KR102178219B1 - Economical Smelting Method for Nickel from Nickel Sulfide ore, combined Hydrometallurgical and Pyrometallurgical Process - Google Patents

Economical Smelting Method for Nickel from Nickel Sulfide ore, combined Hydrometallurgical and Pyrometallurgical Process Download PDF

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Abstract

니켈이 포함된 황화물 정광을 강산으로 침출하여 침출액 및 침출 케이크로 분리하는 단계; 상기 침출액에 산소를 투입하여 제1여액 및 철이 포함된 제1불순물로 분리하는 단계; 상기 제1여액에 추출제를 투입하여 제2여액 및 코발트가 포함된 제2불순물로 분리하는 단계; 상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하여 제3여액 및 니켈이 포함된 침전물로 분리하는 단계; 및 상기 침전물을 하소하여 니켈 생성물을 제조하는 단계;를 포함하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법이 소개된다.Separating the sulfide concentrate containing nickel into a leachate and a leach cake by leaching with a strong acid; Introducing oxygen into the leachate to separate the first filtrate and the first impurity containing iron; Separating a second filtrate and a second impurity containing cobalt by adding an extractant to the first filtrate; Adding sodium carbonate to the second filtrate to separate the third filtrate and a precipitate containing nickel; And calcining the precipitate to produce a nickel product. An economical nickel smelting method that combines a wet and dry process from a nickel concentrate comprising: is introduced.

Description

니켈 황화광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련공법 {Economical Smelting Method for Nickel from Nickel Sulfide ore, combined Hydrometallurgical and Pyrometallurgical Process}Economical Smelting Method for Nickel from Nickel Sulfide ore, combined Hydrometallurgical and Pyrometallurgical Process}

본 발명은 황화물 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법에 관한 것이다.The present invention relates to an economical nickel smelting method combining wet and dry processes from sulfide nickel concentrates.

세계 니켈 자원은 황화물 광석 및 라테라이트 광석 등 두 개의 주요 범주로 분류된다. 이들은 통상적으로 상당히 다른 장소에서 발견되고, 이들 종류의 광석은 독립적으로 처리되는 것이 보통이다.The world's nickel resources fall into two main categories: sulfide ores and laterite ores. They are usually found in quite different places, and these types of ores are usually treated independently.

황화물 광석의 개발 공정은 노천굴(Open Pit) 또는 지하 채광과, 광석을 1차적으로 분쇄한 후 광석을 선광하기 위해 부유선광(Flotation)에 의하여 불순물을 분리하는 광석의 선광 처리(Beneficiation)를 포함하는 본질적으로 건식야금 공정이다.The development process of sulfide ore includes open pit or underground mining, and beneficiation of ore in which impurities are separated by flotation to beneficate the ore after the ore is first crushed. It is essentially a dry metallurgical process.

선광된 황화물 정광은 니켈 매트로의 제련(Smelt) 및 니켈 회수를 위한 정련 공정(Refining process)을 거친다. 그러나 비금속(Base metal) 황화물 제련 공정은 황화물의 불완전한 산화 및 가스, 슬래그 및 산출물을 통한 열손실 때문에 에너지 사용측면에서 비효율적이다.The beneficiated sulfide concentrate is subjected to a nickel matte smelting (Smelt) and a refining process for nickel recovery (Refining process). However, the base metal sulfide smelting process is inefficient in terms of energy use due to incomplete oxidation of sulfide and heat loss through gas, slag and output.

다른 비효율성은 제련된 니켈 광석 또는 정광으로부터의 슬래그에 코발트 유가물(cobalt value)의 손실이 크다는 것이다. 제련 공정은 또한 이산화황을 발생시키고, 종종 대기로 이산화황의 방출을 막기 위한 황산 설비 증축부가 복잡해지는 문제가 발생한다.Another inefficiency is the high loss of cobalt value in the slag from smelted nickel ore or concentrate. The smelting process also generates sulfur dioxide and often presents the problem of complicating sulfuric acid facility extensions to prevent the release of sulfur dioxide into the atmosphere.

황화물 정련과 관련된 문제들의 몇몇을 해결하기 위하여, 니켈 황화물 정광을 처리하기 위한 많은 습식야금 방법들이 학문적으로 토의되어 왔고, 이들 방법들은 일반적으로 분쇄 또는 정광의 미세 분쇄 후에, 침출 공정에서 황산에 의한 황화물의 산화성 가압 침출(Oxidative Pressure Leaching)되는 것에 의지한다.In order to solve some of the problems associated with sulfide refining, many wet metallurgical methods for treating nickel sulfide concentrates have been discussed academically, and these methods generally include sulfide by sulfuric acid in the leaching process after grinding or fine grinding of the concentrate. It relies on Oxidative Pressure Leaching.

니켈 황화물의 생물학적 처리 또한 설명되어 있는데, 박테리아 보조 침출 후에 용액 정제, 금속 분리 및 전해 추출(Electrowinning)이 뒤따른다.The biological treatment of nickel sulfide is also described, followed by solution purification, metal separation and electrowinning after bacterial assisted leaching.

이런 형태의 공정에 요구되는 장기 체류 시간은 침출 단계에 있어서 아주 큰 반응기를 요구하고, 이에 따라 이러한 공정은 대규모 자본을 필요로 하기 때문에 상업적 성공을 달성할 수가 없다.The long residence times required for this type of process require very large reactors in the leaching step, and thus these processes require large capital and thus cannot achieve commercial success.

본 발명에서는 황화물 니켈 정광으로부터 산화니켈을 포함하는 니켈 생성물을 수득하는 것이 가능한 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법을 제공한다.The present invention provides an economical nickel smelting method combining a wet and dry process from a nickel concentrate capable of obtaining a nickel product containing nickel oxide from a nickel sulfide concentrate.

본 발명의 일 실시예에 의한 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법은 니켈이 포함된 황화물 정광을 강산으로 침출하여 침출액 및 침출 케이크로 분리하는 단계; 상기 침출액에 산소를 투입하여 제1여액 및 철이 포함된 제1불순물로 분리하는 단계; 상기 제1여액에 추출제를 투입하여 제2여액 및 코발트가 포함된 제2불순물로 분리하는 단계; 상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하여 제3여액 및 니켈이 포함된 침전물로 분리하는 단계; 및 상기 침전물을 하소하여 니켈 생성물을 제조하는 단계;를 포함한다.An economical nickel smelting method combining a wet and dry process from a nickel concentrate according to an embodiment of the present invention comprises the steps of leaching a sulfide concentrate containing nickel with a strong acid to separate it into a leachate and a leaching cake; Introducing oxygen into the leachate to separate the first filtrate and the first impurity containing iron; Separating a second filtrate and a second impurity containing cobalt by adding an extractant to the first filtrate; Adding sodium carbonate to the second filtrate to separate the third filtrate and a precipitate containing nickel; And calcining the precipitate to prepare a nickel product.

상기 침출하는 단계 이후, 상기 침출 케이크를 강산으로 가압 침출하여 가압 침출액을 회수하는 단계;를 더 포함하고, 상기 침출하는 단계에서, 상기 가압 침출액을 상기 정광과 함께 강산으로 침출할 수 있다.After the leaching step, the step of recovering the pressurized leachate by pressurizing the leaching cake with a strong acid, and in the leaching step, the pressurized leachate may be leached with the concentrate with a strong acid.

상기 가압 침출하는 단계는, 상기 침출 케이크를 강산으로 가압 침출하여 중간 침출액 및 중간 케이크로 분리하는 단계; 및 상기 중간 케이크를 강산으로 가압 침출하여 상기 가압 침출액 및 침출 잔사로 분리하는 단계;를 포함할 수 있다.The pressurized leaching may include pressing and leaching the leaching cake with a strong acid to separate the leaching liquid and the intermediate cake; And separating the intermediate cake into the pressurized leachate and the leaching residue by pressing and leaching the intermediate cake with a strong acid.

