KR102147048B1 - The coating method of surface protecting of liquid acrylic resin molded product - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a surface protective coating method for liquid acrylic resin (LAR) molded articles of hygienic instruments, including: a mixing step in which a LAR blend is prepared by dispersing aluminum trihydroxide (ATH) as a filler in a LAR matrix; a pouring step in which the LAR blend is poured into a mold; a step of curing LAR molded articles of hygienic instruments; a step of demolding the LAR molded articles of hygienic instruments; a step of processing and polishing the LAR molded articles of hygienic instruments; a step of applying a UV curable polysilazane coating agent for protecting the surfaces of the LAR molded articles of hygienic instruments; and curing the surfaces of the LAR molded articles of hygienic instruments gradually.

Description

LAR 위생기기 성형품 표면 보호 코팅 방법{THE COATING METHOD OF SURFACE PROTECTING OF LIQUID ACRYLIC RESIN MOLDED PRODUCT}LAR sanitary equipment molded product surface protective coating method {THE COATING METHOD OF SURFACE PROTECTING OF LIQUID ACRYLIC RESIN MOLDED PRODUCT}

본 발명은 LAR 위생기기 성형품 표면 보호 코팅 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 대변기, 소변기, 세면기, 수세기 등의 LAR 위생기기 성형품 표면 보호 코팅 방법로서 종래보다 우수한 수준의 방오 특성을 가질 뿐만 아니라, 뛰어난 발수 발유성, 표면 질감 유지 특성, 변색 방지 특성, 황변 미발생 특성을 제공할 수 있는 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제를 이용한 LAR 위생기기 성형품 표면 보호 코팅 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a LAR sanitary device molded product surface protection coating method, and more particularly, as a LAR sanitary device molded product surface protective coating method such as toilet, urinal, wash basin, and centrifuge, it has superior antifouling properties as well as excellent The present invention relates to a surface protective coating method for molded products of LAR sanitary devices using a UV-curable polysilazane coating that can provide water and oil repellency, surface texture retention properties, discoloration prevention properties, and non-yellowing properties.

LAR 위생기기 성형품은 액상 아크릴 수지 매트릭스(LAR, Liquid Acrylic Resin)와 이 액상 아크릴 수지 매트릭스 중에 분산된 수산화 알루미늄(ATH, Aluminum Tri-Hydroxide) 등의 필러로 구성된다. 이러한 LAR 위생기기 성형품은 건축자재 중 욕조, 세면기, 양변기 등의 제품에 적합하게 이용되고 있다. The LAR sanitary device molded product is composed of a liquid acrylic resin matrix (LAR) and a filler such as aluminum hydroxide (ATH) dispersed in the liquid acrylic resin matrix. These LAR sanitary equipment molded products are suitably used for products such as bathtubs, washbasins, and toilets among construction materials.

그러나 LAR 매트릭스 및 ATH 필러로 구성되는 LAR 위생기기 성형품은 욕조, 세면기, 양변기 등에서 사용되면, 표면에 오염된 기름이나 물이 부착되어, 청소해도 그것을 닦기 어려운 문제가 있다. 이 때문에 일본 공개특허 2002-255672호에서는 LAR 매트릭스와 ATH 필러로 구성되는 기재의 표면을 조면화해, 그 오목부 내에 발유 및 발수의 성능이 있는 코팅제를 도포하기로 하고 있다. 이렇게 하여 얻어진 LAR 위생기기 성형품은 LAR 매트릭스 및 ATH 필러로 구성되는 기재 및 이 기재의 표면에 형성된 코팅제에 의한 방오층으로 구성된다. 이 방오층을 구비한 LAR 위생기기 성형품은 기재가 노출의 LAR 위생기기 성형품에 비해 발수 및 발유성에 기초한 방오성을 발휘할 수 있게 된다. However, when a LAR sanitary appliance molded article composed of a LAR matrix and an ATH filler is used in a bathtub, washbasin, toilet, etc., contaminated oil or water adheres to the surface, making it difficult to clean it even after cleaning. For this reason, in Japanese Patent Laid-Open No. 2002-255672, the surface of a base material composed of an LAR matrix and an ATH filler is roughened, and a coating agent having oil and water repellency properties is applied in the recess. The LAR sanitary appliance molded article thus obtained is composed of a substrate composed of a LAR matrix and an ATH filler, and an antifouling layer by a coating agent formed on the surface of the substrate. The molded article of LAR sanitary equipment having this antifouling layer can exhibit antifouling properties based on water and oil repellency compared to the molded article of LAR sanitary equipment in which the substrate is exposed.

하지만, 이러한 종래의 LAR 위생기기 성형품의 코팅제는 발수력 발유성있으나 뛰어나지 못할 뿐만 아니라, 표면 황변 및 표면 잔사가 발생하게 되는 문제를 가지고 있으며, 나아가 표면 질감을 변화시키는 문제가 있었다. However, the coating agent of the conventional molded article for LAR sanitary equipment has water and oil repellency, but is not excellent, and has a problem in that surface yellowing and surface residues occur, and further, there is a problem of changing the surface texture.

(문헌 0001) 일본 공개특허 제2002-255672호(공개일자 : 2002.09.11)(Document 0001) Japanese Laid-Open Patent No. 2002-255672 (Publication Date: 2002.09.11)

본 발명의 목적은 대변기, 소변기, 세면기, 수세기 등의 LAR 위생기기 성형품 표면 보호 코팅 방법로서 종래보다 우수한 수준의 방오 특성을 가질 뿐만 아니라, 뛰어난 발수 발유성, 표면 질감 유지 특성, 변색 방지 특성, 황변 미발생 특성을 가질 수 있는 LAR 위생기기 성형품 표면 보호의 코팅 방법을 제공하는데 있다. An object of the present invention is a method of coating surface protection for molded products of LAR sanitary devices such as toilets, urinals, washbasins, and centrifuges, and has superior antifouling properties than before, as well as excellent water and oil repellency, surface texture retention properties, discoloration prevention properties, and yellowing. It is to provide a coating method for the surface protection of molded articles of LAR sanitary devices that can have non-occurrence characteristics.

본 발명의 실시예에 따른 LAR 위생기기 성형품 표면 보호 코팅 방법은 LAR(Li quid Acrylic Resin) 매트릭스에 ATH(Aluminum Tri-Hydroxide) 필러가 분산되어 구성되게 LAR 혼합물을 제조하는 혼합 단계와, 상기 LAR 혼합물을 금형 내에 주입하는 주형 단계와, 상기 LAR 위생기기 성형품 경화 단계와, 상기 LAR 위생기기 성형품 탈형 단계와, 상기 LAR 위생기기 성형품 가공 및 연마 단계와, 상기 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제 도포 단계와, 상기 LAR 위생기기 성형품 표면 순차 경화 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다. The LAR sanitary device molded product surface protective coating method according to an embodiment of the present invention includes a mixing step of preparing a LAR mixture such that ATH (Aluminum Tri-Hydroxide) filler is dispersed in a LAR (Li quid Acrylic Resin) matrix, and the LAR mixture A molding step of injecting a mold into the mold, the LAR sanitary device molded product curing step, the LAR sanitary device molded product demoulding step, the LAR sanitary device molded product processing and polishing step, and the LAR sanitary device molded product surface protection UV-curable polysilazane It characterized in that it comprises the step of applying a coating agent and sequentially curing the surface of the molded article of the LAR sanitary device.

또한, LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제는 유기 폴리실라잔(organic polysilazane) 5.5 내지 7.5 중량%, 유기용제(Solvent) 85 내지 90 중량%, 평활성 첨가제(Leveling agent) 2.2 내지 3.5 중량%, 증점제(Thickening agent) 0.1 내지 8.3 중량%을 포함하는 것을 특징으로 한다. In addition, the UV-curable polysilazane coating agent for surface protection of LAR sanitary equipment molded products is organic polysilazane 5.5 to 7.5 wt%, organic solvent 85 to 90 wt%, leveling agent 2.2 to 3.5 wt% %, characterized in that it contains 0.1 to 8.3% by weight of a thickening agent.

