KR102126048B1 - Adhesive film for polarizing plate, adhesive composition for polarizing plate for the same, polarizing plate comprising the same and optical display apparatus comprising the same - Google Patents

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Abstract

탄소수 4 내지 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 및 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고, 식 1과 식 2를 만족하는 편광판용 점착 필름, 이를 위한 편광판용 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.(Meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms; (Meth)acrylate having a hydroxyl group; And a (meth)acrylic copolymer of a monomer mixture comprising at least one of a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a (meth)acrylic monomer having an amide group, and satisfying Equations 1 and 2 An adhesive film for a polarizing plate, a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, a polarizing plate comprising the same, and an optical display device including the same are provided.

Description

편광판용 점착 필름, 이를 위한 편광판용 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치{ADHESIVE FILM FOR POLARIZING PLATE, ADHESIVE COMPOSITION FOR POLARIZING PLATE FOR THE SAME, POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME AND OPTICAL DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}Adhesive film for polarizing plate, adhesive composition for polarizing plate therefor, polarizing plate comprising the same, and optical display device including the same SAME}

본 발명은 편광판용 점착 필름, 이를 위한 편광판용 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive film for a polarizing plate, an adhesive composition for a polarizing plate therefor, a polarizing plate comprising the same, and an optical display device including the same.

액정표시장치는 액정 패널 및 액정 패널의 양면에 부착된 편광판을 포함한다. 편광판은 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성되어 편광자를 보호하는 보호필름을 포함한다. 편광판은 편광판용 점착필름에 의해 액정 패널에 부착된다. The liquid crystal display device includes a liquid crystal panel and a polarizing plate attached to both sides of the liquid crystal panel. The polarizing plate includes a polarizer and a protective film formed on one or both surfaces of the polarizer to protect the polarizer. The polarizing plate is attached to the liquid crystal panel by an adhesive film for polarizing plates.

편광판용 점착 필름은 이형 필름 상에 소정의 두께로 도포된 후 건조시켜 제조된다. 편광판용 점착 필름은 이형 필름, 편광판용 점착 필름, 및 이형 필름이 적층되어 포장, 보관 및/또는 운송된다. 이형 필름은 편광판용 점착 필름이 외부 이물로부터 오염되는 것을 막는다. 그러나, 편광판용 점착 필름의 포장, 보관, 운송 중에 외부의 고형 입자와 접촉할 수 있고 이로 인해 고형 입자에 의한 점착 필름의 눌림이 생길 수 있다. 이러한 점착 필름의 눌림을 덴트(dent)라고 부른다. The adhesive film for polarizing plates is prepared by applying a predetermined thickness on a release film and then drying it. The adhesive film for a polarizing plate is a laminated film, an adhesive film for a polarizing plate, and a release film are laminated, packaged, stored and/or transported. The release film prevents the adhesive film for the polarizing plate from being contaminated from foreign substances. However, during packaging, storage, and transportation of the adhesive film for a polarizing plate, it may contact with external solid particles, and this may cause pressing of the adhesive film due to the solid particles. The pressing of such an adhesive film is called a dent.

비록 이형 필름이 점착 필름 상에 형성되어 있지만 점착 필름의 눌림을 해소하는 것에 한계가 있다. 이러한 눌림이 형성된 점착 필름을 포함하는 편광판은 화면 품질을 좋지 않게 할 수 있다. 한편, 편광판용 점착 필름은 편광판에 점착된 후 절단된 후 가공된다. 이 과정에서도 고형 입자에 의한 점착 필름의 눌림이 발생할 수 있다. 따라서, 고형 입자 등에 의한 점착 필름의 눌림이 없게 하거나 설령 눌림이 생겼더라도 빨리 회복시킬 수 있는 점착 필름이 요구된다.Although a release film is formed on the pressure-sensitive adhesive film, there is a limitation in resolving the pressure of the pressure-sensitive adhesive film. The polarizing plate including the pressure-sensitive adhesive film may be deteriorated in screen quality. Meanwhile, the adhesive film for a polarizing plate is processed after being adhered to the polarizing plate and cut. Even in this process, pressing of the adhesive film by solid particles may occur. Therefore, there is a need for an adhesive film that is capable of quickly recovering even if there is no pressing or even pressing of the adhesive film due to solid particles.

점착 필름의 덴트를 해소하는 방법으로 경화제의 함량을 높이거나 점착 필름 중 (메트)아크릴계 공중합체의 유리전이온도를 높이는 방법이 있다. 그러나, 경화제의 함량을 높일 경우 고온에서 편광판의 휨이 발생할 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체의 유리전이온도를 높이는 경우에도 고온에서 휨이 발생할 수 있다.As a method of eliminating the dent of the adhesive film, there is a method of increasing the content of the curing agent or increasing the glass transition temperature of the (meth)acrylic copolymer in the adhesive film. However, when the content of the curing agent is increased, warping of the polarizing plate may occur at a high temperature. Even when the glass transition temperature of the (meth)acrylic copolymer is increased, warpage may occur at a high temperature.

본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2015-010192호에 기재되어 있다.Background art of the present invention is described in Japanese Patent Publication No. 2015-010192.

본 발명의 목적은 점착 필름의 가공, 절단, 포장 및/또는 보관시 고형 입자에 의한 점착필름의 눌림을 억제하거나 및/또는 고형 입자에 의해 형성된 눌림을 빠른 속도로 회복시킬 수 있는 편광판용 점착 필름을 제공하는 것이다. An object of the present invention is the adhesive film for a polarizing plate capable of suppressing the pressing of the adhesive film due to the solid particles and/or recovering the pressing formed by the solid particles at a high speed during processing, cutting, packaging and/or storage of the adhesive film. Is to provide

본 발명의 다른 목적은 고온에서 편광판(편광자)의 수축에 의한 휨을 억제할 수 있는 편광판용 점착 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate that can suppress warpage due to shrinkage of the polarizing plate (polarizer) at high temperature.

본 발명의 또 다른 목적은 고온에서 편광자의 수축을 완화시켜 탁월한 빛샘 억제 효과가 있는 편광판용 점착 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate having an excellent light leakage suppression effect by alleviating the shrinkage of the polarizer at high temperature.

본 발명의 또 다른 목적은 고온 또는 고온 고습에서 내구성이 우수하고 ITO 필름을 포함하는 금속 피착제에 점착시 부식 억제 효과 및 리워크성이 우수한 편광판용 점착 필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an adhesive film for a polarizing plate having excellent durability at high temperature or high temperature and high humidity, and having excellent corrosion inhibitory effect and rework property upon adhesion to a metal adherend containing an ITO film.

본 발명의 편광판용 점착 필름은 탄소수 4 내지 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 및 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고, 하기 식 1과 하기 식 2를 만족할 수 있다:The adhesive film for polarizing plates of the present invention includes (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms; (Meth)acrylate having a hydroxyl group; And a (meth)acrylic copolymer of a monomer mixture comprising at least one of a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a (meth)acrylic monomer having an amide group. Can satisfy:

<식 1><Equation 1>

0.20 ≤ tanδ2 ≤ 0.400.20 ≤ tanδ2 ≤ 0.40

<식 2><Equation 2>

tanδ2 - tanδ1 ≤ 0.04tanδ2-tanδ1 ≤ 0.04

(상기 식 1과 식 2에서, tanδ1은 상기 편광판용 점착 필름의 23℃에서의 tanδ,(In the formulas 1 and 2, tanδ1 is tanδ at 23°C of the adhesive film for the polarizing plate,

tanδ2는 상기 편광판용 점착 필름의 80℃에서의 tanδ).tanδ2 is tanδ at 80°C of the adhesive film for polarizing plates).

본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 탄소수 4 내지 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 및 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고, 상기 편광판용 점착제 조성물로 형성된 편광판용 점착필름은 하기 식 1과 하기 식 2를 만족할 수 있다:The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention includes (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms; (Meth)acrylate having a hydroxyl group; And a (meth)acrylic copolymer of a monomer mixture comprising at least one of a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a (meth)acrylic monomer having an amide group, formed of the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate The adhesive film for the polarizing plate may satisfy the following Equation 1 and Equation 2:

<식 1><Equation 1>

0.20 ≤ tanδ2 ≤ 0.400.20 ≤ tanδ2 ≤ 0.40

<식 2><Equation 2>

tanδ2 - tanδ1 ≤ 0.04tanδ2-tanδ1 ≤ 0.04

(상기 식 1과 식 2에서, tanδ1은 상기 편광판용 점착필름의 23℃에서의 tanδ,(In Equations 1 and 2, tanδ1 is tanδ at 23°C of the adhesive film for the polarizing plate,

tanδ2는 상기 편광판용 점착필름의 80℃에서의 tanδ).tanδ2 is tanδ at 80°C of the adhesive film for polarizing plates).

본 발명의 편광판은 본 발명의 편광판용 점착필름을 포함할 수 있다.The polarizing plate of the present invention may include the adhesive film for the polarizing plate of the present invention.

본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 편광판용 점착필름 또는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. The optical display device of the present invention may include the adhesive film for the polarizing plate of the present invention or the polarizing plate of the present invention.

본 발명은 점착 필름의 가공, 절단, 포장 및/또는 보관시 고형 입자에 의한 점착필름의 눌림을 억제하거나 및/또는 고형 입자에 의해 형성된 눌림을 빠른 속도로 회복시킬 수 있는 편광판용 점착 필름을 제공하였다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate capable of suppressing the pressure of the pressure-sensitive adhesive film due to solid particles during processing, cutting, packaging and/or storage of the pressure-sensitive adhesive film and/or recovering the pressure formed by the high-speed particles at a high speed. Did.

본 발명은 가공, 절단, 포장 및/또는 보관시 고형 입자에 의한 점착 필름의 눌림을 억제하거나 및/또는 고형 입자에 의해 형성된 눌림을 빠른 속도로 회복시킬 수 있 수 있는 편광판용 점착 필름을 제공하였다.The present invention provides a pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate capable of suppressing pressing of the adhesive film due to solid particles during processing, cutting, packaging, and/or storage and/or recovering pressing formed by solid particles at a high speed. .

본 발명은 고온에서 편광자의 수축을 완화시켜 탁월한 빛샘 억제 효과가 있는 편광판용 점착 필름을 제공하였다. The present invention provides a pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate having an excellent light leakage suppression effect by alleviating the shrinkage of the polarizer at high temperature.

본 발명은 고온 또는 고온 고습에서 내구성이 우수하고 ITO 필름을 포함하는 금속 피착제에 점착시 부식 억제 효과 및 리워크성이 우수한 편광판용 점착 필름을 제공하였다.The present invention provides an adhesive film for a polarizing plate having excellent durability at high temperature or high temperature and high humidity, and having excellent corrosion inhibitory effect and rework property upon adhesion to a metal adherend containing an ITO film.

