KR102097810B1 - Pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 점착제 조성물은, (메타) 아크릴산 에스테르 단량체(A) 85 중량부 내지 99.9 중량부, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B) 0.1 중량부 내지 15 중량부, 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물(C)로부터 유래된 중합단위를 갖는 공중합체를 포함할 수 있다:
[화학식 1]

Figure 112015107439475-pat00008

상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기이되, 상기 알킬기 또는 알킬렌기는 아릴기, 히드록시기, 우레탄기, 케톤기, 또는 에스터기로 치환될 수 있고, R3 내지 R5 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 9의 알콕시기, 아릴옥시기 또는 할로겐이다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, (meth) acrylic acid ester monomer (A) 85 parts by weight to 99.9 parts by weight, a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group (B) 0.1 parts by weight to 15 parts by weight, and represented by the following formula (1) It may include a copolymer having a polymerization unit derived from the compound (C) to be:
[Formula 1]
Figure 112015107439475-pat00008

In Formula 1, R1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R2 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, wherein the alkyl group or alkylene group is substituted with an aryl group, hydroxy group, urethane group, ketone group, or ester group. Can be, at least one of R3 to R5 is an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms, an aryloxy group, or halogen.

Description

점착제 조성물{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION}Adhesive composition {PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION}

본 출원은 점착제 조성물, 광학 적층체, 편광판 및 표시장치에 관한 것이다.The present application relates to an adhesive composition, an optical laminate, a polarizing plate and a display device.

디스플레이 장치는 다양한 광학 필름을 포함한다. 예를 들어, 액정 디스플레이 장치(Liquid Crystal Display Device, 이하, 「LCD 장치」)는, 일반적으로 2장의 투명 기판 사이에 주입된 액정 패널과 광학 필름을 포함한다. 광학 필름으로는 편광 필름, 위상차 필름 또는 휘도 향상 필름 등이 있는데, 이들 광학 필름들을 적층하는 데는 광학 필름용 점착제가 필요하다. 또한, 광학 필름을 액정 패널과 같은 피착제에 부착하는 경우에도 점착제가 사용될 수 있다.Display devices include various optical films. For example, a liquid crystal display device (hereinafter referred to as "LCD device") generally includes a liquid crystal panel and an optical film injected between two transparent substrates. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, or a brightness enhancing film, and an adhesive for the optical film is required to laminate these optical films. In addition, an adhesive can also be used when the optical film is attached to an adherend such as a liquid crystal panel.

점착제의 사용환경을 고려할 때, 점착제는 내열 및/또는 내습열 조건에서도 높은 점착력을 유지할 필요가 있다. 이를 위해, 실란계 커플링제와 같은 커플링제가 사용되어 왔으나, 고온에서의 휘발성이 큰 실란계 커플링제는 제품의 건조 과정에서 쉽게 손실되고, 그에 따라 점착제의 점착력 저하, 점착 계면에서의 기포 발생, 또는 점착제의 박리 문제가 나타났다. 또한, 실란계 커플링제가 사용될 경우 경화제가 추가로 투입될 수 있는데, 이러한 경화제는 과경화로 인한 점착제의 내구성 저하, 건조 후 잔류 경화제의 추가 경화에 따른 내구성의 경시변화 증대, 및 점착 조성물을 포함하는 코팅액의 보관 안정성 감소와 같은 문제를 야기한다. 또한, 경화제와 실란계 커플링제를 함께 사용할 경우, 실란계 커플링제에 포함된 일부 구조가 틴(tin)계 경화 촉매에 대한 킬레이팅을 야기하여 경화속도를 느리게 할 수도 있다. When considering the use environment of the pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive needs to maintain a high adhesion even under heat and / or moisture heat conditions. To this end, a coupling agent such as a silane coupling agent has been used, but a silane coupling agent having high volatility at high temperature is easily lost during the drying process of the product, thereby deteriorating the adhesive strength of the adhesive, bubbles at the adhesive interface, Or the peeling problem of the adhesive appeared. In addition, when a silane-based coupling agent is used, a curing agent may be additionally added. Such a curing agent includes a decrease in durability of the pressure-sensitive adhesive due to over-curing, an increase in durability over time due to further curing of the residual curing agent after drying, and an adhesive composition. It causes problems such as a decrease in storage stability of the coating solution. In addition, when a curing agent and a silane-based coupling agent are used together, some structures included in the silane-based coupling agent may cause chelating of the tin-based curing catalyst, thereby slowing the curing rate.

본 출원의 목적은 내열 및/또는 내습열 조건에서도 우수한 점착력을 갖는 점착제 조성물을 제공하는 것이다.The object of the present application is to provide an adhesive composition having excellent adhesion even under heat and / or moisture heat conditions.

본 출원의 다른 목적은 내구성의 경시변화가 억제된 점착제 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present application is to provide a pressure-sensitive adhesive composition with a change in durability over time.

본 출원의 또 다른 목적은 점착력이 우수하고 경시변화가 억제된 점착제층을 포함하는 광학 적층체, 편광판 및/또는 표시장치를 제공하는 것이다.Another object of the present application is to provide an optical laminate, a polarizing plate, and / or a display device including an adhesive layer having excellent adhesion and suppressing change over time.

본 출원의 일 구체예에 관한 점착제 조성물은, (메타) 아크릴산 에스테르 단량체(A) 85 중량부 내지 99.9 중량부, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B) 0.1 중량부 내지 15 중량부, 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물(C)로부터 유래된 중합단위를 갖는 공중합체를 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present application, (meth) acrylic acid ester monomer (A) 85 parts by weight to 99.9 parts by weight, a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group (B) 0.1 parts by weight to 15 parts by weight, and It may include a copolymer having a polymerization unit derived from the compound (C) represented by the formula (1).

