KR102140677B1 - Novel compound for organic light-emitting diode and coating composition for organic layer comprising the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 화학식 (1)로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 코팅액 조성물에 관한 것으로, 상기 화학식 (1)은 발명의 상세한 설명에 기재된 바와 같다. The present invention relates to a compound represented by the formula (1) and a coating liquid composition comprising the same, wherein the formula (1) is as described in the detailed description of the invention.
Description
본 발명은 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 용액공정이 가능하며, 유기발광소자에 사용될 경우에 개선된 소자특성을 구현할 수 있는 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a novel organic light emitting device compound and a coating liquid composition for an organic film material comprising the same, more specifically, a solution process is possible, and when used in an organic light emitting device, an organic device capable of realizing improved device characteristics It relates to a compound for a light emitting device and a coating liquid composition for an organic film material containing the same.
유기 발광 현상이란, 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환해주는 현상을 말한다. 일반적으로, 유기 발광 소자(organic light emitting device; OLED)는 스스로 발광하는 유기물질을 이용한 디스플레이로서, 유기물질에 전기장을 걸어주면 전자(electron) 및 정공(hole)이 각각 음극 및 양극에서 전달되어 유기물질 내에서 결합하고, 이때 생성되는 에너지가 빛으로 방출되는 유기물 전기발광을 이용한다. The organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted to light energy using organic materials. In general, an organic light emitting device (OLED) is a display using an organic material that emits light by itself. When an electric field is applied to an organic material, electrons and holes are transmitted from the cathode and the anode, respectively, and are organic. It uses organic electroluminescence that combines in a material, and the energy generated at this time is emitted as light.
즉, 유기 발광 소자는 2개의 전극 사이에 발광할 수 있는 유기물에 박막 형태로 끼워지는 구조로 이루어지는데, 유기 박막을 어떤 방식으로 형성하는가에 따라 크게 진공 증착형과 용액 공정형으로 구분된다.That is, the organic light emitting device is made of a structure that is sandwiched in the form of a thin film on an organic material that can emit light between two electrodes, and is largely divided into a vacuum deposition type and a solution processing type depending on how the organic thin film is formed.
진공증착법은 분자량이 낮은 저분자 재료에 적합한 공정으로 10-6 torr 이하의 고진공에서 재료에 열을 가하면 재료가 기체화되어 챔버 내부에서 분산되어 상대적으로 온도가 낮은 기판에 응축되어 박막을 형성하는 공정이다.Vacuum deposition is a process suitable for low molecular weight materials with low molecular weight. When heat is applied to a material at a high vacuum of 10 -6 torr or less, the material is vaporized and dispersed inside the chamber to condense on a relatively low temperature substrate to form a thin film. .
진공증착법은 소자의 높은 수명과 우수한 효율 특성을 구현하기가 용이하여 현재 기업에서는 가장 많이 사용하는 방법이지만, 진공증착법을 이용한 유기 발광 소자 제조 시 화소 패턴 형성에 사용되는 재료의 양이 마스크에 응축되거나, 챔버 내부 벽면에 응축되는 양보다 적기 때문에 10% 가량의 낮은 재료 사용 효율을 보인다.The vacuum deposition method is the most commonly used method in the current enterprise because it is easy to realize the high lifespan and excellent efficiency characteristics of the device, but when the organic light emitting device is manufactured using the vacuum deposition method, the amount of material used to form the pixel pattern is condensed on the mask or , Because it is less than the amount of condensation on the inner wall of the chamber, it shows a low material use efficiency of about 10%.
또한, 생산량 증가 및 생산 단가 감소를 위해서 요구되는 기판 사이즈의 증가에 따른 기하급수적인 장비 운영 비용 증가는 생산 단가를 낮추는데 있어 난제로 작용하고 있으며, 대면적화됨에 따른 마스크 처짐 현상으로 해상도 저하가능성이 큰 문제가 있었다.In addition, the exponential equipment operation cost increase due to the increase in the substrate size required to increase the production volume and decrease the production cost acts as a challenge in lowering the production cost, and the possibility of resolution deterioration is large due to the sagging phenomenon caused by the large area. There was a problem.
한편, 분자량이 낮은 재료와 분자량이 높은 고분자 재료에 모두 사용할 수 있는 방법으로는 용액공정법이 있으며, 용액공정법의 대표적인 방법은 잉크젯 프린팅법과 스핀 코팅법이 있다. On the other hand, a method that can be used for both a low molecular weight material and a high molecular weight polymer material is a solution processing method, and typical methods of the solution processing method include inkjet printing and spin coating.
용액공정법은 재료를 용매에 녹여 잉크화시켜 박막을 형성하는 방법으로 잉크젯 프린팅법을 사용할 경우 재료 사용 효율을 극대화시킬 수 있으며, 마스크를 사용하지 않고 미세 패턴이 가능하기 때문에 대면적화에 유리한 제조법으로 활용할 수 있다는 장점이 있다. The solution process method is a method of forming a thin film by dissolving an ink in a solvent to form a thin film. When using the inkjet printing method, the efficiency of material use can be maximized, and a fine pattern is possible without using a mask. It has the advantage of being usable.
그러나, 가교결합이 없는 용액공정은 상부막의 형성시, 사용되는 용매로 인해 하부막을 침식시켜 하부막을 손상시키는 문제가 있기 때문에, 소자의 특성저하 및 공정 수율의 저하 문제를 야기하며, 상부막의 형성시 하부막의 침식을 막기 위해서 가교결합이 필수적으로 요구된다. 또한, 가교결합 형성 이전에는 유기 용매에 대한 높은 용해도를 가지며 가교 결합 형성 이후에는 유기용매에 대한 낮은 용해도를 갖는, 가교 결합 형성 가능한 화합물을 사용하여야 한다.However, the solution process without cross-linking causes a problem of deteriorating the properties of the device and lowering of the process yield, since there is a problem of eroding the lower film due to the solvent used during formation of the upper film, resulting in a problem of deterioration of the properties of the device and a decrease in process yield. Crosslinking is essential to prevent erosion of the underlying membrane. In addition, it is necessary to use a compound capable of forming a crosslink, which has a high solubility in an organic solvent before crosslinking and a low solubility in an organic solvent after crosslinking.
이와 관련한 종래 기술로서, 한국등록특허공보 제10-1105242호(2012.01.13)는 용액공정이 가능한 청색 발광화합물에 관한 것으로, 피콜리닉산 또는 피콜리닉산-엔-옥사이드 유도체를 보조리간드로 갖는 이리듐계 청색 발광화합물을 개시하고 있고, 또한 한국공개특허공보 제10-2015-0105201호(2015.09.16)는 신규한 유기발광 화합물에 관한 것으로, 카바졸계 유기화합물을 개시하고 있다. As a related art, Korean Registered Patent Publication No. 10-1105242 (2012.01.13) relates to a blue light-emitting compound capable of a solution process, iridium having a picolinic acid or picolinic acid-en-oxide derivative as an auxiliary ligand. Disclosed is a blue light-emitting compound, and Korean Patent Publication No. 10-2015-0105201 (2015.09.16) relates to a novel organic light-emitting compound, and discloses a carbazole-based organic compound.
그러나 상기 선행기술을 포함하는 종래기술에도 불구하고, 아직까지 용액 공정이 가능한 안정하고 효율적인 유기 발광 소자용 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발 필요성은 지속적으로 요구되고 있다.However, in spite of the prior art including the above-described prior art, the development of a stable and efficient material for an organic light-emitting device capable of a solution process has not been sufficiently performed, and thus, the need to develop a new material is continuously required.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 용액공정에 사용가능한, 신규한 유기발광소자용 유기 화합물을 제공하는 것이다.Accordingly, a technical problem to be achieved by the present invention is to provide a novel organic compound for an organic light emitting device that can be used in a solution process.
또한 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 전자전달이 우수하여 청색 및 녹색 호스트, 전자수송층 물질로 많이 사용되고 있는 방향족헤테로고리 구조에 UV 및 열가교가 가능한 반응성기를 도입한 구조로, 이를 유기발광소자내 유기막 재료용 코팅액 조성물로서 사용함으로써, 유기발광소자에 사용될 경우에 유기용매에 대한 용해도가 우수하여 용액공정이 가능하며, 높은 발광효율, 저전압 구동, 고내열성, 높은 용매저항성, 색순도 및 장수명 등의 소자특성을 구현할 수 있는 유기막 재료용 코팅액 조성물 및 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, the technical problem to be achieved by the present invention is a structure in which a reactive group capable of UV and heat crosslinking is introduced into an aromatic heterocyclic structure that is frequently used as a blue and green host, and an electron transport layer material due to excellent electron transport, which is organic in an organic light emitting device. By using it as a coating solution composition for membrane materials, when used in organic light-emitting devices, it has excellent solubility in organic solvents, enabling solution processing, and devices such as high luminous efficiency, low voltage driving, high heat resistance, high solvent resistance, color purity, and long life. An object of the present invention is to provide a coating liquid composition for an organic film material capable of realizing properties, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
상기 과제를 위해, 본발명은 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 제공한다.For the above object, the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
[화학식 (1)][Formula (1)]
상기 화학식 (1)에서,In the formula (1),
상기 A는 하기 [구조식 A1] 내지 [구조식 A9] 중 어느 하나로 표시되는 연결기이고,The A is a linker represented by any one of the following [Structural Formula A1] to [Structural Formula A9],
[구조식 A1] [구조식 A2] [구조식 A3][Structural Formula A1] [Structural Formula A2] [Structural Formula A3]
[구조식 A4] [구조식 A5] [구조식 A6][Structural Formula A4] [Structural Formula A5] [Structural Formula A6]
[구조식 A7] [구조식 A8] [구조식 A9][Structural Formula A7] [Structural Formula A8] [Structural Formula A9]
상기 [구조식 A1]에서,In the above [Structural Formula A1],
상기 C환 및 D환은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C30의 방향족 헤테로고리이며, The C ring and the D ring are the same or different from each other, and each independently contains a substituted or unsubstituted C6-C30 aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted O, N, S, Si and P heteroatom. C2-C30 is an aromatic heterocycle,
X는 O 또는 S이고,X is O or S,
상기 Ar1 내지 Ar3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴기, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C2-C60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C60의 지방족고리와 치환 또는 비치환된 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴옥시기, 카르복실기, - Si(R')(R'')(R'''), -O-Si(R')(R'')(R'''), R'-O-Si(R'')(R''')-, 치환 또는 비치환된 C7-C60의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C30의 알케닐옥실기, 실란기, 실록산기, 치환 또는 비치환된 C7-C60의 아릴알콕시기, 치환 또는 비치환된 C8-C60의 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60의 알콕시카르보닐기, 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기 중에서 선택되고, Ar 1 to Ar 3 are the same as or different from each other, and each independently Hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted C6-C60 aryl group, substituted or unsubstituted C2-C60 heteroaryl group comprising at least one heteroatom of O, N, S, Si and P, Fused ring group of substituted or unsubstituted C3-C60 aliphatic ring and substituted or unsubstituted C6-C60 aromatic ring, substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group, substituted or unsubstituted C3-C50 cycloalkyl group , A substituted or unsubstituted C2-C20 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C6-C30 aryloxy group, Carboxyl group,-Si(R')(R'')(R'''), -O-Si(R')(R'')(R'''), R'-O-Si(R'')(R''')-, substituted or unsubstituted C7-C60 arylalkyl group, substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenyloxyl group, silane group, siloxane group, substituted or unsubstituted C7-C60 aryl An alkoxy group, a substituted or unsubstituted C8-C60 arylalkenyl group, a substituted or unsubstituted C2-C60 alkoxycarbonyl group, any one selected from the following [Structural Formulas 1] to [Structural Formula 4],
상기 R', R'' 및 R'''은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C8-C20의 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 C7-C20의 아릴알콕시기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알콕시카르보닐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,The R', R'' and R''' are the same or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, substituted Or an unsubstituted C2-C20 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C8-C20 arylalkenyl group, a substituted or unsubstituted C7-C20 arylalkoxy group, or a substituted or unsubstituted C2-C20 alkoxycarbonyl group. Which one is,
상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나이되, 상기 A가 [구조식 A5] 인 경우에는 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나이고,At least one of Ar 1 and Ar 2 is any one selected from [Structural Formula 1] to [Structural Formula 4] below, and when A is [Structural Formula A5], at least one of Ar 1 to Ar 3 is 1] to [Structural Formula 4] is any one selected from,
[구조식 1] [Structural Formula 1]
[구조식 2] [구조식 3] [구조식 4][Structural Formula 2] [Structural Formula 3] [Structural Formula 4]
상기 [구조식 1]에서, In the above [Structural Formula 1],
상기 R11 내지 R15는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴실릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되,R 11 to R 15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C50 aryl group, a substituted or unsubstituted C2- C30 alkenyl group, substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group, substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkenyl group, substituted or unsubstituted C2-C50 Heteroaryl group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, substituted or unsubstituted C6-C30 aryloxy group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylthioxy group, substituted or unsubstituted C6- C30 arylthioxy group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group, substituted or unsubstituted C6-C30 arylsilyl group, cyano group, nitro group, any one selected from halogen,
상기 R11 내지 R15중 1 ~ 3개는 상기 구조식 1내 Q1의 **와 연결되는 단일결합이며, 상기 Q1이 2 이상 결합되는 경우에 각각의 Q1은 서로 동일하거나 상이하고,1 to 3 of R 11 to R 15 is a single bond connected to ** of Q1 in Structural Formula 1, and when Q1 is 2 or more, each Q1 is the same or different from each other,
상기 [구조식 1] 및 [구조식 4]에서,In the above [Structural Formula 1] and [Structural Formula 4],
상기 R16은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C5의 알킬기이고,R 16 is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-C5 alkyl group,
상기 [구조식 1] 내지 [구조식 4]에서의 *는 L3 또는 L4와 연결되는 단일결합이거나 구조식 A5내 트리아진 고리와 연결되는 단일 결합이며,* In [Formula 1] to [Formula 4] is a single bond connected to L 3 or L 4 or a single bond connected to the triazine ring in Formula A5,
상기 [구조식 4]에서,In the above [Formula 4],
상기 R17은 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5-C30의 시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C50의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나이고,R 17 is a substituted or unsubstituted C1-C30 alkylene group, a substituted or unsubstituted C6-C50 arylene group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alkynylene group, a substituted or unsubstituted C3-C30 Any one selected from a cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkenylene group, or a substituted or unsubstituted C2-C50 heteroarylene group,
