KR102194075B1 - Lithium pouch type battery - Google Patents

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Abstract

양극, 음극 및 세퍼레이터를 포함하는 전극 조립체, 그리고 상기 전극 조립체의 외면에 부착된 오리엔티드 폴리스티렌(oriented polystyrene, OPS) 필름을 포함하고, 상기 세퍼레이터는 다공성 기재 및 상기 다공성 기재의 적어도 일면에 형성되는 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층은 폴리머, 세라믹 또는 이들의 조합을 포함하는 리튬 파우치형 전지가 제공된다.An electrode assembly including a positive electrode, a negative electrode, and a separator, and an oriented polystyrene (OPS) film attached to an outer surface of the electrode assembly, wherein the separator comprises a porous substrate and a coating layer formed on at least one surface of the porous substrate Including, the coating layer is provided with a lithium pouch-type battery comprising a polymer, ceramic, or a combination thereof.

Description

리튬 파우치형 전지{LITHIUM POUCH TYPE BATTERY}Lithium pouch type battery {LITHIUM POUCH TYPE BATTERY}

리튬 파우치형 전지에 관한 것이다. It relates to a lithium pouch type battery.

최근의 휴대용 소형 전자기기의 전원으로서 각광받고 있는 리튬 파우치형 전지는 유기 전해액을 사용함에 따라, 기존의 알칼리 수용액을 사용한 전지보다 2배 이상의 높은 방전 전압을 나타내며, 그 결과 높은 에너지 밀도를 나타내는 전지이다.Lithium pouch-type batteries, which are in the spotlight as a power source for portable small electronic devices in recent years, use organic electrolytes, and thus display a discharge voltage that is twice as high as that of batteries using an aqueous alkaline solution, resulting in a high energy density. .

리튬 파우치형 전지는 전극 조립체를 케이스 내부에 수납하고 전해액을 주입하여 밀폐시킨 것이 사용된다. 상기 전극 조립체는 양극과 음극 사이에 세러페이터를 개재시켜 이들을 젤리-롤(jelly-roll) 형태로 권취함으로써 형성될 수 있다.Lithium pouch-type batteries are used in which an electrode assembly is housed in a case and an electrolyte is injected to seal it. The electrode assembly may be formed by interposing a separator between the positive electrode and the negative electrode and winding them in a jelly-roll form.

상기 전극 조립체는 마감되는 부분을 고정시키기 위하여 전극 조립체의 외부 단면에 마감재가 사용되고, 마감재가 부착된 전극 조립체는 케이스에 수납되고, 내부로 전해액이 주입된 후 밀봉된다.In the electrode assembly, a finishing material is used on the outer end surface of the electrode assembly in order to fix the finished portion, and the electrode assembly with the finishing material is accommodated in a case, and then the electrolyte is injected into the case and sealed.

이러한 리튬 파우치형 전지는 외부의 충격에 약하여 전지의 안정성 저하가 발생할 수 있다.Such a lithium pouch-type battery is weak against external shocks, and thus stability of the battery may be deteriorated.

일 구현예는 외부의 충격에 강하여 안정성이 우수한 리튬 파우치형 전지를 제공하기 위한 것이다. One embodiment is to provide a lithium pouch-type battery that is strong against external impact and has excellent stability.

일 구현예는 양극, 음극, 그리고 상기 양극 및 상기 음극 사이에 위치한 세퍼레이터를 포함하는 전극 조립체; 및 상기 전극 조립체의 외면에 부착된 오리엔티드 폴리스티렌(oriented polystyrene, OPS) 필름을 포함하고, 상기 세퍼레이터는 다공성 기재 및 상기 다공성 기재의 적어도 일면에 형성되는 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층은 폴리머, 세라믹 또는 이들의 조합을 포함하는 리튬 파우치형 전지를 제공한다. An exemplary embodiment includes an electrode assembly including an anode, a cathode, and a separator positioned between the anode and the cathode; And an oriented polystyrene (OPS) film attached to an outer surface of the electrode assembly, wherein the separator includes a porous substrate and a coating layer formed on at least one surface of the porous substrate, and the coating layer is a polymer, ceramic or It provides a lithium pouch type battery including a combination thereof.

상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름은 상기 전극 조립체의 일면이 개방된 형태로 부착될 수 있다.The oriented polystyrene film may be attached in a form in which one surface of the electrode assembly is open.

상기 전극 조립체는 상기 양극, 상기 세퍼레이터 및 상기 음극이 순차적으로 감겨져 있는 젤리-롤 형태를 가질 수 있고, 상기 세퍼레이터는 상기 양극 및 상기 음극 대비 1회 더 감겨져 있을 수 있다.The electrode assembly may have a jelly-roll shape in which the positive electrode, the separator, and the negative electrode are sequentially wound, and the separator may be wound once more than the positive electrode and the negative electrode.

상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름의 외측 접착력이 내측 접착력보다 강할 수 있다. The outer adhesion of the oriented polystyrene film may be stronger than the inner adhesion.

상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름의 접착강도는 0.5 내지 8 kgf/cm2 일 수 있다. The adhesive strength of the oriented polystyrene film may be 0.5 to 8 kgf/cm 2 .

상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름의 연신율은 10 내지 400 kgf/cm2 일 수 있다. The elongation rate of the oriented polystyrene film may be 10 to 400 kgf/cm 2 .

상기 폴리머는 폴리비닐리덴 플루오라이드계 고분자, 아크릴계 고분자, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 아라미드 수지, 폴리아미드이미드 수지, 폴리이미드 수지 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. The polymer may include polyvinylidene fluoride-based polymer, acrylic polymer, polymethyl methacrylate (PMMA), aramid resin, polyamide-imide resin, polyimide resin, or a combination thereof.

상기 폴리비닐리덴 플루오라이드계 고분자는 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF), 폴리비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP) 공중합체, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.The polyvinylidene fluoride-based polymer may include polyvinylidene fluoride (PVdF), polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP) copolymer, or a combination thereof.

상기 세라믹은 Al2O3, MgO, TiO2, Al(OH)3, Mg(OH)2, Ti(OH)4 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. The ceramic may include Al 2 O 3 , MgO, TiO 2 , Al(OH) 3 , Mg(OH) 2 , Ti(OH) 4 or a combination thereof.

상기 코팅층의 두께는 0.1 내지 6 ㎛ 일 수 있다. The thickness of the coating layer may be 0.1 to 6 μm.

상기 리튬 파우치형 전지는 상기 전극 조립체를 수납하는 파우치 케이스; 및 상기 파우치 케이스 내부로 주입되는 폴리머 전해질을 더 포함할 수 있다.The lithium pouch type battery includes: a pouch case accommodating the electrode assembly; And a polymer electrolyte injected into the pouch case.

상기 폴리머 전해질은 C1 내지 C10 알킬 프로피오네이트를 포함할 수 있다. The polymer electrolyte may include C1 to C10 alkyl propionate.

기타 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.Details of other implementations are included in the detailed description below.

외부의 충격에 강하여 안정성이 우수한 리튬 파우치형 전지를 구현할 수 있다.It is possible to implement a lithium pouch-type battery that is strong against external impact and has excellent stability.

도 1은 일 구현예에 따른 리튬 파우치형 전지를 보여주는 개략도이다.
도 2는 실시예 1 및 비교예 1에 따른 리튬 파우치형 전지의 자유 낙하 실험의 비모수적 생존 그래프(nonparametric survival plot)이다.
1 is a schematic diagram showing a lithium pouch type battery according to an embodiment.
2 is a nonparametric survival plot of a free fall experiment of lithium pouch-type batteries according to Example 1 and Comparative Example 1. FIG.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다.  다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is only defined by the scope of the claims to be described later.

일 구현예에 따른 리튬 파우치형 전지에 대하여 도 1을 참고하여 설명한다.A lithium pouch-type battery according to an embodiment will be described with reference to FIG. 1.

