KR102204920B1 - Glass composition and cooking appliance - Google Patents

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Abstract

실시예에 따른 유리 조성물은, P2O5, SiO2, B2O3, Ⅰ족계 산화물, BaO, NaF, TiO2, SnO, ZnO 및 밀착력 강화성분을 포함하는 유리 프릿을 포함하고, 상기 P2O5는 상기 유리 프릿 전체에 대해 40 중량% 내지 55 중량% 만큼 포함되고, 상기 SiO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 5 중량% 내지 15 중량% 만큼 포함되고, 상기 B2O3는 상기 유리 프릿 전체에 대해 5 중량% 내지 10 중량% 만큼 포함되고, 상기 Ⅰ족계 산화물은 상기 유리 프릿 전체에 대해 3 중량% 내지 10 중량% 만큼 포함되고, 상기 ZnO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 10 중량% 내지 25 중량% 만큼 포함되고, 상기 TiO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량% 만큼 포함된다.The glass composition according to the embodiment includes a glass frit including a P 2 O 5 , SiO 2 , B 2 O 3 , Group I oxide, BaO, NaF, TiO2, SnO, ZnO and an adhesion enhancing component, and the P 2 O 5 is included in an amount of 40% to 55% by weight with respect to the entire glass frit, the SiO 2 is included in an amount of 5% to 15% by weight with respect to the entire glass frit, and the B 2 O 3 is the glass frit 5% to 10% by weight of the total, the Group I oxide is included as much as 3% to 10% by weight of the entire glass frit, and the ZnO is 10% to 25% by weight of the entire glass frit It is contained by weight%, and the TiO 2 is contained by 0.1% to 5% by weight based on the entire glass frit.

Description

유리 조성물 및 조리기기{GLASS COMPOSITION AND COOKING APPLIANCE}Glass composition and cooking equipment {GLASS COMPOSITION AND COOKING APPLIANCE}

실시예는 유리 조성물 및 이를 적용한 조리기기에 관한 것이다.The embodiment relates to a glass composition and a cooking appliance using the same.

법랑(enamel)은 금속판의 표면에 유리질 유약을 도포시킨 것이다. 일반적인 법랑은 전자레인지와 오븐과 같은 조리기기 등에 사용된다. 한편, 법랑은 유약의 종류 또는 용도에 따라, 산화를 방지하는 내산법랑, 고온에 견딜 수 있는 내열법랑 등으로 나뉜다. 또한, 법랑에 첨가되는 재료에 따라, 알루미늄법랑, 지르코늄법랑, 티탄법랑 및 소다유리법랑 등으로 분류된다.Enamel is a glassy glaze applied to the surface of a metal plate. General enamel is used in cooking equipment such as microwave ovens and ovens. On the other hand, enamels are divided into acid-resistant enamels that prevent oxidation and heat-resistant enamels that can withstand high temperatures, depending on the type or use of the glaze. In addition, depending on the material added to the enamel, it is classified into aluminum enamel, zirconium enamel, titanium enamel, and soda glass enamel.

이러한 법랑은 법랑 물질 즉, 유리 프릿을 제조한 후, 상기 유리 프릿을 건식 또는 습식 공정에 의해 분말화하여 유리 분말을 형성하여, 코팅하고자 하는 대상물에 코팅하여 법랑층을 형성할 수 있다.Such an enamel can form an enamel material, that is, a glass frit, and then pulverize the glass frit by a dry or wet process to form glass powder, and coat the object to be coated to form an enamel layer.

이때, 법랑층은 대상물에 코팅한 후, 일정한 온도에서 소성 공정을 통해 법랑층이 형성될 수 있다.At this time, the enamel layer may be coated on the object, and then the enamel layer may be formed through a firing process at a constant temperature.

이러한 법랑층은 오븐 등에 적용되어, 청소성을 구현할 수 있다. 그러나 밀폐된 공간에서 법랑층은 다양한 세균 등이 번식될 수 있고, 이러한 세균 등에 의해 조리시 오븐 내의 세균 등이 침투될 수 있는 문제점이 있다.Such an enamel layer may be applied to an oven or the like, thereby implementing cleaning properties. However, there is a problem in that various bacteria, etc., may propagate in the enamel layer in a closed space, and bacteria in the oven may penetrate when cooking by such bacteria.

따라서, 이러한 세균 등의 침투 및 번식을 억제할 수 있는 새로운 구조의 유리 조성물이 요구된다.Therefore, there is a need for a glass composition having a new structure capable of inhibiting the penetration and reproduction of such bacteria.

실시예는 향상된 청소 성능 및 향균 효과를 가지는 유리 조성물 및 이를 적용한 조리기기를 제공하고자 한다.The embodiment is to provide a glass composition having improved cleaning performance and antibacterial effect, and a cooking appliance using the same.

실시예에 따른 유리 조성물은, P2O5, SiO2, B2O3, Ⅰ족계 산화물, BaO, NaF, TiO2, SnO, ZnO 및 밀착력 강화성분을 포함하는 유리 프릿을 포함하고, 상기 P2O5는 상기 유리 프릿 전체에 대해 40 중량% 내지 55 중량% 만큼 포함되고, 상기 SiO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 5 중량% 내지 15 중량% 만큼 포함되고, 상기 B2O3는 상기 유리 프릿 전체에 대해 5 중량% 내지 10 중량% 만큼 포함되고, 상기 Ⅰ족계 산화물은 상기 유리 프릿 전체에 대해 3 중량% 내지 10 중량% 만큼 포함되고, 상기 ZnO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 10 중량% 내지 25 중량% 만큼 포함되고, 상기 TiO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량% 만큼 포함된다.The glass composition according to the embodiment includes a glass frit including a P 2 O 5 , SiO 2 , B 2 O 3 , Group I oxide, BaO, NaF, TiO2, SnO, ZnO and an adhesion enhancing component, and the P 2 O 5 is included in an amount of 40% to 55% by weight with respect to the entire glass frit, the SiO 2 is included in an amount of 5% to 15% by weight with respect to the entire glass frit, and the B 2 O 3 is the glass frit 5% to 10% by weight of the total, the Group I oxide is included as much as 3% to 10% by weight of the entire glass frit, and the ZnO is 10% to 25% by weight of the entire glass frit It is contained by weight%, and the TiO 2 is contained by 0.1% to 5% by weight based on the entire glass frit.

실시예에 따른 유리 조성물은 향상된 청소성, 내구성을 가질 수 있다.The glass composition according to the embodiment may have improved cleaning properties and durability.

이에 따라, 조리기기의 청소성을 향상시킬 수 있다. 자세하게, 조리기기를 물불림 만으로도 용이하게 세척할 수 있다.Accordingly, it is possible to improve the cleaning performance of the cooking appliance. In detail, the cooking appliance can be easily cleaned just by soaking in water.

즉, 조리기기의 내부 공간인 캐비티의 면 및 조리실이 차폐된 상태에서 조리실과 마주보게 되는 도어의 면이 조리 과정에서 발생하는 음식물 및 유기 물질에 의하여 오염되어도 간단한 물불림만으로도 용이하게 세척할 수 있다.That is, even if the surface of the cavity, which is the inner space of the cooking appliance, and the surface of the door facing the cooking chamber in a state where the cooking chamber is shielded are contaminated by foods and organic substances generated during the cooking process, it can be easily cleaned by simply soaking water. .

또한, 실시예에 따른 유리 조성물에 의해 코팅되는 기능층의 청소성이 우수하므로, 적은 에너지를 사용하여도 조리기기의 내부를 용이하게 세척할 수 있다.In addition, since the cleaning property of the functional layer coated by the glass composition according to the embodiment is excellent, it is possible to easily clean the interior of the cooking appliance even when a small amount of energy is used.

또한, 실시예에 따른 유리 조성물은 향상된 향균성을 가질 수 있다. 자세하게, 실시예에 따른 유리 조성물은 청소성 및 내구성에 영향을 주지 않고 향상된 향균성을 가질 수 있다.In addition, the glass composition according to the embodiment may have improved antibacterial properties. In detail, the glass composition according to the embodiment may have improved antibacterial properties without affecting cleanability and durability.