상기 연결기 L1 내지 L4는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합, O, S, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬렌기 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기이며,The linking groups L 1 to L 4 are the same as or different from each other, and each independently selected from a single bond, O, S, a substituted or unsubstituted C6-C60 arylene group, or a substituted or unsubstituted C1-C50 alkylene group. Which is a connector,
상기 Y1 및 Y2은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합, O, S, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C50의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C7-C60의 아릴알킬렌기, 하기 [구조식 B1] 및 [구조식 B2] 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기이고,Y 1 and Y 2 are the same as or different from each other, and each independently a single bond, O, S, a substituted or unsubstituted C6-C60 arylene group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkylene group, substituted or unsubstituted A substituted C3-C50 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C7-C60 arylalkylene group, any linking group selected from [Structural B1] and [Structural B2] below,
[구조식 B1] [구조식 B2] [Structural Formula B1] [Structural Formula B2]
상기 [구조식 B1] 및 [구조식 B2]에서,In the above [Structural Formula B1] and [Structural Formula B2],
B는 O, S, N-R31, CR32R33 중 어느 하나이고, B is any one of O, S, NR 31 , CR 32 R 33 ,
상기 R21 내지 R33는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C7-C24의 아릴알킬기 중에서 선택되는 어느 하나이되,R 21 to R 33 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3-C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group. , Any one selected from substituted or unsubstituted C7-C24 arylalkyl groups,
상기 [구조식 B1]에서, 상기 R21 내지 R24 중 하나와 상기 R25 내지 내지 R28 중 하나는 각각 L1 내지 L4에 연결되는 단일결합이고, In [Structural Formula B1], one of R 21 to R 24 and one of R 25 to R 28 are each a single bond connected to L 1 to L 4 ,
상기 [구조식 B2]에서, 상기 R21 내지 R24 중 하나와 상기 R25 내지 내지 R30 중 하나는 각각 L1 내지 L4에 연결되는 단일결합이다,In [Structural Formula B2], one of R 21 to R 24 and one of R 25 to R 30 are single bonds each connected to L 1 to L 4 ,
또한, 본 발명은 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 적어도 1종 이상 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물을 제공한다.In addition, the present invention provides a coating liquid composition for an organic film material containing at least one or more compounds represented by the formula (1).
또한, 본 발명은 제1전극, 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층을 포함하고, 상기 유기층이 상기 유기막 재료용 코팅액 조성물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.In addition, the present invention is a first electrode, a second electrode opposed to the first electrode; And an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic layer includes a coating liquid composition for the organic film material.
또한, 본 발명은 상기 유기 발광 소자를 포함하는 전자기기를 제공한다.In addition, the present invention provides an electronic device including the organic light emitting device.
본 발명에 따른 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물은 유기용매에 대한 용해도가 우수하여 용액공정이 가능하며, 제조된 유기막의 경우에 높은 용매저항성을 가질 수 있다.The coating liquid composition for an organic film material comprising the compound represented by the formula (1) according to the present invention is excellent in solubility in an organic solvent, so a solution process is possible, and in the case of the prepared organic film, it can have high solvent resistance.
또한 상기 유기막 재료용 코팅액 조성물을 이용하여 제조된 유기 발광 소자는 기존의 용액공정에 의해 제조된 유기 발광 소자에 비해 높은 발광효율, 저전압 구동, 고내열성, 색순도 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다In addition, the organic light emitting device manufactured using the coating solution composition for an organic film material can significantly improve high luminous efficiency, low voltage driving, high heat resistance, color purity, and lifespan compared to an organic light emitting device manufactured by a conventional solution process.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기 발광 소자의 개략도이다.1 is a schematic diagram of an organic light emitting device according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 다른 식으로 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법은 본 기술분야에서 잘 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail. Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by a person skilled in the art to which the present invention pertains. In general, the nomenclature used herein is well known and commonly used in the art.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성 요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout the present specification, when a part “includes” a certain component, it means that the component may further include other components, not to exclude other components, unless otherwise stated.
본 발명은 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 제공한다.The present invention provides a compound represented by the following formula (1).
[화학식 (1)][Formula (1)]
상기 화학식 (1)에서,In the formula (1),
상기 A는 하기 [구조식 A1] 내지 [구조식 A9] 중 어느 하나로 표시되는 연결기이고,The A is a linker represented by any one of the following [Structural Formula A1] to [Structural Formula A9],
[구조식 A1] [구조식 A2] [구조식 A3][Structural Formula A1] [Structural Formula A2] [Structural Formula A3]
[구조식 A4] [구조식 A5] [구조식 A6][Structural Formula A4] [Structural Formula A5] [Structural Formula A6]
[구조식 A7] [구조식 A8] [구조식 A9][Structural Formula A7] [Structural Formula A8] [Structural Formula A9]
상기 [구조식 A1]에서,In the above [Structural Formula A1],
상기 C환 및 D환은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 방향족 탄화수소 고리 또는 치환 또는 비치환된 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C30의 방향족 헤테로고리이며, The C ring and the D ring are the same or different from each other, and each independently contains a substituted or unsubstituted C6-C30 aromatic hydrocarbon ring or a substituted or unsubstituted O, N, S, Si and P heteroatom. C2-C30 is an aromatic heterocycle,
X는 O 또는 S이고,X is O or S,
상기 Ar1 내지 Ar3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴기, O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C2-C60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C60의 지방족고리와 치환 또는 비치환된 C6-C60의 방향족고리의 융합고리기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C50의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴옥시기, 카르복실기, - Si(R')(R'')(R'''), -O-Si(R')(R'')(R'''), R'-O-Si(R'')(R''')-, 치환 또는 비치환된 C7-C60의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C30의 알케닐옥실기, 실란기, 실록산기, 치환 또는 비치환된 C7-C60의 아릴알콕시기, 치환 또는 비치환된 C8-C60의 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C60의 알콕시카르보닐기, 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기 중에서 선택되고, Ar 1 to Ar 3 are the same as or different from each other, and each independently Hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted C6-C60 aryl group, substituted or unsubstituted C2-C60 heteroaryl group comprising at least one heteroatom of O, N, S, Si and P, Fused ring group of substituted or unsubstituted C3-C60 aliphatic ring and substituted or unsubstituted C6-C60 aromatic ring, substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group, substituted or unsubstituted C3-C50 cycloalkyl group , A substituted or unsubstituted C2-C20 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C6-C30 aryloxy group, Carboxyl group,-Si(R')(R'')(R'''), -O-Si(R')(R'')(R'''), R'-O-Si(R'')(R''')-, substituted or unsubstituted C7-C60 arylalkyl group, substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenyloxyl group, silane group, siloxane group, substituted or unsubstituted C7-C60 aryl An alkoxy group, a substituted or unsubstituted C8-C60 arylalkenyl group, a substituted or unsubstituted C2-C60 alkoxycarbonyl group, any one selected from the following [Structural Formulas 1] to [Structural Formula 4],
상기 R', R'' 및 R'''은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C8-C20의 아릴알케닐기, 치환 또는 비치환된 C7-C20의 아릴알콕시기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알콕시카르보닐기 중에서 선택되는 어느 하나이고,The R', R'' and R''' are the same or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group, substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, substituted Or an unsubstituted C2-C20 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C8-C20 arylalkenyl group, a substituted or unsubstituted C7-C20 arylalkoxy group, or a substituted or unsubstituted C2-C20 alkoxycarbonyl group. Which one is,
상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나이되, 상기 A가 [구조식 A5] 인 경우에는 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나이고,At least one of Ar 1 and Ar 2 is any one selected from [Structural Formula 1] to [Structural Formula 4] below, and when A is [Structural Formula A5], at least one of Ar 1 to Ar 3 is 1] to [Structural Formula 4] is any one selected from,
[구조식 1] [Structural Formula 1]
[구조식 2] [구조식 3] [구조식 4][Structural Formula 2] [Structural Formula 3] [Structural Formula 4]
상기 [구조식 1]에서, In the above [Structural Formula 1],
상기 R11 내지 R15는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2-C30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C5-C30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2-C50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴실릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되,R 11 to R 15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C50 aryl group, a substituted or unsubstituted C2- C30 alkenyl group, substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group, substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkenyl group, substituted or unsubstituted C2-C50 Heteroaryl group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkoxy group, substituted or unsubstituted C6-C30 aryloxy group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylthioxy group, substituted or unsubstituted C6- C30 arylthioxy group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group, substituted or unsubstituted C6-C30 arylsilyl group, cyano group, nitro group, any one selected from halogen,
상기 R11 내지 R15중 1 ~ 3개는 상기 구조식 1내 Q1의 **와 연결되는 단일결합이며, 상기 Q1이 2 이상 결합되는 경우에 각각의 Q1은 서로 동일하거나 상이하고,1 to 3 of R 11 to R 15 is a single bond connected to ** of Q1 in Structural Formula 1, and when Q1 is 2 or more, each Q1 is the same or different from each other,
상기 [구조식 1] 및 [구조식 4]에서,In the above [Structural Formula 1] and [Structural Formula 4],
상기 R16은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C5의 알킬기이고,R 16 is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-C5 alkyl group,
상기 [구조식 1] 내지 [구조식 4]에서의 *는 L3 또는 L4와 연결되는 단일결합이거나 구조식 A5내 트리아진 고리와 연결되는 단일 결합이며,* In [Formula 1] to [Formula 4] is a single bond connected to L 3 or L 4 or a single bond connected to the triazine ring in Formula A5,
상기 [구조식 4]에서,In the above [Formula 4],
상기 R17은 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알키닐렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C5-C30의 시클로알케닐렌기, 치환 또는 비치환된 C2-C50의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나이고,R 17 is a substituted or unsubstituted C1-C30 alkylene group, a substituted or unsubstituted C6-C50 arylene group, a substituted or unsubstituted C2-C20 alkynylene group, a substituted or unsubstituted C3-C30 Any one selected from a cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkenylene group, or a substituted or unsubstituted C2-C50 heteroarylene group,
상기 연결기 L1 내지 L4는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합, O, S, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬렌기 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기이며,The linking groups L 1 to L 4 are the same as or different from each other, and each independently selected from a single bond, O, S, a substituted or unsubstituted C6-C60 arylene group, or a substituted or unsubstituted C1-C50 alkylene group. Which is a connector,
상기 Y1 및 Y2은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합, O, S, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C50의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C7-C60의 아릴알킬렌기, 하기 [구조식 B1] 및 [구조식 B2] 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기이고,Y 1 and Y 2 are the same as or different from each other, and each independently a single bond, O, S, a substituted or unsubstituted C6-C60 arylene group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkylene group, substituted or unsubstituted A substituted C3-C50 cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted C7-C60 arylalkylene group, any linking group selected from [Structural B1] and [Structural B2] below,
[구조식 B1] [구조식 B2] [Structural Formula B1] [Structural Formula B2]
상기 [구조식 B1] 및 [구조식 B2]에서,In the above [Structural Formula B1] and [Structural Formula B2],
B는 O, S, N-R31, CR32R33 중 어느 하나이고, B is any one of O, S, NR 31 , CR 32 R 33 ,
상기 R21 내지 R33는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1-C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C20의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C20의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C7-C24의 아릴알킬기 중에서 선택되는 어느 하나이되,R 21 to R 33 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C1-C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C3-C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C20 aryl group. , Any one selected from substituted or unsubstituted C7-C24 arylalkyl groups,
상기 [구조식 B1]에서, 상기 R21 내지 R24 중 하나와 상기 R25 내지 내지 R28 중 하나는 각각 L1 내지 L4에 연결되는 단일결합이고, In [Structural Formula B1], one of R 21 to R 24 and one of R 25 to R 28 are each a single bond connected to L 1 to L 4 ,
상기 [구조식 B2]에서, 상기 R21 내지 R24 중 하나와 상기 R25 내지 내지 R30 중 하나는 각각 L1 내지 L4에 연결되는 단일결합이고,In [Formula B2], one of the R 21 to R 24 and one of the R 25 to R 30 are each a single bond connected to L 1 to L 4 ,
여기서, 상기 화학식 (1)에서의 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, C1-C24의 알킬기, C1-C24의 할로겐화된 알킬기, C2-C24의 알케닐기, C2-C24의 알키닐기, C1-24의 헤테로알킬기, C6-C24의 아릴기, C7-C24의 아릴알킬기, C2-C24의 헤테로아릴기, C2-C24의 헤테로아릴알킬기, C1-C24의 알콕시기, C1-C24의 알킬아미노기, C6-C24의 아릴아미노기, C1-C24의 헤테로 아릴아미노기, C1-C24의 알킬실릴기, C6-C24의 아릴실릴기, C6-C24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.Here, the'substituted' in the'substituted or unsubstituted' in the formula (1) is deuterium, cyano group, halogen group, hydroxy group, nitro group, C1-C24 alkyl group, C1-C24 halogenated alkyl group, C2 -C24 alkenyl group, C2-C24 alkynyl group, C1-24 heteroalkyl group, C6-C24 aryl group, C7-C24 arylalkyl group, C2-C24 heteroaryl group, C2-C24 heteroarylalkyl group, C1-C24 alkoxy group, C1-C24 alkylamino group, C6-C24 arylamino group, C1-C24 heteroarylamino group, C1-C24 alkylsilyl group, C6-C24 arylsilyl group, C6-C24 aryl It means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of oxy groups.