또한, 유기 폴리실라잔(organic polysilazane)이 반복 단위로서 하기 화학식 1의 단위를 갖는 것을 특징으로 한다. In addition, organic polysilazane is characterized in that it has a unit represented by the following formula (1) as a repeating unit.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020027886535-pat00001
Figure 112020027886535-pat00001

또한, 유기 폴리실라잔 중량 % x1은 하기 수학식 1In addition, the organic polysilazane weight% x1 is the following Equation 1

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112020027886535-pat00002
Figure 112020027886535-pat00002

상기 유기용제 중량 % x2은 하기 수학식 2The organic solvent weight% x2 is the following equation (2)

[수학식 2][Equation 2]

Figure 112020027886535-pat00003
Figure 112020027886535-pat00003

상기 평활성 첨가제 중량 % x3은 하기 수학식 3The smoothing additive weight% x3 is the following equation (3)

[수학식 3][Equation 3]

Figure 112020027886535-pat00004
Figure 112020027886535-pat00004

상기 증점제 중량 % x4는 하기 수학식 4The weight% x4 of the thickener is Equation 4 below

[수학식 4][Equation 4]

Figure 112020027886535-pat00005
Figure 112020027886535-pat00005

에서 산출되는 것을 특징으로 한다. It characterized in that it is calculated from.

또한, 유기용제는 에틸 아세테이트 성분과 디아로마틱 탄화수소(de aromatic hydrocarbons) 성분의 비가 1:13 내지 1:15 중량비를 갖는 것을 특징으로 한다. In addition, the organic solvent is characterized in that the ratio of the ethyl acetate component and the diaromatic hydrocarbon (de aromatic hydrocarbons) component has a weight ratio of 1:13 to 1:15.

또한, LAR 위생기기 성형품 표면 순차 경화 단계는, 상기 UV 예비 경화가 진행되는 예비 경화 조건의 UV 경화기 광량은 LAR 위생기기 성형품 표면과 UV 경화기 사이의 거리를 20~30mm로 유지하면서 200~500(mJ/cm2)의 광량으로 400*400(mm) 면적에 1~2분 예비 경화를 진행하게 되며, 상기 LAR 위생기기 성형품 표면 순차 경화 단계에서 UV 본 경화가 진행되는 본 경화 조건의 UV 경화기의 광량은 LAR 위생기기 성형품 표면과 UV 경화기 사이의 거리를 10~20mm로 유지하면서 1000~2000(mJ/cm2)의 광량으로 400*400(mm) 면적에 2~3분 본 경화를 진행하는 것을 특징으로 한다. In addition, in the step of sequentially curing the surface of the LAR sanitary device molded product, the amount of light of the UV curing machine under the pre-curing condition in which the UV pre-curing is performed is 200 to 500 (mJ) while maintaining the distance between the surface of the LAR sanitary device molded product and the UV curing machine at 20 to 30 mm. /cm 2 ) Pre-curing is performed for 1 to 2 minutes on an area of 400*400 (mm) with the amount of light, and the amount of light from the UV curing machine under this curing condition where UV main curing is performed in the sequential curing step of the surface of the LAR sanitary device molded product. Is characterized by performing the main curing for 2 to 3 minutes in an area of 400*400 (mm) with an amount of light of 1000 to 2000 (mJ/cm 2 ) while maintaining the distance between the surface of the LAR sanitary device molded product and the UV curing machine at 10 to 20 mm. To do.

이상의 설명에서 분명히 알 수 있듯이, 본 발명의 실시예에 따른 LAR 위생기기 성형품 표면 순차 경화 단계은, 대변기, 소변기, 세면기, 수세기 등의 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 코팅제로서 종래보다 우수한 수준의 발수 발유성, 표면 질감 유지 특성, 변색 방지 특성, 뛰어난 방오성, 황변 미발생 특성을 제공할 수 있는 효과가 있다. As can be seen from the above description, the step of sequentially curing the surface of molded LAR sanitary devices according to an embodiment of the present invention is a coating agent for protecting the surface of molded products of LAR sanitary devices such as toilets, urinals, washbasins, and centuries. It has the effect of providing surface texture retention properties, discoloration prevention properties, excellent antifouling properties, and non-yellowing properties.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 LAR 위생기기 성형품 표면 보호의 코팅 공정을 이용한 순서도이다.
도 2는 실시예 1의 결과를 나타낸 항곰팡이 관련 시험성적서이다.
도 3은 실시예 1의 결과를 나타낸 항균성 관련 시험성적서이다.
1 is a flow chart using a coating process for protecting the surface of a molded article of a LAR sanitary device according to an embodiment of the present invention.
2 is an anti-fungal test report showing the results of Example 1.
3 is a test report related to antibacterial activity showing the results of Example 1.

이하 본 발명의 목적이 구체적으로 실현될 수 있는 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 설명한다. 본 실시예를 설명함에 있어서, 동일 구성에 대해서는 동일 명칭 및 동일 부호가 사용되며 이에 따른 부가적인 설명은 생략하기로 한다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention in which the object of the present invention can be realized in detail will be described with reference to the accompanying drawings. In the description of the present embodiment, the same name and the same reference numerals are used for the same configuration, and additional descriptions thereof will be omitted.

본 발명의 원활한 이해를 위해, 먼저 본 발명에 따른 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제의 조성 및 성질을 자세히 설명한 뒤, UV 경화형 폴리실라잔 코팅제를 이용한 LAR 위생기기 성형품 표면 보호 코팅방법의 일련의 과정을 차례대로 설명하도록 한다. For a better understanding of the present invention, first, after explaining in detail the composition and properties of the UV-curable polysilazane coating agent for protecting the surface of LAR sanitary device molded products according to the present invention, the LAR sanitary device molded product surface protection coating method using a UV-curable polysilazane coating agent Let's explain the series of processes in turn.

1. LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제1. UV curable polysilazane coating for surface protection of molded products of LAR sanitary equipment

본 발명의 실시예에 따른 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제는, LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제의 전체중량대비 유기 폴리실라잔(organic polysilazane) 5.5 내지 7.5 중량%, 유기용제(Solvent) 85 내지 90 중량%, 평활성 첨가제(Leveling agent) 2.2 내지 3.5 중량%, 증점제(Thickening agent) 0.1 내지 8.3 중량%를 포함하여 조성될 수 있다.The UV-curable polysilazane coating agent for surface protection of LAR sanitary device molded products according to an embodiment of the present invention is an organic polysilazane 5.5 to 7.5% by weight based on the total weight of the UV-curable polysilazane coating agent for surface protection of LAR sanitary device molded products. , 85 to 90% by weight of an organic solvent, 2.2 to 3.5% by weight of a leveling agent, and 0.1 to 8.3% by weight of a thickening agent.

(1) 유기 폴리실라잔(organic polysilazane)(1) organic polysilazane

실라잔은 화합물에 1-4개의 Si-N 반복단위를 갖는 모노머, 올리고머, 고리형 및 직쇄형 폴리머 등이 있다. 특히, 폴리실라잔은 화합물에 5개 이상의 Si-N 반복단위를 갖는 올리고머, 고리형, 폴리사이클 및 직쇄형 폴리머나 수지형 폴리머를 말한다. 폴리실라잔은 크게 무기 폴리실라잔과 유기 폴리실라잔으로 나눌 수 있다. Silazane includes monomers, oligomers, cyclic and linear polymers having 1-4 Si-N repeating units in the compound. In particular, polysilazane refers to an oligomer, cyclic, polycycle, and straight-chain polymer or resin polymer having 5 or more Si-N repeating units in the compound. Polysilazane can be largely divided into inorganic polysilazane and organic polysilazane.

