KR102212344B1 - 피라졸 골격을 가진 퓨란 고리 화합물, 이의 유도체 및 이의 합성방법 - Google Patents

피라졸 골격을 가진 퓨란 고리 화합물, 이의 유도체 및 이의 합성방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 피라졸 골격을 가진 퓨란 고리 화합물, 이의 유도체 및 이의 합성방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 합성방법은 헤테로 고리를 갖는 다양한 퓨란 화합물을 합성할 수 있으며, 이러한 합성방법은 별도의 산화제 필요 없이 안정한 내부 알켄의 위치선택적 활성화에 의해 퓨란 화합물 합성할 수 있는 신규하고, 효율적인 방법이다.

Description

피라졸 골격을 가진 퓨란 고리 화합물, 이의 유도체 및 이의 합성방법{Furan compounds bearing a pyrazole skeleton, their derivatives, and synthetic method}
본 발명은 피라졸 골격을 가진 퓨란 고리 화합물, 이의 유도체 및 이의 합성방법에 관한 것이다.
전이금속 촉매를 이용한 C-H 결합 기능화는 유기 합성에서 강력한 도구로 등장했다.
지향성기(directing group)를 사용하는 전이금속 - 촉매에 의한 C-H 활성화 반응은 화합물의 우수한 지향성 능력 때문에 상당한 주의를 끌었다. 피라졸 골격을 가지는 분자는 농업용 화학물질, 기능성 물질 및 의약품에서 광범위하게 발견되는 중요한 구조적 모티프이다.
최근에 피라졸의 C-H 결합 기능화에 대한 몇 가지 합성방법이 보고되었다. 대표적인 방법은 1-에틸피라졸(1-ethylpyrazole)과 아릴아이오다이드(aryliodide) 또는 트리아릴보록신(triarylboroxine)의 Pd- 또는 Rh- 촉매된 지향성 sp3 C-H 결합 아릴화(도 1a) 및 디아조(diazo) 화합물과 알케닐 피라졸(alkenyl ptrazole)의 Rh(III)-촉매로 이루어지는 C-H 결합 기능화(도 1b)를 포함한다.
sp2 또는 sp3 C-H 결합 아릴화 및 고리화에 대한 여러 연구가 보고되고 있음에도 불구하고, 퓨란과 같은 생물학적으로 흥미로운 헤테로 사이클의 구조에 대한 피라졸-지향성 알릴성 C-H 기능화에 대한 연구는 알려지지 않았다.
퓨란 화합물은 다양한 천연물, 합성 의약품 및 농약에서 발견되는 매우 중요하고 다용도의 헤테로고리이다. 이는 다양한 생물학적 활성을 나타내는 것으로 알려져 있으며, 약물 및 기능성 물질의 합성을 위한 중요한 기본 요소로 널리 사용되고 있다. 특히, 헤테로고리를 가지는 퓨란 화합물은 위궤양(Ranitidine, ®Zantac), 고혈압 (Furosemide, ®Lasix), 박테리아 감염 (Nitrofurazone, ®Furacin) 및 시냅스 후부 근육 이완제 (Dantrolene, ®Dantrium) 등과 같은 다양한 질환의 치료에 중추적인 역할을 담당한다. 이러한 중요한 생물학적 및 약학적 활성으로 인해 퓨란 화합물의 합성을 위한 다양한 방법이 개발되고 있다. 그러나 보다 쉽고 효율적인 합성방법이 여전히 필요한 실정이다.
1. Angew. Chem., Int. Ed., 2017, 56, 9183-9187(2017.07.05.)
본 발명의 목적은 보다 쉽고 효율적인 합성방법으로 손쉽게 퓨란 고리 화합물을 제조하는 합성방법 및 상기 합성방법에 따른 신규한 퓨란 고리 화합물을 제공하는 데에 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112019043458176-pat00001
화학식 1에 있어서,
상기 R1 내지 R4는 각각 동일하거나 다르며, 수소, (C1 내지 C4)알킬, 할로겐, (C1 내지 C4)알콕시 또는 니트로기로 치환되거나 비치환된 페닐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기, 벤질기, 알릴기 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 본 발명은 하기 화학식 3으로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 제공한다.
[화학식 3]
Figure 112019043458176-pat00002
상기 화학식 3에 있어서,
상기 R1 내지 R4는 각각 동일하거나 다르며, 수소, (C1 내지 C4)알킬, 할로겐으로 치환되거나 비치환된 페닐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐, 퓨라닐기 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 본 발명은 하기 화학식 4로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 제공한다.
[화학식 4]
Figure 112019043458176-pat00003
화학식 4에 있어서,
상기 R3, R4, X는 각각 동일하거나 다르며, 수소, 산소, (C1 내지 C4)알킬, 페닐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐, (C1 내지 C4)알킬아민, 벤질아민 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 본 발명은 하기 화학식 5로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 제공한다.
[화학식 5]
Figure 112019043458176-pat00004
화학식 5에 있어서,
상기 R1, R2는 각각 동일하거나 다르며, (C1 내지 C4)알킬 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 본 발명은 하기 화학식 6으로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 제공한다.
[화학식 6]
Figure 112019043458176-pat00005
화학식 6에 있어서,
상기 R2는 각각 동일하거나 다르며, (C1 내지 C4)알킬 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 본 발명은 로듐(Ⅲ)촉매, AgSbF6 촉매 및 아세트산나트륨(NaOAc) 첨가제가 혼합된 용매 존재하에서 피라졸 화합물과 디아조디카르보닐(diazodicarbonyl) 화합물을 반응시켜 화학식 1로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 합성시키는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물의 합성방법을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112019043458176-pat00006
화학식 1에 있어서,
상기 R1 내지 R4는 각각 동일하거나 다르며, 수소, (C1 내지 C4)알킬, 할로겐, (C1 내지 C4)알콕시 또는 니트로기로 치환되거나 비치환된 페닐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기, 벤질기, 알릴기 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 본 발명은 로듐(Ⅲ)촉매, AgSbF6 촉매 및 아세트산나트륨(NaOAc) 첨가제가 혼합된 용매 존재하에서 인다졸 화합물과 디아조디카르보닐(diazodicarbonyl) 화합물을 반응시켜 화학식 5 또는 화학식 6으로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 합성시키는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물의 합성방법을 제공한다.
[화학식 5]
Figure 112019043458176-pat00007
화학식 5에 있어서,
상기 R1, R2는 각각 동일하거나 다르며, (C1 내지 C4)알킬 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
[화학식 6]
Figure 112019043458176-pat00008
화학식 6에 있어서,
상기 R2는 각각 동일하거나 다르며, (C1 내지 C4)알킬 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
본 발명에 따르면 Rh (III) 촉매에 의해 피라졸 화합물 또는 인다졸 화화물과 디아조디카르보닐의 이중 C-H 기능화에 의해 헤테로 고리를 갖는 다양한 퓨란 화합물을 합성할 수 있다는 장점이 있으며, 이러한 합성방법은 별도의 산화제 필요없이 안정한 내부 알켄의 위치선택적 활성화에 의해 퓨란 화합물 합성할 수 있는 신규하고, 효율적인 합성방법이다.
도 1은 종래 C-H 결합 기능화에 대한 대표적인 반응을 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명에 따른 피라졸 또는 인다졸 화합물과 디아조 화합물을 이용한 퓨란 고리 화합물의 합성반응을 나타낸 도면이다.
이하에서는 본 발명을 구체적으로 설명한다.
본 발명자들은 Rh (III) 촉매에 의해 피라졸 화합물 또는 인다졸 화화물과 디아조디카르보닐의 이중 C-H 기능화에 의해 헤테로 고리를 갖는 다양한 퓨란 화합물을 합성하였으며, 이러한 합성방법은 별도의 산화제 필요 없이 안정한 내부 알켄의 위치선택적 활성화에 의해 퓨란 화합물 합성할 수 있는 신규하고, 효율적인 합성방법임을 밝혀내어 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112019043458176-pat00009
화학식 1에 있어서,
상기 R1 내지 R4는 각각 동일하거나 다르며, 수소, (C1 내지 C4)알킬, 할로겐, (C1 내지 C4)알콕시 또는 니트로기로 치환되거나 비치환된 페닐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기, 벤질기, 알릴기 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택됨.
이때, 상기 화학식 1의 퓨란 고리 화합물은 에틸 2-메틸-4-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 이소프로필 2-메틸-4-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 3-에틸 5-메틸 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-3,5-디카르복실레이트, 메틸 4-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 메틸 4-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 메틸 (E)-6-(2-메톡시벤질리덴)-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 메틸 4-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-(2-메톡시페닐)-2-메틸퓨란-3-카르복실레이트, 메틸 4-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-(4-메톡시페닐)-2-메틸퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 1-((2-(4-플루오로페닐)-4-(메톡시카르보닐)-5-메틸퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-((4-(메톡시카르보닐)-2,5-디메틸퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 상기 퓨란 고리 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 한다.
[화학식 2]
Figure 112019043458176-pat00010
화학식 2에 있어서,
상기 R1은 수소, (C1 내지 C4)알킬 및 (C1 내지 C4)알콕시 또는 니트로기로 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R2는 (C1 내지 C4)알킬, 알릴기 및 벤질기로 이루어진 군에서 선택됨.
이때, 상기 화학식 2의 퓨란 고리 화합물은 메틸 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-다이하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐푸란-3-카르복실레이트, 메틸 (E)-6-벤질리덴-4-이소프로필-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 이소프로필 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 알릴 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 벤질 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 에틸 (E)-6-벤질리덴-4-프로필-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 메틸 (E)-6-벤질리덴-4-이소프로필-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2,5-디페닐퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-메톡시페닐)-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-니트로페닐)-5-페닐퓨란-3 카르복실레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 3으로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 제공한다.
[화학식 3]
Figure 112019043458176-pat00011
상기 화학식 3에 있어서,
상기 R1 내지 R4는 각각 동일하거나 다르며, 수소, (C1 내지 C4)알킬, 할로겐으로 치환되거나 비치환된 페닐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐, 퓨라닐기 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택됨.
이때, 상기 화학식 3의 퓨란 고리 화합물은 (E)-6-벤질리덴-9,9-디메틸-6,8,9,10-테트라하이드로피라졸로[5,1-a]이소퀴놀린-7(5H)-온, 3-((1H-피라졸-1-일)메틸)-6-(4-클로로페닐)-2-페닐-6,7-디하이드로 벤조퓨란-4(5H)-온, (E)-6-벤질리덴-9-(퓨란-2-일)-6,8,9,10-테트라하이드로피라졸로[5,1-a]이소퀴놀린-7(5H)-온, 6-메틸-3-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 3-((4-클로로-1H- 피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-6-(퓨란-2-일)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 에틸 1-((2-(4-플루오로페닐)-6,6-디메틸-4-옥소-4,5,6,7-테트라하이드로벤조퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-플루오로페닐)-6,6-디메틸-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 에틸 1-((2,6,6-트리메틸-4-옥소-4,5,6,7-테트라하이드로벤조퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 4로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 제공한다.
[화학식 4]
Figure 112019043458176-pat00012
화학식 4에 있어서,
상기 R3, R4, X는 각각 동일하거나 다르며, 수소, 산소, (C1 내지 C4)알킬, 페닐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐, (C1 내지 C4)알킬아민, 벤질아민 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택됨.
이때, 상기 화학식 4의 퓨란 고리 화합물은 3-((1H-피라졸-1-일)메틸)-5-메틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 3-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-메틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 3-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-에틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-에틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 5-벤질-3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 에틸 1-((2,5-디메틸-4-옥소-4,5-디하이드로퓨로[3,2-c]퀴놀린-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-4H-퓨로[3,2-C]크로멘-4-온으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 5로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 제공한다.
[화학식 5]
Figure 112019043458176-pat00013
화학식 5에 있어서,
상기 R1, R2는 각각 동일하거나 다르며, (C1 내지 C4)알킬 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
이때, 상기 화학식 5의 퓨란 고리 화합물은 메틸 4-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 4-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2,5-디메틸퓨란-3-카르복실레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 본 발명은 하기 화학식 6으로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 제공한다.
[화학식 6]
Figure 112019043458176-pat00014
화학식 6에 있어서,
상기 R2는 각각 동일하거나 다르며, (C1 내지 C4)알킬 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
이때, 상기 화학식 6의 퓨란 고리 화합물은 3-((1H-인다졸-1-일)메틸)-6,6-디메틸-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 3-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2,6,6-트리메틸-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 본 발명은 로듐(Ⅲ)촉매, AgSbF6 촉매 및 아세트산나트륨(NaOAc) 첨가제가 혼합된 용매 존재하에서 피라졸 화합물과 디아조디카르보닐(diazodicarbonyl) 화합물을 반응시켜 화학식 1로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 합성시키는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물의 합성방법을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112019043458176-pat00015
화학식 1에 있어서,
상기 R1 내지 R4는 각각 동일하거나 다르며, 수소, (C1 내지 C4)알킬, 할로겐, (C1 내지 C4)알콕시 또는 니트로기로 치환되거나 비치환된 페닐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기, 벤질기, 알릴기 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택됨.
이때, 상기 피라졸 화합물은 하기 화학식 7로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 할 수 있다.