이에 따라, 조리기기 내부에서 발생 또는 번식하는 세균 등의 증식을 억제할 수 있다.Accordingly, it is possible to suppress the proliferation of bacteria, etc. that occur or propagate inside the cooking appliance.

또한, 실시예에 따른 유리 조성물이 일정 온도 이상의 연화점 및 열팽창계수를 가지므로 고온에서의 조리 및 세척에도 장시간 견딜 수 있다.In addition, since the glass composition according to the embodiment has a softening point and a coefficient of thermal expansion of a predetermined temperature or higher, it can withstand cooking and washing at a high temperature for a long time.

도 1은 실시예에 따른 조리기기의 정면도를 도시한 도면이다.
도 2 및 도 3은 도 1의 캐비티 내면의 일부를 확대한 단면도를 도시한 도면이다.
도 4 및 도 5는 도 1의 도어의 이면의 일부를 확대한 단면도를 도시한 도면이다.
1 is a view showing a front view of a cooking appliance according to an embodiment.
2 and 3 are views showing an enlarged cross-sectional view of a part of the inner surface of the cavity of FIG. 1.
4 and 5 are views showing an enlarged cross-sectional view of a part of the rear surface of the door of FIG. 1.

이하, 도면들을 참조하여 실시예에 따른 유리 조성물 및 이를 포함하는 조리기기를 설명한다.Hereinafter, a glass composition according to an embodiment and a cooking appliance including the same will be described with reference to the drawings.

도 1은 실시예에 따른 조리기기의 정면도를 도시한 도면이다.1 is a view showing a front view of a cooking appliance according to an embodiment.

도 1을 참조하면, 조리기기(1)는, 조리실(12)이 형성되는 캐비티(11), 상기 조리실(12)을 선택적으로 개폐하는 도어(14) 및 상기 조리실(12)에서 조리물의 가열을 위한 열을 제공하는 적어도 1개의 가열원을 포함할 수 있다.Referring to FIG. 1, the cooking appliance 1 includes a cavity 11 in which a cooking chamber 12 is formed, a door 14 for selectively opening and closing the cooking chamber 12, and heating of food in the cooking chamber 12. It may include at least one heating source that provides heat for.

자세하게, 상기 캐비티(11)는 전면이 개구되는 육면체 형상으로 형성될 수 있다. 상기 가열원은 상기 캐비티(11)의 내부로 가열된 공기가 토출되도록 하는 컨벡션 어셈블리(13), 상기 캐비티(11)의 상부에 배치되는 상부 히터(15), 및 상기 캐비티(11)의 하부에 배치되는 하부 히터(16)를 포함할 수 있다. 물론, 상기 가열원이 반드시 상기 컨벡션 어셈블리(13), 상기 상부 히터(15) 및 상기 하부 히터(16)를 포함하여야 하는 것은 아니다. 즉, 상기 가열원은 상기 컨벡션 어셈블리(13), 상부 히터(15) 및 하부 히터(16) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.In detail, the cavity 11 may be formed in a hexahedral shape with an open front surface. The heating source includes a convection assembly 13 for discharging heated air into the cavity 11, an upper heater 15 disposed above the cavity 11, and a lower portion of the cavity 11. It may include a lower heater 16 is disposed. Of course, the heating source does not necessarily include the convection assembly 13, the upper heater 15, and the lower heater 16. That is, the heating source may include at least one of the convection assembly 13, the upper heater 15, and the lower heater 16.

상기 상부 히터(15) 및 상기 하부 히터(16)는 상기 캐비티(11)의 내부 또는 외부에 구비될 수 있다.The upper heater 15 and the lower heater 16 may be provided inside or outside the cavity 11.

도 2 내지 도 5를 참조하면, 상기 캐비티(11)의 내면 및 상기 도어(14)의 이면에는 각각 기능층이 배치될 수 있다.2 to 5, functional layers may be disposed on the inner surface of the cavity 11 and the rear surface of the door 14, respectively.

상기 기능층은 이하에서 설명하는 유리 조성물을 포함할 수 있다. 상기 기능층은 상기 캐비티(11)의 내면 및 상기 도어(14)의 이면에 코팅되어 형성될 수 있다. 즉, 상기 기능층은 코팅층일 수 있다.The functional layer may include a glass composition described below. The functional layer may be formed by coating on the inner surface of the cavity 11 and the rear surface of the door 14. That is, the functional layer may be a coating layer.

상기 기능층은 상기 캐비티(11)의 내면 및 상기 도어(14)의 이면의 내열성, 내화학성 및 내오염성을 향상시키는 역할을 할 수 있다.The functional layer may serve to improve heat resistance, chemical resistance, and contamination resistance of the inner surface of the cavity 11 and the rear surface of the door 14.

도 2 및 도 3을 참조하면, 상기 캐비티에는 기능층이 배치될 수 있다.2 and 3, a functional layer may be disposed in the cavity.

상기 캐비티(11)는 금속층(11a), 상기 금속층(11a) 상의 기능층(11b)을 포함할 수 있다.The cavity 11 may include a metal layer 11a and a functional layer 11b on the metal layer 11a.

상기 금속층(11a)은 상기 캐비티의 모재일 수 있다.The metal layer 11a may be a base material of the cavity.

도 2를 참조하면, 상기 기능층(11b)은 상기 금속층(11a)과 직접 접촉하며 배치될 수 있다.Referring to FIG. 2, the functional layer 11b may be disposed in direct contact with the metal layer 11a.

또는, 도 3을 참조하면, 상기 기능층(11b)은 상기 금속층(11a)과 간접적으로 접촉하며 배치될 수 있다. 자세하게, 상기 금속층(11a)과 상기 기능층(11b) 사이에는 버퍼층(11c)이 배치될 수 있다. 상기 버퍼층(11c)은 접착층을 포함할 수 있다. 즉, 상기 버퍼층(11c)에 의해 상기 금속층(11a)과 상기 기능층(11b)의 접착력을 향상시킬 수 있다.Alternatively, referring to FIG. 3, the functional layer 11b may be disposed in indirect contact with the metal layer 11a. In detail, a buffer layer 11c may be disposed between the metal layer 11a and the functional layer 11b. The buffer layer 11c may include an adhesive layer. That is, adhesion between the metal layer 11a and the functional layer 11b may be improved by the buffer layer 11c.

도 4 및 도 5를 참조하면, 상기 도어(14)의 이면에는 기능층이 배치될 수 있다. 자세하게, 상기 조리실(12)이 차폐된 상태에서 상기 조리실(12)과 마주보는 상기 도어(14)의 이면에는 기능층이 배치될 수 있다. 상기 기능층은 상기 도어(14)의 이면의 내열성, 내화학성 및 내오염성을 향상시키는 역할을 할 수 있다. 4 and 5, a functional layer may be disposed on the rear surface of the door 14. In detail, a functional layer may be disposed on the rear surface of the door 14 facing the cooking chamber 12 while the cooking chamber 12 is shielded. The functional layer may serve to improve heat resistance, chemical resistance, and contamination resistance of the rear surface of the door 14.

상기 도어(14)는 금속층(14a), 상기 금속층(14a) 상의 기능층(14b)을 포함할 수 있다.The door 14 may include a metal layer 14a and a functional layer 14b on the metal layer 14a.

상기 금속층(14a)은 상기 캐비티의 모재일 수 있다.The metal layer 14a may be a base material of the cavity.

도 4를 참조하면, 상기 기능층(14b)은 상기 금속층(14a)과 직접 접촉하며 배치될 수 있다.Referring to FIG. 4, the functional layer 14b may be disposed in direct contact with the metal layer 14a.

