KR102187933B1

KR102187933B1 - 산업부산물을 이용한 고화재 조성물

Info

Publication number: KR102187933B1
Application number: KR1020190169288A
Authority: KR
Inventors: 민관홍
Original assignee: 주식회사 원진소재
Priority date: 2019-12-17
Filing date: 2019-12-17
Publication date: 2020-12-07

Abstract

본 발명은 산업부산물을 적극 활용한 고화재 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 미분쇄한 페로니켈 슬래그와 함께 다양한 산업부산물을 적극 사용하면서도 고화재로서 우수한 품질을 가지는 새로운 고화재 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 고화재 조성물은, 시멘트 10~50중량%; 분말도 4,000~8,000㎠/g인 고로슬래그 미분말 10~40중량%; 분말도 4,000~10,000㎠/g인 페로니켈슬래그 5~30중량%; 수화반응 촉진 활성화제 10~50중량%;를 포함하여 조성되며, 수화반응 촉진 활성화제가 질산나트륨 5~45중량%; 황산나트륨 5~45중량%; Free CaO를 20~60중량% 함유한 탈황더스트 40~90중량%;를 포함하여 조성되는 것을 특징으로 한다.

Description

산업부산물을 이용한 고화재 조성물{Solidifying Composition Using Industrial By-product}

본 발명은 산업부산물을 적극 활용한 고화재 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 미분쇄한 페로니켈 슬래그와 함께 다양한 산업부산물을 적극 사용하면서도 고화재로서 우수한 품질을 가지는 새로운 고화재 조성물에 관한 것이다.

해안습지나 하천, 호수, 항만 등의 간척 또는 준설매립지와 같은 연약지반에 구조물을 시공할 경우 지반침하 우려가 있다. 이에 따라 연약지반에는 구조물을 시공하기에 앞서 지반개량공사를 수행한다.

종래에는 연약지반 개량공사 방법으로 연직 배수재를 이용한 배수공법이 많이 이용되어 왔다. 하지만 배수공법은 공사기간이 길고 시공 후에도 안정성 확보가 쉽지 않으면 또한 깊은 심도의 연약지반에는 적용하기 어려운 단점이 있다. 최근에는 시멘트를 주성분으로 하는 분말 또는 현탁액 상태의 고화재를 연약지반에 투입 혼합하여 연약지반을 주상 또는 괴상으로 형성시키면서 개량하는 심층혼합처리공법이 많이 이용되고 있다. 심층혼합처리공법은 배수공법에 비해 공사시간을 단축할 수 있고, 인접구조물에 대한 지장이 적으며, 저진동 및 저소음 공사가 가능한 장점이 있다.

대부분의 고화재는 시멘트를 주요하게 사용하는데, 또한 높은 함수비와 유기질 함유의 연약지반에 적용할 경우에 압축강도 성능이 크게 저하한다. 이러한 압축강도 저하 문제는 고화재의 사용물량을 증가시키는 방법으로 해결할 수 있으나 고화재의 사용물량 증가는 슬라임 발생량 증가에 따른 건설폐기물 처리문제로 이어진다. 또한 시멘트계 고화재는 환경적으로 시멘트 성분 중에 포함되어 있는 Cr⁶⁺이 토양에 과다하게 용출되어 토양오염의 우려가 크다. 최근에는 시멘트 대체재로 산업부산물의 사용과 새로운 재료에 대한 많은 연구가 이루어지는 실정이다.

한편 스테인레스 스틸의 주원료인 페로니켈은 전기로 또는 로터리 킬른에서 제련하여 생성되며, 이때 발생하는 슬래그를 페로니켈 슬래그라고 한다. 보통 니켈 1톤당 약 30톤의 슬래그가 발생하는 것으로 알려져 있다. 종래에 페로니켈 슬래그는 단순 매립하는 것으로 폐기 처리되어 왔으나, 최근에는 콘크리트용 골재나 시멘트 대체재 등의 용도가 제안되기도 한다

KR10-2014953 KR10-1638079

본 발명은 산업부산물을 적극 활용하여 경제성과 친환경성을 확보할 수 있는 새로운 고화재를 위해 개발된 것으로서, 미분쇄한 페로니켈 슬래그와 함께 다양한 산업부산물을 적극 사용하면서도 고화재로서의 요구성능을 확보한 새로운 고화재 조성물을 제공하는데 기술적 과제가 있다.

