KR102116276B1 - Farming method of scallop - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a scallop farming method characterized in that when scallop spats attached to a plurality of rubber boards provided with a hamper are cultured by being submerged in seawater for a predetermined period, the rubber boards have holes formed therein and are composed of a rubber composition comprising ethylene acryl rubber, germanium, and an amine-based vulcanizing agent. According to the present invention, since germanium exists in the rubber boards of the hamper in a high level, the amount of oxygen generated in the rubber boards with the scallop spats attached thereto increases due to germanium, thus reducing the portion of spats dying due to oxygen deficiency. In addition, since the rubber boards have improved salt water resistance and water resistance, the hamper, even when used for many years in seawater, does not suffer deformation or breakage when cleaned, and thus can have improved durability.

Description

가리비 양식 방법{Farming method of scallop}{Farming method of scallop}

본 발명은 가리비를 해수에서 양식할 때에 생산성이 향상되도록 하는 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for improving productivity when farming scallops in seawater.

양식(養殖)은 일반적으로 양식하고자 하는 수산생물의 종류에 따라 수하 양식과 바닥 양식으로 구분되며, 수하 양식은 정체성이 있는 가리비나 전복, 멍게 등의 양식에 주로 사용된다.Aquaculture is generally divided into aquaculture and bottom culture depending on the type of aquatic organisms to be aquaculture, and aquaculture is mainly used for aquaculture such as scallops, abalone, and sea urchin.

이때, 수하식 양식은 굴, 담치류, 가리비류, 우렁쉥이, 진주조개, 전복, 소라, 기타 멍게 등의 양식에 이용되는 방식으로서, 플라스틱 또는 스티로폼 등으로 만든 부체를 밧줄로 연결해서 해면에 띄우고, 밧줄의 양끝은 닻으로 고정한 다음, 밧줄에 소정 간격으로 채롱이나 밧줄을 매달아서 양식하게 된다.At this time, sewage farming is a method used for farming oysters, oysters, scallops, scallions, pearl shells, abalone, seashells, and other sea urchins. Both ends of the anchor are fixed with anchors, and then they are cultivated by hanging a rope or a rope at predetermined intervals.

가리비는 양식을 개시하고 나서 판매할 수 있는 크기가 될 때까지 2년 ~ 3년 걸리고, 그 사이에 성장을 계속하므로 가리비의 성장에 맞추어 적당한 크기의 그물코의 양식용 바구니를 교환하고 있다. 이 교체시에는 가리비가 커진 만큼만, 양식바구니에 넣는 가리비의 매수를 줄이고 있다. 또, 해수에서 양식중에 양식용 바구니에 잡물이 부착하면 가리비의 성장이 나빠지므로, 이때도 새로운 양식용 바구니에 교환하고 있다. 양식용 바구니의 사용 기간(교환할 때까지의 기간)은 1 ~ 10개월 정도이며, 양식하는 가리비가 작을수록, 성장이 현저하기 때문에 그 기간은 짧다.Scallops take two to three years to grow to a size that can be sold after initiation, and they continue to grow in the meantime. At the time of this replacement, only the scallops grew, but the number of scallops in the farming basket was reduced. In addition, the growth of scallops deteriorates if the seawater adheres to the farming basket during farming in seawater. The period of use of the farming basket (the period until replacement) is about 1 to 10 months, and the smaller the scallop to be farmed, the shorter the period because growth is remarkable.

양식용 바구니에서 해중 생물과 식물의 잡물이 부착된 것을 제거하기 위해 고압 세척 또는 기계적 박리 등에 의한 큰 노력을 필요한 문제가 있다.There is a problem that requires a great effort by high-pressure washing or mechanical peeling, etc. to remove the adhesion of marine organisms and plant debris from the aquaculture basket.

또한, 장기간 양식을 하므로 수온의 변화, 적조 발생 등과 같은 자연 환경의 변화로 폐사가 많이 발생하는 문제가 있다. In addition, since it is cultured for a long time, there is a problem that many deaths occur due to changes in the natural environment, such as a change in water temperature and occurrence of red tide.

즉 가리비가 팔리는 크기가 되기까지는 양식 기간이 2년 ~ 3년 걸리므로, 그 사이에 여름철의 높은 수온의 시기를 몇 번 거치게 된다. 그런데 그 시기에 산소 결핍이 일어나, 치패의 떼죽음이 발생하거나 다른 생물에게도 산소 결핍에 의한 대량으로 폐사(90%이상)가 발생하거나 하는 문제가 있다.In other words, it takes 2 to 3 years to grow the scallop before it reaches the size of being sold, and in the meantime, it goes through several periods of high water temperature in the summer. However, there is a problem in that oxygen deficiency occurs at that time, death of plaque occurs, or death (over 90%) occurs in large quantities due to oxygen deficiency in other organisms.