상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계 이후, 상기 제3여액에 탄산나트륨을 투입하여 니켈 회수(recovery) 여액 및 니켈 케이크로 분리하는 단계;를 더 포함할 수 있다.After the step of adding sodium carbonate to the second filtrate, adding sodium carbonate to the third filtrate to separate the nickel recovery filtrate and the nickel cake; may be further included.

상기 제3여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계 이후, 상기 니켈 회수(recovery) 여액에 수산화칼슘을 투입하여 석고 여액 및 잔여물로 분리하는 단계;를 더 포함할 수 있다.After the step of adding sodium carbonate to the third filtrate, adding calcium hydroxide to the nickel recovery filtrate and separating it into a gypsum filtrate and a residue may be further included.

상기 침출하는 단계에서, 75 내지 95℃의 온도에서 상기 정광을 강산으로 침출할 수 있다.In the leaching step, the concentrate may be leached with a strong acid at a temperature of 75 to 95°C.

상기 침출하는 단계는, 상기 침출액 중의 철을 환원시키는 단계; 상기 침출액 중의 니켈을 용해하는 단계; 및 상기 침출액 중의 니켈이 강산에 용해되는 과정에서 발생된 황화수소를 제거하는 단계;를 포함할 수 있다.The leaching may include reducing iron in the leaching liquid; Dissolving nickel in the leachate; And removing hydrogen sulfide generated in the process of dissolving nickel in the leachate in a strong acid.

상기 가압 침출하는 단계에서, 170 내지 190℃의 온도에서 상기 침출 케이크를 강산으로 가압 침출할 수 있다.In the pressurized leaching step, the leaching cake may be pressurized with a strong acid at a temperature of 170 to 190°C.

상기 가압 침출하는 단계에서, 오토클레이브를 이용하여 13 내지 20bar의 압력에서 상기 침출 케이크를 강산으로 가압 침출할 수 있다.In the pressure leaching step, the leaching cake may be pressure leached with a strong acid at a pressure of 13 to 20 bar using an autoclave.

상기 가압 침출하는 단계에서, 상기 니켈은 황산니켈 형태로 용해되며, 상기 니켈의 용해율은 전체 니켈 중량 100 중량%에 대하여, 98 중량% 이상일 수 있다.In the pressure leaching step, the nickel is dissolved in the form of nickel sulfate, and the dissolution rate of the nickel may be 98% by weight or more based on 100% by weight of the total nickel.

상기 침출액에 산소를 투입하는 단계에서, 상기 산소와 함께 중화제를 투입하여 상기 제1여액 및 상기 제1불순물로 분리할 수 있다.In the step of introducing oxygen into the leachate, a neutralizing agent is added together with the oxygen to separate the first filtrate and the first impurity.

상기 침출액에 산소를 투입하는 단계 이후, 상기 제1불순물을 물로 수세하여 수세 여액 및 산화철이 포함된 수세 잔사로 분리하는 단계;를 더 포함할 수 있다.After the step of introducing oxygen into the leachate, washing the first impurity with water and separating the first impurity into a washing filtrate and a washing residue containing iron oxide; may further include.

상기 제1여액에 추출제를 투입하는 단계에서, 상기 추출제와 함께 탄산나트륨을 투입하여 상기 제2여액 및 상기 제2불순물로 분리할 수 있다.In the step of adding an extractant to the first filtrate, sodium carbonate may be added together with the extractant to separate the second filtrate and the second impurity.

상기 추출제는 PC88A(2-Ethylhexyl phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester)일 수 있다.The extractant may be PC88A (2-Ethylhexyl phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester).

상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계에서, 70 내지 90℃의 온도에서 상기 제2여액과 상기 탄산나트륨을 반응시킬 수 있다.In the step of adding sodium carbonate to the second filtrate, the second filtrate and the sodium carbonate may be reacted at a temperature of 70 to 90°C.

상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계에서, 상기 탄산나트륨의 투입으로 pH를 6 내지 8로 조절할 수 있다.In the step of adding sodium carbonate to the second filtrate, the pH may be adjusted to 6 to 8 by adding the sodium carbonate.

상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계에서, 하기 반응식을 포함하는 반응이 이루어질 수 있다.In the step of adding sodium carbonate to the second filtrate, a reaction including the following reaction formula may be performed.

[반응식][Reaction Scheme]

5NiSO4 + 5Na2CO3 + 7H2O → 2NiCO3·3Ni(OH)2·4H2O↓ + 5Na2SO4 + 3CO2 5NiSO 4 + 5Na 2 CO 3 + 7H 2 O → 2NiCO 3 3Ni(OH) 2 4H 2 O↓ + 5Na 2 SO 4 + 3CO 2

상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계 이후, 상기 침전물에 수산화나트륨을 투입하여 물로 수세하는 단계;를 더 포함할 수 있다.After the step of adding sodium carbonate to the second filtrate, adding sodium hydroxide to the precipitate and washing with water; may be further included.

상기 침전물에 수산화나트륨을 투입하는 단계에서, 상기 수세를 복수회 실시하여 상기 침전물 중 황의 함량을 0.2 중량% 이하로 조절할 수 있다.In the step of adding sodium hydroxide to the precipitate, the amount of sulfur in the precipitate may be adjusted to 0.2% by weight or less by performing the washing with water a plurality of times.

상기 제3여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계에서, 70 내지 90℃의 온도에서 상기 제3여액과 상기 탄산나트륨을 반응시킬 수 있다.In the step of adding sodium carbonate to the third filtrate, the third filtrate and the sodium carbonate may be reacted at a temperature of 70 to 90°C.

상기 제3여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계에서, 상기 탄산나트륨의 투입으로 pH를 6 내지 8로 조절할 수 있다.In the step of adding sodium carbonate to the third filtrate, the pH may be adjusted to 6 to 8 by adding the sodium carbonate.

700 내지 900℃의 온도에서 상기 침전물을 하소하며, 상기 침전물은 산화니켈을 포함할 수 있다.The precipitate is calcined at a temperature of 700 to 900°C, and the precipitate may contain nickel oxide.

상기 니켈 생성물 전체 100 중량%에 대하여, 황은 0.1 중량% 이하일 수 있다.Based on 100% by weight of the total nickel product, sulfur may be 0.1% by weight or less.

본 발명의 일 실시예에 의한 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법에 따르면 황화물 니켈 정광으로부터 고순도의 산화니켈을 포함하는 니켈 생성물을 수득하는 것이 가능하다.According to an economical nickel smelting method combining a wet and dry process from a nickel concentrate according to an embodiment of the present invention, it is possible to obtain a nickel product including high purity nickel oxide from a nickel sulfide concentrate.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법의 공정도를 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법의 공정도를 나타낸 도면이다.
도 3은 니켈이 포함된 황화물 정광의 조성을 나타낸 도면이다.
1 is a view showing a process chart of an economical nickel smelting method combining a wet and dry process from a nickel concentrate according to an embodiment of the present invention.
2 is a view showing a process chart of an economical nickel smelting method combining a wet and dry process from a nickel concentrate according to an embodiment of the present invention.
3 is a view showing the composition of a sulfide concentrate containing nickel.