본 발명의 구성성분인 유기 폴리실라잔은 무기 폴리실라잔에 비해 실리콘-수소 결합의 양이 감소된 특징을 갖는다. 실리콘-수소 결합의 양이 감소될 수록 폴리실라잔의 점도는 상대적으로 점도가 증가한다. 점도가 증가될 수록 LAR 위생기기 성형품 표면 보호 코팅제로써 사용하기 위해서는 희석 용매인 유기 용제(solvent)가 필요하다. 가능한 얇은 두께로 도포할 수 있기 위해서는 유리코팅제의 점도가 중요하며 첨가되는 용제의 중량%를 조절하여야 한다. 적정한 농도는 코팅의 두께가 얇게 할 수 있어 고온에서 양생할 필요가 없이 상온에서도 비교적 짧은 양생(Curing)시간을 갖을 수 있어 편리하다. The organic polysilazane, which is a constituent of the present invention, has a characteristic that the amount of silicon-hydrogen bonds is reduced compared to the inorganic polysilazane. As the amount of silicon-hydrogen bonds decreases, the viscosity of polysilazane increases relatively. As the viscosity increases, an organic solvent, which is a diluting solvent, is required to be used as a surface protective coating for LAR sanitary equipment molded products. In order to be able to apply as thin as possible, the viscosity of the glass coating agent is important and the weight% of the added solvent must be adjusted. An appropriate concentration can make the coating thin, so it is convenient to have a relatively short curing time even at room temperature without the need for curing at high temperatures.

본 발명에서 유기 폴리실라잔(organic polysilazane)은 5.5 내지 7.5 중량%의 비율로 포함될 수 있는데, 유기 폴리실라잔(organic polysilazane)이 5.5 중량% 미만일 경우 접착 및 가교화 개량의 실패가 일어나게 되고, 7.5 중량%를 초과할 경우 크랙킹(cracking, 갈라져서 쪼개짐) 또는 표면누설(bleed out)이 일어나는 문제가 있다.In the present invention, the organic polysilazane (organic polysilazane) may be included in a ratio of 5.5 to 7.5% by weight, if the organic polysilazane (organic polysilazane) is less than 5.5% by weight, failure to improve adhesion and crosslinking occurs, 7.5 When it exceeds the weight %, there is a problem that cracking (cracking, splitting) or surface leakage (bleed out) occurs.

(2) 유기용제(Solvent)(2) Organic solvent (Solvent)

유기용제로는 석유 용매 방향족 또는 지환족 용매, 에테르, 할로겐화된 탄화수소 또는 테르펜 혼합물 또는 이들 용매의 혼합물이 사용될 수 있다.As the organic solvent, a petroleum solvent aromatic or alicyclic solvent, an ether, a halogenated hydrocarbon or terpene mixture, or a mixture of these solvents may be used.

본 발명의 코팅 용액에 사용되는 희석 용매는 Si-H 결합을 갖는 폴리실라잔를 용해시킬 수 있는 여타의 희석용매일 수 있다. 저장 안정성을 고려하여, 희석 용매는 바람직하게는 유기 폴리실라잔을 용해시키는 능력이 지속될 수 있는 용매이고, 오랫동안 사용된 용매는 바람직하게는 가스, 예를 들면, 실란, 수소, 암모니아 등을 방출하지 않고 안정하여야 한다.The diluting solvent used in the coating solution of the present invention may be any other diluting solvent capable of dissolving polysilazane having a Si-H bond. In consideration of storage stability, the diluting solvent is preferably a solvent capable of sustaining the ability to dissolve the organic polysilazane, and the solvent used for a long time preferably does not release gases such as silane, hydrogen, ammonia, etc. It should be stable without.

본 발명에서 유기용제로 에틸 아세테이트(ethyl acetate), 디아로마틱 탄화수소(de aromatic hydrocarbons)의 혼합물을 사용하였다. In the present invention, a mixture of ethyl acetate and de aromatic hydrocarbons was used as an organic solvent.

에틸 아세테이트(ethyl acetate)는 상온 상압에서 안정하며, 에탄산 에틸(ethyl ethanoate)이라고도 부른다. 유기 화학 분야에서 EtOAc 또는 EA라고 줄여서도 사용한다. 물보다 가벼운 무색의 극성 액체이다. 유기 화학에서 반응 혼합물을 분리하거나 정제할 때 자주 사용하는 용매 중의 하나이다. 기존의 부틸 아세테이트 대비 작업이 용이하다.Ethyl acetate is stable at room temperature and pressure, and is also called ethyl ethanoate. In the field of organic chemistry, it is also used abbreviated as EtOAc or EA. It is a colorless, polar liquid that is lighter than water. It is one of the most frequently used solvents for separating or purifying reaction mixtures in organic chemistry. It is easier to work compared to existing butyl acetate.

디아로마틱 탄화수소(de aromatic hydrocarbons)는 인체 및 환경에 유해한 방향족을 수첨반응으로 제거한 탈방향족 용제이다. 또한 환경에 유해한 유황성분도 제거하여 불순물이 거의 없는 친환경 저취용제이며 구조적으로 매우 안정적인 제품이다. 화학적으로 안정해 내열성 또한 우수하다.De aromatic hydrocarbons are dearomatic solvents that remove aromatics that are harmful to humans and the environment through a hydrogenation reaction. In addition, it is an eco-friendly, low-odor solvent with almost no impurities by removing sulfur components harmful to the environment, and is a structurally very stable product. It is chemically stable and has excellent heat resistance.

유기용제는 에틸 아세테이트 성분과 디아로마틱 탄화수소(de aromatic hydrocarbons) 성분의 비가 1:13 내지 1:15 중량비를 갖는다. The organic solvent has a weight ratio of 1:13 to 1:15 of the ethyl acetate component and the diaromantic hydrocarbons component.

본 발명에서 유기용제(Solvent)는 85 내지 90 중량%의 비율로 포함될 수 있다. In the present invention, the organic solvent (Solvent) may be included in a ratio of 85 to 90% by weight.

(3) 평활성 첨가제(Leveling agent)(3) Leveling agent

평활성 첨가제(Leveling agent)는 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용코팅시 도막의 표면이 울퉁불퉁하지 않고 전체적으로 균일한 상태로 도막이 평활하게 코팅될 수 있도록 한다. Leveling agent makes it possible to smoothly coat the coating film in an overall uniform state without being uneven when coating the surface of LAR sanitary device molded products.

본 발명의 실시예에 따른 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제에서 평활성 첨가제(Leveling agent)로 폴리아크릴산알킬(Polyacrylate Alkyl)을 사용하였다. Polyacrylate Alkyl was used as a leveling agent in the UV-curable polysilazane coating agent for surface protection of LAR sanitary device molded products according to an embodiment of the present invention.

폴리아크릴산알킬(Polyacrylate Alkyl)은 분자의 형태가 직선쇄상중합물로 분자량과 알킬기의 종류에 따라 표면장력과 용해성이 다른데 표면조정제로 사용되는 분자량은 수평균분자량으로 약 3000∼30000 정도로 알킬기가 짧은 것이 많다. Polyacrylate Alkyl is a linear polymer in the form of a molecule and has different surface tension and solubility depending on the molecular weight and the type of alkyl group.However, the molecular weight used as a surface modifier is a number average molecular weight, and there are many short alkyl groups, such as about 3,000 to 30,000. .

