KR102196125B1 - Polyamide resin composition and method thereof - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리아마이드 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (a) 폴리아마이드 수지 16 내지 65 중량%; (b) 유동개질제 0.01 내지 10 중량%; (c) 충진제 31 내지 69 중량%; (d) 니그로신 0.1 내지 10 중량%; 및 (e) 안료 0.1 내지 10 중량%를 포함하며, 상기 (b) 유동개질제가 덴드리틱 폴리머로서, 말단 작용기가 히드록실기, 설포히드릴기, 아미노기, 카르복시기, 알데히드기 및 에폭시기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리아마이드 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서 유동성과 외관 특성이 향상된 폴리아마이드 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.
The present invention relates to a polyamide resin composition and a method for producing the same, and more particularly, (a) 16 to 65% by weight of a polyamide resin; (b) 0.01 to 10% by weight of a flow modifier; (c) 31 to 69% by weight of filler; (d) 0.1 to 10% by weight of nigrosine; And (e) 0.1 to 10% by weight of a pigment, wherein (b) the flow modifier is a dendritic polymer, wherein the terminal functional group is a hydroxyl group, a sulfhydryl group, an amino group, a carboxyl group, an aldehyde group, and an epoxy group. It relates to a polyamide resin composition, characterized in that selected, and a method for producing the same.
According to the present invention, there is an effect of providing a polyamide resin composition having improved fluidity and appearance characteristics while having excellent mechanical properties such as impact strength and a method of manufacturing the same.

Description

폴리아마이드 수지 조성물 및 이의 제조방법 {POLYAMIDE RESIN COMPOSITION AND METHOD THEREOF}Polyamide resin composition and its manufacturing method {POLYAMIDE RESIN COMPOSITION AND METHOD THEREOF}

본 발명은 폴리아마이드 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서 유동성과 외관 특성이 향상된 폴리아마이드 수지 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyamide resin composition and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a polyamide resin composition having excellent mechanical properties such as impact strength and improved fluidity and appearance characteristics, and a method of manufacturing the same.

세계 각국의 온실가스 배출 규정 및 연비규제가 강화되고 있으며, 수송기기의 연비향상을 위해 금속 대체 부품 개발을 통한 경량화 소재의 필요성이 대두되고 있다. 기존의 자동차 부품은 스틸로 되어 있어 강도는 좋으나 무거우며, 대체 물질인 마그네슘과 알루미늄은 경량화는 좋으나 가격 경쟁력이 부족한 실정이다.Greenhouse gas emission regulations and fuel economy regulations in countries around the world are being reinforced, and the need for lightweight materials through the development of metal replacement parts is emerging to improve fuel efficiency of transportation equipment. Existing automobile parts are made of steel, so they have good strength but are heavy, and magnesium and aluminum, which are substitute materials, are good for weight reduction, but their price competitiveness is insufficient.

이에, 스틸이나 알루미늄 등을 대체하는 소재로 열가소성 수지를 적용한 복합재료에 대해 다양한 연구를 진행하고 있다. 이러한 열가소성 수지 중에서도 폴리아마이드 수지는 높은 기계적 강도, 성형성, 장기물성 등이 우수하여 자동차 내외장재로 적용하고자 하는 연구가 활발히 진행 중이다.Accordingly, various studies are being conducted on composite materials in which thermoplastic resins are applied as a substitute for steel or aluminum. Among these thermoplastic resins, polyamide resins are excellent in high mechanical strength, moldability, long-term physical properties, etc., and thus, research to be applied as interior and exterior materials for automobiles is actively underway.

한편, 폴리아마이드 수지를 자동차 내외장재에 적합할 수 있도록, 인장 강도 또는 인장 모듈러스 등의 물성을 향상시키고자, 수지 내에 그라파이트, 유리섬유, 탈크 등과 같은 무기 필러 등을 충진제로 분산시켜 폴리아마이드 복합재를 제조하는 방법이 널리 사용되고 있다.Meanwhile, in order to improve physical properties such as tensile strength or tensile modulus so that polyamide resin can be suitable for interior and exterior materials of automobiles, inorganic fillers such as graphite, glass fiber, talc, etc. are dispersed in the resin as a filler to produce a polyamide composite. The method is widely used.

그러나, 유리섬유, 탈크 등의 무기 필러 함량이 증가할수록 비중이 증가하여 부품의 무게가 증가하게 되고, 사출품 표면으로 충진제의 들뜸 현상이 발생하는 문제점이 있다.However, as the content of inorganic fillers such as glass fiber and talc increases, the specific gravity increases, so that the weight of the part increases, and there is a problem that the filler is lifted to the surface of the injection product.

또한, 유기산을 투입하여 폴리아마이드 수지 조성물을 유동성을 향상시켜 외관을 개선시키는 방법이 개시되어 있으나, 이 경우 기계적 물성이 크게 저하되는 한계가 있다.In addition, a method of improving the appearance of the polyamide resin composition by adding an organic acid to improve fluidity is disclosed, but in this case, there is a limitation in that mechanical properties are greatly reduced.

한국 등록특허 제10-0830133호Korean Patent Registration No. 10-0830133

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서도 유동성 및 외관 특성이 향상된 폴리아마이드 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide a polyamide resin composition having excellent mechanical properties such as impact strength and improved fluidity and appearance characteristics, and a method of manufacturing the same.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.All of the above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 폴리아마이드 수지 16 내지 65 중량%; (b) 유동개질제 0.01 내지 10 중량%; (c) 충진제 31 내지 69 중량%; (d) 니그로신 0.1 내지 10 중량%; 및 (e) 안료 0.1 내지 10 중량%를 포함하며, 상기 (b) 유동개질제가 덴드리틱 폴리머로서, 말단 작용기가 히드록실기, 설포히드릴기, 아미노기, 카르복시기, 알데히드기 및 에폭시기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리아마이드 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention (a) polyamide resin 16 to 65% by weight; (b) 0.01 to 10% by weight of a flow modifier; (c) 31 to 69% by weight of filler; (d) 0.1 to 10% by weight of nigrosine; And (e) 0.1 to 10% by weight of a pigment, wherein (b) the flow modifier is a dendritic polymer, wherein the terminal functional group is a hydroxyl group, a sulfhydryl group, an amino group, a carboxyl group, an aldehyde group, and an epoxy group. It provides a polyamide resin composition, characterized in that selected.

또한 본 발명은 (a) 폴리아마이드 수지 16 내지 65 중량%; (b) 유동개질제 0.01 내지 10 중량%; (c) 충진제 31 내지 69 중량%; (d) 니그로신 0.1 내지 10 중량%; 및 (e) 안료 0.1 내지 10 중량%를 용융혼련 후 압출시키는 단계를 포함하며, 상기 (b) 유동개질제가 덴드리틱 폴리머로서, 말단 작용기가 히드록실기, 설포히드릴기, 아미노기, 카르복시기, 알데히드기 및 에폭시기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention (a) polyamide resin 16 to 65% by weight; (b) 0.01 to 10% by weight of a flow modifier; (c) 31 to 69% by weight of filler; (d) 0.1 to 10% by weight of nigrosine; And (e) extruding after melt-kneading 0.1 to 10% by weight of the pigment, wherein (b) the flow modifier is a dendritic polymer, and the terminal functional group is a hydroxyl group, a sulfhydryl group, an amino group, a carboxyl group, It provides a method for producing a polyamide resin composition, characterized in that selected from the group consisting of an aldehyde group and an epoxy group.