또는, 도 5를 참조하면, 상기 기능층(14b)은 상기 금속층(14a)과 간접적으로 접촉하며 배치될 수 있다. 자세하게, 상기 금속층(14a)과 상기 기능층(14b) 사이에는 버퍼층(14c)이 배치될 수 있다. 상기 버퍼층(14c)은 접착층을 포함할 수 있다. 즉, 상기 버퍼층(14c)에 의해 상기 금속층(14a)과 상기 기능층(14b)의 접착력을 향상시킬 수 있다.Alternatively, referring to FIG. 5, the functional layer 14b may be disposed in indirect contact with the metal layer 14a. In detail, a buffer layer 14c may be disposed between the metal layer 14a and the functional layer 14b. The buffer layer 14c may include an adhesive layer. That is, adhesion between the metal layer 14a and the functional layer 14b may be improved by the buffer layer 14c.

상기 기능층은, 상기 유리 조성물을 상기 캐비티(11)의 내면 또는 상기 도어(14)의 이면에 코팅함으로써 형성될 수 있다. 자세하게, 상기 기능층은 상기 캐비티(12)의 내면 및 상기 도어(14)의 이면에 코팅되어 상기 캐비티(12)의 내면 및 상기 도어(14)의 이면의 내열성, 내화학성 및 내오염성을 향상시킬 수 있다.The functional layer may be formed by coating the glass composition on the inner surface of the cavity 11 or the rear surface of the door 14. In detail, the functional layer is coated on the inner surface of the cavity 12 and the rear surface of the door 14 to improve heat resistance, chemical resistance, and contamination resistance of the inner surface of the cavity 12 and the rear surface of the door 14. I can.

이하, 상기 조리기기의 캐비티 및 도어에 코팅되는 유리 조성물을 설명한다. Hereinafter, a glass composition coated on the cavity and door of the cooking appliance will be described.

실시예에 따른 유리 조성물은 P2O5, SiO2, B2O3,Ⅰ족계 산화물, BaO, NaF, TiO2, SnO, ZnO 및 밀착력 강화성분을 포함하는 유리 프릿을 포함할 수 있다.The glass composition according to the embodiment may include a glass frit including P 2 O 5 , SiO 2 , B 2 O 3 , Group I oxide, BaO, NaF, TiO2, SnO, ZnO, and an adhesion enhancing component.

상기 P2O5는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 55 중량% 이하만큼 포함될 수 있다. 자세하게, 상기 P2O5는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 40 중량% 내지 약 55 중량% 만큼 포함될 수 있다.The P 2 O 5 may be included in an amount of about 55% by weight or less with respect to the entire glass frit. In detail, the P 2 O 5 may be included in an amount of about 40% to about 55% by weight based on the entire glass frit.

상기 P2O5는 상기 유리 조성물에 포함되어, 상기 유리 조성물의 청소 성능을 향상시킬 수 있다. 상기 P2O5가 상기 유리 조성물 전체에 대해 약 40 중량% 미만으로 포함되는 경우, 상기 유리 조성물의 청소 성능이 저하될 수 있다. 또한, 상기 상기 P2O5가 상기 유리 조성물 전체에 대해 약 55 중량%을 초과하여 포함되는 경우, 상기 유리 조성물의 열적 특성이 저하될 수 있고, 유리 조성물의 유리화를 약화시킬 수 있다.The P 2 O 5 is included in the glass composition, and the cleaning performance of the glass composition may be improved. When the P 2 O 5 is included in an amount of less than about 40% by weight with respect to the entire glass composition, the cleaning performance of the glass composition may be deteriorated. In addition, when the P 2 O 5 is contained in an amount exceeding about 55% by weight with respect to the total glass composition, thermal properties of the glass composition may be deteriorated, and vitrification of the glass composition may be weakened.

상기 SiO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 15 중량% 이하 만큼 포함될 수 있다. 자세하게, 상기 SiO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 5 중량% 내지 약 15 중량% 만큼 포함될 수 있다. The SiO 2 may be included in an amount of about 15% by weight or less based on the entire glass frit. In detail, the SiO 2 may be included in an amount of about 5% to about 15% by weight based on the entire glass frit.

상기 SiO2는 상기 유리 조성물에 포함되어, 유리 조성물의 유리 구조를 형성할 수 있으며, 유리 구조의 골격을 향상시킬 수 있고, 유리 프릿의 내산성을 향상시킬 수 있다.The SiO 2 may be included in the glass composition to form the glass structure of the glass composition, improve the skeleton of the glass structure, and improve the acid resistance of the glass frit.

상기 SiO2가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 5 중량% 미만으로 포함되는 경우, 상기 유리 조성물의 유리 구조가 저하되어 기능층의 내구성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 SiO2가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 15 중량%를 초과하여 포함되는 경우, 상기 유리 프릿의 청소 성능이 저하될 수 있다.When the SiO 2 is included in an amount of less than about 5% by weight with respect to the entire glass frit, the glass structure of the glass composition may be deteriorated, and thus durability of the functional layer may be deteriorated. In addition, when the SiO 2 is included in an amount exceeding about 15% by weight with respect to the entire glass frit, the cleaning performance of the glass frit may be deteriorated.

상기 B2O3는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 10 중량% 이하 만큼 포함될 수 있다. 자세하게, 상기 B2O3는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 5 중량% 내지 약 10 중량% 만큼 포함될 수 있다. The B 2 O 3 may be included in an amount of about 10% by weight or less based on the entire glass frit. In detail, the B 2 O 3 may be included in an amount of about 5% to about 10% by weight based on the entire glass frit.

상기 B2O3는 상기 유리 프릿의 유리화 영역을 확대하고, 실시예에 따른 유리 조성물의 열팽창 계수를 적절하게 조절하는 기능을 수행할 수 있다.The B 2 O 3 may perform a function of expanding the vitrification region of the glass frit and appropriately adjusting the thermal expansion coefficient of the glass composition according to the embodiment.

상기 B2O3가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 5 중량% 미만으로 포함되는 경우, 유리화 영역이 감소되어 유리 구조가 저하되고, 이에 따라 기능층의 내구성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 B2O3가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 10 중량%를 초과하여 포함되는 경우, 상기 유리 프릿의 청소 성능이 저하될 수 있다.When the B 2 O 3 is included in an amount of less than about 5% by weight with respect to the entire glass frit, the vitrification area is reduced to reduce the glass structure, and thus the durability of the functional layer may decrease. In addition, when the B 2 O 3 is contained in an amount exceeding about 10% by weight with respect to the entire glass frit, the cleaning performance of the glass frit may be deteriorated.

상기 Ⅰ족계 산화물은 Na2O 및 K2O 중 적어도 하나의 금속 산화물을 포함할 수 있다. 자세하게, 상기 Ⅰ족계 산화물은 Na2O 및 K2O를 포함할 수 있다. 즉, 상기 유리 프릿은 Na2O 및 K2O를 모두 포함할 수 있다.The Group I-based oxide may include at least one metal oxide of Na 2 O and K 2 O. In detail, the Group I oxide may include Na 2 O and K 2 O. That is, the glass frit may contain both Na 2 O and K 2 O.

상기 Ⅰ족계 산화물은 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 10 중량% 이하 만큼 포함될 수 있다. 자세하게, 상기 Ⅰ족계 산화물은 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 3 중량% 내지 약 10 중량% 만큼 포함할 수 있다.The Group I-based oxide may be included in an amount of about 10% by weight or less with respect to the entire glass frit. In detail, the Group I-based oxide may contain from about 3% to about 10% by weight based on the entire glass frit.

상기 Ⅰ족계 산화물은 상기 유리 조성물에 포함되어, 상기 유리 조성물의 청소 성능을 향상시킬 수 있다. 즉, 상기 Ⅰ족계 산화물은 상기 P2O5와 함께 상기 유리 조성물의 청소 성능을 향상시킬 수 있다.The Group I-based oxide may be included in the glass composition to improve cleaning performance of the glass composition. That is, the Group I-based oxide may improve cleaning performance of the glass composition together with the P 2 O 5 .

상기 Ⅰ족계 산화물이 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 3 중량% 미만으로 포함되는 경우, 상기 유리 조성물의 청소 성능이 저하될 수 있다. 또한, 상기 Ⅰ족계 산화물이 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 10 중량%을 초과하여 포함되는 경우, 상기 유리 조성물의 열적 특성이 저하될 수 있다.When the Group I-based oxide is included in an amount of less than about 3% by weight based on the entire glass frit, the cleaning performance of the glass composition may be deteriorated. In addition, when the Group I-based oxide is included in an amount exceeding about 10% by weight with respect to the entire glass frit, thermal properties of the glass composition may be deteriorated.