일반적으로 도장한 후 도막에는 붓자국, 로울러 자국, 오렌지필(Orange peal), 분화구현상(Cratering), 핀홀(Pin Hole), 색얼룩 등의 도막표면에서 생기는 결함이 있다. 이들의 결함발생원인은 건조과정 중 발생하는 용제증발, 고분자량화에 따른 점성의 변화, 표면장력의 변화 등이 원인이다. 평활성 첨가제인 폴리아크릴산알킬(Polyacrylate Alkyl)을 코팅제에 첨가함으로 점성을 낮추어 건조가 늦고 피도물에 습윤이 쉽게 하여 평활성이 증진될 수 있다.In general, after painting, there are defects on the surface of the coating film such as brush marks, roller marks, orange peal, cratering, pin holes, and color stains. The causes of these defects are solvent evaporation during the drying process, viscosity change due to high molecular weight, and surface tension change. By adding a smoothing additive, Polyacrylate Alkyl, to the coating agent, the viscosity is lowered, drying is delayed, and the surface is easily moistened, so that smoothness can be improved.

본 발명에서 폴리아크릴산알킬(Polyacrylate Alkyl)는 2.2 내지 3.5 중량%의 비율로 포함될 수 있는데, 폴리아크릴산알킬(Polyacrylate Alkyl)가 2.2 중량% 미만일 경우 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제 도막의 퍼짐성이 떨어져 도막의 두께 차가 발생하게 되고, 3.5 중량%를 초과할 경우 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제의 표면 장력이 떨어져 도막 두께 조절이 곤란해진다.In the present invention, polyacrylate alkyl may be included in an amount of 2.2 to 3.5% by weight.If polyacrylate alkyl is less than 2.2% by weight, the UV curable polysilazane coating film for protecting the surface of molded products of LAR sanitary devices Due to poor spreadability, a difference in the thickness of the coating film occurs, and when it exceeds 3.5% by weight, the surface tension of the UV-curable polysilazane coating agent for surface protection of LAR sanitary devices decreases, making it difficult to control the thickness of the coating film.

(4) 증점제(Thickening agent)(4) Thickening agent

증점제(Thickening agent)는 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제의 점도와 작업성을 조절하는 역할을 한다. The thickening agent plays a role in controlling the viscosity and workability of the UV-curable polysilazane coating agent for surface protection of molded products of LAR sanitary equipment.

본 발명에서 증점제(Thickening agent)로 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트(Cellulose Acetate Butyrate)을 사용하였다. In the present invention, Cellulose Acetate Butyrate was used as a thickening agent.

셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트(Cellulose Acetate Butyrate)는 중간 부틸 함량과 낮은 점도를 가진 셀룰로오스 에스테르이다. 상대적으로 높은 고형분 수준에서 낮은 가시성이 필요한 곳에 주로 사용되며, 광범위한 용매에 용해되며 다른 많은 레진들과 호환될 수 있다. Cellulose Acetate Butyrate is a cellulose ester with medium butyl content and low viscosity. It is mainly used where low visibility is required at relatively high solids levels, is soluble in a wide range of solvents, and is compatible with many other resins.

이러한 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트(Cellulose Acetate Butyrate)는 적절한 용제에 용해될 경우 무색 투명한 용액이 생성되며, 이와 같이 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트(Cellulose Acetate Butyrate)는 액체의 다른 성질을 크게 변화시키지 않고 점도를 증가시킬 수 있는 물질이다. When such cellulose acetate butyrate is dissolved in an appropriate solvent, a colorless and transparent solution is produced.In this way, Cellulose Acetate Butyrate can increase the viscosity without significantly changing other properties of the liquid. It is a substance.

본 발명에서 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트(Cellulose Acetate Butyrate)는 0.1 내지 8.3 중량%의 비율로 포함될 수 있는데, 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트(Cellulose Acetate Butyrate)가 0.1 중량% 미만일 경우 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제의 안정성이 떨어지고, 흐름성이 크게 증가하여 도막의 품질이 떨어지는 문제가 발생할 수 있으며, 8.3 중량%를 초과할 경우 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제의 점도가 크게 높아져 작업성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.In the present invention, Cellulose Acetate Butyrate may be included in a ratio of 0.1 to 8.3% by weight, and when Cellulose Acetate Butyrate is less than 0.1% by weight, UV-curable polysila for surface protection of molded products of LAR sanitary devices The stability of the fine coating agent is deteriorated and the flowability is greatly increased, which may cause a problem that the quality of the coating film is deteriorated.If it exceeds 8.3% by weight, the viscosity of the UV-curable polysilazane coating agent for protecting the surface of molded products of LAR sanitary devices is greatly increased, resulting in workability This deterioration can cause problems.

한편, 본 발명의 실시예에 따른 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제의 유기 폴리실라잔은 아래 화학식 1과 같이 2개의 단위체가 반복 구성된 특징이 있다.On the other hand, the organic polysilazane of the UV-curable polysilazane coating agent for protecting the surface of a molded article of LAR sanitary device according to an embodiment of the present invention has a characteristic in which two units are repeatedly formed as shown in Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020027886535-pat00006
Figure 112020027886535-pat00006

여기서 x+y ≥ 5, x,y는 자연수, x:y=99:1 ~ 80:20Where x+y ≥ 5, x,y are natural numbers, x:y=99:1 to 80:20

여기서, 본 발명의 실시예에 따른 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제는 바람직하게는 x,y의 분율에 따라서 투입되는 유기용제의 양이 달라질 수 있다. Here, the UV-curable polysilazane coating agent for protecting the surface of a molded article of a LAR sanitary device according to an exemplary embodiment of the present invention may preferably have an amount of the organic solvent to be added according to the fraction of x and y.

즉, 본 발명의 실시예에 따른 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제는 x의 분율이 많아질수록 Si-H 수소결합이 많아지기 때문에 코팅제의 접착력을 증가시키려면 허용되는 범위 안에서 전체 혼합물 대비 유기 폴리실라잔의 중량이 증가되어야 한다. 또한 이를 잘 용해시키려면 유기용제의 분율 또한 동시에 증가되어야 한다. 반대로 코팅제의 오염방지 효율을 높이기 위해 x의 분율이 작아질수록 폴리실라잔 및 유기용제의 분율은 작아지고 첨가제(평활성 첨가제 및 증점제)의 양은 늘어나야 한다. 이를 계산해 주는 수학식을 아래와 같이 도출되었다.That is, the UV-curable polysilazane coating agent for protecting the surface of molded articles for LAR sanitary devices according to the embodiment of the present invention increases Si-H hydrogen bonds as the fraction of x increases, so to increase the adhesion of the coating agent, the entire The weight of the organic polysilazane relative to the mixture should be increased. In addition, in order to dissolve it well, the fraction of the organic solvent must also be increased at the same time. Conversely, in order to increase the contamination prevention efficiency of the coating agent, as the fraction of x decreases, the fraction of polysilazane and organic solvent decreases, and the amount of additives (smoothing additive and thickener) must increase. The equation for calculating this was derived as follows.

유기 폴리실라잔 중량 % (X1) 구하는 식Formula to find organic polysilazane weight% (X 1 )

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112020027886535-pat00007
Figure 112020027886535-pat00007

[수학식 2][Equation 2]

유기용제 중량 % (x2) 구하는 식Formula to calculate weight% of organic solvent (x 2 )

Figure 112020027886535-pat00008
Figure 112020027886535-pat00008

[수학식 3][Equation 3]

평활성 첨가제 중량 % (x3) 구하는 식Formula to find the weight% (x 3 ) of the smoothing additive

Figure 112020027886535-pat00009
Figure 112020027886535-pat00009

[수학식 4][Equation 4]

Figure 112020027886535-pat00010
Figure 112020027886535-pat00010

여기서 here

x1: 유기 폴리실라잔의 중량 % (5.5 ~ 7.5 %)x 1 : Weight% of organic polysilazane (5.5 ~ 7.5%)

x2: 유기용제의 중량 % (85 ~ 90 %)x 2 : Weight% of organic solvent (85 ~ 90%)

x3: 평활성 첨가제의 중량 % (2.2 ~ 3.5 %)x 3 : Weight% of smoothing additive (2.2 ~ 3.5%)

x4: 증점제의 중량 % (0.1 ~ 8.3 %)x 4 : Weight% of thickener (0.1 ~ 8.3%)

그리고, 증점제의 중량 % (x4)는 [수학식 4]로부터 구한다.And, the weight% (x 4 ) of the thickener is obtained from [Equation 4].