제1, 제2 및 제3 등의 용어들은 다양한 부분, 성분, 영역, 층 및/또는 섹션들을 설명하기 위해 사용되나 이들에 한정되지 않는다. 이들 용어들은 어느 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션을 다른 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션과 구별하기 위해서만 사용된다. 따라서, 이하에서 서술하는 제1 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 제2 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션으로 언급될 수 있다.Terms such as first, second and third are used to describe various parts, components, regions, layers, and/or sections, but are not limited thereto. These terms are only used to distinguish one part, component, region, layer or section from another part, component, region, layer or section. Accordingly, a first part, component, region, layer or section described below may be referred to as a second part, component, region, layer or section without departing from the scope of the present invention.

여기서 사용되는 전문 용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 “포함하는”의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.The terminology used herein is for referring only to specific embodiments and is not intended to limit the present invention. Singular forms as used herein also include plural forms unless the phrases clearly indicate the opposite. As used in the specification, the meaning of “comprising” specifies a specific characteristic, region, integer, step, action, element and/or component, and the presence of another characteristic, region, integer, step, action, element and/or component It does not exclude additions.

어느 부분이 다른 부분의 "위에" 또는 "상에" 있다고 언급하는 경우, 이는 바로 다른 부분의 위에 또는 상에 있을 수 있거나 그 사이에 다른 부분이 수반될 수 있다. 대조적으로 어느 부분이 다른 부분의 "바로 위에" 있다고 언급하는 경우, 그 사이에 다른 부분이 개재되지 않는다.When a part is referred to as being "on" or "on" another part, it may be directly on or on another part, or other parts may be involved in between. In contrast, when a part is referred to as being “directly above” another part, no other part is intervened.

다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다.Although not defined differently, all terms including technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which the present invention belongs.

보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.Terms defined in a commonly used dictionary are additionally interpreted as having a meaning consistent with the related technical literature and the presently disclosed content, and are not interpreted in an ideal or very formal meaning unless defined.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those of ordinary skill in the art can easily implement the present invention. However, the present invention may be implemented in various different forms and is not limited to the embodiments described herein.

니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법Economical nickel smelting method combining wet and dry processes from nickel concentrate

본 발명의 일 실시예에 의한 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법은 도 1을 참고할 때, 니켈이 포함된 황화물 정광을 강산으로 침출하여 침출액 및 침출 케이크로 분리하는 단계, 침출액에 산소를 투입하여 제1여액 및 철이 포함된 제1불순물로 분리하는 단계, 제1여액에 추출제를 투입하여 제2여액 및 코발트가 포함된 제2불순물로 분리하는 단계, 제2여액에 탄산나트륨을 투입하여 제3여액 및 니켈이 포함된 침전물로 분리하는 단계 및 침전물을 하소하여 니켈 생성물을 제조하는 단계를 포함한다.In the economical nickel smelting method combining a wet and dry process from a nickel concentrate according to an embodiment of the present invention, referring to FIG. Separating into a first filtrate and a first impurity containing iron by introducing oxygen into the first filtrate and separating into a second filtrate and a second impurity containing cobalt by introducing an extractant into the first filtrate, sodium carbonate in the second filtrate And separating the precipitate into a third filtrate and a precipitate containing nickel, and calcining the precipitate to prepare a nickel product.

먼저, 침출하는 단계에서는 니켈이 포함된 황화물 정광을 강산으로 침출하여 침출액 및 침출 케이크로 분리하는 Atmospheric Leaching(ATM) 공정을 수행한다.First, in the leaching step, an Atmospheric Leaching (ATM) process is performed in which a sulfide concentrate containing nickel is leached with a strong acid and separated into a leaching liquid and a leaching cake.

정광 전체 중량 100%를 기준으로, 니켈은 25% 이상이 포함될 수 있다. 정광에 포함된 니켈은 황화니켈(Ni3S2) 형태로 존재할 수 있다. 정광은 니켈 외에도 마그네슘(Mg), 철(Fe), 코발트(Co), 망간(Mn) 및 실리콘(Si) 등을 더 포함할 수 있다. 75 내지 95℃의 온도에서 정광을 강산으로 침출할 수 있다. 강산은 황산으로 구성될 수 있다.Based on 100% of the total weight of the concentrate, 25% or more of nickel may be included. Nickel contained in the concentrate may exist in the form of nickel sulfide (Ni 3 S 2 ). In addition to nickel, the concentrate may further include magnesium (Mg), iron (Fe), cobalt (Co), manganese (Mn), and silicon (Si). The concentrate can be leached with a strong acid at a temperature of 75 to 95°C. Strong acids may consist of sulfuric acid.

구체적으로, 침출하는 단계는 침출액 중의 철을 환원시키는 단계, 침출액 중의 니켈을 용해하는 단계 및 침출액 중의 니켈이 강산에 용해되는 과정에서 발생된 황화수소를 제거하는 단계를 포함할 수 있다.Specifically, the step of leaching may include reducing iron in the leachate, dissolving nickel in the leachate, and removing hydrogen sulfide generated during the dissolution of nickel in the leachate in a strong acid.

침출액 중의 철을 환원시키는 단계에서는 황화니켈과의 반응을 통해 +3가의 철이 +2가로 환원될 수 있으며, 하기의 화학식 1을 포함하는 반응이 이루어질 수 있다. 이와 같이, 철을 환원시킴으로써 추후, 산소를 이용하여 철을 Ferric Oxide 형태로 제거할 수 있다.In the step of reducing iron in the leachate, +3valent iron may be reduced to +2valent through reaction with nickel sulfide, and a reaction including the following formula (1) may be performed. In this way, by reducing iron, iron can be removed in the form of Ferric Oxide using oxygen later.

[화학식 1][Formula 1]

Ni3S2 + 3Fe2(SO4)3 = 3NiSO4 + 6FeSO4 + 2SNi 3 S 2 + 3Fe 2 (SO 4 ) 3 = 3NiSO 4 + 6FeSO 4 + 2S

침출액 중의 니켈을 용해하는 단계에서는 황화니켈이 황산에 용해될 수 있으며, 하기의 화학식 2를 포함하는 반응이 이루어질 수 있다.In the step of dissolving nickel in the leachate, nickel sulfide may be dissolved in sulfuric acid, and a reaction including the following formula (2) may be performed.

[화학식 2][Formula 2]

Ni3S2 + 3H2SO4 = 3NiSO4 + 2H2S + H2 Ni 3 S 2 + 3H 2 SO 4 = 3NiSO 4 + 2H 2 S + H 2

황화수소를 제거하는 단계에서는 상기 화학식 2에서와 같이 침출액 중의 니켈이 강산에 용해되는 과정에서 발생된 황화수소를 스크러빙(Scrubbing)하여 제거할 수 있다. 이때 수산화나트륨(NaOH)을 이용할 수 있다.In the step of removing hydrogen sulfide, hydrogen sulfide generated in the process of dissolving nickel in the leachate in a strong acid as in Chemical Formula 2 may be removed by scrubbing. At this time, sodium hydroxide (NaOH) may be used.

구체적으로, 침출하는 단계 이후, 침출 케이크를 강산으로 가압 침출하여 가압 침출액을 회수하는 단계를 더 수행하고, 침출하는 단계에서, 가압 침출액을 정광과 함께 강산으로 침출할 수 있다.Specifically, after the leaching step, the step of recovering the pressurized leachate by pressurizing the leaching cake with strong acid is further performed, and in the leaching step, the pressurized leachate may be leached with a strong acid together with the concentrate.

가압 침출하는 단계에서는 침출 케이크를 강산으로 가압 침출하여 가압 침출액을 회수하는 High Pressure Acid Leaching(HPAL, Autoclave) 공정을 수행할 수 있다.In the pressure leaching step, a high pressure acid leaching (HPAL, Autoclave) process may be performed in which the leaching cake is pressurized with strong acid to recover the pressurized leachate.