[화학식 7]
Figure 112019043458176-pat00016
상기 화학식 7에서,
상기 R3, R4는 각각 동일하거나 다르며, 수소, (C1 내지 C4)알킬, 할로겐 또는 (C1 내지 C4)알콕시로 치환되거나 비치환된 페닐기, (C1 내지 C4)알콕시카르보닐기 및 할로겐으로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 상기 디아조디카르보닐(diazodicarbonyl) 화합물은 하기 화학식 8, 화학식 9 및 화학식 10으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다.
[화학식 8]
Figure 112019043458176-pat00017
화학식 8에 있어서,
상기 R1, R2는 각각 동일하거나 다르며, 수소, (C1 내지 C4)알킬, (C1 내지 C4)알콕시 또는 니트로기로 치환되거나 비치환된 페닐기, 벤질기 및 알릴기로 이루어진 군에서 선택됨.
[화학식 9]
Figure 112019043458176-pat00018
화학식 9에 있어서,
상기 R1, R2는 각각 동일하거나 다르며, 수소, (C1 내지 C4)알킬, 할로겐으로 치환되거나 비치환된 페닐기 및 퓨라닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
[화학식 10]
Figure 112019043458176-pat00019
화학식 10에 있어서,
상기 X는 각각 동일하거나 다르며, 산소, (C1 내지 C4)알킬아민 및 벤질아민으로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 상기 화학식 1의 퓨란 고리 화합물은 에틸 2-메틸-4-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 이소프로필 2-메틸-4-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 3-에틸 5-메틸 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-3,5-디카르복실레이트, 메틸 4-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 메틸 4-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 메틸 (E)-6-(2-메톡시벤질리덴)-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 메틸 4-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-(2-메톡시페닐)-2-메틸퓨란-3-카르복실레이트, 메틸 4-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-(4-메톡시페닐)-2-메틸퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 1-((2-(4-플루오로페닐)-4-(메톡시카르보닐)-5-메틸퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-((4-(메톡시카르보닐)-2,5-디메틸퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 메틸 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-다이하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐푸란-3-카르복실레이트, 메틸 (E)-6-벤질리덴-4-이소프로필-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 이소프로필 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 알릴 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 벤질 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 에틸 (E)-6-벤질리덴-4-프로필-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 메틸 (E)-6-벤질리덴-4-이소프로필-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2,5-디페닐퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-메톡시페닐)-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-니트로페닐)-5-페닐퓨란-3 카르복실레이트, (E)-6-벤질리덴-9,9-디메틸-6,8,9,10-테트라하이드로피라졸로[5,1-a]이소퀴놀린-7(5H)-온, 3-((1H-피라졸-1-일)메틸)-6-(4-클로로페닐)-2-페닐-6,7-디하이드로 벤조퓨란-4(5H)-온, (E)-6-벤질리덴-9-(퓨란-2-일)-6,8,9,10-테트라하이드로피라졸로[5,1-a]이소퀴놀린-7(5H)-온, 6-메틸-3-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 3-((4-클로로-1H- 피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-6-(퓨란-2-일)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 에틸 1-((2-(4-플루오로페닐)-6,6-디메틸-4-옥소-4,5,6,7-테트라하이드로벤조퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-플루오로페닐)-6,6-디메틸-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 에틸 1-((2,6,6-트리메틸-4-옥소-4,5,6,7-테트라하이드로벤조퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 3-((1H-피라졸-1-일)메틸)-5-메틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 3-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-메틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 3-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-에틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-에틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 5-벤질-3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 에틸 1-((2,5-디메틸-4-옥소-4,5-디하이드로퓨로[3,2-c]퀴놀린-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-4H-퓨로[3,2-C]크로멘-4-온으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 본 발명은 로듐(Ⅲ)촉매, AgSbF6 촉매 및 아세트산나트륨(NaOAc) 첨가제가 혼합된 용매 존재하에서 인다졸 화합물과 디아조디카르보닐(diazodicarbonyl) 화합물을 반응시켜 화학식 5 또는 화학식 6으로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 합성시키는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물의 합성방법을 제공한다.
[화학식 5]
Figure 112019043458176-pat00020
화학식 5에 있어서,
상기 R1, R2는 각각 동일하거나 다르며, (C1 내지 C4)알킬 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
[화학식 6]
Figure 112019043458176-pat00021
화학식 6에 있어서,
상기 R2는 각각 동일하거나 다르며, (C1 내지 C4)알킬 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
이때, 상기 인다졸 화합물은 하기 화학식 11로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 할 수 있다.
[화학식 11]
Figure 112019043458176-pat00022
화학식 11에 있어서,
상기 R2는 각각 동일하거나 다르며, (C1 내지 C4)알킬 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 상기 디아조디카르보닐(diazodicarbonyl) 화합물은 하기 화학식 8 및 화학식 9로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다.
[화학식 8]
Figure 112019043458176-pat00023
화학식 8에 있어서,
상기 R1, R2는 각각 동일하거나 다르며, 수소, (C1 내지 C4)알킬, 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
[화학식 9]
Figure 112019043458176-pat00024
화학식 9에 있어서,
상기 R1, R2는 각각 동일하거나 다르며, 수소, (C1 내지 C4)알킬 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
또한, 상기 화학식 5 또는 화학식 6의 퓨란 고리 화합물은 메틸 4-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 4-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2,5-디메틸퓨란-3-카르복실레이트, 3-((1H-인다졸-1-일)메틸)-6,6-디메틸-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 3-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2,6,6-트리메틸-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 할 수 있다.
따라서 본 발명은 도 2의 반응식에서와 같이 산화제의 필요 없이 안정한 내부 알켄의 위치선택적 활성화를 위해 피라졸과 같은 쉽게 이용 가능한 지향성기를 이용하여 퓨란 화합물 합성할 수 있는 새로운 합성방법을 밝혀내었다. 또한, C-H 기능화 및 고리화를 거친 1-알릴 잔기를 갖는 다양한 피라졸 또는 인다졸과 디아조디 카르보닐기의 Rh(III)-촉매 반응에 의해 다기능 퓨란 화합물의 위치 선택적인 산화 환원-중성 지향성 [3 + 2]를 형성할 수 있음을 알아냈다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 있어서 자명할 것이다.
< 실시예 1> 퓨란고리 화합물 합성 및 수율확인
반응 조건을 최적화하기 위해 먼저 여러가지 촉매와 첨가물을 사용하여 1- 신나밀-1H-피라졸(1-cinnamyl-1H-pyrazole)(1a)과 메틸 2-디아조-3-옥소부타노에이트(methyl 2-diazo-3-oxobutanoate)(2a) 사이의 반응을 조사하였다(표 1).
80℃에서 12시간 동안 디클로로에탄(dichloroethane)에서 촉매로서 RuCl3 (5 mol %), [Ru(p-cymene)Cl2]2 (2.5 mol%) 및 [RhCp*Cl2]2 (2.5 mol%)을 반응시킨 결과, 퓨란 화합물 3a (entry 1 ~ 3)가 합성되지 않았다. 또한, 촉매로서 AgSbF6 10 mol%를 사용한 반응에서도 퓨란 화합물 3a는 합성되지 않았다(entry 4).
그러나, [Ru(p-cymene)Cl2]2 (2.5 mol%), [IrCp*Cl2]2 (2.5 mol%) 또는 [RhCp*Cl2]2 (2.5 mol%)의 존재하에서 조촉매로서 AgSbF6 (10 mol%)을 반응시킨 결과, 각각 미량, 54 및 63% 수율로 퓨란 화합물 3a가 합성되었다(entry 5 ~ 7).
이 결과에 의해서 다양한 첨가제에 대한 반응 또한 조사하였다. 첨가제로서 AgOAc (20 mol%)와 Ca(OAc)2 (20 mol%)를 사용한 결과, 퓨란 화합물 3a가 각각 56 및 81%의 수율로 생성되었다(entry 8, 9).
퓨란 화합물 3a의 최고 수율 (95%)은 80℃에서 12시간 동안 NaOAc (20 mol%)를 첨가제로 사용하여 이중 촉매로서 2.5 mol%의 [RhCp*Cl2]2와 10 mol%의 AgSbF6를 반응시켰을 때 나타났다(entry 10).
[RhCp*Cl2]2의 농도를 1.0 mol%로 감소 시키거나 NaOAc를 40 mol%로 증가시키킨 경우, 퓨란 화합물 3a의 수율은 개선되지 않음을 확인하였다(entry 11, 12). 또한, 반응 온도를 실온으로 낮췄을 경우에도 퓨한 화합물 3a는 전혀 합성되지 않았다 (entry 13). 게다가, 톨루엔(toluene), 아세토니트릴(acetonitrile), 2,2,2-트리플루오로에탄올(2,2,2-trifluoroethanol;TFE)과 같은 다른 용매에서 퓨란 화합물 3a는 각각 16, 23 및 47%의 수율로 생성되었으나(entry 14-16), 에탄올과 물 용매에서는 어떠한 생성물도 합성되지 않음을 확인하였다(entry 17, 18).
퓨란 화합물 3a의 구조는 분광학 데이터의 분석에 의해 확인되었다. 3a의 1H NMR 스펙트럼은 단일 피크로서 δ 2.63 ppm에서 특징적인 메틸 피크를 나타내었고, 단일 피크로서 δ 3.78 ppm에서의 메톡시 피크 및 새롭게 형성된 퓨란고리에서 δ 5.47 ppm에서 단일 피크로 메틸렌 피크를 나타냈다. 3a의 구조 및 위치선택성(regiochemistry)에 대한 추가 확인은 X-선 결정 구조와 비교하여 확인되었다.
Figure 112019043458176-pat00025
상기에서 확인된 최적화된 조건하에서 다양한 치환기를 갖는 상이한 비고리형(acyclic) 디아조디카르보닐(diazodicarbonyl) 화합물 2b-2k를 사용하여 추가 반응을 수행하였다(표 2).
반응 결과, 디아조디카르보닐 잔기상의 다양한 치환기에 대한 반응 없이 헤테로고리를 갖는 퓨란 유도체가 합성되었다. 구체적으로, 에틸, 프로필, 이소프로필, 알릴 및 벤질기를 갖는 2-디아조-3-옥소부타노에이트 화합물 2b, 2c, 2d, 2e 또는 2f와 화합물 1a의 반응은 생성물 3b-3f를 83 내지 92% 수율로 수득하였다. 에틸 2-디아조-3-옥소헥사노에이트(ethyl 2-diazo-3-oxohexanoate, 2g) 또는 메틸 2- 디아조-4-메틸-3-옥소펜타노에이트(methyl 2-diazo-4-methyl-3-oxopentanoate, 2h)로 반응시킨 결과, 이에 상응하는 생성물 3g 및 3h를 각각 79 및 83%의 수율로 수득하였다. 특히, 방향족 고리를 갖는 에틸-2-디아조-3-옥소페닐프로파노에이트(ethyl-2-diazo-3-oxophenylpropanoate, 2i)와의 반응에 의해, 목적 생성물 3i가 74% 수율로 분리되었다. 이와 유사하게, 상기 합성방법은 방향족 고리의 4-위치에 메톡시기를 갖는 에틸 2-디아조-3-(4-메톡시페닐)-3-옥소프로파노에이트(ethyl 2-diazo-3-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropanoate, 2j) 및 니트로기를 갖는 에틸 2-디아조-3-(4-니트로페닐)-3-옥소프로파노에이트 (ethyl 2-diazo-3-(4-nitrophenyl)-3-oxopropanoate, 2k)에게도 응용될 수 있으며, 이들은 목적하는 생성물 3j 및 3k으로 각각 86 및 83%의 수율로 합성되었다.
Figure 112019043458176-pat00026
상기와 같은 합성방법의 일반성을 입증하기 위해, 다양한 치환기를 갖는 피라졸 화합물 1b-1j의 추가 반응을 조사하였다(표 3).
피라졸 고리의 4-위치에 전자 공여 메틸기를 갖는 1b를 24시간 동안 2b 또는 2d로 반응시키면 생성물 4a 및 4b가 각각 72 및 77%의 수율로 수득되었다. 이와 유사하게, 피라졸 고리의 4-위치에 있는 CO2Et, Cl 및 Br과 같은 전자를 끌어 당기는 치환기를 갖는 1c, 1d 또는 1e를 2a와 함께 12시간 동안 반응시키면 각각 87, 79 및 73%의 수율로 원하는 생성물 4c-4e가 생성되었다. 또한, 벤젠 고리상의 2- 또는 4- 위치에 전자 공여 메톡시기를 갖는 1f, 1g 또는 1h를 2a와 반응시키면 생성물 4f-4h가 각각 81, 83 및 91 %의 수율로 합성되었다. 게다가, 벤젠 고리상의 4-위치에 전자를 끌어 당기는 플루오로기를 갖는 1i를 2a와 함께 처리하면 89% 수율로 생성물 4i가 생성되었다. 중요하게, 방향족 고리를 갖지 않는 에틸 (E)-(부트-2-엔-1-일)-1H-피라졸-4-카르복실레이트 (ethyl (E)-(but-2-en-1-yl)-1H-pyrazole-4- carboxylate, 1j)를 2a와 반응시키면, 목적하는 생성물 4j가 93% 수율로 분리되었음을 확인하였다.
Figure 112019043458176-pat00027
헤테로고리를 갖는 다양한 퓨란 화합물의 제조를 위해 상기와 같이 합성방법의 보편성을 확립한 후, 고리형 디아조디카르보닐(cyclic diazodicarbonyl) 화합물을 사용한 반응을 조사하였다(표 4).
구체적으로, 2-디아조사이클로헥산디온(2-diazocyclohexanedione) 고리의 5-위치에 디메틸기를 갖는 2l를 1a와 반응시키면 82%의 수율로 5a가 생성되는 반면, 2-디아조사이클로헥산디온 고리의 5-위치에 4-ClPh, 2-푸라닐(furanyl) 잔기를 갖는 2o 또는 2p와의 반응에서는 생성물 5b 및 5c를 각각 53 및 93%의 수율로 수득하였다. 또한, 피라졸 고리상의 4-위치에 Me, Cl 및 Br과 같은 치환기를 갖는 피라졸 1b, 1d 또는 1e와 2n, 2m 또는 2p의 각각의 반응으로 81, 64 및 73% 수율의 생성물 5d-5f를 수득하였다. 게다가, 피라졸의 4-위치에 CO2Et 또는 Br, 벤젠 고리의 4-위치에 F를 갖는 피라졸 1i 또는 1k를 2l과 반응시켜 각각 89 및 69%의 수율로 5g 및 5h 합성하였다. 또한, 방향족 고리를 갖지 않는 피라졸 1j와 2l과의 반응은 79% 수율로 목적 생성물 5i를 합성하였다.
Figure 112019043458176-pat00028
반응의 다양성을 분석하기 위해 3-디아조-1-치환된 퀴놀린-2,4-디온(3-diazo-1-substituted quinoline-2,4-dione) 화합물 2q-2s와 3-디아조크로만-2,4-디온(3-diazochromane-2,4-dione, 2t)와 같은 보다 복잡한 고리형 디아조디카르보닐(cyclic diazodicarbonyl)을 사용하여 추가 실험을 수행하였다(표 5).
반응 결과, 1a와 2q의 반응은 퓨로키놀리논(furoquinolinone) 화합물 6a를 82%의 수율로 생성하였으며, 1d, 1e 또는 1j와 2q, 2r 또는 2s 각각의 반응으로 퓨로키놀리논(furoquinolinone) 화합물 6b-6f를 70 내지 87%의 수율로 생성하였다. 또한, 1e와 3-디아조크로만-2,4-디온(3-diazochromane-2,4-dione, 2t)의 추가 반응은 목적하는 퓨로키놀리논(furoquinolinone) 화합물 6g을 46% 수율로 생성하였다.
6a의 위치선택성(regiochemistry)은 δ 159.6 ppm에서 아미드 잔기의 특징적인 카보닐 탄소 피크를 나타내는 스펙트럼 데이터의 분석에 의해 확인되었다. 또한, 6g의 경우, 에스테르 잔기의 카르보닐 탄소 피크가 δ 156.8 ppm에서 관찰되었다.
Figure 112019043458176-pat00029
다음으로, 상기와 같은 합성방법에서 반응물질을 피라졸 화합물 대신 인다졸 화합물 1l 및 1m 를 이용하여 조사하였다(표 6).
표준 조건하에서 2a 또는 2b로 1-신나밀-1H-인다졸 (1-cinnamyl-1H-indazole, 1l) 또는 (E)-(부트-2-엔-1-일)-1H-인다졸((E)-1-(but-2-en-1-yl)-1H-indazole, 1m)을 24시간 동안 반응시켜 7a (89 %), 7b (86 %)을 생성하였으며, 2l로 반응시킨 경우, 각각 7c (84 %), 7d (81 %)가 생성됨을 확인하였다.
Figure 112019043458176-pat00030