상기 P2O5, Na2O 및 K2O는 알칼리 포스페이트 유리 구조(alkali phosphate glass structure)를 형성할 수 있다. 또한, 상기 P2O5, Na2O 및 K2O는 실시예에 따른 유리 조성물에 향상된 청소 성능을 부여할 수 있다. The P 2 O 5 , Na 2 O and K 2 O may form an alkali phosphate glass structure. In addition, the P 2 O 5 , Na 2 O and K 2 O may impart improved cleaning performance to the glass composition according to the embodiment.

즉, 상기 유리 프릿이 P2O5, Na2O 및 K2O를 포함하기 때문에, 실시예에 따른 유리 조성물에 의해서 형성되는 기능층이 음식물 등에 의해서 오염될 때, 상기 기능층은 물에 의해서 용이하게 청소될 수 있다.That is, since the glass frit contains P 2 O 5 , Na 2 O and K 2 O, when the functional layer formed by the glass composition according to the embodiment is contaminated by food or the like, the functional layer is caused by water. Can be easily cleaned.

상기 BaO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 5 중량% 이하 만큼 포함될 수 있다. 자세하게, 상기 BaO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량% 만큼 포함될 수 있다.The BaO may be included in an amount of about 5% by weight or less based on the entire glass frit. In detail, BaO may be included in an amount of about 0.1% to about 5% by weight based on the entire glass frit.

상기 BaO는 상기 유리 조성물에 포함되어, 유리 조성물의 유리 구조를 강화할 수 있고, 상기 P2O5의 청소성능을 유지시킬 수 있는 구조를 계속적으로 형성시킬 수 있다.The BaO may be included in the glass composition, and the glass structure of the glass composition may be strengthened, and a structure capable of maintaining the cleaning performance of the P2O5 may be continuously formed.

상기 BaO가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우, 상기 유리 조성물의 유리 구조가 저하되어 기능층의 내구성 및 청소성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 상기 BaO가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 5 중량%를 초과하여 포함되는 경우, 상기 BaO에 의해 흡습성이 증가되어 안정적인 유리 형성이 어려워질 수 있다.When the BaO is included in an amount of less than about 0.1% by weight with respect to the entire glass frit, the glass structure of the glass composition may be deteriorated, and thus durability and cleanability of the functional layer may be deteriorated. In addition, when the BaO is contained in an amount exceeding about 5% by weight with respect to the entire glass frit, hygroscopicity is increased by the BaO, and thus stable glass formation may be difficult.

상기 NaF는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 2 중량% 이하 만큼 포함될 수 있다. 자세하게, 상기 NaF는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 0.1 중량% 내지 약 2 중량% 만큼 포함될 수 있다.The NaF may be included in an amount of about 2% by weight or less based on the entire glass frit. In detail, the NaF may be included in an amount of about 0.1% to about 2% by weight with respect to the entire glass frit.

상기 NaF는 유리 조성물에 의해 형성되는 코팅막의 표면 장력(surface tension)을 적절하게 조절하는 기능을 수행할 수 있다. 또한, 상기 NaF에 의해 상기 유리 프릿의 유리화 영역을 확대할 수 있다.The NaF may perform a function of appropriately controlling the surface tension of the coating film formed by the glass composition. In addition, the vitrified region of the glass frit can be enlarged by the NaF.

상기 NaF가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우, 유리화 영역이 감소되어 유리 구조가 저하되고, 이에 따라 기능층의 내구성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 NaF가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 5 중량%를 초과하여 포함되는 경우, 상기 유리 프릿의 청소 성능이 저하될 수 있다.When the NaF is contained in an amount of less than about 0.1% by weight with respect to the entire glass frit, the vitrification area is reduced to reduce the glass structure, and thus the durability of the functional layer may decrease. In addition, when NaF is included in an amount exceeding about 5% by weight with respect to the entire glass frit, the cleaning performance of the glass frit may be deteriorated.

상기 SnO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 2 중량% 이하 만큼 포함될 수 있다. 자세하게, 상기 SnO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 0.1 중량% 내지 약 2 중량% 만큼 포함될 수 있다.The SnO may be included in an amount of about 2% by weight or less based on the entire glass frit. In detail, the SnO may be included in an amount of about 0.1% to about 2% by weight with respect to the entire glass frit.

상기 SnO는 유리 조성물에 의해 형성되는 코팅막의 표면 장력(surface tension)을 적절하게 조절하는 기능을 수행할 수 있다.The SnO may perform a function of appropriately controlling the surface tension of the coating film formed by the glass composition.

상기 SnO가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우, 유리화 영역이 감소되어 유리 구조가 저하될 수 있다. 또한, 상기 TiO2 및 상기 SnO가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 2 중량%를 초과하여 포함되는 경우, 상기 유리 프릿의 청소 성능이 저하될 수 있다.When the SnO is included in an amount of less than about 0.1% by weight with respect to the entire glass frit, the vitrification area may be reduced, thereby deteriorating the glass structure. In addition, when the TiO 2 and SnO are included in an amount exceeding about 2% by weight with respect to the entire glass frit, the cleaning performance of the glass frit may be deteriorated.

상기 TiO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 5 중량% 이하 만큼 포함될 수 있다. 자세하게, 상기 TiO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량% 만큼 포함될 수 있다.The TiO 2 may be included in an amount of about 5% by weight or less based on the entire glass frit. In detail, the TiO 2 may be included in an amount of about 0.1% to about 5% by weight with respect to the entire glass frit.

상기 TiO2는 유리 조성물의 은폐력을 향상시킬 수 있다. 즉, 상기 TiO2에 의해서, 상기 기능층에 코팅되는 유리 조성물의 코팅층의 은폐력이 향상될 수 있다.The TiO 2 may improve the hiding power of the glass composition. That is, by the TiO 2 , the hiding power of the coating layer of the glass composition coated on the functional layer may be improved.

상기 TiO2가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우, 유리 조성물이 은폐력이 저하되어 버퍼층 등에 코팅될 때 버퍼층의 색이 외부에서 시인될 수 있다. 또한, 상기 TiO2가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 5 중량%를 초과하여 포함되는 경우, 상기 유리 프릿의 청소 성능이 저하될 수 있다.When the TiO 2 is contained in an amount of less than about 0.1% by weight with respect to the entire glass frit, when the glass composition is coated with a buffer layer or the like due to a decrease in hiding power, the color of the buffer layer may be visually recognized from the outside. In addition, when the TiO 2 is included in an amount exceeding about 5% by weight with respect to the entire glass frit, the cleaning performance of the glass frit may be deteriorated.

상기 ZnO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 25 중량% 이하 만큼 포함될 수 있다. 자세하게, 상기 ZnO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 5 중량% 내지 약 25 중량% 만큼 포함될 수 있다. 더 자세하게, 상기 ZnO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 15 중량% 내지 약 25 중량% 만큼 포함될 수 있다.The ZnO may be included in an amount of about 25% by weight or less based on the entire glass frit. In detail, the ZnO may be included in an amount of about 5% to about 25% by weight based on the entire glass frit. In more detail, the ZnO may be included in an amount of about 15% to about 25% by weight based on the entire glass frit.

상기 ZnO는 상기 유리 조성물에 포함되어, 유리 조성물의 유리 구조를 강화할 수 있고, 상기 P2O5의 청소성능을 유지시킬 수 있는 구조를 계속적으로 형성시킬 수 있다.The ZnO may be included in the glass composition, to strengthen the glass structure of the glass composition, and to continuously form a structure capable of maintaining the cleaning performance of the P 2 O 5 .

또한, 상기 ZnO는 상기 유리 조성물에 포함되어 유리 조성물의 항균 특성을 향상시킬 수 있다.In addition, the ZnO may be included in the glass composition to improve antibacterial properties of the glass composition.