첨부한 실시예를 참고하여 본 발명에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. The present invention will be described in detail with reference to the accompanying embodiments so that those skilled in the art to which the present invention pertains can easily practice. The present invention can be implemented in many different forms and is not limited to the embodiments described herein.

본 명세서에서 "편광판용 점착 필름", "편광판용 점착제 조성물"은 각각 "점착 필름", "점착제 조성물"로 표기될 수도 있다.In the present specification, “adhesive film for polarizing plate” and “adhesive composition for polarizing plate” may be referred to as “adhesive film” and “adhesive composition”, respectively.

본 명세서에서 "(메타)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.As used herein, "(meth)acrylic" means acrylic and/or methacryl.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판용 점착필름을 설명한다.Hereinafter, an adhesive film for a polarizing plate according to an embodiment of the present invention will be described.

본 실시예의 편광판용 점착필름은 탄소수 4 내지 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 및 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고, 하기 식 1과 하기 식 2를 만족할 수 있다:The adhesive film for polarizing plates of this embodiment includes (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms; (Meth)acrylate having a hydroxyl group; And a (meth)acrylic copolymer of a monomer mixture comprising at least one of a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a (meth)acrylic monomer having an amide group. Can satisfy:

<식 1><Equation 1>

0.20 ≤ tanδ2 ≤ 0.400.20 ≤ tanδ2 ≤ 0.40

<식 2><Equation 2>

tanδ2 - tanδ1 ≤ 0.04tanδ2-tanδ1 ≤ 0.04

(상기 식 1과 식 2에서, tanδ1은 상기 편광판용 점착필름의 23℃에서의 tanδ,(In Equations 1 and 2, tanδ1 is tanδ at 23°C of the adhesive film for the polarizing plate,

tanδ2는 상기 편광판용 점착필름의 80℃에서의 tanδ).tanδ2 is tanδ at 80°C of the adhesive film for polarizing plates).

편광판용 점착 필름은 상기 식 1과 상기 식 2를 충족하고 상기 (메트)아크릴계 공중합체를 포함함으로써, 가공, 절단, 포장 및/또는 보관시 고형 입자에 의한 점착필름의 눌림을 억제하거나 및/또는 고형 입자에 의해 형성된 눌림을 빠른 속도로 회복시킬 수 있고, 고온에서 편광판의 수축에 의한 휨을 억제할 수 있다. 상기 식 1을 만족하더라도 상기 식 2의 값이 본 발명의 범위를 벗어나는 점착필름은 고온에서 편광판의 수축에 의한 휨을 억제하는 효과가 없거나 점착필름의 눌림을 억제하거나 눌림을 회복시키는 속도가 느려서 점착필름의 가공성 등이 떨어졌다. 일 구체예에서, 점착 필름은 상기 식 1과 식 2의 값을 만족함으로써 덴트(dent) 값이 18㎛ 이하, 예를 들면 9㎛ 이하, 예를 들면 8㎛ 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서 점착 필름의 눌림이 없거나 눌림이 생기는 정도가 미약해서 편광판에 사용될 수 있다. 상기 덴트는 점착 필름의 눌림 값을 의미한다.The adhesive film for polarizing plates satisfies Equation 1 and Equation 2 and includes the (meth)acrylic copolymer, thereby suppressing pressing of the adhesive film due to solid particles during processing, cutting, packaging, and/or storage, and/or The pressing formed by the solid particles can be quickly recovered, and warpage due to shrinkage of the polarizing plate at high temperature can be suppressed. Even if the expression (1) is satisfied, the adhesive film having the value of the expression (2) outside the scope of the present invention does not have an effect of suppressing warpage due to shrinkage of the polarizing plate at high temperature, or it is slow to restrain or suppress the pressing of the adhesive film. The workability and the like of the product fell. In one embodiment, the adhesive film may have a dent value of 18 μm or less, for example 9 μm or less, for example 8 μm or less, by satisfying the values of Equations 1 and 2 above. In the above range, there is no pressing of the adhesive film or the degree to which the pressing occurs is weak, and thus can be used for the polarizing plate. The dent means the pressing value of the adhesive film.

바람직하게는, 점착필름에서 tanδ2는 0.21 내지 0.38, 더 바람직하게는 tanδ2는 0.23 내지 0.35가 될 수 있다. 바람직하게는 상기 식 2의 값 tanδ2 - tanδ1은 -0.20 내지 0.02가 될 수 있다. tanδ1은 0.10 내지 0.50, 바람직하게는 0.15 내지 0.45, 더 바람직하게는 0.18 내지 0.45가 될 수 있다. 상기 범위에서, 상기 식 1의 값과 식 2의 값에 도달하도록 할 수 있다.Preferably, in the adhesive film, tanδ2 may be 0.21 to 0.38, more preferably tanδ2 may be 0.23 to 0.35. Preferably, the value of the formula 2 tanδ2-tanδ1 may be -0.20 to 0.02. tanδ1 may be 0.10 to 0.50, preferably 0.15 to 0.45, and more preferably 0.18 to 0.45. In the above range, it is possible to reach the values of Equation 1 and Equation 2.

일 구체예에서, 점착 필름은 하기 식 3을 만족할 수 있다:In one embodiment, the adhesive film may satisfy Equation 3 below:

<식 3><Equation 3>

tanδ2 / tanδ1 < 1.1tanδ2 / tanδ1 <1.1

(상기 식 3에서, tanδ1은 상기 편광판용 점착필름의 23℃에서의 tanδ,(In the formula 3, tanδ1 is tanδ at 23 ℃ of the adhesive film for the polarizing plate,

tanδ2는 상기 편광판용 점착필름의 80℃에서의 tanδ).tanδ2 is tanδ at 80°C of the adhesive film for polarizing plates).

점착 필름은 상기 식 3을 만족함으로써 카르복시산기를 포함하지 않은 점착필름에 있어서 고온에서 편광판의 수축에 의한 휨을 억제할 수 있고, 점착필름의 눌림을 억제하고 눌림을 회복시키는 속도가 빠를 수 있다. 바람직하게는 상기 식 3의 값 tanδ2 / tanδ1(tanδ1에 대한 tanδ2의 비)은 0.50 내지 1.05가 될 수 있다.The adhesive film may suppress warpage due to shrinkage of the polarizing plate at a high temperature in the adhesive film that does not contain a carboxylic acid group by satisfying Equation 3, and may suppress the pressing of the adhesive film and restore the pressing. Preferably, the value of the formula 3 tanδ2 / tanδ1 (the ratio of tanδ2 to tanδ1) may be 0.50 to 1.05.

점착 필름은 탄소수 4 내지 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 및 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체 및 경화제를 포함하는 편광판용 점착제 조성물로 형성될 수 있다.The adhesive film includes (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms; (Meth)acrylate having a hydroxyl group; And a (meth)acrylic copolymer and a curing agent of a monomer mixture comprising at least one of a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a (meth)acrylic monomer having an amide group, and a curing agent. Can be.

탄소수 4 내지 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 점착 필름의 매트릭스를 형성하여 점착필름의 기계적 강도를 높이고 단량체 혼합물 중 다른 성분이 적정 함량으로 포함되도록 함으로써 상기 식 1 및 식 2의 값에 도달하도록 할 수 있다. 예를 들면, 탄소수 4 내지 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 수산기를 갖지 않는 비-수산기 단량체로서, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, iso-옥틸(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.The (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms forms a matrix of the adhesive film to increase the mechanical strength of the adhesive film and to ensure that other components in the monomer mixture are included in an appropriate content to the values of Equations 1 and 2 above. Can be reached. For example, (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is a non-hydroxyl monomer having no hydroxyl group, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, iso-butyl (Meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, iso-octyl (meth) Acrylate, but is not limited thereto. These may be included alone or in combination of two or more.

일 구체예에서, 탄소수 4 내지 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중에서 호모폴리머의 유리전이온도가 -45℃ 이하, 바람직하게는 -70℃ 내지 -45℃인 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 단량체 혼합물 중 다른 성분들과 함께 상기 식 1 및 식 2의 값에 도달하도록 할 수 있다. 예를 들면, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.In one embodiment, among the (meth)acrylates having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, the homopolymer has a glass transition temperature of -45°C or lower, and preferably (meth)acrylate having -70°C to -45°C. can do. In the above range, it is possible to reach the values of Equations 1 and 2 together with other components in the monomer mixture. For example, it may include one or more of n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and n-hexyl acrylate, but is not limited thereto.

탄소수 4 내지 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 단량체 혼합물 중 40몰% 내지 78몰%, 바람직하게는 43몰% 내지 78몰%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 기계적 강도를 유지하고 식 1 및 식 2의 값에 도달할 수 있다.The (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms may be included at 40 mol% to 78 mol%, preferably 43 mol% to 78 mol% in the monomer mixture. In the above range, it is possible to maintain the mechanical strength of the adhesive film and reach the values of Equations 1 and 2.

수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 경화제와 반응함으로써 점착필름의 점착력을 높일 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 하나 이상의 수산기를 갖는 탄소수 1 내지 탄소수 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들면, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.The (meth)acrylate having a hydroxyl group can increase the adhesive strength of the adhesive film by reacting with a curing agent. The (meth)acrylate having a hydroxyl group may include (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms having at least one hydroxyl group. For example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6- It may include one or more of hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate. These may be included alone or in combination of two or more.

수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 단량체 혼합물 중 0.1몰% 내지 20몰%, 0.1몰% 내지 15몰%, 바람직하게는 1몰% 내지 10몰%, 더 바람직하게는 1몰% 내지 5몰%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 기계적 강도를 유지하고 식 1 및 식 2의 값에 도달할 수 있다.The (meth)acrylate having a hydroxyl group is 0.1 mol% to 20 mol%, 0.1 mol% to 15 mol%, preferably 1 mol% to 10 mol%, more preferably 1 mol% to 5 mol% in the monomer mixture It can be included as In the above range, it is possible to maintain the mechanical strength of the adhesive film and reach the values of Equations 1 and 2.

단량체 혼합물은 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 단량체 혼합물 중 10몰% 내지 40몰%로 포함할 수 있다. 따라서, 점착필름은 상기 식 및 식 2의 값에 도달할 수 있다.The monomer mixture may include at least one of (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and (meth)acrylic monomer having an amide group as 10 to 40 mol% in the monomer mixture. Therefore, the pressure-sensitive adhesive film can reach the values of Equation and Equation 2.