< 합성예 > 퓨란 화합물의 합성방법
1. 일반적인 합성방법
피라졸 화합물 1 (0.2mmol), [RhCp*Cl2]2 (3.1 mg, 0.005 mmol, 2. 5mol%), AgSbF6 (6.9 mg, 0.02 mmol, 10 mol%) 및 NaOAc (3.3 mg, 0.04 mmol, 20 mol%)의 1,2-디클로로 에탄(1,2-dichloroethane) (2 mL) 용액에 1,3-디카르보닐 디아조 화합물 2 (0.3 mmol)를 N2 대기하에 첨가하였다. 반응 혼합물을 80℃에서 6 내지 72 시간 동안 교반하고, TLC 검출 (헥산 - 에틸 아세테이트, 6 : 1, v / v)을 사용하여 반응과정을 모니터하였다. 반응 완료 후, 생성물을 감압하에 증발시키고 헥산 - 에틸 아세테이트 (10 : 1, v / v)를 사용하여 실리카겔상에서 플래시 컴럼 크로마토그래피(flash column chromatography)로 정제하여 수득하였다.
2. 퓨란고리 화합물 합성
2-1. 메틸 (E)-6- 벤질리덴 -4- 메틸 -6,7- 다이하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘 -5-카복실레이트[Methyl ( E )-6- benzylidene -4-methyl-6,7- dihydropyrazolo[1,5- a ] pyridine-5-carboxylate; 3a].
상기 합성방법에 따라, 화합물 3a를 노란색 분말로 얻었다.
yield 56 mg; 95%; mp 92-93 ℃; IR (KBr): v = 3059, 2952, 1710, 1569, 1495, 1444, 1312, 1280, 1244, 1095, 750, 695 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.76 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.54 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.49 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.41 (t, J = 7.8 Hz, 2H ), 7.34 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.21 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 5.47 (s, 2H), 3.78 (s, 3H), 2.63 (s, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 164.3, 159.4, 151.6, 139.1, 129.3, 129.2, 128.8, 128.5, 126.8, 114.7, 114.0, 105.0, 51.3, 46.1, 14.5 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C17H16N2O3: 296.1161, Found: 296.1162.
2-2. 에틸 4-((1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-2- 메틸 -5- 페닐퓨란 -3- 카르복실레이트 [Ethyl 4-((1 H - pyrazol -1- yl )methyl)-2-methyl-5- phenylfuran -3- carboxylate ; 3b].
상기 합성방법에 따라, 화합물 3b를 노란색 액체로 얻었다.
yield 55 mg; 88%; IR (KBr): v = 2980, 2928, 1707, 1573, 1494, 1428, 1308, 1280, 1242, 1092, 749, 696 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.70 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.56 (s, 1H), 7.47 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.41 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.34 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 6.22 (s, 1H), 5.50 (s, 2H), 4.24 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 2.64 (s, 3H), 1.23 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 163.8, 159.5, 151.7, 138.8, 129.2, 129.2, 128.8, 128.6, 126.8, 114.3, 114.2, 105.1, 60.3, 46.2, 14.4, 14.2 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C18H18N2O3: 310.1317, Found: 310.1320.
2-3. 메틸 (E)-6- 벤질리덴 -4-이소프로필-6,7- 디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘 -5-카복실 레이트 [Methyl ( E )-6- benzylidene -4-isopropyl-6,7-dihydropyrazolo[1,5- a ]pyridine-5-carboxylate; 3c].
상기 합성방법에 따라, 화합물 3c를 노란색 액체로 얻었다.
yield 56 mg; 86%; IR (KBr): v = 3136, 3059, 2968, 1709, 1652, 1607, 1447, 1315, 1241, 1174, 1093, 1052, 754, 695 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.72 (dd, J = 8.4, 1.8 Hz, 2H), 7.54 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.49 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.40 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.33 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.20 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 5.49 (s, 2H), 4.16 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 2.64 (s, 3H), 1.65 (sex, J = 7.2 Hz, 2H), 0.91 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 163.9, 159.3, 151.6, 139.0, 129.2, 129.1, 128.7, 128.5, 126.7, 114.6, 114.2, 105.0, 65.9, 46.1, 21.9, 14.5, 10.5 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C19H20N2O3: 324.1474, Found: 324.1475.
2-4. 이소프로필 (E)-6- 벤질리덴 -4- 메틸 -6,7- 디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘 -5-카복실레이트[Isopropyl ( E )-6- benzylidene -4-methyl-6,7-dihydropyrazolo[1,5- a ]pyridine-5-carboxylate; 3d].
상기 합성방법에 따라, 화합물 3d를 노란색 액체로 얻었다.
yield 58 mg; 89%; IR (KBr): v = 2982, 2931, 1705, 1636, 1448, 1389, 1246, 1180, 1094, 753, 695 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.68 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.54 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.46 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.40 (t, J = 7.2 Hz, 2H ), 7.33 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 6.20 (t, J = 2.4 Hz, 1H), 5.47 (s, 2H), 5.16-5.10 (m, 1H), 2.64 (s, 3H), 1.21 (d, J = 6.0 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 163.4, 159.3, 151.6, 139.1, 129.3, 128.9, 128.8, 128.5, 126.7, 114.6, 114.3, 104.9, 67.8, 46.2, 21.8, 14.4 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C19H20N2O3: 324.1474, Found: 324.1478.
2-5. 알릴 (E)-6- 벤질리덴 -4- 메틸 -6,7- 디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘 -5-카복실레이트[Allyl ( E )-6- benzylidene -4-methyl-6,7- dihydropyrazolo[1,5- a ] pyridine-5-carboxylate; 3e].
상기 합성방법에 따라, 화합물 3e를 노란색 액체로 얻었다.
yield 53 mg; 83%; IR (KBr): v = 3133, 2931, 1719, 1661, 1448, 1396, 1274, 1242, 1094, 759 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.74 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.53 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.49 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.41 (t, J = 8.4 Hz, 2H ), 7.34 (t, J = 8.4 Hz, 1H), 6.20 (s, 1H), 5.93-5.86 (m, 1H), 5.48 (s, 2H), 5.28 (dd, J = 16.8, 1.2 Hz, 1H), 5.22 (dd, J = 10.2, 1.2 Hz, 1H), 4.70 (d, J = 6.0 Hz, 2H), 2.64 (s, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 163.5, 159.6, 151.7, 139.2, 132.0, 129.3, 129.2, 128.8, 128.6, 126.8, 118.5, 114.7, 114.0, 105.0, 65.0, 46.1, 14.6 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C19H18N2O3: 322.1317, Found: 322.1320.
2-6. 벤질 (E)-6- 벤질리덴 -4- 메틸 -6,7- 디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘 -5-카복실레이트[Benzyl ( E )-6- benzylidene -4-methyl-6,7- dihydropyrazolo [1,5- a ]pyridine-5-carboxylate; 3f].
상기 합성방법에 따라, 화합물 3f를 노란색 액체로 얻었다.
yield 68 mg; 92%; IR (KBr): v = 3030, 2924, 1719, 1510, 1449, 1396, 1277, 1089, 1049, 968, 754, 695 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.77 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.55 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.43-7.40 (m, 3H), 7.36-7.31 (m, 6H), 6.19 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 5.48 (s, 2H), 5.26 (s, 2H), 2.64 (s, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 163.6, 159.6, 151.6, 139.1, 135.7, 129.2, 128.7, 128.5, 128.5, 128.3, 128.2, 128.2, 126.8, 114.7, 113.9, 104.9, 66.1, 46.0, 14.6 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C23H20N2O3: 372.1474, Found: 372.1471.
2-7. 에틸 (E)-6- 벤질리덴 -4-프로필-6,7- 디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘 -5-카복실레이트[Ethyl ( E )-6- benzylidene -4- propyl -6,7- dihydropyrazolo [1,5- a ]pyridine-5-carboxylate; 3g].
상기 합성방법에 따라, 화합물 3g를 노란색 액체로 얻었다.
yield 53 mg; 79%; IR (KBr): v = 3130, 2967, 2934, 1713, 1645, 1450, 1395, 1244, 1100, 1029, 757, 697 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.71 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.54 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.46 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.41 (t, J = 7.8 Hz, 2H ), 7.34 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 6.20 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 5.48 (s, 2H), 4.23 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 3.01 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 1.79-1.73 (m, 2H), 1.23 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 0.99 (t, J = 7.8 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 163.8, 163.2, 151.6, 139.1, 129.4, 129.0, 128.8, 128.5, 126.8, 114.4, 114.0, 105.0, 60.2, 46.2, 30.1, 21.5, 14.1, 13.9 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C20H22N2O3: 338.1630, Found: 338.1634.
2-8. 메틸 (E)-6- 벤질리덴 -4-이소프로필-6,7- 디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘 -5-카복실레이트[Methyl ( E )-6- benzylidene -4-isopropyl-6,7-dihydropyrazolo[1,5- a ]pyridine-5-carboxylate; 3h].
상기 합성방법에 따라, 화합물 3h를 노란색 분말로 얻었다.
yield 54 mg; 83%; mp 51-52 ℃; IR (KBr): v = 2969, 1711, 1570, 1443, 1280, 1116, 1084, 1014, 749, 696 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.75 (dd, J = 8.4, 1.2 Hz, 2H), 7.54 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.48 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.42 (t, J = 7.8 Hz, 2H ), 7.34 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.21 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 5.48 (s, 2H), 3.80-3.74 (m, 4H), 1.32 (d, J = 7.2 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 167.2, 164.3, 151.3, 139.0, 129.4, 129.2, 128.8, 128.5, 126.8, 114.4, 112.2, 105.0, 51.3, 46.2, 27.7, 20.8 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C19H20N2O3: 324.1474, Found: 324.1472.
2-9. 에틸 4-((1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-2,5- 디페닐퓨란 -3- 카르복실레이트 [Ethyl 4-((1 H - pyrazol -1- yl )methyl)-2,5- diphenylfuran -3- carboxylate ; 3i].
상기 합성방법에 따라, 화합물 3i를 노란색 분말로 얻었다.
yield 55 mg; 74%; IR (KBr): v = 3059, 2982, 1709, 1552, 1489, 1447, 1311, 1282, 1235, 1115, 1078, 753, 694 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.84 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.76 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.58 (s, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.45-7.41 (m, 5H), 7.38 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 6.24 (s, 1H), 5.56 (s, 2H), 4.21 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.15 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 163.6, 156.9, 152.7, 139.0, 129.7, 129.5, 129.2, 129.1, 129.0, 128.9, 128.7, 128.0, 127.0, 115.7, 114.9, 105.3, 60.8, 46.4, 13.9 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C23H20N2O3: 372.1474, Found: 372.1474.
2-10. 에틸 4-((1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-2-(4- 메톡시페닐 )-5- 페닐퓨란 -3- 카르복실레이트 [Ethyl 4-((1 H - pyrazol -1- yl )methyl)-2-(4- methoxyphenyl )-5-phenylfuran-3-carboxylate; 3j].
상기 합성방법에 따라, 화합물 3j를 노란색 액체로 얻었다.