본 발명에 따르면, 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서도 유동성 및 외관 특성이 향상된 폴리아마이드 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.According to the present invention, there is an effect of providing a polyamide resin composition having improved fluidity and appearance characteristics while having excellent mechanical properties such as impact strength, and a method of manufacturing the same.

이하 본 기재의 폴리아마이드 수지 조성물 및 이의 제조방법을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the polyamide resin composition of the present disclosure and a method of manufacturing the same will be described in detail.

본 발명자들은 고함량으로 충진제를 투입할 때, 발생되는 사출물 표면으로부터 충진제의 들뜸 현상을 해결함과 동시에 충격강도 등 우수한 기계적 물성을 가지는 폴리아마이드 수지 조성물을 개발하고자 노력한 결과, 특정한 종류의 유동개질제를 사용할 경우, 사출품 표면의 외관이 향상되는 것을 확인하였다. 또한, 특정 종류의 폴리아마이드 수지를 특정 함량 범위로 조절하면 유동성 및 충격강도 등의 기계적 물성이 우수한 것을 확인하였다. 이러한 결과들을 토대로 더욱 연구에 매진한 결과 본 발명을 완성하게 되었다.The present inventors have tried to develop a polyamide resin composition having excellent mechanical properties such as impact strength while solving the lifting phenomenon of the filler from the surface of the injection product generated when a filler is added in a high content. As a result, a specific type of flow modifier is used. When used, it was confirmed that the appearance of the surface of the injection product was improved. In addition, it was confirmed that when a specific type of polyamide resin was adjusted to a specific content range, mechanical properties such as fluidity and impact strength were excellent. Based on these results, the present invention was completed as a result of further research.

본 발명의 폴리아마이드 수지 조성물은 (a) 폴리아마이드 수지 16 내지 65 중량%; (b) 유동개질제 0.01 내지 10 중량%; (c) 충진제 31 내지 69 중량%; (d) 니그로신 0.1 내지 10 중량%; 및 (e) 안료 0.1 내지 10 중량%를 포함하며, 상기 (b) 유동개질제가 덴드리틱 폴리머로서, 말단 작용기가 히드록실기, 설포히드릴기, 아미노기, 카르복시기, 알데히드기 및 에폭시기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 한다.The polyamide resin composition of the present invention comprises (a) 16 to 65% by weight of a polyamide resin; (b) 0.01 to 10% by weight of a flow modifier; (c) 31 to 69% by weight of filler; (d) 0.1 to 10% by weight of nigrosine; And (e) 0.1 to 10% by weight of a pigment, wherein (b) the flow modifier is a dendritic polymer, wherein the terminal functional group is a hydroxyl group, a sulfhydryl group, an amino group, a carboxyl group, an aldehyde group, and an epoxy group. It is characterized by being selected.

이하, 상기 폴리아마이드 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, each component included in the polyamide resin composition will be described in detail.

(a) (a) 폴리아마이드Polyamide 수지 Suzy

상기 (a) 폴리아마이드 수지는 상기 폴리아마이드 수지 조성물에 대하여 일례로, 16 내지 65 중량%, 또는 30 내지 50 중량%. 바람직하게는 45 내지 50 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서, 광택 및 외관특성이 향상되는 효과가 있다.The (a) polyamide resin is, for example, 16 to 65% by weight, or 30 to 50% by weight based on the polyamide resin composition. Preferably, it may be contained in an amount of 45 to 50% by weight, and within this range, mechanical properties such as impact strength are excellent, and gloss and appearance characteristics are improved.

상기 (a) 폴리아마이드 수지는 일례로, 고리 구조의 락탐 또는 w-아미노산이 2종 이상 축중합된 것이 사용될 수 있고, 2가산(diacids) 및 디아민(diamine)을 사용할 수 있으며, 나아가 호모폴리아마이드, 코폴리아마이드 타입일 수 있다.The (a) polyamide resin may be, for example, a cyclic lactam or a condensation polymerization of two or more w-amino acids, diacids and diamines may be used, and further homopolyamide , May be a copolyamide type.

상기 폴리아마이드 수지는 일례로, 폴리아마이드 6, 폴리아마이드 12, 폴리아마이드 6,10, 폴리아마이드 6,12, 폴리프탈아마이드 및 폴리아마이드 4,6 중에서 1종 이상 선택될 수 있고, 외관 특성 향상 측면에서 폴리아마이드 6을 사용하는 것이 바람직하다.The polyamide resin may be selected from one or more of polyamide 6, polyamide 12, polyamide 6,10, polyamide 6,12, polyphthalamide and polyamide 4,6, and improved appearance characteristics It is preferable to use polyamide 6.

상기 (a) 폴리아마이드 수지는 일례로, 96% 황산 용매에서 측정한 상대점도(relative viscosity)가 2.0 초과 내지 3.4 이하, 2.1 내지 2.6, 바람직하게는 2.2 내지 2.4일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등 기계적 물성이 우수하고 유동성이 향상됨과 동시에 외관특성이 우수한 효과가 있다.The (a) polyamide resin may have, for example, a relative viscosity measured in a 96% sulfuric acid solvent greater than 2.0 to 3.4, 2.1 to 2.6, preferably 2.2 to 2.4, and impact within this range. It has excellent mechanical properties such as strength, improves fluidity, and has excellent appearance characteristics.

본 기재의 상대점도는 황산 96%에 시료 0.1g을 농도가 0.4g/100ml로 되도록 90분 동안 용해시킨 후, 우베로드(Ubbelohde) 점도계에 옮겨담아 30 항온조에서 10분 동안 유지시키고, 점도계와 흡인장치(aspirator)를 이용하여 용액의 낙하초수를 구하였다. 용매의 낙하초수도 동일한 방법으로 구한 다음, 하기 상대점도(RV)값의 산출식에 의해 계산하였다.The relative viscosity of this substrate is obtained by dissolving 0.1 g of a sample in 96% sulfuric acid to a concentration of 0.4 g/100 ml for 90 minutes, transferring it to an Ubbelohde viscometer and maintaining it in a 30 thermostat for 10 minutes, and aspirating with a viscometer. The number of seconds to fall of the solution was calculated using an aspirator. The number of seconds to fall of the solvent was also determined by the same method, and then calculated by the following equation for calculating the relative viscosity (RV) value.

RV= 시료의 낙하초수/용매의 낙하초수RV = number of seconds to fall of sample/number of seconds to fall of solvent

본 발명에 따른 폴리아마이드 수지는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 방법에 의해 제조되거나, 상업적으로 구입 가능한 것을 선택하여 사용할 수 있다.The polyamide resin according to the present invention may be prepared by a method known to a person of ordinary skill in the art to which the present invention pertains, or may be commercially available for use.