[화학식 1] [Formula 1]

Figure 112015107439475-pat00001
Figure 112015107439475-pat00001

상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기이되, 상기 알킬기 또는 알킬렌기는 아릴기, 히드록시기, 우레탄기, 케톤기, 또는 에스터기로 치환될 수 있고, R3 내지 R5 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 9의 알콕시기, 아릴옥시기 또는 할로겐일 수 있다.In Formula 1, R1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R2 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, wherein the alkyl group or alkylene group is substituted with an aryl group, hydroxy group, urethane group, ketone group, or ester group. It may be, and at least one of R3 to R5 may be an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms, an aryloxy group, or halogen.

하나의 예시에서, 상기 화합물(C)은 (메타) 아크릴산 에스테르 단량체(A) 및 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B)를 포함한 100 중량부 대비, 0.01 중량부 내지 2 중량부 범위 내로 포함될 수 있다.In one example, the compound (C) may be included in the range of 0.01 parts by weight to 2 parts by weight, relative to 100 parts by weight, including (meth) acrylic ester monomer (A) and a copolymerizable monomer (B) having a crosslinkable functional group. have.

또 하나의 예시에서, 가교성 관능기는 히드록시기일 수 있다.In another example, the crosslinkable functional group may be a hydroxy group.

또 하나의 예시에서, 점착제 조성물은, 가교성 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 2개 이상 가지는 가교제를 공중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부로 포함할 수 있다.In another example, the pressure-sensitive adhesive composition may include a crosslinking agent having two or more functional groups capable of reacting with a crosslinkable functional group in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer.

또 하나의 예시에서, 점착제 조성물은, 공중합체 100 중량부 대비 0.1 중량부 내지 10 중량부의 대전방지제를 포함할 수 있다.In another example, the pressure-sensitive adhesive composition may include 0.1 parts by weight to 10 parts by weight of an antistatic agent relative to 100 parts by weight of the copolymer.

또 하나의 예시에서, 점착제는 가교 구조를 구현한 후의 겔 분율이 90중량% 이하일 수 있다.In another example, the pressure-sensitive adhesive may have a gel fraction of 90% by weight or less after implementing a cross-linked structure.

본 출원은 내열 및/또는 내습열 조건에서도 점착력이 유지될 뿐 아니라, 빛 샘 방지 특성과 재작업성이 우수한 점착제 조성물을 제공한다. 또한, 본 출원의 점착제 조성물은 실란계 커플링제를 포함하지 않기 때문에, 실란계 커플링제 사용으로 인한 점착력 저하나 기포발생 문제, 및 과량의 경화제 사용에 따른 점착제의 내구성 저하 문제 등을 해결할 수 있다.The present application provides a pressure-sensitive adhesive composition that maintains adhesion even under heat- and / or heat-resistance conditions and has excellent light leakage prevention properties and reworkability. In addition, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present application does not contain a silane-based coupling agent, it is possible to solve a problem of a decrease in adhesion due to use of a silane-based coupling agent or a bubble generation problem, and a decrease in durability of the pressure-sensitive adhesive due to use of an excessive amount of curing agent.

본 출원은 점착제 조성물에 관한 것이다. 본 출원에 관한 일례에서, 점착제 조성물은 라디칼 중합에 의해 제조된 공중합체를 포함할 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 공중합체는, 공중합체를 구성하는 단량체들이 공중합체 내에서 무질서하게 결합된 랜덤 공중합체를 의미할 수 있다.This application relates to an adhesive composition. In an example related to the present application, the pressure-sensitive adhesive composition may include a copolymer prepared by radical polymerization. In one example, the copolymer may mean a random copolymer in which monomers constituting the copolymer are randomly bound in the copolymer.

하나의 예시에서, 본 출원의 점착제 조성물에 포함되는 공중합체는, (메타) 아크릴산 에스테르 단량체(A), 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B), 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물(C)로부터 유래하는 중합단위를 가질 수 있다.In one example, the copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present application includes (meth) acrylic acid ester monomer (A), a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group (B), and a compound represented by Formula 1 (C) It may have a polymerization unit derived from.

[화학식 1] [Formula 1]

Figure 112015107439475-pat00002
Figure 112015107439475-pat00002

상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기이되, 상기 알킬기 또는 알킬렌기는 아릴기, 히드록시기, 우레탄기, 케톤기, 또는 에스터기로 치환될 수 있고, R3 내지 R5 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 9의 알콕시기, 아릴옥시기 또는 할로겐일 수 있다.In Formula 1, R1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R2 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, wherein the alkyl group or alkylene group is substituted with an aryl group, hydroxy group, urethane group, ketone group, or ester group. It may be, and at least one of R3 to R5 may be an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms, an aryloxy group, or halogen.

하나의 예시에서, 상기 공중합체는, (메타) 아크릴산 에스테르 단량체(A), 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B), 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(C)를 포함하는 단량체 혼합물을 공중합하여 제조될 수 있다. 구체적으로, 상기 공중합체는 (메타) 아크릴산 에스테르 단량체(A) 85 중량부 내지 99.9 중량부, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B) 0.1 중량부 내지 15 중량부, 및 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(C) 0.01 중량부 내지 2 중량부로부터 유래된 중합단위를 포함할 수 있다. 이때, 화합물(C)의 함량은 상기 (메타) 아크릴산 에스테르 단량체(A)의 함량과 상기 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B)의 함량을 더하여 100 중량부로 하였을 때, 이를 기준으로 한 함량을 의미한다.In one example, the copolymer, (meth) acrylic acid ester monomer (A), a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group (B), and a monomer mixture comprising a compound (C) represented by the formula (1) Can be manufactured. Specifically, the copolymer (meth) acrylic acid ester monomer (A) 85 parts by weight to 99.9 parts by weight, a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group (B) 0.1 parts by weight to 15 parts by weight, and represented by the formula (1) Compound (C) may include a polymerization unit derived from 0.01 to 2 parts by weight. At this time, when the content of the compound (C) is 100 parts by weight by adding the content of the (meth) acrylic acid ester monomer (A) and the content of the copolymerizable monomer (B) having the crosslinkable functional group, the content based on this it means.