일 구체예에서, 단량체 혼합물은 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함하고 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하지 않을 수 있다. 다른 구체예에서, 단량체 혼합물은 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하고 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함하지 않을 수 있다. 또 다른 구체예에서 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 모두 포함할 수 있다.In one embodiment, the monomer mixture may include a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and not a (meth)acrylic monomer having an amide group. In other embodiments, the monomer mixture may include a (meth)acrylic monomer having an amide group and no (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. In another embodiment, it may include both a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a (meth)acrylic monomer having an amide group.

바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상에 있어서, 호모폴리머의 유리전이온도가 5℃ 내지 150℃인 단량체를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 식 1 및 식 2의 값에 도달할 수 있고 점착 필름의 내구성을 높일 수 있다.Preferably, at least one of a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a (meth)acrylic monomer having an amide group, the homopolymer may include a monomer having a glass transition temperature of 5°C to 150°C. . In the above range, the values of Equations 1 and 2 can be reached and the durability of the adhesive film can be increased.

탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는 탄소수 1 내지 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중 호모폴리머의 유리전이온도가 5℃ 내지 50℃인 단량체를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 식 1 및 식 2의 값에 도달할 수 있고 점착필름의 내구성을 높일 수 있다.The (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms may include, but is not limited to, one or more of methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, and propyl (meth)acrylate. Preferably, the monomer having a glass transition temperature of 5°C to 50°C of the homopolymer among (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms may be included. In the above range, the values of Equations 1 and 2 can be reached and the durability of the adhesive film can be increased.

탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 단량체 혼합물 중 0몰% 내지 40몰%, 예를 들면 1몰% 내지 40몰%, 5몰% 내지 40몰%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 식 1 및 식 2의 값에 도달할 수 있고 점착필름의 내구성을 높일 수 있다.The (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms may be included in 0 to 40 mol%, for example, 1 to 40 mol%, 5 to 40 mol%, in the monomer mixture. In the above range, the values of Equations 1 and 2 can be reached and the durability of the adhesive film can be increased.

아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 (메트)아크릴로일모르폴린 등을 포함하는 모르폴린기 함유 (메트)아크릴계 단량체, (메트)아크릴아미드 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 호모폴리머의 유리전이온도가 100℃ 내지 200℃인 단량체를 포함할 수 있다. 바람직하게는 (메트)아크릴로일모르폴린 등을 포함하는 모르폴린기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 식 1 및 식 2의 값에 도달할 수 있고 점착필름의 내구성을 높일 수 있다.The (meth)acrylic monomer having an amide group may include, but is not limited to, one or more of a (meth)acrylic monomer containing a (meth)acrylic monomer containing a (meth)acryloyl morpholine or the like (meth)acrylamide. Preferably, the (meth)acrylic monomer having an amide group may include a monomer having a glass transition temperature of 100°C to 200°C of the homopolymer. Preferably, a (meth)acryloyl morpholine or the like and a morpholine group-containing (meth)acrylic monomer may be included. In the above range, the values of Equations 1 and 2 can be reached and the durability of the adhesive film can be increased.

아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0몰% 내지 40몰%, 예를 들면 1몰% 내지 40몰%, 1몰% 내지 20몰%, 예를 들면 1몰% 내지 15몰%, 예를 들면 5몰% 내지 15몰%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 식 1 및 식 2의 값에 도달할 수 있고 점착필름의 내구성을 높일 수 있다.The (meth)acrylic monomer having an amide group is 0 mol% to 40 mol% in the monomer mixture, for example 1 mol% to 40 mol%, 1 mol% to 20 mol%, for example 1 mol% to 15 mol%, For example, it may be included in 5 mol% to 15 mol%. In the above range, the values of Equations 1 and 2 can be reached and the durability of the adhesive film can be increased.

단량체 혼합물은 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 더 포함할 수 있다. 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 (메트)아크릴계 공중합체의 중합 속도를 개선하고 점착 필름의 숙성 속도를 높일 수 있다.The monomer mixture may further include a (meth)acrylic monomer having a tertiary amine group. The (meth)acrylic monomer having a tertiary amine group can improve the polymerization rate of the (meth)acrylic copolymer and increase the aging rate of the adhesive film.

3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 3차 아민기 함유 탄소수 1 내지 탄소수 5의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들면, 디알킬아미노아킬(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있고, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노부틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노부틸(메트)아크릴레이트, 디부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The (meth)acrylic monomer having a tertiary amine group may include a (meth)acrylate having a tertiary amine group-containing alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. For example, it may contain dialkylamino alkyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, dimethylaminobutyl (meth)acrylate, diethylamino It may include one or more of ethyl (meth) acrylate, diethyl aminopropyl (meth) acrylate, diethyl aminobutyl (meth) acrylate, dibutyl amino ethyl (meth) acrylate.

3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 단량체 혼합물 중 0mol% 내지 15mol%, 0.001mol% 내지 15mol%, 구체적으로 0.01mol% 내지 10mol%, 구체적으로 0.01mol% 내지 1mol%를 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착제 조성물 또는 그의 건조물의 상온에서 숙성 속도가 높아지고, 경화 반응 속도가 증가 효과가 있을 수 있다.The (meth)acrylic monomer having a tertiary amine group may include 0 mol% to 15 mol%, 0.001 mol% to 15 mol%, specifically 0.01 mol% to 10 mol%, specifically 0.01 mol% to 1 mol% in the monomer mixture. In the above range, the aging rate at room temperature of the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate or a dried product thereof may be increased, and a curing reaction rate may be increased.

단량체 혼합물은 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 점착 필름에 대해 빛샘 개선 효과를 제공할 수 있다.The monomer mixture may include at least one of (meth)acrylate having an alicyclic group and (meth)acrylate having an aromatic group. The (meth)acrylate having an alicyclic group and the (meth)acrylate having an aromatic group can provide a light leakage improvement effect for the adhesive film.

지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상은 단량체 혼합물 중 0몰% 내지 20몰%, 예를 들면 0.001mol% 내지 20mol%, 예를 들면 5mol% 내지 20mol%, 예를 들면 10mol% 내지 15mol%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 빛샘을 개선할 수 있다.At least one of (meth)acrylate having an alicyclic group and (meth)acrylate having an aromatic group is 0 mol% to 20 mol% in the monomer mixture, for example 0.001 mol% to 20 mol%, for example 5 mol% to 20 mol %, for example, 10 mol% to 15 mol%. Within this range, light leakage can be improved.

지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 5 내지 탄소수 20의 단일환 또는 복소환의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트로서 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 바람직하게는 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The (meth)acrylic monomer having an alicyclic group is a (meth)acrylate having a monocyclic or heterocyclic group having 5 to 20 carbon atoms, cyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, and dicy Clofentanil (meth) acrylate, methyl cyclohexyl (meth) acrylate, and may include one or more of dicyclopentenyl (meth) acrylate. These may be included alone or in combination of two or more. Preferably, one or more of cyclohexyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate may be included.

방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 탄소수 6 내지 탄소수 20의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 탄소수 20의 아릴알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 를 포함할 수 있다. 구체적으로 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 벤질(메트)아크릴레이트 등을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The (meth)acrylic monomer having an aromatic group may include (meth)acrylate having an aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms. Specifically, the (meth)acrylic monomer having an aromatic group may include benzyl (meth)acrylate and the like, but is not limited thereto.

단량체 혼합물은 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하지 않는다. 점착 필름은 비-카르복시산계 (메트)아크릴계 중합체를 포함함으로써 금속 피착체에 대한 부식 방지 효과를 얻을 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 산가가 5mgKOH/g 이하, 더 구체적으로 1mgKOH/g 이하가 될 수 있다. 상기 범위 내에서, 피착체에 대해 직접적으로 또는 간접적으로 부식 방지 억제 효과를 구현할 수 있다.The monomer mixture does not contain a (meth)acrylic monomer having a carboxylic acid group. The adhesive film can include a non-carboxylic acid-based (meth)acrylic polymer to obtain a corrosion prevention effect on a metal adherend. The (meth)acrylic copolymer may have an acid value of 5 mgKOH/g or less, and more specifically 1 mgKOH/g or less. Within the above range, it is possible to implement an anti-corrosion inhibitory effect directly or indirectly on the adherend.

단량체 혼합물은 장쇄 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함하지 않을 수 있다. 장쇄 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함할 경우 본 발명의 효과를 얻을 수 없다. 상기 "장쇄 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트"는 탄소수 10 내지 탄소수 25의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 의미할 수 있다.The monomer mixture may not contain (meth)acrylate having a long chain alkyl group. When the (meth)acrylate having a long chain alkyl group is included, the effect of the present invention cannot be obtained. The "(meth)acrylate having a long chain alkyl group" may mean a (meth)acrylate having an alkyl group having 10 to 25 carbon atoms.

(메트)아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 -30℃ 내지 -10℃, 바람직하게는 -25℃ 내지 -10℃, 더 바람직하게는 -22℃ 내지 -13℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 덴트를 낮추고 휨을 억제할 수 있다.The (meth)acrylic copolymer may have a glass transition temperature of -30°C to -10°C, preferably -25°C to -10°C, more preferably -22°C to -13°C. In the above range, it is possible to lower the dent and suppress warpage.

(메트)아크릴계 공중합체는 중량평균분자량이 50만g/mol 내지 150만g/mol, 바람직하게는 50만g/mol 내지 100만g/mol, 더 바람직하게는 70만g/mol 내지 100만g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서, 덴트를 낮추고 휨을 억제할 수 있다.The (meth)acrylic copolymer has a weight average molecular weight of 500,000 g/mol to 1.5 million g/mol, preferably 500,000 g/mol to 1 million g/mol, more preferably 700,000 g/mol to 1 million g/mol. In the above range, it is possible to lower the dent and suppress warpage.

(메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물을 통상의 중합 방법으로 중합시켜 제조될 수 있다. 중합 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법을 포함할 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물에 개시제를 첨가한 후, 통상의 공중합체 중합 예를 들면 현탁중합, 유화중합, 용액 중합 등으로 제조될 수 있다. 중합 온도는 65℃ 내지 70℃, 중합 시간은 6시간 내지 8시간이 될 수 있다. 개시제는 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등을 포함하는 통상의 것을 사용할 수 있다.The (meth)acrylic copolymer can be prepared by polymerizing a monomer mixture by a conventional polymerization method. The polymerization method may include conventional methods known to those skilled in the art. For example, the (meth)acrylic copolymer can be prepared by adding an initiator to the monomer mixture, followed by conventional copolymer polymerization such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, and the like. The polymerization temperature may be 65°C to 70°C, and the polymerization time may be 6 hours to 8 hours. The initiator is an azo-based polymerization initiator; And/or peroxides such as benzoyl peroxide or acetyl peroxide.