한편, 본 발명에서의 상기 "치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기", "치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기" 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 범위를 고려하여 보면, 상기 C1-C30의 알킬기 및 C6-C50의 아릴기의 탄소수의 범위는 각각 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 C4의 부틸기로 치환된 C6의 아릴기에 해당하는 것으로 보아야 한다. On the other hand, in consideration of the range of the alkyl group or aryl group in the "substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group", "substituted or unsubstituted C6-C50 aryl group" in the present invention, the C1- The range of the carbon number of the alkyl group of C30 and the aryl group of C6-C50 means the total number of carbons constituting the alkyl portion or the aryl portion when the substituent is regarded as unsubstituted without considering the substituted portion. For example, the phenyl group substituted with a butyl group in the para position should be regarded as corresponding to the C6 aryl group substituted with a C4 butyl group.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.The aryl group, which is a substituent used in the compound of the present invention, is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by removal of one hydrogen, and includes a single or fused ring system containing 5 to 7 members, preferably 5 or 6 members, In addition, when there is a substituent in the aryl group, the adjacent substituents may be fused with each other to form a ring.
상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐,플루오란텐일등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있고, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 C1-C10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, C1-C24의 알킬기, C1-C24의 할로겐화된 알킬기, C2-C24의 알케닐기, C2-C24의 알키닐기, C1-C24의 헤테로알킬기, C6-C24의 아릴기, C7-C24의 아릴알킬기, C2-C24의 헤테로아릴기 또는 C2-C24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.Specific examples of the aryl group include a phenyl group, o-biphenyl group, m-biphenyl group, p-biphenyl group, o-terphenyl group, m-terphenyl group, p-terphenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, Aromatic groups such as pyrenyl group, indenyl group, fluorenyl group, tetrahydronaphthyl group, peryleneyl, chrysenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl, and the like, and one or more hydrogen atoms of the aryl group include deuterium atom, halogen Atom, hydroxy group, nitro group, cyano group, silyl group, amino group (-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'and R" are independently of each other C 1 -C 10 , And in this case, referred to as "alkylamino group"), amidino group, hydrazine group, hydrazone group, carboxyl group, sulfonic acid group, phosphoric acid group, C1-C24 alkyl group, C1-C24 halogenated alkyl group, C2-C24 alke It may be substituted with an aryl group, a C2-C24 alkynyl group, C1-C24 heteroalkyl group, C6-C24 aryl group, C7-C24 arylalkyl group, C2-C24 heteroaryl group, or C2-C24 heteroarylalkyl group. .
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 아릴기내 방향족 고리가 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 탄소인 C2-C24의 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은 융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.The heteroaryl group, which is a substituent used in the compound of the present invention, contains 1, 2 or 3 heteroatoms in which the aromatic ring in the aryl group is selected from N, O, P, Si, S, Ge, Se, and Te, and the remaining ring atoms are carbon. Refers to the aromatic system of phosphorus C2-C24, which can be fused to form a ring. And one or more hydrogen atoms of the heteroaryl group can be substituted with the same substituents as the aryl group.
또한 본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.In addition, specific examples of the alkyl group that is a substituent used in the present invention include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl, etc., and one of the alkyl groups In the above hydrogen atom, the atom can be substituted with a substituent similar to that of the aryl group.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkoxy group which is a substituent used in the compound of the present invention include methoxy, ethoxy, propoxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, pentyloxy, iso-amyloxy, hexyloxy, and the like. One or more hydrogen atoms of the alkoxy group can be substituted with the same substituents as the aryl group.
한편, 본 발명에 따른 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물의 특징을 보다 상세히 설명하면, 화학식 (1)내 A부분이 [구조식 A1] 내지 [구조식 A9] 중 어느 하나로 표시되는 연결기(디벤조퓨란, 디벤조티오펜, 피리딘, 피라진, 트리아진, 퀴롤린, 퀴녹살린 등의 구조를 가지는 연결기)의 고리의 양 방향에 각각 '-L1-Y1-L3-Ar1'과 '-L2-Y2-L4-Ar2'가 결합되는 형태의 구조를 가지는 것을 특징으로 하되, 상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기를 가짐으로써, 용액공정에서 부가반응이 가능하도록 설계된 것을 기술적 특징으로 한다. 이때, 화학식 (1)내 A부분이 [구조식 A5] 인 경우에는 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기이다.On the other hand, when the characteristics of the compound represented by the formula (1) according to the present invention are described in more detail, the A group in the formula (1) is represented by any one of [Structural Formula A1] to [Structural Formula A9] (dibenzofuran , Dibenzothiophene, pyridine, pyrazine, triazine, quinoline, quinoxaline, and other groups of the linking group) of'-L 1 -Y 1 -L 3 -Ar 1 'and'-L, respectively. 2 -Y 2 -L 4 -Ar 2 'It is characterized in that it has a structure in the form of bonding, at least one of Ar 1 and Ar 2 is selected from any one of the following [Structural Formula 1] to [Structural Formula 4] By having a substituent, the technical feature is that it is designed to enable the addition reaction in the solution process. At this time, when the A portion in the formula (1) is [Structural Formula A5], Ar 1 to Ar 3 At least one of the following is a substituent selected from [Structural Formula 1] to [Structural Formula 4].
일 실시예로서, 상기 A는 [구조식 A1]이고, 상기 [구조식 A1]에서의 X는 O인 디벤조퓨란의 중심구조를 가질 수 있다.As an embodiment, A is [Structural Formula A1] and X in [Structural Formula A1] may have a central structure of dibenzofuran, which is O.
일 실시예로서, 상기 A는 [구조식 A1]이고, 상기 [구조식 A1]에서의 X는 S인 디벤조티오펜의 중심구조를 가질 수 있다.As an embodiment, A is [Structural Formula A1] and X in [Structural Formula A1] may have a central structure of dibenzothiophene, which is S.
일 실시예로서, 상기 A는 [구조식 A2] 또는 [구조식 A3]인 피라진 또는 피리미딘의 중심구조를 가질 수 있다.As an embodiment, A may have a central structure of pyrazine or pyrimidine of [Structural Formula A2] or [Structural Formula A3].
일 실시예로서, 상기 A는 [구조식 A4]인 피리딘의 중심구조를 가질 수 있다.As an embodiment, A may have a central structure of pyridine of [Structural Formula A4].
일 실시예로서, 상기 A는 Ar3 치환기를 포함하는, [구조식 A5]인 트리아진의 중심구조를 가질 수 있다.As an embodiment, the A may have an Ar 3 substituent, and may have a central structure of a triazine of [Structural Formula A5].
일 실시예로서, 상기 A는 [구조식 A6] 또는 [구조식 A7]인 퀴놀린의 중심구조를 가질 수 있다.As an embodiment, the A may have a central structure of quinoline that is [Structural A6] or [Structural A7].
일 실시예로서, 상기 A는 [구조식 A8] 또는 [구조식 A9]인 퀴녹살린 또는 퀴나졸린의 중심구조를 가질 수 있다.As an embodiment, A may have a central structure of quinoxaline or quinazoline of [Structural Formula A8] or [Structural Formula A9].
일 실시예로서, 상기 연결기 L3 및 L4 중 적어도 하나는 각각 산소원자일 수 있다.As an embodiment, at least one of the linkers L 3 and L 4 may be an oxygen atom, respectively.
일 실시예로서, 상기 Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치횐된 C6-C18의 아릴렌기, [구조식 B1] 및 [구조식 B2] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 상기 Y1 및 Y2가 방향족 탄화수소 고리 또는 방향족 헤테로고리의 구조를 가짐으로써 전자전달이 우수하며 유기용매에 대한 용해도가 우수한 특징을 나타낸다.As an embodiment, the Y 1 and Y 2 are the same or different from each other, and each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C6-C18 arylene group, any one selected from [Structural B1] and [Structural B2] It may be, and Y 1 and Y 2 have a structure of an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic hetero ring, thereby exhibiting excellent electron transfer and excellent solubility in an organic solvent.
일 실시예로서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있으며, 상기 [구조식 1] 내지 [구조식 4]의 구조는 UV 및 열가교가 가능한 반응성기를 도입한 구조로, 이를 포함하는 화합물의 가교결합으로 인하여 안정적인 박막을 형성하고 높은 열적 안정성을 제공할 수 있다.As an embodiment, Ar 1 and Ar 2 are the same as or different from each other, and each independently may be any one selected from [Structural Formula 1] to [Structural Formula 4], and the [Structural Formula 1] to [Structural Formula 4] The structure is a structure in which a reactive group capable of UV and heat crosslinking is introduced, and a stable thin film is formed due to crosslinking of a compound containing the same, and high thermal stability can be provided.
또한 일 실시예로서, 상기 구조식 1내 R11 내지 R15 중 하나 또는 두 개만이 Q1와 결합되는 단일결합일 수 있다.In addition, as an embodiment, only one or two of R11 to R15 in Structural Formula 1 may be a single bond bonded to Q1.
한편, 본 발명에서의 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물의 구체적인 예로서는 하기 <화합물 1> 내지 <화합물 135> 중의 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.On the other hand, as a specific example of the compound represented by the formula (1) in the present invention may be represented by any one of the following <Compound 1> to <Compound 135>, but is not limited thereto.