본 명세서에서 「단량체로부터 유래된 중합 단위가 공중합체에 포함되어 있다는 것」은 그 단량체가 중합 반응을 거쳐 공중합체의 골격, 예를 들면, 주쇄 또는 측쇄를 형성하고 있다는 것을 의미할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 「중량부」는 각 성분간의 중량비율을 의미할 수 있다. 예를 들어, (메타) 아크릴산 에스테르 단량체(A) 85 중량부 내지 99.9 중량부, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B) 0.1 중량부 내지 15 중량부, 및 화합물(C) 0.01 중량부 내지 2 중량부로부터 유래된 중합단위를 포함한다는 것은, 공중합체를 제조하기 위해 투입되는 단량체의 중량비율이, (A) : (B)의 경우 85 내지 99.9 : 0.1 내지 15이고, (A+B) : (C)의 경우 100 : 0.01 내지 2인 경우를 의미할 수 있다. 상기 중량 비율의 범위를 만족할 경우 점착제의 물성, 예를 들면 점착력과 내구성 등이 우수하게 유지될 수 있다. 또한, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B)가 상기 중량 비율을 만족하는 경우, 하기 기술되는 가교제와 함께 점착 조성물에 포함된 공중합체에 대하여 충분한 가교점을 제공할 수 있다.In the present specification, "the polymerization unit derived from a monomer is contained in the copolymer" may mean that the monomer undergoes a polymerization reaction to form a skeleton of the copolymer, for example, a main chain or a side chain. In addition, in this specification, "part by weight" may mean a weight ratio between each component. For example, (meth) acrylic acid ester monomer (A) 85 parts by weight to 99.9 parts by weight, a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group (B) 0.1 parts by weight to 15 parts by weight, and compound (C) 0.01 parts by weight to 2 Containing a polymerization unit derived from parts by weight, the weight ratio of the monomers input to prepare the copolymer is (A): (B) 85 to 99.9: 0.1 to 15, (A + B): In the case of (C), it may mean a case of 100: 0.01 to 2. When the range of the weight ratio is satisfied, the physical properties of the adhesive, for example, adhesive strength and durability, can be maintained excellent. In addition, when the copolymerizable monomer (B) having a crosslinkable functional group satisfies the weight ratio, it is possible to provide a sufficient crosslinking point for the copolymer contained in the adhesive composition together with the crosslinking agent described below.

하나의 예시에서, 본 출원에 사용 가능한 (메타) 아크릴산 에스테르 단량체(A)로는, 탄소수가 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 또는 탄소수 1 내지 8의 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트를 예로 들 수 있다. 이때, 알킬기는 직쇄형, 분지쇄형 또는 고리형일 수 있다. 이러한 단량체로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 또는 라우릴 (메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있으며, 하나 이상의 단량체가 함께 사용될 수도 있다.In one example, the (meth) acrylic acid ester monomer (A) that can be used in the present application includes alkyl (meth) having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 8 carbon atoms. An acrylate is exemplified. At this time, the alkyl group may be a straight chain, branched chain or cyclic. Such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) Acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylbutyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isobor Neil (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, etc. are exemplified, and one or more monomers may be used together.

하나의 예시에서, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B)로는, 가교성 관능기와 함께 상기 (메타) 아크릴산 에스테르 단량체와 공중합될 수 있는 부위를 갖는 화합물이 사용될 수 있다. 사용 가능한 단량체의 종류는 제한되지 않으며, 점착제 분야에서 공지된 다양한 종류의 공중합성 단량체가 사용될 수 있다. 하나의 예시에서, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B)는 히드록시기 또는 카복실기를 가질 수 있다. 보다 구체적으로, 히드록시기를 갖는 공중합성 단량체로는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트 또는 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트, 또는 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬렌글리콜 (메타)아크릴레이트 중에서 1 이상이 사용될 수 있고, 카복실기를 가지는 공중합성 단량체로는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물 중 1 이상의 단량체가 사용될 수 있으나. 이에 제한되는 것은 아니다. In one example, as the copolymerizable monomer (B) having a crosslinkable functional group, a compound having a site that can be copolymerized with the (meth) acrylic acid ester monomer together with the crosslinkable functional group may be used. The types of monomers that can be used are not limited, and various types of copolymerizable monomers known in the adhesive field can be used. In one example, the copolymerizable monomer (B) having a crosslinkable functional group may have a hydroxy group or a carboxyl group. More specifically, as the copolymerizable monomer having a hydroxy group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate or 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, or 2-hydroxyethylene glycol (meth) acrylate or 2-hydroxypropylene glycol (meth) acrylic One or more of hydroxyalkylene glycol (meth) acrylates such as rate may be used, and (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxy acetic acid, 3- (meth) as a copolymerizable monomer having a carboxyl group Acryloyloxy propyl acid, 4- (meth) acryloyloxy butyric acid, acrylic acid duplex, itaconic acid, maleic acid and maleic anhydride may be used. It is not limited thereto.

하나의 예시에서, 화합물(C)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다. In one example, the compound (C) may be a compound represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112015107439475-pat00003
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상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기이되, 상기 알킬기 또는 알킬렌기는 아릴기, 히드록시기, 우레탄기, 케톤기, 또는 에스터기로 치환될 수 있고, R3 내지 R5 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 9의 알콕시기, 아릴옥시기 또는 할로겐일 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 화학식 1에서, R1은 수소이고, R2는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기이고, R3 내지 R5 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 3의 알콕시기 또는 할로겐기 일 수 있다.In Formula 1, R1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R2 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, wherein the alkyl group or alkylene group is substituted with an aryl group, hydroxy group, urethane group, ketone group, or ester group. It may be, and at least one of R3 to R5 may be an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms, an aryloxy group, or halogen. In one example, in Chemical Formula 1, R1 is hydrogen, R2 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and at least one of R3 to R5 may be an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms or a halogen group.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물(C)로는, (메트)아크릴옥시 알킬 트리메톡시실란, (메트)아크릴옥시 알킬 트리에톡시실란, (메트)아크릴옥시 알킬 디메톡시실란, (메트)아크릴옥시 알킬 디에톡시실란, (메트)아크릴옥시 알킬 트리클로로실란, (메트)아크릴옥시 알킬 디클로로실란, (메트)아크릴옥시 알킬 트리히드록시실란 및 (메트)아크릴옥시 알킬 디히드록시실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.As the compound (C) represented by Formula 1, (meth) acryloxy alkyl trimethoxysilane, (meth) acryloxy alkyl triethoxysilane, (meth) acryloxy alkyl dimethoxysilane, (meth) acryloxy alkyl 1 selected from the group consisting of diethoxysilane, (meth) acryloxy alkyl trichlorosilane, (meth) acryloxy alkyl dichlorosilane, (meth) acryloxy alkyl trihydroxysilane and (meth) acryloxy alkyl dihydroxysilane. More than one species may be used, but is not limited thereto.

