KR102124749B1 - Thermosetting acrylic resin for reduction of smell - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 악취(냄새) 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a odor (odor) reduction type thermosetting acrylic resin composition.
구체적으로는, 아크릴수지 100중량부를 기준으로, 탄산칼슘 80중량부, 침강방지제 2중량부, 아민 0.1중량부, 탄소섬유 10중량부, 프로필렌옥사이드 1중량부, 방향족 코폴리에스테르 15중량부, 폴리프로필렌 10중량부를 포함함으로써, 아크릴 수지가 갖는 냄새를 저감할 수 있도록 하는, 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물에 관한 것이다.Specifically, based on 100 parts by weight of acrylic resin, 80 parts by weight of calcium carbonate, 2 parts by weight of anti-settling agent, 0.1 parts by weight of amine, 10 parts by weight of carbon fiber, 1 part by weight of propylene oxide, 15 parts by weight of aromatic copolyester, poly The present invention relates to a odor-reducing thermosetting acrylic resin composition that can reduce the odor of an acrylic resin by containing 10 parts by weight of propylene.
일반적으로 도로는, 포장도로 및 비포장도로로 구분되는데, 포장도로는 보행 또는 운행의 편리를 목적으로 길바닥에 돌과 모래 따위를 깔고 그 위에 시멘트나 아스팔트 따위로 덮어 단단하게 가공한 도로를 의미하고, 비포장도로는 그렇지 않은 도로를 의미한다.In general, roads are classified into pavement roads and unpaved roads. Pavement roads are roads that are hardly processed by covering stones or sand on the roadside for the purpose of walking or driving and covering them with cement or asphalt. A road means a road that is not.
포장도로의 경우, 기존에는 시멘트나 아스팔트로 포장되어 강도를 유지하는 경우가 많았으나, 근래에는 도로의 탄성 확보, 침수성 확보 등을 목적으로 하기 위하여 다양한 조성물을 이용한 개발이 이루어지고 있다.In the case of pavement, it was often paved with cement or asphalt to maintain its strength, but recently, development has been made using various compositions for the purpose of securing the elasticity of the road and securing water permeability.
한편, 포장도로 시공에 사용되는 도료의 경우, 화학적 악취를 유발한다.On the other hand, in the case of the paint used for the construction of the pavement, it causes a chemical odor.
이러한 악취는 수지가 갖는 고유의 악취와 더불어, 시공시 인가되는 열에 의해 가열되면서 발생되는 악취인데, 이러한 악취는 작업자의 불쾌감은 물론, 주변을 보행하는 보행자 역시 불쾌감을 가지도록 한다.These odors are odors generated by heating by the heat applied during construction, in addition to the inherent odors of resin, and these odors cause unpleasant sensations of pedestrians as well as pedestrians walking around.
이러한 악취 절감을 위한 연구는 지속되고 있다.Research to reduce odor has been continued.
관련된 기술로서, 등록특허공보 제10-1169757호에는 열경화성 폴리머 수지 및 이를 이용한 초박층 도로포장 공법이 기재되어 있다.As a related technology, Patent Publication No. 10-1169757 describes a thermosetting polymer resin and an ultra-thin layer pavement construction method using the same.
상기 기술은, 조기강도 발현, 고강도, 고부착력 그리고 우수한 신율 특성을 지닌 열경화성 폴리머 수지를 이용한 초박층 도로포장 공법에 관한 것으로, 콘크리트 도로에서 건전한 상태의 바탕면을 형성하기 위해 고압세척이나 고압 에어건으로 이물질, 페인트 및 오염물질을 제거하는 바탕면 정리단계와; 상기 바탕면 정리단계에서 정리된 바탕면 표면에 스프레이 또는 롤러를 이용하여 프라이머를 도포하여 지촉 건조상태로 양생하는 프라이머 도포단계와; 폴리올의 반응에 의해 생성된 응축 폴리머로서 올소프탈계 불포화 폴리에스테르로 이루어진 폴리머 수지 35 ~ 70중량%, 폴리올과 이소프탈산의 응축에 의해 제조된 이소프탈계 불포화 폴리 에스테르로 이루어진 유연성 수지 5 ~ 40중량%, 비닐 톨루엔 15 ~ 21중량%, 미네랄 스프릿 6% 수용액인 메틸에틸케톤로 이루어진 개시제 및 나프텐산 코발트와 디메틸 아닐린로 이루어진 조촉매 0.2 ~ 1중량%, 입도가 30 ~ 40㎛인 이산화규소와 입도가 0.1 ~ 1000nm인 실리카 또는 실리카 흄 계열의 혼합물을 1개 이상 혼합한 충전제 5 ~ 26중량%, 입도가 10 ~ 200nm인 카본 나노 화이버, 카본나노튜브 중 선택된 어느 하나 또는 이들의 혼합물로 이루어진 화이버 0.05 ~ 3중량%로 이루어진 열경화성 폴리머 수지를 스프레이건 또는 롤러를 이용하여 1.5 ~ 3.0mm의 두께로 도포하는 열경화성 폴리머 수지 도포단계와; 상기 열경화성 폴리머 수지 도포 후 입도가 0.05 ~ 1mm인 혼합규사를 두께 3 ~ 5mm가 되도록 살포하는 혼합규사 살포단계와; 상기 혼합규사 살포단계 이후에 열경화성 폴리머 수지를 양생시키되, 상온(20℃)일 경우에는 30 ~ 50분간, 저온(10℃ 이하)일 경우에는 60 ~ 90분간 양생시키는 열경화성 폴리머 수지 양생단계와; 상기 양생단계 이후에 열경화성 폴리머 수지에 의해 바탕면에 접착되지 않은 규사를 에어건 또는 진공흡입장치를 이용하여 잔여규사 흡입 및 청소하는 시공완료단계;로 이루어져 있어, 기계적 물성이 뛰어난 열경화성 폴리머 수지를 이용하여 시공을 하기 때문에 시멘트 콘크리트 표면 또는 아스팔트 콘크리트의 열화현상을 방지함은 물론 미세균열보강에 있어서도 탁월한 효과가 있을 뿐만 아니라, 시공 후 파손율이 적어 도로미관을 저해하지 않으면서 미끄럼저항성 증대 및 차후 일부 파손이 발생하더라도 스프레이 방식을 통해 모든 공정이 이루어져 유지보수에 있어서도 매우 탁월한 효과를 얻을 수 있는 열경화성 폴리머 수지 및 이를 이용한 초박층 도로포장 공법을 제공한다.The above technique relates to an ultra-thin layer pavement construction method using a thermosetting polymer resin having early strength development, high strength, high adhesion, and excellent elongation characteristics, and is used as a high pressure washing or high pressure air gun to form a healthy ground surface on a concrete road. A surface cleanup step of removing foreign matter, paint and contaminants; A primer application step of applying a primer using a spray or a roller to the surface of the background surface organized in the rearranging step to cure in a dry state; As a condensation polymer produced by the reaction of polyol, 35 to 70% by weight of polymer resin composed of allophthalic unsaturated polyester, and 5 to 40% by weight of flexible resin composed of isophthalic unsaturated polyester prepared by condensation of polyol and isophthalic acid , 15 to 21% by weight of vinyl toluene, 0.2 to 