KR102145611B1 - Aerogel insulation composition for thin film and aerogel thin film sheet comprising the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 에어로겔 단열 조성물 및 이를 포함하는 에어로겔 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 에어로겔 분말, 섬유상 단열재료 및 유무기 복합 바인더를 포함하는, 에어로겔 단열 조성물 및 이로 형성된 에어로겔 단열 조성물층을 포함하는 에어로겔 시트가 제공된다.The present invention relates to an airgel insulation composition and an airgel sheet comprising the same, and more particularly, an airgel insulation composition comprising an airgel powder, a fibrous insulation material and an organic-inorganic composite binder, and an airgel sheet comprising an airgel insulation composition layer formed therefrom Is provided.

Description

박막형 시트용 에어로겔 단열 조성물 및 이를 포함하는 박막형 에어로겔 시트{AEROGEL INSULATION COMPOSITION FOR THIN FILM AND AEROGEL THIN FILM SHEET COMPRISING THE SAME}Airgel insulation composition for thin-film sheet, and thin-film airgel sheet containing the same {AEROGEL INSULATION COMPOSITION FOR THIN FILM AND AEROGEL THIN FILM SHEET COMPRISING THE SAME}

본 발명은 박막형 시트용 에어로겔 단열 조성물 및 이를 포함하는 박막형 에어로겔 시트에 관한 것으로, 보다 상세하게는 섬유상 단열재 및 바인더를 포함하는 에어로겔 단열 조성물층을 형성하고, 이를 포함하는 단열성, 불연성, 연성, 성형성과 함께 내구성이 향상된 에어로겔 시트를 제공하는 기술에 관한 것이다. The present invention relates to an airgel insulation composition for a thin-film sheet and a thin-film airgel sheet comprising the same, and more particularly, to form an airgel insulation composition layer including a fibrous insulation material and a binder, and heat insulation, non-flammability, ductility, and moldability including the same. It relates to a technology for providing an airgel sheet with improved durability together.

단열재란 열의 흐름을 차단하기 위한 재료로, 냉장고, 냉동 창고, 그리고 건물을 지을 때뿐만 아니라, 항공기, 전자부품, 자동차 산업 등을 포함하는 다양한 산업 분야에서 사용되고 있다. The insulating material is a material for blocking the flow of heat, and is used not only when building refrigerators, freezer warehouses, and buildings, but also in various industrial fields including aircraft, electronic parts, and automobile industries.

이러한 단열재가 갖추어야 할 성능으로 열전도도가 작아 단열 성능이 우수해야 함은 물론이고 고온 단열재인 경우는 고온에 견딜 수 있어야 하며, 나아가 다양한 산업 분야에 적용될 수 있도록 성형성도 구비하여야 하고, 또한 이와 같은 단열성을 지속적으로 유지하기 위한 내구성도 요구되고 있다. As a performance that such an insulator must have, it must have excellent thermal insulation performance due to its low thermal conductivity. In the case of a high-temperature insulator, it must be able to withstand high temperatures, and furthermore, it must have moldability so that it can be applied to various industrial fields. Durability is also required to continuously maintain.

에어로겔은 규소산화물(SiO2)로 이루어진 물질로 비표면적이 수백 내지 1500m2/g 정도이고, 기공율이 90% 이상인 나노 구조의 투명 또는 반투명 첨단 소재이다. 이와 같은 나노 다공 구조를 갖는 에어로겔은 낮은 열전도도의 특성이 있기 때문에 단열재로서의 높은 잠재력이 있을 뿐만 아니라, 냉장고, 건축 자재, 자동차, 항공기, 산업용 파이프 라인, 보온병 등에 사용될 수 있는 매우 효율적인 초단열재로 평가받고 있다.Airgel is a material made of silicon oxide (SiO 2 ), and is a nanostructured transparent or semi-transparent high-tech material having a specific surface area of about several hundred to 1500m 2 /g and a porosity of 90% or more. Aerogels with such a nanoporous structure have high potential as an insulation material because of their low thermal conductivity characteristics, and are evaluated as a very efficient ultra-insulating material that can be used for refrigerators, building materials, automobiles, aircraft, industrial pipelines, and thermos. Are receiving.

그러나, 일반적으로 분말 또는 입자의 형태로 제조되는 에어로겔은 높은 취성으로 인해 작은 충격에도 쉽게 부서지는 등 강도가 매우 취약하며, 매우 얇은 두께 및 형태로의 가공이 어렵기 때문에 우수한 단열 특성에도 에어로겔 단독으로는 단열재로의 응용이 매우 어렵다는 문제점이 있다. 따라서, 이를 해결하기 위하여 에어로겔과 다른 소재와의 복합체 형성을 통한 새로운 단열재에 대한 연구가 시도되고 있다. However, in general, airgels manufactured in the form of powders or particles have very weak strength, such as being easily broken even with small impacts due to their high brittleness, and are difficult to process into very thin thicknesses and shapes, so even with excellent thermal insulation properties, airgels alone There is a problem that it is very difficult to apply it as an insulating material. Therefore, in order to solve this problem, research on a new insulation material through the formation of a composite between airgel and other materials has been attempted.

에어로겔을 시트화 하여 내구성을 향상시키는 방법으로 가장 널리 사용되는 방법은 섬유 또는 섬유웹에 에어로겔 전구체를 함침한 후 겔화 반응 및 초임계 건조하는 습식 공정으로, 예를 들어 미국 특허 제5,789,075호에는 매트형 복합체가 개시되어 있다. 또 다른 방법은 아크릴 또는 실리콘 바인더 등의 유기 바인더를 사용하여 내구성을 향상시킬 수 있다. 하지만, 유기 바인더 사용으로 고온에서 사용이 제한이 되고 내구성 향상을 위해 많은 양의 바인더가 첨가되어 에어로겔의 단열성을 저하하는 문제가 발생된다.The most widely used method of improving durability by forming an airgel into a sheet is a wet process in which a fiber or a fiber web is impregnated with an airgel precursor, followed by a gelation reaction and supercritical drying.For example, U.S. Patent No. 5,789,075 discloses a mat type Complexes are disclosed. Another method may improve durability by using an organic binder such as an acrylic or silicone binder. However, the use of the organic binder is limited at high temperatures, and a large amount of binder is added to improve durability, resulting in a problem of deteriorating the thermal insulation of the airgel.

한편, 무기 바인더를 이용하여 금속 판재의 일면에 에어로겔 단열층을 형성하는 방법을 고려해볼 수 있으나, 이 경우 성형 시 연성이 부족하여 에어로겔층의 크랙 형성이 발생하여 단열성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. On the other hand, it is possible to consider a method of forming an airgel insulating layer on one surface of a metal plate using an inorganic binder, but in this case, due to insufficient ductility during molding, cracks in the airgel layer may occur, resulting in a problem of deteriorating thermal insulation.

이에, 불연성, 연성, 성형성과 함께 내구성이 향상된 에어로겔 시트 및 이를 포함하는 단열 재료가 제공되는 경우 관련 분야에서 유용하게 적용될 수 있을 것으로 기대된다. Accordingly, when an airgel sheet with improved durability and an insulating material including the same are provided with non-flammability, ductility, and moldability, it is expected to be usefully applied in related fields.

이에 본 발명의 한 측면은 불연성, 연성, 성형성과 함께 내구성이 향상된 박막형 단열재료를 형성할 수 있는 에어로겔 단열 조성물을 제공하는 것이다. Accordingly, one aspect of the present invention is to provide an airgel insulating composition capable of forming a thin film-type insulating material having improved durability with non-combustibility, ductility, and moldability.

본 발명의 다른 측면은 이와 같은 에어로겔 단열 조성물을 포함하는 에어로겔 시트를 제공하는 것이다. Another aspect of the present invention is to provide an airgel sheet comprising such an airgel insulating composition.