본 출원의 공중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(C)로부터 유래하는 중합단위를 포함함으로써, 별도의 실란계 커플링제를 사용하지 않을 수 있다. 그에 따라, 종래기술에서 실란계 커플링제를 사용함으로써 나타났던 문제점, 예를 들어 실란계 커플링제의 휘발로 인한 점착력 저하나 기포발생 문제를 방지할 수 있다. 또한, 실란계 커플링제를 포함하지 않는 본 출원의 점착제 조성물은, 종래기술에서 실란계 커플링제 사용시 함께 첨가되던 경화제의 함량을 줄일 수 있기 때문에, 과량의 경화제 첨가로 인한 내구성 저하 문제나 점착제 조성물 코팅액의 보관 안정성 감소와 같은 문제도 해결할 수 있다. 나아가, 내열(80℃ 온도) 및/또는 내습열(60℃ 온도, 90% 습도)과 같은 가혹한 조건에서도 우수한 내구 신뢰성, 빛 샘 방지 성능 및 재작업성을 확보할 수 있다.The copolymer of the present application may include a polymerization unit derived from the compound (C) represented by Chemical Formula 1, so that a separate silane coupling agent may not be used. Accordingly, it is possible to prevent a problem caused by the use of a silane-based coupling agent in the prior art, for example, a decrease in adhesion due to volatilization of the silane-based coupling agent or a bubble generation problem. In addition, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present application that does not contain a silane-based coupling agent can reduce the content of the curing agent that was added together when using the silane-based coupling agent in the prior art, the problem of durability decrease due to the addition of excessive curing agent or coating composition of the pressure-sensitive adhesive composition Problems such as decreased storage stability can also be solved. Furthermore, excellent durability reliability, light leakage prevention performance and reworkability can be secured even in harsh conditions such as heat resistance (80 ° C temperature) and / or moisture heat (60 ° C temperature, 90% humidity).

하나의 예시에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(C)은, 상기 (메타) 아크릴산 에스테르 단량체(A)의 함량과 상기 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B)의 함량을 더하여 100 중량부로 하였을 때, 이를 기준으로 0.01 중량부 내지 2 중량부의 함량을 가질 수 있다. 상기 함량이 0.01 중량부 미만인 경우 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(C) 첨가에 따른 효과가 미미하고, 2 중량부를 초과할 경우 편광판과 점착제 사이의 밀착력이 저하되는 문제점이 있다. 하나의 예시에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(C)은 상기 범위 내에서, 1.5 중량부 이하, 1.0 중량부 이하로 포함될 수 있고, 0.05 중량부 이상 포함될 수 있다.In one example, the compound (C) represented by the formula (1), the content of the (meth) acrylic acid ester monomer (A) and the content of the copolymerizable monomer (B) having the crosslinkable functional group to 100 parts by weight At this time, it may have a content of 0.01 to 2 parts by weight based on this. When the content is less than 0.01 part by weight, the effect of adding the compound (C) represented by the formula (1) is negligible, and when it exceeds 2 parts by weight, there is a problem that the adhesion between the polarizing plate and the adhesive is lowered. In one example, the compound (C) represented by the formula (1) may be included within the above range, 1.5 parts by weight or less, 1.0 parts by weight or less, and 0.05 parts by weight or more.

필요에 따라, 상기 공중합체는 임의의 공단량체(D)로부터 유래된 중합단위를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 공단량체의 일례로는 아크릴계 단량체를 들 수 있다. 보다 구체적으로, (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드, N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등과 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트와 같은 글리시딜기 함유 단량체; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카르복실산 비닐 에스테르 등을 예로 들 수 있다. 이 중 하나 이상의 공단량체가 선택될 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 공단량체(D)는, 공중합체 제조를 위한 단량체 혼합시, 상기 (메타) 아크릴산 에스테르 단량체(A)의 함량과 상기 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B)의 함량을 더하여 100 중량부로 하였을 때, 이를 기준으로 0.1 중량부 내지 15 중량부의 범위로 투입될 수 있다.If necessary, the copolymer may further include a polymerization unit derived from any comonomer (D). An acrylic monomer is mentioned as an example of such a comonomer. More specifically, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-butoxy methyl (meth) acrylamide, N-vinyl pyrrolidone or N-vinyl caprolactam, etc. The same nitrogen-containing monomer; Styrene-based monomers such as styrene or methyl styrene; Glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate; Or carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acetate. One or more comonomers may be selected. In one example, the comonomer (D), the amount of the (meth) acrylic acid ester monomer (A) and the content of the copolymerizable monomer (B) having the crosslinkable functional group, when mixing the monomer for the copolymer production In addition, when it is 100 parts by weight, it may be added in a range of 0.1 parts by weight to 15 parts by weight based on this.

공중합체를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 자유라디칼 중합(free radical polymerization)을 이용하여 공중합체를 제조할 수 있다. 이때 사용되는 중합 개시제로는 아조계 개시제, 과산화물계 개시제, 레독스계 개시제 등이 사용될 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The method for producing the copolymer is not particularly limited. For example, a copolymer can be prepared using free radical polymerization. At this time, the polymerization initiator used may be an azo-based initiator, peroxide-based initiator, redox-based initiator, etc., but is not limited thereto.