도 1은 일 구현예에 따른 리튬 파우치형 전지를 보여주는 개략도이다.1 is a schematic diagram showing a lithium pouch type battery according to an embodiment.

도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 리튬 파우치형 전지(100)는 전극 조립체(10), 상기 전극 조립체(10)의 외면에 부착된 마감재(15), 상기 전극 조립체(10)를 담고 있는 파우치 케이스(20), 그리고 상기 전극 조립체(10)에서 형성된 전류를 외부로 유도하기 위한 전기적 통로 역할을 하는 전극탭(13)을 포함할 수 있다. 상기 파우치 케이스(20)의 두 면은 서로 마주보는 면을 겹쳐 밀봉하게 된다. 또한 상기 전극 조립체(10)를 담고 있는 파우치 케이스(20) 내부로 폴리머 전해질이 주입된다.Referring to FIG. 1, a lithium pouch type battery 100 according to an embodiment includes an electrode assembly 10, a finishing material 15 attached to the outer surface of the electrode assembly 10, and the electrode assembly 10. It may include a pouch case 20 and an electrode tab 13 serving as an electrical path for guiding the current formed in the electrode assembly 10 to the outside. The two surfaces of the pouch case 20 overlap and seal the surfaces facing each other. In addition, a polymer electrolyte is injected into the pouch case 20 containing the electrode assembly 10.

상기 전극 조립체(10)는 양극, 상기 양극과 대향하는 음극, 그리고 상기 양극과 상기 음극 사이에 배치되어 있는 세퍼레이터로 구성된다. 상기 세퍼레이터는 다공성 기재 및 상기 다공성 기재의 적어도 일면에 형성되는 코팅층을 포함할 수 있다.The electrode assembly 10 includes an anode, a cathode facing the anode, and a separator disposed between the anode and the cathode. The separator may include a porous substrate and a coating layer formed on at least one surface of the porous substrate.

또한 상기 전극 조립체(10)는 상기 양극, 상기 세퍼레이터 및 상기 음극이 순차적으로 감겨져 있는 젤리-롤 형태를 가질 수 있다.In addition, the electrode assembly 10 may have a jelly-roll shape in which the positive electrode, the separator, and the negative electrode are sequentially wound.

상기 마감재(15)는 오리엔티드 폴리스티렌(oriented polystyrene, OPS) 필름이 사용될 수 있다. 상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름은 성형시의 용융 온도 및 용융 점도가 낮아 성형하기 쉬운 물질이다. 상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름이 상기 전극 조립체의 외면에 부착될 경우, 상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름의 열 가압(heat press)시 접착성을 가짐에 따라 권치된 전극 조립체가 풀리지 않도록 젤리-롤 형태를 안정적으로 유지할 수 있다. 뿐만 아니라 상기 전극 조립체가 파우치 케이스(20)에 밀착되어 이들 사이의 밀착력이 강화될 수 있다. 이에 따라, 외부 충격에도 전극 조립체의 젤리-롤 형태가 안정적으로 유지되고 파우치 케이스(20) 내부에서의 전극 조립체의 유동성도 크지 않게 된다. The finishing material 15 may be an oriented polystyrene (OPS) film. The oriented polystyrene film is a material that is easy to form due to its low melting temperature and melt viscosity during molding. When the oriented polystyrene film is attached to the outer surface of the electrode assembly, the jelly-roll shape is stably maintained so that the wound electrode assembly does not unwind as the oriented polystyrene film has adhesiveness when heat-pressed. I can. In addition, since the electrode assembly is in close contact with the pouch case 20, adhesion between them may be strengthened. Accordingly, the jelly-roll shape of the electrode assembly is stably maintained even with an external impact, and the fluidity of the electrode assembly in the pouch case 20 is not large.

상기 전극 조립체의 젤리-롤 형태가 변형되거나 상기 파우치 케이스 내부에서의 전극 조립체의 유동성이 커질 경우, 전지의 내부 단락이 발생하고, 그에 따라 전지의 성능이 저하된다. 일 구현예에 따르면, 외부 충격에도 상기 전극 조립체의 젤리-롤 형태가 안정적으로 유지되고 상기 파우치 케이스 내부에서의 전극 조립체의 유동이 방지되므로, 전지의 성능 저하를 막을 수 있다. When the shape of the jelly-roll of the electrode assembly is deformed or the fluidity of the electrode assembly in the pouch case is increased, an internal short circuit occurs in the battery, thereby deteriorating the performance of the battery. According to an embodiment, since the jelly-roll shape of the electrode assembly is stably maintained and the flow of the electrode assembly inside the pouch case is prevented even with an external impact, deterioration of battery performance can be prevented.

상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름은 외측 접착력이 내측 접착력보다 강할 수 있다.The oriented polystyrene film may have an outer adhesive force that is stronger than an inner adhesive force.

상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름의 접착강도는 0.5 내지 8 kgf/cm2 일 수 있고, 구체적으로는 0.5 내지 5 kgf/cm2 일 수 있다. 상기 범위 내의 접착강도를 가질 경우 열 가압(heat press)시 형성되는 우수한 접착성을 얻을 수 있다. The adhesive strength of the oriented polystyrene film may be 0.5 to 8 kgf/cm 2 , and specifically 0.5 to 5 kgf/cm 2 . When it has an adhesive strength within the above range, excellent adhesion formed during heat press can be obtained.

상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름의 연신율은 10 내지 400 kgf/cm2 일 수 있고, 구체적으로는 50 내지 200 kgf/cm2 일 수 있다. 상기 범위 내의 연신율을 가질 경우 열 가압(heat press)시 형성되는 우수한 접착성을 얻을 수 있다. The elongation of the oriented polystyrene film may be 10 to 400 kgf/cm 2 , and specifically 50 to 200 kgf/cm 2 . When it has an elongation within the above range, excellent adhesion formed during heat press can be obtained.

상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름은 상기 전극 조립체의 외면에 부착될 때, 상기 전극 조립체의 일면이 개방된 형태로 부착될 수 있다. 구체적으로는, 탈기(degas) 공정시 파우치 케이스 내부에서 배출된 가스를 유입하는 가스 룸(gas room)과 대응하는, 상기 전극 조립체의 일면이 개방된 형태로 부착될 수 있다. 이는 탈기(degas) 공정시 가스의 배출을 위한 통로를 확보하기 위함이다. When the oriented polystyrene film is attached to the outer surface of the electrode assembly, one surface of the electrode assembly may be attached in an open form. Specifically, one surface of the electrode assembly, which corresponds to a gas room through which gas discharged from the pouch case is introduced during the degas process, may be attached in an open form. This is to secure a passage for discharging gas during the degas process.

상기 세퍼레이터는 다공성 기재 및 상기 다공성 기재의 적어도 일면에 형성되는 코팅층을 포함할 수 있다.The separator may include a porous substrate and a coating layer formed on at least one surface of the porous substrate.

상기 다공성 기재는 폴리올레핀 수지를 사용할 수 있다. 상기 폴리올레핀 수지의 예로는, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 또는 이들의 조합을 들 수 있다.The porous substrate may be a polyolefin resin. Examples of the polyolefin resin include polyethylene resins, polypropylene resins, or combinations thereof.

상기 코팅층은 폴리머, 세라믹 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.The coating layer may be a polymer, ceramic, or a combination thereof.

전술한 마감재, 구체적으로 오리엔티드 폴리스티렌 필름의 열 가압(heat press)시 상기 코팅층도 접착성이 생기며, 이에 따라 권치된 조립체가 풀리지 않도록 젤리-롤 형태가 안정화될 수 있다. 이와 같이 일 구현예에 따르면, 상기 전극 조립체의 외면에 부착된 상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름과 상기 다공성 기재의 표면에 상기 코팅층으로 코팅된 세퍼레이터로 인하여, 이중적으로 상기 전극 조립체의 젤리-롤 형태를 안정적으로 유지하게 된다.When the above-described finishing material, in particular, the oriented polystyrene film is heat-pressed, the coating layer also has adhesiveness, and accordingly, the jelly-roll shape can be stabilized so that the wound assembly is not released. As described above, according to one embodiment, due to the oriented polystyrene film attached to the outer surface of the electrode assembly and the separator coated with the coating layer on the surface of the porous substrate, the jelly-roll form of the electrode assembly is stably doubled. Will be maintained.

