KR102175714B1 - Polycarbonate resin composition and molded articles thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명에서는 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복단위를 포함하는 코폴리카보네이트; 및 폴리아릴레이트를 최적 혼합비로 포함함으로써 우수한 내후성 및 외관 특성 개선 효과를 갖는 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품이 제공된다.In the present invention, a copolycarbonate comprising an aromatic polycarbonate-based repeating unit and an aromatic polycarbonate-based repeating unit having at least one siloxane bond; And by including the polyarylate in an optimum mixing ratio, there is provided a polycarbonate-based resin composition and a molded article thereof having excellent weather resistance and improved appearance characteristics.
Description
본 발명은 우수한 내후성 및 외관 특성 개선 효과를 갖는 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이의 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to a polycarbonate-based resin composition and a molded article thereof having excellent weather resistance and improved appearance properties.
폴리카보네이트계 수지는 비스페놀 A와 같은 방향족 디올과 포스겐과 같은 카보네이트 전구체가 축중합하여 제조되며, 우수한 기계적, 열적 특성과 함께 고투명성 및 내충격성을 가져 엔지니어닝 플라스틱 소재로 다방면에 걸쳐 사용되고 있다.Polycarbonate-based resins are prepared by condensation polymerization of aromatic diols such as bisphenol A and carbonate precursors such as phosgene, and have excellent mechanical and thermal properties, high transparency and impact resistance, and are used as engineering plastic materials in various fields.
그러나, 폴리카보네이트계 수지는 내화학성이 취약하고, 내스크레치성 및 내후성이 부족하여, 상기한 특성이 요구되는 분야에 적용되기에는 제한적이다. 또, 최근 친환경에 대한 관심이 증가하고, 원가 절감 이슈 등으로 무도장 소재에 대한 요구가 증가하고 있어, 폴리카보네이트계 수지 자체로 적용하기에는 어려움이 많다. However, the polycarbonate-based resin is poor in chemical resistance and lacks scratch resistance and weather resistance, so it is limited to be applied to fields requiring the above characteristics. In addition, since interest in environment-friendly environment has recently increased and demand for non-painting materials is increasing due to cost reduction issues, etc., it is difficult to apply the polycarbonate resin itself.
이에 대해 투명하고 내스크래치성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트(이하 PMMA라 함)와 블렌딩하여 적용하는 방법이 제안되었지만, PMMA의 낮은 충격강도로 인해 여전히 문제점이 있다.On the other hand, a method of blending with polymethyl methacrylate (hereinafter referred to as PMMA), which is transparent and has excellent scratch resistance, has been proposed, but there is still a problem due to the low impact strength of PMMA.
이에, 본 발명은 우수한 내후성 및 외관 특성 개선 효과를 갖는 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a polycarbonate-based resin composition having excellent weather resistance and improved appearance properties, and a molded article manufactured using the same.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복단위를 포함하는 코폴리카보네이트, 및 폴리아릴레이트를 50:50 내지 95:5의 중량비로 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공한다.According to an embodiment of the present invention, a weight ratio of 50:50 to 95:5 of a copolycarbonate including an aromatic polycarbonate-based repeating unit, an aromatic polycarbonate-based repeating unit having at least one siloxane bond, and a polyarylate It provides a polycarbonate-based resin composition comprising as.
또, 본 발명의 다른 일 구현예에 따르면, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물을 포함하는 성형품, 구체적으로는 자동차 부품을 제공한다. In addition, according to another embodiment of the present invention, a molded article comprising the polycarbonate-based resin composition, specifically, an automobile part is provided.
본 발명에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 우수한 내후성 및 외관 특성을 나타내어, 이 같은 특성이 요구되는 전기전자 부품, 자동차 부품, 일반 잡화 등에 유용하게 사용될 수 있다.The polycarbonate-based resin composition according to the present invention exhibits excellent weather resistance and appearance characteristics, and thus can be usefully used in electric and electronic parts, automobile parts, general miscellaneous goods, and the like that require such characteristics.
본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 단계, 구성 요소, 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terms used in the present specification are only used to describe exemplary embodiments, and are not intended to limit the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In the present specification, terms such as "comprises", "includes" or "have" are intended to designate the existence of a feature, step, component, or combination of the implemented features, one or more other features or steps, It is to be understood that the possibility of the presence or addition of components, or combinations thereof, is not excluded in advance.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The present invention will be described in detail below and exemplify specific embodiments, as various changes can be made and various forms can be obtained. However, this is not intended to limit the present invention to a specific form disclosed, it should be understood to include all changes, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. Hereinafter, a polycarbonate-based resin composition according to a specific embodiment of the present invention and a molded article manufactured using the same will be described in more detail.
본 발명에서는 폴리카보네이트계 수지 조성물의 제조시, 폴리카보네이트의 주쇄에 폴리실록산 구조가 도입됨으로써 통상의 폴리카보네이트에 비해 보다 우수한 내후성을 갖는 코폴리카보네이트를 사용하고, 또 상기 코폴리카보네이트의 사용에 따른 광택도 및 색상 등에서의 외관 특성 저하를 보완하기 위하여, 투명성, 내열성 및 기계 강도 특성이 우수하고, 자체적으로 우수한 UV 안정성을 갖는 폴리아릴레이트를 사용함으로써, 폴리카보네이트계 수지 조성물의 내후성과 외관 특성을 크게 개선시킬 수 있다.In the present invention, when the polycarbonate resin composition is prepared, a polysiloxane structure is introduced into the main chain of the polycarbonate, so that a copolycarbonate having better weather resistance compared to a conventional polycarbonate is used, and the gloss according to the use of the copolycarbonate In order to compensate for the deterioration of appearance characteristics in painting and color, by using a polyarylate having excellent transparency, heat resistance and mechanical strength characteristics and excellent UV stability by itself, the weatherability and appearance characteristics of the polycarbonate resin composition are greatly improved. Can be improved.
구체적으로, 본 발명의 일 구현예에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은, Specifically, the polycarbonate-based resin composition according to an embodiment of the present invention,
(a) 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복단위를 포함하는 코폴리카보네이트; 및(a) a copolycarbonate comprising an aromatic polycarbonate-based repeating unit and an aromatic polycarbonate-based repeating unit having at least one siloxane bond; And
(b) 폴리아릴레이트;를 50:50 내지 95:5의 중량비로 포함한다.(b) polyarylate; and 50:50 to 95:5 in a weight ratio.
이하 각 구성 성분에 대해 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, each component will be described in more detail.
(a) 코폴리카보네이트(a) copolycarbonate
본 발명에 있어서 '코폴리카보네이트'란, 주쇄에 폴리실록산 구조가 도입되어 있지 않은 폴리카보네이트계 반복 단위와, 주쇄에 폴리실록산 구조가 도입되어 있는 폴리카보네이트계 반복 단위를 동시에 포함하는 공중합체를 의미한다.In the present invention, the term'copolycarbonate' means a copolymer including a polycarbonate-based repeating unit in which a polysiloxane structure is not introduced into the main chain and a polycarbonate-based repeating unit in which a polysiloxane structure is introduced into the main chain.
구체적으로 상기 코폴리카보네이트는 하기 화학식 1로 표시되는 실록산 결합을 갖지 않는 방향족 폴리카보네이트계 제1 반복 단위와; 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 제2 반복 반복단위로서 하기 화학식 2 및 3으로 각각 표시되는 반복단위를 포함하며, 선택적으로 하기 화학식 4로 표시되는 반복 단위를 더 포함할 수 있다:Specifically, the copolycarbonate includes an aromatic polycarbonate-based first repeating unit having no siloxane bond represented by the following Formula 1; As the aromatic polycarbonate-based second repeating unit having one or more siloxane bonds, the repeating units respectively represented by the following Formulas 2 and 3 may be included, and optionally a repeating unit represented by the following Formula 4 may be further included:
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서, In Formula 1,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고, R 1 to R 4 are each independently hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10 alkoxy, or halogen,
Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이고,Z is Beach and unsubstituted or phenyl-substituted C 1-10 alkylene, unsubstituted or C 1-10 alkyl substituted by a C 3-15 cycloalkylene, O, S, SO, SO 2, or CO, the
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에서, In Chemical Formula 2,
X1은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,Each X 1 is independently C 1-10 alkylene,
R5는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,Each R 5 is independently hydrogen; C 1-15 alkyl unsubstituted or substituted with oxiranyl, C 1-10 alkoxy substituted with oxiranyl, or C 6-20 aryl; halogen; C 1-10 alkoxy; Allyl; C 1-10 haloalkyl; Or C 6-20 aryl,
m은 1 내지 200의 정수이고,m is an integer from 1 to 200,
[화학식 3][Formula 3]
상기 화학식 3에서, In Chemical Formula 3,
X2은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,Each X 2 is independently C 1-10 alkylene,
Y1는 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시, C1-6 알콕시 또는 C6-20 아릴이고,Each Y 1 is independently hydrogen, C 1-6 alkyl, halogen, hydroxy, C 1-6 alkoxy or C 6-20 aryl,
R6는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,Each R 6 is independently hydrogen; C 1-15 alkyl unsubstituted or substituted with oxiranyl, C 1-10 alkoxy substituted with oxiranyl, or C 6-20 aryl; halogen; C 1-10 alkoxy; Allyl; C 1-10 haloalkyl; Or C 6-20 aryl,
n은 1 내지 200의 정수이고, n is an integer from 1 to 200,
[화학식 4][Formula 4]
상기 화학식 4에서, In Chemical Formula 4,
Z2는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이고,Z 2 is unsubstituted or substituted phenyl or a C 1-10 alkylene, unsubstituted or C 1-10 alkyl substituted by a C 3-15 cycloalkylene, O, S, SO, SO 2, CO or substituted by a ,
l은 1 내지 10의 정수이다.l is an integer from 1 to 10.