본 발명에 따른 점착제 조성물은 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 가교제로는 공중합체의 가교성 관능기와 반응할 수 있는 관능기를 적어도 2개, 예를 들면, 2개 내지 5개 정도 갖는 다관능성 가교제 화합물을 사용할 수 있다. 따라서, 다관능성 가교제의 종류는 공중합체에 존재하는 가교성 관능기의 종류를 고려하여 선택될 수 있다. 하나의 예시에서, 이소시아네이트 가교제, 즉 이소시아네이트기를 2개 이상, 예를 들면, 2개 내지 5개 갖는 화합물이 사용될 수 있다. 이소시아네이트 가교제로는, 예를 들면 톨리렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 자일렌 디이소시아네이트 또는 나프탈렌 디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물이나, 또는 상기 디이소시아네이트 화합물을 폴리올과 반응시킨 화합물을 사용할 수 있다. 이 때, 폴리올로는, 예를 들면 트리메틸롤 프로판 등을 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention may further include a crosslinking agent. As the crosslinking agent, a polyfunctional crosslinking agent compound having at least two functional groups capable of reacting with the crosslinkable functional group of the copolymer, for example, about 2 to 5, may be used. Therefore, the type of the multifunctional crosslinking agent can be selected in consideration of the type of crosslinkable functional group present in the copolymer. In one example, isocyanate crosslinking agents, ie compounds having two or more isocyanate groups, for example 2 to 5, can be used. Examples of the isocyanate crosslinking agent include diols such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isoboron diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, xylene diisocyanate, or naphthalene diisocyanate. An isocyanate compound or a compound obtained by reacting the diisocyanate compound with a polyol can be used. At this time, for example, trimethylol propane or the like can be used as the polyol.

다관능성 가교제는, 예를 들면, 공중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부 또는 0.01 중량부 내지 5 중량부로 점착제 조성물에 포함될 수 있다. 상기 비율은 목적하는 가교도, 응집력, 점착력 및 내구성 등을 고려하여 조절될 수 있다. 상기 범위를 벗어나는 경우, 코팅액의 점도 상승 속도가 빨라져, 점착제 조성물 코팅액의 안정성이 좋지 않을 수 있다. 이때, 안정성이란, 바코팅 등을 위하여 필요한 적정 점도 범위를 의미할 수 있다. 예를 들어, 가교제의 함량이 10 중량부를 초과할 경우, 코팅액의 초기 점도와 비교할 때, 24시간 기준 점도 상승률이 10% 이상이 되면서 코팅액의 안정성이 저하될 수 있다.The multifunctional crosslinking agent may be included in the pressure-sensitive adhesive composition in an amount of 0.01 to 10 parts by weight or 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer. The ratio can be adjusted in consideration of the desired degree of crosslinking, cohesion, adhesion, and durability. If it is out of the above range, the rate of viscosity increase of the coating liquid is increased, and the stability of the coating liquid of the adhesive composition may not be good. At this time, the stability may mean an appropriate viscosity range required for bar coating or the like. For example, when the content of the crosslinking agent exceeds 10 parts by weight, when compared with the initial viscosity of the coating solution, the viscosity increase rate of the 24-hour reference viscosity may be 10% or more and stability of the coating solution may be deteriorated.

점착제 조성물은, 대전 방지제를 추가로 포함할 수 있다. 대전 방지제로는, 예를 들면, 이온성 화합물이 사용될 수 있다. 이온성 화합물로는 유기염 또는 무기염 등이 예시될 수 있다.  The pressure-sensitive adhesive composition may further include an antistatic agent. As the antistatic agent, for example, an ionic compound can be used. As the ionic compound, an organic salt or an inorganic salt may be exemplified.

무기염으로는, 예를 들면, 양이온으로서 금속 이온을 포함하는 금속염이 사용될 수 있다. 금속염은, 예를 들면, 알칼리 금속 양이온 또는 알칼리 토금속 양이온을 포함할 수 있다. 양이온으로는, 리튬 이온(Li+), 나트륨 이온(Na+), 칼륨 이온(K+), 루비듐 이온(Rb+), 세슘 이온(Cs+), 베릴륨 이온(Be2+), 마그네슘 이온(Mg2+), 칼슘 이온(Ca2+), 스트론튬 이온(Sr2+) 및 바륨 이온(Ba2+) 등의 일종 또는 이종 이상이 예시될 수 있고, 예를 들면, 리튬 이온, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온 및 바륨 이온의 일종 또는 이종 이상, 또는 이온 안정성 및 이동성을 고려하여 리튬 이온을 사용할 수 있다.As the inorganic salt, for example, a metal salt containing a metal ion as a cation can be used. The metal salt may include, for example, alkali metal cations or alkaline earth metal cations. As the cation, lithium ion (Li +), sodium ion (Na +), potassium ion (K +), rubidium ion (Rb +), cesium ion (Cs +), beryllium ion (Be2 +), magnesium ion (Mg2 +), calcium ion (Ca2 +) ), Strontium ions (Sr2 +) and barium ions (Ba2 +), or the like, or may be exemplified, for example, lithium ions, sodium ions, potassium ions, magnesium ions, calcium ions and barium ions. As described above, lithium ions may be used in consideration of ion stability and mobility.