상기 전극 조립체는 상기 양극, 상기 세퍼레이터 및 상기 음극이 순차적으로 감겨져 있는 젤리-롤 형태를 가지는데, 이때 상기 세퍼레이터는 상기 양극 및 상기 음극 대비 1회 더 감겨져 있을 수 있다. 상기 세퍼레이터가 1회 더 감길 경우, 상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름의 열 가압시 생기는 세퍼레이터의 접착성으로 인하여, 1회 더 감긴 부분에 접착성을 추가적으로 부여하게 된다. 이로 인하여, 상기 세퍼레이터가 1회 더 감긴 형태의 전극 조립체는 상기 파우치 케이스와의 밀착력이 더욱 강화될 수 있고, 따라서 상기 파우치 케이스 내부에서의 상기 전극 조립체의 유동을 방지할 수 있다. 이와 같이 일 구현예에 따르면, 상기 전극 조립체의 외면에 부착된 상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름과 상기 세퍼레이터가 1회 더 감긴 형태로 인하여, 이중적으로 상기 전극 조립체의 젤리-롤 형태를 안정적으로 유지할 뿐 아니라, 상기 파우치 케이스 내부에서의 상기 전극 조립체의 유동성을 최소화시킬 수 있다.The electrode assembly has a jelly-roll shape in which the positive electrode, the separator, and the negative electrode are sequentially wound, and the separator may be wound once more than the positive electrode and the negative electrode. When the separator is wound once more, adhesiveness is additionally imparted to the portion wound once more due to the adhesion of the separator generated when the oriented polystyrene film is thermally pressed. Accordingly, the electrode assembly in which the separator is wound one more time may further enhance adhesion to the pouch case, thereby preventing the electrode assembly from flowing inside the pouch case. As described above, according to one embodiment, due to the form in which the oriented polystyrene film attached to the outer surface of the electrode assembly and the separator are wound once more, as well as stably maintaining the jelly-roll shape of the electrode assembly, It is possible to minimize the fluidity of the electrode assembly inside the pouch case.

전지의 과충전이나 고온 방치와 같은 환경에서는 전지 내부의 압력 및 온도가 상승함에 따라 가스가 발생하는데, 이러한 가스를 배출시켜 전지의 팽창 및 폭발 문제를 방지할 수 있다. 이에 따라 전극 조립체의 외면에 마감재를 부착한 후 탈기(degas) 공정을 수행하며, 탈기(degas)시 파우치 케이스 내부가 부풀려져야 한다. 이를 위해 전극 조립체의 외면에 마감재를 부착하는 경우 주로 전극 조립체의 권취 시 세퍼레이터를 1회 더 감아준다. 이 경우 일 구현예에 따른 세퍼레이터를 사용하면 세퍼레이터 자체의 접착성이 있으므로 마감재 역할을 할 수 있다. 이에 따라 파우치 케이스 내부에서의 전극 조립체의 유동을 방지할 수 있다. In an environment such as overcharging a battery or leaving it at a high temperature, gas is generated as the pressure and temperature inside the battery increase, and by discharging such gas, expansion and explosion problems of the battery can be prevented. Accordingly, after attaching the finishing material to the outer surface of the electrode assembly, a degassing process is performed, and the inside of the pouch case must be inflated when degassing. To this end, when the finishing material is attached to the outer surface of the electrode assembly, the separator is wound once more mainly when winding the electrode assembly. In this case, when the separator according to one embodiment is used, the separator itself has adhesiveness, so it can serve as a finishing material. Accordingly, it is possible to prevent the electrode assembly from flowing inside the pouch case.

상기 코팅층을 구성하는 상기 폴리머는 폴리비닐리덴 플루오라이드계 고분자, 아크릴계 고분자, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 아라미드 수지, 폴리아미드이미드 수지, 폴리이미드 수지 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. The polymer constituting the coating layer may be a polyvinylidene fluoride polymer, an acrylic polymer, polymethyl methacrylate (PMMA), an aramid resin, a polyamideimide resin, a polyimide resin, or a combination thereof.

상기 상기 폴리비닐리덴 플루오라이드계 고분자의 예로는, 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF), 폴리비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(PVdF-HFP) 공중합체, 또는 이들의 조합을 들 수 있다.Examples of the polyvinylidene fluoride-based polymer include polyvinylidene fluoride (PVdF), polyvinylidene fluoride-hexafluoropropylene (PVdF-HFP) copolymer, or a combination thereof.

상기 세라믹은 Al2O3, MgO, TiO2, Al(OH)3, Mg(OH)2, Ti(OH)4 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.The ceramic may be Al 2 O 3 , MgO, TiO 2 , Al(OH) 3 , Mg(OH) 2 , Ti(OH) 4, or a combination thereof.

상기 코팅층의 두께는 0.1 내지 6 ㎛ 일 수 있고, 구체적으로는 2 내지 4 ㎛ 일 수 있다. 상기 코팅층이 상기 범위 내의 두께를 가지는 경우 전지의 낙하시와 같은 외부 충격에도 전극 조립체의 젤리-롤 형태가 그대로 유지되면서 파우치 케이스 내부에서의 전극 조립체의 유동을 방지할 수 있는 정도의 접착성을 얻을 수 있다. The thickness of the coating layer may be 0.1 to 6 μm, and specifically 2 to 4 μm. When the coating layer has a thickness within the above range, the jelly-roll shape of the electrode assembly is maintained intact even with external impacts such as when the battery falls, and the adhesion of the electrode assembly within the pouch case can be prevented. I can.

상기 전극 조립체를 구성하는 상기 양극은 집전체 및 상기 집전체에 형성되는 양극 활물질 층을 포함한다. 상기 양극 활물질 층은 양극 활물질, 바인더 및 선택적으로 도전재를 포함한다.The positive electrode constituting the electrode assembly includes a current collector and a positive electrode active material layer formed on the current collector. The positive electrode active material layer includes a positive electrode active material, a binder, and optionally a conductive material.

상기 집전체로는 Al(알루미늄)을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Al (aluminum) may be used as the current collector, but is not limited thereto.

상기 양극 활물질로는 리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물(리티에이티드 인터칼레이션 화합물)을 사용할 수 있다. 구체적으로는 코발트, 망간, 니켈 또는 이들의 조합의 금속과 리튬과의 복합 산화물 중 1종 이상의 것을 사용할 수 있으며, 그 구체적인 예로는 하기 화학식 중 어느 하나로 표현되는 화합물을 사용할 수 있다:As the positive electrode active material, a compound capable of reversible intercalation and deintercalation of lithium (reitiated intercalation compound) may be used. Specifically, one or more of a complex oxide of cobalt, manganese, nickel, or a combination of metal and lithium may be used, and a specific example thereof may be a compound represented by any one of the following formulas:

LiaA1-bBbD2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 및 0 ≤ b ≤ 0.5이다); LiaE1-bBbO2-cDc(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05이다); LiE2-bBbO4-cDc(상기 식에서, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05이다); LiaNi1-b-cCobBcDα(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05, 0 < α ≤ 2이다); LiaNi1-b-cCobBcO2-αFα(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05, 0 < α < 2이다); LiaNi1-b-cCobBcO2-αF2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05, 0 < α < 2이다); LiaNi1-b-cMnbBcDα(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05, 0 < α ≤ 2이다); LiaNi1-b-cMnbBcO2-αFα(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05, 0 < α < 2이다); LiaNi1-b-cMnbBcO2-αF2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05, 0 < α < 2이다); LiaNibEcGdO2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.9, 0 ≤ c ≤ 0.5, 0.001 ≤ d ≤ 0.1이다.); LiaNibCocMndGeO2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.9, 0 ≤ c ≤ 0.5, 0 ≤ d ≤0.5, 0.001 ≤ e ≤ 0.1이다.); LiaNiGbO2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0.001 ≤ b ≤ 0.1이다.); LiaCoGbO2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0.001 ≤ b ≤ 0.1이다.); LiaMnGbO2(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0.001 ≤ b ≤ 0.1이다.); LiaMn2GbO4(상기 식에서, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0.001 ≤ b ≤ 0.1이다.); QO2; QS2; LiQS2; V2O5; LiV2O5; LiIO2; LiNiVO4; Li(3-f)J2(PO4)3(0 ≤ f ≤ 2); Li(3-f)Fe2(PO4)3(0 ≤ f ≤ 2); 및 LiFePO4.Li a A 1-b B b D 2 (where 0.90≦a≦1.8, and 0≦b≦0.5); Li a E 1-b B b O 2-c D c (where 0.90≦a≦1.8, 0≦b≦0.5, 0≦c≦0.05); LiE 2-b B b O 4-c D c (where 0≦b≦0.5, 0≦c≦0.05); Li a Ni 1-bc Co b B c D α (wherein, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05, 0 <α ≤ 2); Li a Ni 1-bc Co b B c O 2-α F α (wherein, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05, 0 <α <2); Li a Ni 1-bc Co b B c O 2-α F 2 (wherein, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05, 0 <α <2); Li a Ni 1-bc Mn b B c D α (wherein, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05, 0 <α ≤ 2); Li a Ni 1-bc Mn b B c O 2-α F α (in the above formula, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05, 0 <α <2); Li a Ni 1-bc Mn b B c O 2-α F 2 (in the above formula, 0.90 ≤ a ≤ 1.8, 0 ≤ b ≤ 0.5, 0 ≤ c ≤ 0.05, 0 <α <2); Li a Ni b E c G d O 2 (in the above formula, 0.90≦a≦1.8, 0≦b≦0.9, 0≦c≦0.5, 0.001≦d≦0.1); Li a Ni b Co c Mn d GeO 2 (wherein, 0.90≦a≦1.8, 0≦b≦0.9, 0≦c≦0.5, 0≦d≦0.5, 0.001≦e≦0.1); Li a NiG b O 2 (in the above formula, 0.90≦a≦1.8 and 0.001≦b≦0.1); Li a CoG b O 2 (in the above formula, 0.90≦a≦1.8, 0.001≦b≦0.1); Li a MnG b O 2 (in the above formula, 0.90≦a≦1.8, 0.001≦b≦0.1); Li a Mn 2 G b O 4 (In the above formula, 0.90≦a≦1.8, 0.001≦b≦0.1.); QO 2 ; QS 2 ; LiQS 2 ; V 2 O 5 ; LiV 2 O 5 ; LiIO 2 ; LiNiVO 4 ; Li (3-f) J 2 (PO 4 ) 3 (0≦f≦2); Li (3-f) Fe 2 (PO 4 ) 3 (0≦f≦2); And LiFePO 4 .

상기 화학식에 있어서, A는 Ni, Co, Mn 또는 이들의 조합이고; B는 Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V, 희토류 원소 또는 이들의 조합이고; D는 O, F, S, P, 또는 이들의 조합이고; E는 Co, Mn 또는 이들의 조합이고; F는 F, S, P 또는 이들의 조합이고; G는 Al, Cr, Mn, Fe, Mg, La, Ce, Sr, V 또는 이들의 조합이고; Q는 Ti, Mo, Mn 또는 이들의 조합이고; I는 Cr, V, Fe, Sc, Y 또는 이들의 조합이고; J는 V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu 또는 이들의 조합일 수 있다.In the above formula, A is Ni, Co, Mn, or a combination thereof; B is Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V, rare earth elements, or combinations thereof; D is O, F, S, P, or a combination thereof; E is Co, Mn or a combination thereof; F is F, S, P, or a combination thereof; G is Al, Cr, Mn, Fe, Mg, La, Ce, Sr, V, or a combination thereof; Q is Ti, Mo, Mn, or a combination thereof; I is Cr, V, Fe, Sc, Y or a combination thereof; J may be V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, or a combination thereof.

물론 이 화합물 표면에 코팅층을 갖는 것도 사용할 수 있고, 또는 상기 화합물과 코팅층을 갖는 화합물을 혼합하여 사용할 수도 있다. 이 코팅층은 코팅 원소의 옥사이드, 하이드록사이드, 코팅 원소의 옥시하이드록사이드, 코팅 원소의 옥시카보네이트 및 코팅 원소의 하이드록시카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 코팅 원소 화합물을 포함할 수 있다. 이들 코팅층을 이루는 화합물은 비정질 또는 결정질일 수 있다. 상기 코팅층에 포함되는 코팅 원소로는 Mg, Al, Co, K, Na, Ca, Si, Ti, V, Sn, Ge, Ga, B, As, Zr 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 코팅층 형성 공정은 상기 화합물에 이러한 원소들을 사용하여 양극 활물질의 물성에 악영향을 주지 않는 방법(예를 들어 스프레이 코팅, 침지법 등으로 코팅할 수 있으면 어떠한 코팅 방법을 사용하여도 무방하며, 이에 대하여는 당해 분야에 종사하는 사람들에게 잘 이해될 수 있는 내용이므로 자세한 설명은 생략하기로 한다.Of course, one having a coating layer on the surface of the compound may be used, or a mixture of the compound and a compound having a coating layer may be used. The coating layer may include at least one coating element compound selected from the group consisting of oxides of coating elements, hydroxides, oxyhydroxides of coating elements, oxycarbonates of coating elements, and hydroxycarbonates of coating elements. The compound constituting these coating layers may be amorphous or crystalline. As a coating element included in the coating layer, Mg, Al, Co, K, Na, Ca, Si, Ti, V, Sn, Ge, Ga, B, As, Zr, or a mixture thereof may be used. The coating layer formation process is a method that does not adversely affect the physical properties of the positive electrode active material by using these elements in the compound (e.g., spray coating, dipping method, etc.), any coating method may be used. Since the content can be well understood by those in the field, detailed descriptions will be omitted.

상기 바인더는 양극 활물질 입자들을 서로 잘 부착시키고, 또한 양극 활물질을 집전체에 잘 부착시키는 역할을 하며, 구체적인 예로는 폴리비닐알콜, 카르복시메틸셀룰로즈, 히드록시프로필셀룰로즈, 디아세틸셀룰로즈, 폴리비닐클로라이드, 카르복실화된 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐플루오라이드, 에틸렌 옥사이드를 포함하는 폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 폴리우레탄, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 스티렌-부타디엔 러버, 아크릴레이티드 스티렌-부타디엔 러버, 에폭시 수지, 나일론 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The binder adheres the positive electrode active material particles well to each other and also serves to attach the positive electrode active material well to the current collector, and specific examples include polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, diacetylcellulose, polyvinyl chloride, Carboxylated polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride, polymer containing ethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, polyurethane, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyethylene, polypropylene, styrene-butadiene rubber , Acrylated styrene-butadiene rubber, epoxy resin, nylon, and the like, but are not limited thereto.