상기한 기술적 과제를 해결하기 위해 본 발명은 고화재 조성물에서, 시멘트 10~50중량%; 분말도 4,000~8,000㎠/g인 고로슬래그 미분말 10~40중량%; 분말도 4,000~10,000㎠/g인 페로니켈슬래그 5~30중량%; 수화반응 촉진 활성화제 10~50중량%;를 포함하여 조성되며, 수화반응 촉진 활성화제가 질산나트륨 5~45중량%; 황산나트륨 5~45중량%; Free CaO를 20~60중량% 함유한 탈황더스트 40~90중량%;를 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 고화재 조성물을 제공한다.

본 발명에 따르면 다음과 같은 효과를 기대할 수 있다.

첫째, 산업부산물을 적극 활용하기 때문에 경제적이면서 친환경적인 고화재를 제공할 수 있다. 다시 말해 고화재의 조성에서 페로니켈 슬래그, 고로슬래그 미분말, 탈황 더스트 등의 산업부산물을 적극 활용하는 것은 물론 산업부산물을 50% 이상 사용할 수 있기 때문에 경제성과 친환경성을 확보할 수 있다.

둘째, 본 발명에 따른 고화재는 산업부산물을 다량 사용하고 시멘트의 사용량을 10~50% 수준으로 줄이면서도 시멘트 전량 사용하는 경우보다 압축강도, 투수성, 염소투과율에서 우수한 성능을 발휘하므로, 연약지반의 개량공사에 유리하게 적용할 수 있다.

본 발명은 산업부산물인 고로슬래그와 페로니켈 슬래그를 적극 활용한 고화재에 관한 것으로, 시멘트를 대체하여 산업부산물인 플라이애시와 페로니켈 슬래그, 탈황더스트를 적극 이용하면서 더욱 우수한 품질확보를 위해 질산나트륨, 황산나트륨, 탈황 더스트를 적절히 조성한 수화반응 촉진 활성화제를 이용한다.

구체적으로 본 발명에 따른 고화재 조성물은, 시멘트 10~50중량%; 분말도 4,000~8,000㎠/g인 고로슬래그 미분말 10~40중량%; 분말도 4,000~10,000㎠/g인 페로니켈슬래그 5~30중량%; 수화반응 촉진 활성화제 10~50중량%;를 포함하여 조성된다. 여기서 수화반응 촉진 활성화제는, 질산나트륨 5~45중량%; 황산나트륨 5~45중량%; Free CaO를 20~60중량% 함유한 탈황더스트 40~90중량%;를 포함하여 조성된다. 특히 수화반응 촉진 활성화제에서 질산나트륨을 몰리브덴 제련공정 부산물인 폐질산나트륨으로 마련하고 황산나트륨을 철강 소결공정에서 발생되는 부산물인 폐망초로 마련하고 탈황더스트를 페로니켈 제조공정에서 발생되는 탈황더스트로 마련할 수 있는데, 이 경우는 수화반응 촉진 활성화제의 구성재료 모두가 산업부산물이 되기 때문에 폐자원 활용 차원에서 더욱 유리하다.

고화재에서 시멘트는 기본적인 결합재가 되며, 본 발명에서는 산업부산물의 적극적인 사용을 위해 시멘트 사용량을 줄이고자 10~50중량%를 제안한다. 10중량% 미만이면 강도성능 저하가 우려되고, 50중량% 초과하면 상대적으로 산업부산물 사용량이 줄어들어 사용 효과가 줄어든다. 시멘트는 1종 보통 포틀랜드 시멘트를 사용하면 적당하며, 슬래그 시멘트, 조강 시멘트, 저발열 시멘트 등에서 선택하는 것도 가능하다.

고로슬래그 미분말은 시멘트 대체제로 사용되며, 장기적으로 에트린자이트 생성에 도움을 주어 장기강도 증진에 기여한다. 고로슬래그 미분말은 분말도 4,000~8,000㎠/g인 것으로 10~40중량% 사용하는 것이 바람직한데, 10중량% 미만이면 상대적으로 시멘트량이 증가하여 경제성을 상실하고 40중량% 초과하면 초기강도 저하가 우려된다.

페로니켈 슬래그는 고로슬래그 미분말과 마찬가지로 시멘트 대체제로 사용되며, 분말도 4,000~10,000㎠/g로 미분쇄한 것이 바람직하다. 페로니켈 슬래그의 분말도가 높으면 높을수록 수밀성 확보에 유리하지만 분쇄에 소요되는 비용이 증가하므로 분말도 10,000㎠/g 미만으로 분쇄하면 적당하다. 페로니켈 슬래그는 5~30중량% 사용하는데, 5중량% 미만이면 시멘트 대체효과가 미미하고 30중량% 초과하면 강도저하가 우려된다.