상기 코폴리카보네이트는 각 반복 단위의 함량을 조절함으로써 여러 물성을 동시에 개선할 수 있다. 구체적으로 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 화학식 3으로 표시되는 반복 단위의 중량비는 1:99 내지 99:1가 될 수 있다. 바람직하게는 3:97 내지 97:3이고, 보다 바람직하게는 5:95 내지 95:5 이다. 상기한 함량 비로 폴리오르가노실록산 구조를 갖는 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 화학식 3으로 표시되는 반복 단위를 포함함으로써 코폴리카보네이트의 저온충격강도와 YI(Yellow Index)를 동시에 개선할 수 있다. 상기 반복 단위의 중량비는 실록산 화합물, 예컨대 하기 화학식 2-1로 표시되는 실록산 화합물 및 하기 화학식 3-1로 표시되는 실록산 화합물의 중량비에 대응된다.The copolycarbonate can simultaneously improve several physical properties by controlling the content of each repeating unit. Specifically, the weight ratio of the repeating unit represented by Formula 2 and the repeating unit represented by Formula 3 may be 1:99 to 99:1. It is preferably 3:97 to 97:3, and more preferably 5:95 to 95:5. By including the repeating unit represented by Formula 2 and the repeating unit represented by Formula 3 having a polyorganosiloxane structure in the above content ratio, the low-temperature impact strength and YI (Yellow Index) of the copolycarbonate can be simultaneously improved. The weight ratio of the repeating unit corresponds to a weight ratio of a siloxane compound, for example, a siloxane compound represented by the following formula 2-1 and a siloxane compound represented by the following formula 3-1.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와, 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 상기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위의 총 중량의 중량비(화학식 1: (화학식 2+ 화학식 3))는, 1:0.001 내지 1:0.2이고, 보다 바람직하게는 1:0.01 내지 1:0.1이다. 상기한 함량 비로 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위와, 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 상기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위를 포함함으로써, 코폴리카보네이트의 상온충격강도와 내후성을 개선할 수 있다. 상기 반복 단위의 중량비는 상기 화학식 1의 반복 단위를 형성하는데 사용되는 방향족 디올 화합물 및 상기 화학식 2 및 3의 반복 단위를 형성하는데 사용되는 실록산 화합물의 중량비에 대응된다. In addition, the weight ratio of the total weight of the repeating unit represented by Formula 1, the repeating unit represented by Formula 2, and the repeating unit represented by Formula 3 (Chemical Formula 1: (Formula 2+ Formula 3)) is 1: 0.001 to 1:0.2, more preferably 1:0.01 to 1:0.1. By including the repeating unit represented by Formula 1, the repeating unit represented by Formula 2, and the repeating unit represented by Formula 3 at the above content ratio, the room temperature impact strength and weather resistance of the copolycarbonate may be improved. The weight ratio of the repeating unit corresponds to the weight ratio of the aromatic diol compound used to form the repeating unit of Formula 1 and the siloxane compound used to form the repeating unit of Formulas 2 and 3.
또한, 상기 코폴리카보네이트가 화학식 4로 표시되는 반복 단위를 더 포함할 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 및 상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위 간의 중량비는 1:99 내지 99:1가 될 수 있다. 바람직하게는 2:98 내지 98:2이고, 보다 바람직하게는 3:97 내지 97:3 이다. 상기한 함량비로 상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위를 더 포함함으로써, 상기 코폴리카보네이트의 유동성을 개선시킬 수 있다. 상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위의 중량비는 방향족 디올 화합물 및 하기 화학식 4-1로 표시되는 화합물의 중량비에 대응된다. In addition, when the copolycarbonate further includes a repeating unit represented by Formula 4, the weight ratio between the repeating unit represented by Formula 1 and the repeating unit represented by Formula 4 may be 1:99 to 99:1. have. It is preferably 2:98 to 98:2, and more preferably 3:97 to 97:3. By further including the repeating unit represented by Chemical Formula 4 in the above content ratio, the fluidity of the copolycarbonate may be improved. The weight ratio of the repeating unit represented by Formula 4 corresponds to the weight ratio of the aromatic diol compound and the compound represented by Formula 4-1 below.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위는 본 발명에 따른 코폴리카보네이트의 기본 골격을 형성하는 것으로, 방향족 디올 화합물과 카보네이트 전구체가 반응하여 형성된다.Specifically, the repeating unit represented by Formula 1 forms the basic skeleton of the copolycarbonate according to the present invention, and is formed by reacting an aromatic diol compound and a carbonate precursor.
상기 화학식 1에서, 바람직하게는, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 클로로, 또는 브로모이다.In Formula 1, preferably, R 1 to R 4 are each independently hydrogen, methyl, chloro, or bromo.
또한 바람직하게는, Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 직쇄 또는 분지쇄의 C1-10 알킬렌이며, 보다 바람직하게는 메틸렌, 에탄-1,1-디일, 프로판-2,2-디일, 부탄-2,2-디일, 1-페닐에탄-1,1-디일, 또는 디페닐메틸렌이다. 또한 바람직하게는, Z는 사이클로헥산-1,1-디일, O, S, SO, SO2, 또는 CO이다. Also preferably, Z is a linear or branched C 1-10 alkylene unsubstituted or substituted with phenyl, more preferably methylene, ethane-1,1-diyl, propane-2,2-diyl, Butane-2,2-diyl, 1-phenylethane-1,1-diyl, or diphenylmethylene. Also preferably, Z is cyclohexane-1,1-diyl, O, S, SO, SO 2 , or CO.
바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위는 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 비스페놀 A, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄, 및 a,ω-비스[3-(ο-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 방향족 디올 화합물로부터 유래할 수 있다.Preferably, the repeating unit represented by Formula 1 is bis(4-hydroxyphenyl)methane, bis(4-hydroxyphenyl)ether, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, bis(4-hydroxyphenyl) )Sulfoxide, bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, bis(4-hydroxyphenyl)ketone, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, bisphenol A, 2,2-bis(4-hydroxyl) Roxyphenyl)butane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis(4- Hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)propane, 2 ,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1 -From any one or more aromatic diol compounds selected from the group consisting of phenylethane, bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethane, and a,ω-bis[3-(ο-hydroxyphenyl)propyl]polydimethylsiloxane It can be derived.
상기 '방향족 디올 화합물로부터 유래한다'의 의미는, 방향족 디올 화합물의 하이드록시기와 카보네이트 전구체가 반응하여 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 형성하는 것을 의미한다.The meaning of “derived from an aromatic diol compound” means that the hydroxy group of the aromatic diol compound reacts with the carbonate precursor to form the repeating unit represented by Formula 1.
예컨대, 방향족 디올 화합물인 비스페놀 A와 카보네이트 전구체인 트리포스겐이 중합된 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 제1 반복 단위는 하기 화학식 1-1로 표시된다.For example, when bisphenol A as an aromatic diol compound and triphosgene as a carbonate precursor are polymerized, the first repeating unit represented by Formula 1 is represented by Formula 1-1 below.
[화학식 1-1][Formula 1-1]
또, 상기 카보네이트 전구체로는, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, 디-m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 포스겐, 트리포스겐, 디포스겐, 브로모포스겐 및 비스할로포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 트리포스겐 또는 포스겐을 사용할 수 있다.In addition, as the carbonate precursor, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis(chlorophenyl) carbonate, di-m-cresyl carbonate, dinaphthyl At least one selected from the group consisting of carbonate, bis(diphenyl) carbonate, phosgene, triphosgene, diphosgene, bromophosgene and bishaloformate may be used. Preferably, triphosgene or phosgene may be used.
또, 상기 화학식 2 및 3으로 표시되는 반복 단위는 폴리오르가노실록산 구조를 갖는 것으로, 코폴리카보네이트에 도입되어 여러 물성, 특히 저온 충격강도와 YI를 향상시킬 수 있다. In addition, the repeating units represented by Chemical Formulas 2 and 3 have a polyorganosiloxane structure, and are introduced into copolycarbonate to improve various physical properties, particularly low-temperature impact strength and YI.
구체적으로 상기 화학식 2에서, X1은 각각 독립적으로 C2-10 알킬렌이고, 보다 바람직하게는 C2-4 알킬렌이고, 가장 바람직하게는 프로판-1,3-디일이다.Specifically, in Formula 2, each of X 1 is independently C 2-10 alkylene, more preferably C 2-4 alkylene, and most preferably propane-1,3-diyl.