유기염으로는, 예를 들면, 유기 양이온을 포함하는 이온성 화합물을 사용할 수 있다. 유기 양이온으로는, 오늄 양이온이 예시될 수 있다. 본 명세서에서 용어 오늄 양이온은, 적어도 일부의 전하가 질소(N), 인(P) 및/또는 황(S)과 같은 원자에 편재되어 있는 구조를 포함하는 양(+)으로 하전된 이온을 의미할 수 있다. 오늄 양이온은 고리형 또는 비고리형 화합물일 수 있고, 고리형인 경우에 방향족 또는 비방향족 화합물일 수 있다. 오늄 양이온은 상기 질소, 인 및/또는 황 이외에 산소 또는 탄소 원자 등과 같은 다른 원자를 추가로 포함할 수 있다. 오늄 양이온은 임의적으로 할로겐, 알킬기 또는 아릴기 등과 같은 치환체에 의해 치환되어 있을 수 있다. 예를 들어, 상기 비고리형 화합물은 하나 또는 네 개 이상의 치환체를 포함할 수 있으며, 상기 치환체는, 고리형 또는 비고리형 치환체, 방향족 또는 비방향족 치환체일 수 있다.As the organic salt, for example, an ionic compound containing an organic cation can be used. As an organic cation, an onium cation can be illustrated. As used herein, the term onium cation refers to an ion that is positively charged with a structure in which at least some of the charges are localized to atoms such as nitrogen (N), phosphorus (P), and / or sulfur (S). can do. The onium cation may be a cyclic or acyclic compound, and in the case of a cyclic, an aromatic or non-aromatic compound. The onium cation may further include other atoms, such as oxygen or carbon atoms, in addition to the nitrogen, phosphorus and / or sulfur. The onium cation may be optionally substituted by a substituent such as halogen, alkyl group or aryl group. For example, the acyclic compound may include one or four or more substituents, and the substituents may be cyclic or acyclic substituents, aromatic or non-aromatic substituents.

유기염으로는 상온에서 액상인 물질을 사용할 수 있다. 본 명세서에서 용어 「상온」은, 가열 또는 냉각 상태가 아닌 자연 그대로의 온도로서, 예를 들면 약 10℃ 내지 약 30℃, 약 15℃ 내지 약 30℃, 약 23℃ 또는 약 25℃의 온도를 의미할 수 있다. 상온에서 액상으로 존재하는 물질의 사용을 통해, 적절한 대전방지성을 확보하면서도, 점착제의 광학 물성, 점착 물성 및 작업성 등을 우수하게 유지할 수 있다. 또한, 점착제를 장기간 방치 또는 보관하는 경우에도, 이온성 화합물의 점착제로부터의 석출 및 점착제의 광학적 투명성 또는 점착 물성 등의 경시적 변화 또는 악화를 방지할 수 있다.As the organic salt, a liquid material at room temperature can be used. As used herein, the term "room temperature" refers to a natural temperature that is not in a heated or cooled state, for example, a temperature of about 10 ° C to about 30 ° C, about 15 ° C to about 30 ° C, about 23 ° C or about 25 ° C. Can mean Through the use of a substance present in the liquid phase at room temperature, while ensuring adequate antistatic properties, it is possible to maintain excellent optical properties, adhesive properties and workability of the pressure-sensitive adhesive. In addition, even when the pressure-sensitive adhesive is left or stored for a long period of time, precipitation of the ionic compound from the pressure-sensitive adhesive and changes over time such as optical transparency or pressure-sensitive adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive can be prevented.

무기염 또는 유기염 등의 이온성 화합물에 포함되는 음이온으로는 PF6-, AsF-, NO2-, 플루오라이드(F-), 클로라이드(Cl-), 브로마이드(Br-), 요오다이드(I-), 퍼클로레이트(ClO4-), 히드록시드(OH-), 카보네이트(CO32-), 니트레이트(NO3-), 트리플루오로메탄설포네이트(CF3SO3-), 설포네이트(SO4-), 헥사플루오로포스페이트(PF6-), 메틸벤젠설포네이트(CH3(C6H4)SO3-), p-톨루엔설포네이트(CH3C6H4SO3-), 테트라보레이트(B4O72-), 카복시벤젠설포네이트(COOH(C6H4)SO3-), 플로로메탄설포네이트(CF3SO2-), 벤조네이트(C6H5COO-), 아세테이트(CH3COO-), 트리플로로아세테이트(CF3COO-), 테트라플루오로보레이트(BF4-), 테트라벤질보레이트(B(C6H5)4-) 또는 트리스펜타플루오로에틸 트리플루오로포스페이트(P(C2F5)3F3-) 등이 예시될 수 있다.As anions included in ionic compounds such as inorganic salts or organic salts, PF6-, AsF-, NO2-, fluoride (F-), chloride (Cl-), bromide (Br-), iodide (I- ), Perchlorate (ClO4-), hydroxide (OH-), carbonate (CO32-), nitrate (NO3-), trifluoromethanesulfonate (CF3SO3-), sulfonate (SO4-), hexafluoro Phosphate (PF6-), methylbenzenesulfonate (CH3 (C6H4) SO3-), p-toluenesulfonate (CH3C6H4SO3-), tetraborate (B4O72-), carboxybenzenesulfonate (COOH (C6H4) SO3-), flow Romethanesulfonate (CF3SO2-), benzoate (C6H5COO-), acetate (CH3COO-), trifluoroacetate (CF3COO-), tetrafluoroborate (BF4-), tetrabenzyl borate (B (C6H5) 4- ) Or trispentafluoroethyl trifluorophosphate (P (C2F5) 3F3-) and the like.

대전방지제의 비율은 목적하는 대전 방지성 등을 고려하여 조절될 수 있고, 하나의 예시에서는, 공중합체 100 중량부 대비 0.1 중량부 내지 10 중량부, 0.1 중량부 내지 9 중량부, 0.1 중량부 내지 8 중량부, 0.5 중량부 내지 7 중량부, 0.5 중량부 내지 6 중량부, 0.5 중량부 내지 5 중량부 또는 1 중량부 내지 4 중량부 정도로 점착제 조성물에 포함될 수 있다. 본 출원에 따른 점착제 조성물은, 대전방지제의 함량을 전술한 범위 내에서 포함되도록 조절하여, 대전 방지능의 물성을 우수하게 확보할 수 있다.The ratio of the antistatic agent may be adjusted in consideration of the desired antistatic property, etc., and in one example, 0.1 parts by weight to 10 parts by weight, 0.1 parts by weight to 9 parts by weight, 0.1 parts by weight to 100 parts by weight of the copolymer 8 parts by weight, 0.5 parts by weight to 7 parts by weight, 0.5 parts by weight to 6 parts by weight, 0.5 parts by weight to 5 parts by weight or 1 part by weight to about 4 parts by weight may be included in the pressure-sensitive adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive composition according to the present application, by adjusting the content of the antistatic agent to be included within the above-described range, it is possible to secure excellent properties of the antistatic ability.