본 발명의 일 견지에 의하면, 에어로겔 분말, 섬유상 단열재료 및 유무기 복합 바인더를 포함하는, 에어로겔 단열 조성물이 제공된다. According to one aspect of the present invention, there is provided an airgel insulation composition comprising an airgel powder, a fibrous insulation material, and an organic-inorganic composite binder.

본 발명의 다른 견지에 의하면, 상기와 같은 본 발명의 에어로겔 단열 조성물로 형성된 에어로겔 단열 조성물층을 포함하는 에어로겔 시트가 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided an airgel sheet including an airgel insulation composition layer formed of the airgel insulation composition of the present invention as described above.

본 발명에 의하면, 에어로겔과 섬유상 단열 재료를 포함하여 유연성, 불연성 및 단열성능이 우수하며 내구성이 향상된 박막형 에어로겔 단열 시트를 획득할 수 있으며, 본 발명에 의한 에어로겔 단열시트는 매우 얇은 두께까지 조절이 가능하고, 지지체 없이도 박막으로 성형할 수 있어 성형성이 우수하므로, 한정된 공간 및 협소한 부품 단열 공간에 높은 단열성능을 요구되는 분야에 효과적으로 사용될 수 있으며 특히 유기질 단열재가 사용될 수 없는 고온 영역에서 응용될 수 있다.According to the present invention, it is possible to obtain a thin-film airgel insulation sheet having excellent flexibility, non-combustibility and thermal insulation performance, and improved durability, including airgel and fibrous insulation materials, and the airgel insulation sheet according to the present invention can be adjusted to a very thin thickness. And, since it can be formed into a thin film without a support, it has excellent formability, so it can be effectively used in areas requiring high insulation performance in limited spaces and narrow parts insulation spaces, and especially in high temperature areas where organic insulation cannot be used. have.

도 1은 실시예 1에 의해 제조된 에어로겔 시트를 나타낸 것이다.
도 2는 실시예 2에 의해 제조된 에어로겔 시트를 나타낸 것이다.
도 3은 실시예 3에 의해 제조된 에어로겔 시트를 나타낸 것이다.
도 4는 실시예 4에 의해 제조된 에어로겔 시트를 나타낸 것이다.
도 5는 실시예 5에 의해 제조된 단열 재료를 나타낸 것이다.
도 6은 실시예 1 및 비교예 1에 의해 제조된 에어로겔 시트의 내열성을 비교한 것이다.
도 7은 실시예 1 및 비교예 2에 의해 제조된 에어로겔 시트의 유연성을 비교한 것이다.
도 8은 실시예 3 및 비교예 3에 의해 제조된 에어로겔 시트의 균일성을 비교한 것이다.
도 9는 실시예 1 및 비교예 4에 의해 제조된 에어로겔 시트의 유연성을 비교한 것이다.
도 10은 실시예 3 및 비교예 5에 의해 제조된 에어로겔 시트의 내구성을 비교한 것이다.
1 shows an airgel sheet prepared according to Example 1.
2 shows an airgel sheet prepared according to Example 2.
3 shows an airgel sheet prepared according to Example 3.
4 shows an airgel sheet manufactured according to Example 4.
5 shows a heat insulating material prepared according to Example 5.
6 is a comparison of the heat resistance of the airgel sheets prepared according to Example 1 and Comparative Example 1.
7 is a comparison of the flexibility of the airgel sheets prepared according to Example 1 and Comparative Example 2.
8 is a comparison of the uniformity of the airgel sheets prepared according to Example 3 and Comparative Example 3.
9 is a comparison of the flexibility of the airgel sheets prepared according to Example 1 and Comparative Example 4.
10 is a comparison of the durability of the airgel sheets manufactured according to Example 3 and Comparative Example 5.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. However, embodiments of the present invention may be modified in various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.

본 발명에 의하면, 에어로겔 조성물, 섬유상 단열재료 및 유무기 복합 바인더를 포함하여, 유연성, 불연성 및 단열 성능이 우수하며 내구성이 향상된 박막형 에어로겔 단열시트를 제조할 수 있는 에어로겔 단열 조성물을 획득할 수 있다. According to the present invention, it is possible to obtain an airgel insulation composition capable of manufacturing a thin film type airgel insulation sheet having excellent flexibility, non-flammability and insulation performance and improved durability, including an airgel composition, a fibrous insulation material, and an organic-inorganic composite binder.

본 발명의 단열 조성물을 이용하여 제조되는 에어로겔 시트는 매우 얇은 두께까지 조절이 가능하며 성형성이 우수하고 한정된 공간에 높은 단열성능을 요구하는 필요한 부분에 효과적으로 사용될 수 있으며, 특히 별도의 지지체와 함께 적층체를 형성할 것이 요구되지 않는 완전하게 독립적인 박막형 에어로겔 시트를 획득할 수 있다. The airgel sheet manufactured by using the heat insulating composition of the present invention can be adjusted to a very thin thickness, has excellent moldability, and can be effectively used for areas requiring high heat insulation performance in a limited space. In particular, it is laminated together with a separate support. It is possible to obtain a completely independent thin film airgel sheet that is not required to form a sieve.

보다 상세하게, 본 발명의 상기 에어로겔 단열 조성물은 에어로겔 분말 40 내지 90 중량%, 섬유상 단열재료 5 내지 40 중량% 및 유무기 복합 바인더 1 내지 20 중량%를 포함하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 에어로겔 분말 60 내지 70 중량%, 섬유상 단열재료 20 내지 30 중량% 및 유무기 복합 바인더 10 내지 15 중량%를 포함하는 것이다. More specifically, the airgel insulation composition of the present invention preferably contains 40 to 90% by weight of airgel powder, 5 to 40% by weight of fibrous insulation material, and 1 to 20% by weight of organic-inorganic composite binder, and more preferably airgel. It contains 60 to 70% by weight of powder, 20 to 30% by weight of fibrous insulating material, and 10 to 15% by weight of organic-inorganic composite binder.

상기 에어로겔 단열 조성물이 에어로겔 분말을 40 중량% 미만으로 포함하는 경우에는 에어로겔에 의해 획득될 수 있는 단열 효과가 저하되는 문제가 있으며, 90 중량%를 초과하는 경우에는 섬유상 단열재료 및/또는 유무기 복합 바인더의 함량이 불충분하게 되므로 연성 및 고온 내구성 등이 불충분해지고, 에어로겔 단열 조성물층의 표면에 미세한 균열 등의 문제점이 발생할 수 있다. When the airgel insulation composition contains less than 40% by weight of airgel powder, there is a problem that the insulation effect that can be obtained by the airgel is deteriorated, and when it exceeds 90% by weight, the fibrous insulation material and/or organic-inorganic composite Since the content of the binder becomes insufficient, ductility and high-temperature durability become insufficient, and problems such as fine cracks may occur on the surface of the airgel insulating composition layer.

상기 에어로겔 단열 조성물이 섬유상 단열재료 5 중량% 미만으로 포함하는 경우에는 연성이 불충분해지고 이에 따라 성형성이 저하되는 문제가 있으며, 40 중량%를 초과하여 포함되는 경우에는 수분 함량이 저하되어 에어로겔 단열 조성물의 혼합에 어려움이 있다.When the airgel insulation composition contains less than 5% by weight of the fibrous insulation material, there is a problem that the ductility is insufficient and thus moldability is deteriorated, and when it is contained in more than 40% by weight, the moisture content is lowered and the airgel insulation composition There is a difficulty in mixing.