또한 바람직하게는, R5는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 3-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-(옥시라닐메톡시)프로필, 플루오로, 클로로, 브로모, 아이오도, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 알릴, 2,2,2-트리플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필, 페닐, 또는 나프틸이다. 또한 바람직하게는, R5는 각각 독립적으로 C1-10 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-3 알킬이고, 가장 바람직하게는 메틸이다.Also preferably, R 5 is each independently hydrogen, methyl, ethyl, propyl, 3-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, 3-(oxyranylmethoxy)propyl, fluoro, chloro, bromo, iodo, Methoxy, ethoxy, propoxy, allyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 3,3,3-trifluoropropyl, phenyl, or naphthyl. Also preferably, each R 5 is independently C 1-10 alkyl, more preferably C 1-6 alkyl, more preferably C 1-3 alkyl, and most preferably methyl.
또한 바람직하게는, 상기 m은 10 내지 50의 정수이다. 보다 바람직하게는, 상기 n은 10 이상, 15 이상, 20 이상, 25 이상, 30 이상, 31 이상, 또는 32 이상이고, 50 이하, 45 이하, 40 이하, 39 이하, 38 이하, 37 이하, 또는 35 이하의 정수이다.Also preferably, m is an integer of 10 to 50. More preferably, n is 10 or more, 15 or more, 20 or more, 25 or more, 30 or more, 31 or more, or 32 or more, 50 or less, 45 or less, 40 or less, 39 or less, 38 or less, 37 or less, or It is an integer of 35 or less.
또한, 상기 화학식 3에서, 바람직하게는, X2는 각각 독립적으로 C2-10 알킬렌이고, 보다 바람직하게는 C2-6 알킬렌이고, 가장 바람직하게는 이소부틸렌이다.Further, in Formula 3, preferably, each of X 2 is independently C 2-10 alkylene, more preferably C 2-6 alkylene, and most preferably isobutylene.
또한 바람직하게는, Y1은 수소이다.Also preferably, Y 1 is hydrogen.
또한 바람직하게는, R6은 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 3-페닐프로필, 2-페닐프로필, 3-(옥시라닐메톡시)프로필, 플루오로, 클로로, 브로모, 아이오도, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 알릴, 2,2,2-트리플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필, 페닐, 또는 나프틸이다. 또한 바람직하게는, R6은 각각 독립적으로 C1-10 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬이고, 보다 바람직하게는 C1-3 알킬이고, 가장 바람직하게는 메틸이다.Also preferably, R 6 is each independently hydrogen, methyl, ethyl, propyl, 3-phenylpropyl, 2-phenylpropyl, 3-(oxyranylmethoxy)propyl, fluoro, chloro, bromo, iodo, Methoxy, ethoxy, propoxy, allyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 3,3,3-trifluoropropyl, phenyl, or naphthyl. Also preferably, each R 6 is independently C 1-10 alkyl, more preferably C 1-6 alkyl, more preferably C 1-3 alkyl, and most preferably methyl.
또한 바람직하게는, 상기 n은 40 내지 100의 정수이다. 보다 바람직하게는, 상기 m은 40 이상, 45 이상, 50 이상, 55 이상, 56 이상, 57 이상, 또는 58 이상이고, 100 이하, 80 이하, 75 이하, 70 이하, 65 이하, 64 이하, 63 이하, 또는 62 이하의 정수이다.Also preferably, n is an integer of 40 to 100. More preferably, m is 40 or more, 45 or more, 50 or more, 55 or more, 56 or more, 57 or more, or 58 or more, and 100 or less, 80 or less, 75 or less, 70 or less, 65 or less, 64 or less, 63 Or an integer of 62 or less.
상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 상기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위는 각각 하기 화학식 2-1로 표시되는 실록산 화합물 및 하기 화학식 3-1로 표시되는 실록산 화합물로부터 유래한다:The repeating unit represented by Formula 2 and the repeating unit represented by Formula 3 are derived from a siloxane compound represented by Formula 2-1 and a siloxane compound represented by Formula 3-1, respectively:
[화학식 2-1][Formula 2-1]
상기 화학식 2-1에서, X1, R5 및 m의 정의는 앞서 정의한 바와 같다.In Formula 2-1, the definitions of X 1 , R 5 and m are as previously defined.
[화학식 3-1][Formula 3-1]
상기 화학식 3-1에서, X2, Y1, R6 및 n의 정의는 앞서 정의한 바와 같다.In Formula 3-1, the definitions of X 2 , Y 1 , R 6 and n are as previously defined.
상기 '실록산 화합물로부터 유래한다'의 의미는, 상기 각각의 실록산 화합물의 하이드록시기와 카보네이트 전구체가 반응하여 상기 각각의 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 화학식 3으로 표시되는 반복 단위를 형성하는 것을 의미한다. 또한, 상기 화학식 2 및 3의 반복 단위의 형성에 사용할 수 있는 카보네이트 전구체는, 앞서 설명한 화학식 1의 반복 단위의 형성에 사용할 수 있는 카보네이트 전구체에서 설명한 바와 같다.The meaning of'derived from a siloxane compound' means that the hydroxy group of each of the siloxane compounds reacts with the carbonate precursor to form a repeating unit represented by Formula 2 and a repeating unit represented by Formula 3 . In addition, the carbonate precursor that can be used to form the repeating unit of Formulas 2 and 3 is as described in the carbonate precursor that can be used to form the repeating unit of Formula 1 described above.
바람직하게는, 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위는, 하기 화학식 2-2로 표시된다:Preferably, the repeating unit represented by Formula 2 is represented by the following Formula 2-2:
[화학식 2-2][Formula 2-2]
상기 화학식 2-2에서, R5 및 m은 앞서 정의한 바와 같다. 바람직하게는, R5는 메틸이다.In Formula 2-2, R 5 and m are as defined above. Preferably, R 5 is methyl.
또한 바람직하게는, 상기 화학식 3로 표시되는 반복 단위는, 하기 화학식 3-2로 표시된다:Also preferably, the repeating unit represented by Formula 3 is represented by the following Formula 3-2:
[화학식 3-2][Chemical Formula 3-2]
상기 화학식 3-2에서, R6 및 n은 앞서 정의한 바와 같다. 바람직하게는, R6는 메틸이다.In Formula 3-2, R 6 and n are as defined above. Preferably, R 6 is methyl.
한편, 상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위는 Sebacoyl 구조를 가지는 것으로, 코폴리카보네이트에 도입되어 유동성을 개선시킬 수 있다. Meanwhile, the repeating unit represented by Chemical Formula 4 has a Sebacoyl structure and may be introduced into copolycarbonate to improve fluidity.
상기 화학식 4에서, 바람직하게는, Z2 는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 직쇄 또는 분지쇄의 C1-10 알킬렌이며, 보다 바람직하게는 메틸렌, 에탄-1,1-디일, 프로판-2,2-디일, 부탄-2,2-디일, 1-페닐에탄-1,1-디일, 또는 디페닐메틸렌이다. 또한 바람직하게는, Z2 는 사이클로헥산-1,1-디일, O, S, SO, SO2, 또는 CO이다. In Formula 4, preferably, Z 2 is a straight or branched C 1-10 alkylene unsubstituted or substituted with phenyl, more preferably methylene, ethane-1,1-diyl, or propane-2 ,2-diyl, butane-2,2-diyl, 1-phenylethane-1,1-diyl, or diphenylmethylene. Also preferably, Z 2 is cyclohexane-1,1-diyl, O, S, SO, SO 2 , or CO.
바람직하게는, 상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위는 하기 화학식 4-1로 표시된다.Preferably, the repeating unit represented by Formula 4 is represented by the following Formula 4-1.
[화학식 4-1][Formula 4-1]
상기 화학식 4로 표시되는 반복 단위는 하기 화학식 4-2로 표시되는 화합물, 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체를 포함하는 조성물이 반응하여 형성된다:The repeating unit represented by Formula 4 is formed by reacting a composition comprising a compound represented by Formula 4-2, an aromatic diol compound, and a carbonate precursor:
[화학식 4-2][Formula 4-2]
상기 화학식 4-2에서, In Formula 4-2,
R 및 R'은 각각 독립적으로 수소, OH, C1-10 알킬, 또는 할로겐이고, l은 앞서 정의한 바와 같다.R And R'is each independently hydrogen, OH, C 1-10 alkyl, or halogen, and l is as defined above.
그리고, 상기 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체는 앞서 화학식 1의 반복 단위의 형성에 사용할 수 있는 방향족 디올 화합물 및 카보네이트 전구체에서 설명한 바와 같다.In addition, the aromatic diol compound and the carbonate precursor are the same as described above in the aromatic diol compound and carbonate precursor that can be used to form the repeating unit of Formula 1.
본 발명에 따른 상기 코폴리카보네이트는 중량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000 g/mol이고, 바람직하게는 10,000 내지 70,000 g/mol이고, 보다 바람직하게는, 30,000 내지 60,000 g/mol이다. 상기한 범위의 중량 평균 분자량 범위를 충족함으로써 기계적 강도의 저하 없이 우수한 가공성을 나타낼 수 있다.The copolycarbonate according to the present invention has a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 g/mol, preferably 10,000 to 70,000 g/mol, and more preferably 30,000 to 60,000 g/mol. By satisfying the weight average molecular weight range of the above range, excellent processability can be exhibited without deteriorating mechanical strength.