(b) (b) 유동개질제Flow modifier

본 발명의 폴리아마이드 수지 조성물은 충진제를 과량으로 사용할 경우에 폴리아미드 수지 조성물을 포함하는 성형품의 표면으로 충진제의 들뜸 현상이 발생하는 문제점을 해결하고, 내충격성 등의 기계적 물성과 유동성 및 외관특성을 향상시키기 위해서 유동개질제를 포함한다.The polyamide resin composition of the present invention solves the problem of lifting of the filler to the surface of a molded article containing the polyamide resin composition when an excessive amount of the filler is used, and improves mechanical properties such as impact resistance, fluidity, and appearance characteristics. It contains a flow modifier to improve.

상기 (b) 유동개질제는 상기 폴리아마이드 수지 조성물에 대하여 일례로, 0.01 내지 10 중량%, 또는 0.1 내지 3 중량%. 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서, 특히 광택 및 외관특성이 현저하게 향상되는 효과가 있다.The (b) flow modifier is, for example, 0.01 to 10% by weight, or 0.1 to 3% by weight based on the polyamide resin composition. Preferably, it may be included in an amount of 0.1 to 1% by weight, and within this range, mechanical properties such as impact strength are excellent, and in particular, gloss and appearance characteristics are remarkably improved.

상기 (b) 유동개질제는 덴드리틱 폴리머로서 각 말단기에 반응기를 가짐으로써, 폴리아마이드 사슬간의 엉킴을 방해하고, 폴리아마이드 수지 조성물의 기계적 물성 저하를 최소화하는 효과가 있다.The flow modifier (b) is a dendritic polymer and has a reactive group at each end group, thereby preventing entanglement between polyamide chains and minimizing deterioration of mechanical properties of the polyamide resin composition.

본 기재의 덴드리틱 폴리머는 연속적인 가지 구조와 많은 수의 말단기를 갖는 고분자로서 일반적으로 덴드리머와 하이퍼브랜치 폴리머로 나누어진다.The dendritic polymer of the present disclosure is a polymer having a continuous branch structure and a large number of end groups, and is generally classified into a dendrimer and a hyperbranched polymer.

본 기재의 덴드리머(dendrimer)는 분자의 사슬이 일정한 규칙에 따라 중심에서 바깥 방향으로 규칙적으로 3차원으로 퍼진 형태의 폴리머를 의미한다.The dendrimer of the present disclosure refers to a polymer in which a chain of molecules is regularly spread in three dimensions from the center to the outside according to a certain rule.

또한, 본 기재의 하이퍼브랜치(hyperbranched) 폴리머는 반복 단위에 분기 구조를 가지는 다분기 고분자를 의미하며, 덴드리머와 유사한 화학 구조를 갖지만, 덴드리머 정도의 고도로 규칙적인 분기 구조 또는 분자량의 고도의 제어는 이루어지지 않고, 즉 덴드리머 구조에서 일부 가지 결손이 있으며, 분기는 확률 분포에 따라 형성되어, 넓은 분자량 분포를 갖는 것이다.In addition, the hyperbranched polymer of the present disclosure refers to a multi-branched polymer having a branched structure in a repeating unit, and has a chemical structure similar to that of a dendrimer, but a highly regular branched structure or a high degree of control of the molecular weight of the dendrimer. It does not lose, that is, there are some branch defects in the dendrimer structure, and branches are formed according to a probability distribution, and thus have a wide molecular weight distribution.

상기 덴드리머는 일례로, 전체 구형 구조의 중심에 위치하는 코어 유닛과 상기 코어 유닛을 중심으로 일정하게 반복되어 뻗어나가는 단위 구조인 브릿지 유닛이 추가되면서 세대(generation)가 증가하며, 브릿지 유닛과 연결되는 말단에 위치한 덴드론 유닛(상기, "말단 작용기"를 의미한다)을 포함할 수 있다.The dendrimer is, for example, a core unit positioned at the center of the entire spherical structure and a bridge unit, which is a unit structure that constantly repeats and extends around the core unit, increasing the generation, and is connected to the bridge unit. It may include a dendron unit located at the terminal (meaning "terminal functional group").

일례로, 상기 (b) 유동개질제는 세대 수가 1 내지 15, 또는 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 7일 수 있고, 이 경우 수지 조성물의 기계적 물성, 광택 및 외관특성이 우수한 효과가 있다.For example, the (b) flow modifier may have 1 to 15 generations, or 1 to 10, preferably 1 to 7, and in this case, the resin composition has excellent mechanical properties, gloss and appearance characteristics.

일례로, 상기 (b) 유동개질제는 덴드리머로서, 말단 작용기가 히드록실기, 설포히드릴기, 아미노기, 카르복시기, 알데히드기 및 에폭시기로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 기계적 물성, 광택 및 외관특성을 고려하였을 때, 아미노기인 것이 바람직하다.As an example, the (b) flow modifier is a dendrimer, and the terminal functional group may be selected from the group consisting of a hydroxyl group, a sulfohydryl group, an amino group, a carboxyl group, an aldehyde group, and an epoxy group, and consider mechanical properties, gloss and appearance characteristics. In this case, it is preferably an amino group.

일례로, 상기 (b) 유동개질제로 덴드리머는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.For example, the (b) dendrimer as the flow modifier may be represented by the following Formula 1.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112017127464354-pat00001
Figure 112017127464354-pat00001

(상기 화학식 1에서, R은 탄소수 3 내지 20인 알킬기 또는 탄소수 6 내지 20인 아릴기이고, m은 1 내지 5의 정수, n은 1 내지 10의 정수이다)(In Formula 1, R is an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, m is an integer of 1 to 5, n is an integer of 1 to 10)

구체적인 예로, 상기 (b) 유동개질제로 덴드리머는 하기 화학식 2 또는 하기 화학식 3으로 표시될 수 있고,As a specific example, the (b) dendrimer as a flow modifier may be represented by the following Formula 2 or the following Formula 3,

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112017127464354-pat00002
Figure 112017127464354-pat00002

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112017127464354-pat00003
Figure 112017127464354-pat00003

이 경우 고함량의 충진제를 사용하여 발생되는 성형품 표면의 들뜸 현상이 개선되며, 충격강도 등의 기계적 물성이 우수하면서도 유동성, 광택 및 외관특성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In this case, the lifting phenomenon of the surface of the molded article generated by using a high content of filler is improved, and there is an effect of improving fluidity, gloss and appearance characteristics while having excellent mechanical properties such as impact strength.

다른 일례로, 상기 (b) 유동개질제는 하이퍼브랜치 폴리머로서, 말단 작용기가 히드록실기, 설포히드릴기, 아미노기, 카르복시기, 알데히드기 및 에폭시기로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이 경우 유동성, 광택 및 외관특성이 향상되는 효과가 있다.In another example, the (b) flow modifier is a hyperbranched polymer, and the terminal functional group may be selected from the group consisting of a hydroxyl group, a sulfhydryl group, an amino group, a carboxyl group, an aldehyde group, and an epoxy group. In this case, flowability, gloss and There is an effect of improving the appearance characteristics.