1% by weight of a co-catalyst consisting of cobalt naphthenate and dimethyl aniline, and a particle size of 30 to 40㎛ 5 to 26% by weight of a filler containing one or more mixtures of silica or silica fume series of 0.1 to 1000 nm, carbon nanofibers having a particle size of 10 to 200 nm, carbon nanotubes, or fibers consisting of mixtures of 0.05 to 0.05 A thermosetting polymer resin application step of applying a thermosetting polymer resin composed of 3% by weight to a thickness of 1.5 to 3.0 mm using a spray gun or a roller; A mixed silica spraying step of spraying the mixed silica having a particle size of 0.05 to 1 mm to a thickness of 3 to 5 mm after applying the thermosetting polymer resin; Curing the thermosetting polymer resin after the mixed silica spraying step, curing at 30 to 50 minutes at room temperature (20°C), and at 60 to 90 minutes at low temperature (below 10°C); After the curing step, a construction completion step of inhaling and cleaning the remaining silica by using an air gun or a vacuum suction device for silica sand not adhered to the background surface by the thermosetting polymer resin; consists of a thermosetting polymer resin having excellent mechanical properties. It prevents deterioration of the cement concrete surface or asphalt concrete due to the construction, and also has an excellent effect in micro-crack reinforcement, and has a low breakage rate after construction. Even if this occurs, all processes are performed through a spray method to provide a thermosetting polymer resin that can obtain a very excellent effect in maintenance and an ultra-thin layer pavement method using the same.
본 발명의 목적은, 아크릴수지 100중량부를 기준으로, 탄산칼슘 80중량부, 침강방지제 2중량부, 아민 0.1중량부, 탄소섬유 10중량부, 프로필렌옥사이드 1중량부, 방향족 코폴리에스테르 15중량부, 폴리프로필렌 10중량부를 포함함으로써, 아크릴 수지가 갖는 악취를 저감할 수 있도록 하는, 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물을 제공하는데 있다.The object of the present invention, based on 100 parts by weight of acrylic resin, 80 parts by weight of calcium carbonate, 2 parts by weight of anti-settling agent, 0.1 parts by weight of amine, 10 parts by weight of carbon fiber, 1 part by weight of propylene oxide, 15 parts by weight of aromatic copolyester , By providing 10 parts by weight of polypropylene, it is to provide a malodor reduction type thermosetting acrylic resin composition that can reduce the malodor of the acrylic resin.
상술된 목적을 달성하기 위하여 안출된 것으로 본 발명에 따른 본 발명에 따른 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물은,The odor-reducing thermosetting acrylic resin composition according to the present invention according to the present invention was devised to achieve the above object,
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아크릴수지 100중량부를 기준으로, 탄산칼슘 75~80중량부, 침강방지제 1~2중량부, 아민 0.05~0.1중량부, 탄소섬유 5~10중량부, 프로필렌옥사이드 0.5~1중량부, 방향족 코폴리에스테르 10~15중량부, 폴리프로필렌 8~10중량부를 포함하는데,Based on 100 parts by weight of acrylic resin, 75 to 80 parts by weight of calcium carbonate, 1 to 2 parts by weight of anti-settling agent, 0.05 to 0.1 parts by weight of amine, 5 to 10 parts by weight of carbon fiber, 0.5 to 1 parts by weight of propylene oxide, aromatic copoly It contains 10 to 15 parts by weight of ester and 8 to 10 parts by weight of polypropylene,
특히, 아크릴수지 100중량부를 기준으로, 탄산칼슘 80중량부, 침강방지제 2중량부, 아민 0.1중량부, 탄소섬유 10중량부, 프로필렌옥사이드 1중량부, 방향족 코폴리에스테르 15중량부, 폴리프로필렌 10중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.In particular, based on 100 parts by weight of acrylic resin, 80 parts by weight of calcium carbonate, 2 parts by weight of anti-settling agent, 0.1 parts by weight of amine, 10 parts by weight of carbon fiber, 1 part by weight of propylene oxide, 15 parts by weight of aromatic copolyester, 10 parts of polypropylene It characterized in that it contains parts by weight.
또한, 상기 폴리프로필렌은 액상으로 준비되되, 폴리프로필렌 제조용 원료와 수용성 숯 분말을 혼합하여 열을 가해 준비되는 것을 특징으로 한다.In addition, the polypropylene is prepared in a liquid phase, it is characterized in that it is prepared by mixing the raw material for producing polypropylene and water-soluble charcoal powder and applying heat.
또한, 상기 수용성 숯 분말은 상기 폴리프로필렌 제조용 원료 100중량부를 기준으로 1~3중량부를 사용하는 것을 특징으로 한다.In addition, the water-soluble charcoal powder is characterized in that 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material for the production of polypropylene.
또한, 상기 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물은,In addition, the odor reduction type thermosetting acrylic resin composition,
상기 아크릴수지를 처음에 교반기를 통해 15~20분 동안 교반시키고,The acrylic resin was first stirred for 15-20 minutes through a stirrer,
다음으로 침강방지제를 투입하여 침강방지제가 아크릴수지 상에 균일하게 교반될 수 있도록 교반시키며,Next, the anti-settling agent is introduced to stir so that the anti-settling agent can be uniformly stirred on the acrylic resin.