상기와 같은 구조를 갖는 코폴리카보네이트는, 일례로 상기 방향족 디올 화합물, 상기 화학식 2-1 및 3-1로 표시되는 실록산 화합물 및 카보네이트 전구체를 중합하여 제조될 수 있으며, 각 반복단위의 함량 및 중합 조건의 제어를 통해 상기한 물성적 특징을 구현할 수 있다. The copolycarbonate having the above structure may be prepared by polymerizing the aromatic diol compound, the siloxane compound represented by Formulas 2-1 and 3-1, and the carbonate precursor, for example, and the content and polymerization of each repeating unit The above-described physical properties can be implemented through the control of conditions.
(b) 폴리아릴레이트(b) polyarylate
상기 폴리아릴레이트는 방향족 디카르복실산 유래 반복단위와 비스페놀류 유래 반복단위로 구성되는 폴리에스테르로서, 투명성, 내열성 및 기계적 강도 특성이 우수하다. 또 자체적으로 UV 안정성을 가지고 있기 때문에 내후성도 우수하다.The polyarylate is a polyester composed of repeating units derived from aromatic dicarboxylic acids and repeating units derived from bisphenols, and has excellent transparency, heat resistance, and mechanical strength characteristics. In addition, since it has UV stability itself, it has excellent weather resistance.
본 발명에 따른 폴리아릴레이트는 방향족 디카르복실산과 비스페놀류의 용융 중합법이나 계면중합법 등의 공지 방법에 의해 제조될 수 있다. The polyarylate according to the present invention can be prepared by known methods such as melt polymerization or interfacial polymerization of aromatic dicarboxylic acids and bisphenols.
상기 방향족 디카르복실산으로서는 예를 들면 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 2,5-나프탈렌 디카르복실산, 2,6-나프탈렌 디카르복실산, 2,7-나프탈렌 디카르복실산, 1,5-나프탈렌 디카르복실산, 메틸테레프탈산, 4,4'-비페닐디카르복실산, 2,2'-비페닐디카르복실산, 4,4'-비페닐 에테르 디카르복실산, 4,4'-디페닐메탄 디카르복실산, 4,4'-디페닐 설폰 디카르복실산, 4,4'-디페닐 이소프로피리덴 디카르복실산, 1,2-비스(4-카르복시페녹시) 에탄, 또는 5-나트륨 술포이소프탈산 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 상기한 화합물들 중에서도 테레프탈산 또는 이소프탈산이 바람직할 수 있으며, 용융 가공성 및 기계적 특성 개선 효과를 고려할 때, 테레프탈산과 이소프탈산의 혼합물이 사용될 수 있다.As the aromatic dicarboxylic acid, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5 -Naphthalene dicarboxylic acid, methyl terephthalic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 2,2'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-biphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4 '-Diphenylmethane dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl sulfone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl isopropylidene dicarboxylic acid, 1,2-bis(4-carboxyphenoxy ) Ethane, or 5-sodium sulfoisophthalic acid, and the like, and any one or a mixture of two or more of them may be used. Among the above compounds, terephthalic acid or isophthalic acid may be preferable, and a mixture of terephthalic acid and isophthalic acid may be used in consideration of the effect of improving melt processability and mechanical properties.
또, 상기 비스페놀로서는 예를 들면, 2,2-비스(4-하이드록시페닐) 프로판(비스페놀 A), 4,4'-(3,3,5-트리메틸 사이클로헥실리덴) 디페놀, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디메틸페닐) 프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디브로모페닐) 프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디클로로페닐) 프로판, 4,4'-디하이드록시디페닐 설폰, 4,4'-디하이드록시디페닐 에테르, 4,4'-디하이드록시디페닐 설파이드, 4,4'-디하이드록시벤조페논(디페닐 케톤), 4,4'-디히드록시 디페닐메탄, 또는 1,1-비스(4-하이드록시페닐) 사이클로헥산 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 상기한 화합물들 중에서도 우수한 중합성을 고려할 때 2,2-비스(4-하이드록시페닐) 프로판이 사용될 수 있고, 내열성 개선 효과를 고려할 때 4,4'-(3,3,5-트리메틸 사이클로헥실리덴) 디페놀이 사용될 수 있다.In addition, examples of the bisphenol include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 4,4'-(3,3,5-trimethyl cyclohexylidene) diphenol, 2, 2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis(4-hydroxy -3,5-dichlorophenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4' -Dihydroxybenzophenone (diphenyl ketone), 4,4'-dihydroxy diphenylmethane, or 1,1-bis(4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and the like, any one of them or Mixtures of two or more may be used. Among the above compounds, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane may be used when considering excellent polymerizability, and 4,4'-(3,3,5-trimethyl cyclohexyl) may be used when considering the effect of improving heat resistance. Silidene) diphenol can be used.
상기와 같은 구조를 갖는 폴리아릴레이트는 중량 평균 분자량이 12,000 내지 30,000 g/mol이고, 바람직하게는 15,000 내지 30,000 g/mol이고, 보다 바람직하게는 20,000 내지 25,000 g/mol이다. 상기한 범위의 중량 평균 분자량을 가짐으로써 우수한 내후성과 함께 상술한 코폴리카보네이트와의 우수한 상용성을 나타낸다.The polyarylate having the above structure has a weight average molecular weight of 12,000 to 30,000 g/mol, preferably 15,000 to 30,000 g/mol, and more preferably 20,000 to 25,000 g/mol. By having a weight average molecular weight in the above range, it exhibits excellent weatherability and excellent compatibility with the copolycarbonate described above.
본 발명의 일 구현예에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물에 있어서, 상기 코폴리카보네이트와 폴리아릴레이트는 50:50 내지 95:5의 중량비로 포함될 수 있다. 폴리카보네이트가 50중량부 미만일 경우 내충격성이 저하될 우려가 있고, 90중량부를 초과할 경우 내후성, 내스크래치성 및 내화학성 저하의 우려가 있다. 바람직하게는 상기 코폴리카보네이트와 폴리아릴레이트는 50:50 내지 80:20, 보다 바람직하게는 70:30 내지 80:20의 중량비로 포함될 수 있다. In the polycarbonate-based resin composition according to an embodiment of the present invention, the copolycarbonate and polyarylate may be included in a weight ratio of 50:50 to 95:5. If the amount of polycarbonate is less than 50 parts by weight, there is a concern that impact resistance may decrease, and if it exceeds 90 parts by weight, weather resistance, scratch resistance, and chemical resistance may decrease. Preferably, the copolycarbonate and polyarylate may be included in a weight ratio of 50:50 to 80:20, more preferably 70:30 to 80:20.
(c) 첨가제(c) additive
본 발명의 일 구현예에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 열 안정제, 자외선 안정제, 및 활제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. The polycarbonate-based resin composition according to an embodiment of the present invention may further include one or more additives selected from the group consisting of a heat stabilizer, an ultraviolet stabilizer, and a lubricant.
상기 열 안정제는 폴리카보네이트계 수지 조성물의 변색을 방지하여 외관 특성을 개선시키는 역할을 하는 것으로, 구체적으로는 디포스파이트계 화합물이 사용될 수 있다. The heat stabilizer serves to improve appearance characteristics by preventing discoloration of the polycarbonate-based resin composition, and specifically, a diphosphite-based compound may be used.
구체적으로 상기 디포스파이트 화합물로는, 비스(2,6-디-tert-부틸 -4-메틸페닐)펜타에리쓰리톨-디포스파이트(Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol-di-phosphite), 또는 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트(Bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol di-phosphite) 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 이중에서도 종래 수지 조성물에 사용되는 다양한 열 안정제에 비해 열안정성 및 내가수 분해성이 우수하고, 고온 고습 환경에서 보다 우수한 내후성을 나타내며, 또 상술한 코폴리카보네이트 및 폴리아릴레이트에 대해 보다 우수한 상용성을 가져 수지 조성물의 외관 특성 개선 효과를 나타낼 수 있기 때문에 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트가 보다 바람직하게 사용될 수 있다.Specifically, as the diphosphite compound, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol-diphosphite (Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol -di-phosphite), or bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol di-phosphite), and the like, any one or two or more Mixtures can be used. Among them, it has excellent thermal stability and hydrolysis resistance compared to various heat stabilizers used in conventional resin compositions, shows better weather resistance in a high temperature and high humidity environment, and has better compatibility with the above-described copolycarbonate and polyarylate. Bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite can be more preferably used because it can exhibit the effect of improving the appearance characteristics of the resin composition.
상기 열 안정제는 상술한 코폴리카보네이트와 폴리아릴레이트의 합계 중량 100중량부에 대하여 0.1 내지 3.0중량부로 포함될 수 있다. 열 안정제의 함량이 상기한 범위 내로 포함될 때, 우수한 내후성과 더불어 외관 특성 개선 효과를 나타낼 수 있다. 보다 바람직하게는 상기 코폴리카보네이트와 폴리아릴레이트의 합계 중량 100중량부에 대하여 0.5 내지 1.5중량부로 포함될 수 있다.The heat stabilizer may be included in an amount of 0.1 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the copolycarbonate and polyarylate described above. When the content of the heat stabilizer is included within the above range, it may exhibit an effect of improving appearance characteristics in addition to excellent weatherability. More preferably, it may be included in an amount of 0.5 to 1.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the copolycarbonate and polyarylate.