yield 69 mg; 86%; IR (KBr): v = 3062, 2978, 2838, 1708, 1610, 1502, 1447, 1306, 1255, 1179, 1111, 1078, 1030, 837, 754, 696 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.83 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.72 (d, J = 6.6 Hz, 2H), 7.59 (s, 1H), 7.50 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.43 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.37 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 6.95 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.24 (s, 1H), 5.56 (s, 2H), 4.20 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 3.85 (s, 3H), 1.15 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 163.7, 160.6, 157.4, 152.2, 138.9, 131.7, 130.3, 129.2, 128.9, 128.8, 127.0, 122.2, 115.4, 114.0, 113.5, 105.2, 60.7, 55.4, 46.6, 13.9 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C24H22N2O4: 402.1580, Found: 402.1581.
2-11. 에틸 4-((1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-2-(4- 니트로페닐 )-5- 페닐퓨란 -3 카르복실레이트 [Ethyl 4-((1 H - pyrazol -1- yl )methyl)-2-(4- nitrophenyl )-5- phenylfuran -3-carboxylate; 3k].
상기 합성방법에 따라, 화합물 3k를 노란색 분말로 얻었다.
yield 69 mg; 83%; mp 99-100 ℃; IR (KBr): v = 2982, 1711, 1598, 1518, 1341, 1237, 1109, 1078, 856, 751, 697 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.27 (d, J = 9.6 Hz, 2H), 8.06 (d, J = 9.6 Hz, 2H), 7.78 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.57 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.50 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.47 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.42 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 6.25 (t, J = 2.4 Hz, 1H), 5.54 (s, 2H), 4.25 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.19 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 163.1, 154.1, 153.5, 147.7, 139.3, 135.4, 129.5, 129.2, 129.1, 129.0, 128.5, 127.3, 123.4, 123.4, 117.5, 116.5, 105.4, 61.3, 46.1, 13.9 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C23H19N3O5: 417.1325, Found: 417.1326.
2-12. 에틸 2- 메틸 -4-((4- 메틸 -1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-5- 페닐퓨란 -3- 카르복실 레이트[Ethyl 2-methyl-4-((4-methyl-1 H - pyrazol -1- yl )methyl)-5- phenylfuran -3-carboxylate; 4a].
상기 합성방법에 따라, 화합물 4a를 노란색 액체로 얻었다.
yield 47 mg; 72%; IR (KBr): v = 2985, 2933, 1717, 1655, 1450, 1395, 1247, 1177, 1098, 1017, 698 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.68 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.40 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.34-7.32 (m, 2H), 7.22 (s, 1H), 5.43 (s, 2H), 4.25 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 2.64 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.25 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 163.9, 159.4, 151.6, 139.0, 129.3, 128.8, 128.5, 127.9, 126.7, 115.6, 114.4, 114.3, 60.3, 46.1, 14.4, 14.2, 8.9 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C19H20N2O3: 324.1474, Found: 324.1476.
2-13. 이소프로필 2- 메틸 -4-((4- 메틸 -1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-5- 페닐퓨란 -3- 카르복실레이트 [Isopropyl 2-methyl-4-((4-methyl-1 H - pyrazol -1- yl )methyl)-5-phenylfuran-3-carboxylate; 4b].
상기 합성방법에 따라, 화합물 4b를 노란색 액체로 얻었다.
yield 52 mg; 77%; IR (KBr): v = 2980, 2934, 1705, 1604, 1423, 1380, 1308, 1248, 1091, 763, 697 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.67 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.39 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.33-7.31 (m, 2H), 7.22 (s, 1H), 5.40 (s, 2H), 5.18-5.11 (m, 1H), 2.64 (s, 3H), 2.02 (s, 3H), 1.22 (d, J = 6.6 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 163.4, 159.2, 151.4, 139.3, 129.3, 128.7, 128.4, 127.7, 126.7, 115.4, 114.6, 114.4, 67.7, 46.1, 21.8, 14.4, 8.9 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C20H22N2O3: 338.1630, Found: 338.1627.
2-14. 3-에틸 5- 메틸 (E)-6- 벤질리덴 -4- 메틸 -6,7- 디하이드로피라졸로[1,5-a] 피리딘-3,5-디카르복실레이트[3-Ethyl 5-methyl ( E )-6- benzylidene -4-methyl-6,7-dihydropyrazolo[1,5- a ]pyridine-3,5-dicarboxylate; 4c].
상기 합성방법에 따라, 화합물 4c를 노란색 고체로 얻었다.
yield 64 mg; 87%; mp 108-109 ℃; IR (KBr): v = 2982, 2954, 1712, 1553, 1447, 1222, 1101, 1026, 768 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.94 (s, 1H), 7.93 (s, 1H), 7.66 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.40 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.35 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 5.46 (s, 2H), 4.25 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 3.77 (s, 3H), 2.63 (s, 3H), 1.30 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 164.1, 163.1, 159.7, 151.9, 140.9, 132.6, 129.0, 128.8, 128. 8, 126.7, 114.7, 113.8, 113.6, 60.0, 51.4, 46.7, 14.4, 14.4 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C20H20N2O5: 368.1372, Found: 368.1373.
2-15. 메틸 4-((4- 클로로 -1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-2- 메틸 -5- 페닐퓨란 -3-카르 복실레이트[Methyl 4-((4- chloro -1 H - pyrazol -1- yl )methyl)-2-methyl-5-phenylfuran-3-carboxylate; 4d].
상기 합성방법에 따라, 화합물 4d를 노란색 고체로 얻었다.
yield 52 mg; 79%; mp 126-127 ℃; IR (KBr): v = 3139, 2953, 1711, 1565, 1447, 1306, 1247, 1100, 973, 757, 696 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.72 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.49 (s, 1H), 7.44 (s, 1H), 7.42 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.36 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 5.41 (s, 2H), 3.81 (s, 3H), 2.63 (s, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 164.3, 159.6, 151.9, 137.5, 129.1, 128.9, 128.8, 127.4, 126.8, 123.0, 114.2, 113.8, 51.4, 46.9, 14.5 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C17H15ClN2O3: 330.0771, Found: 330.0770.
2-16. 메틸 4-((4- 브로모 -1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-2- 메틸 -5- 페닐퓨란 -3-카르 복실레이트[Methyl 4-((4- bromo -1 H - pyrazol -1- yl )methyl)-2-methyl-5- phenylfuran -3-carboxylate; 4e].
상기 합성방법에 따라, 화합물 4e를 노란색 고체로 얻었다.
yield 55 mg; 73%; mp 46-47 ℃; IR (KBr): v = 3136, 2952, 1710, 1574, 1445, 1299, 1245, 1099, 953, 755, 696 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.72 (d, J = 6.6 Hz, 2H), 7.52 (s, 1H), 7.47 (s, 1H), 7.42 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.36 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 5.44 (s, 2H), 3.80 (s, 3H), 2.63 (s, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 164.2, 159.6, 151.9, 139.6, 129.5, 129.1, 128.8, 128.8, 126.8, 114.2, 113.8, 92.6, 51.4, 46.8, 14.5 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C17H15BrN2O3: 374.0266, Found: 374.0267.
2-17. 메틸 (E)-6-(2- 메톡시벤질리덴 )-4- 메틸 -6,7- 디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘 -5-카복실레이트[Methyl ( E )-6-(2- methoxybenzylidene )-4-methyl-6,7-dihydropyrazolo[1,5- a ]pyridine-5-carboxylate; 4f].
상기 합성방법에 따라, 화합물 4f를 노란색 고체로 얻었다.
yield 53 mg; 81%; mp 75-76 ℃; IR (KBr): v = 2951, 2841, 1712, 1582, 1493, 1441, 1316, 1284, 1251, 1098, 754 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.47 (s, 1H), 7.44 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.36 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.32 (s, 1H), 7.00 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.92 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 6.15 (s, 1H), 5.30 (s, 2H), 3.68 (s, 3H), 3.65 (s, 3H), 2.62 (s, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 164.2, 160.2, 157.0, 149.0, 138.2, 131.3, 130.9, 128.8, 120.7, 118.2, 116.0, 113.5, 111.2, 104.6, 55.2, 51.2, 46.6, 14.4 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C18H18N2O4: 326.1267, Found: 326.1268.
2-18. 메틸 4-((4- 브로모 -1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-5-(2- 메톡시페닐 )-2- 메틸퓨란 -3-카르복실레이트[Methyl 4-((4- bromo -1 H - pyrazol -1- yl )methyl)-5-(2-methoxyphenyl)-2-methylfuran-3-carboxylate; 4g].
상기 합성방법에 따라, 화합물 4g를 노란색 고체로 얻었다.
yield 67 mg; 83%; mp 80-81 ℃; IR (KBr): v = 3123, 2951, 2838, 1712, 1583, 1493, 1441, 1290, 1248, 1099, 1025, 952, 757 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.41 (dd, J = 7.8, 1.2 Hz, 1H), 7.38-7.35 (m, 2H), 7.33 (s, 1H), 7.00 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.92 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 5.24 (s, 2H), 3.71(s, 3H), 3.65 (s, 3H), 2.62 (s, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 164.1, 160.2, 156.9, 149.1, 139.0, 131.3, 131.0, 1290, 120.7, 118.0, 115.7, 113.3, 111.2, 91.9, 55.2, 51.2, 47.3, 14.4 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C18H17BrN2O4: 404.0372, Found: 404.0374.
2-19. 메틸 4-((4- 브로모 -1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-5-(4- 메톡시페닐 )-2- 메틸퓨란 -3-카르복실레이트[Methyl 4-((4- bromo -1 H - pyrazol -1- yl )methyl)-5-(4-methoxyphenyl)-2-methylfuran-3-carboxylate; 4h].
상기 합성방법에 따라, 화합물 4h를 노란색 고체로 얻었다.
yield 74 mg; 91%; mp 148-149 ℃; IR (KBr): v = 3139, 2953, 2838, 1709, 1608, 1509, 1447, 1297, 1252, 1183, 1100, 953, 837 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.64 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.52 (s, 1H), 7.47 (s, 1H), 6.94 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 5.40 (s, 2H), 3.81 (s, 3H), 3.80 (s, 3H), 2.61 (s, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 164.3, 160.0, 159.0, 152.0, 139.5, 129.5, 128.3, 121.7, 114.3, 113.6, 112.9, 92. 6, 55.3, 51.4, 46.9, 14.5 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C18H17BrN2O4: 404.0372, Found: 404.0369.
2-20. 에틸 1-((2-(4- 플루오로페닐 )-4-( 메톡시카르보닐 )-5- 메틸퓨란 -3-일) 메틸 )-1H-피라졸-4-카르복실레이트[Ethyl 1-((2-(4- fluorophenyl )-4-(methoxycarbonyl)-5-methylfuran-3-yl)methyl)-1 H -pyrazole-4-carboxylate; 4i].
상기 합성방법에 따라, 화합물 4i를 노란색 고체로 얻었다.
yield 69 mg; 89%; mp 115-116 ℃ IR (KBr): v = 2989, 2953, 1713, 1601, 1442, 1226, 1100, 843, 769 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.98 (s, 1H), 7.92 (s, 1H), 7.72-7.70 (m, 2H), 7.11 (t, J = 9.0 Hz, 2H), 5.42 (s, 2H), 4.25 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 3.79 (s, 3H), 2.62 (s, 3H), 1.31 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 164.1, 163.1, 163.0 (d, J = 248.4 Hz), 159.6, 151.1, 141.0, 132.9, 128.9 (d, J = 8.0 Hz), 125.3 (d, J = 3.4 Hz), 116.0 (d, J = 21.6 Hz), 114.8, 113.8, 113.8, 60.1, 51.5, 46.6, 14.5, 14.4 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C20H19FN2O5: 386.1278, Found: 386.1281.
2-21. 에틸 1-((4-( 메톡시카르보닐 )-2,5- 디메틸퓨란 -3-일) 메틸 )-1H- 피라졸 -4-카르복실레이트[Ethyl 1-((4-( methoxycarbonyl )-2,5- dimethylfuran -3-yl)methyl)-1 H -pyrazole-4-carboxylate; 4j].
상기 합성방법에 따라, 화합물 4i를 흰색 고체로 얻었다.