상기 ZnO는 무기계 항균제로서, 휘발 혹은 분해를 일으키지 않는 등 열적 안정성이 좋고, 약물 전달체, 화장품으로써 사용되며 인체 독성이 없고, 가격이 저렴하고 그람양성 균, 음성 균에 걸쳐 높은 항균력을 갖는 등 다양한 장점으로 인해 항균제로써 활발히 연구되고 있다.ZnO is an inorganic antibacterial agent, has good thermal stability, such as not causing volatilization or decomposition, is used as a drug carrier, cosmetics, has no toxicity to the human body, is inexpensive, has various advantages, such as having high antibacterial activity over Gram-positive and negative bacteria. For this reason, it is being actively studied as an antibacterial agent.

한편, 상기 ZnO의 항균 메커니즘에 대해서는 아직까지 명확하게 입증되지는 않았으나, 하기의 3가지 원리로 의해 항균력이 발생되는 것으로 알려져 있다.On the other hand, the antibacterial mechanism of ZnO has not yet been clearly proven, but it is known that antibacterial activity is generated by the following three principles.

첫 번째로, ZnO 나노입자의 항균력은 활성산소종(reactive oxygen species, ROS) 혹은 ROS가 야기한 손상에 의해 발생되는 것으로 알려져 있다. 자세하게, ZnO 나노 입자의 표면에 존재하는 산소원자 결함(oxygen vacancy)에 전자들이 갇히게 되고 이 위치에서 산화, 환원 반응이 활발하게 일어나게 되면서 ROS가 발생한다. 발생한 ROS에 의해 산화스트레스가 증가하게 되어 균의 사멸이 유도될 수 있다.First, it is known that the antibacterial activity of ZnO nanoparticles is caused by damage caused by reactive oxygen species (ROS) or ROS. In detail, electrons are trapped in oxygen vacancy existing on the surface of ZnO nanoparticles, and oxidation and reduction reactions are actively performed at this location, resulting in ROS. Oxidative stress is increased by the generated ROS, which can induce the death of bacteria.

두 번째로, 용해성이 있는 ZnO 나노입자의 항균력은 Zn 이온의 방출에 의해 발생되는 것으로 알려져 있다. Zn 이온은 다양한 균주에 대해 항균력을 가지므로, 수용액 상에서 ZnO 나노입자로부터 용해되어 나온 Zn 이온이 ZnO 나노입자의 항균 메커니즘의 주된 원인이 될 수 있다.Second, it is known that the antimicrobial activity of soluble ZnO nanoparticles is generated by the release of Zn ions. Since Zn ions have antimicrobial activity against various strains, Zn ions dissolved from ZnO nanoparticles in an aqueous solution may be the main cause of the antibacterial mechanism of ZnO nanoparticles.

세 번째로, ZnO 나노입자의 항균 메커니즘은 ZnO 나노입자와 균의 정전기적 인력에 의해 발생되는 것으로 알려져 있다. (+)전하를 띄는 ZnO 나노입자는 정전기적으로 (-) 전하를 띄는 균의 세포벽에 끌어 당겨지고, 세포벽에 흡착될 수 있다. 균의 세포벽(cell wall)에 흡착된 ZnO 나노입자는 막유동성과 막을 가로질러 일어나는 막수송운반에 영향을 미쳐 균의 사멸을 일으킬 수 있다.Third, it is known that the antibacterial mechanism of ZnO nanoparticles is caused by the electrostatic attraction of ZnO nanoparticles and bacteria. ZnO nanoparticles with positive (+) charges are electrostatically attracted to the cell walls of bacteria with negative charges and can be adsorbed on the cell walls. ZnO nanoparticles adsorbed on the cell wall of the fungus can affect membrane fluidity and transport and transport across the membrane, resulting in the death of the fungus.

상기 ZnO가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 10 중량% 미만으로 포함되는 경우, 상기 유리 조성물의 향균 특성이 저하될 수 있고, 유리 구조가 저하되어 기능층의 내구성 및 청소성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 ZnO가 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 25 중량%를 초과하여 포함되는 경우, 상기 ZnO에 의해 흡습성이 증가되어 안정적인 유리 형성이 어려워질 수 있다.When the ZnO is included in an amount of less than about 10% by weight with respect to the entire glass frit, the antibacterial property of the glass composition may be deteriorated, the glass structure may be deteriorated, and thus durability and cleanability of the functional layer may be deteriorated. In addition, when the ZnO is contained in an amount exceeding about 25% by weight with respect to the entire glass frit, the hygroscopicity is increased by the ZnO, so that stable glass formation may be difficult.

한편, 상기 TiO2와 상기 ZnO는 상기 유리 조성물 내에 일정한 비율로 포함될 수 있다. 자세하게, 상기 TiO2는 상기 ZnO보다 작은 양으로 포함될 수 있다.Meanwhile, the TiO 2 and the ZnO may be included in the glass composition in a certain ratio. In detail, TiO 2 may be included in an amount smaller than that of ZnO.

자세하게, 상기 TiO2의 중량은 상기 ZnO의 중량에 대해 약 30% 이하 만큼 포함될 수 있다. 더 자세하게, 상기 TiO2의 중량은 상기 ZnO의 중량에 대해 약 10% 내지 약 30% 만큼 포함될 수 있다.In detail, the weight of TiO 2 may be included in an amount of about 30% or less based on the weight of ZnO. In more detail, the weight of TiO 2 may be included by about 10% to about 30% based on the weight of ZnO.

상기 TiO2와 상기 ZnO의 중량비는 유리 조성물의 내구성 및 향균성과 관련이 있다. 자세하게, 상기 TiO2의 중량이 상기 ZnO의 중량에 대해 약 10% 미만으로 포함되는 경우, 향균 특성은 유지되나, 상기 TiO2의 양이 감소되어 유리화 영역에서 벗어남에 따라, 유리 조성물의 내구성이 저하될 수 있다, 또한, 상기 TiO2의 중량이 상기 ZnO의 중량에 대해 약 30%를 초과하는 경우, 내구성은 유지되나 상기 ZnO에 의한 항균 특성이 저하될 수 있다.The weight ratio of TiO 2 and ZnO is related to durability and antibacterial properties of the glass composition. In detail, when the weight of the TiO 2 is less than about 10% of the weight of the ZnO, the antibacterial property is maintained, but as the amount of TiO 2 is reduced and out of the vitrified area, the durability of the glass composition decreases. In addition, when the weight of TiO 2 exceeds about 30% of the weight of ZnO, durability is maintained, but antibacterial properties by the ZnO may be deteriorated.

상기 유리 프릿은 Co3O4, NiO, Fe2O3 및 MnO2 중 적어도 하나를 더 포함할 수 있다. 자세하게, 상기 유리 프릿은 Co3O4, NiO, Fe2O3 및 MnO2를 모두 포함할 수 있다.The glass frit may further include at least one of Co 3 O 4 , NiO, Fe 2 O 3 and MnO 2 . In detail, the glass frit may include all of Co 3 O 4 , NiO, Fe 2 O 3 and MnO 2 .

상기 Co3O4, NiO, Fe2O3 및 MnO2은 모재 상에 코팅되는 유리 조성물의 밀착력을 향상시킬 수 있다. 즉, 상기 Co3O4, NiO, Fe2O3 및 MnO2는 유리 조성물을 모재 상의 버퍼층 상에 코팅할 때 밀착력을 향상시키는 밀착력 강화성분일 수 있다.The Co 3 O 4 , NiO, Fe 2 O 3 and MnO 2 may improve the adhesion of the glass composition coated on the base material. That is, the Co 3 O 4 , NiO, Fe 2 O 3 and MnO 2 may be adhesion enhancing components that improve adhesion when the glass composition is coated on the buffer layer on the base material.

상기 Co3O4, NiO, Fe2O3 및 MnO2에 의해, 상기 유리 조성물을 상기 모재 상의 버퍼층에 배치할 때 버퍼층과 기능층의 밀착력을 향상시켜, 신뢰성을 향상시킬 수 있다.By the Co 3 O 4 , NiO, Fe 2 O 3 and MnO 2 , when the glass composition is disposed on the buffer layer on the base material, the adhesion between the buffer layer and the functional layer can be improved, thereby improving reliability.