탄산칼슘, 탄소섬유, 프로필렌옥사이드, 방향족 코폴리에스테르 및 폴리프로필렌을 어느 하나씩 투입하여 교반시키는 것을 특징으로 한다.It is characterized in that calcium carbonate, carbon fiber, propylene oxide, aromatic copolyester, and polypropylene are added and stirred one by one.
본 발명에 따른 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물에 의하면,According to the malodor reduction type thermosetting acrylic resin composition according to the present invention,
아크릴수지 100중량부를 기준으로, 탄산칼슘 80중량부, 침강방지제 2중량부, 아민 0.1중량부, 탄소섬유 10중량부, 프로필렌옥사이드 1중량부, 방향족 코폴리에스테르 15중량부, 폴리프로필렌 10중량부를 포함함으로써, 아크릴 수지가 갖는 악취를 저감할 수 있도록 한다.Based on 100 parts by weight of acrylic resin, 80 parts by weight of calcium carbonate, 2 parts by weight of anti-settling agent, 0.1 parts by weight of amine, 10 parts by weight of carbon fiber, 1 part by weight of propylene oxide, 15 parts by weight of aromatic copolyester, 10 parts by weight of polypropylene By including, it is possible to reduce the odor of the acrylic resin.
따라서, 작업자 또는 주변 보행자, 거주자 등의 불쾌감을 감소시킬 수 있다.Therefore, it is possible to reduce the discomfort of the worker or surrounding pedestrians and residents.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 안되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.The terms or words used in the present specification and claims should not be construed as being limited to ordinary or lexical meanings, and the inventor can appropriately define the concept of terms in order to describe his or her invention in the best way. Based on the principles, it should be interpreted as meanings and concepts consistent with the technical spirit of the present invention.
따라서, 본 명세서에 기재된 실시 예와 도면에 도시된 사항은 본 발명의 가장 바람직한 실시 예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형 예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Therefore, the examples shown in the embodiments and the drawings described herein are only the most preferred embodiments of the present invention and do not represent all of the technical spirit of the present invention, and thus various equivalents can be substituted at the time of application. It should be understood that there may be water and variations.
이하, 도면을 참조하여 설명하기에 앞서, 본 발명의 요지를 드러내기 위해서 필요하지 않은 사항 즉 통상의 지식을 가진 당업자가 자명하게 부가할 수 있는 공지 구성에 대해서는 도시하지 않거나, 구체적으로 기술하지 않았음을 밝혀둔다.Hereinafter, prior to the description with reference to the drawings, not necessary for revealing the gist of the present invention, that is, a well-known configuration that can be added by those skilled in the art will not be shown or not specifically described Well, reveal the notes.
본 발명은 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a malodor reduction type thermosetting acrylic resin composition.
이러한 본 발명의 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물은, 일 실시형태에 따르면, 아크릴수지 100중량부를 기준으로, 탄산칼슘 75~80중량부, 침강방지제 1~2중량부, 아민 0.05~0.1중량부, 탄소섬유 5~10중량부, 프로필렌옥사이드 0.5~1중량부, 방향족 코폴리에스테르 10~15중량부, 폴리프로필렌 8~10중량부를 조성물로서 포함한다.According to one embodiment, the malodor reduction type thermosetting acrylic resin composition of the present invention is based on 100 parts by weight of acrylic resin, 75 to 80 parts by weight of calcium carbonate, 1 to 2 parts by weight of anti-settling agent, 0.05 to 0.1 parts by weight of amine, It contains 5 to 10 parts by weight of carbon fiber, 0.5 to 1 part by weight of propylene oxide, 10 to 15 parts by weight of aromatic copolyester, and 8 to 10 parts by weight of polypropylene as a composition.
또한, 바람직하게 본 발명의 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물의 조성물은, 아크릴수지 100중량부를 기준으로, 탄산칼슘 80중량부, 침강방지제 2중량부, 아민 0.1중량부, 탄소섬유 10중량부, 프로필렌옥사이드 1중량부, 방향족 코폴리에스테르 15중량부, 폴리프로필렌 10중량부를 포함할 수 있다.In addition, preferably, the composition of the odor-reducing thermosetting acrylic resin composition of the present invention, based on 100 parts by weight of acrylic resin, 80 parts by weight of calcium carbonate, 2 parts by weight of anti-settling agent, 0.1 parts by weight of amine, 10 parts by weight of carbon fiber, propylene It may include 1 part by weight of oxide, 15 parts by weight of aromatic copolyester, 10 parts by weight of polypropylene.
아크릴수지는, MMA 모노머(Methyl methacrylate monomer)를 주원료로 하는 합성 수지로서, PMMA (Poly methyl methacrylate) 수지라고도 불리운다. 이러한 아크릴수지는 내후성, 내스크래치성, 착색성이 우수하여 자동차, 광학 제품, 전기전자 등의 부품 소재로 널리 사용되고 있고, 타크릴 수지로 통용되기도 한다.Acrylic resin is a synthetic resin containing MMA monomer (Methyl methacrylate monomer) as a main raw material, and is also called PMMA (Poly methyl methacrylate) resin. These acrylic resins are excellent in weather resistance, scratch resistance, and colorability, and are widely used as parts materials for automobiles, optical products, electrical and electronic equipment, and are commonly used as tacrylic resins.
이러한 아크릴수지는, 열분해를 이용하면, 거의 100%의 수율로 쉽게 모노머로 회수가 가능하여 폴리머로 환경 차원에서도 그 가치를 인정받고 있다. 내구성, 내열성, 내화학성, 내마모성, UV 안전성 등 물성이 뛰어나고, 햇빛 등의 날씨 및 기후에 견디는 성질인 내후성이 우수하여 날씨 및 기후 변화와 같은 외부 환경 변화에 의한 부식 등을 억제함과 동시에 포장체로 침투하여 일체화시켜줌으로써 부착강도 및 인성을 개선하고, 안료 등에 의한 착색성을 좋게 하기 위하여 사용한다.When such an acrylic resin is used for thermal decomposition, it can be easily recovered as a monomer with a yield of almost 100%, and its value is recognized in the environment as a polymer. It has excellent physical properties such as durability, heat resistance, chemical resistance, abrasion resistance, and UV safety, and has excellent weather resistance, which is weather- and weather-resistant properties such as sunlight, so it suppresses corrosion caused by changes in the external environment such as weather and climate changes, and at the same time as a package. It is used to improve adhesion strength and toughness by infiltrating and integrating, and to improve coloration by pigments.