2. LAR 위생기기 성형품 표면 보호 코팅방법2. LAR sanitary device molded product surface protection coating method

본 발명에 따른 LAR 위생기기 성형품 표면 보호 코팅방법이 어떠한 과정으로 이루어지는지에 대해 이하에서 도 1을 참조하여 상세하게 설명한다.With reference to FIG. 1, a detailed description will be given below of what process the LAR sanitary device molded product surface protective coating method according to the present invention is performed.

(1) LAR(Liquid Acrylic Resin) 매트릭스에 ATH(Aluminum Tri-Hydroxide) 필러가 분산되어 구성되게 LAR 혼합물을 제조하는 혼합 단계<S100>(1) Mixing step of preparing LAR mixture so that ATH (Aluminum Tri-Hydroxide) filler is dispersed in LAR (Liquid Acrylic Resin) matrix <S100>

LAR 혼합물은 35~40 중량%의 LAR(액상 아크릴수지, Liquid Acrylic Resin) 매트릭스와, 55~60 중량%의 실란 코팅된 ATH(수산화알루미늄, Aluminum Tri-Hydroxide) 필러를 포함하되, 액상 아크릴 수지 매트릭스는 중량비 5.5:4.5 내지 6:4로 혼합된 메틸메타크릴레이트(MMA)와 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)로 이루어질 수 있다. The LAR mixture includes 35 to 40% by weight of LAR (Liquid Acrylic Resin) matrix and 55 to 60% by weight of silane-coated ATH (Aluminum Tri-Hydroxide) filler, but the liquid acrylic resin matrix May be made of methyl methacrylate (MMA) and polymethyl methacrylate (PMMA) mixed in a weight ratio of 5.5:4.5 to 6:4.

그리고, 이러한 LAR 혼합물에 가소제, 색소, 경화제로 이루어진 첨가제가 더 혼합될 수 있는데, 가소제는 4~4.5 중량%의 수산화칼슘(CaOH2)이고, 색소는 0.5~1 중량%의 이산화티타늄(TiO2)이며, 경화제는 0.5~1 중량%의 무기과산화물, 3-펜탄디올 디이소부티레이트(TXIB ; 3-pentanediol diisobutyrate), 그리고 실리카로 이루어진 액상 혼합물인 일 수 있다.In addition, an additive consisting of a plasticizer, a colorant, and a curing agent may be further mixed with the LAR mixture, the plasticizer is 4 to 4.5% by weight of calcium hydroxide (CaOH2), and the pigment is 0.5 to 1% by weight of titanium dioxide (TiO2), The curing agent may be a liquid mixture consisting of 0.5 to 1% by weight of inorganic peroxide, 3-pentanediol diisobutyrate (TXIB), and silica.

(2) LAR 혼합물을 몰드 내에 주입하는 주형 단계<S200>(2) Molding step of injecting the LAR mixture into the mold <S200>

LAR 혼합물을 몰드 내에 주입하는 주형 단계<S200>에서는 LAR, ATH, 첨가제가 혼합된 LAR 혼합물을 몰드 내에 부어 넣는 단계이다.In the molding step <S200> of injecting the LAR mixture into the mold, the LAR mixture in which LAR, ATH, and additives are mixed is poured into the mold.

이때, 상기 몰드는 대략 90℃ 이상의 온도에서도 열변형이 적고 높은 내구성을 유지하는 재료 중에서 선택되며, 예를 들어, 강화 플라스틱(FRP), 알루미늄, 전주금형, 스테인레스스틸(STS), 기타 등으로 제작된 형틀이 바람직하다.At this time, the mold is selected from materials that have low heat deformation and maintain high durability even at a temperature of about 90°C or higher, for example, made of reinforced plastic (FRP), aluminum, electric cast mold, stainless steel (STS), etc. The molded form is preferable.

(3) LAR 위생기기 성형품 경화 단계<S300>(3) LAR sanitary equipment molded product curing step <S300>

LAR 위생기기 성형품 경화 단계<S300>에서는 버너식 가스연료 경화로 또는 전기 경화로 등의 경화로 내에 주형된 LAR 위생기기 성형품을 넣는다. In the LAR sanitary appliance molded product curing step <S300>, the molded LAR sanitary appliance molded article is placed in a curing furnace such as a burner type gas fuel curing furnace or an electric curing furnace.

이때, LAR 혼합물을 몰드에 주입한 후부터 주형된 LAR 위생기기 성형품이 자체 발열하기 시작하여 온도가 상승하게 되며, 노 내에서 일정시간 동안 열경화를 실시하게 된다. At this time, after injecting the LAR mixture into the mold, the molded LAR sanitary appliance molded article starts to generate heat by itself, and the temperature rises, and heat curing is performed in the furnace for a certain period of time.

즉, 발열 시작 25분 경과 시 35~45℃에, 가장 바람직하게는 40℃에 이르며, 이후 1분 내에 95℃까지 상승하게 되며, 최고 온도가 103℃를 넘지 않도록 유의한다.That is, 25 minutes after the start of heat generation, it reaches 35 to 45°C, most preferably 40°C, and then rises to 95°C within 1 minute, and the maximum temperature does not exceed 103°C.

이후, 약 90~100℃의 온도 범위 하에서 약 2.5~3.5시간 동안, 가장 바람직하게는 3시간 동안 열경화 시키게 되며, 이러한 경화 시간이 충분치 않을 경우에는 제품 제조 1~2년 후 잔크랙이 발생할 우려가 있으므로 주의한다.Thereafter, heat curing is performed for about 2.5 to 3.5 hours, most preferably for 3 hours, under a temperature range of about 90 to 100°C, and if such curing time is insufficient, there is a concern that small cracks may occur after 1 to 2 years of product manufacturing. There is, so be careful.

즉, LAR 위생기기 성형품 경화 단계<S300>에서는 제품 자체의 발열에 의해 95℃까지 온도가 상승하며, 이후 노에 의하여 약 90~100℃의 온도로 일정시간 유지되는 것이다.In other words, in the LAR sanitary appliance molded product curing step <S300>, the temperature rises to 95°C due to heat generation of the product itself, and is then maintained at a temperature of about 90-100°C by the furnace for a certain period of time.

(4) LAR 위생기기 성형품 탈형 단계<S400>(4) LAR sanitary equipment molded product demoulding step <S400>

LAR 위생기기 성형품 경화 단계<S300> 후, LAR 위생기기 성형품 탈형 단계<S400> 에서는 LAR 위생기기 성형품을 몰드로부터 분리시켜 탈형한다.After the LAR sanitary device molded product hardening step <S300>, in the LAR sanitary device molded product demoulding step <S400>, the LAR sanitary device molded product is separated from the mold and demolded.

(5) LAR 위생기기 성형품 가공 및 연마 단계<S500>(5) LAR sanitary device molded product processing and polishing step <S500>

LAR 위생기기 성형품 가공 및 연마 단계<S500>에서는 탈형한 LAR 위생기기 성형품의 전체 표면에 대하여 샌드페이퍼로 가공 및 연마하게 된다.In the LAR sanitary device molded product processing and polishing step <S500>, the entire surface of the demolded LAR sanitary device molded product is processed and polished with sandpaper.

이때, LAR 위생기기 성형품 가공 및 연마 단계<S500>에서는 거친 샌드페이퍼로 연마를 시작하여 순차적으로 고운 샌드페이퍼로 샌드페이퍼를 변경하면서 여러번 연마를 반복 실시하여, 최종적으로는 매끄러운 표면을 갖는 LAR 위생기기 성형품을 얻게 된다.At this time, in the LAR sanitary device molded product processing and polishing step <S500>, grinding is started with coarse sand paper, and then polishing is repeated several times while changing the sand paper to fine sand paper in sequence, and finally, a molded LAR sanitary device with a smooth surface is obtained. do.