수화반응 촉진 활성화제는 페로니켈 슬래그와 고로슬래그 미분말의 수화반응을 촉진하여 강도증진에 기여하는 재료로, 질산나트륨, 황산나트륨, 탈황더스트를 포함하여 조성된다. 수화반응 촉진 활성화제는 10~50중량% 사용하는데, 10중량% 미만이면 수화반응 촉진 활성 효과가 미미하고 50중량% 초과하면 상대적으로 시멘트, 고로슬래그 미분말, 페로니켈 슬래그 등 에트링자이트 생성물질이 줄어들어 오히려 강도확보가 어려워진다.

수화반응 촉진 활성화제에서 질산나트륨과 황산나트륨은 알칼리 환경을 형성하여 잠재수경성의 고로슬래그 미분말을 자극함으로써 수화를 촉진하여 초기강도 증진에 기여한다. Na의 알카리 성분이 고로 슬래그 시멘트의 반응 촉진제 역할을 하여 강도 증진에 기여하는 것이다. 특히 황산나트륨은 물에 혼합될 때 배출되는 황산이온(SO^4-)이 에트링자이트 수화물(3CaOㆍAl2O3ㆍ3CaSO4ㆍ32H2O)의 생성에도 기여하기 때문에 초기강도를 향상시킨다. 수화반응 촉진 활성화제에서 질산나트륨은 5~45중량% 사용하고 황산나트륨은 5~45중량% 사용하는 것이 바람직한데, 알칼리 자극 효과, 강도증진 효과, 경제성 등을 고려한 결과이다. 질산나트륨과 황산나트륨도 산업부산물로 활용할 수 있는데, 질산나트륨은 몰리브덴 제련공정 부산물인 폐질산나트륨으로 사용하고 황산나트륨을 철강 소결공정에서 발생되는 부산물인 폐망초로 사용할 수 있다.

수화반응 촉진 활성화제에서 탈황 더스트는 탈황제를 가하여 황산화물을 제거하는 탈황처리 공정 이후 수집된 부산물로, 본 발명에서는 Free CaO(미반응 CaO)를 20~60중량% 함유한 탈황 더스트를 40~90중량% 사용한다. 이러한 탈황더스트는 페로니켈 제조공정에서 소결광 제조시 배출되는 배가스를 CaO 계열의 탈황제를 사용한 탈황 과정을 거치는 공정을 통해 수집할 수 있다. 탈황 더스트의 Free CaO는 H2O와 반응하여 Ca(OH)₂를 생성하고 Ca(OH)₂는 알칼리 환경을 형성하여 잠재수경성의 고로슬래그 미분말을 자극함으로써 수화를 촉진하여 초기강도 증진에 기여한다. 탈황 더스트가 40중량% 미만이면 알칼리 자극효과가 미미하고, 90중량%를 초과하면 고로슬래그 등이 상대적으로 부족하게 되어 강도가 하락 할 우려가 있다.

위와 같이 조성된 아스팔트 포장용 채움재는 종래 채움재와 마찬가지로 통상적인 사용범위에서 사용한다. 바람직하게는 포장용 아스팔트 혼합물을 조성할 때, 아스팔트 포장용 채움재 1~10중량%; 아스팔트 바인더 3~10중량%; 혼합골재 80~96중량%;를 포함하여 구성한다. 채움재가 1중량% 미만이면 사용 효과가 떨어지고 10중량% 초과하면 아스팔트 혼합물의 물성 저하가 우려된다. 아스팔트 바인더는 3중량% 미만이면 소성변형, 박리 등의 문제가 발생하기 쉬우며, 10중량% 초과하면 경제성이 떨어질 뿐 아니라 균열 등의 문제가 발생할 수 있다. 혼합골재는 굵은 골재와 잔골재를 혼합한 골재로서 공극률과 강도 등을 고려하면서 적절하게 혼합하여 사용한다.

이하에서는 시험예에 의거하여 본 발명을 상세히 살펴본다. 다만, 아래의 시험예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐이며, 본 발명의 범위가 이로써 한정되는 것은 아니다.

[시험예]

1. 고화재 배합

아래 [표 1]과 같은 조성의 고화재 분체 조성물을 1:1의 중량비로 물과 배합하여 준비하고, 이렇게 준비한 고화재 250kg를 대상토 1㎥로 하여 시험하였다. 비교예1은 시멘트로 조성한 예이고, 비교예2는 비교예1에서 시멘트를 고로슬래그 미분말로 치환 조성한 예이고, 비교예3은 비교예2에서 고로슬래그 미분말의 일부를 페로니켈 슬래그로 치환 조성한 예이고, 실시예1~3은 비교예3에서 시멘트의 사용량을 줄이면서 수화반응 촉진 활성화제를 추가 조성한 예가 된다.