yield 57 mg; 93%; mp 114-115 ℃; IR (KBr): v = 2989, 2954, 1708, 1587, 1551, 1446, 1410, 1381, 1298, 1222, 1188, 1123, 1086, 1028, 767 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.87 (s, 1H), 7.83 (s, 1H), 5.24 (s, 2H), 4.22 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 3.74 (s, 3H), 2.47 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 1.28 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 164.3, 163.1, 158.4, 150.4, 140.8, 132.4, 114.7, 113.6, 112.1, 60.0, 51.2, 46.0, 14.3, 14.1, 11.3 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C15H18N2O5: 306.1216, Found: 306.1218.
2-22. (E)-6-벤질리덴-9,9-디메틸-6,8,9,10-테트라하이드로피라졸로[5,1-a]이소퀴놀린-7(5H)-온[( E )-6-Benzylidene-9,9-dimethyl-6,8,9,10-tetrahydropyrazolo[5,1- a ]isoquinolin-7(5 H )-one; 5a].
상기 합성방법에 따라, 화합물 5a를 노란색 액체로 얻었다.
yield 52 mg; 82%; IR (KBr): v = 3053, 2958, 2876, 1700, 1579, 1449, 1279, 1240, 1087, 1050, 755, 696 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.95 (dd, J = 8.4, 1.2 Hz, 2H), 7.74 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.50 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.45 (t, J = 7.8 Hz, 2H ), 7.36 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 6.19 (t, J = 2.4 Hz, 1H), 5.49 (s, 2H), 2.78 (s, 2H), 2.38 (s, 2H), 1.15 (s, 6H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 194.7, 165.7, 153.0, 139.0, 130.2, 129.1, 128.8, 128.7, 126.9, 119.7, 113.1, 105.2, 52.6, 45.3, 37.4, 35.2, 28.6 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C20H20N2O2: 320.1525, Found: 320.1522.
2-23. 3-((1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-6-(4- 클로로페닐 )-2-페닐-6,7- 디하이드로 벤조퓨란-4(5H)-온[3-((1 H -Pyrazol-1-yl)methyl)-6-(4-chlorophenyl)-2-phenyl-6,7-dihydrobenzofuran-4(5 H )-one; 5b].
상기 합성방법에 따라, 화합물 5b를 노란색 액체로 얻었다.
yield 43 mg; 53%; mp 126-127 ℃; IR (KBr): v = 3136, 3059, 2949, 1677, 1584, 1493, 1456, 1398, 1277, 1091, 760 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.97 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.79 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.54 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.46 (t, J = 8.4 Hz, 2H ), 7.38 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 7.32 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.20 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 6.22 (t, J = 2.4 Hz, 1H), 5.51 (d, J = 1.8 Hz, 2H), 3.59-3.54 (m, 1H), 3.20 (dd, J = 16.8, 4.8 Hz, 1H), 3.06 (dd, J = 16.8, 11.4 Hz, 1H), 2.78-2.70 (m, 2H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 193.3, 165.4, 153.4, 140.6, 139.0, 133.1, 130.5, 129.1, 129.0, 128. 9, 128.1, 127.1, 126.6, 120.9, 113.1, 105.2, 45.3, 45.3, 40.5, 31.2 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C24H19ClN2O2: 402.1135, Found: 402.1133.
2-24. (E)-6-벤질리덴-9-(퓨란-2-일)-6,8,9,10-테트라하이드로피라졸로[5,1-a]이소퀴놀린-7(5H)-온[( E )-6-Benzylidene-9-(furan-2-yl)-6,8,9,10-tetrahydropyrazolo[5,1- a ]isoquinolin-7(5 H )-one; 5c].
상기 합성방법에 따라, 화합물 5c를 갈색 고체로 얻었다.
yield 67 mg; 93%; mp 113-114 ℃; IR (KBr): v = 3126, 2925, 1733, 1673, 1576, 1498, 1452, 1241, 1051, 750, 699 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.97 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.77 (d, J = 2.4 Hz, 1H), 7.52 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.46 (t, J = 7.8 Hz, 2H ), 7.38 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 7.34 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 6.31-6.30 (m, 1H), 6.21 (t, J = 2.4 Hz, 1H), 6.09 (d, J = 3.0 Hz, 1H), 5.51 (d, J = 14.4 Hz, 1H), 5.47 (d, J = 14.4 Hz, 1H), 3.70-3.65 (m, 1H), 3.30 (dd, J = 17.4, 5.4 Hz, 1H), 3.14 (dd, J = 17.4, 9.6 Hz, 1H), 2.85 (dd, J = 16.8, 4.2 Hz, 1H), 2.75 (dd, J = 16.8, 11.4 Hz, 1H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 193.1, 165.0, 155.2, 153.2, 141.8, 139.1, 130.3, 128.9, 128.9, 128.8, 127.1, 120.8, 113.2, 110.2, 105.2, 105.1, 45.2, 42.7, 34.3, 28.6 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C22H18N2O3: 358.1317, Found: 358.1318.
2-25. 6-메틸-3-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온[6-Methyl-3-((4-methyl-1 H -pyrazol-1-yl)methyl)-2-phenyl-6,7-dihydrobenzofuran-4(5 H )-one; 5d].
상기 합성방법에 따라, 화합물 5d를 노란색 고체로 얻었다.
yield 52 mg; 81%; mp 87-88 ℃; IR (KBr): v = 3059, 2955, 2931, 1671, 1448, 1341, 1164, 1053, 764, 696 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.94 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.52 (s, 1H), 7.44 (t, J = 8.4 Hz, 2H), 7.35 (t, J = 7.8 Hz, 1H ), 7.31 (s, 1H), 5.41 (s, 2H), 2.99 (dd, J = 17.4, 4.8 Hz, 1H), 2.60-2.51 (m, 2H), 2.51-2.44 (m, 1H), 2.28 (dd, J = 16.2, 11.4 Hz, 1H), 2.03 (s, 3H), 1.18 (d, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 194.9, 166.3, 152.8, 139.3, 129.1, 129.0, 128.8, 128.7, 127.0, 126.6, 120.6, 113.2, 46.7, 45.1, 31.6, 30.7, 21., 8.9 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C20H20N2O2: 320.1525, Found: 320.1521.
2-26. 3-((4- 클로로 -1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-2-페닐-6,7- 디하이드로벤조퓨란 -4 (5H)-온[3-((4-Chloro-1 H -pyrazol-1-yl)methyl)-2-phenyl-6,7-dihydrobenzofuran-4(5 H )-one; 5e].
상기 합성방법에 따라, 화합물 5e를 노란색 고체로 얻었다.
yield 42 mg; 64%; mp 108-109 ℃; IR (KBr): v = 3130, 3056, 2951, 1671, 1582, 1493, 1451, 1309, 1064, 971, 765, 699 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.92 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.79 (s, 1H), 7.46 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.41 (s, 1H), 7.38 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 5.41 (s, 2H), 2.93 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 2.52 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 2.21 (m, 2H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 195.4, 166.8, 152.9, 137.4, 128.9, 128.9, 128.4, 127.0, 120.8, 112.6, 110.0, 109.6, 46.1, 38.2, 23.5, 22.4 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C18H15ClN2O2: 326.0822, Found: 326.0825.
2-27. 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-6-(퓨란-2-일)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온[3-((4-Bromo-1 H -pyrazol-1-yl)methyl)-6-(furan-2-yl)-2-phenyl-6,7-dihydrobenzofuran-4(5 H )-one; 5f].
상기 합성방법에 따라, 화합물 5f를 노란색 고체로 얻었다.
yield 64 mg; 73%; mp 92-93 ℃; IR (KBr): v = 3233, 2956, 1732, 1673, 1441, 1302, 1241, 1054, 952, 754, 698 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.92 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.79 (s, 1H), 7.48-7.45 (m, 3H), 7.39 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.35 (s, 1H), 6.34-6.29 (m, 1H), 6.10 (d, J = 3.6 Hz, 1H), 5.47 (d, J = 16.4 Hz, 1H), 5.43 (d, J = 15.0 Hz, 1H), 3.72-3.68 (m, 1H), 3.32 (dd, J = 16.8, 4.2 Hz, 1H), 3.15 (dd, J = 16.8, 9.6 Hz, 1H), 2.87 (dd, J = 16.2, 4.2 Hz, 1H), 2.78 (dd, J = 16.2, 10.2 Hz, 1H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 193.3, 165.1, 155.2, 153.5, 141.8, 139.6, 130.5, 129.1, 128.9, 128.7, 127.07, 120.7, 112.5, 110.2, 105.2, 92.8, 46.0, 42.6, 34.4, 28.6 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C22H17BrN2O3: 436.0423, Found: 436.0424.
2-28. 에틸 1-((2-(4- 플루오로페닐 )-6,6-디메틸-4-옥소-4,5,6,7- 테트라하이드로벤조퓨란 -3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트[Ethyl 1-((2-(4-fluorophenyl)-6,6-dimethyl-4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran-3-yl)methyl)-1 H -pyrazole-4-carboxylate; 5g].
상기 합성방법에 따라, 화합물 5g를 노란색 액체로 얻었다.
yield 73 mg; 89%; IR (KBr): v = 2962, 1708, 1668, 1599, 1406, 1371, 1222, 1157, 1113, 1023, 844, 768 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.19 (s, 1H), 7.92-7.89 (m, 3H), 7.14 (t, J = 8.4 Hz, 2H), 5.44 (s, 2H), 4.25 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 2.78 (s, 2H), 2.39 (s, 2H), 1.31 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 1.15 (s, 6H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 194.6, 165.8, 163.1, 163.1 (d, J = 248.2 Hz), 152.5, 140.9, 133.7, 129.0 (d, J = 8.1 Hz), 125.1 (d, J = 3.2 Hz), 119.5, 116.1, 116.0, 111.9, 60.1, 52.4, 45.8, 37.4, 35.3, 28.6, 14.4 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C23H23FN2O4: 410.1642, Found: 410.1638.
2-29. 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-플루오로페닐)-6,6-디메틸-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온[3-((4-Bromo-1 H -pyrazol-1-yl)methyl)-2-(4-fluorophenyl)-6,6-dimethyl-6,7-dihydrobenzofuran-4(5 H )-one; 5h].
상기 합성방법에 따라, 화합물 5h를 노란색 고체로 얻었다.
yield 58 mg; 69%; mp 94-95 ℃; IR (KBr): v = 3133, 2959, 1670, 1598, 1506, 1453, 1366, 1300, 1229, 1159, 1054, 952, 841, 644, 606 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.95-7.93 (m, 2H), 7.81 (s, 1H), 7.43 (s, 1H), 7.14 (t, J = 8.4 Hz, 2H), 5.40 (s, 2H), 2.77 (s, 2H), 2.40 (s, 2H), 1.16 (s, 6H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 194.8, 165.8, 163.0 (d, J = 247.8 Hz), 152.4, 139.5, 130.5, 129.1 (d, J = 8.1 Hz), 125.1 (d, J = 3.4 Hz), 119.5, 116.1, 116.0, 112.3, 92.9, 52.5, 45.9, 37.4, 35.3, 28.6 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C20H18BrFN2O2: 416.0536, Found: 416.0533.
2-30. 에틸 1-((2,6,6- 트리메틸 -4-옥소-4,5,6,7- 테트라하이드로벤조퓨란 -3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트[Ethyl 1-((2,6,6- trimethyl -4- oxo -4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran-3-yl)methyl)-1 H -pyrazole-4-carboxylate; 5i].
상기 합성방법에 따라, 화합물 5i를 노란색 액체로 얻었다.
yield 52 mg; 79%; IR (KBr): v = 3131, 2963, 1713, 1617, 1554, 1409, 1379, 1228, 1126, 1023, 770 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.06 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 5.28 (s, 2H), 4.24 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 2.65 (s, 2H), 2.32 (s, 3H), 2.31 (s, 2H), 1.29 (t, J = 7.2 Hz, 3H), 1.10 (s, 6H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 194.6, 165.1, 163.1, 152.2, 140.9, 133.1, 118.4, 114.9, 111.9, 60.0, 52.3, 45.4, 37.3, 35.3, 28.6, 14.4, 11.4 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C18H22N2O4: 330.1580, Found: 330.1577.
2-31. 3-((1H-피라졸-1-일)메틸)-5-메틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온[3-((1 H -Pyrazol-1-yl)methyl)-5-methyl-2-phenylfuro[3,2- c ]quinolin-4(5 H )-one; 6a].
상기 합성방법에 따라, 화합물 6a를 노란색 고체로 얻었다.