경화제는 (메트)아크릴계 공중합체와 반응하여 점착력을 제공할 수 있다. 경화제는 열경화제, 광경화제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 경화제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 5.0중량부, 바람직하게는 0.1중량부 내지 2.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제 조성물을 가교시켜 점착 효과를 내고, 과량 사용으로 인한 투명성 저하 등을 막을 수 있다.The curing agent may react with a (meth)acrylic copolymer to provide adhesion. The curing agent may include at least one of a heat curing agent and a photo curing agent. The curing agent may be included in 0.1 parts by weight to 5.0 parts by weight, preferably 0.1 parts by weight to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic copolymer. In the above range, the pressure-sensitive adhesive composition can be crosslinked to give an adhesive effect, and to prevent transparency degradation due to excessive use.

열경화제는 이소시아네이트계 경화제, 금속 킬레이트계 경화제, 에폭시계 경화제, 아지리딘 경화제, 아민계 경화제, 열중합 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는 이소시아네이트계 경화제, 금속 킬레이트계 경화제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 포함될 수 있다.The thermosetting agent may include at least one of an isocyanate curing agent, a metal chelate curing agent, an epoxy curing agent, an aziridine curing agent, an amine curing agent, and a thermal polymerization initiator. Preferably, at least one of an isocyanate-based curing agent and a metal chelate-based curing agent may be included. These may be included alone or in combination of two or more.

이소시아네이트계 경화제는 2관능 이상 바람직하게는 2관능 내지 6관능의 이소시아네이트 경화제로서 특별히 제한되지 않지만, m-크실렌디이소시아네이트 등을 포함하는 크실렌디이소시아네이트(XDI), 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트) 등을 포함하는 메틸렌비스(페닐이소시아네이트)(MDI), 나프탈렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. The isocyanate-based curing agent is not particularly limited as an isocyanate curing agent of bifunctional or higher, preferably bifunctional to 6functional, xylene diisocyanate (XDI), 4,4'-methylenebis (phenylisocyanate) including m-xylene diisocyanate and the like. It may include one or more of methylene bis (phenyl isocyanate) (MDI), naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.

금속 킬레이트계 경화제는 알루미늄 등의 다가 금속의 배위 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들면, 금속 킬레이트계 경화제는 트리스에틸아세토아세테이트알루미늄, 에틸아세토아세테이트알루미늄디이소프로필레이트, 트리스아세틸아세토네이트알루미늄 등의 알루미늄 킬레이트계 화합물을 포함할 수 있다.The metal chelate curing agent may include a coordination compound of a polyvalent metal such as aluminum. For example, the metal chelate-based curing agent may include aluminum chelating compounds such as trisethyl acetoacetate aluminum, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, and trisacetylacetonate aluminum.

열중합 개시제는 아조계 화합물, 과산화물계 화합물 또는 레독스계 화합물 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 과산화물계 화합물의 예로는 과유산 칼륨, 과황산 암모늄 또는 과산화수소와 같은 무기 과산화물; 또는 디아실 퍼옥시드, 퍼옥시 디카보네이트, 퍼옥시 에스테르, 테트라메틸부틸퍼옥시 네오데카노에이트, 비스(4-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(2-에틸헥실)퍼옥시 카보네이트, 부틸퍼옥시 네오데카노에이트, 디프로필 퍼옥시 디카보네이트, 디이소프로필 퍼옥시 디카보네이트, 디에톡시에틸 퍼옥시 디카보네이트, 디에톡시헥실 퍼옥시 디카보네이트, 헥실 퍼옥시 디카보네이트, 디메톡시부틸 퍼옥시 디카보네이트, 비스(3-메톡시-3-메톡시부틸) 퍼옥시 디카보네이트, 디부틸 퍼옥시 디카보네이트, 디세틸(dicetyl)퍼옥시 디카보네이트, 디미리스틸(dimyristyl) 퍼옥시 디카보네이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시피발레이트(peroxypivalate), 헥실 퍼옥시 피발레이트, 부틸 퍼옥시 피발레이트, 트리메틸 헥사노일 퍼옥시드, 디메틸 히드록시부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 아밀 퍼옥시네오데카노에이트, 부틸 퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시 네오헵타노에이트, 아밀퍼옥시 피발레이트(pivalate), t-부틸퍼옥시 피발레이트, t-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 라우릴 퍼옥시드, 디라우로일(dilauroyl) 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드, 벤조일 퍼옥시드 또는 디벤조일 퍼옥시드 등과 같은 유기 과산화물을 들 수 있다.The thermal polymerization initiator may include one or more of an azo-based compound, a peroxide-based compound, or a redox-based compound. For example, examples of the peroxide-based compound include inorganic peroxides such as potassium peroxide, ammonium persulfate or hydrogen peroxide; Or diacyl peroxide, peroxy dicarbonate, peroxy ester, tetramethylbutylperoxy neodecanoate, bis(4-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate, di(2-ethylhexyl)peroxy carbonate, butylper Oxy neodecanoate, dipropyl peroxy dicarbonate, diisopropyl peroxy dicarbonate, diethoxyethyl peroxy dicarbonate, diethoxyhexyl peroxy dicarbonate, hexyl peroxy dicarbonate, dimethoxybutyl peroxy dicarbonate , Bis(3-methoxy-3-methoxybutyl) peroxy dicarbonate, dibutyl peroxy dicarbonate, dicetyl peroxy dicarbonate, dimyristyl peroxy dicarbonate, 1,1 ,3,3-tetramethylbutyl peroxypivalate, hexyl peroxy pivalate, butyl peroxy pivalate, trimethyl hexanoyl peroxide, dimethyl hydroxybutyl peroxyneodecanoate, amyl peroxyneode Canoate, butyl peroxyneodecanoate, t-butylperoxy neoheptanoate, amylperoxy pivalate, t-butylperoxy pivalate, t-amyl peroxy-2-ethylhexanoate , Organic peroxides such as lauryl peroxide, dilauuroyl peroxide, didecanoyl peroxide, benzoyl peroxide or dibenzoyl peroxide.

바람직하게는 열경화제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 5.0중량부, 바람직하게는 0.1중량부 내지 0.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제 조성물을 가교시켜 점착 효과를 내고, 과량 사용으로 인한 투명성 저하 등을 막을 수 있다.Preferably, the thermosetting agent may be included in 0.1 parts by weight to 5.0 parts by weight, preferably 0.1 parts by weight to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic copolymer. In the above range, the pressure-sensitive adhesive composition can be crosslinked to give an adhesive effect, and to prevent transparency degradation due to excessive use.

광경화제는 2관능 내지 6관능의 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상과 광 개시제를 포함할 수 있다. The photocuring agent may include at least one of a bifunctional to hexafunctional (meth)acrylate and a photoinitiator.

2관능 내지 6관능의 (메트)아크릴레이트는 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시에틸 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 (메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올 (메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 트리스(메트)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨테트라 (메트)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 또는 우레탄(메트)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.Bifunctional to hexafunctional (meth)acrylates include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, and polyethylene glycol di (Meth)acrylate, neopentylglycol adipate di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate, ethylene Oxide modified di(meth)acrylate, di(meth)acryloxyethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol (meth)acrylate, dimethylol dicyclopentane di (Meth)acrylate, ethylene oxide-modified hexahydrophthalic acid di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth)acrylate, neopentyl glycol-modified trimethylpropane di(meth)acrylate, adamantane Difunctional acrylates or bifunctional acrylates such as 9,9-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene; Trimethylolpropane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, propylene oxide Trifunctional acrylates such as modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trifunctional urethane (meth)acrylate or tris(meth)acryloxyethyl isocyanurate; Tetrafunctional acrylates such as diglycerin tetra(meth)acrylate or pentaerythritoltetra(meth)acrylate; 5-functional acrylates such as dipentaerythritol penta(meth)acrylate; And dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate or urethane(meth)acrylate (ex. isocyanate monomer and trimethylolpropane tri(meth)acrylate) It may contain one or more of hexafunctional acrylates such as reactants.

2관능 내지 6관능의 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 5.0중량부, 바람직하게는 0.1중량부 내지 1.0중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제 조성물을 가교시켜 점착 효과를 내고, 과량 사용으로 인한 투명성 저하 등을 막을 수 있다.The bifunctional to hexafunctional (meth)acrylate may be included in 0.1 parts by weight to 5.0 parts by weight, preferably 0.1 parts by weight to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic copolymer. In the above range, the pressure-sensitive adhesive composition can be crosslinked to give an adhesive effect, and to prevent transparency degradation due to excessive use.

광개시제는 광 조사에 의한 라디칼 생성으로 경화 반응을 유도할 수 있으면 어느 것이나 사용할 수 있다. 예를 들면, 벤조인계, 히드록시 케톤계, 아미노케톤계 또는 포스핀 옥시드계 광개시제 등을 사용할 수 있다. Any photoinitiator can be used as long as it can induce a curing reaction by generating radicals by light irradiation. For example, a benzoin-based, hydroxy-ketone-based, amino-ketone-based or phosphine oxide-based photoinitiator can be used.

광개시제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 5.0중량부, 바람직하게는 0.1중량부 내지 2.0중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착제 조성물을 가교시켜 점착 효과를 내고, 과량 사용으로 인한 투명성 저하 등을 막을 수 있다.The photoinitiator may be included in an amount of 0.1 parts by weight to 5.0 parts by weight, preferably 0.1 parts by weight to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic copolymer. In the above range, the pressure-sensitive adhesive composition can be crosslinked to give an adhesive effect, and to prevent transparency degradation due to excessive use.

점착제 조성물은 용제를 포함할 수 있다. 용제는 점착제 조성물의 코팅성을 좋게 하고, 점착제 조성물의 자체 경화 반응을 저지할 수 있다. 용제는 당업자에게 알려진 통상의 용제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 용제는 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트, 톨루엔 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may include a solvent. The solvent improves the coating properties of the pressure-sensitive adhesive composition and can inhibit the self-curing reaction of the pressure-sensitive adhesive composition. Solvents can be used conventional solvents known to those skilled in the art. For example, the solvent may include one or more of methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and toluene.

점착제 조성물은 실란커플링제, 리워크제(reworking agent), 경화 촉매, 대전방지제, 경화 촉매 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further include at least one of a silane coupling agent, a reworking agent, a curing catalyst, an antistatic agent, and a curing catalyst.

실란커플링제는 실란커플링제는 유리와 같은 피착체에 대한 점착력이 높은 점착필름을 구현할 수 있다. 실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 실란커플링제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 실란커플링제는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, (메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. The silane coupling agent can implement an adhesive film having high adhesion to an adherend such as glass. Silane coupling agents can include conventional silane coupling agents known to those skilled in the art. For example, the silane coupling agent has an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxysilane. A silicon compound having; Polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, and (meth)acryloxypropyl trimethoxysilane; Amino group-containing silicon compounds such as 3-aminopropyl trimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl trimethoxysilane, and N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl methyl dimethoxysilane ; And 3-chloro propyl trimethoxysilane and the like may include one or more selected from the group consisting of, but is not limited to these.