치패의 떼죽음의 원인으로서는, 가리비의 먹이이며, 또 최대의 산소 발생원이라고 생각되는 식물성 플랑크톤의 현저한 감소에 의해 수중이 산소 결핍 상태가 되는 것으로 알려지고 있다. It is known that as a cause of plaque death, the water becomes oxygen deficient due to a significant decrease in phytoplankton, which is considered to be the largest source of oxygen and is the food of scallops.

대한민국공개특허 제2011-0096226호(해삼,가리비 양식기)Republic of Korea Patent No. 2011-0096226 (sea cucumber, scallop farming machine)

본 발명은 상기한 바와 같은 문제를 해결하기 위해 수하식 양식에서 사용되는 채롱을 개선하여 가리비 양식의 생산성을 향상하는 것을 목적으로 한다. The present invention aims to improve the productivity of scallop farming by improving the chalong used in sewage farming to solve the problems as described above.

상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 고무판이 다수 개 구비된 채롱에 가리비 치패를 상기 고무판에 부착시켜 해수에서 수하식으로 소정 기간 양식하는 가리비 양식방법에 있어, 상기 고무판은 구멍이 형성되어 있고, 에틸렌 아크릴 고무, 게르마늄 및 아민계 가류제를 포함한 고무 조성물로 이루어진 것을 특징으로 하는 가리비 양식 방법을 제공한다. In order to solve the above problems, the present invention is a method for farming scallops in which a scallop plaque is attached to the rubber plate to a chalong provided with a plurality of rubber plates to form a sewage type for a predetermined period in seawater. It provides a scallop farming method characterized by consisting of a rubber composition comprising an acrylic rubber, germanium and amine-based vulcanizing agent.

본 발명에 따르면, 채롱의 고무판에서 게르마늄이 높은 함량으로 존재하므로 가리비가 안칙된 고무판에서 게르마늄에 의해 산소의 발생량이 증가하므로 치패가 산소의 결핍에 의해 폐사하는 비율이 저감된다. According to the present invention, since a high amount of germanium is present in the rubber plate of Chalong, the generation amount of oxygen is increased by germanium in the rubber plate having scallop, so that the rate at which the plaque dies due to lack of oxygen is reduced.

또한, 고무판이 향상된 내염수성과 내수성을 가지므로 다년간 채롱을 해수에서 사용하더라도 세척할 때에 변형과 깨짐이 발생하지 않아 채롱의 내구성이 향상된다. In addition, since the rubber plate has improved salt and water resistance, even if the chalong is used in seawater for many years, deformation and cracking do not occur when washing, thereby improving durability of the chalong.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 가리비 양식을 위한 채롱의 사진이다. 1 is a photograph of a chalong for scallop farming according to an embodiment of the present invention.

본 발명은, 고무판이 다수 개 구비된 채롱에 가리비 치패를 상기 고무판에 부착시켜 해수에서 수하식으로 소정 기간 양식하는 가리비 양식방법에 있어, 상기 고무판은 구멍이 형성되어 있고, 에틸렌 아크릴 고무, 게르마늄 및 아민계 가류제를 포함한 고무 조성물로 이루어진 것을 특징으로 하는 가리비 양식 방법에 관한 것이다. In the present invention, in a scallop farming method in which a scallop plaque is attached to the rubber plate on a chaperone provided with a plurality of rubber plates and cultured for a predetermined period in seawater, the rubber plate is formed with holes, ethylene acrylic rubber, germanium and amine It relates to a scallop farming method characterized by consisting of a rubber composition containing a system vulcanizing agent.

본 발명의 고무 조성물에서 에틸렌 아크릴 고무(AEM)는, 에틸렌, 메틸 아크릴레이트에 카르복실산기를 가진 가교 단량체와의 삼원 공중합체이다. 고분자 내의 카르복실산기는 디아민과 같은 이작용기성 반응물(bifunctional reagents)에 의해 가교가 가능하게 된다. 완전히 포화된 사슬은 우수한 내오존성, 내열성을 부여하는 반면, 메틸 아크릴레이트기는 내유성을 나타낸다. 이 고분자는 할로겐을 함유하지 않고 있다. 이 밖에도 내후성, 저온유연성, 높은 인장강도의 특성을 가진다. In the rubber composition of the present invention, ethylene acrylic rubber (AEM) is a ternary copolymer with a crosslinking monomer having a carboxylic acid group in ethylene and methyl acrylate. The carboxylic acid group in the polymer can be crosslinked by bifunctional reagents such as diamines. The fully saturated chain gives excellent ozone resistance and heat resistance, while the methyl acrylate group exhibits oil resistance. This polymer contains no halogen. In addition, it has the characteristics of weatherability, low temperature flexibility, and high tensile strength.