한편, 상기 에어로겔 단열 조성물이 유무기 복합 바인더를 1 중량% 미만으로 포함하는 경우에는 결합력, 결속력 및 온도 내성이 저하되고, 20 중량%를 초과하여 포함되는 경우에는 에어로겔 단열 조성물층의 표면이 과도하게 단단해져서 연성 및 성형성이 떨어지고 바인더 함량의 증가에 따라 단열 성능이 저하되는 문제가 있다.On the other hand, when the airgel insulation composition contains less than 1% by weight of the organic-inorganic composite binder, bonding strength, binding strength, and temperature resistance are deteriorated, and when it is included in more than 20% by weight, the surface of the airgel insulation composition layer is excessive. Since it becomes hard, ductility and moldability are deteriorated, and thermal insulation performance is deteriorated with an increase in the amount of binder.

본 발명에 사용될 수 있는 상기 에어로겔 분말의 평균 입경은 0.001mm 내지 0.5mm인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.01mm 내지 0.15mm인 것이다. 평균 입경이 0.001mm 내지 0.5mm인 에어로겔 분말을 사용하는 것이 점도 제어, 배합 가능량, 균일한 혼합 가능성 및 박막형 에어로겔 시트 제조 측면에서 가장 바람직하다.The average particle diameter of the airgel powder that can be used in the present invention is preferably 0.001mm to 0.5mm, more preferably 0.01mm to 0.15mm. It is most preferable to use an airgel powder having an average particle diameter of 0.001mm to 0.5mm in terms of viscosity control, mixing possible amount, uniform mixing possibility, and thin film type airgel sheet manufacturing.

한편, 상기 에어로겔 분말은 소수성 실리카에어로겔 분말일 수 있으며, 본 발명에 사용될 수 있는 상기 실리카에어로겔 분말은 에어로겔의 다공성 표면이 소수성으로 개질된 에어로겔 분말을 모두 포함하는 것으로 당해 기술분야에 알려져 있는 어떠한 소수성 실리카에어로겔 분말일 수 있으며, 특정한 종류의 실리카 에어로겔 분말로 한정되는 것은 아니다.On the other hand, the airgel powder may be a hydrophobic silica aerogel powder, and the silica aerogel powder that can be used in the present invention includes any hydrophobic silica powder known in the art as including all airgel powders whose porous surface is hydrophobically modified. It may be an airgel powder, and is not limited to a specific type of silica airgel powder.

특히, 상기 소수성 실리카에어로겔은 공기 중의 수분 흡수가 방지되도록 소수성으로 표면처리된 실리카 에어로겔을 의미하는 것으로서, 소수성 표면처리는 종래 이 기술분야에 알려져 있는 어떠한 방법으로 행하여질 수 있다. 이로써 특히 한정하는 것은 아니지만, 예를 들어, 실릴화 처리된 실리카에어로겔 등이 사용될 수 있다.In particular, the hydrophobic silica aerogel refers to a silica aerogel that has been hydrophobically surface-treated to prevent moisture absorption in the air, and the hydrophobic surface treatment may be performed by any method known in the art. Although not particularly limited thereto, for example, a silylated silica aerogel may be used.

나아가, 본 발명의 에어로겔 단열 조성물은 필요한 경우 알코올, 계면활성제, 경화제, 증점제 및 소포제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 기타 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 기타 첨가제는 에어로겔 분말 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 1중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. Further, the airgel insulation composition of the present invention may further include at least one other additive selected from the group consisting of alcohols, surfactants, hardeners, thickeners, and antifoaming agents, if necessary. Other additives are preferably included in an amount of 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the airgel powder.

한편, 본 발명에 있어서 상기 섬유상 단열 재료는 장섬유이거나, 단섬유이거나, 또는 장섬유와 단섬유가 혼합된 것일 수 있다. 단섬유를 사용하는 경우 단열 특성이 균일해지는 장점이 있지만 인성과 강성 등의 물리적 특성이 약화될 수 있고, 장섬유를 사용하는 경우에는 인성과 강성 등의 물리적 특성은 강화되지만 내열 특성이 불균일해질 가능성이 있다. 따라서, 단섬유 및 장섬유를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하며, 특히 장섬유와 단섬유가 1:9 내지 9:1의 중량비로 혼합된 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4:6 내지 6:4의 중량비로 혼합된 것이다. Meanwhile, in the present invention, the fibrous insulating material may be a long fiber, a short fiber, or a mixture of a long fiber and a short fiber. In the case of using short fibers, the insulation properties are uniform, but physical properties such as toughness and stiffness may be weakened, and when long fibers are used, physical properties such as toughness and stiffness are reinforced, but heat resistance properties may become uneven There is this. Therefore, it is preferable to use a mixture of short fibers and long fibers, in particular, long fibers and short fibers are preferably mixed in a weight ratio of 1:9 to 9:1, more preferably 4:6 to 6:4 It is mixed in a weight ratio of.

장섬유가 상기 중량비 미만으로 포함되거나 단섬유가 상기 중량비를 초과하여 포함되는 경우에는 인성이 약화되어 박막형 에어로겔 시트의 내구성이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 단섬유가 상기 중량비 미만으로 포함되거나 장섬유가 상기 중량비를 초과하여 포함되는 경우에는 섬유간 엉기는 현상으로 시트가 불균일해지고 박막두께가 균질하지 못하게 되는 문제가 발생할 수 있다.If long fibers are included in less than the weight ratio or short fibers are included in excess of the weight ratio, there may be a problem that the toughness is weakened and the durability of the thin-film airgel sheet is deteriorated, and short fibers are included in less than the weight ratio or long fibers When is included in excess of the weight ratio, a problem may occur in that the sheet becomes non-uniform and the thickness of the thin film is not homogeneous due to the phenomenon of coagulation between fibers.

상기 장섬유는 길이가 50mm 초과 100mm인 것이며, 상기 단섬유는 길이가 5mm 내지 50 mm인 것이 바람직하다. 상기 장섬유의 길이가 100mm를 초과하는 경우에는 혼합이 불균질해지는 문제가 있다.The long fibers will have a length of more than 50 mm and 100 mm, and the short fibers are preferably 5 mm to 50 mm in length. When the length of the long fibers exceeds 100 mm, there is a problem in that the mixing becomes heterogeneous.

상기 섬유는 단면의 평균 직경이 3 내지 30㎛인 것이 바람직하고, 평균 직경이 5 내지 20㎛인 것이 보다 바람직하며, 더욱 바람직하게는 10 내지 20㎛인 것이다. 상기섬유 단면의 평균 직경이 3㎛ 미만인 경우에는 호흡기 및 피부성 질환을 유발하는 문제가 있으며, 30㎛를 초과하는 경우에는 섬유의 단면적이 증가하여 열전도율이 증가하는 문제가 있다.The fiber preferably has an average cross-sectional diameter of 3 to 30 μm, more preferably 5 to 20 μm, and even more preferably 10 to 20 μm. When the average diameter of the fiber cross-section is less than 3 μm, there is a problem of causing respiratory and skin diseases, and when it exceeds 30 μm, the cross-sectional area of the fiber increases, thereby increasing the thermal conductivity.

한편, 본 발명에 사용될 수 있는 상기 섬유상 단열재료는 유리섬유, 실리카 섬유, 세라믹섬유, 탄소섬유 등으로부터 선택되는 적어도 하나이며, 바람직하게는 뛰어난 단열성능과 인체에 무해한 세라믹섬유를 사용한다. On the other hand, the fibrous insulating material that can be used in the present invention is at least one selected from glass fiber, silica fiber, ceramic fiber, carbon fiber, and the like, and preferably, ceramic fiber having excellent thermal insulation performance and harmless to the human body is used.