점착제 조성물은, 점착성 부여제를 추가로 포함할 수 있다. 점착성 부여제로는 일례로는, 히드로카본 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 수지 또는 그의 수소 첨가물, 로진 에스테르 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 수지 또는 그의 수소 첨가물, 테르펜 페놀 수지 또는 그의 수소 첨가물, 중합 로진 수지 또는 중합 로진 에스테르 수지 등을 들 수 있으며, 이 중 일종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 점착성 부여제는 공중합체 100 중량부에 대비, 100 중량부 이하의 함량으로 점착제 조성물에 포함될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition may further include a tackifier. Examples of the tackifier include hydrocarbon resins or hydrogenated products thereof, rosin resins or hydrogenated products thereof, rosin ester resins or hydrogenated products thereof, terpene resins or hydrogenated products thereof, terpene phenol resins or hydrogenated products thereof, polymerized rosin resins, or Polymerized rosin ester resins, and the like, but may be used by mixing one or more of them, but is not limited thereto. The tackifier may be included in the adhesive composition in an amount of 100 parts by weight or less, compared to 100 parts by weight of the copolymer.

또한, 점착제 조성물은 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가로 추가로 포함할 수 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition may further include at least one additive selected from the group consisting of curing agents, ultraviolet stabilizers, antioxidants, colorants, reinforcing agents, fillers, antifoaming agents, surfactants, and plasticizers.

또한, 상기 점착제 조성물은, 가교 구조 구현 후의 겔(gel) 분율이 90 중량% 이하일 수 있다. 상기 겔 분율은 하기 일반식 1로 계산될 수 있다.In addition, in the pressure-sensitive adhesive composition, a gel fraction after implementing a crosslinked structure may be 90% by weight or less. The gel fraction can be calculated by the following general formula (1).

[일반식 1][Formula 1]

겔 분율(%) = B/A × 100Gel fraction (%) = B / A × 100

일반식 1에서, A는 가교 구조를 구현하고 있는 상기 점착제 조성물의 질량이고, B는 상기 질량 A의 점착제 조성물을 200 메쉬(mesh)의 크기의 망에 넣은 상태로 상온에서 에틸 아세테이트에 72시간 침적시킨 후에 채취한 불용해분의 건조 질량을 나타낸다.In the general formula 1, A is the mass of the pressure-sensitive adhesive composition embodying a cross-linked structure, B is immersed in ethyl acetate at room temperature for 72 hours while the pressure-sensitive adhesive composition of mass A is put in a mesh having a size of 200 mesh. It shows the dry mass of the insoluble matter collected after the preparation.

겔 분율을 90 중량% 이하로 유지하여, 작업성, 내구 신뢰성 및 재작업성을 우수하게 유지할 수 있다. 겔 분율의 하한은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 0 중량%일 수 있다. 다만, 겔 분율이 0 중량%라는 것이 곧 점착제 조성물에 가교가 전혀 진행되지 않았다는 것을 의미하지는 않는다. 예를 들어, 겔 분율이 0 중량%인 점착제 조성물에는 가교가 전혀 진행되지 않은 점착제 조성물 또는 가교가 어느 정도 진행되었지만, 그 가교의 정도가 낮아서 상기 200 메쉬의 크기의 망 내에서 겔이 유지되지 못하고 누출되는 경우도 포함될 수 있다.By maintaining the gel fraction below 90% by weight, it is possible to maintain excellent workability, durability reliability and reworkability. The lower limit of the gel fraction is not particularly limited, and may be, for example, 0% by weight. However, the fact that the gel fraction is 0% by weight does not mean that crosslinking did not proceed at all in the pressure-sensitive adhesive composition. For example, in the pressure-sensitive adhesive composition having a gel fraction of 0% by weight, the pressure-sensitive adhesive composition or cross-linking with no crosslinking proceeded to some extent, but the degree of crosslinking was low, so that the gel could not be maintained in the mesh of the size of the 200 mesh. Leakage may also be included.

점착제 조성물은 다양한 용도에 사용될 수 있다. 대표적인 용도로는 광학 필름 등으로의 적용이 예시될 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기에서 광학 필름으로의 적용은, 예를 들면, 광학 필름끼리 서로 적층되었거나, 혹은 광학 필름 또는 그 적층체를 액정 패널 등의 다른 부품에 부착시키는 용도로 사용될 수 있는 점착제 조성물을 의미할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition can be used for various purposes. Typical applications include, but are not limited to, application to optical films and the like. The application to the optical film in the above may mean, for example, a pressure-sensitive adhesive composition that can be used for the purpose of attaching optical films or their laminates to other parts, such as liquid crystal panels, or between optical films.

본 출원은, 또한, 점착형 광학 부재에 관한 것이다. 점착형 광학 부재는, 광학 필름 및 상기 광학 필름의 적어도 일면에 형성되어 있는 점착제층을 포함할 수 있다. 상기에서 점착제층은, 상기 기술한 점착제 조성물에 의해 형성된 것으로, 예를 들면, 가교 구조가 구현된 상기 점착제 조성물을 포함할 수 있다.This application also relates to an adhesive optical member. The adhesive optical member may include an optical film and an adhesive layer formed on at least one surface of the optical film. In the above, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by the above-described pressure-sensitive adhesive composition, and may include, for example, the pressure-sensitive adhesive composition having a crosslinked structure.