구체적으로, 가압 침출하는 단계는 침출 케이크를 강산으로 가압 침출하여 중간 침출액 및 중간 케이크로 분리하는 단계 및 중간 케이크를 강산으로 가압 침출하여 가압 침출액 및 침출 잔사로 분리하는 단계를 포함할 수 있다.Specifically, the step of pressurized leaching may include separating the leaching cake into an intermediate leachate and an intermediate cake by pressurizing the leaching cake with a strong acid, and separating the intermediate cake into a pressurized leachate and a leaching residue by pressurizing the intermediate cake with a strong acid.

가압 침출하는 단계에서, 오토클레이브를 이용하여 13 내지 20bar의 압력 및 170 내지 190℃의 온도 에서 침출 케이크를 강산으로 가압 침출할 수 있다. 강산은 황산으로 구성될 수 있다.In the pressure leaching step, the leaching cake can be pressure leached with strong acid at a pressure of 13 to 20 bar and a temperature of 170 to 190°C using an autoclave. Strong acids may consist of sulfuric acid.

가압 침출에 따라 니켈은 황산니켈 형태로 용해되며, 니켈의 용해율은 전체 니켈의 100 중량%에 대해, 98 중량% 이상일 수 있다. 보다 구체적으로 99.8 중량% 이상일 수 있다. 상압 조건에서 니켈의 용해율은 50 중량% 이하에 불과할 수 있다. 오토클레이브(Autoclave)를 이용한 2단 가압 침출에 따라 니켈의 용해율을 증가시킬 수 있다.Nickel is dissolved in the form of nickel sulfate by pressure leaching, and the dissolution rate of nickel may be 98% by weight or more based on 100% by weight of the total nickel. More specifically, it may be 99.8% by weight or more. The dissolution rate of nickel under normal pressure conditions may be only 50% by weight or less. Nickel dissolution rate can be increased by two-stage pressurized leaching using an autoclave.

니켈은 황산니켈(NiSO4) 형태로 용해될 수 있으며, 하기의 화학식 3 내지 화학식 6을 포함하는 반응이 이루어질 수 있다.Nickel may be dissolved in the form of nickel sulfate (NiSO 4 ), and a reaction including the following Chemical Formulas 3 to 6 may be performed.

[화학식 3][Formula 3]

Ni3S2 + 3H2SO4 + 0.5O2 = 3NiSO4 + 2H2S + H2ONi 3 S 2 + 3H 2 SO 4 + 0.5O 2 = 3NiSO 4 + 2H 2 S + H 2 O

[화학식 4][Formula 4]

Ni3S2 + H2SO4 + 4.5O2 = 3NiSO4 + H2ONi 3 S 2 + H 2 SO 4 + 4.5 O 2 = 3 NiSO 4 + H 2 O

[화학식 5][Formula 5]

2FeS + 2H2SO4 + O2 = 2FeSO4 + 2H2O + 2S2FeS + 2H 2 SO 4 + O 2 = 2FeSO 4 + 2H 2 O + 2S

[화학식 6][Formula 6]

2FeS + H2SO4 + 4.5O2 = Fe2(SO4)3 + H2O2FeS + H 2 SO 4 + 4.5O 2 = Fe 2 (SO 4 ) 3 + H 2 O

2단의 가압 침출을 거친 침출 잔사에는 2 중량% 이하의 니켈이 포함될 수 있다. 보다 구체적으로, 0.2 중량% 이하의 니켈이 포함될 수 있다. 이외에 20 내지 30 중량%의 철 및 10 내지 20 중량%의 실리콘이 더 포함될 수 있으며, DRS의 주물사 또는 가철재로 대체 사용 가능할 수 있다.The leaching residue subjected to two-stage pressure leaching may contain 2% by weight or less of nickel. More specifically, 0.2% by weight or less of nickel may be included. In addition, 20 to 30% by weight of iron and 10 to 20% by weight of silicon may be further included, and may be replaced with a cast sand or a removable material of DRS.

또한, 침출 잔사에는 금, 은, 백금 및 팔라듐 중에서 1종 이상을 포함하는 귀금속이 용해되지 않고 농축된 상태로 존재할 수 있다.In addition, noble metals including at least one of gold, silver, platinum, and palladium may exist in a concentrated state without dissolving in the leaching residue.

가압 침출액은 정광과 함께 강산으로 재차 침출하여 니켈 손실율을 최소화시킬 수 있다.The pressurized leachate can be leached again with a strong acid along with the concentrate to minimize the nickel loss rate.

다음으로, 침출액에 산소를 투입하는 단계에서는 침출액에 산소를 투입하여 제1여액 및 철이 포함된 제1불순물로 분리하는 Iron Removal 공정을 수행한다.Next, in the step of introducing oxygen to the leachate, an iron removal process is performed in which oxygen is added to the leachate to separate the first filtrate and the first impurity containing iron.

구체적으로, 침출액에 산소를 투입하는 단계에서, 산소와 함께 중화제를 투입하여 제1여액 및 제1불순물로 분리할 수 있다. 중화제는 Ni Recovery 공정에서 수득된 니켈 케이크를 이용할 수 있다. 니켈 케이크에는 탄산니켈(NiCO3)이 포함될 수 있다.Specifically, in the step of introducing oxygen to the leachate, a neutralizing agent together with oxygen may be added to separate the first filtrate and the first impurity. As the neutralizing agent, a nickel cake obtained in the Ni Recovery process can be used. Nickel cake may contain nickel carbonate (NiCO 3 ).

하기의 화학식 7 및 화학식 8을 포함하는 반응이 이루어질 수 있다.A reaction including the following Chemical Formula 7 and Chemical Formula 8 may be performed.

[화학식 7][Formula 7]

2FeSO4 + 2NiCO3 + H2O + 0.5O2 = 2FeOOH + 2NiSO4 + 2CO2 2FeSO 4 + 2NiCO 3 + H 2 O + 0.5O 2 = 2FeOOH + 2NiSO 4 + 2CO 2

[화학식 8][Formula 8]

2FeSO4 + 2H2O + 0.5O2 = Fe2O3 + 2H2SO4 2FeSO 4 + 2H 2 O + 0.5O 2 = Fe 2 O 3 + 2H 2 SO 4

침출액에 산소를 투입하는 단계 이후, 제1불순물을 물로 수세하여 수세 여액 및 산화철이 포함된 수세 잔사로 분리하는 단계를 더 수행할 수 있다.After the step of introducing oxygen to the leachate, the first impurity may be washed with water to separate the first impurity into a washing filtrate and a washing residue containing iron oxide.

다음으로, 제1여액에 추출제를 투입하는 단계에서는 제1여액에 추출제를 투입하여 제2여액 및 코발트가 포함된 제2불순물로 분리하는 Co S/X 공정을 수행한다.Next, in the step of adding the extractant to the first filtrate, a Co S/X process is performed in which the extractant is added to the first filtrate to separate the second filtrate and the second impurity containing cobalt.

이때, 추출제는 PC88A(2-Ethylhexyl phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester)일 수 있다. 이에 따라 제2불순물 중의 코발트는 탄산코발트(CoCO3)로 침전된 상태로 존재할 수 있다. 또한, 제2불순물 중의 구리는 탄산구리(CuCO3)로 침전된 상태로 존재할 수 있다.At this time, the extractant may be PC88A (2-Ethylhexyl phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester). Accordingly, cobalt in the second impurity may exist in a precipitated state as cobalt carbonate (CoCO 3 ). In addition, copper in the second impurity may exist in a precipitated state as copper carbonate (CuCO 3 ).