본 발명에 사용될 수 있는 상기 유무기 복합 바인더는 유기 바인더와 무기 바인더가 1:9 내지 9:1의 중량비로 혼합된 것이며, 보다 바람직하게는 유기 바인더와 무기 바인더가 2:8 내지 3:7의 중량비로 혼합된 것이다. 상기 유무기 복합 바인더의 혼합 범위를 벗어나 유기 바인더가 과량 포함되는 경우에는 고온에 취약한 문제가 있으며, 무기 바인더가 과량 포함되는 경우에는 연성 및 취성이 현저하게 저하되어 성형할 때에 부수어지거나 크랙이 생기는 문제가 있다.The organic-inorganic composite binder that can be used in the present invention is a mixture of an organic binder and an inorganic binder in a weight ratio of 1:9 to 9:1, more preferably an organic binder and an inorganic binder of 2:8 to 3:7. It is mixed by weight ratio. When the organic binder is contained in an excessive amount outside the blending range of the organic-inorganic composite binder, there is a problem of being vulnerable to high temperatures, and when an excessive amount of the inorganic binder is included, the ductility and brittleness are remarkably deteriorated, causing breakage or cracking during molding. There is.

본 발명에 사용될 수 있는 상기 무기 바인더는 물유리, 실리카졸, 시멘트, 황토 및 인산염 바인더로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 무기 바인더인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 물유리 또는 실리카졸을 사용한다. The inorganic binder that can be used in the present invention is preferably an inorganic binder selected from the group consisting of water glass, silica sol, cement, ocher and phosphate binders. More preferably, water glass or silica sol is used.

한편, 본 발명에 사용될 수 있는 상기 유기 바인더는 에폭시, 아크릴, 폴리비닐알콜 및 실리콘 바인더로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 유기 바인더인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 에폭시 또는 실리콘 바인더를 사용한다.Meanwhile, the organic binder that can be used in the present invention is preferably an organic binder selected from the group consisting of epoxy, acrylic, polyvinyl alcohol, and silicone binders. More preferably, an epoxy or silicone binder is used.

본 발명에 의하면 상술한 바와 같이 유무기 복합 바인더를 사용하며, 이와 같은 유무기 복합 바인더의 사용에 의해 종래 박막형태의 에어로겔 시트를 단독으로 제조함에 있어서 형태를 유지하기 어렵고 부스러지는 상태가 되는 문제점을 해결하고 별도의 지지체를 포함하지 않는 박막형 에어로겔 단열시트를 제조할 수 있다.According to the present invention, the organic-inorganic composite binder is used as described above, and by the use of such an organic-inorganic composite binder, it is difficult to maintain the shape and become fragile when manufacturing a conventional thin-film airgel sheet alone. It is possible to solve and manufacture a thin-film airgel insulation sheet that does not include a separate support.

나아가, 본 발명의 에어로겔 단열 조성물은 섬유상 단열재료를 포함함으로써 연성이 우수한 에어로겔 시트의 획득이 가능하도록 한다. Furthermore, the airgel heat insulating composition of the present invention includes a fibrous heat insulating material, so that an airgel sheet having excellent ductility can be obtained.

본 발명의 에어로겔 단열 조성물은 에어로겔 분말에 섬유상 단열재료 및 유무기 복합 바인더를 혼합하여 제조될 수 있다. 보다 상세하게 상기 에어로겔 분말에 벌크 상태의 섬유상 단열 재료 및 유무기 복합 바인더를 위에 언급한 비율로 혼합하여 20,000 rpm~30,000 rpm 속도로 10에서 20분 동안 교반하여 섬유상 단열재료가 충분히 혼합되도록 할 수 있다.The airgel insulating composition of the present invention may be prepared by mixing a fibrous insulating material and an organic-inorganic composite binder with airgel powder. In more detail, the fibrous insulating material in the bulk state and the organic-inorganic composite binder are mixed with the airgel powder at the above-mentioned ratio and stirred at a speed of 20,000 rpm to 30,000 rpm for 10 to 20 minutes, so that the fibrous insulating material can be sufficiently mixed. .

상기와 같이 본 발명에 의하면 에어로겔 분말이 매우 안정적으로 혼합되어 균일한 에어로겔 단열 조성물을 획득할 수 있다. As described above, according to the present invention, the airgel powder is mixed very stably to obtain a uniform airgel insulation composition.

본 발명의 다른 견지에 의하면, 상술한 본 발명의 에어로겔 단열 조성물로 형성된 에어로겔 단열 조성물층을 포함하는 에어로겔 시트가 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided an airgel sheet comprising an airgel insulating composition layer formed of the airgel insulating composition of the present invention described above.

상기 본 발명의 에어로겔 시트에 있어서, 상기 에어로겔 단열 조성물층은 건조 후 두께가 0.05mm 이상 1mm 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.1mm 내지 0.5mm 이하인 것이다. 상기 에어로겔 단열 조성물층이 0.05mm 미만인 경우에는 최종 에어로겔 시트에 있어서 에어로겔 단열 조성물층에 의한 단열 효과가 미미한 경향이 있다. In the airgel sheet of the present invention, the airgel heat-insulating composition layer preferably has a thickness of 0.05mm or more and 1mm or less after drying, and more preferably 0.1mm to 0.5mm or less. When the airgel insulation composition layer is less than 0.05mm, the heat insulation effect by the airgel insulation composition layer tends to be insignificant in the final airgel sheet.

본 발명의 에어로겔 단열 조성물층은 별도의 지지체를 필요로 하지 않는다.The airgel insulation composition layer of the present invention does not require a separate support.

한편, 본 발명의 상기 에어로겔 시트는 에어로겔 단열 조성물층의 일면에 섬유층 또는 박막필름층이 추가로 형성될 수 있다. Meanwhile, in the airgel sheet of the present invention, a fibrous layer or a thin film layer may be additionally formed on one surface of the airgel insulating composition layer.

예를 들어, 상기 에어로겔 시트가 섬유층 또는 박막필름층을 모두 포함하는 경우, 에어로겔 단열 조성물층의 일면에 섬유층 또는 박막필름층이 배치되고, 에어로겔 단열 조성물층의 양면에 섬유층 또는 박막필름층이 형성될 수도 있다. For example, when the airgel sheet includes both a fiber layer or a thin film layer, a fiber layer or a thin film layer is disposed on one side of the airgel insulation composition layer, and a fiber layer or a thin film layer is formed on both sides of the airgel insulation composition layer. May be.

이때, 상기 섬유층 또는 박막필름층은 10-40㎛ 두께의 층으로 이루어진 섬유층 또는 박막필름층이면 특히 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 유리섬유, 실리카 섬유 등의 무기섬유로 이루어진 글라스천, 실리카천, 글라스시트 등을 사용할 수 있고, 박막필름으로는 유기성이나 다소 높은 온도까지 견디는 PI(폴리이미드)필름이 사용될 수 있다. 이와 같이 추가의 박막필름층이 형성되는 경우에는 성형 시에 발생하는 미세 분진의 날림을 방지하고, 건조 시 표면에 미세한 균열의 발생을 억제하며, 취급이 용이해질 수 있다.In this case, the fibrous layer or thin film layer is not particularly limited as long as it is a fibrous layer or thin film layer composed of a layer having a thickness of 10-40 μm. For example, glass cloth, silica cloth, glass sheet, etc. made of inorganic fibers such as glass fiber and silica fiber may be used, and as a thin film, a PI (polyimide) film that withstands organic but somewhat high temperatures may be used. . When the additional thin film layer is formed as described above, it is possible to prevent the blowing of fine dust generated during molding, suppress the occurrence of fine cracks on the surface during drying, and facilitate handling.

한편, 본 발명의 상기 에어로겔 시트는 두 층 이상의 섬유층 또는 박막필름층 및/또는 두 층 이상의 에어로겔 단열 조성물층이 교대로 적층된 것일 수 있다. Meanwhile, the airgel sheet of the present invention may be formed by alternately stacking two or more fibrous layers or thin film layers and/or two or more airgel insulation composition layers.