고화재 분체 조성

구분	시멘트	고로슬래그미분말	페로니켈슬래그	수화반응 촉진 활성화제
비교예1	1000	-	-	-
비교예2	600	400	-	-
비교예3	600	300	100	-
실시예1	400	350	100	150
실시예2	350	300	100	250
실시예3	300	200	150	350
- 시멘트: 분말도 3,339㎠/g, 비중 3.14 - 고로슬래그 미분말: 분말도 4456㎠/g, 비중 2.92 - 페로니켈 슬래그: 분말도 4,119㎠/g, 비중 3.17 - 수화반응 촉진 활성화제: 탈황더스트 88중량%, 폐질산나트륨 6중량%, 폐망초 6중량% - 탈황더스트: 분말도4584㎠/g, 비중 2.43, Free CaO 48.0~50.0중량% - 폐질산나트륨: 비중 2.54, 분말도 4,426㎠/g - 폐망초: 비중 2.58, 분말도 4,342㎠/g

2. 고화재 특성

고화재의 특성을 평가하였는데, 압축강도는 KS F 2328에 따라 시험하고, 투수계수는 KS F 2322에 따라 시험하고, 염소투과율은 KS F 2711에 따라 시험하였다. 시험결과는 아래 [표 2] 내지 [표 4]와 같이 나타냈다.

압축강도

구분	압축강도(MPa)
구분	7일	14일	28일
비교예1	1.26	2.43	3.74
비교예2	1.12	2.23	3.56
비교예3	1.08	2.18	3.54
실시예1	1.35	2.56	3.76
실시예2	1.43	2.68	4.36
실시예3	1.37	2.51	3.74

투수계수

구분	비교예1	비교예2	비교예3	실시예1	실시예2	실시예3
투수계수 (㎝/sec)	5.26×10^-6	4.25×10^-6	4.47×10^-6	6.93×10^-7	6.21×10^-7	7.31×10^-7

염소투과율

구분	비교예1	비교예2	비교예3	실시예1	실시예2	실시예3
염소투과율 (coulomb)	5624	4125	4631	3722	3238	3485

비교예1과 비교할 때, 시멘트를 고로슬래그 내지 페로니켈 슬래그로 치환한 비교예2,3은 압축강도는 저감하나 투수계수와 염소투과율은 향상된 것으로 확인되었으며, 또한 고로슬래그로 단독 치환한 비교예2보다 고로슬래그와 페로니켈 슬래그로 치환환 비교예3이 압축강도 저감, 투수계수 및 염소투과율 향상이 더욱 크게 나타났다. 이로부터 페로니켈 슬래그는 수밀성 향상에는 기여하지만 압축강도 확보에는 미흡하다고 할 수 있다.

실시예1~3은 비교예3에서 시멘트의 사용량을 줄이면서 수화반응 촉진 활성화제를 추가 혼입한 예인데, 비교예3은 물론 비교예1보다도 압축강도가 증가하고 투수계수와 염소투과율이 더욱 개선되는 결과를 나타냈다. 이와 같은 결과에 따라 본 발명에 따른 고화재는 시멘트 사용량을 30%까지 줄이면서도 시멘트 단독 사용한 경우보다 우수한 압축강도와 함께 더욱 증진된 투수계수, 염소투과율을 기대할 수 있기 때문에, 산업부산물을 적극 사용한 친환경적인 고화재로 유리하게 적용할 수 있을 것이다.

Claims

고화재 조성물에서,
시멘트 10~50중량%; 분말도 4,000~8,000㎠/g인 고로슬래그 미분말 10~40중량%; 분말도 4,000~10,000㎠/g인 페로니켈슬래그 5~30중량%; 수화반응 촉진 활성화제 10~50중량%;를 포함하여 조성되며,
상기 수화반응 촉진 활성화제는,
질산나트륨 5~45중량%; 황산나트륨 5~45중량%; Free CaO를 20~60중량% 함유한 탈황더스트 40~90중량%;를 포함하여 조성되는 것을 특징으로 하는 산업부산물을 이용한 고화재 조성물.
제1항에서,
상기 수화반응 촉진 활성화제는,
질산나트륨이 몰리브덴 제련공정 부산물인 폐질산나트륨으로 마련되고, 황산나트륨이 철강 소결공정에서 발생되는 부산물인 폐망초로 마련되고, 탈황더스트는 페로니켈 제조공정에서 발생되는 탈황더스트로 마련되는 것을 특징으로 하는 산업부산물을 이용한 고화재 조성물.
제1항 또는 제2항에서,
상기 시멘트는,
포틀랜드 시멘트, 슬래그 시멘트, 조강 시멘트, 저발열 시멘트 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 산업부산물을 이용한 고화재 조성물.