<화합물 1> <화합물 2><Compound 1> <Compound 2>
<화합물 3> <화합물 4> <Compound 3> <Compound 4>
<화합물 5> <화합물 6><Compound 5> <Compound 6>
<화합물 7> <화합물 8> <Compound 7> <Compound 8>
<화합물 9> <화합물 10><Compound 9> <Compound 10>
<화합물 11> <화합물 12><Compound 11> <Compound 12>
<화합물 13> <화합물 14> <Compound 13> <Compound 14>
<화합물 15> <화합물 16><Compound 15> <Compound 16>
<화합물 17> <화합물 18><Compound 17> <Compound 18>
<화합물 19> <화합물 20> <Compound 19> <Compound 20>
<화합물 21> <화합물 22> <Compound 21> <Compound 22>
<화합물 23> <화합물 24><Compound 23> <Compound 24>
<화합물 25> <화합물 26> <Compound 25> <Compound 26>
<화합물 27> <화합물 28> <Compound 27> <Compound 28>
<화합물 29> <화합물 30><Compound 29> <Compound 30>
<화합물 31> <화합물 32> <Compound 31> <Compound 32>
<화합물 33> <화합물 34> <Compound 33> <Compound 34>
<화합물 35> <화합물 36><Compound 35> <Compound 36>
<화합물 37> <화합물 38><Compound 37> <Compound 38>
<화합물 39> <화합물 40><Compound 39> <Compound 40>
<화합물 41> <화합물 42><Compound 41> <Compound 42>
<화합물 43> <화합물 44><Compound 43> <Compound 44>
<화합물 45> <화합물 46><Compound 45> <Compound 46>
<화합물 47> <화합물 48><Compound 47> <Compound 48>
<화합물 49> <화합물 50><Compound 49> <Compound 50>
<화합물 51> <화합물 52><Compound 51> <Compound 52>
<화합물 53> <화합물 54><Compound 53> <Compound 54>
<화합물 55> <화합물 56><Compound 55> <Compound 56>
<화합물 57> <화합물 58><Compound 57> <Compound 58>
<화합물 59> <화합물 60><Compound 59> <Compound 60>
<화합물 61> <화합물 62><Compound 61> <Compound 62>
<화합물 63> <화합물 64><Compound 63> <Compound 64>
<화합물 65> <화합물 66><Compound 65> <Compound 66>
<화합물 67> <화합물 68><Compound 67> <Compound 68>
<화합물 69> <화합물 70><Compound 69> <Compound 70>
<화합물 71> <화합물 72><Compound 71> <Compound 72>
<화합물 73> <화합물 74><Compound 73> <Compound 74>
<화합물 75> <화합물 76><Compound 75> <Compound 76>
<화합물 77> <화합물 78><Compound 77> <Compound 78>
<화합물 79> <화합물 80><Compound 79> <Compound 80>
<화합물 81> <화합물 82><Compound 81> <Compound 82>
<화합물 83> <화합물 84><Compound 83> <Compound 84>
<화합물 85> <화합물 86><Compound 85> <Compound 86>
<화합물 87> <화합물 88><Compound 87> <Compound 88>
<화합물 89> <화합물 90><Compound 89> <Compound 90>
<화합물 91> <화합물 92><Compound 91> <Compound 92>
<화합물 93> <화합물 94><Compound 93> <Compound 94>
<화합물 95> <화합물 96><Compound 95> <Compound 96>
<화합물 97> <화합물 98><Compound 97> <Compound 98>
<화합물 99> <화합물 100><Compound 99> <Compound 100>
<화합물 101> <화합물 102><Compound 101> <Compound 102>
<화합물 103> <화합물 104><Compound 103> <Compound 104>
<화합물 105> <화합물 106><Compound 105> <Compound 106>
<화합물 107> <화합물 108><Compound 107> <Compound 108>
<화합물 109> <화합물 110><Compound 109> <Compound 110>
<화합물 111> <화합물 112><Compound 111> <Compound 112>
<화합물 113> <화합물 114><Compound 113> <Compound 114>
<화합물 115> <화합물 116><Compound 115> <Compound 116>
<화합물 117> <화합물 118><Compound 117> <Compound 118>
<화합물 119> <화합물 120><Compound 119> <Compound 120>
<화합물 121> <화합물 122><Compound 121> <Compound 122>
<화합물 123> <화합물 124><Compound 123> <Compound 124>
<화합물 125> <화합물 126><Compound 125> <Compound 126>
<화합물 127> <화합물 128><Compound 127> <Compound 128>
<화합물 129> <화합물 130><Compound 129> <Compound 130>
<화합물 131> <화합물 132><Compound 131> <Compound 132>
<화합물 133> <화합물 134><Compound 133> <Compound 134>
<화합물 135><Compound 135>
한편, 본 발명은 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 적어도 1종 이상 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물을 제공한다. On the other hand, the present invention provides a coating liquid composition for an organic film material containing at least one or more compounds represented by the formula (1).
본 발명에 따른 상기 유기막 재료용 코팅액 조성물은 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 사용함으로써, 유기용매에 대한 용해도가 우수하며, 유기발광소자내 유기막이 형성되는 경우에 높은 용매 저항성을 가질 수 있어 용액공정에 적합할 수 있다. The coating solution composition for an organic film material according to the present invention is excellent in solubility in an organic solvent by using the compound represented by the formula (1), and may have high solvent resistance when an organic film is formed in an organic light emitting device. It can be suitable for solution processing.
상기 유기막 재료용 코팅액 조성물은 용매를 포함하는 용액 또는 현탁액일 수 있고, 상기 용매는, 아니솔, 디메틸 아니솔, 크실렌, o-크시렌, m-크시렌, p-크시렌, 톨루엔, 메시틸렌, 메틸 벤조에이트, 다이옥산, 테르라하이드로퓨란, 메틸 테트라하이드로퓨란, 테트라하이드로피란, 테트랄린, 베라트롤, 클로로벤젠, N-메틸 피롤리돈, N,N-디메틸포름아마이드, 프로필렌그리콜메틸에테르아세테이트, 디메틸술폭사이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 예로 들 수 있다.The coating solution composition for the organic film material may be a solution or a suspension containing a solvent, and the solvent is anisole, dimethyl anisole, xylene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, toluene, mesh Tylene, methyl benzoate, dioxane, terahydrofuran, methyl tetrahydrofuran, tetrahydropyran, tetralin, veratrol, chlorobenzene, N-methyl pyrrolidone, N,N-dimethylformamide, propylene glycol Examples include one selected from the group consisting of methyl ether acetate, dimethyl sulfoxide, and combinations thereof.
또한 본 발명의 또 다른 실시예에 따라, 상기 유기막 재료용 코팅액 조성물은 광개시제, 안료 및 염료 중 적어도 하나를 추가적으로 포함할 수 있다.In addition, according to another embodiment of the present invention, the coating liquid composition for an organic film material may further include at least one of a photoinitiator, a pigment, and a dye.
여기서, 상기 광개시제로는 케톤류, 케토아세탈류, 치오잔톤류, 포스핀옥사이드류, 안트라퀴논류, 트리클로로메틸 트리아진류, 옥심에스테르류 등을 들 수 있으며, 이러한 광개시제의 구체적인 예로는 페닐비페닐케톤, 치오잔톤(thioxanthone), 이소프로필치오잔톤, 디에틸치오잔톤, 벤조페논, 1-벤질-1-디메틸아미노-1-(4-모폴리노-벤조일)프로판, 1-히드록시-1-벤조일시클로헥산, 2-모폴릴-2-(4-메틸머캅토) 벤조일프로판, 에틸안트라퀴논, 4-벤조일-4-메틸디페닐설파이드, 벤조인부틸에테르, 2-히드록시-2-벤조일프로판, 2-히드록시-2-(4-이소프로필)벤조일프로판, 4-부틸벤조일트리클로로메탄, 4-페녹시벤조일디클로로메탄, 디페닐-2,4,6-트리메틸벤조일포스핀옥사이드, 벤조일포름산메틸, 1,7-비스(9-아크리디닐)헵탄, 2-메틸-4,6-비스 (트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진, 2-나프틸-4,6-비스 (트리클로로메틸)-s-트리아진, 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일]-에타논-1-(O-아세틸옥심), 1-(o-아세틸옥심)-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]에탄온, 2-(o-벤조일옥심)-1-[4-(페닐티오)페닐]-1,2-옥탄디온 군으로부터 선택된 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.Here, the photoinitiators include ketones, ketoacetals, chioxanthones, phosphine oxides, anthraquinones, trichloromethyl triazines, oxime esters, and the like, and specific examples of such photoinitiators are phenylbiphenyl ketones. , Thioxanthone, isopropylthioxanthone, diethylthioxanthone, benzophenone, 1-benzyl-1-dimethylamino-1-(4-morpholino-benzoyl)propane, 1-hydroxy-1-benzoyl Cyclohexane, 2-morpholin-2-(4-methylmercapto) benzoylpropane, ethyl anthraquinone, 4-benzoyl-4-methyldiphenylsulfide, benzoinbutyl ether, 2-hydroxy-2-benzoylpropane, 2-hydroxy-2-(4-isopropyl)benzoylpropane, 4-butylbenzoyltrichloromethane, 4-phenoxybenzoyldichloromethane, diphenyl-2,4,6-trimethylbenzoylphosphine oxide, methyl benzoyl formate , 1,7-bis(9-acridinyl)heptane, 2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl)-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis(trichloromethyl)- s-triazine, 2-naphthyl-4,6-bis (trichloromethyl)-s-triazine, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl ]-Ethanone-1-(O-acetyloxime), 1-(o-acetyloxime)-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]ethanone , 2-(o-benzoyloxime)-1-[4-(phenylthio)phenyl]-1,2-octanedione group.
또한, 상기 안료 및 염료는 적색, 녹색, 청색 및 블랙으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 색재 안료일 수 있으며, 상기 블랙 안료는 통상적으로 사용되는 카본블랙 분산체일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Further, the pigment and dye may be at least one colorant pigment selected from the group consisting of red, green, blue, and black, and the black pigment may be a carbon black dispersion commonly used, but is not limited thereto.
한편, 본 발명은 제1전극, 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층을 포함하고, 상기 유기층이 본 발명의 상기 유기막 재료용 코팅액 조성물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.On the other hand, the present invention is a first electrode, a second electrode opposed to the first electrode; And an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, and wherein the organic layer comprises a coating liquid composition for the organic film material of the present invention.
상기 유기막 재료용 코팅액 조성물을 이용하여 제조된 유기 발광 소자는 기존의 유기 발광 소자에 비해 높은 발광효율, 저전압 구동, 고내열성, 높은 용매저항성, 색순도 및 장수명 특성을 가질 수 있다.The organic light emitting device manufactured using the coating solution composition for an organic film material may have higher luminous efficiency, low voltage driving, high heat resistance, high solvent resistance, color purity, and long life characteristics compared to conventional organic light emitting devices.
또한, 상기 유기막 재료용 코팅액 조성물은 스핀코팅공정, 노즐프린팅 공정, 코팅액제 프린팅 공정, 슬롯코딩 공정, 딥코딩 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성될 수 있다.In addition, the coating solution composition for an organic film material may be formed by any one of a spin coating process, a nozzle printing process, a coating solution printing process, a slot coding process, a deep coding process and a roll-to-roll process.
이하에서는 유기 발광 소자에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, an organic light emitting device will be described in detail.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재된 유기층을 포함하는 구조를 갖는다.The organic light emitting device according to the present invention has a structure including an anode, a cathode, and an organic layer interposed between the anode and the cathode.
또한, 상기 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공차단층 및 전자차단층 중 적어도 하나를 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하고, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.In addition, the organic layer includes at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a function layer having a hole injection function and a hole transport function simultaneously, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a hole blocking layer, and an electron blocking layer In addition, it is also possible to further form an intermediate layer of one layer or two layers, and may further form a hole blocking layer or an electron blocking layer.
이 경우에, 본 발명에 따른 유기발광소자의 바람직한 구체예로서, 상기 유기층은 발광층이며, 본 발명에 따른 상기 코팅액 조성물은 호스트 또는 도판트로서 사용되고, 상기 발광층은 호스트로 사용되는 경우에는 도판트를 더 포함하며, 도판트로 사용되는 경우에는 호스트를 더 포함할 수 있다.In this case, as a preferred embodiment of the organic light emitting device according to the present invention, the organic layer is a light emitting layer, the coating liquid composition according to the present invention is used as a host or a dopant, and when the light emitting layer is used as a host, dopant In addition, when used as a dopant, it may further include a host.