에틸렌 아크릴 고무(AEM)의 상업화 제품으로 듀폰의 제품 Vamac G, Vamac GLS, Vamac HG 등을 사용할 수 있다.As a commercialized product of ethylene acrylic rubber (AEM), DuPont products Vamac G, Vamac GLS, Vamac HG and the like can be used.

에틸렌 아크릴 고무의 가류제는 일반적으로 아민 가류제와 퍼옥사이드 가류제로 구분된다. 본 발명에서는 고무 100 중량부 대비 게르마늄 30 ~ 100 중량부의 높은 함량으로 충전하기 위한 것으로서, 퍼옥사이드 가류제는 가류 시에 발생하는 미반응 퍼옥사이드의 분해물 가스가 가류 고무중에 잔류해 발포가 될 가능성이 있어 기계적 강도가 저하되기 때문에, 특히 게르마늄을 고 함량으로 배합하는 경우에 아민계 가류제를 이용하는 것이 바람직하다.Ethylene acrylic rubber curing agents are generally classified into amine curing agents and peroxide curing agents. In the present invention, compared to 100 parts by weight of rubber, compared to 100 parts by weight of germanium, is intended to fill with a high content of 30 to 100 parts by weight of the peroxide vulcanizing agent. Since the mechanical strength is lowered, it is preferable to use an amine-based vulcanizing agent, especially when blending germanium at a high content.

고무 100 중량부 대비 1 ~ 3 중량부의 비율로 이용되는 아민계 가류제로서는 헥사메틸렌디아민카바메이트, N, N´-디신나밀리덴-1,6-헥산 디아민 등의 지방족 또는 방향족계의 아민계 가류제가 이용된다.As an amine-based vulcanizing agent used in a ratio of 1 to 3 parts by weight relative to 100 parts by weight of the rubber, an aliphatic or aromatic amine type such as hexamethylenediamine carbamate, N, N´-disinnamilliden-1,6-hexane diamine, etc. Curatives are used.

게르마늄은 혈액 순환 및 신진 대사를 촉진하는 등과 같이 생체 활성화 작용이 우수한 재료로 알려지고 있어 건강기구의 소재로 널리 사용되고 있다.Germanium is widely used as a material for health devices because it is known as an excellent bio-activating material such as promoting blood circulation and metabolism.

게르마늄은 산소의 효율적인 활용을 돕는 산소 촉매제로서의 역할을 하여 산소 공급이 원활히 이루어지도록 하고, 음이온을 방출하여 면역력을 강화시킴에 따라 생명체가 건강하게 유지되도록 하는 효능을 가지는 것으로 알려지고 있다. Germanium is known to have an effect of acting as an oxygen catalyst to help the efficient use of oxygen, so that the oxygen supply is smoothly performed, and by releasing anions, the immune system is strengthened to keep the living organisms healthy.

본 발명에서 게르마늄은 10 ~ 500㎛의 분말이 사용되며, 게르마늄이 30 중량부 미만이면 생체 활성 효과가 미약하거나 나타나지 않을 수 있고, 100 중량부를 초과하면 고무판을 성형할 경우에 딱딱해지거나 부서지기 쉬워 고무판의 유연성과 내구성이 저하될 수 있다. In the present invention, a powder of 10 to 500 μm is used for germanium, and if germanium is less than 30 parts by weight, the bioactive effect may be weak or non-existent, and when it exceeds 100 parts by weight, it is easy to become hard or brittle when forming a rubber plate. The flexibility and durability of the rubber sheet may be deteriorated.

게르마늄이 함유된 고무판은 게르마늄이 고무판 내부에 존재하게 되므로 생체 활성화 작용의 효과가 충분히 발현되기 어렵다. In the rubber plate containing germanium, since the germanium exists inside the rubber plate, it is difficult to sufficiently express the effect of the bio-activation action.

본 발명에서는 이를 해결하기 위해 성형된 고무판의 표면을 줄 연마, 배럴 연마 또는 샌드 블러스트 처리에 의해 게르마늄의 일부 표면이 노출되도록 할 수 있다. In the present invention, the surface of the molded rubber sheet may be exposed to a part of germanium by row polishing, barrel polishing, or sand blasting.

연마 가공으로 게르마늄이 노출되어 거칠어진 표면에서 가리비의 족사의 부착력이 향상되는 것에 의해 가리비의 유실이 억제되므로 가리비의 생산성이 향상되는 것이 가능해진다. The loss of scallops is suppressed by improving the adhesion of the scallops on the roughened surface where the germanium is exposed by abrasive processing, so that the productivity of the scallops can be improved.