(6) LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제 도포 단계<S600>(6) Applying UV-curable polysilazane coating agent for surface protection of molded products of LAR sanitary equipment <S600>

LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제 도포 단계(S300)는 LAR 위생기기 성형품 가공 및 연마 단계<S500>에서 매끄러운 표면을 갖는 LAR 위생기기 성형품 표면 보호를 위하여 앞서 설명한 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제를 도포하는 단계이다. The UV-curing polysilazane coating agent for protecting the surface of LAR sanitary equipment molded products (S300) is the UV-curable polysilazane coating described above to protect the surface of LAR sanitary equipment molded products having a smooth surface in the LAR sanitary equipment molded product processing and polishing step <S500>. This is the step of applying.

LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제 조성물의 분사 전 LAR 위생기기 성형품 표면에 물기가 있으면 안되고, 스펀지, 마른 천 등을 이용하여 분사된 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제 조성물을 가볍게 펴 발라준다. UV-curable polysilazane coating composition for protecting the surface of LAR sanitary equipment molded products, sprayed with a sponge, dry cloth, etc., before spraying the UV-curable polysilazane coating composition for protecting the surface of LAR sanitary equipment molded products. Spread lightly.

이때, LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제 조성물의 도포량은 제한되지 않으나, 80~200μm 정도 사용할 수 있다. At this time, the amount of application of the UV-curable polysilazane coating composition for protecting the surface of molded products of LAR sanitary devices is not limited, but may be about 80 to 200 μm.

(7) LAR 위생기기 성형품 표면 순차 경화 단계<S700>(7) LAR sanitary device molded product surface sequential hardening step <S700>

LAR 위생기기 성형품 표면 순차 경화 단계<S700>는 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제 도포 단계<S600>에서 코팅 처리된 LAR 위생기기 성형품 표면에 UV 경화기를 이용하여 2~5분 동안 순차적으로 경화하는 단계이다. Sequential curing of the LAR sanitary device molded product surface <S700> is the step of applying a UV-curable polysilazane coating agent for protecting the surface of the LAR sanitary device molded product <S600>. It is the step of hardening.

LAR 위생기기 성형품 표면 순차 경화 단계<S700>는 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제 도포 단계<S600> 이후, LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제가 도포된 LAR 위생기기 성형품 표면 보호의 도포면이 이상이 없음이 확인되면, UV 경화기를 사용하여 LAR 위생기기 성형품 표면을 순차적으로 경화하는 단계이다. LAR sanitary device molded product surface sequential curing step <S700> is the step of applying UV-curable polysilazane coating agent to protect the surface of LAR sanitary device molded product <S600>, after LAR sanitary device molded product surface protection UV-curable polysilazane coating agent is applied When it is confirmed that there is no abnormality in the coated surface of the surface protection, it is a step of sequentially curing the surface of the molded article of the LAR sanitary device using a UV curing machine.

이러한 LAR 위생기기 성형품 표면 순차 경화 단계에서 UV 경화는 1차적으로 예비 경화가 먼저 진행된 후, 2차적으로 본 경화가 진행되는 방식으로 수행될 수 있다. In the step of sequentially curing the surface of the molded article of the LAR sanitary device, the UV curing may be performed in a manner in which pre-curing is performed first and then the main curing is performed secondarily.

즉, LAR 위생기기 성형품 표면 순차 경화 단계에서 UV 예비 경화가 진행되는 예비 경화 조건의 UV 경화기 광량은 LAR 위생기기 성형품 표면과 UV 경화기 사이의 거리를 20~30mm로 유지하면서 200~500(mJ/cm2)의 광량으로 400*400(mm) 면적에 1~2분 예비 경화를 진행하게 된다. In other words, the amount of light in the UV curing machine under the pre-curing condition where UV pre-curing is performed in the sequential curing stage of the surface of LAR sanitary device molded products is 200 to 500 (mJ/cm) while maintaining the distance between the surface of the LAR sanitary device molded product and the UV curing machine at 20 to 30 mm. 2 ) Pre-curing is performed for 1~2 minutes in an area of 400*400(mm) with the amount of light.

또한, LAR 위생기기 성형품 표면 순차 경화 단계에서 UV 본 경화가 진행되는 본 경화 조건의 UV 경화기의 광량은 LAR 위생기기 성형품 표면과 UV 경화기 사이의 거리를 10~20mm로 유지하면서 1000~2000(mJ/cm2)의 광량으로 400*400(mm) 면적에 2~3분 본 경화를 진행하는 것이 바람직하다. In addition, the amount of light of the UV curing machine under this curing condition in which UV main curing is performed in the sequential curing step of the molded product surface of LAR sanitary equipment is 1000 to 2000 (mJ/mJ/mJ/ It is preferable to perform this curing for 2 to 3 minutes in an area of 400*400 (mm) with an amount of light of cm 2 ).

이렇게 LAR 위생기기 성형품 표면 보호 표면을 예비 경화와 본 경화와 같이 순차적으로 경화시킴에 따라서 종래보다 우수한 수준의 방오성을 가질 뿐만 아니라, 뛰어난 발수 발유성, 변색 방지 특성, 황변 미발생 특성을 제공할 수 있게 된다. In this way, by sequentially curing the surface protection surfaces of LAR sanitary equipment molded products, such as pre-curing and main curing, not only has superior antifouling properties, but also provides excellent water and oil repellency, discoloration prevention properties, and non-yellowing properties. There will be.

3. UV 경화형 폴리실라잔 코팅제를 이용한 LAR 위생기기 성형품 표면 보호 코팅막의 물성3. Properties of the surface protective coating film of LAR sanitary device molded products using UV-curable polysilazane coating agent

본 발명의 실시예에 따른 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제는 아래와 같은 다양한 실험 방법들을 통해 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제로써의 항곰팡이성, 항균성, 경화성, 광택, 부착성 등의 물성을 측정하였으며, 당업계의 기술자들에게 자명한 수단에 의한 성질 등을 정의하기 위한 목적으로 하기 실험 방법들을 이용하였다.The UV-curable polysilazane coating agent for protecting the surface of LAR sanitary device molded products according to an embodiment of the present invention is used as a UV-curable polysilazane coating agent for surface protection of LAR sanitary device molded products through various experimental methods as follows. , And physical properties such as adhesion were measured, and the following experimental methods were used for the purpose of defining properties by means that are self-evident to those skilled in the art.

(1) 실시예 1(1) Example 1

하기 표 1과 같은 조성의 코팅제 조성물을 제조하였다. A coating composition of the composition shown in Table 1 was prepared.

실시예 1 조성Example 1 composition 구분division 함유량(%)content(%) 유기 폴리실라잔Organic polysilazane 6.2666.266 에틸 아세테이트Ethyl acetate 5.3315.331 ESOL DESOL D 79.97179.971 폴리아크릴산알킬Alkyl polyacrylate 3.4043.404 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트Cellulose Acetate Butyrate 5.0285.028

유기 폴리실라잔은 IOTA사의 제품 IOTA-OPSZ-9150 x:y = 90:10의 경우 수학식 1에 의해 6.266 중량%를, 유기용제는 대진 케미탈의 에틸 아세테이트와 이일산업의 ESOL D의 혼합용액을 수학식 2에 의해 85.30 중량%를, 평활성 첨가제는 머크사의 폴리아크릴산알킬을 수학식 3에 의해 3.40 중량%를, 증점제는 머크사의 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트를 수학식 4에 의해 5.03 중량%를 혼합한다. Organic polysilazane is 6.266% by weight according to Equation 1 in the case of IOTA's product IOTA-OPSZ-9150 x:y = 90:10, and the organic solvent is a mixed solution of Daejin Chemical's ethyl acetate and Leeil Industries' ESOL D. 85.30% by weight according to Equation 2, 3.40% by weight of Merck's alkyl polyacrylate according to Equation 3 as the smoothing additive, and 5.03% by weight of Merck’s cellulose acetate butyrate according to Equation 4 as the thickener.