이때 본 발명에서 사용되는 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 바람직하게는 중합된 이후에 인광 호스트로서 사용가능하다.At this time, the compound represented by the formula (1) used in the present invention is preferably used as a phosphorescent host after polymerization.
한편, 상기 유기 발광 소자에서 양극은 양극 물질을 포함하며, 이 양극 물질로는 통상 유기박막층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는, 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물을 들 수 있고, ZnO와 Al 또는 SnO2와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합을 들 수 있고, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](polyehtylenedioxythiophene: PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 상기 양극으로 ITO(indium tin oxide)를 포함하는 투명전극을 사용할 수 있다.On the other hand, the positive electrode in the organic light emitting device includes a positive electrode material, and the positive electrode material is preferably a material having a large work function to facilitate hole injection into an organic thin film layer. Specific examples of the positive electrode material include metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO), and combinations of metals and oxides such as ZnO and Al or SnO2 and Sb And poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (polyehtylenedioxythiophene (PEDT)), conductive polymers such as polypyrrole and polyaniline. However, it is not limited thereto. Preferably, a transparent electrode including indium tin oxide (ITO) may be used as the anode.
또한, 상기 음극은 음극 물질을 포함하여, 이 음극 물질로는 통상 유기층으로 전자주입이 용이하도록 일 함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슘, 바륨 등과 같은 금속 또는 이들의 합금을 들 수 있고, LiF/Al, LiO2/Al, LiF/Ca, LiF/Al 및 BaF2/Ca과 같은 다층 구조 물질 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In addition, the negative electrode includes a negative electrode material, and the negative electrode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into an organic layer. Specific examples of the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, lead, cesium, barium, or alloys thereof, and LiF/Al , LiO2/Al, LiF/Ca, LiF/Al, and BaF2/Ca, and the like, but are not limited thereto.
또한, 상기 정공수송층 재료로는 통상적으로 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용가능하며, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있고, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘 (a-NPD) 등을 추가적으로 사용할 수 있다.In addition, as the hole transport layer material, an electron donor molecule having a small ionization potential is usually used, and diamine, triamine or tetraamine derivatives mainly based on triphenylamine are frequently used, for example, N, N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1-biphenyl]-4,4'-diamine (TPD) or N,N'-di(naphthalen-1-yl) -N,N'-diphenylbenzidine (a-NPD) and the like can be additionally used.
상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL, Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있으며, CuPc(copperphthalocyanine) 또는 스타버스트형 아민류인 TCTA(4,4',4"-tri(N-carbazolyl)triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylphenyl amino)triphenylamine) 등이 사용될 수 있다.A hole injection layer (HIL) may be additionally stacked on the lower portion of the hole transport layer, and CuPc (copperphthalocyanine) or starburst amines, TCTA (4,4',4"-tri(N-carbazolyl)) triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylphenyl amino)triphenylamine), and the like.
또한, 상기 전자수송층은 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서, 퀴놀린유도체, 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, BAlq, 베릴륨비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), BCP, 옥사디아졸유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In addition, the electron transport layer serves to stably transport electrons injected from the electron injection electrode (Cathode), quinoline derivative, tris(8-quinolinolate) aluminum (Alq3), TAZ, BAlq, beryllium bis(benzo Materials such as quinolin-10-noate (beryllium bis (benzoquinolin-10-olate: Bebq2), BCP, oxadiazole derivatives PBD, BMD, BND, etc. may be used, but are not limited thereto.
한편, 전자수송층의 상부에는 음극으로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당해 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. On the other hand, an electron injection layer (EIL, Electron Injecting Layer), which facilitates the injection of electrons from the cathode, and ultimately improves power efficiency, may be further stacked on the electron transport layer. As long as it is commonly used in the art, it can be used without particular limitation.
상기 전자 주입층 형성 재료로는 CsF, NaF, LiF, NaCl, Li2O, BaO등과 같은 전자주입층 형성 재료로서 공지된 임의의 물질을 이용할 수 있다. As the electron injection layer forming material, any material known as an electron injection layer forming material such as CsF, NaF, LiF, NaCl, Li2O, and BaO can be used.
도 1을 참조하여 본 발명의 유기 발광 소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 양극(20)을 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 양극 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.Referring to Figure 1 with respect to the organic light emitting device of the present invention and a method for manufacturing the same as follows. First, an anode 20 is formed by coating an anode electrode material on the substrate 10. Here, as the substrate 10, a substrate used in a conventional organic EL device is used, but an organic substrate or a transparent plastic substrate having excellent transparency, surface smoothness, handling ease, and waterproofness is preferable. In addition, as a material for the anode electrode, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2 ), and zinc oxide (ZnO), which are transparent and excellent in conductivity, are used.
상기 양극(20) 전극 상부에 정공주입층(30)을 형성하고, 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층(40)을 형성한다.A hole injection layer 30 is formed on the anode 20 electrode, and then a hole transport layer 40 is formed on the hole injection layer 30.
이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 발광층(50)을 축합 고리 화합물을 용액공정에 의해 적층하고 위에 전자수송층(60)을 형성한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 음극(80) 전극을 형성함으로써 유기 발광 소자가 완성된다. Subsequently, a light emitting layer 50 is stacked on the hole transport layer 40 by a condensed ring compound by a solution process, and after the electron transport layer 60 is formed thereon, an electron injection layer 70 is formed and the electron injection layer ( The organic light emitting device is completed by forming the cathode 80 electrode on the upper portion of 70).
한편, 본 발명은 상기 유기 발광 소자를 포함하는 전자기기를 제공하며, 상기 전자기기로는 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (OTFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 광학 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC), 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 등을 예로들 수 있다.On the other hand, the present invention provides an electronic device including the organic light emitting device, the electronic device includes an organic integrated circuit (O-IC), an organic field-effect transistor (O-FET), an organic thin film transistor (OTFT), Organic light emitting transistor (O-LET), organic solar cell (O-SC), organic optical detector, organic photoreceptor, organic electric field-quench device (O-FQD), light emitting electrochemical cell (LEC), organic laser diode (O -Laser).
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. However, these examples are intended to illustrate the present invention in more detail, it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited thereby.
이하의 반응예에서 중간체 화합물은 최종 생성물의 번호에 일련번호를 추가하는 방식으로 표기한다. 예를 들어, 화합물 1은 화합물 [1] 로 상기 화합물의 중간체 화합물은 [1-1] 등으로 표기한다.In the following reaction example, the intermediate compound is indicated by adding a serial number to the number of the final product. For example, compound 1 is represented by compound [1], and the intermediate compound of the compound is represented by [1-1].
본 명세서에서 화합물의 번호는 상기 표 1에 기재된 화학식의 번호로서 표기한다. 예를 들어, 표 1에서 1로 표시된 화합물은 화합물 1로 표기한다.In the present specification, the number of the compound is indicated as the number of the formula in Table 1 above. For example, the compound denoted 1 in Table 1 is denoted compound 1.
합성예 1 : 화합물 (2)의 제조Synthesis Example 1: Preparation of compound (2)
중간체 화합물 [2-1]의 제조Preparation of intermediate compound [2-1]
500mL 반응기에 2,8-디브로모디벤조[b,d]퓨란 30.0g(92.03mmol), 1-(3-하이드록시페닐)에탄온 25.1g(184.06mmol), 아이오도 구리 1.8g(9.20mmol), 1,10-펜안스롤린 3.3g(18.41mmol), 무수탄산칼륨 38.2g(276.09mmol)을 넣고 N,N-디메틸포름아마이드 400ml를 넣고 질소분위기 하에 24시간 환류 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 실리카켈 크로마토그라프로 분리정제하여, 미색 고체의 중간체 화합물 [2-1] 20.9g (수율 52%)을 제조하였다.2,8-dibromodibenzo[b,d]furan 30.0g (92.03mmol), 1-(3-hydroxyphenyl)ethanone 25.1g (184.06mmol), iodo copper 1.8g (9.20mmol) in 500mL reactor ), 1,10-phenanthroline 3.3g (18.41mmol), potassium carbonate anhydrous 38.2g (276.09mmol) was added and 400 ml of N,N-dimethylformamide was added and stirred under reflux for 24 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, ethyl acetate, extracted with distilled water, filtered through anhydrous magnesium sulfate, filtered and purified by silica gel chromatography, to prepare 20.9 g (yield 52%) of an intermediate compound [2-1] as an off-white solid.
중간체 화합물 [2-2]의 제조Preparation of intermediate compound [2-2]
2L 반응기에 중간체 화합물 [2-1] 20.9g(47.86mmol)을 넣고 메탄올 100mL, 테트라하이드로퓨란 600mL을 넣고 교반한다. 소듐보로하이드라이드 9.1g(239.31mmol)을 천천히 적가한다. 질소분위기 하에 1시간 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 암모늄클로라이드 수용액, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여, 미색고체의 중간체 화합물 [2-2] 17.9g (수율 85%)을 제조하였다.In a 2L reactor, 20.9 g (47.86 mmol) of the intermediate compound [2-1] was added, and 100 mL of methanol and 600 mL of tetrahydrofuran were added and stirred. Sodium borohydride 9.1g (239.31mmol) was slowly added dropwise. Stir for 1 hour under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, ethyl acetate, an aqueous solution of ammonium chloride, extracted with distilled water, filtered through anhydrous magnesium sulfate, filtered and purified by silica gel chromatography, to prepare 17.9 g of an intermediate compound [2-2] as an off-white solid (yield 85%). .
화합물 [2]의 제조Preparation of compound [2]
1L 반응기에 중간체 화합물 [2-2] 17.9g(40.68mmol)을 넣고 디메틸설폭사이드 150mL 넣고 교반한다. 염화아연 16.6g(122.05mmol), 트리플로로아세틱에시드 9.4mL(122.05mmol)을 천천히 적가하고 120도로 승온한 후 48시간 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 소듐바이카보네이트 수용액, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여, 미색고체의 목적 화합물 [2] 3.5g (수율 21%)을 제조하였다.17.9 g (40.68 mmol) of the intermediate compound [2-2] was added to a 1 L reactor, and 150 mL of dimethyl sulfoxide was added and stirred. Zinc chloride 16.6g (122.05mmol), trifluoroacetic acid 9.4mL (122.05mmol) was slowly added dropwise, heated to 120 degrees, and stirred for 48 hours. After completion of the reaction, ethyl acetate, aqueous sodium bicarbonate solution, extracted with distilled water, filtered through anhydrous magnesium sulfate, filtered and purified by silica gel chromatography to prepare 3.5 g (21% yield) of the target compound as an off-white solid.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 7.79~7.72(m, 6H), 7.42(d, 2H), 7.29(d, 2H), 7.18~7.12(m, 4H), 6.73~6.72(m, 2H), 5.71(d, 2H), 5.28(d, 2H)1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 7.79~7.72(m, 6H), 7.42(d, 2H), 7.29(d, 2H), 7.18~7.12(m, 4H), 6.73~6.72(m, 2H ), 5.71(d, 2H), 5.28(d, 2H)
m/z = 404.1m/z = 404.1
합성예 2 : 화합물 (67)의 제조Synthesis Example 2: Preparation of compound (67)
중간체 화합물 [67-1]의 제조Preparation of intermediate compound [67-1]
1L 반응기에 2,8-디브로모디벤조[b,d]퓨란 30.0g(92.03mmol), 무수탄산칼륨 19.1g(138.05mmol)을 넣고 질소기류하에서 에틸렌 글라이콜 300mL를 넣고 120도로 승온한 후 48시간 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 소듐바이카보네이트 수용액, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여, 미색고체의 목적 화합물 [67-1] 9.8g (수율 41%)을 제조하였다.2,8-dibromodibenzo[b,d]furan 30.0g (92.03mmol), potassium anhydrous 19.1g (138.05mmol) in 1L reactor was added, 300mL of ethylene glycol was added under nitrogen flow, and the temperature was increased to 120°C. Stir for 48 hours. After completion of the reaction, ethyl acetate, aqueous sodium bicarbonate solution, extracted with distilled water, filtered through anhydrous magnesium sulfate, filtered and purified by silica gel chromatography, to prepare 9.8 g of the target compound [67-1] as an off-white solid (Yield 41%). Did.