본 발명의 고무판은 구멍이 형성되어 있는 것에 의해 채롱에서 해수의 순환이 용이해진다. The rubber plate of the present invention facilitates circulation of seawater in a chalong by forming a hole.

본 발명의 고무판을 구성하는 고무 조성물은 필요에 따라 카본 블랙, 규산칼슘, 탄산칼슘, 산화아연, 클레이 등의 충전제; 로진, 석유수지, 쿠마론 수지, 페놀 수지 등의 개질제; 유황, 다류화 고무 등의 가류제; 2-머캅토벤조티아졸, 디벤조티아딜디술피드 등의 가류 촉진제; 안정제; 노화방지제; 안료; 가공조제; 가소제; 등을 첨가할 수 있다. The rubber composition constituting the rubber plate of the present invention may include fillers such as carbon black, calcium silicate, calcium carbonate, zinc oxide, and clay, if necessary; Modifiers such as rosin, petroleum resin, coumarone resin, and phenol resin; Vulcanizing agents such as sulfur and polymorphized rubber; Vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole and dibenzothiadil disulfide; stabilizator; Anti-aging agents; Pigment; Processing aids; Plasticizers; Etc. can be added.

본 발명의 고무판을 구성하는 고무 조성물에 해양성 식물에 대한 기피 활성 물질로서 이소티오시아네이트류를 더 첨가할 수 있다. To the rubber composition constituting the rubber plate of the present invention, isothiocyanates may be further added as a repellent active material for marine plants.

이소티오시아네이트류는 알킬이소티오시아네이트류, 알킬이소티오시아네이트의 모노메틸 티오에테르류, 아릴이소티오시아네이트류 등이 사용될 수 있지만, 그 중에서도 2,4-디클로로페닐이소티오시아네이트, 3,4-디클로로페닐이소티오시아네이트가 바람직하게 사용될 수 있다. As the isothiocyanates, alkylisothiocyanates, monomethyl thioethers of alkylisothiocyanates, arylisothiocyanates, and the like can be used. Among them, 2,4-dichlorophenylisothiocyanate, 3,4-dichlorophenylisothiocyanate can be preferably used.

해양성 식물에 대한 기피 활성을 위해 유기 주석 등과 같은 독성이 높은 물질을 이용한 방오 도료를 도포하여 사용할 수 있지만, 독성이 강하거나 내구성이 저하되는 문제가 발생하는데, 본 발명의 고무판은 이소티오시아네이트류가 서서히 장기간 방출되므로 이러한 문제가 해결되면서 해수에서도 해양성 생물이 부착되지 않는 효과가 지속적으로 유지될 수 있다. For repellent activity on marine plants, antifouling paints using highly toxic substances such as organic tin may be applied and used, but there is a problem in that toxicity is strong or durability is deteriorated, and the rubber plate of the present invention is isothiocyanates As the problem is solved by slowly releasing for a long time, the effect of not attaching marine organisms to seawater can be maintained continuously.

이소티오시아네이트류는, 본 발명의 고무 조성물의 가류 고무 성분 100 중량부에 대해 0 ~ 30 중량부 첨가하여 사용될 수 있다. 30 중량부를 초과하여 사용할 경우에 가류를 저해하므로 고무판의 기계적 물성이 저하할 수 있다. Isothiocyanates may be used by adding 0 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the vulcanized rubber component of the rubber composition of the present invention. When used in excess of 30 parts by weight, vulcanization is inhibited, so that the mechanical properties of the rubber plate may deteriorate.

본 발명의 고무판을 구성하는 고무 조성물에 해양성 식물에 대한 기피 활성 물질로서 이소티오시아네이트류를 더 첨가할 경우에 수불용성 흡수성 수지를 더 첨가할 수 있다. When an isothiocyanate is further added as a repellent active material for marine plants to the rubber composition constituting the rubber plate of the present invention, a water-insoluble absorbent resin may be further added.

수불용성 흡수성 수지가 고무에 더 첨가됨으로써, 해수와 같이 고농도의 염수에 접촉할 경우에 흡수와 팽윤 현상이 발생하는 것에 의해, 해양성 식물 기피활성 물질인 이소티오시아네이트류가 흡수에 의해 용이하게 용출되므로, 고무판에서 다른 식물의 부착과 번식이 이루어지지 않게 될 수 있다. By adding a water-insoluble absorbent resin to the rubber, absorption and swelling occurs when it comes into contact with a high concentration of brine, such as sea water, so that the marine plant repellent active material isothiocyanates are easily eluted by absorption. Therefore, the attachment and propagation of other plants on the rubber plate may not be achieved.

또한, 수불용성 흡수성 수지는 내염수성을 가지므로 장기간 사용이 가능하다. In addition, the water-insoluble absorbent resin can be used for a long time because it has salt resistance.