해당 제품 1kg을 만들기 위해 상기 성분들 중 중량비가 가장 큰 유기용제 853.02g을 우선 교반기에 넣는다. 유기용제는 1:15로 에틸 아세테이트 53.31g, ESOL D 799.71g을 섞는다. 다음에 폴리아크릴산알킬 34.04g와 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트 50.28g을 넣고 30분 정도 교반한 후 유기 폴리실라잔 62.66g을 넣고 30분가량 추가 교반하여 도막 코팅제를 수득한다.To make 1 kg of the product, 853.02 g of an organic solvent having the largest weight ratio among the above ingredients is first put into a stirrer. The organic solvent is 1:15 and 53.31g of ethyl acetate and 799.71g of ESOL D are mixed. Next, 34.04 g of alkyl polyacrylate and 50.28 g of cellulose acetate butyrate were added, stirred for about 30 minutes, 62.66 g of organic polysilazane, and further stirred for about 30 minutes to obtain a coating agent.

유기 폴리실라잔은 강한 냄새를 방출하기 때문에 양압의 환경하에서 섞도록 한다.Organic polysilazane emits a strong odor, so mix it under a positive pressure environment.

(2) 비교예 1 - 평활성 첨가제가 들어가지 않았을 경우(2) Comparative Example 1-When no smoothing additive was added

비교예 1 조성Composition of Comparative Example 1 구분division 함유량(%)content(%) 유기 폴리실라잔Organic polysilazane 6.4876.487 에틸 아세테이트Ethyl acetate 5.5195.519 ESOL DESOL D 82.78982.789 폴리아크릴산알킬Alkyl polyacrylate 0.0000.000 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트Cellulose Acetate Butyrate 5.2055.205

(2) 비교예 2 - 평활성 첨가제가 들어가지 않았을 경우(2) Comparative Example 2-When no smoothing additive was added

비교예 2 조성Composition of Comparative Example 2 구분division 함유량(%)content(%) 유기 폴리실라잔Organic polysilazane 6.5986.598 에틸 아세테이트Ethyl acetate 5.6135.613 ESOL DESOL D 84.20584.205 폴리아크릴산알킬Alkyl polyacrylate 3.5843.584 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트Cellulose Acetate Butyrate 0.0000.000

실험예 1. 항곰팡이 테스트Experimental Example 1. Anti-mold test

한국표준시험연구원에 실시예 1의 항곰팡이 테스트를 의뢰하였다The anti-fungal test of Example 1 was requested to the Korea Testing and Research Institute.

곰팡이저항성시험 성적결과(한국표준시험연구원 KSAA218H03802006호)Mold resistance test results (Korea Testing and Research Institute KSAA218H03802006) 시험항목Test Items 단위unit 시험방법Test Methods 시험결과Test result 곰팡이 저항성(4주 후)Mold resistance (after 4 weeks) 등급Rating ASTM G 21ASTM G 21 1One ※곰팡이 균주(혼합균주) : Chaetomium globosum ATCC 6205
Aspergillus brasiliensis ATCC 9642
Penicillium funiculosum ATCC11797
Aureobasidium pullulans ATCC 15233
Trichoderma virens ATCC 9645
※ 배양시간: 4주
※ 결과의 판독: 0= 자라지 않음
1= 10 % 미만 성장
2= 10 ~ 30 % 미만 성장
3= 30 ~ 60 % 미만 성장
4= 60 % 이상 성장
※Mold strain (mixed strain): Chaetomium globosum ATCC 6205
Aspergillus brasiliensis ATCC 9642
Penicillium funiculosum ATCC11797
Aureobasidium pullulans ATCC 15233
Trichoderma virens ATCC 9645
※ Incubation time: 4 weeks
※ Reading of results: 0= do not grow
1= less than 10% growth
2= 10-30% less growth
3= less than 30-60% growth
4= more than 60% growth

표 4에 나타난 시험성적 결과에서 알 수 있는 바와 같이 실시예 1에 곰팡이 균주를 접종하였으나, 균사의 발육이 확인되지 않았다. 이를 통해 본 발명에 따른 항균, 항곰팡이 및 방염 성능을 갖는 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제의 항곰팡이 성능이 우수한 것을 알 수 있다.As can be seen from the test results shown in Table 4, the fungal strain was inoculated in Example 1, but the development of mycelium was not confirmed. Through this, it can be seen that the anti-fungal performance of the UV-curable polysilazane coating agent for protecting the surface of molded articles of LAR sanitary devices having antibacterial, anti-fungal, and flame-retardant performance according to the present invention is excellent.

실험예 2. 항균 테스트Experimental Example 2. Antibacterial test

한국표준시험연구원에 실시예 1의 항균 테스트를 의뢰하였다The antibacterial test of Example 1 was requested to the Korea Testing and Research Institute.

항균성적 성적결과(한국표준시험연구원 KSAA118H01002002호) Antibacterial performance results (Korea Standard Testing Institute KSAA118H01002002) 시험항목Test Items 시험결과Test result ControlControl 시료sample Staphylococcus aureus
ATCC 6538P
Staphylococcus aureus
ATCC 6538P
초기균수Initial bacterial count 2.3 × 104 2.3 × 10 4
24h 후 균수Number of bacteria after 24h 2.1 × 104 2.1 × 10 4 < 0.63<0.63 항균활성치(%)Antibacterial activity value (%) 99.999.9 Escherichia coli
ATCC 8739
Escherichia coli
ATCC 8739
초기균수Initial bacterial count 2.5 × 104 2.5 × 10 4
24h 후 균수Number of bacteria after 24h 2.3 × 104 2.3 × 10 4 < 0.63<0.63 항균활성치(%)Antibacterial activity value (%) 99.999.9

또한, 표 5에 시험성적 결과에서 알 수 있는 바와 같이 실시예 1에 대장균, 황색포도상구균을 접종하였으나, 세균이 생장하지 못하는 것을 알 수 있다. 이를 통해 본 발명에 따른 항균, 항곰팡이 및 방염 성능을 갖는 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제의 항균 성능이 우수한 것을 알 수 있다. In addition, as can be seen from the test results in Table 5, E. coli and Staphylococcus aureus were inoculated in Example 1, but it can be seen that the bacteria did not grow. Through this, it can be seen that the antibacterial performance of the UV-curable polysilazane coating agent for protecting the surface of molded articles of LAR sanitary devices having antibacterial, anti-fungal, and flame-retardant performance according to the present invention is excellent.

실험예 3. 발수 발유성/질감 유지 특성/변색 방지 특성/황변 발생 특성 테스트Experimental Example 3. Water and oil repellency/texture retention property/discoloration prevention property/yellowing occurrence property test

도막두께Film thickness 실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 발수 발유성Water and oil repellency 적합fitness 부적합incongruity 적합fitness 질감 유지 정도Texture retention 적합fitness 적합fitness 부적합incongruity 변색 정도Degree of discoloration 적합fitness 적합fitness 적합fitness 황변도 평가Yellowness evaluation 적합fitness 적합fitness 적합fitness

표 6의 물성 시험의 결과를 보면 본 발명의 실시예에 따른 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제는 LAR 위생기기 성형품 표면 보호용으로 적합한 수준의 발수 발유성, 표면 질감 유지 특성, 변색 방지 특성, 황변 미발생 특성 등을 갖추고 있음을 알 수 있다.Looking at the results of the physical property tests in Table 6, the UV-curable polysilazane coating agent for protecting the surface of molded products of LAR sanitary devices according to an embodiment of the present invention is suitable for protecting the surface of molded products of LAR sanitary devices. It can be seen that it has characteristics, non-yellowing characteristics, etc.