상기 도전재는 전극에 도전성을 부여하기 위해 사용되는 것으로서, 구성되는 전지에 있어서, 화학변화를 야기하지 않고 전자 전도성 재료이면 어떠한 것도 사용가능하며, 그 예로 천연 흑연, 인조 흑연, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙, 탄소섬유, 구리, 니켈, 알루미늄, 은 등의 금속 분말, 금속 섬유 등을 사용할 수 있고, 또한 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 재료를 1종 또는 1종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The conductive material is used to impart conductivity to the electrode, and in the battery constituted, any material can be used as long as it does not cause chemical change and is an electron conductive material, such as natural graphite, artificial graphite, carbon black, acetylene black, Ketjen Metal powders such as black, carbon fiber, copper, nickel, aluminum, and silver, metal fibers, and the like may be used, and conductive materials such as polyphenylene derivatives may be used alone or in combination of one or more.

상기 전극 조립체를 구성하는 상기 음극은 음극 집전체 및 상기 음극 접전체 위에 형성되어 있는 음극 활물질 층을 포함한다.The negative electrode constituting the electrode assembly includes a negative electrode current collector and a negative electrode active material layer formed on the negative electrode current collector.

상기 음극 집전체는 구리 박을 사용할 수 있다.The negative electrode current collector may use a copper foil.

상기 음극 활물질 층은 음극 활물질, 바인더 및 선택적으로 도전재를 포함한다.The negative active material layer includes a negative active material, a binder, and optionally a conductive material.

상기 음극 활물질로는 리튬 이온을 가역적으로 인터칼레이션/디인터칼레이션할 수 있는 물질, 리튬 금속, 리튬 금속의 합금, 리튬을 도프 및 탈도프할 수 있는 물질, 또는 전이 금속 산화물을 포함한다. The negative active material includes a material capable of reversibly intercalating/deintercalating lithium ions, a lithium metal, an alloy of lithium metal, a material capable of doping and undoping lithium, or a transition metal oxide.

상기 리튬 이온을 가역적으로 인터칼레이션/디인터칼레이션할 수 있는 물질로는 탄소 물질로서, 리튬 파우치형 전지에서 일반적으로 사용되는 탄소계 음극 활물질은 어떠한 것도 사용할 수 있으며, 그 대표적인 예로는 결정질 탄소, 비정질 탄소 또는 이들을 함께 사용할 수 있다. 상기 결정질 탄소의 예로는 무정형, 판상, 린편상(flake), 구형 또는 섬유형의 천연 흑연 또는 인조 흑연과 같은 흑연을 들 수 있고, 상기 비정질 탄소의 예로는 소프트 카본(soft carbon: 저온 소성 탄소) 또는 하드 카본(hard carbon), 메조페이스 피치 탄화물, 소성된 코크스 등을 들 수 있다.As a material capable of reversibly intercalating/deintercalating lithium ions, any carbon-based negative active material commonly used in lithium pouch-type batteries may be used as a carbon material, and a representative example thereof is crystalline carbon. , Amorphous carbon, or they may be used together. Examples of the crystalline carbon include graphite such as amorphous, plate-shaped, flake, spherical or fibrous natural graphite or artificial graphite, and examples of the amorphous carbon include soft carbon (low temperature calcined carbon). Alternatively, hard carbon, mesophase pitch carbide, and fired coke may be used.

상기 리튬 금속의 합금으로는 리튬과 Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg, Ca, Sr, Si, Sb, Pb, In, Zn, Ba, Ra, Ge, Al 및 Sn으로 이루어진 군에서 선택되는 금속의 합금이 사용될 수 있다.As the lithium metal alloy, in the group consisting of lithium and Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg, Ca, Sr, Si, Sb, Pb, In, Zn, Ba, Ra, Ge, Al and Sn The alloy of the metal of choice can be used.

상기 리튬을 도프 및 탈도프할 수 있는 물질로는 Si, SiOx(0 < x < 2), Si-C 복합체, Si-Y 합금(상기 Y는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 13족 내지 16족 원소, 전이금속, 희토류 원소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 원소이며, Si은 아님), Sn, SnO2, Sn-C 복합체, Sn-Y(상기 Y는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 13족 내지 16족 원소, 전이금속, 희토류 원소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 원소이며, Sn은 아님) 등을 들 수 있고, 또한 이들 중 적어도 하나와 SiO2를 혼합하여 사용할 수도 있다. 상기 원소 Y로는 Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Rf, V, Nb, Ta, Db, Cr, Mo, W, Sg, Tc, Re, Bh, Fe, Pb, Ru, Os, Hs, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, B, Al, Ga, Sn, In, Ti, Ge, P, As, Sb, Bi, S, Se, Te, Po, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Materials capable of doping and undoping lithium include Si, SiO x (0 <x <2), Si-C composites, Si-Y alloys (wherein Y is an alkali metal, alkaline earth metal, group 13 to group 16 element , Transition metal, rare earth element, and an element selected from the group consisting of a combination thereof, and not Si), Sn, SnO 2 , Sn-C complex, Sn-Y (wherein Y is an alkali metal, alkaline earth metal, group 13 to It is an element selected from the group consisting of a group 16 element, a transition metal, a rare earth element, and a combination thereof, and not Sn), and the like, and at least one of these and SiO 2 may be mixed and used. The element Y is Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Rf, V, Nb, Ta, Db, Cr, Mo, W, Sg, Tc, Re, Bh, Fe, Pb, Ru, Os, Hs, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, B, Al, Ga, Sn, In, Ti, Ge, P, As, Sb, Bi, S, It may be selected from the group consisting of Se, Te, Po, and combinations thereof.

상기 전이 금속 산화물로는 바나듐 산화물, 리튬 바나듐 산화물 등을 들 수 있다. The transition metal oxide may include vanadium oxide and lithium vanadium oxide.

상기 바인더는 음극 활물질 입자들을 서로 잘 부착시키고, 또한 음극 활물질을 전류 집전체에 잘 부착시키는 역할을 하며, 그 대표적인 예로 폴리비닐알콜, 카르복시메틸셀룰로즈, 히드록시프로필셀룰로즈, 폴리비닐클로라이드, 카르복실화된 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐플루오라이드, 에틸렌 옥사이드를 포함하는 폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 폴리우레탄, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 스티렌-부타디엔 러버, 아크릴레이티드 스티렌-부타디엔 러버, 에폭시 수지, 나일론 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The binder adheres well the negative electrode active material particles to each other and also plays a role in attaching the negative electrode active material to the current collector well, and representative examples thereof include polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl chloride, carboxylation Polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride, polymer containing ethylene oxide, polyvinylpyrrolidone, polyurethane, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyethylene, polypropylene, styrene-butadiene rubber, acrylic ray Tied styrene-butadiene rubber, epoxy resin, nylon, etc. may be used, but the present invention is not limited thereto.

상기 도전재는 전극에 도전성을 부여하기 위해 사용되는 것으로서, 구성되는 전지에 있어서, 화학변화를 야기하지 않고 전자 전도성 재료이면 어떠한 것도 사용가능하며, 그 예로 천연 흑연, 인조 흑연, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙, 탄소섬유 등의 탄소계 물질; 구리, 니켈, 알루미늄, 은 등의 금속 분말 또는 금속 섬유 등의 금속계 물질; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 폴리머; 또는 이들의 혼합물을 포함하는 도전성 재료를 사용할 수 있다.The conductive material is used to impart conductivity to the electrode, and in the battery constituted, any material can be used as long as it does not cause chemical change and is an electron conductive material, such as natural graphite, artificial graphite, carbon black, acetylene black, Ketjen Carbon-based materials such as black and carbon fiber; Metal-based materials such as metal powder or metal fibers such as copper, nickel, aluminum, and silver; Conductive polymers such as polyphenylene derivatives; Alternatively, a conductive material containing a mixture thereof may be used.

상기 음극 및 상기 양극은 각각 활물질, 도전재 및 바인더를 용매 중에서 혼합하여 활물질 조성물을 제조하고, 이 조성물을 집전체에 도포하여 제조한다. Each of the negative electrode and the positive electrode is prepared by mixing an active material, a conductive material, and a binder in a solvent to prepare an active material composition, and then applying the composition to a current collector.