상기 Co3O4, NiO, Fe2O3 및 MnO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 4 중량% 이하만큼 포함될 수 있다. 자세하게, 상기 Co3O4, NiO, Fe2O3 및 MnO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 약 0.1 중량% 내지 약 4 중량%만큼 포함될 수 있다.The Co 3 O 4 , NiO, Fe 2 O 3 and MnO 2 may be included in an amount of about 4% by weight or less with respect to the entire glass frit. In detail, the Co 3 O 4 , NiO, Fe 2 O 3 and MnO 2 may be included in an amount of about 0.1% to about 4% by weight with respect to the entire glass frit.

이하, 실시예들 및 비교예들에 따른 유리 조성물 제조 방법을 통하여 본 발명을 좀더 상세하게 설명한다. 이러한 실시예는 본 발명을 좀더 상세하게 설명하기 위하여 예시로 제시한 것에 불과하다. 따라서 본 발명이 이러한 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through a method of manufacturing a glass composition according to Examples and Comparative Examples. These examples are merely presented as examples to describe the present invention in more detail. Therefore, the present invention is not limited to these examples.

특성 평가Property evaluation

아래의 표 1 및 2와 같이, 유리 프릿 재료가 제공되었다. 표 1은 버퍼층의 역할을 하는 그라운드 코팅층의 조성이며, 표 2는 기능층의 역할을 하는 커버 코팅층의 조성이다. As shown in Tables 1 and 2 below, a glass frit material was provided. Table 1 shows the composition of the ground coating layer serving as a buffer layer, and Table 2 shows the composition of the cover coating layer serving as a functional layer.

이때, 상기 P2O5의 원재료로는 NH4H2PO4를 사용하였고, Na2O, K2O, BaO의 원재료로는 각각 Na2CO3, K2CO3, BaCo3를 사용하였으며, 나머지 성분은 표 1에 표시된 것과 동일한 것을 사용하였다.At this time, NH 4 H 2 PO 4 was used as the raw material of the P 2 O 5 , and Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 and BaCo 3 were used as the raw materials of Na 2 O, K 2 O and BaO, respectively. , The remaining components were the same as those shown in Table 1.

이어서, 상기 유리 프릿 재료를 혼합한 후, 약 1400℃의 온도에서 약 1 시간 내지 약 2 시간 동안 용융시킨 후, 퀀칭 롤러(quenching roller)에서 급냉시켜 유리 컬렛(cullet)를 수득하였다.Subsequently, after mixing the glass frit material, it was melted at a temperature of about 1400° C. for about 1 hour to about 2 hours, and then quenched by a quenching roller to obtain a glass cullet.

이어서, 상기 유리 컬렛에 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량%의 유기폴리실옥산을 투입하고 볼밀에서 약 4시간 내지 약 6시간 동안 밀링하여 분쇄한 후 메쉬(325 mesh sieve)를 통하여, 약 45㎛ 이하의 입경을 가지도록 걸러져서, 유리 프릿을 형성하였다.Then, about 0.1% to about 1% by weight of organopolysiloxane was added to the glass collet, milled for about 4 hours to about 6 hours in a ball mill, pulverized, and then, through a 325 mesh sieve, about 45 μm Filtered so as to have the following particle diameter, a glass frit was formed.

이어서, 버퍼층의 역할을 하는 그라운드 코팅층을 200×200(mm) 및 두께 1(mm)이하의 저탄소강 시트에 코로나 방전 건(Corona discharge gun)을 이용하여 스프레이 하였다. 방전 건의 전압은 40 kV 내지 100 kV 조건으로 제어하였으며, 저탄소강 시트에 스프레이 되는 유리 frit의 양은 300 g/㎡ 이었다.Subsequently, the ground coating layer serving as a buffer layer was sprayed onto a low-carbon steel sheet having a thickness of 200×200 (mm) and a thickness of 1 (mm) or less using a Corona discharge gun. The voltage of the discharge gun was controlled under the condition of 40 kV to 100 kV, and the amount of glass frit sprayed on the low carbon steel sheet was 300 g/m 2.

이어서, 상기 유리 프릿이 스프레이 된 저탄소강을 830℃ 내지 870℃의 온도조건으로 300초 내지 450초 동안 소성하여 저탄소강의 일면 상에 그라운드 코팅층을 형성하였다. Subsequently, the low-carbon steel sprayed with the glass frit was fired for 300 to 450 seconds under a temperature condition of 830°C to 870°C to form a ground coating layer on one side of the low-carbon steel.

이어서, 상기와 같은 동일한 공정에 의해 그라운드 코팅층 상에 기능층을 형성하였다.Subsequently, a functional layer was formed on the ground coating layer by the same process as described above.

또는, 상기와 같은 건식 공정 대신 습식 공정을 사용할 수 있다.Alternatively, a wet process may be used instead of the dry process as described above.

자세하게, 유리 조성물을 물과 1:1로 혼합하고, 클레이(clay), 산화알루미늄, 붕사(borax), 벤토나이트(bentonite)를 첨가하여 10시간 동안 혼한하였다.In detail, the glass composition was mixed with water at 1:1, and clay, aluminum oxide, borax, and bentonite were added and mixed for 10 hours.

이어서, 유리 조성물을 200×200(mm) 및 두께 1(mm)이하의 저탄소강 시트에 에어 스프레이 건(air spray gun)을 이용하여 스프레이 하였다. 저탄소강 시트에 스프레이 되는 유리 조성물의 양은 300 g/㎡ 이었다. Subsequently, the glass composition was sprayed onto a sheet of low carbon steel having a thickness of 200×200 (mm) and a thickness of 1 (mm) or less using an air spray gun. The amount of the glass composition sprayed on the low carbon steel sheet was 300 g/m 2.

이어서, 상기 유리 조성물이 스프레이 된 저탄소강을 840℃ 내지 860℃의 온도조건으로 180초 내지 360초 동안 소성하여 저탄소강의 일면 상에 그라운드 코팅층을 형성한 후, 상기와 같은 동일한 공정에 의해 그라운드 코팅층 상에 기능층을 형성하였다.Subsequently, the low-carbon steel sprayed with the glass composition is calcined for 180 to 360 seconds at a temperature of 840°C to 860°C to form a ground coating layer on one surface of the low-carbon steel, and then the ground coating layer is applied by the same process as described above. A functional layer was formed on.

이어서, 상기 실시예들 및 비교예들에 의해 제조되는 기능층의 특성 평가를 진행하였다.Subsequently, evaluation of the properties of the functional layer manufactured according to the Examples and Comparative Examples was conducted.

자세하게, 기능층의 연화점(Td), 열팽창계수를 측정하였으며, 청소성 특성시험을 통해 각각의 기능층의 청소 성능을 측정하였다.In detail, the softening point (Td) and coefficient of thermal expansion of the functional layer were measured, and the cleaning performance of each functional layer was measured through a cleaning property test.

자세하게, 유리의 열적 특성 측정을 위해 펠릿형 시편을 유리 조성물의 소성 조건과 같은 조건으로 소성하였으며, 시편의 양면을 평행하게 연마한 뒤 TMA(Thermo Machnical Analyzer)를 사용하여 승온속도 10℃/분으로 하여 Td(연화점) 및 CTE(열팽창계수)를 측정하였다. In detail, in order to measure the thermal properties of the glass, the pellet-type specimen was fired under the same conditions as the firing conditions of the glass composition, and both sides of the specimen were polished in parallel, and then a heating rate of 10°C/min was used using TMA (Thermo Machnical Analyzer). Thus, Td (softening point) and CTE (coefficient of thermal expansion) were measured.

또한, 청소성능의 측정방법은 시험체(200×200(mm)에 법랑이 코팅된 시편 표면에 오염물로서 닭기름 1g 정도를 골고루 얇게 브러쉬(brush)로 바른 다음, 오염물이 도포된 시험체를 항온기 속에 넣고, 약 250℃의 온도 및 1시간의 조건에서 오염물을 고착화시켰다.In addition, the method of measuring the cleaning performance is to apply 1 g of chicken oil as a contaminant on the surface of the specimen coated with enamel on the test sample (200 × 200 (mm)) with a brush evenly and thinly, then put the test sample coated with the contaminant in a thermostat. , The contaminants were fixed at a temperature of about 250° C. and 1 hour.