상기 (b) 유동개질제로 하이퍼브랜치 폴리머는 고도의 브랜치(분기) 구조를 코어부로 하고 분자 말단에 산기(예를 들면, 카르복시산) 및 산 분해성기(예를 들면, 카르복시산 에스테르)를 가질 수 있고, 이 경우 선형 폴리머에 나타나는 분자간에서의 얽힘이 작고, 주쇄를 가교시키는 분자 구조에 비해서 용매에 의한 팽윤도 작은 효과가 있다.As the flow modifier (b), the hyperbranched polymer has a highly branched (branched) structure as a core portion, and may have an acid group (eg, carboxylic acid) and an acid decomposable group (eg, carboxylic acid ester) at the molecular end, In this case, entanglement between molecules appearing in the linear polymer is small, and swelling by the solvent is also small compared to the molecular structure crosslinking the main chain.

일례로, 상기 하이퍼브랜치 폴리머는 말단 작용기가 카르복시기인 하이퍼브랜치 폴리에스터(hyperbranched polyester)일 수 있고, 이 경우 고함량의 충진제를 사용하여 발생되는 성형품 표면의 들뜸 현상이 개선되며, 충격강도 등의 기계적 물성이 우수하면서도 유동성, 광택 및 외관특성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.For example, the hyperbranched polymer may be a hyperbranched polyester having a terminal functional group of a carboxyl group, and in this case, the lifting phenomenon of the surface of the molded article generated by using a high content filler is improved, and mechanical properties such as impact strength are improved. While excellent in physical properties, there is an effect of improving fluidity, gloss, and appearance characteristics.

구체적인 예로, 상기 하이퍼브랜치 폴리머는 켐피아사에서 구입 가능한 VCA-1 등을 사용할 수 있다.As a specific example, the hyperbranched polymer may use VCA-1, which is available from Kempia.

(c) (c) 충진제Filler

본 발명에서는 폴리아마이드 수지 조성물의 기계적 특성, 내열성 및 치수안정성 등을 향상시키기 위해서 입자 형태가 다양한 충진제를 첨가할 수 있다.In the present invention, in order to improve the mechanical properties, heat resistance and dimensional stability of the polyamide resin composition, fillers having various particle shapes may be added.

일례로, 상기 (c) 충진제는 상기 폴리아마이드 수지 조성물에 대하여 31 내지 69 중량%, 또는 40 내지 60 중량%. 바람직하게는 45 내지 55 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등 기계적 물성 및 유동성이 우수하면서, 특히 외관특성이 현저하게 향상되는 효과가 있다.In one example, the (c) filler is 31 to 69% by weight, or 40 to 60% by weight based on the polyamide resin composition. Preferably, it may be contained in an amount of 45 to 55% by weight, and within this range, mechanical properties such as impact strength and fluidity are excellent, and in particular, appearance properties are remarkably improved.

상기 충진제는 본 발명의 기술분야에서 통상적으로 사용되는 유기 충진제 또는 무기 충진제를 모두 사용할 수 있다. 구체적인 예로, 탄소섬유, 유리섬유, 붕소섬유, 유리비드, 유리플레이크, 카본블랙, 활석, 클레이, 카올린, 탈크, 마이카, 탄산칼슘, 월라스토나이트, 티탄산칼슘휘스카, 붕산 알미늄 휘스카, 산화 아연 휘스카 및 칼슘 휘스카로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.The filler may be an organic filler or inorganic filler commonly used in the technical field of the present invention. Specific examples include carbon fiber, glass fiber, boron fiber, glass beads, glass flakes, carbon black, talc, clay, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, wollastonite, calcium titanate whisker, boric acid aluminum whisker, zinc oxide At least one selected from the group consisting of whiskers and calcium whiskers may be used.

특히, 수지 조성물의 성형성과 수지 조성물로부터 형성되는 성형체의 인장강도, 충격강도, 등의 기계적 물성 및 외관특성을 고려하였을 때 유리섬유를 사용하는 것이 바람직하다.In particular, it is preferable to use glass fibers in consideration of the moldability of the resin composition and mechanical properties and appearance characteristics such as tensile strength, impact strength, and the like of a molded article formed from the resin composition.

상기 유리섬유는 일례로 아미노실란으로 표면 처리된 촙(chopped) 유리섬유일 수 있고, 이 경우 폴리아마이드 수지와 매우 강한 결합력을 유지하여 수지 조성물의 강성을 보완하고 휨 특성과 표면 평활성을 향상시키는 효과가 있다.The glass fiber may be, for example, a chopped glass fiber surface-treated with aminosilane, and in this case, the effect of maintaining a very strong bonding force with the polyamide resin to supplement the rigidity of the resin composition and improve the warpage characteristics and surface smoothness There is.

상기 유리섬유는 일례로, 상기 아미노실란으로 0.1 내지 10 중량%, 또는 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%로 표면처리될 수 있으며, 이 범위 내에서 폴리아마이드 수지 조성물 내 강한 결합력을 유지하여 강성이 증대되는 효과가 있다.The glass fiber may be surface-treated with 0.1 to 10% by weight, or 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, with the aminosilane as an example, and within this range, strong bonding strength in the polyamide resin composition By maintaining the stiffness there is an effect of increasing.

상기 유리섬유는 일례로, E-글래스 타입(E-glass type)의 유리섬유일 수 있고, 이 경우 폴리아마이드 수지 조성물 내 강한 결합력을 유지하여 강성이 증대되는 효과가 있다.The glass fiber may be, for example, an E-glass type glass fiber, and in this case, there is an effect of increasing rigidity by maintaining a strong bonding force in the polyamide resin composition.

상기 유리섬유는 일례로, 실리카(SiO2)가 50 내지 60 중량%, 또는 52 내지 58 중량%, 바람직하게는 53 내지 57 중량%, 산화붕소(B2O3)가 0.1 내지 15 중량%, 또는 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 5 내지 10 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 폴리아마이드 수지 조성물의 강성을 향상시키는 효과가 있다.The glass fiber is, for example, silica (SiO 2 ) is 50 to 60% by weight, or 52 to 58% by weight, preferably 53 to 57% by weight, boron oxide (B 2 O 3 ) is 0.1 to 15% by weight, Alternatively, it may be included in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 5 to 10% by weight, and there is an effect of improving the rigidity of the polyamide resin composition within this range.

상기 유리섬유는 일례로 원통형, 코쿤형(cocoon) 또는 플랫(flat) 타입일 수 있고, 이 경우 폴리아마이드 수지 조성물의 강성을 향상시키는 효과가 있다.The glass fiber may be, for example, a cylindrical, cocoon, or flat type, and in this case, there is an effect of improving the rigidity of the polyamide resin composition.

상기 유리 섬유는 길이 방향에 수직한 방향으로 사각형, 원형 또는 타원형의 단면을 가질 수 있다.The glass fiber may have a square, circular, or elliptical cross section in a direction perpendicular to the length direction.

본 기재에서 유리섬유의 원통형, 코쿤형, 플랫 타입, 사각형, 원형 및 타원형의 단면은 이 기술분야에서 통상의 기술자에게 통상적으로 인정되는 형태인 경우 특별히 제한되지 않고, 통상의 기술자에게는 이들 형태가 불명확하지 않으며, 자명하게 구분된다.In the present description, the cross section of the glass fiber of the cylindrical, cocoon type, flat type, square, circular and elliptical shape is not particularly limited if it is a shape commonly recognized by a person skilled in the art, and these shapes are unclear to those skilled in the art. Does not, and is clearly distinguished.