아크릴수지는, 시공을 위한 온도의 범위가 -30~25℃로 넓고, 경화시간이 시공 후 약 1시간 후에 사용될 수 있으므로, 본 발명에 따른 악취 저감형 열결화성 아크릴 수지를 도로 포장을 위한 도료로서 사용하는 경우, 종래 다른 도료 소재인 에폭시나 우레탄에 비해 상대적으로 도호의 사용이 가능해질 정도로 경화 시간이 짧다.Since the acrylic resin has a wide temperature range for construction from -30 to 25°C, and the curing time can be used after about 1 hour after construction, the odor-reducing thermally-setting acrylic resin according to the present invention is used as a coating material for road pavement. When used, the curing time is short enough to allow the use of a toho relatively, compared to epoxy or urethane, which is a conventional coating material.
다만, 아크릴수지는 쾌감을 주거나 어지럼증이 동반될 수 있는 자극적인 악취가 나는데 이로 인해 도장 시공시 작업자나 보행자에게 불편함을 주고 시공 후에도 한 여름에 도로가 가열되면서 냄새가 발생하여 민원 제기의 원인이 되기도 한다.However, the acrylic resin has a pungent odor that may give pleasure or may be accompanied by dizziness. This causes inconvenience to workers or pedestrians during painting, and the road is heated in the summer even after construction, causing odor and causing complaints. It also becomes.
이러한 아크릴수지는, 반적으로 휘발분 70%, 불휘발분이 30%로 구성되므로 고형분 함량이 30%이다. 종래 PMMA 수지의 분자량은 7,000 ~ 10,000으로서 100 CPS 내지 300 CPS의 점도를 가진다. 용제로서의 균일성, 분산도를 높이고 도로에의 분사시 분사성을 좋게 하기 위함이다. 그러나 높은 휘발분 함량으로 인해 휘발성 유기 화합물(VOCs)의 증발이 쉽고 이로 인해 냄새가 심하게 발생할 뿐아니라 경우에 따라서는 광화학반응을 일으켜 오존 등 광화학 산화성물질을 생성시켜 두통이나 어지럼증을 일으키기도 한다.Since the acrylic resin is composed of 70% volatile matter and 30% nonvolatile matter, the solid content is 30%. The molecular weight of the conventional PMMA resin is 7,000 to 10,000, and has a viscosity of 100 CPS to 300 CPS. This is to improve the uniformity and dispersion degree as a solvent and to improve the sprayability when spraying onto the road. However, due to the high volatile content, evaporation of volatile organic compounds (VOCs) is easy and the odor is not only severe, but in some cases, photochemical reactions are generated, resulting in photochemical oxidizing substances such as ozone, causing headaches and dizziness.
본 발명에서는 아크릴수지를 고형분 함량이 40-50 중량%이 되도록 하여 휘발분 대비 불휘발분의 함량비가 6 : 4 내지 5 : 5 이므로 종래 아크릴수지 대비 휘발분 함량이 상대적으로 낮게 되도록 한다.In the present invention, the acrylic resin has a solid content of 40-50% by weight, so that the content ratio of nonvolatile matter to volatile matter is 6:4 to 5:5, so that the content of volatile matter relative to conventional acrylic resin is relatively low.
직접관능법 냄새표시법에 의하면 악취도를 0 ~ 5로 표시하며, 냄새 역치인 최소감지값 수준의 냄새를 1도, 악취로 인식되지 않을 보통의 수준을 2도로 하며, 악취로 느낄 수 있는 세기를 3 ~ 5도로 규정하고 있다. 본 발명에서 사용되는 PMMA 수지는 낮은 휘발분 함량으로 인해 악취 세기가 3보다 낮은 값으로 냄새에 대한 거부 반응을 현저하게 줄어든다.According to the direct sensory method, the odor labeling method displays the odor level from 0 to 5, the odor threshold is the minimum level of odor, 1 degree, the normal level that is not perceived as odor is 2 degrees, and the intensity of the odor can be felt. 3~5 degrees. The PMMA resin used in the present invention has a odor intensity lower than 3 due to a low volatile content, thereby significantly reducing the rejection reaction against odor.
일반적으로 점도는 동일한 농도에서 분자량이 증가할수록 증가하는 경향이 있다. 종래 아크릴수지는 분자량이 7000 ~ 10,000이기 때문에 농도 즉, 고형분 함량을 40-50 중량%으로 높일 경우 점도가 지나치게 높아져 용제로서 사용하기 어려운 문제점이 있다.In general, viscosity tends to increase with increasing molecular weight at the same concentration. Since the conventional acrylic resin has a molecular weight of 7000 to 10,000, if the concentration, that is, the solid content is increased to 40-50% by weight, the viscosity becomes too high, which is difficult to use as a solvent.
이러한 문제점을 극복하기 위하여, 본 발명에서 사용되는 아크릴수지는 MMA 모노머(Methyl methacrylate monomer)와 BMA 모노머(Butyl methacrylate monomer)의 중합반응을 통하여 얻은 아크릴 폴리올(Acryl polyol)로서 분자량을 800 ~ 1,200으로 조절함으로써 냄새 저감을 위해 휘발분 성분을 줄이고 고형분 함량을 높임에도 불구하고 100 CPS 내지 300 CPS의 점도를 유지할 수 있도록 한다.To overcome this problem, the acrylic resin used in the present invention is an acrylic polyol obtained through polymerization reaction of MMA monomer (Bethyl methacrylate monomer) and BMA monomer (Acryl polyol), and the molecular weight is adjusted to 800 to 1,200. By doing so, it is possible to maintain the viscosity of 100 CPS to 300 CPS in spite of reducing the volatile component and increasing the solid content to reduce odor.