상기와 같은 본 발명의 에어로겔 시트는 하기와 같은 방법에 의해 제조될 수 있다. 먼저, 본 발명의 에어로겔 단열 조성물을 준비하고, 상술한 본 발명의 에어로겔 단열 조성물층을 형성한다. 이때 상기 에어로겔 단열 조성물층을 형성하는 방법은 특히 제한되는 것은 아니며 당해 기술 분야에 알려진 어떠한 방법에 의해서도 수행될 수 있으며, 예를 들어 롤러, 도포, 스프레이 등의 방법에 의해 수행될 수 있다. The airgel sheet of the present invention as described above can be manufactured by the following method. First, to prepare the airgel insulation composition of the present invention, to form the airgel insulation composition layer of the present invention described above. In this case, the method of forming the airgel heat insulating composition layer is not particularly limited, and may be performed by any method known in the art, and may be performed by, for example, a method such as roller, coating, or spray.

에어로겔 단열 조성물층이 형성되면, 상기 건조하는 단계의 온도는 제한되는 것은 아니나, 30 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 160 의 온도에서 단일의 단계로 수행될 수 있다. When the airgel insulation composition layer is formed, the temperature of the drying step is not limited, but may be performed in a single step at a temperature of 30 to 200°C, preferably 80 to 160.

한편, 상기 건조하는 단계는 30 내지 90℃, 바람직하게는 40 내지 80℃의 온도에서 수행되는 1차 건조 단계, 및 100 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 160℃의 온도에서 수행되는 2차 건조 단계를 수행할 수 있다. On the other hand, the drying step is a first drying step performed at a temperature of 30 to 90 ℃, preferably 40 to 80 ℃, and a secondary drying performed at a temperature of 100 to 200 ℃, preferably 80 to 160 ℃ Steps can be performed.

30℃ 미만의 온도에서만 건조 단계를 수행하는 경우에는 에어로겔 단열 조성물층이 완전히 건조가 되지 않는 문제가 있고, 200℃를 초과하는 온도에서 수행하는 경우에는 급격한 온도 변화에 의해 에어로겔 시트에 균열 및/또는 하이브리드 바인더 내 유기물의 갈변 현상이 발생하는 문제가 있다.When the drying step is performed only at a temperature of less than 30°C, there is a problem that the airgel insulating composition layer is not completely dried, and when it is performed at a temperature exceeding 200°C, the airgel sheet is cracked and/or There is a problem that browning of organic matter in the hybrid binder occurs.

상기 1차 건조는 1시간 내지 4시간 동안 수행될 수 있고, 2차 건조는 2시간 내지 4시간 동안 수행될 수 있으며 단일건조 시 4시간 내지 6시간 동안 하는 것이 바람직하다.The first drying may be performed for 1 hour to 4 hours, the second drying may be performed for 2 to 4 hours, and it is preferable to perform a single drying for 4 to 6 hours.

상기 건조 방식은 특히 제한되는 것은 아니나, 열풍 건조, 오븐 건조 등에 의해 수행될 수 있으며, 바람직하게는 열풍 건조에 의해 수행된다.The drying method is not particularly limited, but may be performed by hot air drying, oven drying, or the like, and is preferably performed by hot air drying.

본 발명의 다른 견지에 의하면 상술한 바와 같은 본 발명의 에어로겔 시트를 포함하는 단열재료가 제공된다. According to another aspect of the present invention, there is provided an insulating material including the airgel sheet of the present invention as described above.

본 발명의 상기 단열재료는 적용 대상이 특히 한정되는 것은 아니며, 무인 드론, ESS배터리 셀팩, 전자부품, 냉장고, 건축 자재, 자동차, 항공기, 산업용 파이프 라인, 보온병 등에 있어서 단열이 필요한 곳이라면 이를 모두 포함하는 것이며, 특히 경량화, 차열, 흡음 등과 관련된 분야에서 효과적으로 적용될 수 있다. The application target of the insulation material of the present invention is not particularly limited, and includes all of them where insulation is required for unmanned drones, ESS battery cell packs, electronic parts, refrigerators, building materials, automobiles, aircraft, industrial pipelines, thermos, etc. In particular, it can be effectively applied in fields related to weight reduction, heat shielding and sound absorption.

나아가, 본 발명의 에어로겔 시트는 단독으로 사용될 수도 있고, 택일적으로 어떠한 단열 재료와 함께 사용될 수도 있다. 보다 상세하게, 본 발명의 단열재료는 상기 본 발명의 에어로겔 시트 상에 적층된 유리섬유 층 등의 직조물층을 추가로 포함할 수 있으며, 이때 본 발명의 에어로겔 시트는 상기 직조물층과 단순히 적층되거나, 또는 상기 직조물층 혹은 그 외 다른 단열 재료를 감싸는 형태로 형성될 수도 있으며, 그 결과 단열 효과를 현저하게 향상시키고 단열재료의 내구성을 향상시킬 수 있다. Furthermore, the airgel sheet of the present invention may be used alone or alternatively may be used with any heat insulating material. More specifically, the heat insulating material of the present invention may further include a woven material layer such as a glass fiber layer laminated on the airgel sheet of the present invention, wherein the airgel sheet of the present invention is simply laminated with the woven material layer, Alternatively, it may be formed in a form surrounding the woven material layer or other insulating material, and as a result, the insulating effect may be remarkably improved and the durability of the insulating material may be improved.

이와 같은 본 발명의 에어로겔 시트 및 이를 포함하는 단열재료는 특히 항공기나 자동차의 경량화 단열소재의 보온커버용, 부품간의 열해 방지용 등으로 사용될 수 있으며 특히 전기자동차 배터리 셀 사이에서 열확산 방지 소재로 응용되어 외부의 물리적인 충격이나 열에 의한 화재방지용으로 사용될 수 있다.The airgel sheet of the present invention and the insulating material including the same can be used as a thermal insulation cover for lightweight insulating materials for aircraft or automobiles, for preventing thermal damage between parts, etc., and especially for preventing heat diffusion between electric vehicle battery cells. It can be used to prevent fire due to physical impact or heat.

이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through specific examples. The following examples are only examples to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예Example

1. One. 에어로겔Airgel 시트의 제조 Sheet manufacturing

실시예Example 1 One

소수성을 가지는 실리카에어로젤(REM TECH) 분말 250g에 유무기복합하이브리드 바인더로 아크릴 및 소디움실리케이트를 1:9의 중량비로 혼합한 바인더 (고형분 20%)40g을 넣어 혼합하였다. 여기에 장섬유(유리섬유)와 단섬유(유리섬유)를 5:5의 중량비로 80g을 넣고 혼합하여 에어로겔 단열 조성물을 제조하였다. 이때 상기 장섬유는 평균 직경 3㎛ 및 평균 길이 50㎜인 것을 사용하고 단섬유는 평균 직경 3㎛ 및 평균 길이 10㎜인 것을 사용하였다. 상기에서 획득한 에어로겔 단열 조성물 40g을 롤러장비를 이용하여 순차적으로 800㎛ 두께를 가진 박막형 에어로겔 단열시트를 제조하였다. 위의 제조공정을 통해 만들어진 에어로겔 단열시트를 열풍 건조기를 이용하여 80℃에서 2시간 동안 1차 건조한 후 다시 160℃에서 4시간 동안 2차 재건조시켰다. 이 과정에서 조금의 분진도 발생하지 않았으며, 건조 후 도 1(a)와 같이 제조되었다. To 250 g of hydrophobic silica aerogel (REM TECH) powder, 40 g of a binder (solid content 20%) mixed with acrylic and sodium silicate in a weight ratio of 1:9 as an organic-inorganic hybrid binder was mixed. Here, 80 g of long fibers (glass fibers) and short fibers (glass fibers) in a weight ratio of 5:5 were added and mixed to prepare an airgel insulation composition. At this time, the long fibers having an average diameter of 3 μm and an average length of 50 mm were used, and the short fibers having an average diameter of 3 μm and an average length of 10 mm were used. 40g of the airgel insulation composition obtained above was sequentially manufactured with a thin film type airgel insulation sheet having a thickness of 800㎛ using a roller device. The airgel insulation sheet made through the above manufacturing process was first dried at 80°C for 2 hours using a hot air dryer and then re-dried again at 160°C for 4 hours. In this process, no dust was generated, and after drying, it was manufactured as shown in FIG. 1(a).