상기 유리섬유는 일례로, 길이가 1 내지 5mm이고, 직경이 5 내지 15㎛일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등 기계적 물성이 향상되어, 자동차 등의 플라스틱 부품 가공시 금속 등을 대체하는 역할을 할 수 있는 효과가 있다.The glass fiber, for example, may have a length of 1 to 5 mm and a diameter of 5 to 15 μm, and mechanical properties such as impact strength are improved within this range, thereby replacing metals when processing plastic parts such as automobiles. There is an effect that can be done.

구체적인 예로, 상기 유리섬유는 길이가 2 내지 5mm, 바람직하게는 3 내지 4mm이고, 직경이 7 내지 13㎛, 바람직하게는 9 내지 13㎛일 수 있고, 이 범위 내에서 수지 조성물의 강성이 증대되는 효과가 있다.As a specific example, the glass fiber may have a length of 2 to 5 mm, preferably 3 to 4 mm, and a diameter of 7 to 13 μm, preferably 9 to 13 μm, and within this range, the rigidity of the resin composition is increased. It works.

상기 유리섬유는 길이(유리섬유의 길이 L)/단면(유리섬유의 단면 D)의 애스팩트 비(L/D)가 일례로, 100 내지 400, 또는 200 내지 350, 바람직하게는 280 내지 310일 수 있고, 상기 범위 내에서 폴리아마이드 수지 조성물의 강성을 증대시켜 자동차 등의 플라스틱 부품 가공시 가격이 비싼 수지 및 금속을 대체하는 역할을 수행할 수 있는 효과가 있다.The glass fiber has an aspect ratio (L/D) of length (length L of glass fiber)/cross-section (section D of glass fiber), for example, 100 to 400, or 200 to 350, preferably 280 to 310 days In addition, there is an effect of increasing the stiffness of the polyamide resin composition within the above range to replace expensive resins and metals when processing plastic parts such as automobiles.

상기 단면 D는 유리섬유를 길이 방향에 수직으로 절단한 단면이 직사각형인 경우에는 단면의 가장 긴 변의 길이이고, 단면에 타원형인 경우에는 단면의 가장 긴 직경의 길이에 해당한다.The cross-section D corresponds to the length of the longest side of the cross-section when the cross-section of the glass fiber is cut perpendicular to the length direction is rectangular, and corresponds to the length of the longest diameter of the cross-section when the cross-section is elliptical.

상기 유리섬유의 길이 및 직경은 평균값으로 일례로, SEM(주사형 전자현미경) 또는 현미경으로 측정할 수 있다.The length and diameter of the glass fibers are average values, for example, and can be measured with a SEM (scanning electron microscope) or a microscope.

(d) 니그로신(d) nigrosine

본 발명에서는 폴리아마이드 수지 조성물의 열안정성을 고려하여, 염료로 니그로신을 사용하였다.In the present invention, in consideration of the thermal stability of the polyamide resin composition, nigrosine was used as a dye.

상기 (d) 니그로신은 상기 폴리아마이드 수지 조성물에 대하여 일례로, 0.1 내지 10 중량%, 또는 0.1 내지 5 중량%. 바람직하게는 0.1 내지 1 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서, 특히 광택 및 외관특성이 현저하게 향상되는 효과가 있다.The (d) nigrosine is, for example, 0.1 to 10% by weight, or 0.1 to 5% by weight based on the polyamide resin composition. Preferably, it may be included in an amount of 0.1 to 1% by weight, and within this range, mechanical properties such as impact strength are excellent, and in particular, gloss and appearance characteristics are remarkably improved.

(e) 안료(e) pigment

상기 (e) 안료는 상기 폴리아마이드 수지 조성물에 대하여 일례로, 0.1 내지 10 중량%, 또는 0.1 내지 5 중량%. 바람직하게는 1 내지 3 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 등 기계적 물성이 우수하면서, 특히 광택 및 외관특성이 현저하게 향상되는 효과가 있다.The (e) pigment is, for example, 0.1 to 10% by weight, or 0.1 to 5% by weight based on the polyamide resin composition. Preferably, it may be included in an amount of 1 to 3% by weight, and within this range, mechanical properties such as impact strength are excellent, and in particular, gloss and appearance characteristics are remarkably improved.

상기 (e) 안료는 내열성, 내후성, 내약품성이 우수하며 중금속 화합물을 포함하지 않으며 각종 용매에 스며 나오지 않는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 안료의 예로는 흑색 안료, 백색 안료, 황색 안료, 적색 안료, 청색 안료 등을 들 수 있다.It is preferable to use the pigment (e) has excellent heat resistance, weather resistance, and chemical resistance, does not contain heavy metal compounds, and does not seep into various solvents. Examples of the pigment include a black pigment, a white pigment, a yellow pigment, a red pigment, and a blue pigment.

본 발명에서는 일례로, 흑색 안료로서 카본블랙을 포함하여 사용할 수 있다. 본 발명의 카본블랙은 당해 기술분야에 통상적으로 사용할 수 있는 카본블랙이면 제한되지 않는다. 일례로, 케첸 블랙(ketjen black), 아세틸렌 블랙(acetylene black), 퍼니스 블랙(furnace black), 채널 블랙(channel black) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 1종 또는 2종 이상 선택될 수 있다.In the present invention, as an example, carbon black may be used as a black pigment. The carbon black of the present invention is not limited as long as it is a carbon black commonly used in the art. For example, one or two or more types may be selected from the group consisting of ketjen black, acetylene black, furnace black, channel black, and combinations thereof.

상기 카본블랙은 평균입경이 10 내지 50nm, 10 내지 30nm, 바람직하게는 15 내지 20nm일 수 있고, 이 범위 내에서 상기 니그로신과 함께 수지 조성물의 내후성 및 안료 착색성을 향상시킬 수 있다.The carbon black may have an average particle diameter of 10 to 50 nm, 10 to 30 nm, preferably 15 to 20 nm, and within this range, weather resistance and pigment colorability of the resin composition may be improved together with the nigrosine.

본 기재의 평균입경은 레이저 회절법(laser diffraction method)을 이용하여 측정할 수 있다.The average particle diameter of the present substrate can be measured using a laser diffraction method.

상기 안료는 카본블랙 단독으로 사용하거나, 폴리아마이드 수지와 함께 혼합되어 마스터 배치 타입으로 사용할 수 있고, 이 경우 수지 조성물 내에서 안료의 분산성을 향상시켜 성형 가공성을 좋게 하고 내후성 및 안료 착색성을 더욱 향상시킬 수 있다.The pigment can be used alone or mixed with a polyamide resin to be used in a master batch type. In this case, the dispersibility of the pigment in the resin composition is improved to improve molding processability and further improve weather resistance and pigment colorability. I can make it.

구체적인 일례로, 상기 마스터배치는 카본블랙 10 내지 30 중량%, 또는 10 내지 25 중량%. 바람직하게는 15 내지 25 중량% 및 캐리어 수지로 폴리아마이드 수지 70 내지 90 중량%, 또는 75 내지 10 중량%, 바람직하게는 75 내지 85 중량%를 포함할 수 있고, 이 경우 수지 조성물 내에서 안료의 분산성을 향상시켜 성형 가공성을 좋게 하고 내후성 및 안료 착색성을 더욱 향상시킬 수 있다.In a specific example, the master batch is 10 to 30% by weight of carbon black, or 10 to 25% by weight. Preferably it may contain 15 to 25% by weight and 70 to 90% by weight of the polyamide resin, or 75 to 10% by weight, preferably 75 to 85% by weight as a carrier resin, in this case, the pigment in the resin composition By improving the dispersibility, molding processability can be improved, and weather resistance and pigment coloring properties can be further improved.