이와 같은 전극 제조 방법은 당해 분야에 널리 알려진 내용이므로 본 명세서에서 상세한 설명은 생략하기로 한다. 상기 용매로는 N-메틸피롤리돈 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.Since such a method of manufacturing an electrode is widely known in the art, a detailed description thereof will be omitted herein. As the solvent, N-methylpyrrolidone or the like may be used, but is not limited thereto.

상기 전극 조립체를 수납하고 있는 파우치 케이스 내부로 폴리머 전해질이 주입된다.A polymer electrolyte is injected into the pouch case housing the electrode assembly.

상기 폴리머 전해질은 알킬 프로피오네이트를 포함할 수 있다. 상기 알킬 프로피오네이트는 상기 세퍼레이터를 구성하는 코팅층의 폴리머와 상용성이 우수하여, 상기 전극 조립체를 잘 함침시킬 수 있다. 이로 인하여 과충전 특성이 우수한 리튬 파우치형 전지를 구현할 수 있다. The polymer electrolyte may include an alkyl propionate. The alkyl propionate has excellent compatibility with the polymer of the coating layer constituting the separator, so that the electrode assembly can be well impregnated. As a result, a lithium pouch-type battery having excellent overcharge characteristics can be implemented.

상기 알킬 프로피오네이트에서 상기 알킬은 C1 내지 C10의 알킬일 수 있고, 구체적으로는 C1 내지 C5의 알킬일 수 있다. In the alkyl propionate, the alkyl may be a C1 to C10 alkyl, specifically, a C1 to C5 alkyl.

상기 알킬 프로피오네이트는 구체적으로 메틸 프로피오네이트, 에틸 프로피오네이트 및 이들의 조합 중에서 선택되는 하나를 사용할 수 있다. 이들은 점도가 낮아서 상기 세퍼레이터를 구성하는 상기 코팅층의 폴리머와의 상용성이 더욱 우수하며, 이에 따라 과충전시 수명 특성이 개선될 수 있다. Specifically, the alkyl propionate may be one selected from methyl propionate, ethyl propionate, and combinations thereof. These have a low viscosity, so that the compatibility with the polymer of the coating layer constituting the separator is more excellent, and accordingly, the life characteristics during overcharging may be improved.

상기 알킬 프로피오네이트는 상기 폴리머 전해질의 총량에 대하여 10 내지 70 부피%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 20 내지 70 부피%로 포함될 수 있고, 더욱 구체적으로는 40 내지 60 부피%로 포함될 수 있다. 상기 알킬 프로피오네이트가 상기 함량 범위로 상기 폴리머 전해질에 첨가될 경우, 과충전 특성이 우수한 리튬 파우치형 전지를 구현할 수 있다. The alkyl propionate may be included in an amount of 10 to 70% by volume, specifically 20 to 70% by volume, and more specifically 40 to 60% by volume based on the total amount of the polymer electrolyte. When the alkyl propionate is added to the polymer electrolyte in the above content range, a lithium pouch-type battery having excellent overcharge characteristics can be implemented.

상기 전해액은 상기 알킬 프로피오네이트 외에 리튬염과 비수성 유기 용매를 혼합하여 사용할 수 있다.The electrolyte solution may be used by mixing a lithium salt and a non-aqueous organic solvent in addition to the alkyl propionate.

상기 리튬염은 상기 비수성 유기 용매에 용해되어, 전지 내에서 리튬 이온의 공급원으로 작용하여 기본적인 리튬 파우치형 전지의 작동을 가능하게 하고, 상기 양극과 상기 음극 사이의 리튬 이온의 이동을 촉진하는 역할을 하는 물질이다.The lithium salt is dissolved in the non-aqueous organic solvent, acts as a source of lithium ions in the battery, enables basic operation of a lithium pouch-type battery, and promotes the movement of lithium ions between the positive electrode and the negative electrode. It is a substance that does.

상기 리튬염은 구체적으로 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiN(SO3C2F5)2, LiC4F9SO3, LiClO4, LiAlO2, LiAlCl4, LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(여기서, x 및 y는 자연수임), LiCl, LiI, LiB(C2O4)2(리튬 비스옥살레이토 보레이트(lithium bis(oxalato) borate; LiBOB), 및 이들의 조합 중에서 선택되는 하나를 사용할 수 있다.Specifically, the lithium salt is LiPF 6 , LiBF 4 , LiSbF 6 , LiAsF 6 , LiN(SO 3 C 2 F 5 ) 2 , LiC 4 F 9 SO 3 , LiClO 4 , LiAlO 2 , LiAlCl 4 , LiN(C x F 2x+1 SO 2 )(C y F 2y+1 SO 2 ) (where x and y are natural numbers), LiCl, LiI, LiB(C 2 O 4 ) 2 (lithium bis(oxalato ) borate; LiBOB), and one selected from a combination thereof may be used.

상기 리튬염의 농도는 약 0.1M 내지 약 2.0M 범위 내에서 사용할 수 있다. 상기 리튬염의 농도가 상기 범위에 포함되면 상기 전해액이 적절한 전도도 및 점도를 가지므로 우수한 전해액 성능을 나타낼 수 있고, 리튬 이온이 효과적으로 이동할 수 있다.The concentration of the lithium salt may be used within the range of about 0.1M to about 2.0M. When the concentration of the lithium salt is within the above range, since the electrolyte has an appropriate conductivity and viscosity, excellent electrolyte performance can be exhibited, and lithium ions can effectively move.

상기 비수성 유기 용매는 전지의 전기화학적 반응에 관여하는 이온들이 이동할 수 있는 매질 역할을 한다. 상기 비수성 유기 용매는 카보네이트계 용매, 에스테르계 용매, 에테르계 용매, 케톤계 용매, 알코올계 용매, 비양성자성 용매 및 이들의 조합 중에서 선택되는 하나를 사용할 수 있다.The non-aqueous organic solvent serves as a medium through which ions involved in the electrochemical reaction of the battery can move. The non-aqueous organic solvent may be one selected from a carbonate-based solvent, an ester-based solvent, an ether-based solvent, a ketone-based solvent, an alcohol-based solvent, an aprotic solvent, and a combination thereof.

상기 카보네이트계 용매로는 예컨대 디메틸 카보네이트(dimethyl carbonate, DMC), 디에틸 카보네이트(diethyl carbonate, DEC), 디프로필 카보네이트(dipropyl carbonate, DPC), 메틸프로필 카보네이트(methylpropyl carbonate, MPC), 에틸프로필 카보네이트(ethylpropyl carbonate, EPC), 메틸에틸 카보네이트(methylethyl carbonate, MEC), 에틸메틸 카보네이트(ethylmethyl carbonate, EMC), 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate, EC), 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate, PC), 부틸렌 카보네이트(butylene carbonate, BC) 등이 사용될 수 있다.As the carbonate-based solvent, for example, dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), dipropyl carbonate (DPC), methylpropyl carbonate (MPC), ethylpropyl carbonate ( ethylpropyl carbonate (EPC), methylethyl carbonate (MEC), ethylmethyl carbonate (EMC), ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), butylene carbonate , BC) and the like may be used.

구체적으로 사슬형 카보네이트 화합물 및 환형 카보네이트 화합물을 혼합하여 사용할 수 있으며, 이 경우 유전율을 높이는 동시에 점성이 작은 용매로 제조될 수 있다. 이 경우 환형 카보네이트 화합물 및 사슬형 카보네이트 화합물은 약 1:1 내지 1:9의 부피비로 혼합하여 사용할 수 있다.Specifically, a chain carbonate compound and a cyclic carbonate compound may be mixed and used, and in this case, it may be prepared with a solvent having a low viscosity while increasing the dielectric constant. In this case, the cyclic carbonate compound and the chain carbonate compound may be mixed and used in a volume ratio of about 1:1 to 1:9.