고착화 이후, 시험체를 자연 냉각한 후, 경화 정도를 확인한 다음 70℃의 물이 있는 수조 속에 10분 동안 침지시켰다. 이후 젖은 헝겊으로 3kgf 이하의 힘으로 경화된 닭기름 및 당성분의 예로서 체리파이필링을 닦았다. 지름 5cm의 바닥이 평탄한 봉을 사용하여 오염된 법랑 표면에서 닦아지는 부분을 균일화하였다. 이때, 표 2와 같이 닦은 왕복 횟수를 측정하여 이를 청소 횟수로 정의하였으며, 평가 지표는 하기 표 4 및 표 5와 같았다.After fixation, the test specimen was naturally cooled, the degree of curing was checked, and then immersed in a water bath of 70° C. for 10 minutes. Then, the cherry pie peeling was wiped as an example of cured chicken oil and sugar components with a force of 3 kgf or less with a wet cloth. The part to be wiped from the contaminated enamel surface was homogenized using a 5cm diameter flat bottom rod. At this time, as shown in Table 2, the number of round trips was measured and defined as the number of cleaning, and the evaluation indexes were shown in Tables 4 and 5.

이어서, 상기 실시예들 및 비교예들에 의해 제조되는 기능층의 향균 특성 평가를 진행하였다.Subsequently, evaluation of antibacterial properties of the functional layer prepared according to the Examples and Comparative Examples was conducted.

유리의 향균성 측정을 위해 60×60(mm) 저탄소 강판에 조성물을 소성하여 150±50 ㎛ 두께 시편을 법랑의 소성 조건으로 소성 하였다 To measure the antibacterial properties of glass, the composition was fired on a 60×60 (mm) low-carbon steel plate, and a 150±50 µm thick specimen was fired under the firing conditions of enamel.

향균 성능의 측정 방법은 60×60(mm) 법랑 샘플표면에 400㎕ 대장균 용액(1.0·108 cells/m)을 떨어뜨린 후 sterile polyethylene film으로 덮은 후 35℃ 24시간 동안 챔버에서 방치 후 film을 제거하여 50ml sterile NaCl 0.85% 용액에 담지한다. 용액에서 100㎕ 를 채취하여 35℃ 24시간 배지 후 남은 세균의 수를 세는 방법을 사용(JIS Z 2801)하였으며, 평가 지표는 하기 표 6과 같았다.To measure antibacterial performance, drop 400µl E. coli solution (1.0·108 cells/m) on the surface of a 60×60 (mm) enameled sample, cover with sterile polyethylene film, and leave in a chamber at 35°C for 24 hours, and then remove the film. And 50ml sterile NaCl 0.85% solution. A method of counting the number of bacteria remaining after collecting 100 µl from the solution and cultured at 35° C. for 24 hours was used (JIS Z 2801), and the evaluation index was shown in Table 6 below.

실시예1(wt%)Example 1 (wt%) 실시예2(wt%)Example 2 (wt%) 실시예3(wt%)Example 3 (wt%) 비교예(wt%)Comparative Example (wt%) P2O5 P 2 O 5 54.354.3 54.354.3 57.257.2 30.730.7 Na2ONa 2 O 2.82.8 3.73.7 3.13.1 8.58.5 K2OK 2 O 1.61.6 1.61.6 0.70.7 11.411.4 BaOBaO 2.22.2 3.73.7 0.10.1 4.04.0 ZnOZnO 2323 20.120.1 18.318.3 14.114.1 SiO2 SiO 2 0.10.1 5.55.5 5.55.5 14.714.7 B2O3 B 2 O 3 9.09.0 5.55.5 8.68.6 12.212.2 SnOSnO 0.10.1 0.80.8 0.70.7 0.20.2 TiO2 TiO 2 3.43.4 1.21.2 3.73.7 1.01.0 Co3O4 Co 3 O 4 1.01.0 2.02.0 1.01.0 1.91.9 Fe2O3 Fe 2 O 3 1.01.0 1.01.0 0.10.1 0.80.8 NaFNaF 1.51.5 0.60.6 0.60.6 0.50.5

그라운드 코팅층(wt%)Ground coating layer (wt%) Na2ONa 2 O 1515 K2OK 2 O 10.710.7 Li2OLi 2 O 4.24.2 SiO2 SiO 2 48.848.8 B2O3 B 2 O 3 10.110.1 TiO2 TiO 2 2.42.4 Co3O4 Co 3 O 4 1.01.0 NiONiO 0.50.5 Fe2O3 Fe 2 O 3 0.80.8 MnO2 MnO 2 0.50.5 NaFNaF 6.06.0

청소왕복횟수Number of cleaning rounds 성능(Level)Performance (Level) 5회 이하5 or less 55 15회 이하15 times or less 44 25회 이하25 times or less 33 50회 이하50 or less 22 50회 초과More than 50 times 1One

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예Comparative example 연화점(℃)Softening point (℃) 550.2550.2 521.2521.2 502502 501.5501.5 열팽창계수(×10-7/℃)Coefficient of thermal expansion (×10 -7 /℃) 91.291.2 9595 8888 8989

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예Comparative example 청소성능Cleaning performance 55 55 55 55

초기 세균수(cfu/㎖-1)Initial number of bacteria (cfu/ml -1 ) 24시간 후 세균수(cfu/㎖-1)Number of bacteria (cfu/ml -1 ) after 24 hours 항균 활성치Antibacterial activity 항균력 환산(%)Conversion of antibacterial activity (%) 샘플Sample 1.0*107 1.0*10 7 5.06*108 5.06*10 8 00 00 실시예1Example 1 1.0*107 1.0*10 7 3.87*104 3.87*10 4 4.124.12 99.9999.99 실시예2Example 2 1.0*107 1.0*10 7 3.97*104 3.97*10 4 4.164.16 99.9999.99 실시예3Example 3 1.0*107 1.0*10 7 3.84*104 3.84*10 4 4.104.10 99.9999.99 비교예Comparative example 1.0*107 1.0*10 7 4.85*108 4.85*10 8 0.040.04 99.9999.99

표 4 및 표 5를 참조하면, 실시예들 및 비교예에 따른 유리 프릿에 의해 제조되는 기능층은 유사한 연화점 및 열팽창계수를 가지는 것을 알 수 있다Referring to Tables 4 and 5, it can be seen that the functional layers manufactured by the glass frit according to Examples and Comparative Examples have similar softening points and coefficients of thermal expansion.

또한, 실시예들 및 비교예에 따른 유리 프릿에 의해 제조되는 기능층은 유사한 청소 특성을 가지는 것을 알 수 있다In addition, it can be seen that the functional layer manufactured by the glass frit according to Examples and Comparative Examples has similar cleaning properties.

그러나, 표 6을 참조하면, 비교예에 따른 유리 프릿에 의해 제조되는 기능층은 실시예들에 따른 유리 프릿에 의해 제조되는 기능층에 비해 향균 특성이 현저하게 낮은 것을 알 수 있다.However, referring to Table 6, it can be seen that the functional layer manufactured by the glass frit according to the comparative example has significantly lower antibacterial properties than the functional layer manufactured by the glass frit according to the examples.

즉, 실시예에 따른 유리 조성물은 유리 조성물 내에서 일정한 조성비로 ZnO를 첨가함으로써, 청소성에 영향을 끼치지 않으면서 향상된 향균 특성을 가지는 것을 알 수 있다.That is, it can be seen that the glass composition according to the embodiment has improved antibacterial properties without affecting the cleaning property by adding ZnO in the glass composition at a constant composition ratio.