또, 상기 자외선 안정제로는 380nm 내지 270nm 파장 범위에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타내는 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐) 벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐) 벤조트리아졸, 2-(2-히드록시-5-(1,1,3,3,테트라메틸부틸)페닐) 벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시페닐-5'-메틸페닐)-5- 벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐) 벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐페닐)-5-벤조트리아졸 또는 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐) 벤조트리아졸 등과 같은 벤조트리아졸계 화합물; 또는 2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-di-t-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진과 같은 트리아진(Triazine)계 화합물을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 이들 자외선 안정화제는 우수한 자외선 안정화제 효과와 더불어 상술한 코폴리카보네이트 및 폴리아릴레이트와 우수한 상용성을 나타내어 수지 조성물의 내후성을 더욱 개선시킬 수 있다.In addition, as the ultraviolet stabilizer, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-, which exhibits the maximum absorption wavelength (λmax) in the wavelength range of 380nm to 270nm. tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2-(2-hydroxy-5-(1,1) ,3,3,tetramethylbutyl)phenyl) benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-benzotriazole, 2-(3'- tert-butyl-2'-hydroxyphenyl-5'-methylphenyl)-5-benzotriazole, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole , 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphenylphenyl)-5-benzotriazole or 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole Benzotriazole-based compounds such as; Or a triazine type such as 2,4-bis-(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)-1,3,5-triazine Compounds, and any one or a mixture of two or more of these may be used. These UV stabilizers exhibit excellent UV stabilizer effects and excellent compatibility with the above-described copolycarbonates and polyarylates, thereby further improving the weather resistance of the resin composition.
본 발명의 일 구현예에 따르면 상기한 자외선 안정화제 중에서도 UV 흡수 파장대가 서로 다른 2종을 혼합하여 사용하는 것이 바람직할 수 있으며, 구체적으로는 350nm 및 310nm의 파장 영역에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타내는 벤조트리아졸계 화합물과, 340nm 및 270nm의 파장 영역에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타내는 트리아진계 화합물을 혼합 사용함으로써 내후성을 더욱 개선시킬 수 있다. 보다 구체적으로는 상기 벤조트리아졸계 화합물과 트리아진계 화합물을 1:1 내지 2:1의 중량비로 혼합 사용할 수 있으며, 상기한 혼합비로 혼합시 수지 조성물의 물성 저하 없이 내후성을 더욱 개선시킬 수 있다.According to an embodiment of the present invention, it may be preferable to mix and use two types of UV-absorption wavelength bands different among the above-described ultraviolet stabilizers, and specifically, the maximum absorption wavelength (λmax) in the wavelength range of 350 nm and 310 nm. Weather resistance can be further improved by mixing and using the benzotriazole-based compound shown and a triazine-based compound exhibiting the maximum absorption wavelength (λmax) in the wavelength range of 340 nm and 270 nm. More specifically, the benzotriazole-based compound and the triazine-based compound may be mixed and used in a weight ratio of 1:1 to 2:1, and when mixed at the mixing ratio described above, weather resistance can be further improved without deteriorating physical properties of the resin composition.
상기 자외선 안정화제는 상기 코폴리카보네이트와 폴리아릴레이트의 합계 중량 100중량부에 대하여 0.5 내지 5.0중량부로 포함될 수 있으며, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2.5중량부로 포함될 수 있다. 상기한 함량 범위로 포함될 때, 수지 조성물의 물성 저하 없이 내후성을 더욱 개선시킬 수 있다. The ultraviolet stabilizer may be included in an amount of 0.5 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the copolycarbonate and polyarylate, and more preferably 0.5 to 2.5 parts by weight. When included in the above content range, weather resistance can be further improved without deteriorating physical properties of the resin composition.
또, 상기 활제로는 상술한 코폴리카보네이트 및 폴리아릴레이트와 우수한 상용성을 나타내어 수지 조성물의 외관 특성을 더욱 개선시킬 수 있는 에스터계 활제, 보다 구체적으로는 지방족 에스터계 활제가 사용될 수 있다. 상기 에스터계 활제로는 Octadecanoic acid, 2,2-bis[(1-oxooctadecyl)oxy]methyl]1,3-propanediyl ester 등이 사용될 수 있으며, N.O.F사 Unister H-476 등과 같이 상업적으로 입수하여 사용할 수도 있다.In addition, as the lubricant, an ester-based lubricant, more specifically an aliphatic ester-based lubricant, which exhibits excellent compatibility with the above-described copolycarbonate and polyarylate and can further improve the appearance characteristics of the resin composition, may be used. As the ester-based lubricant, Octadecanoic acid, 2,2-bis[(1-oxooctadecyl)oxy]methyl]1,3-propanediyl ester, etc. may be used, and may be commercially obtained and used such as NOF's Unister H-476. have.
상기 활제는 상기 코폴리카보네이트와 폴리아릴레이트의 합계 중량 100중량부에 대하여 0.5 내지 5.0중량부로 포함될 수 있으며, 보다 바람직하게는 2.0 내지 4.0중량부로 포함될 수 있다. 상기한 함량 범위로 포함될 때, 수지 조성물의 내스크래칭성을 더욱 개선시킬 수 있다.The lubricant may be included in an amount of 0.5 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the copolycarbonate and polyarylate, more preferably 2.0 to 4.0 parts by weight. When included in the above content range, it is possible to further improve the scratch resistance of the resin composition.
상기한 첨가제 외에도, 본 발명의 일 구현예에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 그 물성을 훼손하지 않는 한에 있어서 수지의 혼합 시 또는 성형 시에 기타 첨가제, 예를 들면 난연제, 무기 충전제, 착색제, 또는 내가수분해제 등과 같은 기타 첨가제를 1종 이상 더 포함할 수 있다. 상기한 첨가제들은 수지 조성물의 물성을 저해하지 않는 범위 내에서 그 용도에 따라 적절한 함량으로 포함될 수 있으며, 구체적으로는 상기 코폴리카보네이트와 폴리아릴레이트의 합계 중량 100중량부에 대하여 20중량부 이하, 보다 바람직하게는 1 내지 10중량부의 함량으로 포함될 수 있다.In addition to the above additives, the polycarbonate-based resin composition according to an embodiment of the present invention, as long as the physical properties of the resin are not damaged, other additives such as flame retardants, inorganic fillers, colorants, Or it may further include one or more other additives such as a hydrolysis resistant agent. The above additives may be included in an appropriate amount according to the use within a range that does not impair the physical properties of the resin composition, specifically 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total weight of the copolycarbonate and polyarylate, More preferably, it may be included in an amount of 1 to 10 parts by weight.
구체적으로 상기 난연제로는 인산 에스테르, 함할로겐 인산 에스테르, 축합 인산 에스테르, 폴리인산염, 적린 등과 같은 인계 난연제; 또는 브롬화 폴리스티렌, 브롬화 폴리페닐렌 에테르, 브롬화 비스페놀형 에폭시계 중합체, 브롬화 스티렌 무수 말레산 중합체, 브롬화 에폭시수지, 브롬화 페녹시 수지, 데카브로모디페닐 에테르, 데카브로모 비페닐, 브롬화 폴리카보네이트, 파크로로시크로펜타데칸, 브롬화 가교 방향족 중합체 등과 같은 할로겐계 난연제 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. Specifically, the flame retardant may include phosphorus-based flame retardants such as phosphoric acid ester, halogen-containing phosphoric acid ester, condensed phosphoric acid ester, polyphosphate, red phosphorus, and the like; Or brominated polystyrene, brominated polyphenylene ether, brominated bisphenol-type epoxy polymer, brominated styrene maleic anhydride polymer, brominated epoxy resin, brominated phenoxy resin, decabromodiphenyl ether, decabromo biphenyl, brominated polycarbonate, park And halogen-based flame retardants such as rorocopentadecane, brominated crosslinked aromatic polymer, and the like, and any one or a mixture of two or more of them may be used.
또, 상기 무기 충전제로는 황산아연, 황산 수소칼륨, 황산알루미늄, 황산 안티몬, 황산 에스테르, 황산칼륨, 황산 코발트, 황산 수소 나트륨, 황산철, 황산구리, 황산나트륨, 황산니켈, 황산바륨, 황산마그네슘, 황산암모늄 등의 황산 금속 화합물; 산화 티탄 등의 티타늄 화합물;탄산칼륨 등의 탄산염 화합물; 수산화 알루미늄, 수산화마그네슘 등의 수산화 금속 화합물; 또는 합성 실리카, 천연 실리카 등의 실리카계 화합물 등이 사용될 수 있으며, 이외에도 알루민산 칼슘, 2 수화 석고, 붕산아연, 붕산 바륨, 초산나트륨, 몰리브덴 화합물, 지르코늄 화합물, 안티몬 화합물 및 그 변성물, 이산화규소 또는 산화알루미늄의 복합체 미립자 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. In addition, the inorganic fillers include zinc sulfate, potassium hydrogen sulfate, aluminum sulfate, antimony sulfate, sulfate ester, potassium sulfate, cobalt sulfate, sodium hydrogen sulfate, iron sulfate, copper sulfate, sodium sulfate, nickel sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, and sulfuric acid. Metal sulfate compounds such as ammonium; Titanium compounds such as titanium oxide; carbonate compounds such as potassium carbonate; Metal hydroxide compounds such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide; Alternatively, silica-based compounds such as synthetic silica and natural silica may be used. In addition, calcium aluminate, gypsum dihydrate, zinc borate, barium borate, sodium acetate, molybdenum compound, zirconium compound, antimony compound and its modified products, silicon dioxide Or composite fine particles of aluminum oxide, and any one or a mixture of two or more of them may be used.