제조된 에어로겔 시트의 열전도율을 측정해본 결과 26.30mW/mK이었으며, 분진이 거의 없고, 도 1(b)과 같이 유연성을 나타내었으며 또한 도 1(c)와 같이 강한 소수성을 보였으며 도 1(d)와 같이 불에도 타지 않았다.As a result of measuring the thermal conductivity of the prepared airgel sheet, it was 26.30mW/mK, almost no dust, and showed flexibility as shown in FIG. 1(b), and also showed strong hydrophobicity as shown in FIG. 1(c), and FIG. 1(d) Likewise, it was not burned.

실시예Example 2 2

소수성을 가지는 실리카에어로젤(REM TECH) 분말 200g에 유무기복합하이브리드 바인더로 실리콘 및 콜로이달 실리카를 9:1이 중량비로 혼합한 바인더(고형분 20%) 50g을 넣어 혼합하였다. 여기에 장섬유(세라믹섬유)와 단섬유(유리섬유)을 4:6의 중량비로 60g을 넣고 혼합하여 에어로겔 단열 조성물을 제조하였다. 이때 상기 장섬유는 평균 직경 5㎛ 및 평균 길이 60㎜이고 단섬유는 평균 직경 3㎛ 및 평균 길이 10㎜인 것을 사용하였다. 상기에서 획득한 에어로겔 단열 조성물 30g을 롤러장비를 이용하여 순차적으로 600㎛ 두께를 가진 박막형 에어로겔 단열시트를 제조하였다. 위의 제조공정을 통해 만들어진 에어로겔 단열시트를 열풍 건조기를 이용하여 80℃에서 2시간 동안 1차 건조한 후 다시 160℃에서 4시간 동안 2차 재건조시켰다. 이 과정에서 조금의 분진도 발생하지 않았으며, 건조 후 도 2(a)와 같이 제조되었다. Into 200 g of hydrophobic silica aerogel (REM TECH) powder, 50 g of a binder (solid content 20%) mixed with silicon and colloidal silica in a weight ratio of 9:1 as an organic-inorganic hybrid binder was mixed. Here, 60 g of long fibers (ceramic fibers) and short fibers (glass fibers) in a weight ratio of 4:6 were added and mixed to prepare an airgel insulation composition. At this time, the long fibers had an average diameter of 5 μm and an average length of 60 mm, and the short fibers were used with an average diameter of 3 μm and an average length of 10 mm. 30g of the airgel insulating composition obtained above was sequentially manufactured with a thin film type airgel insulating sheet having a thickness of 600 μm using a roller device. The airgel insulation sheet made through the above manufacturing process was first dried at 80°C for 2 hours using a hot air dryer and then re-dried again at 160°C for 4 hours. No dust was generated during this process, and after drying, it was manufactured as shown in FIG. 2(a).

제조된 에어로겔 시트의 열전도율을 측정해본 결과 28.70mW/mK이었으며, 분진이 거의 없고, 도 2(b)와 같이 강한 소수성을 보였으며, 도 2(c)과 같이 유연성을 나타내었으며, 또한 도 2(d)와 같이 불에도 타지 않았다.As a result of measuring the thermal conductivity of the prepared airgel sheet, it was 28.70mW/mK, almost no dust, showed strong hydrophobicity as shown in FIG. 2(b), and showed flexibility as shown in FIG. 2(c), and also shown in FIG. Like d), it did not burn.

실시예Example 3 3

소수성을 가지는 REM TECH 실리카에어로젤 분말 180g에 유무기복합하이브리드 바인더로 에폭시 및 포타슘실리케이트를 3:7의 중량비로 혼합한 바인더 (고형분 20%) 45g을 넣어 혼합해준다. 여기에 장섬유(탄소섬유) 60g을 넣고 혼합하여 에어로겔 단열 조성물을 제조하였다. 이때, 상기 장섬유는 평균 직경 3㎛ 및 평균 길이 80㎜인 것을 사용하였다. 상기에서 획득한 에어로겔 단열 조성물 20g을 롤러 장비를 이용하여 순차적으로 400㎛ 두께를 가진 박막형 에어로겔 단열시트를 제조하였다. 위의 제조공정을 통해 만들어진 에어로겔 단열시트를 열풍 건조기를 이용하여 80℃에서 2시간 동안 1차 건조한 후 다시 160℃에서 4시간 동안 2차 재건조시켰다. 이 과정에서 조금의 분진도 발생하지 않았으며, 건조 후 도 3(a)와 같이 롤(roll)형태로 제조되었다.To 180 g of REM TECH silica aerogel powder having hydrophobicity, 45 g of a binder (solid content 20%) mixed with epoxy and potassium silicate in a weight ratio of 3:7 as an organic-inorganic hybrid binder is mixed. Here, 60 g of long fibers (carbon fibers) were added and mixed to prepare an airgel insulation composition. At this time, the long fibers were used having an average diameter of 3㎛ and an average length of 80mm. 20 g of the airgel heat insulating composition obtained above was sequentially manufactured with a thin film type airgel heat insulating sheet having a thickness of 400 μm using a roller device. The airgel insulation sheet made through the above manufacturing process was first dried at 80°C for 2 hours using a hot air dryer and then re-dried again at 160°C for 4 hours. No dust was generated during this process, and after drying, it was manufactured in a roll form as shown in FIG. 3(a).

제조된 롤 형태의 에어로겔 시트의 열전도율을 측정해본 결과 28.31mW/mK이었으며, 분진이 거의 없고, 도 3(b)과 같이 강한 소수성을 나타내었으며 도 3(c)와 같이 불에도 타지 않았다.As a result of measuring the thermal conductivity of the prepared roll-shaped airgel sheet, it was 28.31mW/mK, almost no dust, showed strong hydrophobicity as shown in FIG. 3(b), and did not burn as shown in FIG. 3(c).

실시예Example 4 4

소수성을 가지는 REM TECH 실리카에어로젤 분말 215g에 유무기복합하이브리드 바인더로 폴리비닐알콜 및 리튬실리케이트를 6:4의 중량비로 혼합한 바인더 (고형분 20%) 75g을 넣어 혼합하였다. 여기에 장섬유(실리카섬유)와 단섬유(유리섬유)을 8:2의 중량비로 120g을 넣고 혼합하여 단열 페이스트조성물을 제조하였다. 이때 상기 장섬유는 평균 직경 5㎛ 및 평균 길이 45㎜이고 단섬유는 평균 직경 3㎛ 및 평균 길이 15㎜인 것을 사용하였다. 상기에서 획득한 단열 페이스트조성물 20g을 롤러장비를 이용하여 순차적으로 300㎛ 두께를 가진 박막형 에어로겔 단열시트를 제작하였다. 위의 제조공정을 통해 만들어진 에어로겔 단열시트를 열풍 건조기를 이용하여 80℃에서 2시간 동안 1차 건조한 후 다시 160℃에서 4시간 동안 2차 재건조시켰다. 이 과정에서 조금의 분진도 발생하지 않았으며, 건조 후 도 4(a)와 같이 제조되었다. To 215 g of REM TECH silica aerogel powder having hydrophobicity, 75 g of a binder (solid content 20%) in which polyvinyl alcohol and lithium silicate were mixed in a weight ratio of 6:4 as an organic-inorganic hybrid binder were mixed and mixed. Here, 120 g of long fibers (silica fibers) and short fibers (glass fibers) in a weight ratio of 8:2 were added and mixed to prepare an insulating paste composition. At this time, the long fibers had an average diameter of 5 μm and an average length of 45 mm, and the short fibers were used with an average diameter of 3 μm and an average length of 15 mm. 20 g of the heat-insulating paste composition obtained above was sequentially manufactured into a thin-film airgel insulating sheet having a thickness of 300 μm using a roller device. The airgel insulation sheet made through the above manufacturing process was first dried at 80°C for 2 hours using a hot air dryer and then re-dried again at 160°C for 4 hours. In this process, no dust was generated, and after drying, it was prepared as shown in FIG. 4(a).