따라서, 종래 아크릴수지와 대비하여 고형분 함량이 높아 냄새는 줄어든 반면 점도는 현저한 변화없이 유지되어 조성물의 균일성, 분산도, 분사시 분산도 등의 저하가 일어나지 않는다.Therefore, compared to a conventional acrylic resin, the solid content is high, so that the odor is reduced, while the viscosity is maintained without a significant change, so that the composition does not suffer from a decrease in uniformity, dispersion, or dispersion during spraying.
탄산칼슘(CaCO3)은 석회석을 분쇄하여 만든 초미립 분말로서 상온에서 안정한 백색의 약 염기성이며, 시멘트의 주원료, 산화칼슘의 원료, 제철·건축재료 등의 각종 중화제(中和劑)로서 사용되며, 도로 포장재로 쓰이는 경우 포장재가 도로에 도포되어 경화된 후에 형성되는 포장재의 기계적 성질을 향상시켜 포장재의 내구성 및 강도를 증가시킴으로써 노화를 방지하여 노면표시가 오랫동안 잔류하도록 하는 기능 및 작용을 한다.Calcium carbonate (CaCO 3 ) is an ultra-fine powder made by crushing limestone, and is stable and stable at room temperature. It is used as a neutralizing agent for cement, raw materials for calcium oxide, raw materials for calcium oxide, and iron and building materials. When used as a road pavement, it improves the mechanical properties of the pavement formed after the pavement is applied and cured to increase the durability and strength of the pavement, thereby preventing aging and functioning to keep the road markings for a long time.
침강방지제는 비중이 높은 안료, 규사, 열가소성 고무 등의 침전, 침강을 방지하여 조성물을 균일하게 하고 점성을 부여한다. 폴리에틸렌계 분말, 폴리에틸렌계 왁스, 고급 지방산 아미드계 등이 통상적으로 사용된다.The anti-settling agent prevents precipitation and sedimentation of high specific gravity pigments, silica sand, thermoplastic rubber, etc., to make the composition uniform and to impart viscosity. Polyethylene-based powders, polyethylene-based waxes, and higher fatty acid amides are commonly used.
이러한 침강방지제는, 본 발명에 따른 조성물이 혼합될 때, 각 조성물들에 포함된 불용성 성분이 잔여하게 되어 혼합 중 침강이 발생되는 것을 방지하도록 하고, 이에 따라 조성물의 혼합이 균일해지지 못하는 것을 방지하도록 한다.Such anti-settling agent, when the composition according to the present invention is mixed, so that the insoluble component contained in each composition remains to prevent sedimentation during mixing, thereby preventing the mixing of the composition from being uniform do.
아민은 경화제 또는 경화촉진제로서 사용되며 방향족 아민, 지방족 아민, 방향족 3급 아민 등이 통상적으로 사용된다. 이러한 아민은 본 발명에 따른 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물의 열경화를 돕는 작용을 한다.The amine is used as a curing agent or curing accelerator, and aromatic amines, aliphatic amines, and aromatic tertiary amines are commonly used. These amines serve to help heat-cure the malodor-reducing thermosetting acrylic resin composition according to the present invention.
탄소섬유는 유기섬유를 비활성 기체 속에서 가열, 탄화하여 만든 섬유로서 일반적으로 탄소의 육각 고리가 연이어 층상격자를 형성한 구조이며 금속광택이 있고 검은색이나 회색을 띤다.Carbon fiber is a fiber made by heating and carbonizing an organic fiber in an inert gas. In general, a hexagonal ring of carbon is formed in succession to form a layered lattice. It has a metallic luster and has a black or gray color.
이러한 탄소섬유는 셀룰로스, 아크릴 섬유, 비닐론, 피치(pitch), 레이온 등이 쓰이는데, 원료에 따라 또는 처리 온도에 따라 분자배열과 결정의 변화가 생긴다. 본 발명에서 탄소섬유는 폴리아크릴로니트릴계(PAN: Polyacrylonitrile) 섬유, 피치계(Pitch) 섬유, 레이온계(Rayon) 섬유 및 셀룰로오스계(Cellulose) 섬유로 이루어진 군에서 선택되며 이에 의해 한정되지 않는다.Cellulose, acrylic fiber, vinylon, pitch, rayon, etc. are used as the carbon fiber, and the molecular arrangement and crystal change occur depending on the raw material or the treatment temperature. In the present invention, the carbon fiber is selected from the group consisting of polyacrylonitrile (PAN) fibers, pitch fibers, rayon fibers, and cellulose fibers, and is not limited thereto.
이러한 탄소섬유는 내충격성이 뛰어나며 화학약품에 강하고 해충에 대한 저항성이 크다. 가열과정에서 산소, 수소, 질소 등의 분자가 빠져나가 중량이 감소되므로 알루미늄보다 가볍고, 반면에 철에 비해 탄성과 강도가 뛰어나다.These carbon fibers have excellent impact resistance, are resistant to chemicals, and have high resistance to pests. It is lighter than aluminum because the molecules such as oxygen, hydrogen, and nitrogen escape during the heating process, and the weight is reduced. On the other hand, it has superior elasticity and strength compared to iron.
프로필렌옥사이드(Propylene oxide, Propylenoxyd)는, 물과 혼합되는 고리형 에테르로서 식품처리시 살균제 등으로 사용되기도 하는데, 본 발명에 따른 아크릴 수지가 열경화되는 경우에 경화수축률을 저감시켜주는 역할을 한다.Propylene oxide (Propylene oxide, Propylenoxyd) is a cyclic ether mixed with water, and is also used as a sterilizing agent in food processing, and serves to reduce the curing shrinkage rate when the acrylic resin according to the present invention is thermoset.
코폴리에스테르(Copolyester)는, 폴리에스테르와 다르게 친환경소재로 만들어진 섬유를 의미한다. 이러한 코폴리에스테르는 방향족 코폴리에스테르를 사용하도록 하고, 조성물의 악취(냄새)를 저감시키는 기능을 한다.Copolyester means a fiber made of eco-friendly materials, unlike polyester. These copolyesters make use of aromatic copolyesters, and serve to reduce the odor (smell) of the composition.
폴리프로필렌은 열가소성 수지로서, 종래의 PP 또는 폴리프로필렌으로 설명된 것을 사용한다. 이러한 폴리프로필렌은 본 발명에 따른 아크릴 수지를 이용하여 열 경화된 제조품의 강도를 향상시킬 수 있도록 한다.Polypropylene is a thermoplastic resin, which is conventionally described as PP or polypropylene. The polypropylene is used to improve the strength of the heat-cured article using the acrylic resin according to the present invention.