yield 58 mg; 82%; mp 224-225 ℃; IR (KBr): v = 3114, 2923, 2857, 1648, 1629, 1581, 1430, 1348, 1309, 1052, 748, 689 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.14 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 8.06 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.99 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 7.57-7.52 (m, 4H), 7.44-7.42 (m, 2H), 7.32 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 6.25 (s, 1H), 5.77 (s, 2H), 3.78 (s, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 159.6, 154.2, 154.0, 138.8, 138.2, 130.5, 129.8, 129.2, 129.1, 129.0, 127.5, 122.5, 121.2, 115.2, 115.0, 114.4, 112.7, 105.5, 45.2, 29.2 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C22H17N3O2: 355.1321, Found: 355.1323.
2-32. 3-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-메틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온[3-((4-Chloro-1 H -pyrazol-1-yl)methyl)-5-methyl-2-phenylfuro[3,2- c ]quinolin-4(5 H )-one; 6b].
상기 합성방법에 따라, 화합물 6b를 흰색 고체로 얻었다.
yield 58 mg; 74%; mp 223-224 ℃; IR (KBr): v = 3139, 3107, 3055, 2924, 1652, 1579, 1435, 1312, 1250, 1108, 993, 965, 743, 689 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.11 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 8.06 (dd, J = 7.8, 1.2 Hz, 1H), 8.03 (s, 1H), 7.57 (td, J = 8.4, 1.2 Hz, 1H), 7.53 (t, J = 8.4 Hz, 2H), 7.46-7.43 (m, 3H), 7.32 (t, J = 8.4 Hz, 1H), 5.68 (s, 2H), 3.80 (s, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 159.7, 154.3, 154.2, 138.3, 137.3, 129.9, 129.3, 129.0, 128.9, 128.5, 127.5, 122.6, 121.3, 115.1, 115.0, 114.0, 112.7, 110.0, 46.0, 29.3 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C22H16ClN3O2: 389.0931, Found: 389.0930.
2-33. 3-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-에틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온[3-((4-Chloro-1 H -pyrazol-1-yl)methyl)-5-ethyl-2-phenylfuro[3,2- c ]quinolin-4(5 H )-one; 6c].
상기 합성방법에 따라, 화합물 6c를 노란색 고체로 얻었다.
yield 57 mg; 70%; mp 209-210 ℃; IR (KBr): v = 3126, 2924, 2854, 1655, 1588, 1453, 1379, 1309, 969, 754 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.11 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 8.08-8.06 (m, 2H), 7.57-7.52 (m, 3H), 7.47-7.7.43 (m, 3H), 7.31 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 5.68 (s, 2H), 4.44 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.40 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 159.2, 154.3, 154.1, 137.3, 137.2, 129.9, 129.3, 129.0, 129.0, 128.6, 127.5, 122.3, 121.5, 115.0, 115.0, 114.0, 113.0, 109.8, 46.0, 37.1, 13.1 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C23H18ClN3O2: 403.1088, Found: 403.1090.
2-34. 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-에틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온[3-((4-Bromo-1 H -pyrazol-1-yl)methyl)-5-ethyl-2-phenylfuro[3,2- c ]quinolin-4(5 H )-one; 6d].
상기 합성방법에 따라, 화합물 6d를 노란색 고체로 얻었다.
yield 73 mg; 81%; mp 204-205 ℃; IR (KBr): v = 3130, 2925, 2857, 1716, 1654, 1584, 1451, 1378, 952, 755 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.11 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 8.08 (s, 1H), 8.07 (dd, J = 8.4, 1.2 Hz, 1H), 7.57-7.51 (m, 3H), 7.47-7.43 (m, 3H), 7.30 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 5.70 (s, 2H), 4.44 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.40 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 159.2, 154.3, 154.1, 139.4, 137.2, 130.7, 129.9, 129.3, 129.0, 128.9, 127.5, 122.3, 121.5, 115.0, 115.0, 114.0, 113.0, 93.0, 45.9, 37.1, 13.1 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C23H18BrN3O2: 447.0582, Found: 447.0581.
2-35. 5-벤질-3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온[5-Benzyl-3-((4-bromo-1 H -pyrazol-1-yl)methyl)-2-phenylfuro[3,2- c ]quinolin-4(5 H )-one; 6e].
상기 합성방법에 따라, 화합물 6e를 노란색 고체로 얻었다.
yield 89 mg; 87%; mp 205-206 ℃; IR (KBr): v = 3126, 3062, 2931, 1738, 1656, 1585, 1496, 1449, 1373, 1308, 1249, 1153, 951, 750, 697 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.15 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 8.11 (s, 1H), 8.06 (dd, J = 7.8, 1.2 Hz, 1H), 7.55 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.48 (s, 1H), 7.46 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 7.41 (td, J = 7.2, 1.2 Hz, 1H), 7.34 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.30 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.27 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 7.23 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.21 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 5.73 (s, 2H), 5.64 (s, 2H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 159.8, 154.6, 154.3, 139.5, 137.8, 136.4, 130.8, 129.9, 129.4, 129.0, 128.9, 128.9, 127.6, 127.3, 126.4, 122.6, 121.3, 116.0, 114.9, 114.2, 113.0, 93.0, 45.9, 45.7 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C28H20BrN3O2: 509.0739, Found: 509.0737.
2-36. 에틸 1-((2,5-디메틸-4-옥소-4,5- 디하이드로퓨로[3,2-c]퀴놀린 -3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트[Ethyl 1-((2,5- dimethyl -4- oxo -4,5-dihydrofuro[3,2- c ]quinolin-3-yl)methyl)-1 H -pyrazole-4-carboxylate; 6f].
상기 합성방법에 따라, 화합물 6f를 노란색 고체로 얻었다.
yield 56 mg; 77%; mp 235-236 ℃; IR (KBr): v = 3130, 2931, 1714, 1655, 1623, 1552, 1408, 1226, 1113, 1030, 757 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.27 (s, 1H), 7.93 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.86 (s, 1H), 7.52 (t, J = 8.4 Hz, 1H), 7.42 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.28 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 5.54 (s, 2H), 4.23 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 3.75 (s, 3H), 2.56 (s, 3H), 1.29 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 163.1, 159.6, 154.0, 153.9, 141.0, 137.9, 133.3, 129.4, 122.4, 120.9, 115.1, 115.0, 113.9, 113.5, 112.9, 60.0, 45.2, 29.2, 14.4, 12.0 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C20H19N3O4: 365.1376, Found: 365.1377.
2-37. 3-((4- 브로모 -1H- 피라졸 -1-일) 메틸 )-2-페닐-4H- 퓨로[3,2-C]크로멘 -4-온[3-((4-Bromo-1 H -pyrazol-1-yl)methyl)-2-phenyl-4 H -furo[3,2-c]chromen-4-one; 6g].
상기 합성방법에 따라, 화합물 6g를 흰색 고체로 얻었다.
yield 39 mg; 46%; mp 204-205 ℃; IR (KBr): v = 3130, 2934, 1732, 1610, 1450, 1382, 1318, 956, 755, 697 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.11 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.97 (s, 1H), 7.93 (dd, J = 7.8, 1.2 Hz, 1H), 7.56-7.52 (m, 3H), 7.49-7.45 (m, 3H), 7.37 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 5.58 (s, 2H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 158.4, 156.8, 155.2, 152.7, 139.9, 131.1, 130.6, 129.8, 129.1, 128.2, 127.6, 124.8, 120.9, 117.4, 113.8, 112.5, 111.0, 93.3, 45.6 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C21H13BrN2O3: 420.0110, Found: 420.0106.
2-38. 메틸 4-((1H- 인다졸 -1-일) 메틸 )-2- 메틸 -5- 페닐퓨란 -3- 카르복실레이트 [Methyl 4-((1 H - indazol -1- yl )methyl)-2-methyl-5- phenylfuran -3- carboxylate ; 7a].
상기 합성방법에 따라, 화합물 7a를 노란색 고체로 얻었다.
yield 62 mg; 89%; mp 92-93 ℃; IR (KBr): v = 3058, 2950, 1711, 1614, 1495, 1442, 1318, 1282, 1224, 1095, 750, 697 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.99 (s, 1H), 7.73 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.70 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.47 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.38-7.34 (m, 3H), 7.34-7.31 (m, 1H), 7.12 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 5.62 (s, 2H), 3.55 (s, 3H), 2.63 (s, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 164.3, 159.6, 151.6, 139.8, 133.1, 129.6, 128.6, 128.4, 127.1, 126.0, 124.0, 121.0, 120.4, 114.7, 114.1, 109.5, 51.2, 43.2, 14.4 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C21H18N2O3: 346.1317, Found: 346.1321.
2-39. 에틸 4-((1H- 인다졸 -1-일) 메틸 )-2,5- 디메틸퓨란 -3- 카르복실레이 트[Ethyl 4-((1 H -indazol-1-yl)methyl)-2,5-dimethylfuran-3-carboxylate; 7b].
상기 합성방법에 따라, 화합물 7b를 노란색 액체로 얻었다.
yield 49 mg; 86%; IR (KBr): v = 2981, 2928, 1706, 1588, 1434, 1381, 1296, 1124, 1085, 757 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.99 (s, 1H), 7.69 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.59 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.27 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.04 (t, J = 8.4 Hz, 1H), 5.63 (s, 2H), 4.21 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 2.51 (s, 3H), 2.33 (s, 3H), 1.20 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 164.1, 158.4, 150.8, 147.7, 126.4, 123.2, 121.7, 121.4, 120.3, 116.9, 113.5, 112.5, 60.2, 47.1, 14.2, 14.2, 11.5 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C17H18N2O3: 298.1317, Found: 298.1321.
2-40. 3-((1H-인다졸-1-일)메틸)-6,6-디메틸-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온[3-((1 H -Indazol-1-yl)methyl)-6,6-dimethyl-2-phenyl-6,7-dihydrobenzofuran-4(5 H )-one; 7c].
상기 합성방법에 따라, 화합물 7c를 노란색 고체로 얻었다.
yield 62 mg; 84%; mp 46-47 ℃; IR (KBr): v = 3060, 2956, 2928, 1738, 1673, 1495, 1457, 1369, 1050, 753, 695 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 7.95 (s, 1H), 7.81 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.66 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.64 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.38-7.35 (m, 3H), 7.32 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 7.10 (t, J = 8.4 Hz, 1H), 5.72 (s, 2H), 2.79 (s, 2H), 2.33 (s, 2H), 1.14 (s, 6H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 194.5, 165.5, 153.2, 140.0, 133.2, 129.4, 128.6, 128.6, 126.9, 126.1, 123.9, 120.8, 120.5, 120.0, 113.0, 110.1, 52.5, 42.5, 37.5, 35.3, 28.7 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C24H22N2O2: 370.1681, Found: 370.1682.
2-41. 3-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2,6,6-트리메틸-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온[3-((1 H -Indazol-1-yl)methyl)-2,6,6-trimethyl-6,7-dihydrobenzofuran-4(5 H )-one; 7d].
상기 합성방법에 따라, 화합물 7d를 갈색 고체로 얻었다.
yield 50 mg; 81%; mp 49-50 ℃; IR (KBr): v = 3126, 3062, 2958, 2928, 1726, 1671, 1636, 1462, 1370, 1242, 1152, 1050, 756 cm-1; 1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.25 (s, 1H), 7.67 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 7.60 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.26-7.23 (m, 1H), 7.02 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 5.60 (s, 2H), 2.64 (s, 2H), 2.40 (s, 3H), 2.33 (s, 2H), 1.10 (s, 6H) ppm; 13C NMR (150 MHz, CDCl3): δ = 194.9, 165.1, 152.6, 126.2, 124.1, 122.1, 121.8, 121.5, 120.5, 118.4, 117.0, 112.2, 52.4, 46.4, 37.3, 35.3, 28.6, 11.6 ppm; HRMS (EI+): m/z: calcd for C19H20N2O2: 308.1525, Found: 308.1526.