상기 착색제로는 염료 또는 안료를 사용할 수 있다. As the colorant, a dye or a pigment may be used.
구체적으로, 발명의 일 구현예에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은 방향족 폴리카보네이트계 반복 단위와, 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복단위를 포함하는 코폴리카보네이트, 및 폴리아릴레이트를 50:50 내지 80:20의 중량비로 포함하고, 상기 코폴리카보네이트와 폴리아릴레이트의 합계 중량 100중량부에 대하여, 디포스파이트계 열안정제 0.5 내지 1.5중량부, 벤조트리아졸 및 트리아진으로 이루어진 군에서 선택되는 자외선 안정화제 0.5 내지 2.5중량부 및 에스터계 활제 2.0 내지 4.0중량부를 더 포함할 수 있다. 상술한 바와 같이 구성 성분 및 이들의 함량 범위가 최적화 됨에 따라 수지 조성물의 내후성 및 외관 특성 개선이 더욱 개선될 수 있다.Specifically, the polycarbonate-based resin composition according to an embodiment of the present invention comprises an aromatic polycarbonate-based repeating unit, a copolycarbonate including an aromatic polycarbonate-based repeating unit having at least one siloxane bond, and a polyarylate 50: Included in a weight ratio of 50 to 80:20, and selected from the group consisting of 0.5 to 1.5 parts by weight of a diphosphite thermal stabilizer, benzotriazole and triazine based on 100 parts by weight of the total weight of the copolycarbonate and polyarylate 0.5 to 2.5 parts by weight of an ultraviolet stabilizer and 2.0 to 4.0 parts by weight of an ester-based lubricant may be further included. As described above, as the constituent components and their content ranges are optimized, the improvement in weather resistance and appearance properties of the resin composition may be further improved.
발명의 일 구현예에 따른 폴리카보네이트계 수지 조성물은 상술한 성분을 혼합하여 제조되며, 성형품을 제조하기 위하여 용융 혼련하여 펠렛으로 제조될 수 있다. 상기 용융 혼련은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적인 방법, 예컨대 리본 블렌더, 헨셀 믹서, 밴버리 믹서, 드럼 텀블러, 단축 스크루압출기, 2축 스크루 압출기, 코니더, 다축 스크루 압출기 등을 이용하는 방법에 의해 실시될 수 있다. 상기 용융 혼련의 온도는 필요에 따라 적절히 조절될 수 있으며, 바람직하게는 200 내지 300℃로 조절될 수 있다.The polycarbonate-based resin composition according to an embodiment of the present invention is prepared by mixing the above-described components, and may be melt-kneaded to produce a molded product, thereby producing pellets. The melt-kneading is carried out by a conventional method in the technical field to which the present invention belongs, such as a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, a twin screw extruder, a coneder, a multi-screw extruder, etc. Can be. The temperature of the melt-kneading may be appropriately adjusted as necessary, and preferably may be adjusted to 200 to 300°C.
상기한 바와 같은 구성을 갖는 폴리카보네이트계 수지 조성물은 우수한 내후성과 함께 외관 특성을 나타낼 수 있다. The polycarbonate-based resin composition having the configuration as described above may exhibit excellent weather resistance and appearance characteristics.
구체적으로, 상기 수지 조성물은 상기 조성물은 광택도(20°)가 92 % 이상이고, 흑색도(L*)가 4.5 이하이며, 내스크래치성(dL*)이 6.0 이하이다. 보다 구체적으로는 광택도(20°)가 92 내지 100%이고, 흑색도(L*)가 3.0 내지 4.0이며, 내스크래치성(dL*)이 0.5 내지 4.0이다.Specifically, the resin composition has a glossiness (20°) of 92% or more, a blackness (L*) of 4.5 or less, and a scratch resistance (dL*) of 6.0 or less. More specifically, the glossiness (20°) is 92 to 100%, the blackness (L*) is 3.0 to 4.0, and the scratch resistance (dL*) is 0.5 to 4.0.
상기한 바와 같이 우수한 내후성과 함께 외관 특성을 나타내는 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 이 같은 특성이 요구되는 각종 전기전자 부품, 자동차 부품, 일반 잡화 등에 유용하게 사용될 수 있다.As described above, the polycarbonate-based resin composition exhibiting excellent weather resistance and external appearance characteristics can be usefully used for various electric and electronic parts, automobile parts, and general miscellaneous goods that require such characteristics.
이에 따라 발명의 또 다른 일 구현예에 따르면 폴리카보네이트계 수지 조성물을 이용하여 제조된 성형품이 제공된다.Accordingly, according to another embodiment of the present invention, a molded article manufactured using a polycarbonate-based resin composition is provided.
상기 성형품은 상술한 폴리카보네이트계 수지 조성물을 각종 압출 성형함으로써, 예를 들면 각종 이형 압출 성형품, 압출 성형에 의한 시트, 필름 등의 형상으로 성형함으로써 제조될 수 있다. 상기 각종 압출 성형으로서는 콜드 러너 방식, 핫러너 방식 성형법은 물론 또한 사출 압축 성형, 사출 프레스 성형, 가스 어시스트 사출 성형, 발포 성형(초임계 유체의 주입에 의한 경우 포함), 인서트 성형, 인몰드 코팅 성형, 단열 금형 성형, 급속 가열 냉각 금형 성형, 이색 성형, 샌드위치 성형 및 초고속 사출성형 등의 사출 성형법을 들 수 있다. 또한 시트, 필름의 성형에는 인플레이션법이나 캘린더법, 캐스팅법 등도 이용할 수 있다. 또한 특정 연신 조작을 걸침으로써, 열수축 튜브로서 성형하는 것도 가능하다. 또한 본 발명의 수지 조성물을 회전 성형이나 블로우성형 등으로 성형함으로써, 중공 성형품으로 하는 것도 가능하다. The molded article may be manufactured by extruding the above-described polycarbonate resin composition into various shapes such as various molded extrusion molded articles, extrusion molded sheets, and films. The above-described various extrusion molding methods include injection compression molding, injection press molding, gas assisted injection molding, foam molding (including supercritical fluid injection), insert molding, in-mold coating molding as well as cold runner molding and hot runner molding. , Injection molding methods such as thermal insulation mold molding, rapid heating cooling mold molding, dichroic molding, sandwich molding, and ultra-high speed injection molding. In addition, an inflation method, a calender method, a casting method, or the like can be used for forming a sheet or film. Further, it is also possible to form a heat-shrinkable tube by subjecting it to a specific stretching operation. Further, by molding the resin composition of the present invention by rotational molding or blow molding, it is also possible to obtain a hollow molded article.
이하, 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예들이 제시된다. 그러나 하기의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명을 이들만으로 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments are presented to aid understanding of the invention. However, the following examples are only for illustrating the present invention, and the present invention is not limited thereto.
이하 실시예 및 비교예에서 사용한 화합물은 하기와 같다: The compounds used in the following examples and comparative examples are as follows:
a) 코폴리카보네이트(Si-PC) : a) Copolycarbonate (Si-PC):
중량 평균 분자량이 30,500 g/mol이고, 상기 화학식 1-1, 2-2 및 3-2의 반복단위를 포함하는 코폴리카보네이트인, LG 화학 사에서 제조한 PC 8000-05™을 사용하였다.PC 8000-05™ manufactured by LG Chemical Co., Ltd., which is a copolycarbonate having a weight average molecular weight of 30,500 g/mol and containing the repeating units of Formulas 1-1, 2-2, and 3-2, was used.
b) 폴리아릴레이트(PAr) : Unitika사제 U-100™를 사용하였다(Mw: 51,400 g/mol). b) Polyarylate (PAr): U-100™ manufactured by Unitika was used (Mw: 51,400 g/mol).
c) 폴리메틸메타크릴레이트 (PMMA) : LG MMA사의 IH830™을 사용하였다.c) Polymethyl methacrylate (PMMA): IH830™ of LG MMA was used.
d) 열 안정제 : d) heat stabilizer:
d1) 비스(2,6-디-t-부틸-4-페닐) 펜타에리스리톨 디포스파이트로, ADEKA Corp사제의 ADK Stab PEP 36™를 사용하였다. d1) As bis(2,6-di-t-butyl-4-phenyl) pentaerythritol diphosphite, ADK Stab PEP 36™ manufactured by ADEKA Corp. was used.
d2) 비스(2,4-디-t-부틸페닐) 펜타에리스리톨 디포스파이트로, Dover Chemical Corp사제의 Doverphos S-9228™를 사용하였다.d2) As bis(2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, Doverphos S-9228™ manufactured by Dover Chemical Corp. was used.
e) UV 안정제:e) UV stabilizer:
e1) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 : 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol (Tinuvin 234™, BASF사제, 최대 흡수 파장 300nm 및 340nm)를 사용하였다.e1) Benzotriazole-based UV stabilizer: 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol (Tinuvin 234™, manufactured by BASF, maximum absorption wavelength 300nm and 340nm) Was used.