실란커플링제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.001중량부 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 내구 신뢰성이 우수하며, 시간에 의한 성분 및 물성의 변화가 적을 수 있다.The silane coupling agent may be included in an amount of 0.001 part by weight to 5 parts by weight, and specifically 0.001 part by weight to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic copolymer. Within the above range, durability reliability is excellent, and changes in components and properties with time may be small.

리워크제는 점착필름의 리워크성을 높이는 것으로, 폴리실록산 올리고머 또는 이를 포함하는 혼합물을 포함할 수 있다. 리워크제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.005중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착필름의 물성에 영향을 주지 않으면서 리워크성을 높일 수 있다.The rework agent increases the rework property of the adhesive film, and may include a polysiloxane oligomer or a mixture containing the same. The rework agent may be included in an amount of 0.001 parts by weight to 5 parts by weight, specifically 0.005 parts by weight to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic copolymer. Within the above range, rework property can be enhanced without affecting the physical properties of the adhesive film for polarizing plates.

대전방지제는 점착필름의 리워크시 정전기 발생을 억제하는 것으로, 통상의 대전방지제를 포함할 수 있다. 대전방지제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.1중량부 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착필름의 물성에 영향을 주지 않으면서 대전방지기능을 제공할 수 있다.The antistatic agent suppresses the generation of static electricity during rework of the adhesive film, and may include a conventional antistatic agent. The antistatic agent may be included in an amount of 0.001 part by weight to 5 parts by weight, specifically 0.1 part by weight to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic copolymer. In the above range, it is possible to provide an antistatic function without affecting the physical properties of the adhesive film for a polarizing plate.

경화 촉매는 보론계 화합물, 예를 들면, 보론 트리플루오라이드(boron trifuloride) 복합체, 구체적으로 보론 트리플루오라이드의 에서레이트(etherate), 보론 트리플루오라이드의 테트라히드로푸란 복합체(BF3-THF), 보론 트리플루오라이드의 아닐린 복합체(BF3-Aniline), 구체적으로 BF3·O(CH3)2(boron trifluoride dimethyl etherate), BF3·O(C2H5)2(boron trifluoride diethyl etherate); 포스핀계 화합물, 예를 들면, 트리페닐포스핀, 트리부틸포스핀, 트리(p-메틸페닐)포스핀, 트리(노닐페닐)포스핀, 트리페닐포스핀/트리페닐보레이트, 테트라페닐보레이트 등; 2차 아민 또는 3차 아민 화합물, 예를 들면 트리에틸아민, 벤질디에틸아민 또는 벤질디메틸아민과 같은 알파-3차 아민 화합물(예:KH-30, Kukdo); 이미다졸계 화합물, 예를 들면 2-메틸이미다졸, 2-페닐이미다졸, 또는 2-페닐-4-메틸이미다졸 등; 술폰산계 화합물, 예를 들면 파라톨루엔술폰산, 벤젠도데실술폰산, 나프탈렌술폰산, 나프탈렌 디술폰산, 메탄술폰산, 메탄디술폰산, 페놀술폰산 등 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 경화 촉매는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.05중량부 내지 2중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경화 속도 단축 효과가 있다.The curing catalyst may be a boron-based compound, such as a boron trifluoride complex, specifically an etherate of boron trifluoride, a tetrahydrofuran complex of boron trifluoride (BF 3 -THF), Aniline complex of boron trifluoride (BF 3 -Aniline), specifically BF 3 ·O(CH 3 ) 2 (boron trifluoride dimethyl etherate), BF 3 ·O(C 2 H 5 ) 2 (boron trifluoride diethyl etherate); Phosphine compounds, such as triphenylphosphine, tributylphosphine, tri(p-methylphenyl)phosphine, tri(nonylphenyl)phosphine, triphenylphosphine/triphenylborate, tetraphenylborate, etc.; Secondary amine or tertiary amine compounds such as triethylamine, benzyldiethylamine or alpha-tertiary amine compounds such as benzyldimethylamine (eg KH-30, Kukdo); Imidazole compounds such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, or 2-phenyl-4-methylimidazole; Sulfonic acid compounds such as paratoluenesulfonic acid, benzenedodecylsulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, naphthalene disulfonic acid, methanesulfonic acid, methanedisulfonic acid, phenolsulfonic acid and the like. The curing catalyst may be included in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, specifically 0.05 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic copolymer. In the above range, there is an effect of reducing the curing speed.

점착제 조성물은 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 자외선흡수제, 산화방지제, 점착 부여 수지, 가소제 등을 포함할 수 있다. 첨가제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.001중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.01중량부 내지 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판용 점착필름의 물성에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 얻을 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further include a conventional additive. The additive may include a UV absorber, antioxidant, tackifying resin, plasticizer, and the like. The additive may be included in an amount of 0.001 part by weight to 5 parts by weight, specifically 0.01 part by weight to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic copolymer. In the above range, an additive effect can be obtained without affecting the physical properties of the adhesive film for polarizing plates.

점착제 조성물은 25℃에서 점도가 1,000cPs 내지 4,000cPs가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 두께 조절이 용이할 수 있고, 점착필름에 얼룩이 없으며, 코팅면이 균일한 효과가 있을 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may have a viscosity of 1,000 cPs to 4,000 cPs at 25°C. In the above range, the thickness of the adhesive film can be easily controlled, there is no stain on the adhesive film, and the coated surface may have a uniform effect.

점착필름은 광학적으로 투명하여, 광학 표시 장치에 사용될 수 있다. 구체적으로, 점착 필름은 파장 380nm 내지 780nm에서, 광 투과도가 85% 이상 더 구체적으로 85% 내지 95%가 될 수 있다.The adhesive film is optically transparent and can be used in an optical display device. Specifically, the pressure-sensitive adhesive film may have a light transmittance of 85% or more and more specifically 85% to 95% at a wavelength of 380 nm to 780 nm.

점착필름은 두께가 100㎛ 이하, 구체적으로 5㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 표시 장치에 사용될 수 있다.The adhesive film may have a thickness of 100 μm or less, specifically 5 μm to 50 μm. In the above range, it can be used in an optical display device.

점착필름은 편광판용 점착제 조성물을 소정의 두께로 코팅하고 건조시킨 후, 25℃ 내지 35℃ 및 상대습도 30% 내지 60%의 항온 항습에서 숙성시킴으로써 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The pressure-sensitive adhesive film may be prepared by coating and drying the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate at a predetermined thickness, followed by aging at a constant temperature and humidity of 25°C to 35°C and a relative humidity of 30% to 60%, but is not limited thereto.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판과 광학표시장치를 설명한다.Hereinafter, a polarizing plate and an optical display device according to an embodiment of the present invention will be described.

본 발명의 편광판은 본 발명의 실시예들에 따른 편광판용 점착필름을 포함할 수 있다. 본 발명의 편광판은 편광판의 일면에 본 발명의 실시예들에 따른 편광판용 점착필름을 점착시키거나 또는 편광판의 일면에 상술 편광판용 점착제 조성물을 소정의 두께로 코팅한 후 숙성시킴으로써 제조될 수 있다. The polarizing plate of the present invention may include an adhesive film for a polarizing plate according to embodiments of the present invention. The polarizing plate of the present invention may be prepared by adhering an adhesive film for a polarizing plate according to embodiments of the present invention to one side of the polarizing plate or coating the adhesive composition for the polarizing plate to a predetermined thickness on one side of the polarizing plate and then aging.

본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 점착필름 또는 본 발명의 편광판을 포함할 수 있다. 광학표시장치는 액정표시장치, 유기발광표시장치를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 또한, 본 발명의 광학표시장치는 플렉시블 장치도 포함할 수 있다.The optical display device of the present invention may include the adhesive film of the present invention or the polarizing plate of the present invention. The optical display device may include a liquid crystal display device and an organic light emitting display device, but is not limited thereto. In addition, the optical display device of the present invention may also include a flexible device.

편광판은 편광자, 편광자의 적어도 일면에 형성된 광학필름, 및 광학필름의 적어도 일면에 형성된 점착필름을 포함할 수 있다. 편광자, 광학필름은 당업자에게 알려진 통상의 내용에 의한다. 편광판은 두께가 25㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 50㎛ 내지 85㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학표시장치에 사용될 수 있다. 편광판은 편광자, 상기 편광자의 적어도 일면에 형성된 광학필름, 상기 광학필름 상에 형성된 점착필름을 포함할 수 있다. 광학필름은 광학적으로 투명한 수지 필름으로 트리아세틸셀룰로스 등을 포함하는 셀룰로스계 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 포함하는 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 아크릴 필름, 시클로올레핀폴리머 필름 등을 포함할 수 있다.The polarizing plate may include a polarizer, an optical film formed on at least one surface of the polarizer, and an adhesive film formed on at least one surface of the optical film. The polarizer and the optical film are according to conventional contents known to those skilled in the art. The polarizing plate may have a thickness of 25 μm to 100 μm, specifically 50 μm to 85 μm. In the above range, it can be used in an optical display device. The polarizing plate may include a polarizer, an optical film formed on at least one surface of the polarizer, and an adhesive film formed on the optical film. The optical film is an optically transparent resin film, and may include a cellulose-based film including triacetyl cellulose, a polyester film including polyethylene terephthalate, a polycarbonate film, an acrylic film, a cycloolefin polymer film, and the like.

액정표시장치는 특별히 제한되지 않지만 IPS 액정을 포함하는 액정표시장치를 포함할 수 있다. The liquid crystal display device is not particularly limited, but may include a liquid crystal display device including IPS liquid crystal.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail through preferred embodiments of the present invention. However, this is provided as a preferred example of the present invention and cannot be interpreted as limiting the present invention by any means.