중간체 화합물 [67]의 제조Preparation of intermediate compound [67]
500mL 반응기에 중간체 화합물 [67-1] 9.8g(37.73mmol), 1-브로모-4-비닐벤젠20.7g(113.20mmol), 포타슘하이드록사이드 4.2g(75.47mmol)을 넣고 질소기류하에서 아세톤 200mL를 넣고 48시간동안 환류 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 소듐바이카보네이트 수용액, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 실리카겔 크로마토그라프로 분리정제하여, 미색고체의 목적 화합물 [67] 7.4g (수율 42%)을 제조하였다.In a 500 mL reactor, 9.8 g (37.73 mmol) of intermediate compound [67-1], 20.7 g (113.20 mmol) of 1-bromo-4-vinylbenzene, and 4.2 g (75.47 mmol) of potassium hydroxide were added, and 200 mL of acetone under nitrogen flow. And stirred under reflux for 48 hours. After completion of the reaction, ethyl acetate, aqueous sodium bicarbonate solution, extracted with distilled water, filtered through anhydrous magnesium sulfate, filtered and purified by silica gel chromatography, to prepare 7.4 g (Yield 42%) of the target compound as an off-white solid.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 7.82(s, 2H), 7.72~7.65(m, 6H), 7.14(d, 2H), 7.04(d, 4H), 6.73~6.69(m, 6H), 5.71(d, 2H), 5.28(d, 2H)1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 7.82(s, 2H), 7.72~7.65(m, 6H), 7.14(d, 2H), 7.04(d, 4H), 6.73~6.69(m, 6H), 5.71 (d, 2H), 5.28 (d, 2H)
m/z = 464.1m/z = 464.1
합성예 3 : 화합물 (71)의 제조Synthesis Example 3: Preparation of compound (71)
중간체 화합물 [71-1]의 제조Preparation of intermediate compound [71-1]
중간체 화합물 [2-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 2,8-디브로모디벤조 [b,d]싸이오펜 30.0g(87.71mmol), 1-(4-하이드록시페닐)에탄온 23.9g(175.41mmol), 아이오도 구리 1.7g(8.77mmol), 1,10-펜안스롤린 3.2g(17.54mmol), 무수탄산칼륨 38.4g(263.12mmol), N,N-디메틸포름아마이드 400ml를 넣고 미색 고체의 중간체 화합물 [71-1] 16.3g (수율 41%)을 제조하였다.2,8-dibromodibenzo [b,d]thiophene 30.0g (87.71mmol), 1-(4-hydroxyphenyl)ethanone 23.9g (in the same manner as in the synthesis of the intermediate compound [2-1] 175.41 mmol), 1.7 g (8.77 mmol) of iodo copper, 3.2 g (17.54 mmol) of 1,10-phenanthroline, 38.4 g (263.12 mmol) of potassium anhydride, 400 ml of N,N-dimethylformamide, and off-white solid The intermediate compound [71-1] of 16.3g (yield 41%) was prepared.
중간체 화합물 [71-2]의 제조Preparation of intermediate compound [71-2]
중간체 화합물 [2-2]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [71-1] 16.3g(35.95mmol), 메탄올 80mL, 테트라하이드로퓨란 500mL, 소듐보로하이드라이드 6.8g(179.77mmol)를 넣고 미색고체의 중간체 화합물 [71-2] 12.3g (수율 75%)을 제조하였다.16.3 g (35.95 mmol) of intermediate compound [71-1], 80 mL of methanol, 500 mL of tetrahydrofuran, and 6.8 g (179.77 mmol) of sodium borohydride were added in the same manner as the synthesis method of intermediate compound [2-2]. 12.3 g of a solid intermediate compound [71-2] (75% yield) was prepared.
화합물 [71]의 제조Preparation of compound [71]
화합물 [2]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [71-2] 12.3g(26.96mmol), 디메틸설폭사이드 100mL, 염화아연 11.0g(80.89mmol), 트리플로로아세틱에시드 6.2mL(80.89mmol)를 넣고 미색고체의 목적 화합물 [71] 2.0g (수율 18%)을 제조하였다.In the same manner as for the synthesis of compound [2], intermediate compound [71-2] 12.3 g (26.96 mmol), dimethyl sulfoxide 100 mL, zinc chloride 11.0 g (80.89 mmol), trifluoroacetic acid 6.2 mL (80.89 mmol) ) Was added to prepare 2.0 g (yield 18%) of the target compound as an off-white solid.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.41(s, 2H), 8.27(s, 2H), 7.79~7.78(m, 4H), 7.51(d, 2H), 7.19(d, 4H), 6.73~6.72(m, 2H), 5.71(d, 2H), 5.28(d, 2H)1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.41(s, 2H), 8.27(s, 2H), 7.79~7.78(m, 4H), 7.51(d, 2H), 7.19(d, 4H), 6.73~ 6.72(m, 2H), 5.71(d, 2H), 5.28(d, 2H)
m/z = 420.1m/z = 420.1
합성예 4 : 화합물 (81)의 제조Synthesis Example 4: Preparation of compound (81)
중간체 화합물 [81-1]의 제조Preparation of intermediate compound [81-1]
중간체 화합물 [2-1]의 합성방법과 동일한 방법으로 2,5-디브로모파이라진 30.0g(126.11mmol), 1-(4-하이드록시페닐)에탄온 34.34g(252.23mmol), 아이오도 구리 2.4g(12.61mmol), 1,10-펜안스롤린 4.6g(25.22mmol), 무수탄산칼륨 52.3g(378.34mmol), N,N-디메틸포름아마이드 400ml를 넣고 미색 고체의 중간체 화합물 [81-1] 15.8g (수율 36%)을 제조하였다.2,5-dibromopyrazine 30.0g (126.11mmol), 1-(4-hydroxyphenyl)ethanone 34.34g (252.23mmol), iodo in the same manner as in the synthesis of the intermediate compound [2-1] 2.4 g (12.61 mmol) of copper, 4.6 g (25.22 mmol) of 1,10-phenanthroline, 52.3 g (378.34 mmol) of potassium carbonate anhydride, 400 ml of N,N-dimethylformamide, and an intermediate compound as an off-white solid [81- 1] 15.8 g (yield 36%) was prepared.
중간체 화합물 [81-2]의 제조Preparation of intermediate compound [81-2]
중간체 화합물 [2-2]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [81-1] 15.8g(45.41mmol), 메탄올 100mL, 테트라하이드로퓨란 600mL, 소듐보로하이드라이드 8.6g(227.07mmol)를 넣고 미색고체의 중간체 화합물 [81-2] 13.0g (수율 81%)을 제조하였다.15.8 g (45.41 mmol) of intermediate compound [81-1], 100 mL of methanol, 600 mL of tetrahydrofuran, and 8.6 g (227.07 mmol) of sodium borohydride were added in the same manner as the synthesis method of intermediate compound [2-2]. A solid intermediate compound [81-2] 13.0 g (yield 81%) was prepared.
화합물 [81]의 제조Preparation of compound [81]
화합물 [2]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [81-2] 13.0g(36.78mmol), 디메틸설폭사이드 150mL, 염화아연 15.0g(110.34mmol), 트리플로로아세틱에시드 8.5mL(110.34mmol)를 넣고 미색고체의 목적 화합물 [81] 2.4g (수율 21%)을 제조하였다.In the same manner as for the synthesis of Compound [2], 13.0 g (36.78 mmol) of the intermediate compound [81-2], 150 mL of dimethyl sulfoxide, 15.0 g (110.34 mmol) of zinc chloride, and 8.5 mL of trichloroacetic acid (110.34 mmol) ) Was added to prepare 2.4 g (21% yield) of the target compound as an off-white solid.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 7.66~7.65(m, 4H), 7.00~6.99(m, 4H), 6.88(s, 2H), 6.73~6.72(m, 2H), 5.71(d, 2H), 5.28(d, 2H)1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 7.66 to 7.75 (m, 4H), 7.00 to 6.99 (m, 4H), 6.88 (s, 2H), 6.73 to 6.72 (m, 2H), 5.71 (d, 2H) ), 5.28(d, 2H)
m/z = 316.1m/z = 316.1
합성예 5 : 화합물 (99)의 제조Synthesis Example 5: Preparation of compound (99)
중간체 화합물 [99-1]의 제조Preparation of intermediate compound [99-1]
화합물 [67]의 합성방법과 동일한 방법으로 2,5-디브로모피리딘 30.0g(126.64mmol), 무수탄산칼륨 26.3g(189.96mmol), 에틸렌 글라이콜 300mL를 넣고 미색고체의 목적 화합물 [99-1] 8.9g (수율 41%)을 제조하였다.In the same manner as the synthesis method of compound [67], 20.0-dibromopyridine 30.0g (126.64mmol), anhydrous potassium carbonate 26.3g (189.96mmol), and 300mL of ethylene glycol were added to the target compound as an off-white solid [99 -1] 8.9g (yield 41%) was prepared.
화합물 [99]의 제조Preparation of compound [99]
화합물 [67]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [99-1] 8.9g(51.94mmol), 1-브로모-4-비닐벤젠 28.5g(155.83mmol), 포타슘하이드록사이드 5.8g(103.89mmol), 아세톤 100ml을 넣고 미색고체의 목적 화합물 [99] 7.2g (수율 37%)을 제조하였다.In the same manner as for the synthesis of compound [67], intermediate compound [99-1] 8.9 g (51.94 mmol), 1-bromo-4-vinylbenzene 28.5 g (155.83 mmol), potassium hydroxide 5.8 g (103.89 mmol) ), acetone 100ml was added to prepare an off-white solid target compound [99] 7.2g (yield 37%).
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 7.72(d, 4H), 7.39(m, 2H), 7.04(d, 4H), 6.79~6.69(m, 7H), 5.71(d, 2H), 5.28(d, 2H)1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 7.72(d, 4H), 7.39(m, 2H), 7.04(d, 4H), 6.79-6.69(m, 7H), 5.71(d, 2H), 5.28( d, 2H)
m/z = 375.1m/z = 375.1
합성예 6 : 화합물 (103)의 제조Synthesis Example 6: Preparation of Compound (103)
중간체 화합물 [103-1]의 제조Preparation of intermediate compound [103-1]
500mL 반응기에 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 30.0g(112.06mmol), (4-메톡시페닐)보론산 20.4g(134.47mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 6.47g(5.60mmol), 무수탄산칼륨 23.2g(168.09mmol)을 넣고 질소기류하에서 톨루엔 250mL, 정제수 50mL로 12시간 동안 환류 교반한다. 반응 종료 후 여과한 후 유기물을 메탄올, 정제수로 교반한 후 여과하였다. 그 후 톨루엔, 아세톤으로 재결정하여 흰색 결정의 중간체 화합물 [103-1] 28.9g (수율 76%)을 제조하였다.2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 30.0g (112.06mmol), (4-methoxyphenyl)boronic acid 20.4g (134.47mmol), tetrakis(triphenyl) in 500mL reactor Phosphine) palladium 6.47g (5.60mmol), anhydrous potassium carbonate 23.2g (168.09mmol) was added and stirred under reflux with nitrogen toluene 250mL and purified water 50mL for 12 hours. After the reaction was completed, the organic material was filtered with methanol and purified water and filtered. Then, recrystallization with toluene and acetone produced 28.9 g (yield 76%) of the intermediate compound of white crystals.
중간체 화합물 [103-2]의 제조Preparation of intermediate compound [103-2]
500mL 반응기에 중간체 화합물 [103-1] 28.9g(85.15mmol), 피리딘 하이드로 클로라이드 118.1g(1021.83mmol)을 넣고 질소기류하에서 환류 교반한다. 반응 종료 후 정제수를 첨가한 후 교반하여 여과하였다. 그 후 아세톤, 정제수로 교반한 후 여과하여 미색 결정의 중간체 화합물 [103-2] 21.3g (수율 77%)을 제조하였다.In a 500 mL reactor, 28.9 g (85.15 mmol) of intermediate compound [103-1] and 118.1 g (1021.83 mmol) of pyridine hydrochloride were added and stirred under reflux under a nitrogen stream. After completion of the reaction, purified water was added, followed by stirring and filtering. Then, the mixture was stirred with acetone and purified water, and then filtered to prepare 21.3 g (yield 77%) of an intermediate compound of off-white crystals.