다음으로, 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계에서는 제2여액에 탄산나트륨을 투입하여 제3여액 및 니켈이 포함된 침전물로 분리하는 Selective Nickel Precipitation(SNP) 공정을 수행한다.Next, in the step of adding sodium carbonate to the second filtrate, a Selective Nickel Precipitation (SNP) process in which sodium carbonate is added to the second filtrate and separated into a third filtrate and a precipitate containing nickel is performed.

이를 통해 제2여액 중의 니켈만을 선택적으로 침전시킨 다음, 회수하는 것이 가능하다. 70 내지 90℃의 온도에서 제2여액과 탄산나트륨을 반응시킬 수 있고, 탄산나트륨의 투입으로 pH를 6 내지 8로 조절할 수 있다.Through this, it is possible to selectively precipitate and then recover only nickel in the second filtrate. The second filtrate and sodium carbonate may be reacted at a temperature of 70 to 90° C., and the pH may be adjusted to 6 to 8 by adding sodium carbonate.

하기의 반응식과 같이, 니켈은 2NiCO3·3Ni(OH)2·4H2O으로 표현될 수 있는 Basic Nickel Carbonate 형태로 침전될 수 있다.Nickel can be precipitated in the form of Basic Nickel Carbonate, which can be expressed as 2NiCO 3 ·3Ni(OH) 2 ·4H 2 O as shown in the following reaction formula.

[반응식][Reaction Scheme]

5NiSO4 + 5Na2CO3 + 7H2O → 2NiCO3·3Ni(OH)2·4H2O↓ + 5Na2SO4 + 3CO2 5NiSO 4 + 5Na 2 CO 3 + 7H 2 O → 2NiCO 3 3Ni(OH) 2 4H 2 O↓ + 5Na 2 SO 4 + 3CO 2

구체적으로, 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계 이후, 침전물에 수산화나트륨을 투입하여 물로 수세하는 단계를 더 수행할 수 있다. 수세를 복수회 실시하여 하기의 화학식 9와 같이, 미반응 황산니켈을 제거함으로써 침전물 중 황의 함량을 0.2 중량% 이하로 조절할 수 있다.Specifically, after the step of adding sodium carbonate to the second filtrate, the step of washing with water by adding sodium hydroxide to the precipitate may be further performed. The amount of sulfur in the precipitate can be adjusted to 0.2% by weight or less by removing unreacted nickel sulfate as shown in Formula 9 below by performing water washing a plurality of times.

[화학식 9][Formula 9]

NiSO4 + 2NaOH = Ni(OH)2 + Na2SO4 NiSO 4 + 2NaOH = Ni(OH) 2 + Na 2 SO 4

구체적으로, 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계 이후, 제3여액에 탄산나트륨을 투입하여 니켈 회수(recovery) 여액 및 니켈 케이크로 분리하는 니켈 케이크를 제조하는 Ni Recovery 공정을 수행할 수 있다.Specifically, after the step of adding sodium carbonate to the second filtrate, sodium carbonate may be added to the third filtrate to prepare a nickel recovery filtrate and a nickel cake to be separated into a nickel cake.

구체적으로, 제3여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계에서, 70 내지 90℃의 온도에서 제3여액과 상기 탄산나트륨을 반응시킬 수 있고, 탄산나트륨의 투입으로 pH를 6 내지 8로 조절할 수 있다. pH를 조절함으로써 마그네슘 전체 100 중량%에 대해 25 중량% 이상의 마그네슘을 니켈 케이크로 혼입시킬 수 있다. 이에 따라 마그네슘의 회수량을 증대시킬 수 있다. pH가 너무 높으면 불순물인 마그네슘이 니켈 케이크에 많이 혼입될 수 있고, pH가 너무 낮으면 니켈 회수율이 감소할 수 있다 Specifically, in the step of adding sodium carbonate to the third filtrate, the third filtrate and the sodium carbonate may be reacted at a temperature of 70 to 90° C., and the pH may be adjusted to 6 to 8 by adding sodium carbonate. By adjusting the pH, 25% by weight or more of magnesium can be incorporated into the nickel cake based on the total 100% by weight of magnesium. Accordingly, it is possible to increase the amount of magnesium recovered. If the pH is too high, magnesium, an impurity, may be mixed into the nickel cake, and if the pH is too low, the nickel recovery rate may decrease.

또한, 상기에서 언급한 바와 같이, 중화제로서, 니켈 케이크를 산소와 함께 투입하여 제1여액 및 제1불순물로 분리할 수 있다. 니켈 케이크에는 탄산니켈(NiCO3)이 포함될 수 있다. 이에 따라 니켈 손실율을 최소화시킬 수 있다.In addition, as mentioned above, as a neutralizing agent, a nickel cake can be added together with oxygen to separate the first filtrate and the first impurity. Nickel cake may contain nickel carbonate (NiCO 3 ). Accordingly, the nickel loss rate can be minimized.

구체적으로, 제3여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계 이후, 니켈 Recovery 여액에 수산화칼슘을 투입하여 석고 여액 및 잔여물로 분리하고, 방류하는 Waste Water Treatment(WWT) 공정을 수행할 수 있다.Specifically, after the step of adding sodium carbonate to the third filtrate, calcium hydroxide is added to the nickel recovery filtrate to separate the gypsum filtrate and the residue, and discharge the waste water treatment (WWT) process may be performed.

수산화칼슘의 투입으로 pH를 9.5 이상으로 조절할 수 있다. 방류수 기준(니켈 함량 1mg/L 이하)을 충족시키기 위해 수산화칼슘을 투입하여 pH를 9.5 이상으로 조절할 수 있다. 하기 표 1에서는 온도가 40℃일 때, pH에 따른 니켈 함량 변화를 확인할 수 있다.The pH can be adjusted to 9.5 or higher by adding calcium hydroxide. In order to meet the effluent standard (nickel content less than 1mg/L), calcium hydroxide can be added to adjust the pH to 9.5 or higher. In Table 1 below, when the temperature is 40°C, the change in nickel content according to pH can be confirmed.

pH 8.0pH 8.0 pH 9.0pH 9.0 pH 9.5pH 9.5 니켈 함량(mg/L)Nickel content (mg/L) 1616 3.53.5 0.10.1

상기 표 1에서과 같이, pH가 9.5일 때, 니켈의 함량이 0.1mg/L가 되어 방류수 기준을 만족시킴을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, when the pH is 9.5, it can be confirmed that the content of nickel is 0.1 mg/L, which satisfies the effluent standard.

한편, pH가 9.5일 때, 하기의 화학식 10과 같이, 마그네슘은 3.4mg/L가 잔류하며, 나머지는 수산화마그네슘(Mg(OH)2)으로 침전되고, 석고가 함께 생성되므로 잔사량이 크게 증가하여 폐기처리가 요구될 수 있다.On the other hand, when the pH is 9.5, as shown in Formula 10 below, 3.4 mg/L of magnesium remains, and the remainder is precipitated as magnesium hydroxide (Mg(OH) 2 ), and since gypsum is produced together, the residual amount increases significantly. Disposal may be required.

[화학식 10][Formula 10]

MgSO4 + Ca(OH)2 + 2H2O = Mg(OH)2 + CaSO4·2H2OMgSO 4 + Ca(OH) 2 + 2H 2 O = Mg(OH) 2 + CaSO 4 2H 2 O

다음으로, 니켈 생성물을 제조하는 단계에서는 침전물을 하소하여 니켈 생성물을 제조하는 Calcination 공정을 수행한다.Next, in the step of preparing a nickel product, a calcination process of producing a nickel product by calcining the precipitate is performed.