이러한 수불용성 흡수성 수지는 술포 알킬(메타) 아크릴레이트계 단량체와 이 이외의 수용성 단량체를 함께 사용하여 가교제의 존재하에 중합하여 제조할 수 있다. Such a water-insoluble absorbent resin can be produced by polymerizing in the presence of a crosslinking agent using a sulfo-alkyl (meth) acrylate monomer and a water-soluble monomer other than this.

상기 술포 알킬(메타) 아크릴레이트계는, 술포 에틸 아크릴레이트의 알칼리 금속염 혹은 암모늄염, 술포 에틸 메타크릴레이트의 알칼리 금속염 혹은 암모늄염, 술포 프로필 아크릴레이트의 알칼리 금속염 또는 암모늄염, 술포 프로필 메타크릴레이트의 알칼리 금속염 또는 암모늄염 중에서 선택될 수 있다. The sulfo alkyl (meth) acrylate-based, alkali metal salt or ammonium salt of sulfo ethyl acrylate, alkali metal salt or ammonium salt of sulfo ethyl methacrylate, alkali metal salt or ammonium salt of sulfo propyl acrylate, alkali metal salt of sulfo propyl methacrylate Or an ammonium salt.

상기 수용성 단량체는, 아크릴산 혹은 그 알칼리 금속염이나 암모늄염, 메타크릴산 혹은 그 알칼리 금속염이나 암모늄염, 술포 알킬 아크릴레이트, 술포 알킬 메타크릴레이트, 아크릴 아미드, 메타크릴 아미드 중에서 선택될 수 있다. The water-soluble monomer may be selected from acrylic acid or its alkali metal salt or ammonium salt, methacrylic acid or its alkali metal salt or ammonium salt, sulfo alkyl acrylate, sulfo alkyl methacrylate, acryl amide, and methacryl amide.

가교제는, 에틸렌 글리콜 디(메타) 아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타) 아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타) 아크릴레이트, 프로필렌글리콜 디(메타) 아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타) 아크릴레이트, 트리메티롤프로판 트리(메타) 아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타) 아크릴레이트, 펜타에리스리토르 디(메타) 아크릴레이트, N, N-메틸렌비스아크릴아미드, 이소시아눌산트리 아릴, 트리메티롤프로판 디아릴 에테르 중에서 선택될 수 있다. The crosslinking agent is ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, Trimethyrolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, N, N-methylenebisacrylamide, triaryl isocyanurate, trimethyrol Propane diaryl ether.

상기 수불용성 흡수성 수지는 일반적으로 알려진 라디칼 중합 촉매를 이용하는 방법, 방사선, 전자선, 자외선 등을 조사하는 방법 등을 이용하여 제조될 수 있다. The water-insoluble absorbent resin may be prepared using a method using a generally known radical polymerization catalyst, a method of irradiating radiation, electron beams, ultraviolet rays, or the like.

상기 수불용성 흡수성 수지는, 내염수성이 우수하고, 고농도의 염 특히 다가 금속 이온을 포함한 해수와 같은 수성 액체에서, 혹은 저농도라도 장기에 걸쳐 연속적으로 염을 포함한 수성 액체에서, 팽윤율이 저하하지 않는다. The water-insoluble water-absorbent resin is excellent in salt water resistance, and does not decrease the swelling rate in high concentrations of salts, especially in aqueous liquids such as seawater containing polyvalent metal ions, or in aqueous liquids containing salts continuously over a long period even at low concentrations. .

상기 수불용성 흡수성 수지는, 본 발명의 고무 조성물의 가류 고무 성분 100 중량부에 대해 0 ~ 30 중량부 첨가하여 사용될 수 있다. 30 중량부를 초과하여 사용할 경우에 가류를 저해하므로 고무판의 기계적 물성이 저하하거나 흡수 겔의 탈락이 현저하게 발생하므로 장기간 안정된 특성을 나타낼 수 없다. The water-insoluble absorbent resin may be used by adding 0 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the vulcanized rubber component of the rubber composition of the present invention. When used in excess of 30 parts by weight, vulcanization is inhibited, and thus mechanical properties of the rubber plate are lowered or dropping of the absorbent gel occurs remarkably, so it cannot exhibit stable properties for a long time.

이하, 본 발명을 하기의 실시예와 비교예에 의거하여 좀 더 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on the following examples and comparative examples.

단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것이 아니고, 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 치환 및 균등한 타 실시예로 변경할 수 있음은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 명백할 것이다.However, the following examples are only for exemplifying the present invention, and the present invention is not limited by the following examples, and can be replaced with other equivalents and substituted without departing from the spirit of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art to which the present invention pertains.