상기 카보네이트계 용매와 전술한 알킬 프로피오네이트는 4:6 내지 6:6의 부피비로 혼합될 수 있다. 상기 부피비 범위 내로 혼합될 경우 과충전시 수명 특성이 우수한 리튬 파우치형 전지를 구현할 수 있다.The carbonate-based solvent and the alkyl propionate described above may be mixed in a volume ratio of 4:6 to 6:6. When mixed within the volume ratio range, a lithium pouch-type battery having excellent life characteristics during overcharging may be implemented.

상기 에스테르계 용매로는 예컨대 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, n-프로필아세테이트, 디메틸아세테이트, 메틸프로피오네이트, 에틸프로피오네이트, γ-부티로락톤, 데카놀라이드(decanolide), 발레로락톤, 메발로노락톤(mevalonolactone), 카프로락톤(caprolactone) 등이 사용될 수 있다.Examples of the ester solvent include methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, dimethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, γ-butyrolactone, decanolide, valerolactone, mevalo Noractone (mevalonolactone), caprolactone (caprolactone) and the like may be used.

상기 에테르계 용매로는 예컨대 디부틸에테르, 테트라글라임, 디글라임, 디메톡시에탄, 2-메틸테트라히드로퓨란, 테트라히드로퓨란 등이 사용될 수 있다.As the ether-based solvent, for example, dibutyl ether, tetraglyme, diglyme, dimethoxyethane, 2-methyltetrahydrofuran, tetrahydrofuran, and the like may be used.

상기 케톤계 용매로는 시클로헥사논 등이 사용될 수 있다.Cyclohexanone may be used as the ketone solvent.

상기 알코올계 용매로는 에틸알코올, 이소프로필 알코올 등이 사용될 수 있다.Ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and the like may be used as the alcohol-based solvent.

상기 비수성 유기 용매는 단독 또는 하나 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 하나 이상 혼합하여 사용하는 경우의 혼합 비율은 목적하는 전지 성능에 따라 적절하게 조절할 수 있다.The non-aqueous organic solvent may be used alone or in combination of one or more, and the mixing ratio in the case of using one or more mixtures may be appropriately adjusted according to the desired battery performance.

상기 전해액은 에틸렌카보네이트, 피로카보네이트 등의 과충전 방지제와 같은 첨가제를 더 포함할 수도 있다.The electrolyte may further contain an additive such as an overcharge inhibitor such as ethylene carbonate and pyrocarbonate.

이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다.  다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.Hereinafter, specific embodiments of the present invention are presented. However, the examples described below are merely for illustrating or explaining the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto.

또한, 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략한다.In addition, information not described herein can be sufficiently technically inferred by those skilled in the art, and thus the description thereof will be omitted.

실시예 1Example 1

LiCoO2, 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVdF) 및 카본블랙을 각각 97:1.5:1.5의 중량비로 혼합하여, N-메틸-2-피롤리돈에 분산시켜 양극 활물질 층 조성물을 제조하였다. 상기 양극 활물질 층 조성물을 두께 12 ㎛의 알루미늄 호일에 코팅하여 건조 및 압연 후 양극을 제조하였다. LiCoO 2 , polyvinylidene fluoride (PVdF) and carbon black were mixed in a weight ratio of 97:1.5:1.5, respectively, and dispersed in N-methyl-2-pyrrolidone to prepare a positive electrode active material layer composition. The positive electrode active material layer composition was coated on an aluminum foil having a thickness of 12 μm, dried and rolled to prepare a positive electrode.

흑연 및 스티렌-부타디엔 러버를 98:2의 중량비로 혼합하여, 물에 분산시켜 음극 활물질 층 조성물을 제조하였다. 상기 음극 활물질 층 조성물을 두께 8 ㎛의 구리 호일에 코팅하여 건조 및 압연 후 음극을 제조하였다. Graphite and styrene-butadiene rubber were mixed in a weight ratio of 98:2 and dispersed in water to prepare a negative active material layer composition. The negative active material layer composition was coated on a copper foil having a thickness of 8 µm, dried and rolled to prepare a negative electrode.

에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌 카보네이트(PC) 및 에틸 프로피오네이트(EP)의 혼합 부피비가 3:1:6인 혼합 용액에 1.1M 농도의 LiPF6를 용해하여 폴리머 전해질을 제조하였다. A polymer electrolyte was prepared by dissolving 1.1M LiPF 6 in a mixed solution of ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), and ethyl propionate (EP) in a volume ratio of 3:1:6.

폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF) 및 N-메틸피롤리돈을 포함하는 코팅층 조성물을 제조하고, 상기 코팅층 조성물을 폴리에틸렌 기재의 일면에 도포하여 코팅층을 3㎛ 두께로 형성하여, 세퍼레이터를 제조하였다.A coating layer composition containing polyvinylidene fluoride (PVdF) and N-methylpyrrolidone was prepared, and the coating layer composition was applied to one surface of a polyethylene substrate to form a coating layer to a thickness of 3 μm, thereby preparing a separator.

상기 제조된 양극, 세퍼레이터 및 음극을 권취하여 젤리-롤 형태의 전극 조립체를 제조하였다. 상기 전극 조립체는 상기 세퍼레이터가 상기 양극 및 상기 음극 대비 1회 더 감기어 형성되었다. 상기 전극 조립체의 외면에 오리엔티드 폴리스티렌 필름을 부착하되, 일면이 개방된 형태로 부착하였다. The prepared positive electrode, the separator, and the negative electrode were wound to prepare a jelly-roll type electrode assembly. The electrode assembly was formed by winding the separator once more than the positive electrode and the negative electrode. An oriented polystyrene film was attached to the outer surface of the electrode assembly, but one side was attached in an open form.

상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름으로 마감된 상기 전극 조립체를 파우치 케이스 내에 수납하고 상기 폴리머 전해질을 주입하여 밀봉하여, 리튬 파우치형 전지를 제작하였다. The electrode assembly finished with the oriented polystyrene film was accommodated in a pouch case, and the polymer electrolyte was injected and sealed to prepare a lithium pouch type battery.

비교예 1Comparative Example 1

LiCoO2, 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVdF) 및 카본블랙을 각각 97:1.5:1.5의 중량비로 혼합하여, N-메틸-2-피롤리돈에 분산시켜 양극 활물질 층 조성물을 제조하였다. 상기 양극 활물질 층 조성물을 두께 12 ㎛의 알루미늄 호일에 코팅하여 건조 및 압연 후 양극을 제조하였다. LiCoO 2 , polyvinylidene fluoride (PVdF) and carbon black were mixed in a weight ratio of 97:1.5:1.5, respectively, and dispersed in N-methyl-2-pyrrolidone to prepare a positive electrode active material layer composition. The positive electrode active material layer composition was coated on an aluminum foil having a thickness of 12 μm, dried and rolled to prepare a positive electrode.

흑연 및 스티렌-부타디엔 러버를 98:2의 중량비로 혼합하여, 물에 분산시켜 음극 활물질 층 조성물을 제조하였다. 상기 음극 활물질 층 조성물을 두께 8 ㎛의 구리 호일에 코팅하여 건조 및 압연 후 음극을 제조하였다.Graphite and styrene-butadiene rubber were mixed in a weight ratio of 98:2 and dispersed in water to prepare a negative active material layer composition. The negative active material layer composition was coated on a copper foil having a thickness of 8 µm, dried and rolled to prepare a negative electrode.

에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌 카보네이트(PC) 및 에틸 프로피오네이트(EP)의 혼합 부피비가 3:1:6인 혼합 용액에 1.1M 농도의 LiPF6를 용해하여 폴리머 전해질을 제조하였다. A polymer electrolyte was prepared by dissolving 1.1M LiPF 6 in a mixed solution of ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), and ethyl propionate (EP) in a volume ratio of 3:1:6.