구체적으로, 700 내지 900℃에서 침전물을 하소하며, 침전물은 산화니켈을 포함할 수 있다.Specifically, the precipitate is calcined at 700 to 900°C, and the precipitate may include nickel oxide.

120℃ 이상에서 수분 및 결정수가 증발하게 되고, 230℃ 이상에서 니켈수산화물이 산화니켈로 분해되며, 400℃ 이상에서 탄산니켈이 산화니켈로 분해될 수 있다. 800℃ 이상에서 니켈 생성물 전체 100 중량%에 대하여, 황 함량이 0.1 중량% 이하가 될 수 있다.Moisture and crystal water evaporate above 120°C, nickel hydroxide is decomposed to nickel oxide at 230°C or higher, and nickel carbonate may be decomposed to nickel oxide at 400°C or higher. At 800° C. or higher, the sulfur content may be 0.1 wt% or less based on 100 wt% of the nickel product.

이하 본 발명의 구체적인 실시예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 구체적인 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, specific examples of the present invention will be described. However, the following examples are only specific examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example

도 2를 기준으로 실시예에 대해 설명한다.An embodiment will be described with reference to FIG. 2.

(1) 정광을 강산으로 침출(Atmospheric Leaching)(1) Concentrate leaching with strong acid (Atmospheric Leaching)

니켈이 포함된 황화물 정광의 성분은 도 3에 나타내었다. 산화니켈이 포함된 황화물 정광을 85℃에서 8시간 동안 침출하였다. 침출액의 최종 pH는 2.0이었다.Components of the sulfide concentrate containing nickel are shown in FIG. 3. The sulfide concentrate containing nickel oxide was leached at 85° C. for 8 hours. The final pH of the leachate was 2.0.

침출액인 ATM lea. o/f Sol'n의 조성은 하기 표 2와 같았고, 침출 케이크의 조성은 하기 표 3과 같았다. 가압 침출액인 HPAL o/f Sol'n의 조성은 하기 표 4와 같았다.ATM lea, the leachate. The composition of o/f Sol'n was shown in Table 2 below, and the composition of the leaching cake was shown in Table 3 below. The composition of HPAL o/f Sol'n, a pressurized leachate, was shown in Table 4 below.

구분division NiNi FeFe MgMg SiSi CoCo CrCr CuCu MnMn g/Lg/L 55.655.6 32.132.1 16.916.9 0.270.27 1.651.65 0.290.29 0.790.79 0.080.08

구분division NiNi FeFe MgMg SiSi CoCo CrCr CuCu MnMn 중량%weight% 24.124.1 23.623.6 4.524.52 6.686.68 0.740.74 0.040.04 0.500.50 0.040.04

NiNi FeFe MgMg SiSi CoCo CrCr CuCu MnMn H2SO4 H 2 SO 4 g/Lg/L 58.058.0 34.334.3 14.114.1 0.320.32 1.731.73 0.200.20 1.001.00 0.080.08 58.258.2

(2) 침출 케이크에 강산을 투입하여 가압 침출(High Pressure Acid Leaching)(2) High Pressure Acid Leaching by adding strong acid to the leaching cake

침출 케이크에 황산, 산소, 증기를 투입하여 180℃, 15bar에서 3시간 동안 오토클레이브로 가압 침출하였다. 2단으로 가압 침출하였다. 중간 케이크인 #1 HPAL Cake과 침출 잔사인 #2 HPAL Residue는 하기 표 5 및 표 6과 같았다.Sulfuric acid, oxygen, and steam were added to the leaching cake and leached under pressure with an autoclave at 180°C and 15 bar for 3 hours. Pressurized leaching in two stages. The intermediate cake #1 HPAL Cake and the leaching residue #2 HPAL Residue are shown in Tables 5 and 6 below.

NiNi FeFe MgMg SiSi 함량(중량%)Content (% by weight) 3.243.24 19.819.8 0.070.07 22.222.2

NiNi FeFe MgMg SiSi CoCo CrCr CuCu MnMn PtPt PdPd T.ST.S 함량content 0.17Wt%0.17Wt% 25.2
Wt%
25.2
Wt%
0.05
Wt%
0.05
Wt%
18.7
Wt%
18.7
Wt%
0.02
Wt%
0.02
Wt%
0.002Wt%0.002Wt% 0.01
Wt%
0.01
Wt%
0.02
Wt%
0.02
Wt%
8.6
g/t
8.6
g/t
17
g/t
17
g/t
1.28
Wt%
1.28
Wt%

(3) 침출액에 산소를 투입하여 제1불순물을 분리(Iron Removal)(3) Oxygen is added to the leachate to separate the first impurity (Iron Removal)

침출액인 ATM Lea. o/f Sol'n에 산소, 증기 및 중화제로서 니켈 케이크를 투입하여 제1여액인 Iron Removal Sol'n과 제1불순물을 분리하였다. 이후, 제1불순물을 물과 증기를 이용하여 수세함으로써 Ferric Oxide를 분리하였다.ATM Lea, the leachate. In o/f Sol'n, oxygen, steam, and nickel cake as a neutralizing agent were added to separate the first filtrate, Iron Removal Sol'n, and the first impurity. Thereafter, the first impurity was washed with water and steam to separate Ferric Oxide.

제1여액인 HYD Sol'n과 Ferric Oxide는 하기 표 7 및 표 8과 같았다.The first filtrate, HYD Sol'n and Ferric Oxide, were shown in Tables 7 and 8 below.

NiNi FeFe MgMg SiSi CoCo CrCr CuCu MnMn g/Lg/L 53.653.6 0.150.15 18.318.3 0.150.15 1.401.40 0.0010.001 0.650.65 0.060.06

NiNi FeFe MgMg SiSi CoCo CrCr CuCu MnMn 중량%weight% 0.300.30 40.040.0 0.020.02 0.100.10 0.0030.003 0.030.03 0.0010.001 0.0040.004

(4) 제1여액에 추출제를 투입하여 제2불순물을 분리(Co S/X)(4) Separating the second impurity by adding an extractant to the first filtrate (Co S/X)

제1여액인 HYD Sol'n에 탄산나트륨과 추출제인 PC88A(2-Ethylhexyl phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester)를 투입하여 제2여액인 Co Rec. Sol'n과 제2불순물을 분리하였다. 이에 따라 40 중량% 이상의 코발트가 포함된 탄산코발트 및 40 중량% 이상의 구리가 포함된 탄산구리를 포함하는 제2불순물을 분리하였다.Sodium carbonate and PC88A (2-Ethylhexyl phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester) as an extractant were added to HYD Sol'n, the first filtrate, and the second filtrate, Co Rec. Sol'n and the second impurity were separated. Accordingly, a second impurity containing cobalt carbonate containing 40 wt% or more of cobalt and copper carbonate containing 40 wt% or more of copper was separated.

제2여액인 Co Rec. Sol'n은 하기 표 9와 같았다.The second filtrate, Co Rec. Sol'n was shown in Table 9 below.

NiNi FeFe MgMg SiSi CoCo CrCr CuCu MnMn g/Lg/L 53.653.6 0.0010.001 18.318.3 0.150.15 0.030.03 0.00030.0003 0.030.03 0.00020.0002

(5) (5) 제2여액에In the second filtrate 탄산나트륨을 투입하여 침전물을 제조(Selective Nickel Precipitation) Prepare a precipitate by adding sodium carbonate (Selective Nickel Precipitation)

제2여액인 Co Rec. Sol'n에 탄산나트륨 및 증기를 투입하였다. 온도는 80℃였으며, pH는 7.3이었다. 이에 따라 제3여액 및 니켈이 포함된 침전물로 분리하였다.The second filtrate, Co Rec. Sodium carbonate and steam were added to Sol'n. The temperature was 80°C and the pH was 7.3. Accordingly, it was separated into a third filtrate and a precipitate containing nickel.