[제조예 1] [Production Example 1]

에틸렌 아크릴 고무(Vamac G) 100 중량부, 게르마늄 분말(100㎛) 30 중량부, 스테아린산 2 중량부, 노화방지제(4,4′-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, 대내신흥화학공업(주), 일본) 2 중량부, 가소제(RS-735, 폴리에테르에스테르계, ADEKA Corporation(일본)) 10 중량부, 가류조제(1,3-디-o-트릴구아니딘, 내신흥화학공업(주), 일본) 4 중량부 및 가류제(헥사메틸렌디아민카바메이트) 2 중량부의 고무 조성물을 니더에서 혼련하고 난 혼련물을 170℃에서 15분간 압축성형하여 두께 5mm의 구멍이 형성된 고무판을 제조하였다. 100 parts by weight of ethylene acrylic rubber (Vamac G), 30 parts by weight of germanium powder (100 μm), 2 parts by weight of stearic acid, anti-aging agent (4,4′-bis (α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine, Daeheung E & C Industry, Japan) 2 parts by weight, plasticizer (RS-735, polyether ester system, ADEKA Corporation (Japan)) 10 parts by weight, vulcanization aid (1,3-di-o-triguanidine, Emerging Chemical Industry (Japan), 4 parts by weight of a rubber composition and 4 parts by weight of a vulcanizing agent (hexamethylenediamine carbamate) were kneaded in a kneader, and the kneaded product was compressed and molded at 170 ° C. for 15 minutes to produce a rubber plate with a hole having a thickness of 5 mm. Did.

[제조예 2 ~ 5] [Production Examples 2 to 5]

상기 제조예 1에서 상기 고무 조성물을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는, 제조예 1과 동일한 방법을 사용하여 고무판을 제조하였다. A rubber plate was manufactured using the same method as in Production Example 1, except that the rubber composition in Production Example 1 was changed as shown in Table 1 below.

[제조예 6][Production Example 6]

원통형 세퍼러블플라스크에 술포 에틸 메타크릴레이트의 나트륨염 172.8g(0.8몰), 아크릴산 3.6g(0.05 몰), 아크릴산 나트륨 14.1g(0.15 몰), N,N′-메틸렌비스아크릴아미드 0.154g(0.001 몰) 및 물 260g을 투입하고, 교반하여 균일하게 용해시켰다. 질소 치환한 후, 용액을 40℃로 가열하고, 10% 과황산암모늄 수용액 10g 및 1% L-아스코르빈산수용액 0.5g을 첨가하고, 교반을 정지하여 중합반응을 시켰다. 중합이 개시되면서 발열하여, 40분 후에 68℃까지 상승했다. 중합계의 온도가 내려가기 시작한 것을 확인한 후, 용액을 90℃으로 상승시켜 1시간 더 가열했다. 얻어진 흡수성 수지의 함수 겔을 분말화한 후, 150℃의 열풍 건조기로 5시간 건조하고 분쇄하여 흡수성 수지를 얻었다.In a cylindrical separable flask, sodium salt of sulfo ethyl methacrylate 172.8 g (0.8 mol), acrylic acid 3.6 g (0.05 mol), sodium acrylate 14.1 g (0.15 mol), N, N'-methylenebisacrylamide 0.154 g (0.001 Mol) and 260 g of water were added and stirred to dissolve uniformly. After nitrogen substitution, the solution was heated to 40 ° C., and 10 g of 10% ammonium persulfate aqueous solution and 0.5 g of 1% L-ascorbic acid aqueous solution were added, and stirring was stopped to effect polymerization. Exothermic heat was generated as the polymerization started, and after 40 minutes, the temperature rose to 68 ° C. After confirming that the temperature of the polymerization system began to decrease, the solution was raised to 90 ° C and heated for another hour. The water-containing gel of the obtained absorbent resin was powdered, then dried for 5 hours with a hot air dryer at 150 ° C and pulverized to obtain an absorbent resin.

고무 조성물Rubber composition 제조예 1Preparation Example 1 제조예 2Preparation Example 2 제조예 3Preparation Example 3 제조예 4Preparation Example 4 제조예 5Preparation Example 5 에틸아크릴고무Ethyl acrylic rubber 100100 100100 100100 100100 00 NBRNBR 00 00 00 00 100100 게르마늄germanium 3030 9090 3030 3030 00 카본블랙Carbon black 00 00 00 00 3030 스테아린산Stearic acid 22 22 22 22 22 노화방지제Anti-aging agent 22 22 22 22 22 가소제Plasticizer 1010 1010 1010 1010 1010 가류조제Vulcanization 44 44 44 44 00 산화아연Zinc oxide 00 00 00 00 33 가류제Vulcanizer 22 22 22 22 00 유황brimstone 00 00 00 00 1One 이소티오시아네이트류Isothiocyanates 00 00 1515 1515 00 흡수성 수지Absorbent resin 00 00 00 1515 00 * 단위는 중량부임
** NBR은 일본 합성 고무 제품 N241H, 이소티오시아네이트류는 2,4-디클로로페닐이소티오시아네이트, 흡수성 수지는 제조예 6의 것
* Unit is part by weight
** NBR is Japanese synthetic rubber product N241H, isothiocyanates are 2,4-dichlorophenylisothiocyanates, and absorbent resins are those of Preparation Example 6.