(f) 첨가제(f) additive

본 발명에 따른 폴리아마이드 수지 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 일례로, 열안정제, UV안정제, 활제, 산화방지제, 광안정제, 이형제, 대전방지제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속불활성화제, 내마찰제, 내마모제 및 커플링제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으나, 본 발명이 이들에 제한되는 것은 아니며, 용도에 따라 상기 첨가제들이 필요에 따라 또는 제조업자의 사용설명에 따라 사용될 수 있음은 당업자에게는 이해될 수 있는 것이다.The polyamide resin composition according to the present invention may further include an additive. As the additive, for example, a heat stabilizer, a UV stabilizer, a lubricant, an antioxidant, a light stabilizer, a release agent, an antistatic agent, a crosslinking agent, an antibacterial agent, a processing aid, a metal deactivator, an antifriction agent, an antiwear agent, and a coupling agent selected from the group consisting of One or more types may be used, but the present invention is not limited thereto, and it may be understood by those skilled in the art that the additives may be used as needed or according to the manufacturer's instructions for use.

상기 첨가제는 일례로 (A) 내지 (e) 화합물 총 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 10 중량부, 0.1 내지 5 중량부, 또는 1 내지 5 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 본 발명이 목적하는 효과를 저해하지 않으면서 원하는 물성을 발현시키는 효과가 있다.The additive may be, for example, 0.1 to 10 parts by weight, 0.1 to 5 parts by weight, or 1 to 5 parts by weight based on the total 100 parts by weight of the compounds (A) to (e), and within this range, the object of the present invention There is an effect of expressing the desired physical properties without inhibiting the.

상기 폴리아마이드 수지 조성물은 일례로, ASTM D256에 의거하여 측정한 충격강도가 95 내지 140J/m2, 또는 100 내지 130J/m2, 바람직하게는 100 내지 128J/m2일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The polyamide and resin composition can be for example, ASTM D256 by the impact strength measurement of 95 to 140J / m 2, or of 100 to 130J / m 2, preferably between 100 and 128J / m 2 on the basis of, within this range There is an effect of excellent physical property balance in

상기 폴리아마이드 수지 조성물은 일례로, ASTM D1238에 의거하여 260℃, 5kg 조건에서 측정한 유동지수가 5 내지 20g/min, 또는 5 내지 15g/min, 바람직하게는 6 내지 13g/min일 수 있고, 이 범위 내에서 유동성이 우수하면서도 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The polyamide resin composition may have a flow index of 5 to 20 g/min, or 5 to 15 g/min, preferably 6 to 13 g/min, measured at 260° C. and 5 kg according to ASTM D1238, for example, Within this range, there is an effect of excellent fluidity and excellent physical property balance.

본 기재의 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법은 일례로, (a) 폴리아마이드 수지 16 내지 65 중량%; (b) 유동개질제 0.01 내지 10 중량%; (c) 충진제 31 내지 69 중량%; (d) 니그로신 0.1 내지 10 중량%; 및 (e) 안료 0.1 내지 10 중량%를 용융혼련 후 압출시키는 단계를 포함하며, 상기 (b) 유동개질제가 덴드리머 또는 하이퍼브랜치 폴리머로서, 말단 작용기가 히드록실기, 설포히드릴기, 아미노기, 카르복시기, 알데히드기 및 에폭시기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 한다.A method of preparing the polyamide resin composition of the present disclosure may include, for example, (a) 16 to 65% by weight of a polyamide resin; (b) 0.01 to 10% by weight of a flow modifier; (c) 31 to 69% by weight of filler; (d) 0.1 to 10% by weight of nigrosine; And (e) extruding after melt-kneading 0.1 to 10% by weight of a pigment, wherein the (b) flow modifier is a dendrimer or a hyperbranched polymer, wherein the terminal functional group is a hydroxyl group, a sulfhydryl group, an amino group, and a carboxyl group. , Characterized in that it is selected from the group consisting of an aldehyde group and an epoxy group.

상기 용융혼련은 일례로, 이축 압출기로 240 내지 290℃, 또는 250 내지 290℃, 바람직하게는 260 내지 280℃에서, 그리고 200 내지 300rpm, 또는 200 내지 250rpm으로 용융 압출할 수 있으며, 이 범위 내에서 구성성분 간 물리적 및 화학적으로 친화력이 높아 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The melt kneading may be melt-extruded at 240 to 290°C, or 250 to 290°C, preferably at 260 to 280°C, and at 200 to 300 rpm, or 200 to 250 rpm with a twin screw extruder, within this range. Due to the high physical and chemical affinity between components, it has an excellent balance of properties.

상기 이축 압출기는 일례로, 직경(Φ)이 30 내지 45mm, 또는 35 내지 45mm, 바람직하게는 37 내지 43mm일 수 있고, 직경의 비가(L/D) 20 내지 50, 또는 30 내지 45, 바람직하게는 40 내지 54일 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.The twin-screw extruder, for example, may have a diameter (Φ) of 30 to 45mm, or 35 to 45mm, preferably 37 to 43mm, and a ratio of diameter (L/D) of 20 to 50, or 30 to 45, preferably May be 40 to 54, and within this range, there is an excellent effect of the physical property balance.

본 발명에 의한 성형품은 상기 폴리아마이드 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.The molded article according to the present invention is characterized in that it contains the polyamide resin composition.

상기 성형품은 일례로 전기전자용 케이스, 자동차용 외장재 등에 사용될 수 있으나, 이에 제한되지 않으며, 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 형성될 수 있다.The molded article may be used, for example, for an electric/electronic case, an exterior material for an automobile, etc., but is not limited thereto, and may be easily formed by a person having ordinary knowledge in the field to which the present invention belongs.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, a preferred embodiment is presented to aid the understanding of the present invention, but the following examples are only illustrative of the present invention, and it is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention, It is natural that such modifications and modifications fall within the appended claims.

[실시예][Example]

실시예Example 1 내지 5 및 1 to 5 and 비교예Comparative example 1 내지 8 1 to 8

(a) 폴리아마이드 수지, (b) 유동개질제, (c) 충진제, (d) 니그로신, (e) 안료 및 (F) 첨가제를 하기 표 1 및 표 2에 나타난 함량(중량%)으로 슈퍼 믹서(super mixer)를 이용해 혼합하였고, 이를 이축 압출기(L/D=42, Φ=40㎜인)를 사용하여 260 내지 280℃ 온도에서 용융 혼련된 스트랜드를 뽑아, 이를 냉각수에 담궈 온도를 조절하면서 최종 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였다.(a) a polyamide resin, (b) a flow modifier, (c) a filler, (d) nigrosine, (e) a pigment and (F) an additive in the amount (% by weight) shown in Table 1 and Table 2 below. (Super mixer) was used to mix, and the strands melt-kneaded at a temperature of 260 to 280°C were pulled out using a twin screw extruder (L/D=42, Φ=40 mm), and the strands were immersed in cooling water to control the temperature. A resin composition in the form of a pellet was prepared.