중간체 화합물 [103-3]의 제조Preparation of intermediate compound [103-3]
500mL 반응기에 중간체 화합물 [103-2] 21.33g(65.56mmol), 1-(4-브로모페닐)에탄온 21.0ml(131.12mmol), 아이오도 구리 1.25g(6.56mmol), 1,10-펜안스롤린 2.36g(13.11mmol), 무수탄산칼륨 27.2g(196.67mmol)을 넣고 N,N-디메틸포름아마이드 300ml를 넣고 질소분위기 하에 24시간 환류 교반한다. 반응 종료 후 에틸아세테이트, 증류수로 추출, 무수황산 마그네슘 처리하여 여과하고, 메틸렌 클로라이드, 헥세인, 아세톤으로 재결정하여, 미색 고체의 중간체 화합물 [103-3] 22.7g (수율 78%)을 제조하였다. Intermediate Compound [103-2] 21.33 g (65.56 mmol), 1-(4-bromophenyl)ethanone 21.0 ml (131.12 mmol), Iodo Copper 1.25 g (6.56 mmol), 1,10-pen in a 500 mL reactor Anthroline 2.36g (13.11mmol), anhydrous potassium carbonate 27.2g (196.67mmol) was added and 300 ml of N,N-dimethylformamide was added and stirred under reflux for 24 hours under a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, ethyl acetate, extracted with distilled water, filtered by treatment with anhydrous magnesium sulfate, and recrystallized with methylene chloride, hexane, and acetone to prepare 22.7 g of an intermediate compound as an off-white solid (yield 78%).
중간체 화합물 [103-4]의 제조Preparation of intermediate compound [103-4]
중간체 화합물 [2-2]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [103-3] 22.7g(51.14mmol), 메탄올 100mL, 테트라하이드로퓨란 500mL, 소듐보로하이드라이드 9.7g(255.69mmol)을 넣고 미색고체의 중간체 화합물 [177-4] 19.6g (수율 86%)을 제조하였다. 22.7 g (51.14 mmol) of intermediate compound [103-3], 100 mL of methanol, 500 mL of tetrahydrofuran, and 9.7 g (255.69 mmol) of sodium borohydride were added in the same manner as the synthesis method of intermediate compound [2-2]. 19.6 g (yield 86%) of the intermediate compound [177-4] was prepared.
화합물 [103]의 제조Preparation of compound [103]
화합물 [2]의 합성방법과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [103-4] 19.6g(43.97mmol), 디메틸설폭사이드 200mL, 염화아연 18.0g(131.92mmol), 트리플로로아세틱에시드 10.1mL(131.92mmol)을 넣고 미색고체의 목적 화합물 [103] 5.3g (수율 28%)을 제조하였다.In the same manner as for the synthesis of Compound [2], 19.6 g (43.97 mmol) of the intermediate compound [103-4], 200 mL of dimethyl sulfoxide, 18.0 g (131.92 mmol) of zinc chloride, and 10.1 mL of trichloroacetic acid (131.92 mmol) ) Was added to prepare 5.3 g (28% yield) of the target compound as an off-white solid.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.38~8.37(m, 4H), 8.14(d, 2H), 7.79(d, 2H), 7.61~7.51(m, 6H), 7.19(d, 2H), 7.03(d, 2H), 6.73~6.72(m, 1H), 5.71(d, 1H), 5.28(d, 1H)1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.38 to 8.37 (m, 4H), 8.14 (d, 2H), 7.79 (d, 2H), 7.61 to 7.51 (m, 6H), 7.19 (d, 2H), 7.03(d, 2H), 6.73~6.72(m, 1H), 5.71(d, 1H), 5.28(d, 1H)
m/z = 427.1m/z = 427.1
합성예 7 : 화합물 (135)의 제조Synthesis Example 7: Preparation of Compound (135)
화합물 [99]의 제조Preparation of compound [99]
화합물 [67]의 합성방법과 동일한 방법으로 퀴놀린-2,6-디올 20.0g(124.10mmol), 1-(클로로메틸)-4-비닐벤젠 56.8g(372.30mmol), 포타슘하이드록사이드 13.9g(248.20mmol), 아세톤 200ml을 넣고 미색고체의 목적 화합물 [200] 17.1g (수율 35%)을 제조하였다.Quinoline-2,6-diol 20.0g (124.10mmol), 1-(chloromethyl)-4-vinylbenzene 56.8g (372.30mmol), potassium hydroxide 13.9g 248.20 mmol), 200 ml of acetone was added to prepare 17.1 g (yield 35%) of the target compound [200] as an off-white solid.
1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.34(d, 1H), 7.82~7.74(m, 5H), 7.41~7.40(m, 5H), 7.24(s, 1H), 7.08(d, 1H), 6.73(d, 2H), 5.71(d, 2H), 5.28~5.26(m, 6H)1H NMR (δ ppm; CDCl3-d): 8.34(d, 1H), 7.82~7.74(m, 5H), 7.41~7.40(m, 5H), 7.24(s, 1H), 7.08(d, 1H), 6.73(d, 2H), 5.71(d, 2H), 5.28~5.26(m, 6H)
m/z = 393.1m/z = 393.1
실험예Experimental Example
실시예 1 내지 실시예 8Examples 1 to 8
합성을 통해 얻은 본 발명의 화합물을 발광층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계발광소자를 제작하였다. An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention obtained through synthesis as a light emitting layer.
먼저, 기판 상에 ITO(Indium Tin Oxide)층의 발광 면적이 3mm X 3mm 크기가 되도록 패터닝 한 후 세정하였다.First, the ITO (Indium Tin Oxide) layer on the substrate was patterned to have a size of 3 mm X 3 mm, and then washed.
상기 기판을 스핀 코터(spin coater)에 장착한 후 ITO층 위에 PEDOT:PSS를 50nm 두께로 스핀-코팅(spincoating)하였다. 그 후 150℃의 핫 플레이트(Hot plate)에 10분간 건조시켜 용매를 제거한 다음, 합성을 통해 얻은 본 발명의 화합물을 발광물질로 사용하기 위하여 발명의 화합물과 트리스[2-(p- 톨리)피리딘]이리듐(III)를 발명의 화합물에 대비하여 3중량부를 첨가하여 톨루엔에 녹인 후 30nm 두께로 스핀-코팅(spincoating)하였다. After the substrate was mounted on a spin coater, PEDOT:PSS was spin-coated with a thickness of 50 nm on the ITO layer. Then, the solvent was removed by drying on a hot plate at 150°C for 10 minutes, and then the compound of the present invention and tris[2-(p-tolyl)pyridine were used to use the compound of the present invention obtained through synthesis as a light emitting material. ] Iridium (III) was dissolved in toluene by adding 3 parts by weight compared to the compound of the invention, and then spin-coated to a thickness of 30 nm.
그 다음 110℃의 핫 플레이트에서 10분간 건조한 후, 200℃에서 30분간 가열하여 가교결합시켰다. It was then dried on a hot plate at 110°C for 10 minutes and then crosslinked by heating at 200°C for 30 minutes.
광가교를 추가하는 경우 본 발명의 화합물에 대비하여 1중량부를 첨가하여 톨루엔에 녹인후 30nm 두께로 스핀-코팅(spincoating)하였다. 그 다음 365nm의 광선을 30분간 노광하여 가교하였다. 여기서 사용한 광개시제는 2-메틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진(이하 MTCMT로 약칭함)을 사용하였다. In the case of adding the photocrosslinking, 1 part by weight was added to the compound of the present invention, and dissolved in toluene, and then spin-coated to a thickness of 30 nm. Then, a light beam of 365 nm was exposed for 30 minutes to crosslink. The photoinitiator used herein was 2-methyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine (hereinafter abbreviated as MTCMT).
그 후 진공 챔버에 장착하고 기저 압력(base pressure)이 1X10-6 torr가 되도록 하였다.After that, it was mounted in a vacuum chamber and the base pressure was 1X10 -6 torr.
그 후, 전자수송층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40nm 두께로 성막하고, 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.5 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다. Thereafter, tris(8-quinolinol)aluminum (hereinafter abbreviated as Alq3) was deposited as an electron transport layer to a thickness of 40 nm, and then, LiF, a halogenated alkali metal, was deposited as an electron injection layer to a thickness of 0.5 nm, Subsequently, an organic electroluminescent device was manufactured by depositing Al to a thickness of 150 nm and using it as a cathode.
본 발명에 따른 화합물 2, 67, 71, 81, 99, 103 및 135를 발광물질로 사용한 실험예를 각각 실시예 1 내지 실시예 7로 나타냈다. Experimental examples using compounds 2, 67, 71, 81, 99, 103, and 135 according to the present invention as luminescent materials are shown in Examples 1 to 7, respectively.
실시예 8Example 8
광개시제로 2-메틸-4,6-비스(트리클로로메틸)-s-트리아진 1.0중량부를 추가로 사용한 점을 제외하고는 상기 실험예 1과 동일한 방법으로 유기전기 발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1, except that 1.0 part by weight of 2-methyl-4,6-bis(trichloromethyl)-s-triazine was additionally used as a photoinitiator.
비교예 1Comparative Example 1
발광물질로 본 발명에 따른 화합물 대신 상기 비교화합물 1(DV-CBP)을 사용한 점을 제외하고는 상기 실험예와 동일한 방법으로 유기전기 발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in the Experimental Example except that Comparative Compound 1 (DV-CBP) was used instead of the compound according to the present invention as a luminescent material.
상기와 같이 실시예 1 내지 실시예 8 및 비교예 1의 유기 발광 소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 300cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T90 수명을 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. T90은 휘도가 초기휘도에서 90%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.Electroluminescence (EL) characteristics were measured by photoresearch PR-650 by applying a direct bias DC voltage to the organic light emitting diodes of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 as described above, and the measurement result was 300 cd. T90 lifespan was measured through a lifespan measuring device manufactured by Max Science at /m2 reference luminance and the results are shown in Table 2 below. T90 is required to reduce the luminance from the initial luminance to 90%. It means time.
MTCMT (1중량부)Compound 2
MTCMT (1 part by weight)
상기 표 2의 소자 데이터 결과를 보면 알 수 있듯이 비교예 1 보다 본 발명에 따른 가교결합 물질의 구조를 가진 화합물이 낮은 구동전압 및 높은 효율 그리고 높은 수명을 나타내는 것을 확인하였다.As can be seen from the device data results of Table 2, it was confirmed that the compound having the structure of the crosslinking material according to the present invention exhibits a lower driving voltage, higher efficiency, and higher life than Comparative Example 1.
본 발명에 따르는 화합물이 상기와 같이 높은 효율과 높은 수명을 나타내는 이유는 본 발명에 따르는 화합물의 가교결합으로 인하여 안정적인 박막을 형성하고 높은 열적 안정성을 가지기 때문이다.The reason why the compound according to the present invention exhibits high efficiency and high life as described above is that it forms a stable thin film and has high thermal stability due to crosslinking of the compound according to the present invention.
따라서 본 발명의 발광물질을 이용하여 코팅방법 및 가교결합에 의해 대면적 소자의 제조가 가능하며, 낮은 구동전압과 높은 효율 및 수명이 향상된 유기전기발광소자를 제공할 수 있다.Therefore, it is possible to manufacture a large-area device by a coating method and cross-linking using the light-emitting material of the present invention, and it is possible to provide an organic electroluminescent device with low driving voltage, high efficiency and improved life.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the scope of rights of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements of those skilled in the art using the basic concept of the present invention defined in the following claims are also provided. It belongs to the scope of the invention.
Claims (19)
[화학식 (1)]
상기 화학식 (1)에서,
상기 A는 하기 [구조식 A1] 내지 [구조식 A6] 중 어느 하나로 표시되는 연결기이고,
[구조식 A1] [구조식 A2] [구조식 A3]
[구조식 A4] [구조식 A5] [구조식 A6]
상기 [구조식 A1]에서,
상기 C환 및 D환은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-C30의 방향족 탄화수소 고리이며,
X는 O 또는 S이고,
상기 Ar 1 내지 Ar3는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C3-C50의 시클로 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2-C20의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C30의 알케닐옥실기, 치환 또는 비치환된 C8-C60의 아릴알케닐기, 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나의 치환기 중에서 선택되고,
상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나이되, 상기 A가 [구조식 A5] 인 경우에는 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 하기 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나이고,
[구조식 1]
[구조식 2] [구조식 3] [구조식 4]
상기 [구조식 1]에서,
상기 R11 내지 R15는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C6-C30의 아릴실릴기, 시아노기, 니트로기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이되,
상기 R11 내지 R15중 1 ~ 3개는 상기 구조식 1내 Q1의 **와 연결되는 단일결합이며, 상기 Q1이 2 이상 결합되는 경우에 각각의 Q1은 서로 동일하거나 상이하고,
상기 [구조식 1] 및 [구조식 4]에서,
상기 R16은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1-C5의 알킬기이고,
상기 [구조식 1] 내지 [구조식 4]에서의 *는 L3 또는 L4와 연결되는 단일결합이거나, 구조식 A5내 트리아진 고리와 연결되는 단일 결합이며,
상기 [구조식 4]에서,
상기 R17은 치환 또는 비치환된 C1-C30의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C6-C50의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C30의 시클로알킬렌기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 연결기 L1 내지 L4는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합, O, S, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬렌기 중에서 선택되는 어느 하나의 연결기이며,
상기 Y1 및 Y2은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합, O, S, 치환 또는 비치환된 C6-C60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C1-C50의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 C3-C50의 시클로알킬렌기 중에서 선택되는 어느 하나의 연 결기이고,
여기서, 상기 화학식 (1)에서의 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 니트로기, C1-C24의 알킬기, C1-C24의 할로겐화된 알킬기, C6-C24의 아릴기, C1-C24의 알킬실릴기, C6-C24의 아릴실릴기, C6- C24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.A compound represented by the following formula (1).