[실시예 1][Example 1]

상기 제조예 1의 고무판을 10개 구비하여 10칸으로 구획된 채롱 5개에서 가리비 치패(평균 각고 1㎝)를 상기 고무판에 20미씩 부착시켜 완도 앞 바다의 해수에서 수하식으로 24개월 동안 양식을 하였다. The 10 rubber plates of Preparation Example 1 were prepared and attached to the rubber plate by 20 mi of scallop plaques (average height 1 cm) in 5 chalons divided into 10 compartments. .

[실시예 2][Example 2]

상기 실시예 1에서 상기 고무판을 상기 제조예 2의 고무판을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 양식을 하였다. In Example 1, the rubber plate was cultured in the same manner as in Example 1, except that the rubber plate of Production Example 2 was used.

[실시예 3][Example 3]

상기 실시예 1에서 상기 고무판의 표면을 줄을 이용하여 연마한 것을 고무판으로 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 양식을 하였다. In Example 1, the surface of the rubber plate was cultured in the same manner as in Example 1, except that the rubber plate was used as a rubber plate.

이때 얻어진 고무판을 확대경으로 표면을 관찰하여 게르마늄의 일부가 고무판의 표면으로부터 돌출된 것을 확인하였다. At this time, the surface of the obtained rubber plate was observed with a magnifying glass to confirm that a portion of germanium protruded from the surface of the rubber plate.

[실시예 4][Example 4]

상기 실시예 1에서 상기 제조예 3의 고무판을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 양식을 하였다. In Example 1, except for using the rubber plate of Preparation Example 3, it was cultured in the same manner as in Example 1.

[실시예 5][Example 5]

상기 실시예 1에서 상기 제조예 4의 고무판을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 양식을 하였다. In Example 1, except for using the rubber plate of Preparation Example 4, it was cultured in the same manner as in Example 1.

[비교예 1][Comparative Example 1]

상기 실시예 1에서 상기 제조예 5의 고무판을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 양식을 하였다. It was cultured in the same manner as in Example 1, except that the rubber plate of Preparation Example 5 was used in Example 1.

상기 제조예 1과 제조예 5의 고무판에 대해 물성을 평가하여 표 2에 나타내었다. It was shown in Table 2 by evaluating the physical properties of the rubber plates of Preparation Example 1 and Preparation Example 5.

구분division 제조예 1Preparation Example 1 제조예 5Preparation Example 5 물성Properties 경도(Duro A)Hardness (Duro A) 9090 8686 인장강도(MPa)Tensile strength (MPa) 4.14.1 2.42.4 신도(%)Elongation (%) 7070 120120 수침 시험Immersion test 경도변화Hardness change -5-5 -7-7 인장강도변화율(%)Tensile strength change rate (%) -25-25 -27-27 신도변화율(%)Elongation change rate (%) +28+28 +82+82 체적변화율(%)Volume change rate (%) +3.5+3.5 +6.4+6.4 25%염수
침지 시험
25% brine
Immersion test
경도 변화(Point)Hardness change (Point) -1-One -2-2
"" 인장강도변화율(%)Tensile strength change rate (%) -8-8 -19-19 "" 신도변화율(%)Elongation change rate (%) +2+2 -5-5 "" 체적변화율(%)Volume change rate (%) +2.9+2.9 +3.4+3.4 *수침 시험: 70℃의 물에서 70시간 침지 후 측정
**25%염수 침지 시험: 25% 식염수에서 168시간 침지 후 측정
* Immersion test: measured after immersion in water at 70 ℃ for 70 hours
** 25% saline immersion test: measured after 168 hours immersion in 25% saline

상기 표 2의 결과로부터 본 발명의 고무판은 내수성과 내염수성이 향상되는 것이 확인된다. From the results of Table 2 above, it was confirmed that the rubber sheet of the present invention improved water resistance and salt resistance.

상기 실시예 및 비교예의 가리비 양식 방법에 대해 폐사율, 고무판의 생물 부착 상태, 고무판의 내구성을 평가하여 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. For the scallop farming method of the Examples and Comparative Examples, the mortality rate, the biological adhesion state of the rubber plate, and the durability of the rubber plate were evaluated, and the results are shown in Table 3 below.