Claims (20)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 퓨란 고리 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112020114577573-pat00031

    화학식 1에 있어서,
    상기 R1 은 메틸기, n-프로필기, 이소프로필기 및 메톡시 또는 니트로기로 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R2 는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 벤질기 및 알릴기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R3 는 수소, 메틸기, 에톡시카르보닐기, Br, Cl로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R4 는 메틸기 및 메톡시 또는 F로 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
  2. 제 1항에 있어서,
    퓨란 고리 화합물은 에틸 2-메틸-4-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 이소프로필 2-메틸-4-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 3-에틸 5-메틸 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-3,5-디카르복실레이트, 메틸 4-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 메틸 4-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 메틸 (E)-6-(2-메톡시벤질리덴)-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 메틸 4-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-(2-메톡시페닐)-2-메틸퓨란-3-카르복실레이트, 메틸 4-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-(4-메톡시페닐)-2-메틸퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 1-((2-(4-플루오로페닐)-4-(메톡시카르보닐)-5-메틸퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-((4-(메톡시카르보닐)-2,5-디메틸퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물.
  3. 제 1항에 있어서,
    퓨란 고리 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물:
    [화학식 2]
    Figure 112020114577573-pat00032

    화학식 2에 있어서,
    상기 R1 은 메틸기, n-프로필기, 이소프로필기 및 메톡시 또는 니트로기로 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R2 는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 벤질기 및 알릴기로 이루어진 군에서 선택됨.
  4. 제 3항에 있어서,
    퓨란 고리 화합물은 메틸 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-다이하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐푸란-3-카르복실레이트, 메틸 (E)-6-벤질리덴-4-이소프로필-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 이소프로필 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 알릴 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 벤질 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 에틸 (E)-6-벤질리덴-4-프로필-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 메틸 (E)-6-벤질리덴-4-이소프로필-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2,5-디페닐퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-메톡시페닐)-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-니트로페닐)-5-페닐퓨란-3 카르복실레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물.
  5. 하기 화학식 3으로 표시되는 퓨란 고리 화합물:
    [화학식 3]
    Figure 112020114577573-pat00033