제조된 펠렛 형태의 수지 조성물을 120℃에서 3시간 건조한 후, 사출온도 260℃, 금형온도 80℃에서 성형하여 시편을 제조하였고, 이를 상대습도 약 60%, 상온(23℃)에서 48시간 방치한 후 물성을 측정하였다.The prepared pellet-type resin composition was dried at 120° C. for 3 hours, and then molded at an injection temperature of 260° C. and a mold temperature of 80° C. to prepare a specimen, which was left at room temperature (23° C.) at about 60% relative humidity for 48 hours After measuring the physical properties.

하기 표 1 및 표 2의 각 구성성분은 하기와 같다.Each component of Table 1 and Table 2 is as follows.

*(a) 폴리아마이드 수지 *(a) Polyamide resin

(A-1) 상대점도가 2.3인 PA6 (KP Chemtech, PAMIDE EN200)(A-1) PA6 with a relative viscosity of 2.3 (KP Chemtech, PAMIDE EN200)

(A-2) 상대점도가 2.0인 PA6 (Rodia, Media M2000)(A-2) PA6 with a relative viscosity of 2.0 (Rodia, Media M2000)

(A-3) 상대점도가 2.7인 PA6,6 (Rodia, N66 27AE)(A-3) PA6,6 with a relative viscosity of 2.7 (Rodia, N66 27AE)

*(b) 유동개질제*(b) flow modifier

(B-1) 상기 화학식 2로 표시되는 덴드리머 (Weihai CY Dendrimer Technology사 spewi CYD-701)(B-1) Dendrimer represented by Chemical Formula 2 (Weihai CY Dendrimer Technology company spewi CYD-701)

(B-2) 하이퍼브랜치 폴리에스터(Hyper branched polyesters) (켐피아사, VCA-1)(B-2) Hyper branched polyesters (Kempia, VCA-1)

*(C) 충진제: 지름이 10 내지 13 ㎛이고, 촙(chop) 길이가 3 내지 4 ㎜인 표면처리된 유리섬유(제조사: CPIC, ESC 301HP)*(C) Filler: Surface-treated glass fiber with a diameter of 10 to 13 µm and a chop length of 3 to 4 mm (manufacturer: CPIC, ESC 301HP)

*(D) 니그로신 (NPK, KHM K007D)*(D) Nigrosine (NPK, KHM K007D)

*(E) 안료: 카본 블랙 20%, 나일론 캐리어 80%인 안료 (MPK, KHM K003)*(E) Pigment: 20% carbon black, 80% nylon carrier pigment (MPK, KHM K003)

*(F) 기타 첨가제: 열안정제, UV안정제, 활제 등*(F) Other additives: heat stabilizer, UV stabilizer, lubricant, etc.

[시험예][Test Example]

상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 8에서 제조된 폴리아마이드 수지 조성물로 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1 및 2에 나타내었다.The properties of the specimens prepared with the polyamide resin compositions prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 8 were measured by the following method, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.

*충격강도(IMP, J/m2): ASTM D256에 의거하여, 두께 1/4"의 시편을 이용하여 아이조드(Izod) 충격강도를 측정하였다.*Impact strength (IMP, J/m 2 ): According to ASTM D256, Izod impact strength was measured using a specimen having a thickness of 1/4".

*유동지수(MFI, g/10min): ASTM D1238에 의거하여 260℃, 5kg 하중 조건에서 유동지수(melt flow index: MI)를 측정하였다.*Flow index (MFI, g/10min): The melt flow index (MI) was measured at 260°C and 5kg load condition according to ASTM D1238.

*광택도(Gloss): ASTM D528에 의거하여 광택도 측정기(gloss meter)를 이용하여 60°각도에서의 광택도를 측정하였다.* Gloss: The gloss at an angle of 60° was measured using a gloss meter according to ASTM D528.

*외관: 사출물의 외관을 육안으로 하기와 같은 기준으로 평가하였다.*Appearance: The appearance of the molded article was evaluated with the naked eye based on the following criteria.

○: 필러 들뜸 없음, △: 필러 들뜸이 부분적으로 있음, x: 필러 들뜸이 심함.○: No filler lift, △: There is partially lifted filler, x: The lift is severe.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 A-1A-1 47.447.4 47.247.2 47.047.0 46.046.0 46.846.8 4646 -- A-2A-2 -- -- -- -- -- -- 4646 A-3A-3 -- -- -- -- -- -- -- B-1B-1 0.10.1 0.30.3 0.50.5 -- -- -- -- B-2B-2 -- -- -- 0.50.5 0.70.7 -- -- CC 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 DD 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 -- -- EE 1One 1One 1One 22 1One 33 33 FF 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 물성Properties MFI
(g/10min)
MFI
(g/10min)
8.58.5 11.011.0 12.812.8 9.09.0 11.411.4 6.86.8 7.57.5
GlossGloss 59~7659~76 67~7467~74 70~7370~73 55~7055~70 59~7259~72 21~4521~45 30~4630~46 외관Exterior IMP
(J/m2)
IMP
(J/m 2 )
128128 120120 118118 106106 100100 130130 103103

구분division 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 비교예 8Comparative Example 8 A-1A-1 4646 4646 -- 6868 6767 27.527.5 A-2A-2 -- -- -- -- -- -- A-3A-3 -- -- 47.547.5 -- -- -- B-1B-1 33 -- 0.50.5 -- 0.50.5 0.50.5 B-2B-2 -- -- -- -- -- -- CC 5050 5050 5050 3030 3030 7070 DD -- 33 -- -- 0.50.5 -- EE 1One 1One 1One 1One 1One 1One FF 1One 1One 1One 1One 1One 1One 물성Properties MFI
(g/10min)
MFI
(g/10min)
15.315.3 7.07.0 6.06.0 1818 2121 3.53.5
GlossGloss 46~5846~58 50~6750~67 43~5843~58 53~6653~66 56~7056~70 10~3210~32 외관Exterior IMP
(J/m2)
IMP
(J/m 2 )
9292 113113 102102 8787 8585 140140

상기 표 1 및 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 5의 경우, 비교예 대비 충격강도 등 기계적 물성이 우수함과 동시에, 유동성, 광택도 및 외관이 현저하게 향상되는 것을 확인할 수 있었다.As shown in Tables 1 and 2, in the case of Examples 1 to 5 prepared according to the present invention, mechanical properties such as impact strength and the like are excellent compared to Comparative Examples, and at the same time, fluidity, gloss and appearance are remarkably improved. I could confirm.

한편, (D) 니그로신을 미포함하는 비교예 3, 5, 6 및 8의 경우, 외관특성 및 충격강도가 열악해지는 것을 확인할 수 있었으며, (B) 유동개질제를 미사용한 비교예 1, 2, 4 및 6의 경우 실시예 대비 유동성, 광택 및 외관이 현저하게 열악해지는 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, (D) in the case of Comparative Examples 3, 5, 6 and 8 containing no nigrosine, it was confirmed that the appearance characteristics and impact strength were poor, and (B) Comparative Examples 1, 2, 4 and without using a flow modifier In the case of 6, it was confirmed that the fluidity, gloss and appearance were remarkably poor compared to the example.

