprising the step of removing the crystal.
제11 항에 있어서,
상기 전구체 용액은, 제3 금속 전구체, 및 제4 금속 전구체를 포함하는 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법.
The method of claim 11,
The precursor solution is a method of manufacturing a ferrite structure having a hexagonal plate shape including a third metal precursor and a fourth metal precursor.
제14 항에 있어서,
상기 제3 금속 전구체는, 란탄 질화물(lanthanum nitrate)이고,
상기 제4 금속 전구체는, 코발트 질화물(cobalt nitrate)을 포함하는 육각판상 형태의 페라이트 구조체의 제조 방법.
The method of claim 14,
The third metal precursor is lanthanum nitrate,
The fourth metal precursor is a method of manufacturing a ferrite structure having a hexagonal plate shape including cobalt nitrate.
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