이후, 침전물을 수산화나트륨, 물 및 증기를 이용하여 2회 수세하여 SNP Cake를 수득하였다. 수세 온도는 70℃였고, pH는 10이었다.Thereafter, the precipitate was washed twice with sodium hydroxide, water and steam to obtain a SNP Cake. The washing temperature was 70° C. and the pH was 10.

SNP Cake의 조성은 하기 표 10과 같았다.The composition of the SNP Cake was shown in Table 10 below.

NiNi FeFe MgMg SiSi CoCo CuCu MnMn T.ST.S 중량%weight% 45.045.0 0.00050.0005 1.941.94 0.140.14 0.02650.0265 0.0310.031 0.00020.0002 0.200.20

(6) 제3여액에 탄산나트륨을 투입하여 니켈 케이크를 제조(Ni Recovery)(6) Sodium carbonate was added to the third filtrate to prepare a nickel cake (Ni Recovery)

제3액에 탄산나트륨과 증기를 투입하였다. 온도는 80℃였으며, pH는 7.5이었다. 3시간 동안 반응시켰다. 이에 따라 니켈 케이크를 수득하였다.Sodium carbonate and steam were added to the third liquid. The temperature was 80°C and the pH was 7.5. It was reacted for 3 hours. This gave a nickel cake.

니켈 케이크의 조성은 하기 표 11과 같았다.The composition of the nickel cake was shown in Table 11 below.

NiNi MgMg 중량%weight% 16.916.9 11.511.5

(7) 니켈 회수(recovery) 여액에 수산화칼슘을 투입하여 처리한 후, 방류(Waste Water Treatment)(7) Nickel recovery (Waste Water Treatment) after treatment by adding calcium hydroxide to the filtrate

니켈 케이크가 분리되고 남은 니켈 회수(recovery) 여액에 수산화칼슘 및 물을 투입하였다. 온도는 40℃였으며, pH는 9.5이었다. 3시간 동안 반응시켰다. 이에 따라 석고인 Gypsum과 잔여물인 Effluent를 수득하였다. Effluent의 COD는 49mg/L이었다.After the nickel cake was separated, calcium hydroxide and water were added to the remaining nickel recovery filtrate. The temperature was 40°C and the pH was 9.5. It was reacted for 3 hours. Accordingly, Gypsum, a gypsum, and Effluent, a residue, were obtained. The COD of effluent was 49mg/L.

Gypsum의 조성은 하기 표 12와 같았고, Effluent의 조성은 하기 표 13과 같았다. 이를 통해 방류기준을 만족하였음을 확인할 수 있다.The composition of Gypsum was shown in Table 12 below, and the composition of Effluent was shown in Table 13 below. Through this, it can be confirmed that the discharge standard was satisfied.

NiNi MgMg CaOCaO SO3 SO 3 수분moisture 중량%weight% 0.050.05 7.747.74 11.111.1 16.716.7 40.040.0

AsAs CdCD CoCo FF HgHg MgMg MnMn NN NiNi SbSb SeSe SiSi ZnZn mg/Lmg/L 0.10.1 <0.01<0.01 N.DN.D <1<1 N.DN.D 3.5g/L3.5g/L <1<1 2.52.5 <1<1 <0.1<0.1 N.DN.D 1.31.3 <0.01<0.01

(8) 침전물을 하소하여 니켈 생성물을 제조(Calcination)(8) Calcination of the precipitate to produce nickel product (Calcination)

침전물인 SNP Cake를 하소하여 니켈 생성물인 Nickel Oxide를 수득하였다. 온도는 800℃였고, 1시간 동안 진행시켰다.The precipitated SNP Cake was calcined to obtain Nickel Oxide, a nickel product. The temperature was 800° C., and it was carried out for 1 hour.

니켈 생성물인 Nickel Oxide의 조성은 하기 표 14와 같았다.The composition of Nickel Oxide, a nickel product, was shown in Table 14 below.

NiNi FeFe MgMg SiSi CoCo CuCu MnMn T.ST.S 중량%weight% 70.070.0 0.0010.001 3.023.02 0.220.22 0.04120.0412 0.0480.048 0.00020.0002 0.050.05

본 발명은 상기 구현예 및/또는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 구현예 및/또는 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above embodiments and/or embodiments, but may be manufactured in various different forms, and those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains change the technical spirit or essential features of the present invention. It will be appreciated that it can be implemented in other specific forms without doing so. Therefore, it should be understood that the embodiments and/or embodiments described above are illustrative and non-limiting in all respects.

Claims (23)