이때, 고무판에 생물의 부착 상태는 양식이 완료된 후에 채롱을 해수에서 꺼내어 고무판에 생물의 부착 상태를 관찰하여 아래와 같은 5단계 평가를 실시한다. At this time, the state of attachment of the organism to the rubber plate is completed, and after the culture is completed, the chalong is taken out of the seawater, and the adhesion state of the organism to the rubber plate is observed, and the following five steps are evaluated.

◎ : 부착 면적 0%◎ : Attachment area 0%

○ : 부착 면적 0~15%○ : Attachment area 0-15%

● : 부착 면적 15~30%● : 15 ~ 30% of the attached area

△ : 부착 면적 30~60%△ : 30-60% of the attached area

× : 부착 면적 60% 이상×: 60% or more of the attached area

고무판의 내구성은 양식 완료 후 고압 물 세척에 의한 고무판의 변형 또는 깨짐을 관찰하고 아래와 같이 평가한다. The durability of the rubber plate is evaluated by observing the deformation or cracking of the rubber plate by washing with high pressure water after completion of aquaculture.

○ : 깨짐 또는 변형이 발생하지 않음○: No cracking or deformation

× : 깨짐 또는 변형이 발생함×: crack or deformation occurs

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 비교예 1Comparative Example 1 폐사율(%)Mortality rate (%) 1313 88 1111 1212 1010 2727 고무판에 생물의 부착 상태Attachment of organisms to rubber plates 내구성durability ××

상기 표 3으로부터 본 발명의 방법에 따라 가리비 양식을 할 경우(실시예 1~5)에 게르마늄에 의한 산소의 공급이 촉진되므로 폐사율이 현저히 향상되는 것이 확인된다. From Table 3, it was confirmed that when scallop farming was performed according to the method of the present invention (Examples 1 to 5), the supply of oxygen by germanium was promoted, so that the mortality rate was significantly improved.

한편, 채롱에 구비된 고무판에 이소티오시아네이트류가 더 첨가된 경우에 고무판에 생물의 부착이 억제되어 가리비의 생장을 원활히 하고 양식 완료 후 수확 작업이 용이하게 이루어지게 된다. On the other hand, when isothiocyanates are further added to the rubber plate provided in the chalong, the adhesion of organisms to the rubber plate is suppressed to facilitate the growth of scallops and to facilitate the harvesting after farming.

또한, 채롱에 구비된 고무판이 내염수 특성이 향상되어 양식 완료 후에 고부판의 재사용을 위한 고압 물 세척이 가능해져 생산성이 향상되는 것이 확인된다. In addition, it is confirmed that the rubber plate provided in the chalong has improved salt water resistance, and thus, after completion of aquaculture, high pressure water washing for reuse of the high plate is possible, thereby improving productivity.

Claims (5)

고무판이 다수 개 구비된 채롱에 가리비 치패를 상기 고무판에 부착시켜 해수에서 수하식으로 소정 기간 양식하는 가리비 양식방법에 있어,
상기 고무판은 구멍이 형성되어 있고,
에틸렌 아크릴 고무 100 중량부 대비 10 ~ 500 ㎛의 분말의 게르마늄 30 ~ 100 중량부, 아민계 가류제 및 이소티오시아네이트류를 포함하고,
상기 아민계 가류제는 헥사메틸렌디아민카바메이트 또는 N, N´-디신나밀리덴-1,6-헥산 디아민이고,
상기 이소티오시아네이트류는 2,4-디클로로페닐이소티오시아네이트 또는 3,4-디클로로페닐이소티오시아네이트인,
고무 조성물로 제조된 것을 특징으로 하는 가리비 양식 방법.
In the scallop farming method of attaching a scallop plaque to the rubber plate on a chaongron equipped with a large number of rubber plates, and farming for a predetermined period in a seawater type,
The rubber plate is formed with a hole,
30 to 100 parts by weight of germanium in a powder of 10 to 500 µm compared to 100 parts by weight of ethylene acrylic rubber, amine-based vulcanizing agent and isothiocyanates,
The amine-based vulcanizing agent is hexamethylene diamine carbamate or N, N′-discinnamilidene-1,6-hexane diamine,
The isothiocyanates are 2,4-dichlorophenylisothiocyanate or 3,4-dichlorophenylisothiocyanate,
Scallop farming method characterized in that it is made of a rubber composition.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 고무판이 줄 연마, 배럴 연마 또는 샌드 블러스트 처리에 의해 게르마늄의 일부가 고무판의 표면에 노출된 것을 특징으로 하는 가리비 양식방법.
According to claim 1,
A method of scallop farming, characterized in that a portion of germanium is exposed on the surface of the rubber plate by the rubber plate being subjected to file polishing, barrel polishing, or sand blasting.
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