e2) 벤조트리아졸계 자외선 안정제 : 2-2'-Methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3,-tetramethylbutyl)phenol] (Tinuvin 360™, BASF사제, 최대 흡수 파장 310nm 및 350nm)를 사용하였다.e2) Benzotriazole-based UV stabilizer: 2-2'-Methylenebis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3,-tetramethylbutyl)phenol] (Tinuvin 360™, manufactured by BASF , Maximum absorption wavelengths 310 nm and 350 nm) were used.
e3) 트리아진계 자외선 안정제 : 2-(4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)5-[(hexyl)oxy]-phenol (Tinuvin 1577™, BASF사제, 최대 흡수 파장 270nm 및 340nm) 를 사용하였다.e3) Triazine UV stabilizer: 2-(4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)5-[(hexyl)oxy]-phenol (Tinuvin 1577™, manufactured by BASF, maximum absorption wavelength 270 nm) And 340nm) was used.
f) 활제: 에스터계 활제로서 Ocatadecanoic acid, 2,2-bis[(1-oxooctadecyl)oxy]methyl]1,3-proanediyl ester (PETS-AHS™, FACI사제)를 사용하였다.f) Lubricant: Ocatadecanoic acid, 2,2-bis[(1-oxooctadecyl)oxy]methyl]1,3-proanediyl ester (PETS-AHS™, manufactured by FACI) was used as an ester-based lubricant.
실시예Example 1 내지 8, 및 1 to 8, and 비교예Comparative example 1 내지 5 1 to 5
PC에 하기 표 1에 기재된 바와 같은 조성으로 각각의 성분을 혼합한 후, 2축 압출기(twin-screw extruder)를 이용하여 L/D = 42, Φ = 40, 배럴온도 270~300℃의 조건에서 시간 당 50 kg 속도로 펠렛을 제조하였다.After mixing each component in the composition as shown in Table 1 below on a PC, using a twin-screw extruder, L/D = 42, Φ = 40, under the conditions of 270 ~ 300 ℃ barrel temperature Pellets were prepared at a rate of 50 kg per hour.
(d1)Heat stabilizer
(d1)
시험예Test example
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 폴리카보네이트계 수지조성물의 펠렛을 100℃에서 4시간 이상 건조한 후, 사출 성형하여 상온에서 48시간 이상 방치하였다. 제조한 성형품에 대해 하기와 같은 방법으로 물성을 측정하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.The pellets of the polycarbonate-based resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples were dried at 100° C. for 4 hours or more, and then injection-molded and left at room temperature for 48 hours or more. Physical properties were measured in the following manner for the manufactured molded article, and the results are shown in Table 2.
1) 내스크래치성 : Ericshen test 법으로 측정한 후, dL*로 나타내었다. dL* 값이 낮을수록 내스크래치성이 우수함을 의미한다.1) Scratch resistance: measured by the Ericshen test method, and expressed as dL*. The lower the dL* value, the better the scratch resistance.
2) 광택도(20°) : ASTM D2457 방법에 의하여 측정하였다. 2) Glossiness (20°): It was measured according to ASTM D2457 method.
3) 흑색도(Color) : COLOR-EYE 7000 Series (CE 7000A)로 측정한 후, L*로 나타내었다. (SCE 모드) L* 값이 낮을수록 흑색도가 우수함을 의미한다.3) Blackness (Color): After measurement with COLOR-EYE 7000 Series (CE 7000A), it is expressed as L*. (SCE mode) The lower the L* value, the better the blackness.
4) 내충격성: ASTM D3763 방법에 의거하여 상온(23℃) 및 저온(-30℃)에서 측정한 후, Ductility (%) 로 나타내었다. 이때 상기 Ductility는 두 조각 이상의 시편으로 분리 되지 않고, impact point의 중간부분에서 10mm 이상의 crack이 나지 않아야 한다. 4) Impact resistance: After measuring at room temperature (23° C.) and low temperature (-30° C.) according to ASTM D3763 method, it is expressed as ductility (%). At this time, the ductility should not be separated into two or more specimens, and no cracks of 10 mm or more should occur in the middle of the impact point.
5) 내후성 : ASTM D7869 방법에 의하여 측정한 후, dE*로 나타내었다. dE* 값이 낮을수록 내후성이 우수함을 의미한다. 5) Weather resistance: After measuring according to the ASTM D7869 method, it is expressed as dE*. The lower the dE* value, the better the weather resistance.
6) 내화학성 : 도금액에 deeping 한 후, ASTM D2457 방법으로 광택도를 측정하였다. 6) Chemical resistance: After deeping the plating solution, gloss was measured by ASTM D2457 method.
(20°, %)Gloss
(20°, %)
(광택도, %)Chemical resistance
(Glossiness, %)
상기 비교예 1과 같이 Si-PC만을 포함하는 비교예 1의 수지 조성물의 경우, 상온 및 저온에서의 내충격성은 우수하지만, 내스크래치성과 내후성 및 내화학성이 낮았다. 또, 폴리아릴레이트만을 포함하는 비교예 2의 수지 조성물은 비교예 1에 비해 보다 개선된 내스크래치성, 내후성 및 내화학성을 나타내었지만, 저온에서의 내충격성이 크게 저하되었다. 또 PMMA 만을 포함하는 비교예 3의 수지 조성물은 비교예 1 및 2에 비해 현저히 개선된 내스크래치성 및 내후성을 나타내었지만, 내화학성을 비롯하여 상온 및 저온에서의 내충격성이 크게 저하되었다. 또, 내충격성이 우수한 Si-PC와, 내스크래치성, 내후성 및 내화학성이 우수한 PMMA를 포함하는 비교예4의 수지 조성물은, Si-PC만을 포함하는 비교예 1에 비해 개선된 내스크래치성 및 내후성을 나타내었지만, 저온에서의 내충격성과 내화학성, 그리고 광택도 면에서는 크게 열화된 특성을 나타내었다. In the case of the resin composition of Comparative Example 1 containing only Si-PC as in Comparative Example 1, the impact resistance at room temperature and low temperature was excellent, but scratch resistance, weather resistance, and chemical resistance were low. In addition, the resin composition of Comparative Example 2 containing only polyarylate exhibited more improved scratch resistance, weather resistance and chemical resistance than Comparative Example 1, but the impact resistance at low temperatures was greatly reduced. In addition, the resin composition of Comparative Example 3 containing only PMMA exhibited significantly improved scratch resistance and weather resistance compared to Comparative Examples 1 and 2, but the impact resistance at room temperature and low temperature, including chemical resistance, was significantly reduced. In addition, the resin composition of Comparative Example 4 containing Si-PC having excellent impact resistance and PMMA having excellent scratch resistance, weather resistance, and chemical resistance, improved scratch resistance compared to Comparative Example 1 containing only Si-PC and Although it exhibited weather resistance, it exhibited significantly deteriorated characteristics in terms of impact resistance, chemical resistance, and gloss at low temperatures.
이에 반해 Si-PC와 PAr을 포함하는 실시예 1의 경우, Si-PC 또는 PAr를 각각 포함하는 비교예 1 및 2에 보다 개선된 내스크래치성을 나타내면서도 우수한 내충격성과 내후성, 내화학성, 광택도 및 흑색도를 나타내었으며, 또 실시예 2 내지 3에서와 같이 수지 조성물내 활제의 함량이 증가함에 따라 우수한 내충격성과 내화학성, 광택도 및 흑색도를 유지하면서도 내스크래치성 및 내후성이 보다 개선되었다.On the other hand, in the case of Example 1 including Si-PC and PAr, compared to Comparative Examples 1 and 2 including Si-PC or PAr, respectively, while showing improved scratch resistance, excellent impact resistance, weather resistance, chemical resistance, and glossiness And blackness, and as the content of the lubricant in the resin composition increased as in Examples 2 to 3, while maintaining excellent impact resistance, chemical resistance, gloss and blackness, scratch resistance and weather resistance were further improved.
한편, Si-PC와 PAr를 79.3:20.7 및 58.5:41.5의 중량비로 각각 포함하는 실시예 3및 4의 경우, 우수한 내스크래치성 및 내충격성을 나타내었으며, 특히 PAr의 증가에 따라 광택도, 흑색도, 내후성 및 내화학성이 보다 개선된 효과를 나타내었다.On the other hand, in the case of Examples 3 and 4 containing Si-PC and PAr in a weight ratio of 79.3:20.7 and 58.5:41.5, respectively, excellent scratch resistance and impact resistance were exhibited, and in particular, glossiness and black color with an increase in PAr Also, the weather resistance and chemical resistance showed a more improved effect.
그러나, Si-PC와 PAr를 48.2:51.8의 중량비로 포함하는 비교예 5의 경우, 내스크래치성, 내후성 및 내화학성 면에서는 실시예 3과 동등 수준의 효과를 나타내었으나, Si-PC와 PAr의 최적 혼합비 조건을 충족하지 않음에 따라 상온 및 저온에서의 내충격성이 크게 저하되었다. 이 같은 결과로부터 본 발명에 따른 효과 구현을 위해서는 Si-PC와 PAr의 함량 범위가 최적화되어야 함을 확인할 수 있다.However, in the case of Comparative Example 5 containing Si-PC and PAr in a weight ratio of 48.2:51.8, scratch resistance, weather resistance, and chemical resistance showed the same level of effect as Example 3, but Si-PC and PAr As the optimal mixing ratio condition was not satisfied, the impact resistance at room temperature and low temperature was greatly reduced. From these results, it can be confirmed that the content range of Si-PC and PAr should be optimized in order to realize the effect according to the present invention.