제조된 에어로겔 시트의 열전도율을 측정해본 결과 27.22mW/mK이었으며, 분진이 거의 없고, 도 4(b)과 같이 강한 소수성을 나타내었으며 도 4(c)와 같이 800℃ 환경에서도 타지 않았다.As a result of measuring the thermal conductivity of the prepared airgel sheet, it was 27.22mW/mK, almost no dust, showed strong hydrophobicity as shown in FIG. 4(b), and did not burn in an 800°C environment as shown in FIG. 4(c).

비교예Comparative example 1 One

상기 실시예 1의 에어로겔 단열 조성물에 유무기복합바인더 대신하여 유기바인더인 아크릴 바인더만을 동일한 양으로 첨가한 후 실시예 1과 동일한 과정에 의해 에어로겔 단열시트를 제작하였다.In the airgel insulation composition of Example 1, instead of the organic-inorganic composite binder, only an acrylic binder, which is an organic binder, was added in the same amount, and then an airgel insulation sheet was manufactured by the same procedure as in Example 1.

도 6(a)에 상기 비교예 1(왼쪽) 및 실시예 1(오른쪽)에서 제조된 에어로겔 시트를 가스토치로 800℃ 이상의 온도에서 10분 동안 가열하여 처리한 결과를 나타내었다. 도 6(a) 및 (b)에서 확인할 수 있는 바와 같이 비교예 1에서 제조된 에어로겔 시트의 경우 가스 토치에 의해 가열된 부분이 심하게 탄화가 되었으며 열에 의해 크랙(Crack)이 발생하였다. 이와 같이 크랙이 발생하는 경우에는 크랙이 형성된 해당 부분으로 열이 전달되어 단열성이 저하되는 문제가 발생한다.6(a) shows the results of heating the airgel sheets prepared in Comparative Example 1 (left) and Example 1 (right) with a gas torch for 10 minutes at a temperature of 800° C. or higher. 6(a) and (b), in the case of the airgel sheet prepared in Comparative Example 1, the portion heated by the gas torch was severely carbonized, and cracks were generated by heat. When a crack occurs in this way, heat is transferred to the corresponding portion where the crack is formed, thereby causing a problem of deteriorating thermal insulation.

비교예Comparative example 2 2

상기 실시예 1의 에어로겔 단열 조성물에 유무기복합바인더 대신하여 무기바인더인 소디움실리케이트만을 동일한 양으로 첨가한 후실시예 1과 동일한 과정에 의해 에어로겔 단열시트를 제작하였다.Instead of the organic-inorganic composite binder in the airgel insulating composition of Example 1, only sodium silicate, which is an inorganic binder After the addition in the same amount, an airgel insulation sheet was prepared by the same procedure as in Example 1.

도 7(a)에 상기 비교예 2(왼쪽) 및 실시예 1(오른쪽)에서 제조된 에어로겔 시트를 나타내었다. 도 7(a) 및 (b)에서 확인할 수 있는 바와 같이 비교예 2에서 제조된 에어로겔 시트의 경우 실시예 1에 의해 제조된 시트에 비해 유연성이 떨어지는 것을 확인할 수 있다. 유연성이 떨어지면 굴곡이 있거나 외부의 충격에 의해 쉽게 부서지는 문제가 발생한다.Figure 7 (a) shows the airgel sheet prepared in Comparative Example 2 (left) and Example 1 (right). As can be seen in FIGS. 7 (a) and (b), it can be seen that the airgel sheet manufactured in Comparative Example 2 has less flexibility than the sheet manufactured in Example 1. If the flexibility is poor, there is a problem that it is bent or easily broken by an external impact.

비교예Comparative example 3 3

상기 실시예 3의 에어로겔 단열 조성물에 단섬유와 장섬유를 첨가하는 대신하여 장섬유만 동일한 양으로 첨가한 후 실시예 3과 동일한 과정에 의해 에어로겔 단열시트를 제작하였다. 도 8에 상기 실시예 3(도 8(a)) 및 비교예 3(도 8(b))에서 제조된 에어로겔 시트를 나타내었다. Instead of adding short fibers and long fibers to the airgel insulation composition of Example 3, only long fibers were added in the same amount, and then an airgel insulation sheet was manufactured by the same procedure as in Example 3. 8 shows the airgel sheet prepared in Example 3 (FIG. 8(a)) and Comparative Example 3 (FIG. 8(b)).

도 8에서 확인할 수 있는 바와 같이 비교예 3에서 제조된 에어로겔 시트의 경우시트 표면에 장섬유가 보일 만큼 균일하게 혼합이 어려우며 이러한 결점들은 열에 의해 부분 가열되어 단열재의 단열성능을 저하시키는 원인이 된다. As can be seen in FIG. 8, in the case of the airgel sheet prepared in Comparative Example 3, it is difficult to uniformly mix so that long fibers are visible on the sheet surface, and these defects are partially heated by heat, which causes deterioration of the thermal insulation performance of the insulating material.

비교예Comparative example 4 4

상기 실시예 2의 에어로겔 단열 조성물에 단섬유와 장섬유를 첨가하는 대신하여 단섬유만 동일한 양으로 첨가한 후 실시예 1과 동일한 과정에 의해 에어로겔 단열시트를 제작하였다.Instead of adding short fibers and long fibers to the airgel insulation composition of Example 2, only short fibers were added in the same amount, and then an airgel insulation sheet was manufactured by the same procedure as in Example 1.

도 9에 상기 실시예 1(도 9(a)) 및 비교예 4(도 9(b))에서 제조된 에어로겔 시트를 나타내었다. 도 9에서 확인할 수 있는 바와 같이 비교예 4에서 제조된 에어로겔 시트의 경우 실시예 1에 의해 제조된 시트와 달리 일정한 각 이상으로 구부릴 경우 단 섬유간의 결합 및 내열성이 떨어져서 외부의 충격이나 열에 의해 쉽게 부서지는 문제가 발생하였다.9 shows the airgel sheet prepared in Example 1 (FIG. 9(a)) and Comparative Example 4 (FIG. 9(b)). As can be seen in Figure 9, in the case of the airgel sheet prepared in Comparative Example 4, unlike the sheet prepared in Example 1, when the sheet is bent at a certain angle or more, the bonding and heat resistance between the fibers are poor, so it is easily broken by external shock or heat. A losing problem occurred.