니켈이 포함된 황화물 정광을 강산으로 침출하여 침출액 및 침출 케이크로 분리하는 단계;
상기 침출액에 산소를 투입하여 제1여액 및 철이 포함된 제1불순물로 분리하는 단계;
상기 제1여액에 추출제를 투입하여 제2여액 및 코발트가 포함된 제2불순물로 분리하는 단계;
상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하여 제3여액 및 니켈이 포함된 침전물로 분리하는 단계; 및
상기 침전물을 하소하여 니켈 생성물을 제조하는 단계;를 포함하고,
상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계에서,
하기 반응식을 포함하는 반응이 이루어지는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
[반응식]
5NiSO4 + 5Na2CO3 + 7H2O → 2NiCO3·3Ni(OH)2·4H2O↓ + 5Na2SO4 + 3CO2
Separating the sulfide concentrate containing nickel into a leachate and a leach cake by leaching with a strong acid;
Adding oxygen to the leachate to separate the first filtrate and the first impurity containing iron;
Separating a second filtrate and a second impurity containing cobalt by adding an extractant to the first filtrate;
Adding sodium carbonate to the second filtrate to separate the third filtrate and a precipitate containing nickel; And
Comprising: calcining the precipitate to prepare a nickel product; and
In the step of adding sodium carbonate to the second filtrate,
An economical nickel smelting method that combines a wet and dry process from a nickel concentrate in which a reaction including the following reaction formula occurs
[Reaction Scheme]
5NiSO 4 + 5Na 2 CO 3 + 7H 2 O → 2NiCO 3 3Ni(OH) 2 4H 2 O↓ + 5Na 2 SO 4 + 3CO 2
제1항에 있어서,
상기 침출하는 단계 이후,
상기 침출 케이크를 강산으로 가압 침출하여 가압 침출액을 회수하는 단계;를 더 포함하고,
상기 침출하는 단계에서,
상기 가압 침출액을 상기 정광과 함께 강산으로 침출하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 1,
After the leaching step,
The step of recovering the pressurized leachate by pressurizing the leaching cake with a strong acid; further comprising,
In the leaching step,
An economical nickel smelting method that combines a wet and dry process from a nickel concentrate in which the pressurized leachate is leached with a strong acid together with the concentrate.
제2항에 있어서,
상기 가압 침출하는 단계는,
상기 침출 케이크를 강산으로 가압 침출하여 중간 침출액 및 중간 케이크로 분리하는 단계; 및
상기 중간 케이크를 강산으로 가압 침출하여 상기 가압 침출액 및 침출 잔사로 분리하는 단계;를 포함하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 2,
The pressure leaching step,
Separating the leaching cake into an intermediate leaching liquid and an intermediate cake by pressing and leaching the leaching cake with a strong acid; And
An economical nickel smelting method combining a wet and dry process from a nickel concentrate comprising a step of separating the intermediate cake into the pressurized leachate and the leaching residue by pressurizing the intermediate cake with strong acid.
제1항에 있어서,
상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계 이후,
상기 제3여액에 탄산나트륨을 투입하여 니켈 회수(recovery) 여액 및 니켈 케이크로 분리하는 단계;를 더 포함하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 1,
After the step of adding sodium carbonate to the second filtrate,
An economical nickel smelting method that combines wet and dry processes from a nickel concentrate further comprising a step of separating into a nickel recovery filtrate and a nickel cake by adding sodium carbonate to the third filtrate.
제4항에 있어서,
상기 제3여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계 이후,
상기 니켈 회수(recovery) 여액에 수산화칼슘을 투입하여 석고 여액 및 잔여물로 분리하는 단계;를 더 포함하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 4,
After the step of adding sodium carbonate to the third filtrate,
An economical nickel smelting method that combines a wet and dry process from a nickel concentrate further comprising: separating a gypsum filtrate and a residue by adding calcium hydroxide to the nickel recovery filtrate.
제1항에 있어서,
상기 침출하는 단계에서,
75 내지 95℃의 온도에서 상기 정광을 강산으로 침출하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 1,
In the leaching step,
An economical nickel smelting method that combines wet and dry processes from nickel concentrates in which the concentrates are leached with a strong acid at a temperature of 75 to 95°C.
제1항에 있어서,
상기 침출하는 단계는,
상기 침출액 중의 철을 환원시키는 단계;
상기 침출액 중의 니켈을 용해하는 단계; 및
상기 침출액 중의 니켈이 강산에 용해되는 과정에서 발생된 황화수소를 제거하는 단계;를 포함하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 1,
The leaching step,
Reducing iron in the leachate;
Dissolving nickel in the leachate; And
An economical nickel smelting method combining a wet and dry process from a nickel concentrate comprising a step of removing hydrogen sulfide generated in the process of dissolving nickel in the leachate in a strong acid.
제2항에 있어서,
상기 가압 침출하는 단계에서,
170 내지 190℃의 온도에서 상기 침출 케이크를 강산으로 가압 침출하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 2,
In the pressure leaching step,
An economical nickel smelting method that combines a wet and dry process from a nickel concentrate that pressurizes the leaching cake with a strong acid at a temperature of 170 to 190°C.
제2항에 있어서,
상기 가압 침출하는 단계에서,
오토클레이브를 이용하여 13 내지 20bar의 압력에서 상기 침출 케이크를 강산으로 가압 침출하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 2,
In the pressure leaching step,
An economical nickel smelting method that combines wet and dry processes from a nickel concentrate that pressurizes the leaching cake with a strong acid at a pressure of 13 to 20 bar using an autoclave.
제2항에 있어서,
상기 가압 침출하는 단계에서,
상기 니켈은 황산니켈 형태로 용해되며, 상기 니켈의 용해율은 전체 니켈 중량 100 중량%에 대하여, 98 중량% 이상인 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 2,
In the pressure leaching step,
The nickel is dissolved in the form of nickel sulfate, and the dissolution rate of the nickel is 98% by weight or more, based on 100% by weight of the total nickel, and an economical nickel smelting method combining a wet and dry process from a nickel concentrate.
제1항에 있어서,
상기 침출액에 산소를 투입하는 단계에서,
상기 산소와 함께 중화제를 투입하여 상기 제1여액 및 상기 제1불순물로 분리하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 1,
In the step of introducing oxygen to the leachate,
An economical nickel smelting method that combines a wet and dry process from a nickel concentrate that separates the first filtrate and the first impurity by adding a neutralizing agent together with oxygen.
제2항에 있어서,
상기 침출액에 산소를 투입하는 단계 이후,
상기 제1불순물을 물로 수세하여 수세 여액 및 산화철이 포함된 수세 잔사로 분리하는 단계;를 더 포함하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 2,
After the step of introducing oxygen to the leachate,
An economical nickel smelting method that combines a wet and dry process from a nickel concentrate further comprising the step of separating the first impurity into a washing residue including a washing filtrate and iron oxide by washing with water.
제1항에 있어서,
상기 제1여액에 추출제를 투입하는 단계에서,
상기 추출제와 함께 탄산나트륨을 투입하여 상기 제2여액 및 상기 제2불순물로 분리하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 1,
In the step of adding an extractant to the first filtrate,
An economical nickel smelting method that combines a wet and dry process from a nickel concentrate in which sodium carbonate is added together with the extracting agent to separate the second filtrate and the second impurity.
제13항에 있어서,
상기 추출제는 PC88A(2-Ethylhexyl phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester)인 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 13,
The extractant is PC88A (2-Ethylhexyl phosphonic acid mono-2-ethylhexyl ester), an economical nickel smelting method that combines a wet and dry process from a nickel concentrate.
제1항에 있어서,
상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계에서,
70 내지 90℃의 온도에서 상기 제2여액과 상기 탄산나트륨을 반응시키는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 1,
In the step of adding sodium carbonate to the second filtrate,
An economical nickel smelting method that combines a wet and dry process from a nickel concentrate in which the second filtrate and the sodium carbonate are reacted at a temperature of 70 to 90°C.
제1항에 있어서,
상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계에서,
상기 탄산나트륨의 투입으로 pH를 6 내지 8로 조절하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 1,
In the step of adding sodium carbonate to the second filtrate,
An economical nickel smelting method combining a wet and dry process from a nickel concentrate that adjusts the pH to 6 to 8 by the addition of the sodium carbonate.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 제2여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계 이후,
상기 침전물에 수산화나트륨을 투입하여 물로 수세하는 단계;를 더 포함하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 1,
After the step of adding sodium carbonate to the second filtrate,
An economical nickel smelting method that combines a wet and dry process from a nickel concentrate further comprising: adding sodium hydroxide to the precipitate and washing with water.
제18항에 있어서,
상기 침전물에 수산화나트륨을 투입하는 단계에서,
상기 수세를 복수회 실시하여 상기 침전물 중 황의 함량을 0.2 중량% 이하로 조절하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 18,
In the step of adding sodium hydroxide to the precipitate,
An economical nickel smelting method combining wet and dry processes from nickel concentrates in which the content of sulfur in the precipitate is adjusted to 0.2% by weight or less by performing the washing with water a plurality of times.
제4항에 있어서,
상기 제3여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계에서,
70 내지 90℃의 온도에서 상기 제3여액과 상기 탄산나트륨을 반응시키는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 4,
In the step of adding sodium carbonate to the third filtrate,
An economical nickel smelting method that combines a wet and dry process from a nickel concentrate in which the third filtrate and the sodium carbonate are reacted at a temperature of 70 to 90°C.
제4항에 있어서,
상기 제3여액에 탄산나트륨을 투입하는 단계에서,
상기 탄산나트륨의 투입으로 pH를 6 내지 8로 조절하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 4,
In the step of adding sodium carbonate to the third filtrate,
An economical nickel smelting method combining a wet and dry process from a nickel concentrate that adjusts the pH to 6 to 8 by the addition of the sodium carbonate.
제1항에 있어서,
700 내지 900℃의 온도에서 상기 침전물을 하소하며, 상기 침전물은 산화니켈을 포함하는 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 1,
An economical nickel smelting method in which the precipitate is calcined at a temperature of 700 to 900°C, and the precipitate is a combination of a wet and dry process from a nickel concentrate containing nickel oxide.
제1항에 있어서,
상기 니켈 생성물 전체 100 중량%에 대하여, 황은 0.1 중량% 이하인 니켈 정광으로부터 습식 및 건식 공정을 조합한 경제적 니켈 제련 공법.
The method of claim 1,
An economical nickel smelting method in which a wet and dry process is combined from a nickel concentrate in which sulfur is 0.1% by weight or less based on 100% by weight of the total nickel product.
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