제조예Manufacturing example 1:(메트)아크릴계1: (meth) acrylic 공중합체의 제조 Preparation of copolymer

질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치가 설치된 1L의 반응기에 에틸아세테이트를 첨가하였다. n-부틸아크릴레이트(BA) 66.975mol%, 메틸아크릴레이트(MA) 20mol%, 아크릴로일모르폴린(ACMO) 10mol%, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4-HBA) 3mol%, 디메틸아미노에틸아크릴레이트(DMAEA) 0.025mol%를 포함하는 단량체 혼합물 100중량부를 상기 반응기에 첨가하였다. 그리고, 에틸아세테이트와 메틸에틸케톤의 혼합물을 상기 반응기에 첨가하였다. 단량체 혼합물에서 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 30분 동안 투입하여 반응기를 치환시킨 후 반응기 내부 온도를 65℃로 유지하였다. 단량체 혼합물을 균일하게 교반한 후 개시제로 V601(디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오테이트) 0.06중량부를 투입하고 4시간 동안 반응시켰다. 반응기 내부 온도를 65℃로 올리고 상기 개시제를 더 첨가하였다. 70℃에서 2시간 더 반응시킨 후 냉각시키고, 메틸에틸케톤을 첨가하여 25 중량%의 (메트)아크릴계 공중합체 용액을 제조하였다.Ethyl acetate was added to a 1 L reactor equipped with a cooling device so that nitrogen gas was refluxed and temperature control was easy. n-butyl acrylate (BA) 66.975 mol%, methyl acrylate (MA) 20 mol%, acryloyl morpholine (ACMO) 10 mol%, 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) 3 mol%, dimethylaminoethyl 100 parts by weight of the monomer mixture containing 0.025 mol% of acrylate (DMAEA) was added to the reactor. Then, a mixture of ethyl acetate and methyl ethyl ketone was added to the reactor. In order to remove oxygen from the monomer mixture, nitrogen gas was added for 30 minutes to replace the reactor, and the temperature inside the reactor was maintained at 65°C. After uniformly stirring the monomer mixture, 0.06 parts by weight of V601 (dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropiotate) was added as an initiator and reacted for 4 hours.The temperature inside the reactor was raised to 65°C and the initiator was After further reacting at 70° C. for 2 hours, the mixture was cooled and methyl ethyl ketone was added to prepare a 25% by weight (meth)acrylic copolymer solution.

제조예Manufacturing example 2 내지 2 to 제조예Manufacturing example 13: ( 13: ( 메트Met )아크릴계 공중합체의 제조) Preparation of acrylic copolymer

제조예 1에서 단량체 혼합물 중 단량체의 종류 및 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 (메트)아크릴계 공중합체를 제조하였다. 제조예 10과 제조예 11 제조시 중합 시간을 서로 달리하였다.In Preparation Example 1 (meth) acrylic copolymer was prepared in the same manner, except that the type and content of the monomer in the monomer mixture was changed as shown in Table 1 below. In the preparation example 10 and the preparation example 11, polymerization time was different.

제조예Manufacturing example BABA MAMA CHACHA IBXAIBXA BzABzA ACMOACMO 4-HBA4-HBA AAAA DMAEADMAEA MwMw TgTg 1One 66.97566.975 2020 -- -- -- 1010 33 -- 0.0250.025 836,678836,678 -21-21 22 56.97556.975 3030 -- -- -- 1010 33 -- 0.0250.025 836,678836,678 -13-13 33 75.47575.475 -- 11.511.5 -- -- 1010 33 -- 0.0250.025 837,916837,916 -22-22 44 66.97566.975 55 -- -- 1515 1010 33 -- 0.0250.025 820,300820,300 -20-20 55 56.97556.975 4040 -- -- -- -- 33 -- 0.0250.025 985,085985,085 -22-22 66 54.97554.975 2727 1515 -- -- -- 33 -- 0.0250.025 931,651931,651 -21-21 77 71.97571.975 1010 -- 1515 -- -- 33 -- 0.0250.025 929,688929,688 -22-22 88 43.97543.975 3838 -- -- 1515 -- 33 -- 0.0250.025 864,196864,196 -21-21 99 6767 2020 -- -- -- 1010 33 -- -- 855,273855,273 -21-21 1010 9999 -- -- -- -- -- 1One -- -- 1,600,0001,600,000 -46-46 1111 9999 -- -- -- -- -- 1One -- -- 727,652727,652 -46-46 1212 98.898.8 -- -- -- -- -- 1One 0.20.2 -- 745,061745,061 -44-44 1313 78.878.8 -- -- -- 2020 -- 0.20.2 1One -- 739,346739,346 -34-34

*표 1에서, BA:n-부틸아크릴레이트, MA:메틸아크릴레이트, CHA:시클로헥실아크릴레이트, IBXA:이소보르닐아크릴레이트, BzA: 벤질아크릴레이트, ACMO:아크릴로일모르폴린, 4-HBA:4-히드록시부틸아크릴레이트, AA:아크릴산, DMAEA:디메틸아미노에틸아크릴레이트, * In Table 1, BA: n-butyl acrylate, MA: methyl acrylate, CHA: cyclohexyl acrylate, IBXA: isobornyl acrylate, BzA: benzyl acrylate, ACMO: acryloyl morpholine, 4- HBA: 4-hydroxybutyl acrylate, AA: acrylic acid, DMAEA: dimethylaminoethyl acrylate,

*표 1에서, Mw: 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량(단위:g/mol), Tg: 아크릴계 공중합체의 유리전이온도(단위:℃).* In Table 1, Mw: weight average molecular weight of acrylic copolymer (unit: g/mol), Tg: glass transition temperature of acrylic copolymer (unit: °C).

하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 사양은 다음과 같다The specifications of the components used in the following examples and comparative examples are as follows.

(A)(메트)아크릴계 공중합체: 상기 표 1의 제조예의 (메트)아크릴계 공중합체(A) (meth) acrylic copolymer: (meth) acrylic copolymer of the production example of Table 1 above

(B)경화제:(B) Hardener:

(B1)이소시아네이트 경화제: 트리메틸올프로판의 크실렌디이소시아네이트 어덕트(TD-75, Soken, 고형분 75 wt.%)(B1) Isocyanate curing agent: xylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane (TD-75, Soken, solid content 75 wt.%)

(B2)금속킬레이트 경화제: M-12AT, 고형분 10 wt.%(B2) Metal chelate curing agent: M-12AT, solid content 10 wt.%

(B3)TMPTA: 트리메틸올프로판트리아크릴레이트(B3) TMPTA: trimethylolpropane triacrylate

(B4)PETA: 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트(B4) PETA: Pentaerythritol tetraacrylate

(B5)IRGACURE-184: 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(B5) IRGACURE-184: 1-hydroxycyclohexylphenylketone

(B6)TPO: 2,4-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드(B6) TPO: 2,4-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide

(C)경화 촉매: S촉진제(Soken)(C) Curing catalyst: S accelerator (Soken)

(D)실란커플링제: A-50(Soken)(D) Silane coupling agent: A-50 (Soken)

(E)대전방지제: FC-4400(3M, USA)(E) Antistatic agent: FC-4400 (3M, USA)

(F)리워크제: MAC-2101(Soken)(F) Rework system: MAC-2101 (Soken)

실시예Example 1 One

(A1)(메트)아크릴계 공중합체 17중량부에 대하여, (B1) 이소시아네이트 경화제 0.025중량부를 혼합하였다. 그리고, 경화 촉매가 0.01중량부, 실란커플링제가 0.05중량부, 대전방지제가 0.75중량부, 리워크제가 0.05중량부가 되도록 (C)경화 촉매(S촉진제, Soken), (D)실란커플링제(A-50, Soken), (E)대전방지제(FC-4400, 3M, USA), (F)리워크제(MAC-2101, Soken)를 각각 혼합하고 메트아크릴계 공중합체 중량대비 용제로 메틸에틸케톤을 4배 중량 혼합하여 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다. 상기 함량은 용매 등을 제외한 고형분 기준의 함량이다.0.025 parts by weight of the (B1) isocyanate curing agent was mixed with respect to 17 parts by weight of the (A1) (meth)acrylic copolymer. And, (C) curing catalyst (S accelerator, Soken), (D) silane coupling agent so that the curing catalyst is 0.01 parts by weight, silane coupling agent is 0.05 parts by weight, antistatic agent is 0.75 parts by weight, rework agent is 0.05 parts by weight A-50, Soken), (E) Antistatic agent (FC-4400, 3M, USA), (F) Rework agent (MAC-2101, Soken), respectively, mixed with methyl ethyl ketone as a solvent for the weight ratio of the methacrylic copolymer. Was mixed 4 times by weight to prepare an adhesive composition for a polarizing plate. The above content is based on solid content excluding solvent and the like.

실시예Example 2 내지 2 to 실시예Example 12 12

실시예 1에서, (메트)아크릴계 공중합체의 종류 및/또는 함량, 경화제의 종류 및/또는 함량을 하기 표 2(단위:중량부)와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로, 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다.In Example 1, except for changing the type and/or content of the (meth)acrylic copolymer, the type and/or content of the curing agent as shown in Table 2 (unit: parts by weight), the pressure-sensitive adhesive for a polarizing plate The composition was prepared.

비교예Comparative example 1 내지 1 to 비교예Comparative example 4 4

실시예 1에서, (메트)아크릴계 공중합체의 종류 및/또는 함량, 경화제의 종류 및/또는 함량을 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로, 편광판용 점착제 조성물을 제조하였다.In Example 1, except for changing the type and/or content of the (meth)acrylic copolymer, the type and/or content of the curing agent as shown in Table 2, an adhesive composition for a polarizing plate was prepared.

실시예, 비교예의 점착제 조성물의 구성을 하기 표 2에 나타내었다.The composition of the pressure-sensitive adhesive composition of Examples and Comparative Examples is shown in Table 2 below.

  (A)(A) (B1)(B1) (B2)(B2) (B3)(B3) (B4) (B4) (B5)(B5) (B6)(B6) (C)(C) (D)(D) (E)(E) (F)(F) 제조예Manufacturing example 실시예 1Example 1 1One 1717 0.0250.025 -- -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 0.050.05 실시예 2Example 2 22 1717 0.0250.025 -- -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 0.050.05 실시예 3Example 3 33 1717 0.0250.025 -- -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 0.050.05 실시예 4Example 4 44 1717 0.0250.025 -- -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 0.050.05 실시예 5Example 5 55 1717 0.0250.025 -- -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 0.050.05 실시예 6Example 6 66 1717 0.0250.025 -- -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 0.050.05 실시예 7Example 7 77 1717 0.0250.025 -- -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 0.050.05 실시예 8Example 8 88 1717 0.0250.025 -- -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 0.050.05 실시예 9Example 9 99 1717 0.0250.025 -- -- -- -- -- 0.020.02 0.050.05 0.750.75 0.050.05 실시예 10Example 10 22 1717 0.0250.025 -- -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 0.050.05 실시예 11Example 11 99 1717 -- -- 0.150.15 -- 0.10.1 0.10.1 -- 0.050.05 0.750.75 0.050.05 실시예 12Example 12 99 1717 -- -- -- 0.130.13 0.10.1 0.10.1 -- 0.050.05 0.750.75 0.050.05 비교예 1Comparative Example 1 1010 1717 0.020.02 -- -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 -- 비교예 2Comparative Example 2 1111 1717 0.0280.028 0.080.08 -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 -- 비교예 3Comparative Example 3 1212 1717 0.0280.028 0.080.08 -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 -- 비교예 4Comparative Example 4 1313 1717 0.0280.028 0.080.08 -- -- -- -- 0.010.01 0.050.05 0.750.75 --

실시예와 비교예의 편광판용 점착제 조성물에 대해 하기 표 3의 물성을 평가하였다.The physical properties of Table 3 below were evaluated for the pressure-sensitive adhesive composition for polarizing plates of Examples and Comparative Examples.