    상기 화학식 3에 있어서,
    상기 R1 은 수소, 메틸기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R2 는 수소, 메틸기, Cl로 치환된 페닐기 및 퓨라닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R3 는 수소, 메틸기, Br, Cl 및 에톡시카르보닐로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R4 는 메틸기 및 F로 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
  6. 제 5항에 있어서,
    퓨란 고리 화합물은 (E)-6-벤질리덴-9,9-디메틸-6,8,9,10-테트라하이드로피라졸로[5,1-a]이소퀴놀린-7(5H)-온, 3-((1H-피라졸-1-일)메틸)-6-(4-클로로페닐)-2-페닐-6,7-디하이드로 벤조퓨란-4(5H)-온, (E)-6-벤질리덴-9-(퓨란-2-일)-6,8,9,10-테트라하이드로피라졸로[5,1-a]이소퀴놀린-7(5H)-온, 6-메틸-3-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 3-((4-클로로-1H- 피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-6-(퓨란-2-일)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 에틸 1-((2-(4-플루오로페닐)-6,6-디메틸-4-옥소-4,5,6,7-테트라하이드로벤조퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-플루오로페닐)-6,6-디메틸-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 에틸 1-((2,6,6-트리메틸-4-옥소-4,5,6,7-테트라하이드로벤조퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물.
  7. 하기 화학식 4로 표시되는 퓨란 고리 화합물:
    [화학식 4]
    Figure 112020114577573-pat00034

    화학식 4에 있어서,
    상기 R3 는 수소, Br, Cl 및 에톡시카르보닐로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R4 는 메틸기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 X는 산소, 메틸아민, 에틸아민 및 벤질아민으로 이루어진 군에서 선택됨.
  8. 제 7항에 있어서,
    퓨란 고리 화합물은 3-((1H-피라졸-1-일)메틸)-5-메틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 3-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-메틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 3-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-에틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-에틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 5-벤질-3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 에틸 1-((2,5-디메틸-4-옥소-4,5-디하이드로퓨로[3,2-c]퀴놀린-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-4H-퓨로[3,2-C]크로멘-4-온으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물.
  9. 하기 화학식 5로 표시되는 퓨란 고리 화합물:
    [화학식 5]
    Figure 112020114577573-pat00035

    화학식 5에 있어서,
    상기 R1 은 메틸기 및 에틸기에서 선택되며,
    상기 R2 는 메틸기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
  10. 제 9항에 있어서,
    퓨란 고리 화합물은 메틸 4-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 4-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2,5-디메틸퓨란-3-카르복실레이트로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물.
  11. 하기 화학식 6으로 표시되는 퓨란 고리 화합물:
    [화학식 6]
    Figure 112020114577573-pat00036

    화학식 6에 있어서,
    상기 R2 는 메틸기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
  12. 제 11항에 있어서,
    퓨란 고리 화합물은 3-((1H-인다졸-1-일)메틸)-6,6-디메틸-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 3-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2,6,6-트리메틸-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물.
  13. 로듐(Ⅲ)촉매, AgSbF6 촉매 및 아세트산나트륨(NaOAc) 첨가제가 혼합된 용매 존재하에서 피라졸 화합물과 디아조디카르보닐(diazodicarbonyl) 화합물을 반응시켜 화학식 1, 화학식 3 및 화학식 4로 표시되는 퓨란 고리 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 합성시키는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물의 합성방법:
    [화학식 1]
    Figure 112020114577573-pat00037

    화학식 1에 있어서,
    상기 R1 은 메틸기, n-프로필기, 이소프로필기 및 메톡시 또는 니트로기로 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R2 는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 벤질기 및 알릴기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R3 는 수소, 메틸기, 에톡시카르보닐기, Br, Cl로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R4 는 메틸기 및 메톡시 또는 F로 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
    [화학식 3]
    Figure 112020114577573-pat00049

    상기 화학식 3에 있어서,
    상기 R1 은 수소, 메틸기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R2 는 수소, 메틸기, Cl로 치환된 페닐기 및 퓨라닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R3 는 수소, 메틸기, Br, Cl 및 에톡시카르보닐로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R4 는 메틸기 및 F로 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
    [화학식 4]
    Figure 112020114577573-pat00050

    화학식 4에 있어서,
    상기 R3 는 수소, Br, Cl 및 에톡시카르보닐로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R4 는 메틸기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 X는 산소, 메틸아민, 에틸아민 및 벤질아민으로 이루어진 군에서 선택됨.
  14. 제 13항에 있어서,
    피라졸 화합물은 하기 화학식 7로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물의 합성방법:
    [화학식 7]
    Figure 112020114577573-pat00038

    상기 화학식 7에서,
    상기 R3 는 수소, 메틸기, Br, Cl 및 에톡시카르보닐로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R4 는 메틸기 및 메톡시 또는 F로 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
  15. 제 13항에 있어서,
    디아조디카르보닐(diazodicarbonyl) 화합물은 하기 화학식 8, 화학식 9 및 화학식 10으로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물의 합성방법:
    [화학식 8]
    Figure 112020114577573-pat00039

    화학식 8에 있어서,
    상기 R1 은 메틸기, n-프로필기, 이소프로필기 및 메톡시 또는 니트로기로 치환되거나 비치환된 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R2 는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, 벤질기 및 알릴기로 이루어진 군에서 선택됨.
    [화학식 9]
    Figure 112020114577573-pat00040

    화학식 9에 있어서,
    상기 R1 은 수소, 메틸기로 이루어진 군에서 선택됨.
    상기 R2 는 수소, 메틸기, Cl로 치환된 페닐기 및 퓨라닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
    [화학식 10]
    Figure 112020114577573-pat00041

    화학식 10에 있어서,
    상기 X는 산소, 메틸아민, 에틸아민 및 벤질아민으로 이루어진 군에서 선택됨.
  16. 제 13항에 있어서,
    퓨란 고리 화합물은 에틸 2-메틸-4-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 이소프로필 2-메틸-4-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 3-에틸 5-메틸 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-3,5-디카르복실레이트, 메틸 4-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 메틸 4-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 메틸 (E)-6-(2-메톡시벤질리덴)-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 메틸 4-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-(2-메톡시페닐)-2-메틸퓨란-3-카르복실레이트, 메틸 4-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-(4-메톡시페닐)-2-메틸퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 1-((2-(4-플루오로페닐)-4-(메톡시카르보닐)-5-메틸퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 에틸 1-((4-(메톡시카르보닐)-2,5-디메틸퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 메틸 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-다이하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐푸란-3-카르복실레이트, 메틸 (E)-6-벤질리덴-4-이소프로필-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 이소프로필 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 알릴 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 벤질 (E)-6-벤질리덴-4-메틸-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 에틸 (E)-6-벤질리덴-4-프로필-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 메틸 (E)-6-벤질리덴-4-이소프로필-6,7-디하이드로피라졸로[1,5-a]피리딘-5-카복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2,5-디페닐퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-메톡시페닐)-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 4-((1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-니트로페닐)-5-페닐퓨란-3 카르복실레이트, (E)-6-벤질리덴-9,9-디메틸-6,8,9,10-테트라하이드로피라졸로[5,1-a]이소퀴놀린-7(5H)-온, 3-((1H-피라졸-1-일)메틸)-6-(4-클로로페닐)-2-페닐-6,7-디하이드로 벤조퓨란-4(5H)-온, (E)-6-벤질리덴-9-(퓨란-2-일)-6,8,9,10-테트라하이드로피라졸로[5,1-a]이소퀴놀린-7(5H)-온, 6-메틸-3-((4-메틸-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 3-((4-클로로-1H- 피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-6-(퓨란-2-일)-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 에틸 1-((2-(4-플루오로페닐)-6,6-디메틸-4-옥소-4,5,6,7-테트라하이드로벤조퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-(4-플루오로페닐)-6,6-디메틸-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 에틸 1-((2,6,6-트리메틸-4-옥소-4,5,6,7-테트라하이드로벤조퓨란-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 3-((1H-피라졸-1-일)메틸)-5-메틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 3-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-메틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 3-((4-클로로-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-에틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-5-에틸-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 5-벤질-3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐퓨로[3,2-c]퀴놀린-4(5H)-온, 에틸 1-((2,5-디메틸-4-옥소-4,5-디하이드로퓨로[3,2-c]퀴놀린-3-일)메틸)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 3-((4-브로모-1H-피라졸-1-일)메틸)-2-페닐-4H-퓨로[3,2-C]크로멘-4-온으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물의 합성방법.
  17. 로듐(Ⅲ)촉매, AgSbF6 촉매 및 아세트산나트륨(NaOAc) 첨가제가 혼합된 용매 존재하에서 인다졸 화합물과 디아조디카르보닐(diazodicarbonyl) 화합물을 반응시켜 화학식 5 또는 화학식 6으로 표시되는 퓨란 고리 화합물을 합성시키는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물의 합성방법:
    [화학식 5]
    Figure 112020114577573-pat00042

    화학식 5에 있어서,
    상기 R1 은 메틸기 및 에틸기에서 선택되며,
    상기 R2 는 메틸기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
    [화학식 6]
    Figure 112020114577573-pat00043

    화학식 6에 있어서,
    상기 R2 는 메틸기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
  18. 제 17항에 있어서,
    인다졸 화합물은 하기 화학식 11로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물의 합성방법:
    [화학식 11]
    Figure 112020114577573-pat00044

    화학식 11에 있어서,
    상기 R2 는 메틸기 및 페닐기로 이루어진 군에서 선택됨.
  19. 제 17항에 있어서,
    디아조디카르보닐(diazodicarbonyl) 화합물은 하기 화학식 8 및 화학식 9로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물의 합성방법:
    [화학식 8]
    Figure 112020114577573-pat00045

    화학식 8에 있어서,
    상기 R1 은 메틸기이며, 상기 R2 는 메틸기 및 에틸기에서 선택됨.
    [화학식 9]
    Figure 112020114577573-pat00046

    화학식 9에 있어서,
    상기 R1, R2는 메틸기임.
  20. 제 17항에 있어서,
    퓨란 고리 화합물은 메틸 4-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2-메틸-5-페닐퓨란-3-카르복실레이트, 에틸 4-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2,5-디메틸퓨란-3-카르복실레이트, 3-((1H-인다졸-1-일)메틸)-6,6-디메틸-2-페닐-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온, 3-((1H-인다졸-1-일)메틸)-2,6,6-트리메틸-6,7-디하이드로벤조퓨란-4(5H)-온으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 퓨란 고리 화합물의 합성방법.
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