또, 실시예 5와 6의 결과로부터 열 안정제로서 비스(2,4-디-t-부틸페닐) 펜타에리스리톨 디포스파이트의 사용시 내후성 면에서 보다 우수함을 확인할 수 있고, 또, 실시예 6 및 7의 결과로부터 자외선 안정제로서 350nm 및 310nm의 파장 영역에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타내는 벤조트리아졸계 화합물과, 340nm 및 270nm의 파장 영역에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타내는 트리아진계 화합물을 혼합하여 사용할 경우 내후성 면에서 보다 우수한 효과를 얻을 수 있음을 확인하였다. 또, 실시예 7 및 8의 결과로부터 자외선 안정제의 함량이 증가할수록 내후성이 보다 증가된 효과를 얻을 수 있음을 확인하였다. In addition, from the results of Examples 5 and 6, it was confirmed that when bis(2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite was used as a heat stabilizer, it was more excellent in terms of weather resistance. From the results, weather resistance when using a mixture of a benzotriazole compound that exhibits the maximum absorption wavelength (λmax) in the wavelength range of 350nm and 310nm and a triazine compound that exhibits the maximum absorption wavelength (λmax) in the wavelength range of 340nm and 270nm It was confirmed that a better effect can be obtained in terms of. In addition, from the results of Examples 7 and 8, it was confirmed that as the content of the ultraviolet stabilizer increased, an effect of more increased weatherability could be obtained.
Claims (17)
폴리아릴레이트를 50:50 내지 80:20의 중량비로 포함하고,
상기 코폴리카보네이트와 폴리아릴레이트의 합계 중량 100중량부에 대하여,
디포스파이트계 화합물을 포함하는 열 안정제 0.5 내지 1.5중량부,
자외선 안정제 0.5 내지 2.5중량부, 및
에스터계 활제 2.0 내지 4.0중량부를 더 포함하며,
상기 자외선 안정제는 350nm 및 310nm의 파장 영역에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타내는 벤조트리아졸계 화합물과, 340nm 및 270nm의 파장 영역에서 최대 흡수 파장(λmax)을 나타내는 트리아진계 화합물을 1:1 내지 2:1의 중량비로 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물.
Copolycarbonate comprising an aromatic polycarbonate-based repeating unit and an aromatic polycarbonate-based repeating unit having at least one siloxane bond, and
Including polyarylate in a weight ratio of 50:50 to 80:20,
Based on 100 parts by weight of the total weight of the copolycarbonate and polyarylate,
0.5 to 1.5 parts by weight of a heat stabilizer containing a diphosphite compound,
0.5 to 2.5 parts by weight of an ultraviolet stabilizer, and
It further comprises 2.0 to 4.0 parts by weight of an ester-based lubricant,
The ultraviolet stabilizer is a benzotriazole-based compound exhibiting a maximum absorption wavelength (λmax) in the wavelength region of 350nm and 310nm, and a triazine-based compound exhibiting the maximum absorption wavelength (λmax) in the wavelength region of 340nm and 270nm 1:1 to 2: A polycarbonate resin composition containing in a weight ratio of 1.
상기 코폴리카보네이트는 상기 방향족 폴리카보네이트계 반복단위로서 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하고, 상기 하나 이상의 실록산 결합을 갖는 방향족 폴리카보네이트계 반복단위로서 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위 및 하기 화학식 3으로 표시되는 반복단위를 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고,
Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 또는 CO이고,
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
X1은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,
R5는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
m은 10 내지 200의 정수이고,
[화학식 3]
상기 화학식 3에서,
X2은 각각 독립적으로 C1-10 알킬렌이고,
Y1는 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, 할로겐, 히드록시, C1-6 알콕시 또는 C6-20 아릴이고,
R6는 각각 독립적으로 수소; 비치환되거나 또는 옥시라닐, 옥시라닐로 치환된 C1-10 알콕시, 또는 C6-20 아릴로 치환된 C1-15 알킬; 할로겐; C1-10 알콕시; 알릴; C1-10 할로알킬; 또는 C6-20 아릴이고,
n은 10 내지 200의 정수이다.
The method of claim 1,
The copolycarbonate includes a repeating unit represented by the following formula 1 as the aromatic polycarbonate repeating unit, and a repeating unit represented by the following formula 2 as the aromatic polycarbonate repeating unit having at least one siloxane bond, and the following formula: Polycarbonate-based resin composition comprising a repeating unit represented by 3:
[Formula 1]
In Formula 1,
R 1 to R 4 are each independently hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10 alkoxy, or halogen,
Z is Beach and unsubstituted or phenyl-substituted C 1-10 alkylene, unsubstituted or C 1-10 alkyl substituted by a C 3-15 cycloalkylene, O, S, SO, SO 2, or CO, the
[Formula 2]
In Chemical Formula 2,
Each X 1 is independently C 1-10 alkylene,
Each R 5 is independently hydrogen; C 1-15 alkyl unsubstituted or substituted with oxiranyl, C 1-10 alkoxy substituted with oxiranyl, or C 6-20 aryl; halogen; C 1-10 alkoxy; Allyl; C 1-10 haloalkyl; Or C 6-20 aryl,
m is an integer from 10 to 200,
[Formula 3]
In Chemical Formula 3,
Each X 2 is independently C 1-10 alkylene,
Each Y 1 is independently hydrogen, C 1-6 alkyl, halogen, hydroxy, C 1-6 alkoxy or C 6-20 aryl,
Each R 6 is independently hydrogen; C 1-15 alkyl unsubstituted or substituted with oxiranyl, C 1-10 alkoxy substituted with oxiranyl, or C 6-20 aryl; halogen; C 1-10 alkoxy; Allyl; C 1-10 haloalkyl; Or C 6-20 aryl,
n is an integer from 10 to 200.
상기 화학식 1로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 1-1로 표시되는, 폴리카보네이트계 수지 조성물:
[화학식 1-1]
The method of claim 2,
The repeating unit represented by Formula 1 is represented by the following Formula 1-1, a polycarbonate resin composition:
[Formula 1-1]
상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위는, 하기 화학식 2-2로 표시되는, 폴리카보네이트계 수지 조성물:
[화학식 2-2]
상기 화학식 2-2에서, m은 10 내지 50의 정수이고, R5는 메틸이다.
The method of claim 2,
The repeating unit represented by Formula 2 is represented by the following Formula 2-2, a polycarbonate-based resin composition:
[Formula 2-2]
In Formula 2-2, m is an integer of 10 to 50, and R 5 is methyl.
상기 화학식 3으로 표시되는 반복 단위는, 하기 화학식 3-2로 표시되는, 폴리카보네이트계 수지 조성물:
[화학식 3-2]
상기 화학식 3-2에서, n은 40 내지 100의 정수이고, R6는 메틸이다.
The method of claim 2,
The repeating unit represented by Formula 3 is represented by the following Formula 3-2, a polycarbonate resin composition:
[Chemical Formula 3-2]
In Formula 3-2, n is an integer of 40 to 100, and R 6 is methyl.
상기 코폴리카보네이트는 중량 평균 분자량이 1,000 내지 100,000 g/mol인, 폴리카보네이트계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The copolycarbonate has a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 g/mol, a polycarbonate-based resin composition.
상기 폴리아릴레이트는 비스페놀 유래 반복단위 및 방향족 디카르복실산 유래 반복단위를 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polyarylate includes a bisphenol-derived repeating unit and an aromatic dicarboxylic acid-derived repeating unit.
상기 폴리아릴레이트는 중량 평균 분자량이 12,000 내지 30,000 g/mol인, 폴리카보네이트계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polyarylate has a weight average molecular weight of 12,000 to 30,000 g/mol, a polycarbonate-based resin composition.
상기 열 안정제는 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리쓰리톨-디포스파이트, 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트, 및 비스(2,4-디-tert-부틸 페닐)펜타에리쓰리톨 디포스파이트로 이루어진 군에서 선택되는, 1종 이상의 디포스파이트계 화합물을 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The heat stabilizer is bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol-diphosphite, bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite, and bis(2, 4-di-tert-butyl phenyl) pentaerythritol diphosphite, comprising at least one diphosphite-based compound selected from the group consisting of, polycarbonate resin composition.
상기 에스터계 활제는 옥타데카노익산 2,2-비스[(1-옥소옥타데실)옥시]메틸]1,3-프로판디일 에스터(Octadecanoic acid, 2,2-bis[(1-oxooctadecyl)oxy]methyl]1,3-propanediyl ester)를 포함하는, 폴리카보네이트계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The ester-based lubricant is octadecanoic acid 2,2-bis[(1-oxooctadecyl)oxy]methyl]1,3-propanediyl ester (Octadecanoic acid, 2,2-bis[(1-oxooctadecyl)oxy] methyl]1,3-propanediyl ester), a polycarbonate-based resin composition containing.
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