이러한 폴리프로필렌은 통상의 성형 기법을 이용하여 액상으로 획득하여 본 발명의 나머지 조성물들과 혼합될 수 있다.These polypropylenes can be obtained in liquid form using conventional molding techniques and mixed with the rest of the compositions of the present invention.
다만, 폴리프로필렌은 소정의 냄새를 가지고 있고, 이러한 냄새는 주변 환경 또는 가공, 성형, 도장 등의 작업을 수행할 때 그 냄새가 발현되기 때문에, 이러한 냄새를 제거하기 위하여, 원료와 수용성 숯을 이용하여 열로 소성시켜 획득되도록 한다.However, since polypropylene has a predetermined odor, the odor is expressed in the surrounding environment or when performing processing, molding, painting, etc., so as to remove the odor, raw materials and water-soluble charcoal are used. To be obtained by firing with heat.
바람직하게는 2개의 원료(플라스틱 수지 등) 사이에 수용성 숯을 분말로서 도포하여 준비하고, 소성시키는 방법으로 수용성 숯과 혼합된 액상 형태의 폴리프로필렌을 준비하도록 한다.Preferably, water-soluble charcoal is prepared by coating water-soluble charcoal between two raw materials (plastic resin, etc.) as a powder, and a polypropylene in a liquid form mixed with water-soluble charcoal is prepared by firing.
이때, 2개의 원료는 1:1의 비율로 준비되고, 이러한 원료를 100중량부 기준으로 수용성 숯을 분말로서 1~3중량부 만큼의 양을 2개의 원료 사이에 도포하도록 한다. 이때 도포의 의미는 통상의 분말 도포의 기술을 채용한다.At this time, the two raw materials are prepared in a ratio of 1:1, and the amount of 1 to 3 parts by weight of water-soluble charcoal as a powder based on 100 parts by weight of these raw materials is applied between the two raw materials. At this time, the meaning of coating employs the technique of ordinary powder application.
이러한 수용성 숯은 폴리프로필렌의 냄새를 제거하는 역할을 한다.The water-soluble charcoal serves to remove the odor of polypropylene.
이때, 상기 수용성 숯을 1중량부 미만으로 함유시키는 경우, 냄새제거에 대한 효과가 없었고, 3중량부를 초과하는 경우에는 숯의 첨가에 의한 색상 변화가 너무 심하게 발생되었다.At this time, when the water-soluble charcoal was contained in an amount of less than 1 part by weight, there was no effect on odor removal, and when it exceeded 3 parts by weight, a color change due to the addition of charcoal occurred too severely.
일 실시형태에 따라서는, 고체 상태의 원료 중, 하측에 위치되는 원료의 일면에 소정의 형상을 가지는 금형을 이용하여 열을 인가하면서 상기 원료의 상면에 수용성 숯 분말이 수용될 홈을 형성할 수 있다. 즉, 상기 홈은 금형의 형상에 대응되게 형성된다. 이때, 열의 인가는 금형이나 핫프레스 등을 이용할 수 있다.According to one embodiment, among the raw materials in the solid state, while applying heat by using a mold having a predetermined shape on one surface of the raw material located on the lower side, a groove to receive water-soluble charcoal powder can be formed on the upper surface of the raw material. have. That is, the groove is formed to correspond to the shape of the mold. At this time, heat may be applied to a mold or a hot press.
상기 금형의 형상은, 원형 또는 사각형 등의 소정의 형상을 가지는 몸체부와 몸체부의 주변부 사방으로 직선 또는 곡선 형상을 가지며 방사 형태로 연장된 날개부를 포함할 수 있다.The shape of the mold may include a body portion having a predetermined shape such as a circular shape or a square shape, and a wing portion having a straight or curved shape in all directions and a radially curved shape.
이때, 사방이라는 표현은 4개의 방향을 의미하는 것은 아니고, 주변으로 복수 개 방향을 의미하는 것이다. 예컨대, 거미의 형상을 예상할 수 있다.At this time, the expression four directions does not mean four directions, but refers to a plurality of directions. For example, the shape of a spider can be expected.
이러한 형상을 가지는 금형을 이용하여 하측에 위치된 고체상태의 원료의 상면에 금형에 형상에 따른 홈을 형성하고, 해당 홈에 수용성 숯 분말을 수용시켜 상측에 고체상태의 원료를 올려놓고, 열소성시켜 폴리프로필렌을 획득하는 것이다.Using a mold having such a shape, a groove according to the shape is formed in the mold on the upper surface of the solid raw material located on the lower side, and the water-soluble charcoal powder is accommodated in the groove to put the solid raw material on the upper side and heat-fired. To obtain polypropylene.
이러한 조성물로 이루어진 본 발명에 따른 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물은, 교반단계→검사단계→포장단계를 통해 각 조성물을 교반하여 혼합하고, 획득된 아크릴 수지의 품질 검사를 수행한 뒤, 포장을 통해 제품으로 출시될 수 있다.The odor-reducing thermosetting acrylic resin composition according to the present invention made of such a composition is mixed by stirring each composition through a stirring step → an inspection step → a packaging step, and after performing the quality inspection of the obtained acrylic resin, through packaging It can be released as a product.
상기 교반단계에서는 아크릴수지를 먼저 투입시켜 교반을 수행하고, 이후 나머지 조성물들을 1개씩 순차적으로 혼합하도록 한다.In the stirring step, the acrylic resin is first introduced to perform stirring, and then the remaining compositions are sequentially mixed one by one.
이때, 아크릴수지를 이용한 처음의 교반은 15~20분 가량 통상의 교반기를 이용하여 수행되는데, 아크릴수지를 먼저 교반하는 이유는 아크릴수지가 용제 및 바인더 역할을 하기 때문이다.At this time, the first agitation using an acrylic resin is carried out using a conventional stirrer for about 15 to 20 minutes. The reason for first stirring the acrylic resin is that the acrylic resin serves as a solvent and a binder.