상기 제조된 양극 및 음극과, 폴리에틸렌 재질의 세퍼레이터를 권취하여 젤리-롤 형태의 전극 조립체를 제조하였다. 상기 전극 조립체를 파우치 케이스 내에 수납하고 상기 폴리머 전해질을 주입하여 밀봉하여, 리튬 파우치형 전지를 제작하고, 보호 회로(PCM) 및 2차 소자를 용접하고 스테인레스(SUS) 케이스를 외장으로 하여 팩(pack)을 제작하였다. A jelly-roll type electrode assembly was manufactured by winding the prepared positive and negative electrodes and a polyethylene separator. The electrode assembly is housed in a pouch case, and the polymer electrolyte is injected and sealed to produce a lithium pouch-type battery, and a protective circuit (PCM) and a secondary element are welded, and a stainless steel (SUS) case is used as an exterior package. ) Was produced.

평가 1: 리튬 파우치형 전지의 낙하 특성Evaluation 1: Falling characteristics of lithium pouch type battery

약 140g의 아세탈로 만든 케이스에 실시예 1 및 비교예 1의 리튬 파우치형 전지 팩(pack)을 넣고 상하 케이스를 나사로 조인 후, 1m 높이에서 랜덤 자유 낙하(random free fall)를 50회씩 수행한 후 내부 쇼트(short)에 의한 발열이 발생하는 횟수를 확인하였다. 50회 마다 케이스를 분리하여 팩의 발열을 확인하였고, 발열이 확인된 자유 낙하 횟수를 하기 표 1에 나타내었다.After putting the lithium pouch-type battery packs of Example 1 and Comparative Example 1 in a case made of about 140 g of acetal, screwing the upper and lower cases, and performing random free fall 50 times at a height of 1 m. The number of times the heat generation occurred due to internal short was confirmed. The case was separated every 50 times to check the heat generation of the pack, and the number of free fall in which heat generation was confirmed is shown in Table 1 below.

  비교예 1Comparative Example 1 실시예 1Example 1 팩 #1Pack #1 50회50 times 500회500 times 팩 #2Pack #2 50회50 times 500회500 times 팩 #3Pack #3 100회100 times 500회500 times 팩 #4Pack #4 100회100 times 350회350 times 팩 #5Pack #5 250회250 times 500회500 times

상기 표 1을 통하여, 일 구현예에 따라 코팅층을 포함하는 세퍼레이터와 OPS 필름을 포함하는 실시예 1의 리튬 파우치형 전지는 비교예 1 대비 낙하 특성이 우수하게 나타남에 따라, 외부의 충격에 강하여 안정성이 우수함을 알 수 있다.또한 이에 대한 실시예 1 및 비교예 1의 리튬 파우치형 전지에 대한 비모수적 생존(nonparametric survival) 분석을 측정하여, 그 결과를 도 2에 나타내었다.As shown in Table 1, the lithium pouch-type battery of Example 1 including a separator including a coating layer and an OPS film according to one embodiment exhibits excellent dropping characteristics compared to Comparative Example 1, and is therefore resistant to external impacts and thus stability. It can be seen that this is excellent. In addition, nonparametric survival analysis of the lithium pouch-type batteries of Example 1 and Comparative Example 1 was measured, and the results are shown in FIG. 2.

도 2는 실시예 1 및 비교예 1에 따른 리튬 파우치형 전지의 자유 낙하 실험의 비모수적 생존 그래프(nonparametric survival plot)이다.2 is a nonparametric survival plot of a free fall experiment of lithium pouch-type batteries according to Example 1 and Comparative Example 1. FIG.

도 2를 참고하면, 비교예 1의 경우 발열이 확인된 자유 낙하의 평균 횟수는 110회이고, 실시예 1의 경우 발열이 확인된 자유 낙하의 평균 횟수는 470회임에 따라, 실시예 1의 경우 낙하 특성이 크게 개선됨을 알 수 있다.2, in the case of Comparative Example 1, the average number of free falls with heat generation was 110 times, and in the case of Example 1, the average number of free fall with heat generation was 470 times. It can be seen that the drop characteristics are greatly improved.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당 업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of the person skilled in the art using the basic concept of the present invention defined in the following claims are also provided. It belongs to the scope of the present invention.

100: 리튬 파우치형 전지
10: 전극 조립체
20: 파우치 케이스
13: 전극탭
15: 마감재
100: lithium pouch type battery
10: electrode assembly
20: pouch case
13: electrode tab
15: finishing material

Claims (8)

양극, 음극, 그리고 상기 양극 및 상기 음극 사이에 위치한 세퍼레이터를 포함하는 전극 조립체;
상기 전극 조립체의 외면에 부착된 마감재; 및
상기 전극 조립체를 수납하는 파우치 케이스를 포함하고,
상기 마감재는 오리엔티드 폴리스티렌(oriented polystyrene, OPS) 필름이고,
상기 세퍼레이터는 다공성 기재 및 상기 다공성 기재의 적어도 일면에 형성되는 폴리머 코팅층을 포함하고,
상기 폴리머는 폴리비닐리덴 플루오라이드인,
상기 전극 조립체는 상기 양극, 상기 세퍼레이터 및 상기 음극이 순차적으로 감겨져 있는 젤리-롤 형태를 가지고,
상기 세퍼레이터는 상기 양극 및 상기 음극 대비 1회 더 감겨져 있는 것이며,
상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름은 탈기 공정시 상기 파우치 케이스 내부에서 배출된 가스를 유입하는 가스룸과 대응하는, 상기 전극 조립체의 일면이 개방된 형태로 부착된 것인
리튬 파우치형 전지.
An electrode assembly including an anode, a cathode, and a separator positioned between the anode and the cathode;
A finishing material attached to the outer surface of the electrode assembly; And
It includes a pouch case accommodating the electrode assembly,
The finishing material is an oriented polystyrene (OPS) film,
The separator includes a porous substrate and a polymer coating layer formed on at least one surface of the porous substrate,
The polymer is polyvinylidene fluoride,
The electrode assembly has a jelly-roll shape in which the positive electrode, the separator, and the negative electrode are sequentially wound,
The separator is wound once more than the positive electrode and the negative electrode,
The oriented polystyrene film is attached in an open form on one side of the electrode assembly, corresponding to a gas room through which gas discharged from the pouch case is introduced during the degassing process.
Lithium pouch type battery.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름의 외측 접착력이 내측 접착력보다 강한 리튬 파우치형 전지.
The method of claim 1,
Lithium pouch-type battery in which the outer adhesion of the oriented polystyrene film is stronger than the inner adhesion.
제1항에 있어서,
상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름의 접착강도는 0.5 내지 8 kgf/cm2 인 리튬 파우치형 전지.
The method of claim 1,
A lithium pouch-type battery having an adhesive strength of the oriented polystyrene film of 0.5 to 8 kgf/cm 2 .
제1항에 있어서,
상기 오리엔티드 폴리스티렌 필름의 연신율은 10 내지 400 kgf/cm2 인 리튬 파우치형 전지.
The method of claim 1,
The elongation of the oriented polystyrene film is 10 to 400 kgf / cm 2 Lithium pouch type battery.
제1항에 있어서,
상기 코팅층의 두께는 0.1 내지 6 ㎛ 인 리튬 파우치형 전지.
The method of claim 1,
The thickness of the coating layer is 0.1 to 6 ㎛ lithium pouch type battery.
제1항에 있어서,
상기 리튬 파우치형 전지는
상기 파우치 케이스 내부로 주입되는 폴리머 전해질
을 더 포함하는 리튬 파우치형 전지.
The method of claim 1,
The lithium pouch type battery
Polymer electrolyte injected into the pouch case
Lithium pouch type battery further comprising a.
제7항에 있어서,
상기 폴리머 전해질은 C1 내지 C10 알킬 프로피오네이트를 포함하는 리튬 파우치형 전지.
The method of claim 7,
The polymer electrolyte is a lithium pouch-type battery comprising a C1 to C10 alkyl propionate.
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