[Formula (1)]
In the formula (1),
The A is a linker represented by any one of the following [Structural Formula A1] to [Structural Formula A6],
[Structural Formula A1] [Structural Formula A2] [Structural Formula A3]
[Structural Formula A4] [Structural Formula A5] [Structural Formula A6]
In the above [Structural Formula A1],
The C ring and the D ring are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C6-C30 aromatic hydrocarbon ring,
X is O or S,
Ar 1 to Ar 3 are the same as or different from each other, and each independently Hydrogen, deuterium, halogen group, substituted or unsubstituted C6-C60 aryl group, substituted or unsubstituted C1-C50 alkyl group, substituted or unsubstituted C3-C50 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C2-C20 An alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 alkenyloxyl group, a substituted or unsubstituted C8-C60 arylalkenyl group, selected from any one of the following [Structural Formulas 1] to [Structural Formula 4], and ,
At least one of Ar 1 and Ar 2 is any one selected from [Structural Formula 1] to [Structural Formula 4] below, and when A is [Structural Formula A5], at least one of Ar 1 to Ar 3 is 1] to [Structural Formula 4] is any one selected from,
[Structural Formula 1]
[Structural Formula 2] [Structural Formula 3] [Structural Formula 4]
In the above [Structural Formula 1],
R 11 to R 15 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C50 aryl group, a substituted or unsubstituted C3- C30 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C1-C30 alkylsilyl group, substituted or unsubstituted C6-C30 arylsilyl group, cyano group, nitro group, any one selected from halogen groups,
1 to 3 of R 11 to R 15 is a single bond connected to ** of Q1 in Structural Formula 1, and when Q1 is 2 or more, each Q1 is the same or different from each other,
In the above [Structural Formula 1] and [Structural Formula 4],
R 16 is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-C5 alkyl group,
* In [Formula 1] to [Formula 4] is a single bond connected to L 3 or L 4 , or a single bond connected to the triazine ring in Structural Formula A5,
In the above [Formula 4],
R 17 is any one selected from a substituted or unsubstituted C1-C30 alkylene group, a substituted or unsubstituted C6-C50 arylene group, or a substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkylene group,
The linking groups L 1 to L 4 are the same as or different from each other, and each independently selected from a single bond, O, S, a substituted or unsubstituted C6-C60 arylene group, or a substituted or unsubstituted C1-C50 alkylene group. Which is a connector,
Y 1 and Y 2 are the same as or different from each other, and each independently a single bond, O, S, a substituted or unsubstituted C6-C60 arylene group, a substituted or unsubstituted C1-C50 alkylene group, substituted or unsubstituted Any of the selected C3-C50 cycloalkylene groups,
Here,'substituted'in'substituted or unsubstituted' in the formula (1) is deuterium, cyano group, halogen group, nitro group, C1-C24 alkyl group, C1-C24 halogenated alkyl group, C6-C24 It means that it is substituted with one or more substituents selected from the group consisting of aryl groups, C1-C24 alkylsilyl groups, C6-C24 arylsilyl groups, and C6-C24 aryloxy groups.
상기 A는 [구조식 A1]이고,
상기 [구조식 A1]에서의 X는 O인 것을 특징으로 하는 화합물.According to claim 1,
A is [Structural Formula A1],
X in [Formula A1] is a compound characterized in that O.
상기 A는 [구조식 A1]이고,
상기 [구조식 A1]에서의 X는 S인 것을 특징으로 하는 화합물.According to claim 1,
A is [Structural Formula A1],
The compound in [Structural Formula A1] is S.
상기 A는 [구조식 A2] 또는 [구조식 A3]인 것을 특징으로 하는 화합물.According to claim 1,
A is a compound characterized in that [Structural Formula A2] or [Structural Formula A3].
상기 A는 [구조식 A4]인 것을 특징으로 하는 화합물.According to claim 1,
A is a compound characterized in that [Structural Formula A4].
상기 A는 [구조식 A5]인 것을 특징으로 하는 화합물.According to claim 1,
A is a compound characterized in that [Structural Formula A5].
상기 A는 [구조식 A6]인 것을 특징으로 하는 화합물.According to claim 1,
A is a compound characterized in that [Structural Formula A6].
상기 Y1 및 Y2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치횐된 C6-C18의 아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 화합물.According to claim 1,
The Y 1 and Y 2 are the same as or different from each other, and each independently a single bond, a compound characterized in that any one selected from substituted or unsubstituted C6-C18 arylene groups.
상기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 [구조식 1] 내지 [구조식 4] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 화합물.According to claim 1,
The Ar 1 and Ar 2 are the same as or different from each other, and each independently a compound selected from [Structural Formula 1] to [Structural Formula 4].
상기 [구조식 1]내 R11 내지 R15 중 하나 또는 두 개만이 Q1와 결합되는 단일결합인 것을 특징으로 하는 화합물.According to claim 1,
Compounds characterized in that only one or two of R 11 to R 15 in [Formula 1] is a single bond with Q1.
상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 <화합물 1> 내지 <화합물 29>, <화합물 39> 내지 <화합물 44>, <화합 물 51> 내지 <화합물 58>, <화합물 63> 내지 <화합물 116>, <화합물 118> 내지 <화합물 124>, <화합물 126> 내지 <화합물 131>, <화합물 134> 내지 <화합물 135> 중의 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
<화합물 1> <화합물 2>
<화합물 3> <화합물 4>
<화합물 5> <화합물 6>
<화합물 7> <화합물 8>
<화합물 9> <화합물 10>
<화합물 11> <화합물 12>
<화합물 13> <화합물 14>
<화합물 15> <화합물 16>
<화합물 17> <화합물 18>
<화합물 19> <화합물 20>
<화합물 21> <화합물 22>
<화합물 23> <화합물 24>
<화합물 25> <화합물 26>
<화합물 27> <화합물 28>
<화합물 29>
<화합물 39> <화합물 40>
<화합물 41> <화합물 42>
<화합물 43> <화합물 44>
<화합물 51> <화합물 52>
<화합물 53> <화합물 54>
<화합물 55> <화합물 56>
<화합물 57> <화합물 58>
<화합물 63> <화합물 64>
<화합물 65> <화합물 66>
<화합물 67> <화합물 68>
<화합물 69> <화합물 70>
<화합물 71> <화합물 72>
<화합물 73> <화합물 74>
<화합물 75> <화합물 76>
<화합물 77> <화합물 78>
<화합물 79> <화합물 80>
<화합물 81> <화합물 82>
<화합물 83> <화합물 84>
<화합물 85> <화합물 86>
<화합물 87> <화합물 88>
<화합물 89> <화합물 90>
<화합물 91> <화합물 92>
<화합물 93> <화합물 94>
<화합물 95> <화합물 96>
<화합물 97> <화합물 98>
<화합물 99> <화합물 100>
<화합물 101> <화합물 102>
<화합물 103> <화합물 104>
<화합물 105> <화합물 106>
<화합물 107> <화합물 108>
<화합물 109> <화합물 110>
<화합물 111> <화합물 112>
<화합물 113> <화합물 114>
<화합물 115> <화합물 116>
<화합물 118>
<화합물 119> <화합물 120>
<화합물 121> <화합물 122>
<화합물 123> <화합물 124>
<화합물 126>
<화합물 127> <화합물 128>
<화합물 129> <화합물 130>
<화합물 131> <화합물 134>
<화합물 135>According to claim 1,
The compounds represented by the formula (1) are <Compound 1> to <Compound 29>, <Compound 39> to <Compound 44>, <Compound 51> to <Compound 58>, <Compound 63> to <Compound 116 >, <Compound 118> to <Compound 124>, <Compound 126> to <Compound 131>, <Compound 134> to <Compound 135>.
<Compound 1><Compound2>
<Compound 3><Compound4>
<Compound 5><Compound6>
<Compound 7><Compound8>
<Compound 9><Compound10>
<Compound 11><Compound12>
<Compound 13><Compound14>
<Compound 15><Compound16>
<Compound 17><Compound18>
<Compound 19><Compound20>
<Compound 21><Compound22>
<Compound 23><Compound24>
<Compound 25><Compound26>
<Compound 27><Compound28>
<Compound 29>
<Compound 39><Compound40>
<Compound 41><Compound42>
<Compound 43><Compound44>
<Compound 51><Compound52>
<Compound 53><Compound54>
<Compound 55><Compound56>
<Compound 57><Compound58>
<Compound 63><Compound64>
<Compound 65><Compound66>
<Compound 67><Compound68>
<Compound 69><Compound70>
<Compound 71><Compound72>
<Compound 73><Compound74>
<Compound 75><Compound76>
<Compound 77><Compound78>
<Compound 79><Compound80>
<Compound 81><Compound82>
<Compound 83><Compound84>
<Compound 85><Compound86>
<Compound 87><Compound88>
<Compound 89><Compound90>
<Compound 91><Compound92>
<Compound 93><Compound94>
<Compound 95><Compound96>
<Compound 97><Compound98>
<Compound 99><Compound100>
<Compound 101><Compound102>
<Compound 103><Compound104>
<Compound 105><Compound106>
<Compound 107><Compound108>
<Compound 109><Compound110>
<Compound 111><Compound112>
<Compound 113><Compound114>
<Compound 115><Compound116>
<Compound 118>
<Compound 119><Compound120>
<Compound 121><Compound122>
<Compound 123><Compound124>
<Compound 126>
<Compound 127><Compound128>
<Compound 129><Compound130>
<Compound 131><Compound134>
<Compound 135>
상기 유기막 재료용 코팅액 조성물은 광개시제, 안료 및 염료 중 적어도 하나를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 유기막 재료용 코팅액 조성물.The method of claim 13,
The coating solution composition for an organic film material further comprises at least one of a photoinitiator, pigment and dye.
상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및
상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층을 포함하고, 상기 유기층이 제13항에 기재된 유기막 재료용 코팅액 조성물을 포함하는 유기발광소자.The first electrode,
A second electrode opposed to the first electrode; And
An organic light-emitting device comprising an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, the organic layer comprising the coating liquid composition for an organic film material according to claim 13.
상기 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공차단층 및 전자차단층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광 소자.The method of claim 15,
The organic layer includes at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having a hole injection function and a hole transport function, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a hole blocking layer, and an electron blocking layer Characterized by an organic light emitting device.
상기 유기막 재료용 코팅액 조성물은 스핀코팅공정, 노즐프린팅 공정, 코팅액제 프린팅 공정, 슬롯코딩 공정, 딥코딩 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성됨을 특징으로 하는 유기 발광 소자.The method of claim 15,
The coating composition for the organic film material is an organic light-emitting device, characterized in that formed by any one of a spin coating process, a nozzle printing process, a coating solution printing process, a slot coding process, a deep coding process and a roll-to-roll process.
상기 유기층은 발광층이며,
상기 코팅액 조성물은 호스트 또는 도판트로서 사용되고,
상기 발광층은 호스트로 사용되는 경우에는 도판트를 더 포함하며, 도판트로 사용되는 경우에는 호스트를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광 소자.The method of claim 16,
The organic layer is a light emitting layer,
The coating composition is used as a host or dopant,
The light emitting layer further comprises a dopant when used as a host, and an organic light emitting device further comprising a host when used as a dopant.
An electronic device comprising the organic light emitting device according to claim 15.
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| KR20190139404A (en) | 2019-12-18 |
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Legal Events
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