다만, 아크릴수지의 다음에 투입되는 조성물은 침강방지제일 수 있다. 이는 이후에 투입되어 교반되는 조성물이 균일하게 교반될 수 있도록, 침강방지제를 아크릴수지에 혼합하여 균일하게 분산될 수 있도록 하는 것이다.However, the composition to be added next to the acrylic resin may be an anti-settling agent. This is to allow the composition to be stirred after being stirred to be uniformly agitated, so that the anti-settling agent is mixed with the acrylic resin to be uniformly dispersed.
이후의 조성물은, 각 조성물의 특성에 따라 교반에 오랜 시간이 소요되거나, 교반의 속도를 낮춰 정밀하게 수행하여야 하는 조성물을 우선적으로 투입할 수 있으나, 이는 통상의 기술자의 노하우와 지식에 기반할 뿐, 특별히 한정되지는 않는다. 즉, 각 교반을 위한 소요 시간 역시, 통상의 기술자의 전문지식 또는 노하우에 기반될 수 있다. 이는 침강방지제 역시 마찬가지이다.After the composition, depending on the properties of each composition, it may take a long time to stir, or may preferentially input a composition that must be performed precisely by lowering the speed of agitation, but this is only based on the know-how and knowledge of a person skilled in the art. , It is not particularly limited. That is, the time required for each agitation may also be based on the expertise or know-how of a skilled person. This is also true of anti-settling agents.
검사단계에서는, 최종 혼합물의 색상, 점도 및 건조 시간 등 검수 사항을 최종 점검한다. 표준 지표 설정값을 충족하지 못할 경우 불량 제품으로 분류하예 폐기한다.In the inspection step, inspection items such as color, viscosity, and drying time of the final mixture are finally checked. If the standard indicator set value is not satisfied, it is classified as a defective product and discarded.
포장단계에서는, 5kg, 10kg, 15kg, 20kg, 30kg 등의 단위로 소분하여 포장을 하고 표준 명칭을 미끄럼 방지 포장재로 하여 제조자명 또는 그 약호, 제조년월일 또는 로트 번호, 질량 또는 부피, 사용량 및 사용 가능 시간, 제품에 대한 사용량(혼합비) 등을 포장 또는 용기의 겉 표면에 표시하고 유통 및 보관 시 주의사항, 원산지를 함께 표시한다.In the packaging stage, 5kg, 10kg, 15kg, 20kg, 30kg, etc. are packaged in subdivisions, and the standard name is a non-slip packaging material, manufacturer name or its abbreviation, date of manufacture or lot number, mass or volume, usage and use The amount of time, amount of product used (mixing ratio), etc. is marked on the outer surface of the packaging or container, and precautions for distribution and storage, and the country of origin are also indicated.
실험예 1. 악취(냄새) 제거 평가Experimental Example 1. Odor (odor) removal evaluation
상술된 본 발명에 따른 악취 저감형 열결화성 아크릴 수지를 이용하여 악취 제거에 대한 평가를 수행하였다. 냄새 테스트는 본 발명이 일 실시형태로서 도로에 도료로 사용되는 경우를 가정하였고, 각각 아스팔트 도로 시편에 3㎜ 두께로 도포 및 가열하여 작업하는 동안 발생하는 냄새를 측정하였다.The odor removal was evaluated using the odor-reducing type heat-setting acrylic resin according to the present invention described above. The odor test assumes that the present invention is used as a paint on the road as an embodiment, and measures the odor generated during work by applying and heating the asphalt road specimen to a thickness of 3 mm, respectively.
냄새 측정은 OMX-SR (Ecomac사) 측정기기를 이용하여 수행하였다.Odor measurement was performed using an OMX-SR (Ecomac) measuring instrument.
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평가를 위해 사용된 시료는 위 [표 1]과 같다. 즉, 본 발명의 조성물 중 코폴리에스테르의 함량을 중량부 단위로 변경한 것이다.Samples used for evaluation are shown in [Table 1] above. That is, the content of the copolyester in the composition of the present invention is changed in parts by weight.
이때, 코폴리에스테르를 7중량부 이하로 포함시키는 경우, 코폴리에스테르를 포함하지 않은 대조군과 차이가 없거나 유의한 정도였으므로, 설명에서 생략하도록 한다.At this time, when the copolyester is included in 7 parts by weight or less, there is no difference or significant difference from the control group that does not include the copolyester, and thus will be omitted from the description.
각 시료별 테스트 값은 [표 2]에서 나타내었다.Test values for each sample are shown in [Table 2].
a : 취기강도 0 ~ 999 (0: 냄새 없음, 999: 냄새 가장 심함) a : Odor intensity 0 to 999 (0: no odor, 999: most odor)
b : 측정 3회의 평균값 b : average value of 3 measurements
[표 2]에서와 같이, 시료 1 및 시료 2에 대해서는 대조군과 차이는 났지만, 큰 폭의 냄새 제거가 이루어지지는 않았다. 그러나 코폴리에스테르가 10중량부 이상으로 포함되는 경우, 대조군에 비하여 큰 폭으로 냄새가 제거된 것을 확인하였는데, 이는 코폴리에스테르의 기준 함량이 아크릴수지 대비 10중량부 이상인 것이 바람직한 것을 의미하고, 이러한 기준부터가 다른 조성물들과 혼합되었을 때 냄새제거 효과를 발현하는 최소의 값인 것으로 판단된다.As shown in Table 2, Sample 1 and Sample 2 were different from the control group, but no significant odor removal was performed. However, when the copolyester is contained in 10 parts by weight or more, it was confirmed that the odor was significantly removed compared to the control group, which means that the reference content of the copolyester is preferably 10 parts by weight or more compared to the acrylic resin, such It is judged that the starting point is a minimum value that expresses an odor removal effect when mixed with other compositions.
또한, 코폴리에스테르를 10중량부 이상부터 함량을 증가시켰을 때, 유의하지만 냄새 제거에 효과가 점진적으로 나타는 것을 확인하였고, 특히 상대적으로 큰 변화가 나타난 시료는 시료 7 및 시료 8이었다. 이 중에서도 시료 8의 경우, 냄새 제거에 대한 효과가 큰 폭으로 발현되었기 때문에, 사용으로 가장 바람직할 것으로 예상된다.In addition, when the content of copolyester was increased from 10 parts by weight or more, it was confirmed that the effect of gradually removing the odor was significant, and the samples showing relatively large changes were Samples 7 and 8. Among these, in the case of Sample 8, since the effect on removing odor was expressed significantly, it is expected to be most preferable for use.