(1) 내구성: 폴리비닐알코올 필름을 60℃에서 3배 연신하고 요오드를 흡착시킨 후 40℃의 붕산 수용액에서 2.5배 연신하여 편광자(두께:23㎛)를 제조하였다. 제조한 편광자의 일면에 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:80㎛)을 접착시키고, 편광자의 다른 일면에 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛)을 접착시켜 편광판을 제조하였다. 실시예와 비교예의 점착제 조성물을 이형 필름에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시켜 용매를 제거하고 이형 필름으로부터 박리하여 점착 시트를 제조하였다. 제조한 점착 시트를 상기 제조한 편광판 중 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛)의 일면에 부착시키고, 23℃ 및 55% 상대습도의 항온 항습에서 24시간 동안 숙성시켜 점착 필름을 포함하는 편광판을 제조하였다.(1) Durability: The polyvinyl alcohol film was stretched 3 times at 60°C, adsorbed iodine, and then stretched 2.5 times in a boric acid aqueous solution at 40°C to prepare a polarizer (thickness: 23 μm). A triacetylcellulose film (thickness: 80 µm) was adhered to one surface of the prepared polarizer, and a triacetylcellulose film (thickness: 42 µm) was adhered to the other side of the polarizer to prepare a polarizing plate. The adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were coated on a release film and dried at 90° C. for 4 minutes to remove the solvent and peeled from the release film to prepare an adhesive sheet. The prepared adhesive sheet is attached to one surface of a triacetyl cellulose film (thickness: 42 µm) of the prepared polarizing plate, and aged at 23° C. and 55% relative humidity at constant temperature and humidity for 24 hours to prepare a polarizing plate comprising an adhesive film. Did.

상기 제조한 편광판을 가로 x 세로(100mm x 80mm) (편광자의 MD 방향 x 편광자의 TD 방향)의 크기로 직사각형으로 절단하였다. 그런 다음, 절단된 상기 편광판을 무알칼리 유리판(가로 x 세로, 110mm x 90mm)에 상기 점착 시트를 매개로 점착시켜 내구성 평가용 시편을 제조하였다. 상기 시편을 50℃에서 1000초 동안 오토클레이브 처리하여, 내구성 평가용 편광판이 유리판에 적층된 시편을 제조하였다. 얻은 시편을 85℃에서 500시간 방치하거나, 또는 시편을 60℃ 및 95% 상대습도에서 500시간 방치하고 하기 기준에 의해 평가하였다.The prepared polarizing plate was cut into a rectangle with a size of horizontal x vertical (100 mm x 80 mm) (MD direction of polarizer x TD direction of polarizer). Then, the cut polarizing plate was adhered to the alkali-free glass plate (horizontal x vertical, 110 mm x 90 mm) through the adhesive sheet to prepare a specimen for durability evaluation. The specimen was autoclaved at 50°C for 1000 seconds to prepare a specimen in which a polarizing plate for durability evaluation was laminated on a glass plate. The obtained specimens were left at 85°C for 500 hours, or the specimens were left at 60°C and 95% relative humidity for 500 hours and evaluated according to the following criteria.

○:들뜸, 끌림, 및 기포발생이 없음○: There is no excitation, drag, or air bubbles.

△:들뜸, 끌림, 기포발생 중 하나 이상이 미세하게 발생하고 기포 크기가 100㎛ 미만.△: At least one of excitation, dragging, and bubble generation occurs finely, and the bubble size is less than 100 µm.

X:들뜸, 끌림 및 기포 발생이 많이 있고 기포 크기가 100㎛ 이상.X: There are a lot of excitation, drag and bubbles, and the bubble size is more than 100㎛.

(2)휨:실시예와 비교예의 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시켰다. 얻은 점착 필름의 두께는 25㎛이었다. 상기 (1)과 동일한 방법으로 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로스 필름이 접착된 편광판을 제조하고, 상기 편광판의 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛) 일면에 상기 제조한 점착 필름을 라미네이션하고 23℃ 및 상대습도 55%에서 24시간 동안 숙성시켰다. 점착 필름을 갖는 상기 편광판을 길이 x 폭 (210mm x 25mm, 편광자의 MD 방향 x 편광자의 TD 방향)의 직사각형 크기로 절단한 다음, 길이 x 폭 x 두께 (210mm x 25mm x 0.5mm)의 무알칼리 유리판에 상기 점착 필름을 매개로 점착시키고, 50℃에서 1000초 동안 오토클레이브 처리하여, 휨 측정을 위한 시편을 제조하였다.(2) Warp: The adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were coated on a polyethylene terephthalate release film and dried at 90° C. for 4 minutes. The thickness of the obtained adhesive film was 25 μm. In the same manner as in (1), a polarizing plate in which triacetylcellulose films are adhered to both sides of the polarizer is prepared, and the prepared adhesive film is laminated on one side of the triacetylcellulose film (thickness:42µm) of the polarizing plate, and 23℃ and It was aged at 55% relative humidity for 24 hours. The polarizing plate having an adhesive film was cut into a rectangular size of length x width (210 mm x 25 mm, MD direction of the polarizer x TD direction of the polarizer), and then an alkali-free glass plate of length x width x thickness (210 mm x 25 mm x 0.5 mm) The adhesive film was adhered to the medium, and autoclaved at 50°C for 1000 seconds to prepare a specimen for bending measurement.

얻은 시편을 85℃의 오븐에서 72시간 동안 방치한 후 오븐에서 시편을 꺼내고 상온에서 2시간 동안 유지하였다. 그런 다음, 상기 시편을 편평한 평면에 놓고 상기 시편의 폭 중 한 쪽 끝을 상기 평면에 고정시키고 상기 시편의 폭 중 다른 쪽 끝과 상기 평면 사이의 거리를 측정하였다. 5회 측정한 후 평균값을 휨 값으로 기록하였다. The obtained specimen was left in an oven at 85° C. for 72 hours, and then the specimen was removed from the oven and kept at room temperature for 2 hours. Then, the specimen was placed on a flat plane, and one end of the width of the specimen was fixed to the plane, and the distance between the other end of the width of the specimen and the plane was measured. After 5 measurements, the average value was recorded as the bending value.

(3)덴트: 실시예와 비교예의 점착제 조성물을 폴리에틸렌테레프탈레이트 이형 필름(두께: 38㎛)에 코팅하고 90℃에서 4분 동안 건조시키고, 두께 25㎛의 점착 필름을 제조하였다. 상기 (1)과 동일한 방법으로 편광자의 양면에 트리아세틸셀룰로스 필름이 접착된 편광판을 제조하고, 상기 편광판의 트리아세틸셀룰로스 필름(두께:42㎛) 일면에 상기 제조한 점착 필름을 라미네이션하고 23℃ 및 상대습도 55%에서 24시간 숙성시켰다. 점착 필름을 갖는 상기 편광판을 길이 x 폭 (50mm x 10mm)으로 절단하였다. 상기 절단한 편광판을 이형 필름이 맨 위로 향하도록 소다라임 유리판(두께: 1mm)에 놓고 테이프로 고정시켜 시편을 제조하였다.(3) Dent: The pressure-sensitive adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were coated on a polyethylene terephthalate release film (thickness: 38 μm), dried at 90° C. for 4 minutes, and an adhesive film having a thickness of 25 μm was prepared. In the same manner as in (1), a polarizing plate in which triacetylcellulose films are adhered to both sides of the polarizer is prepared, and the prepared adhesive film is laminated on one side of the triacetylcellulose film (thickness:42µm) of the polarizing plate, and 23℃ and It was aged for 24 hours at 55% relative humidity. The polarizing plate with the adhesive film was cut into length x width (50 mm x 10 mm). The cut polarizing plate was placed on a soda-lime glass plate (thickness: 1 mm) so that the release film faced to the top to prepare a specimen.

덴트는 25℃에서 TA Instrument (TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS, 로드셀 5kg, EKO Instruments)를 사용해서 측정하였다. 상기 시편 중 이형 필름 상에 TA Instrument의 구형 스테인레스 팁(직경 1mm)을 높이 1 mm 높이에 위치시켰다. 하중 50gf로 상기 구형 스테인레스 팁을 15초 동안 이형 필름을 누른 다음, 상기 구형 스테인레스 팁을 이형 필름으로부터 제거한 후 하기 표 4의 시간 동안 방치하였다. 그런 다음, 이형 필름을 제거하고, 점착 필름 상에 형성된 눌림 흔적을 3D 광학 프로파일러로 관찰하여 눌림 흔적의 최대 깊이를 기록하였다. The dent was measured using a TA Instrument (TEXTURE ANALYZER TA.XT PLUS, load cell 5 kg, EKO Instruments) at 25°C. On the release film among the specimens, a spherical stainless tip (diameter 1 mm) of TA Instrument was placed at a height of 1 mm. After pressing the release film for 15 seconds with the spherical stainless tip under a load of 50 gf, the spherical stainless tip was removed from the release film and then left for the time shown in Table 4 below. Then, the release film was removed, and the traces formed on the adhesive film were observed with a 3D optical profiler to record the maximum depth of the traces.

(4)tanδ값: 점착 필름에 대해 Anton Paar Physica MCR300를 사용해서 온도 스윕 테스트로 평가하였다. 0℃ 내지 120℃까지 온도 상승 속도 10℃/분의 속도로 온도를 높이면서 측정하였다. 점착 필름은 두께 600 내지 1000㎛로 평가하였다.(4)tanδ value: The adhesive film was evaluated by a temperature sweep test using Anton Paar Physica MCR300. The temperature was measured from 0°C to 120°C while increasing the temperature at a rate of 10°C/min. The adhesive film was evaluated to have a thickness of 600 to 1000 μm.