또한, 유리섬유를 30 중량% 사용한 비교예 7의 경우, 충격강도가 현저하게 저하되는 것을 확인할 수 있었다.In addition, in the case of Comparative Example 7 using 30% by weight of glass fibers, it was confirmed that the impact strength was significantly lowered.

Claims (16)

(a) 폴리아마이드 수지 30 내지 50 중량%;
(b) 유동개질제 0.1 내지 1 중량%;
(c) 충진제 40 내지 60 중량%;
(d) 니그로신 0.1 내지 5 중량%; 및
(e) 안료 0.1 내지 10 중량%를 포함하며,
상기 (b) 유동개질제는 덴드리머 또는 하이퍼브랜치 폴리머로, 독립적으로 말단 작용기가 히드록실기, 설포히드릴기, 아미노기, 카르복시기, 알데히드기 및 에폭시기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 덴드리머는 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물이며,
[화학식 2]
Figure 112020081382761-pat00007

[화학식 3]
Figure 112020081382761-pat00008

상기 (a) 폴리아마이드 수지는 폴리아마이드 6이고 96% 황산 용매에서 측정한 상대점도(relative viscosity)가 2.1 내지 2.6이고,
상기 (c) 충진제는 유리섬유이며,
ASTM D256에 의거하여 측정한 충격강도가 95 내지 140 J/m2인 것을 특징으로 하는 폴리아마이드 수지 조성물.
(a) 30 to 50% by weight of a polyamide resin;
(b) 0.1 to 1% by weight of a flow modifier;
(c) 40 to 60% by weight of filler;
(d) 0.1 to 5% by weight of nigrosine; And
(e) 0.1 to 10% by weight of a pigment,
The (b) flow modifier is a dendrimer or a hyperbranched polymer, and the terminal functional group is independently selected from the group consisting of a hydroxyl group, a sulfhydryl group, an amino group, a carboxyl group, an aldehyde group and an epoxy group,
The dendrimer is a compound represented by the following formula 2 or 3,
[Formula 2]
Figure 112020081382761-pat00007

[Formula 3]
Figure 112020081382761-pat00008

The (a) polyamide resin is polyamide 6, and the relative viscosity measured in 96% sulfuric acid solvent is 2.1 to 2.6,
The (c) filler is glass fiber,
Polyamide resin composition, characterized in that the impact strength measured according to ASTM D256 95 to 140 J / m 2 .
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 유리섬유는 길이가 1 내지 5mm이고, 직경이 5 내지 15㎛인 것을 특징으로 하는 폴리아마이드 수지 조성물.
The method of claim 1,
The glass fiber is a polyamide resin composition, characterized in that the length is 1 to 5mm, the diameter is 5 to 15㎛.
제1항에 있어서,
상기 유리섬유는 아미노실란으로 표면처리된 것을 특징으로 하는 폴리아마이드 수지 조성물.
The method of claim 1,
The glass fiber is a polyamide resin composition, characterized in that the surface treatment with aminosilane.
제1항에 있어서,
상기 (e) 안료는 카본블랙 10 내지 30 중량% 및 폴리아마이드 수지 70 내지 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아마이드 수지 조성물.
The method of claim 1,
The (e) pigment is a polyamide resin composition comprising 10 to 30% by weight of carbon black and 70 to 90% by weight of a polyamide resin.
제1항에 있어서,
상기 폴리아마이드 수지 조성물은 열안정제, UV안정제, 활제, 산화방지제, 광안정제, 이형제, 대전방지제, 가교제, 항균제, 가공조제, 금속불활성화제, 내마찰제, 내마모제 및 커플링제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아마이드 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polyamide resin composition is 1 selected from the group consisting of a heat stabilizer, a UV stabilizer, a lubricant, an antioxidant, a light stabilizer, a release agent, an antistatic agent, a crosslinking agent, an antibacterial agent, a processing aid, a metal inactivator, an antifriction agent, an antiwear agent, and a coupling agent. Polyamide resin composition, characterized in that it further comprises more than one additive.
삭제delete (a) 폴리아마이드 수지 30 내지 50 중량%; (b) 유동개질제 0.1 내지 1 중량%; (c) 충진제 40 내지 60 중량%; (d) 니그로신 0.1 내지 5 중량%; 및 (e) 안료 0.1 내지 10 중량%를 용융혼련 후 압출시키는 단계를 포함하여 폴리아마이드 수지 조성물을 제조하되, 상기 (b) 유동개질제는 덴드리머 또는 덴드리머 또는 하이퍼브랜치 폴리머로서, 독립적으로 말단 작용기가 히드록실기, 설포히드릴기, 아미노기, 카르복시기, 알데히드기 및 에폭시기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 덴드리머는 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물이며,
[화학식 2]
Figure 112020081382761-pat00009

[화학식 3]
Figure 112020081382761-pat00010

상기 (a) 폴리아마이드 수지는 폴리아마이드 6이고 96% 황산 용매에서 측정한 상대점도(relative viscosity)가 2.1 내지 2.6이고,
상기 (c) 충진제는 유리섬유이며,
상기 폴리아마이드 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 충격강도가 95 내지 140 J/m2인 것을 특징으로 하는 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법.
(a) 30 to 50% by weight of a polyamide resin; (b) 0.1 to 1% by weight of a flow modifier; (c) 40 to 60% by weight of filler; (d) 0.1 to 5% by weight of nigrosine; And (e) melt-kneading 0.1 to 10% by weight of a pigment and then extruding, wherein the (b) flow modifier is a dendrimer or a dendrimer or a hyperbranched polymer, wherein the terminal functional group is independently hydrogenated. It is selected from the group consisting of a hydroxyl group, a sulfhydryl group, an amino group, a carboxyl group, an aldehyde group and an epoxy group,
The dendrimer is a compound represented by the following Formula 2 or 3,
[Formula 2]
Figure 112020081382761-pat00009

[Formula 3]
Figure 112020081382761-pat00010

The (a) polyamide resin is polyamide 6, and the relative viscosity measured in 96% sulfuric acid solvent is 2.1 to 2.6,
The (c) filler is glass fiber,
The polyamide resin composition is a method of producing a polyamide resin composition, characterized in that the impact strength measured according to ASTM D256 is 95 to 140 J / m 2 .
제13항에 있어서,
상기 용융혼련은 이축 압출기로 240 내지 290℃에서 실시하는 것을 특징으로 하는 폴리아마이드 수지 조성물의 제조방법.
The method of claim 13,
The melt-kneading method for producing a polyamide resin composition, characterized in that carried out at 240 to 290 ℃ with a twin screw extruder.
제1항 또는 제8항 내지 제11항 중 어느 한 항의 폴리아마이드 수지 조성물을 포함하여 제조되는 것을 특징으로 하는 성형품.
A molded article comprising the polyamide resin composition of any one of claims 1 or 8 to 11.
제15항에 있어서,
상기 성형품은 자동차 내외장재인 것을 특징으로 하는 성형품.
The method of claim 15,
The molded article, characterized in that the automobile interior and exterior material.
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