이상에서 실시예를 중심으로 설명하였으나, 이는 단지 예시일 뿐 본 발명을 한정하는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야의 평균적 지식을 가진 자라면 본 실시예의 본질적인 특성을 벗어나지 않는 범위에서 이상에 예시되지 않은 여러 가지의 변형과 응용이 가능함을 알 수 있을 것이다. 예를 들어, 실시예에 구체적으로 나타난 각 구성 요소는 변형하여 실시할 수 있는 것이다. 그리고 이러한 변형과 응용에 관계된 차이점들은 첨부된 청구범위에서 규정하는 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.Although the embodiments have been described above, these are only examples and do not limit the present invention, and those with average knowledge in the field to which the present invention belongs are not exemplified above without departing from the essential characteristics of the present embodiment. It will be seen that various modifications and applications are possible. For example, each component specifically shown in the embodiment can be modified and implemented. And differences related to these modifications and applications should be construed as being included in the scope of the present invention defined in the appended claims.

Claims (10)

P2O5, SiO2, B2O3,Ⅰ족계 산화물, BaO, NaF, TiO2, SnO, ZnO 및 밀착력 강화성분을 포함하는 유리 프릿을 포함하고,
상기 P2O5는 상기 유리 프릿 전체에 대해 40 중량% 내지 55 중량% 만큼 포함되고,
상기 SiO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 5 중량% 내지 15 중량% 만큼 포함되고,
상기 B2O3는 상기 유리 프릿 전체에 대해 5 중량% 내지 10 중량% 만큼 포함되고,
상기 Ⅰ족계 산화물은 상기 유리 프릿 전체에 대해 3 중량% 내지 10 중량% 만큼 포함되고,
상기 ZnO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 15 중량% 내지 25 중량% 만큼 포함되고,
상기 TiO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량% 만큼 포함되는 유리 조성물.
P 2 O 5 , SiO 2 , B 2 O 3 , Group I oxides, BaO, NaF, TiO2, SnO, ZnO and a glass frit containing an adhesion enhancing component,
The P 2 O 5 is included in an amount of 40% to 55% by weight based on the entire glass frit,
The SiO 2 is included in an amount of 5% to 15% by weight based on the entire glass frit,
The B 2 O 3 is included in an amount of 5% to 10% by weight with respect to the entire glass frit,
The Group I-based oxide is included in an amount of 3% to 10% by weight with respect to the entire glass frit,
The ZnO is included in an amount of 15% to 25% by weight based on the entire glass frit,
The TiO 2 is a glass composition containing 0.1% to 5% by weight based on the entire glass frit.
제 1항에 있어서,
상기 BaO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량% 만큼 포함되고,
상기 NaF는 상기 유리 프릿 전체에 대해 0.1 중량% 내지 2 중량% 만큼 포함되고,
상기 SnO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 0.1 중량% 내지 2 중량% 만큼 포함되는 유리 조성물.
The method of claim 1,
The BaO is contained in an amount of 0.1% to 5% by weight based on the entire glass frit,
The NaF is contained in an amount of 0.1% to 2% by weight based on the entire glass frit,
The SnO is a glass composition containing 0.1% to 2% by weight based on the entire glass frit.
제 1항에 있어서,
상기 TiO2는 상기 ZnO의 중량에 대해 10% 내지 30% 만큼 포함되는 유리 조성물.
The method of claim 1,
The TiO 2 is a glass composition containing 10% to 30% based on the weight of the ZnO.
제 1항에 있어서,
상기 Ⅰ족계 산화물은 Na2O 및 K2O를 포함하는 유리 조성물.
The method of claim 1,
The group I-based oxide is a glass composition containing Na 2 O and K 2 O.
제 1항에 있어서,
상기 밀착력 강화성분은 Co3O4, NiO, Fe2O3 및 MnO2 중 적어도 하나의 금속 산화물을 포함하고,
상기 밀착력 강화 성분은 상기 유리 프릿 전체에 대해 0.1 중량% 내지 4 중량% 만큼 포함되는 유리 조성물.
The method of claim 1,
The adhesion enhancing component includes at least one metal oxide of Co 3 O 4 , NiO, Fe 2 O 3 and MnO 2 ,
The adhesion enhancing component is a glass composition containing 0.1% to 4% by weight based on the entire glass frit.
조리실이 형성되는 캐비티;
상기 조리실을 선택적으로 개폐하는 도어; 및
상기 조리실에서의 조리물의 가열을 위한 열을 제공하는 적어도 하나의 가열원을 포함하고,
상기 캐비티 및 도어 중 적어도 하나는 금속 모재 및 상기 금속 모재 상의 기능층을 포함하고,
상기 기능층은 P2O5, SiO2, B2O3,Ⅰ족계 산화물, BaO, NaF, TiO2, SnO, ZnO 및 밀착력 강화성분을 포함하는 유리 프릿을 포함하고,
상기 P2O5는 상기 유리 프릿 전체에 대해 40 중량% 내지 55 중량% 만큼 포함되고,
상기 SiO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 5 중량% 내지 15 중량% 만큼 포함되고,
상기 B2O3는 상기 유리 프릿 전체에 대해 5 중량% 내지 10 중량% 만큼 포함되고,
상기 Ⅰ족계 산화물은 상기 유리 프릿 전체에 대해 3 중량% 내지 10 중량% 만큼 포함되고,
상기 ZnO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 15 중량% 내지 25 중량% 만큼 포함되고,
상기 TiO2는 상기 유리 프릿 전체에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량% 만큼 포함되는 조리기기.
A cavity in which a cooking chamber is formed;
A door selectively opening and closing the cooking compartment; And
And at least one heating source providing heat for heating the food in the cooking chamber,
At least one of the cavity and the door includes a metal base material and a functional layer on the metal base material,
The functional layer includes a glass frit including P 2 O 5 , SiO 2 , B 2 O 3 , group I oxide, BaO, NaF, TiO2, SnO, ZnO, and an adhesion enhancing component,
The P 2 O 5 is included in an amount of 40% to 55% by weight based on the entire glass frit,
The SiO 2 is included in an amount of 5% to 15% by weight based on the entire glass frit,
The B 2 O 3 is included in an amount of 5% to 10% by weight with respect to the entire glass frit,
The Group I-based oxide is included in an amount of 3% to 10% by weight with respect to the entire glass frit,
The ZnO is included in an amount of 15% to 25% by weight based on the entire glass frit,
The TiO 2 cooking appliance containing 0.1% to 5% by weight based on the entire glass frit.
제 6항에 있어서,
상기 모재와 상기 기능층 사이에 배치되는 버퍼층을 더 포함하는 조리기기.
The method of claim 6,
Cooking appliance further comprising a buffer layer disposed between the base material and the functional layer.
제 6항에 있어서,
상기 BaO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량% 만큼 포함되고,
상기 NaF는 상기 유리 프릿 전체에 대해 0.1 중량% 내지 2 중량% 만큼 포함되고,
상기 SnO는 상기 유리 프릿 전체에 대해 0.1 중량% 내지 2 중량% 만큼 포함되는 조리기기.
The method of claim 6,
The BaO is contained in an amount of 0.1% to 5% by weight based on the entire glass frit,
The NaF is contained in an amount of 0.1% to 2% by weight based on the entire glass frit,
The SnO is a cooking appliance contained in an amount of 0.1% to 2% by weight based on the entire glass frit.
제 6항에 있어서,
상기 TiO2는 상기 ZnO의 중량에 대해 10% 내지 30% 만큼 포함되는 조리기기.
The method of claim 6,
The TiO 2 cooking appliance is included in an amount of 10% to 30% based on the weight of the ZnO.
제 6항에 있어서,
상기 밀착력 강화성분은 Co3O4, NiO, Fe2O3 및 MnO2 중 적어도 하나의 금속 산화물을 포함하고,
상기 밀착력 강화 성분은 상기 유리 프릿 전체에 대해 0.1 중량% 내지 4 중량% 만큼 포함되는 조리기기.
The method of claim 6,
The adhesion enhancing component includes at least one metal oxide of Co 3 O 4 , NiO, Fe 2 O 3 and MnO 2 ,
The adhesion enhancing component is a cooking appliance containing 0.1% to 4% by weight based on the entire glass frit.
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