아울러, 코폴리에스테르를 11중량부 이상으로 포함하는 것도, 10중량부 포함하는 것에 비해 냄새 제거에 대한 효과는 더 나은 것으로 확인되었으나, 이 경우 다른 조성물의 특성 발현을 방해함으로써 강도가 감소되거나 경화를 위한 시간이 증가되는 점의 문제가 발견되었다.In addition, it was confirmed that the inclusion of more than 11 parts by weight of copolyester, the effect of removing odor was better than that of containing 10 parts by weight, but in this case, the strength was reduced or the curing was prevented by interfering with the expression of properties of other compositions. The problem of increasing the time for was found.
이러한 문제를 해결하기 위하여 다른 조성물의 함량을 증가시키는 것은, 비용의 증가를 야기하고, 뿐만 아니라 조성물의 함량 증가에 따라서, 코폴리에스테르에 의한 냄새 제거의 효과가 저하될 것이다.Increasing the content of other compositions in order to solve this problem will lead to an increase in cost, as well as an increase in the content of the composition, the effect of odor removal by the copolyester will be lowered.
조성물 대비 코폴리에스테르의 효과 저하는 시료 1, 시료 2 및 시료 3의 결과를 기반으로 충분히 예측될 수 있는 것이다.The deterioration of the effect of the copolyester compared to the composition can be sufficiently predicted based on the results of Sample 1, Sample 2 and Sample 3.
상기에서 도면을 이용하여 서술한 것은, 본 발명의 주요 사항만을 서술한 것으로, 그 기술적 범위 내에서 다양한 설계가 가능한 만큼, 본 발명이 도면의 구성에 한정되는 것이 아님은 자명하다.It is obvious that the above description using the drawings is only the main points of the present invention, and that the present invention is not limited to the configuration of the drawings, as various designs are possible within the technical scope.
Claims (6)
아크릴수지 100중량부를 기준으로, 탄산칼슘 75~80중량부, 침강방지제 1~2중량부, 아민 0.05~0.1중량부, 탄소섬유 5~10중량부, 프로필렌옥사이드 0.5~1중량부, 방향족 코폴리에스테르 10~15중량부, 폴리프로필렌 8~10중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는, 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물.
In the malodor reduction type thermosetting acrylic resin composition with improved malodor reduction rate,
Based on 100 parts by weight of acrylic resin, 75 to 80 parts by weight of calcium carbonate, 1 to 2 parts by weight of anti-settling agent, 0.05 to 0.1 parts by weight of amine, 5 to 10 parts by weight of carbon fiber, 0.5 to 1 parts by weight of propylene oxide, aromatic copoly Characterized in that it contains 10 to 15 parts by weight of ester and 8 to 10 parts by weight of polypropylene, odor-reducing thermosetting acrylic resin composition.
상기 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물은,
아크릴수지 100중량부를 기준으로, 탄산칼슘 80중량부, 침강방지제 2중량부, 아민 0.1중량부, 탄소섬유 10중량부, 프로필렌옥사이드 1중량부, 방향족 코폴리에스테르 15중량부, 폴리프로필렌 10중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는, 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The odor reduction type thermosetting acrylic resin composition,
Based on 100 parts by weight of acrylic resin, 80 parts by weight of calcium carbonate, 2 parts by weight of anti-settling agent, 0.1 parts by weight of amine, 10 parts by weight of carbon fiber, 1 part by weight of propylene oxide, 15 parts by weight of aromatic copolyester, 10 parts by weight of polypropylene It characterized in that it contains, the odor-reducing type thermosetting acrylic resin composition.
상기 폴리프로필렌은 액상으로 준비되되,
폴리프로필렌 제조용 원료와 수용성 숯 분말을 혼합하여 열을 가해 준비되는 것을 특징으로 하는, 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물.
The method according to claim 3,
The polypropylene is prepared as a liquid,
A odor-reducing thermosetting acrylic resin composition, characterized by being prepared by mixing a raw material for producing polypropylene with water-soluble charcoal powder and applying heat.
상기 수용성 숯 분말은,
상기 폴리프로필렌 제조용 원료 100중량부를 기준으로 1~3중량부를 사용하는 것을 특징으로 하는, 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물.
The method according to claim 4,
The water-soluble charcoal powder,
Characterized in that 1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the raw material for manufacturing the polypropylene, malodor reduction type thermosetting acrylic resin composition.
상기 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물은,
상기 아크릴수지를 처음에 교반기를 통해 15~20분 동안 교반시키고,
다음으로 침강방지제를 투입하여 침강방지제가 아크릴수지 상에 균일하게 교반될 수 있도록 교반시키며,
탄산칼슘, 탄소섬유, 프로필렌옥사이드, 방향족 코폴리에스테르 및 폴리프로필렌을 어느 하나씩 투입하여 교반시키는 것을 특징으로 하는, 악취 저감형 열경화성 아크릴 수지 조성물.The method according to claim 3,
The odor reduction type thermosetting acrylic resin composition,
The acrylic resin was first stirred for 15-20 minutes through a stirrer,
Next, the anti-settling agent is introduced to stir so that the anti-settling agent can be uniformly stirred on the acrylic resin.
Characterized in that the calcium carbonate, carbon fiber, propylene oxide, aromatic copolyester and polypropylene are added and stirred one by one, thereby reducing odor-reducing thermosetting acrylic resin composition.
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KR101992947B1 (en) * | 2018-12-20 | 2019-06-25 | 주식회사 에이치케이씨 | Anti-slip Composition For Pavement And Preparing Method Thereof |
-
2020
- 2020-01-15 KR KR1020200005200A patent/KR102124749B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (2)
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KR101169757B1 (en) | 2012-06-20 | 2012-07-30 | (주)에스엔건설 | Thermosetting polymer resin and load paving method with thin layer by using |
KR101992947B1 (en) * | 2018-12-20 | 2019-06-25 | 주식회사 에이치케이씨 | Anti-slip Composition For Pavement And Preparing Method Thereof |
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