이상과 같이 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 살펴보았으며, 앞서 설명된 실시예 이외에도 본 발명이 그 취지나 범주에서 벗어남이 없이 다른 특정 형태로 구체화될 수 있다는 사실은 해당 기술에 통상의 지식을 가진 이들에게는 자명한 것이다. 그러므로, 상술된 실시예는 제한적인 것이 아니라 예시적인 것으로 여겨져야 하고, 이에 따라 본 발명은 상술한 설명에 한정되지 않고 첨부된 청구항의 범주 및 그 동등 범위 내에서 변경될 수도 있다. As described above, a preferred embodiment according to the present invention has been looked at, and the fact that the present invention can be embodied in other specific forms without departing from its spirit or scope in addition to the above-described embodiments is known to those skilled in the art. This is obvious to them. Therefore, the above-described embodiments should be regarded as illustrative rather than restrictive, and accordingly, the present invention is not limited to the above description and may be modified within the scope of the appended claims and equivalents thereof.

S100 : 혼합단계 S200 : 주형 단계
S300 : 경화 단계 S400 : 탈형 단계
S500 : 가공 및 연마 단계 S600 : 도포 단계
S700 : 순차 경화 단계
S100: mixing step S200: molding step
S300: curing step S400: demoulding step
S500: processing and polishing step S600: applying step
S700: sequential hardening step

Claims (6)

LAR(Liquid Acrylic Resin) 매트릭스 35~40 중량%, 실란 코팅된 ATH(Aluminum Tri-Hydroxide) 필러 55~60 중량%, 가소제 4~4.5 중량%, 색소 0,5~1 중량%, 경화제 0,5~1 중량%를 포함하는 LAR 혼합물을 제조하는 혼합 단계와,
상기 LAR 혼합물을 몰드 내에 주입하여 LAR 위생기기 성형품을 주형하는 주형 단계와,
상기 주형된 LAR 위생기기 성형품을 경화하는 경화 단계와,
상기 경화된 LAR 위생기기 성형품을 몰드에서 분리시키는 탈형 단계와,
상기 탈형된 LAR 위생기기 성형품의 표면을 가공 및 연마하는 가공 및 연마 단계와,
상기 가공 및 연마된 LAR 위생기기 성형품의 표면 보호를 위하여, 반복 단위로서 하기 [화학식 1]의 단위를 갖는 유기 폴리실라잔(organic polysilazane) 5.5 내지 7.5 중량%, 에틸 아세테이트 성분과 디아로마틱 탄화수소 성분의 비가 1:13 내지 1:15 중량비를 가지는 유기용제(Solvent) 85 내지 90 중량%, 폴리아크릴산알킬(Polyacrylate Alkyl)를 포함하는 평활성 첨가제(Leveling agent) 2.2 내지 3.5 중량%, 셀룰로오즈 아세테이트 부틸레이트(Cellulose Acetate Butyrate)를 포함하는 증점제(Thickening agent) 0.1 내지 7.0 중량%을 포함하는 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제를 도포하는 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제 도포 단계와,
상기 UV 경화형 폴리실라잔 코팅제 도포된 LAR 위생기기 성형품의 표면에 대하여 UV 예비 경화 후 UV 본 경화가 진행되게 하되, 상기 UV 예비 경화가 진행되는 예비 경화 조건의 UV 경화기 광량은 상기 LAR 위생기기 성형품 표면과 UV 경화기 사이의 거리를 20~30mm로 유지하면서 200~500(mJ/cm2)의 광량으로 400*400(mm) 면적에 1~2분 예비 경화를 진행하게 되며, 상기 UV 본 경화가 진행되는 본 경화 조건의 UV 경화기의 광량은 LAR 위생기기 성형품 표면과 UV 경화기 사이의 거리를 10~20mm로 유지하면서 1000~2000(mJ/cm2)의 광량으로 400*400(mm) 면적에 2~3분 본 경화를 진행하는 순차 경화 단계를 포함하며,
[화학식 1]
Figure 112020076678358-pat00019

여기서 x+y ≥ 5, x,y는 자연수, x:y=99:1 ~ 80:20
상기 유기 폴리실라잔 중량 % x1은 하기 [수학식 1]
[수학식 1]
Figure 112020076678358-pat00020


상기 유기용제 중량 % x2은 하기 [수학식 2]
[수학식 2]
Figure 112020076678358-pat00021


상기 평활성 첨가제 중량 % x3은 하기 [수학식 3]
[수학식 3]
Figure 112020076678358-pat00022


상기 증점제 중량 % x4는 하기 [수학식 4]
[수학식 4]
Figure 112020076678358-pat00023

에서 정의되는 것을 특징으로 하는 LAR 위생기기 성형품 표면 보호 코팅 방법.
LAR(Liquid Acrylic Resin) matrix 35~40 wt%, silane coated ATH(Aluminum Tri-Hydroxide) filler 55~60 wt%, plasticizer 4~4.5 wt%, pigment 0,5~1 wt%, hardener 0,5 A mixing step of preparing an LAR mixture comprising ~1% by weight,
A molding step of injecting the LAR mixture into a mold to mold a molded article of the LAR sanitary device,
A curing step of curing the molded LAR sanitary appliance molded article,
A demolding step of separating the cured molded LAR sanitary device from the mold,
A processing and polishing step of processing and polishing the surface of the demolded LAR sanitary device molded article,
In order to protect the surface of the processed and polished LAR sanitary device molded article, the organic polysilazane 5.5 to 7.5% by weight having the unit of the following [Chemical Formula 1] as a repeating unit, an ethyl acetate component and a diaromantic hydrocarbon component 85 to 90% by weight of an organic solvent (Solvent) having a ratio of 1:13 to 1:15 by weight, 2.2 to 3.5% by weight of a leveling agent including polyacrylate alkyl, and 2.2 to 3.5% by weight of cellulose acetate butyrate (Cellulose A UV-curable polysilazane coating agent applying step of applying a UV-curable polysilazane coating agent containing 0.1 to 7.0% by weight of a thickening agent containing (Acetate Butyrate), and
UV curing is performed on the surface of the LAR sanitary device molded product coated with the UV-curable polysilazane coating agent after UV pre-curing, but the UV curing machine light amount under the pre-curing condition in which the UV pre-curing is performed is the surface of the LAR sanitary device molded product. Pre-curing is performed for 1 to 2 minutes in an area of 400*400 (mm) with an amount of light of 200 to 500 (mJ/cm 2 ) while keeping the distance between the UV curing machine at 20 to 30 mm, and the UV main curing proceeds. The amount of light of the UV curing machine under this curing condition is 2 to 400*400(mm) with an amount of light of 1000~2000(mJ/cm 2 ) while keeping the distance between the surface of the LAR sanitary device molded product and the UV curing machine at 10~20mm. It includes a sequential curing step of proceeding 3 minutes main curing,
[Formula 1]
Figure 112020076678358-pat00019

Where x+y ≥ 5, x,y are natural numbers, x:y=99:1 to 80:20
The organic polysilazane weight% x1 is the following [Equation 1]
[Equation 1]
Figure 112020076678358-pat00020


The organic solvent weight% x2 is the following [Equation 2]
[Equation 2]
Figure 112020076678358-pat00021


The smoothing additive weight% x3 is the following [Equation 3]
[Equation 3]
Figure 112020076678358-pat00022


The weight% x4 of the thickener is the following [Equation 4]
[Equation 4]
Figure 112020076678358-pat00023

LAR sanitary device molded product surface protective coating method, characterized in that defined in.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR101453787B1 (en) * 2013-04-23 2014-10-23 주식회사 아티마 Non-coating method for manufacturing a sanitary fixture
CN105385349A (en) * 2015-12-10 2016-03-09 广州弘海化工科技有限公司 Hydrophobic and antifouling organic polysilazane coating, and preparation method and application thereof

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