내구성durability 내구성durability
(mm)
warp
(mm)
덴트
(㎛)
Dent
(㎛)
tanδ1tanδ1 tanδ2tanδ2 tanδ2-tanδ1tanδ2-tanδ1 tanδ2/tanδ1tanδ2/tanδ1

85℃

85℃

60℃/95%RH

60℃/95%RH
실시예 1Example 1 OO OO 11.511.5 4.94.9 0.310.31 0.230.23 -0.08 -0.08 0.740.74 실시예 2Example 2 OO OO 13.013.0 3.83.8 0.390.39 0.230.23 -0.16 -0.16 0.590.59 실시예 3Example 3 OO OO 11.511.5 5.55.5 0.410.41 0.310.31 -0.10-0.10 0.750.75 실시예 4Example 4 OO OO 12.512.5 5.95.9 0.330.33 0.320.32 -0.01-0.01 0.960.96 실시예 5Example 5 OO OO 12.012.0 14.514.5 0.270.27 0.280.28 0.010.01 1.041.04 실시예 6Example 6 OO OO 12.012.0 17.717.7 0.320.32 0.270.27 -0.05-0.05 0.850.85 실시예 7Example 7 OO OO 11.511.5 12.312.3 0.340.34 0.310.31 -0.03-0.03 0.890.89 실시예 8Example 8 OO OO 11.511.5 16.016.0 0.280.28 0.300.30 0.020.02 1.051.05 실시예 9Example 9 OO OO 11.511.5 4.84.8 0.340.34 0.320.32 -0.02-0.02 0.940.94 실시예 10Example 10 OO OO 11.511.5 4.54.5 0.300.30 0.230.23 -0.07 -0.07 0.780.78 실시예 11Example 11 OO OO 12.012.0 5.15.1 0.300.30 0.310.31 0.01 0.01 1.021.02 실시예 12Example 12 OO OO 11.511.5 5.05.0 0.300.30 0.290.29 -0.01 -0.01 0.950.95 비교예 1Comparative Example 1 OO OO 13.513.5 19.519.5 0.170.17 0.240.24 0.07 0.07 1.391.39 비교예 2Comparative Example 2 XX XX 13.513.5 24.524.5 0.440.44 0.490.49 0.050.05 1.111.11 비교예 3Comparative Example 3 XX XX 1414 23.523.5 0.420.42 0.480.48 0.06 0.06 1.141.14 비교예 4Comparative Example 4 XX XX 13.513.5 24.524.5 0.420.42 0.480.48 0.060.06 1.141.14

*표 3에서 tanδ1은 23℃에서 점착필름의 tanδ 값, tanδ2는 80℃에서 점착필름의 tanδ 값* In Table 3, tanδ1 is the tanδ value of the adhesive film at 23℃, and tanδ2 is the tanδ value of the adhesive film at 80℃.

상기 표 3에서와 같이, 본 발명의 편광판용 점착 필름은 휨을 억제하고 덴트 값이 낮아서 점착필름의 가공, 절단, 포장 및 보관시 고형 입자에 의한 점착필름의 눌림을 억제하거나 및/또는 고형 입자에 의해 형성된 눌림을 빠른 속도로 회복시킬 수 있는 점착필름을 구현할 수 있다. As shown in Table 3, the pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate of the present invention suppresses warpage and suppresses pressing of the pressure-sensitive adhesive film due to solid particles during processing, cutting, packaging, and storage of the pressure-sensitive adhesive film and/or solid particles. It is possible to implement an adhesive film capable of recovering the pressing formed by a high speed.

반면에, 본 발명의 식 1과 식 2를 벗어나는 비교예 1 내지 비교예 4는 덴트 값이 높았다. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, which are outside the equations 1 and 2 of the present invention, the dent value was high.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be considered to be included in the scope of the present invention.

Claims (17)

탄소수 4 내지 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 및 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고,
하기 식 1과 하기 식 2를 만족하는 편광판용 점착 필름으로서,
<식 1>
0.20 ≤ tanδ2 ≤ 0.40
<식 2>
-0.02 ≤ tanδ2 - tanδ1 ≤ 0.02
(상기 식 1과 식 2에서, tanδ1은 상기 편광판용 점착 필름의 23℃에서의 tanδ,
tanδ2는 상기 편광판용 점착 필름의 80℃에서의 tanδ),
상기 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 호모폴리머의 유리전이온도가 5℃ 내지 150℃이고, 상기 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 모르폴린기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 것인, 편광판용 점착 필름.
(Meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms; (Meth)acrylate having a hydroxyl group; And a (meth)acrylic copolymer of a monomer mixture comprising at least one of a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a (meth)acrylic monomer having an amide group,
As a pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate satisfying the following formula 1 and formula 2,
<Equation 1>
0.20 ≤ tanδ2 ≤ 0.40
<Equation 2>
-0.02 ≤ tanδ2-tanδ1 ≤ 0.02
(In the formulas 1 and 2, tanδ1 is tanδ at 23°C of the adhesive film for the polarizing plate,
tanδ2 is tanδ at 80°C of the adhesive film for polarizing plates),
The (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms has a glass transition temperature of 5°C to 150°C of the homopolymer, and the (meth)acrylic monomer having the amide group contains a morpholine group-containing (meth)acrylic monomer. That is, the adhesive film for a polarizing plate.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 편광판용 점착 필름은 하기 식 3을 만족하는 것인, 편광판용 점착 필름:
<식 3>
tanδ2 / tanδ1 < 1.1
(상기 식 3에서, tanδ1은 상기 편광판용 점착필름의 23℃에서의 tanδ,
tanδ2는 상기 편광판용 점착필름의 80℃에서의 tanδ).
The adhesive film for polarizing plates according to claim 1, wherein the adhesive film for polarizing plates satisfies Expression 3 below:
<Equation 3>
tanδ2 / tanδ1 <1.1
(In the formula 3, tanδ1 is tanδ at 23 ℃ of the adhesive film for the polarizing plate,
tanδ2 is tanδ at 80°C of the adhesive film for polarizing plates).
제1항에 있어서, 상기 탄소수 4 내지 탄소수 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 상기 단량체 혼합물 중 40몰% 내지 78몰%로 포함되는 것인, 편광판용 점착 필름.
The adhesive film for polarizing plates according to claim 1, wherein the (meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is included in 40 to 78 mol% of the monomer mixture.
제1항에 있어서, 상기 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상은 상기 단량체 혼합물 중 10몰% 내지 40몰%로 포함되는 것인, 편광판용 점착 필름.
The method of claim 1, wherein at least one of the (meth) acrylate having a C 1 to C 3 alkyl group and a (meth) acrylic monomer having an amide group is included in 10 to 40 mol% of the monomer mixture. , Adhesive film for polarizing plates.
제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 상기 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 상기 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 포함하고, 상기 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 상기 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체의 총합은 상기 단량체 혼합물 중 10몰% 내지 40몰%로 포함되는 것인, 편광판용 점착 필름.
The method of claim 1, wherein the monomer mixture comprises a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a (meth)acrylic monomer having the amide group, and having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms ( The total of the (meth)acrylic monomer having a meth)acrylate and the amide group is contained in 10 to 40 mol% of the monomer mixture, the adhesive film for polarizing plates.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 장쇄 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함하지 않는 것인, 편광판용 점착 필름.
The adhesive film for polarizing plates according to claim 1, wherein the monomer mixture does not contain a (meth)acrylate having a long chain alkyl group.
제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 더 포함하는 것인, 편광판용 점착 필름.
The adhesive film for polarizing plates according to claim 1, wherein the monomer mixture further comprises at least one of (meth)acrylate having an alicyclic group and (meth)acrylate having an aromatic group.
제1항에 있어서, 상기 단량체 혼합물은 3차 아민기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 더 포함하는 것인, 편광판용 점착 필름.
The adhesive film for polarizing plates according to claim 1, wherein the monomer mixture further comprises a (meth)acrylic monomer having a tertiary amine group.
제1항에 있어서, 상기 (메트)아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 -28℃ 내지 -10℃이고 중량평균분자량이 50만g/mol 내지 150만g/mol인 것인, 편광판용 점착 필름.
The adhesive film for polarizing plates according to claim 1, wherein the (meth)acrylic copolymer has a glass transition temperature of -28°C to -10°C and a weight average molecular weight of 500,000 g/mol to 1.5 million g/mol.
제1항에 있어서, 상기 편광판용 점착 필름을 위한 편광판용 점착제 조성물은이소시아네이트계 경화제, 금속 킬레이트계 경화제 중 하나 이상을 더 포함하는 것인, 편광판용 점착 필름.
The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate further comprises at least one of an isocyanate-based curing agent and a metal chelate-based curing agent.
제1항에 있어서, 상기 편광판용 점착 필름을 위한 편광판용 점착제 조성물은 2관능 내지 6관능의 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상과 광 개시제를 더 포함하는 것인, 편광판용 점착 필름.
The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate for the polarizing plate further comprises at least one of a bifunctional to hexafunctional (meth)acrylate and a photoinitiator.
제1항에 있어서, 상기 편광판용 점착 필름은 덴트 값이 18㎛ 이하인 것인, 편광판용 점착 필름.
The adhesive film for polarizing plates according to claim 1, wherein the adhesive film for polarizing plates has a dent value of 18 μm or less.
탄소수 4 내지 탄소수 8의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 및 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 편광판용 점착제 조성물이고,
상기 편광판용 점착제 조성물로 형성된 편광판용 점착 필름은 하기 식 1과 하기 식 2를 만족하고,
<식 1>
0.20 ≤ tanδ2 ≤ 0.40
<식 2>
-0.02 ≤ tanδ2 - tanδ1 ≤ 0.02
(상기 식 1과 식 2에서, tanδ1은 상기 편광판용 점착 필름의 23℃에서의 tanδ,
tanδ2는 상기 편광판용 점착 필름의 80℃에서의 tanδ),
상기 탄소수 1 내지 탄소수 3의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 호모폴리머의 유리전이온도가 5℃ 내지 150℃이고, 상기 아미드기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체는 모르폴린기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 포함하는 것인, 편광판용 점착제 조성물.
(Meth)acrylate having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms; (Meth)acrylate having a hydroxyl group; And a (meth)acrylic copolymer of a monomer mixture containing at least one of a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and a (meth)acrylic monomer having an amide group.
The adhesive film for a polarizing plate formed of the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate satisfies Expression 1 and Expression 2 below,
<Equation 1>
0.20 ≤ tanδ2 ≤ 0.40
<Equation 2>
-0.02 ≤ tanδ2-tanδ1 ≤ 0.02
(In the formulas 1 and 2, tanδ1 is tanδ at 23°C of the adhesive film for the polarizing plate,
tanδ2 is tanδ at 80°C of the adhesive film for polarizing plates),
The (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms has a glass transition temperature of 5°C to 150°C of the homopolymer, and the (meth)acrylic monomer having the amide group contains a morpholine group-containing (meth)acrylic monomer. That is, the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate.
제1항, 제3항 내지 제6항, 제8항 내지 제14항 중 어느 한 항의 편광판용 점착필름을 구비하는 편광판.
A polarizing plate comprising the adhesive film for a polarizing plate according to any one of claims 1, 3 to 6, and 8 to 14.
제16항의 편광판을 포함하는, 광학표시장치.
An optical display device comprising the polarizing plate of claim 16.
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