비교예Comparative example 5 5

상기 실시예 3의 에어로겔 단열 조성물을 대신하여 에어로겔 수분산 120g에 유무기복합하이브리드 바인더로 아크릴 및 소디움실리케이트를 3:7의 중량비로 혼합한 바인더 (고형분 20%)40g을 넣어 혼합하였다. 여기에 장섬유(유리섬유)와 단섬유(유리섬유)를 5:5의 중량비로 80g을 넣고 혼합하여 에어로겔 수분산 조성물을 제조하였으며 얻어진 조성물으로 실시예 3과 동일한 과정으로 에어로겔 단열시트를 제작하였다.In place of the airgel insulating composition of Example 3, 40 g of a binder (solid content 20%) mixed with acrylic and sodium silicate in a weight ratio of 3:7 as an organic-inorganic hybrid binder was added to 120 g of the airgel aqueous dispersion and mixed. Here, 80 g of long fibers (glass fibers) and short fibers (glass fibers) were added and mixed in a weight ratio of 5:5 to prepare an airgel water dispersion composition, and an airgel insulation sheet was prepared in the same procedure as in Example 3 with the obtained composition. .

도 10(a) 및 (b)에서 확인할 수 있는 바와 같이 비교예 5에서 제조된 에어로겔 시트의 경우 수축율이 높은 물을 용매로 사용하여 건조 시 표면에 많은 크랙(crack)이 발생하며 금속박막이나 글라스 매트와 같은 지지체가 없을 경우 입자들이 떨어지거나 표면이 붕괴되는 등의 문제점이 발생하며 1000㎛ 이하의 박막형 단열시트의 제작이 불가능하다. As can be seen in FIGS. 10(a) and (b), in the case of the airgel sheet prepared in Comparative Example 5, water with a high shrinkage rate was used as a solvent, and when dried, many cracks were generated on the surface, and a metal thin film or glass In the absence of a support such as a mat, problems such as dropping of particles or collapse of the surface occur, and it is impossible to manufacture a thin-film insulation sheet of less than 1000㎛.

2. 단열 재료의 제조2. Manufacturing of insulating materials

실시예Example 5 5

소수성을 가지는 REM TECH 실리카에어로젤 분말 220g에 유무기복합하이브리드 바인더로 아크릴바인더 및 포타슘실리케이트를 5:5의 중량비로 혼합한 바인더(고형분 20%) 85g을 넣어 혼합하였다. 여기에 장섬유(실리카섬유)와 단섬유(세라믹섬유)을 5:5의 중량비로 80g을 넣고 혼합하여 단열 페이스트조성물을 제조하였다. 이때 상기 장섬유는 평균 직경 3㎛ 및 평균 길이 50㎜이고 단섬유는 평균 직경 3㎛ 및 평균 길이 5㎜인 것을 사용하였다. 상기에서 획득한 단열 페이스트조성물 30g을 롤러장비를 이용하여 순차적으로 165㎛ 두께를 가진 박막형에어로겔 단열시트를 제조하였다. 위의 제조공정을 통해 만들어진 에어로겔 단열시트를 열풍 건조기를 이용하여 80℃에서 2시간 동안 1차 건조한 후 다시 160℃에서 4시간 동안 2차 재건조시킨다. 이 과정에서 조금의 분진도 발생하지 않았으며, 건조 후 도 5(a)와 같이 제조되었다. Into 220 g of REM TECH silica aerogel powder having hydrophobicity, 85 g of a binder (solid content 20%) mixed with an acrylic binder and potassium silicate in a weight ratio of 5:5 as an organic-inorganic hybrid binder was added and mixed. Here, 80 g of long fibers (silica fibers) and short fibers (ceramic fibers) in a weight ratio of 5:5 were added and mixed to prepare an insulating paste composition. At this time, the long fibers had an average diameter of 3 μm and an average length of 50 mm, and the short fibers were used with an average diameter of 3 μm and an average length of 5 mm. 30 g of the heat insulating paste composition obtained above was sequentially prepared with a thin film aerogel heat insulating sheet having a thickness of 165 μm using a roller equipment. The airgel insulation sheet made through the above manufacturing process is first dried at 80°C for 2 hours using a hot air dryer, and then re-dried again at 160°C for 4 hours. No dust was generated during this process, and after drying, it was manufactured as shown in FIG. 5(a).

건조된 단열시트에 접착성이 있는 50㎛ 두께의 PI필름을 양면에 부착하여 도 5(b) 와 같이 에어로겔 단열테이프를 제작하였다. 이의 열전도율을 측정해본 결과 40~45mW/mK 이었으며, 분진이 거의 없고, 도 5(c)과 같이 강한 소수성을 나타내었으며 도 5(g)와 같이 우수한 부착성을 보였다.An airgel insulation tape was prepared as shown in FIG. 5(b) by attaching a 50 μm-thick PI film with adhesive properties to the dried insulation sheet on both sides. As a result of measuring its thermal conductivity, it was 40-45mW/mK, almost no dust, and showed strong hydrophobicity as shown in FIG. 5(c), and excellent adhesion as shown in FIG. 5(g).

이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.Although the embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and variations are possible without departing from the technical spirit of the present invention described in the claims. It will be obvious to those of ordinary skill in the field.

Claims (12)

에어로겔 단열 조성물 전체 중량을 기준으로, 에어로겔 분말 40 내지 90 중량%, 길이가 50mm 초과 100mm 이하인 장섬유와 5mm 이상 50 mm 이하인 단섬유가 1:9 내지 9:1의 중량비로 혼합된 섬유상 단열재료 5 내지 40 중량% 및 유기 바인더와 무기 바인더가 1:9 내지 9:1의 중량비로 혼합된 유무기 복합 바인더 1 내지 20 중량%를 포함하는, 에어로겔 단열 조성물.
Based on the total weight of the airgel insulation composition, a fibrous insulation material in which 40 to 90% by weight of airgel powder, long fibers having a length of more than 50 mm and less than 100 mm and short fibers having a length of 5 mm or more and 50 mm or less are mixed in a weight ratio of 1:9 to 9:1. To 40% by weight and 1 to 20% by weight of an organic-inorganic composite binder mixed with an organic binder and an inorganic binder in a weight ratio of 1:9 to 9:1, airgel insulation composition.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 섬유상 단열재료는 유리섬유, 세라믹섬유, 탄소섬유 및 실리카 섬유로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인, 에어로겔 단열 조성물.
The airgel insulation composition according to claim 1, wherein the fibrous insulation material is at least one selected from the group consisting of glass fibers, ceramic fibers, carbon fibers and silica fibers.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 무기 바인더는 물유리, 실리카졸, 시멘트, 황토 및 인산염 바인더로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인, 에어로겔 단열 조성물.
The airgel insulation composition of claim 1, wherein the inorganic binder is at least one selected from the group consisting of water glass, silica sol, cement, ocher and phosphate binder.
제1항에 있어서, 상기 유기 바인더는 에폭시, 아크릴, 폴리비닐알콜 및 실리콘 바인더로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인, 에어로겔 단열 조성물.
The airgel insulation composition of claim 1, wherein the organic binder is at least one selected from the group consisting of epoxy, acrylic, polyvinyl alcohol, and silicone binder.
제1항, 제6항, 제8항 및 제9항 중 어느 한 항의 에어로겔 단열 조성물로 형성된 에어로겔 단열 조성물층을 포함하는, 박막 에어로겔 시트.
Claims 1, 6, 8, and 9, including an airgel insulation composition layer formed of the airgel insulation composition of any one of claims, thin airgel sheet.
제10항에 있어서, 상기 에어로겔 단열 조성물층은 건조 후 두께가 0.05mm 이상 1mm 이하인, 박막 에어로겔 시트.
The thin film airgel sheet according to claim 10, wherein the airgel insulation composition layer has a thickness of 0.05mm or more and 1mm or less after drying.
제10항에 있어서, 상기 에어로겔 시트는 에어로겔 단열 조성물층의 일 면에 섬유층 또는 박막 필름층이 추가로 형성된, 박막 에어로겔 시트.The thin-film airgel sheet according to claim 10, wherein the airgel sheet further includes a fibrous layer or a thin film layer on one surface of the airgel insulating composition layer.
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