점착형 광학 부재에 포함될 수 있는 광학 필름의 종류는 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 편광판, 편광자, 편광자 보호 필름, 광학 필름의 보호 필름, 위상차 필름, 시야각 보상 필름 또는 휘도 향상 필름 등을 예로 들 수 있다. 본 명세서에서 용어 편광자와 편광판은 서로 구별되는 대상을 지칭한다. 즉, 편광자는 편광 기능을 나타내는 필름, 시트 또는 소자 그 자체를 지칭하고, 편광판은 상기 편광자와 함께 다른 요소를 포함하는 광학 소자를 의미한다. 편광자와 함께 광학 소자에 포함될 수 있는 다른 요소로는, 편광자 보호 필름 또는 위상차층 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The type of the optical film that may be included in the adhesive optical member is not particularly limited, and examples thereof include a polarizing plate, a polarizer, a polarizer protective film, a protective film of an optical film, a retardation film, a viewing angle compensation film, or a brightness enhancing film. You can. In this specification, the terms polarizer and polarizer refer to objects that are distinguished from each other. That is, the polarizer refers to a film, sheet, or element itself that exhibits a polarization function, and the polarizer refers to an optical element including other elements together with the polarizer. As other elements that may be included in the optical element together with the polarizer, a polarizer protective film or a retardation layer may be exemplified, but is not limited thereto.

하나의 예시에서 상기 광학 부재에 포함되는 광학 필름의 표면에는 카복실기가 존재할 수 있다. 이러한 경우에 점착제층이 상기 카복실기가 존재하는 표면에 부착되어 있을 수 있다. 이와 같은 구조에 의해 점착제층에 존재하는 에폭시 또는 아지리딘 화합물과 상기 카복실기와의 상호 작용을 통해 양자간의 밀착성이 개선될 수 있다. In one example, a carboxyl group may be present on the surface of the optical film included in the optical member. In this case, the pressure-sensitive adhesive layer may be attached to the surface where the carboxyl group is present. Through such a structure, adhesion between the epoxy or aziridine compound present in the pressure-sensitive adhesive layer and the carboxyl group may improve.

상기 카복실기는 광학 필름의 종류에 따라서는 표면에 자연적으로 존재할 수 있다. 다른 예시에서 상기 광학 필름 표면의 카복실기는 코로나 처리에 의해 도입된 것일 수 있다. 따라서, 상기 광학 부재의 광학 필름과 점착제층의 사이에 코로나 처리층이 존재하고, 점착제층이 상기 코로나 처리층에 부착되어 있을 수 있다. The carboxyl group may be naturally present on the surface depending on the type of the optical film. In another example, the carboxyl group on the surface of the optical film may be introduced by corona treatment. Therefore, a corona treatment layer may exist between the optical film of the optical member and the adhesive layer, and the adhesive layer may be attached to the corona treatment layer.

코로나 처리는 고주파수의 전기 방전에 의해 피처리 표면에 젖음성(wettability)을 증가시키는 처리 방법이고, 예를 들면, 2개의 전극 사이에 고주파의 고전압을 인가하여 발생한 코로나를 피처리 표면에 조사함으로써 수행할 수 있고, 이를 통해 상기 표면에 히드록시기 또는 카복실기 등의 관능기가 도입될 수 있다. 코로나 처리를 수행하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 이 분야의 일반적인 방법을 제한 없이 사용할 수 있다.Corona treatment is a treatment method that increases wettability on a surface to be treated by electric discharge of a high frequency, and can be performed, for example, by irradiating a surface to be treated with corona generated by applying a high-frequency high voltage between two electrodes. A functional group such as a hydroxy group or a carboxyl group may be introduced to the surface. The method of performing the corona treatment is not particularly limited, and general methods in this field can be used without limitation.

본 출원은 또한 편광자; 및 상기 편광자의 일면에 형성된 점착제층을 포함하는 점착형 편광판에 대한 것이다. 상기에서 점착제층은, 상기 기술한 점착제 조성물에 의해 형성된 것으로, 예를 들면, 가교 구조가 구현된 상기 점착제 조성물을 포함할 수 있다.The present application is also a polarizer; And an adhesive layer formed on one surface of the polarizer. In the above, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by the above-described pressure-sensitive adhesive composition, and may include, for example, the pressure-sensitive adhesive composition having a crosslinked structure.

편광판에 포함되는 편광자의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 편광자 등과 같이 이 분야에서 공지되어 있는 일반적인 종류를 제한 없이 채용할 수 있다.The type of the polarizer included in the polarizing plate is not particularly limited, and for example, a general type known in the field, such as a polyvinyl alcohol-based polarizer, can be employed without limitation.

편광자는 여러 방향으로 진동하면서 입사되는 빛으로부터 한쪽 방향으로 진동하는 빛만을 추출할 수 있는 기능성 필름이다. 이와 같은 편광자는, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 형태일 수 있다. 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는, 예를 들면, 폴리비닐아세테이트계 수지를 겔화하여 얻을 수 있다. 이 경우, 사용될 수 있는 폴리비닐아세테이트계 수지에는, 비닐 아세테이트의 단독 중합체는 물론, 비닐 아세테이트 및 상기와 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체도 포함될 수 있다. 상기에서 비닐 아세테이트와 공중합 가능한 단량체의 예에는, 불포화 카르본산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 및 암모늄기를 가지는 아크릴아미드류 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 폴리비닐알코올계 수지의 겔화도는, 통상 85몰% 내지 100몰% 정도, 바람직하게는 98몰% 이상일 수 있다. 상기 폴리비닐알코올계 수지는 추가로 변성되어 있을 수도 있으며, 예를 들면, 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말 또는 폴리비닐아세탈 등도 사용될 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는, 통상 1,000 내지 10,000 정도 또는 1,500 내지 5,000 정도일 수 있다.The polarizer is a functional film that can extract only light that vibrates in one direction from incident light while vibrating in various directions. Such a polarizer may be, for example, a form in which a dichroic dye is adsorbed and oriented in a polyvinyl alcohol-based resin film. The polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizer can be obtained, for example, by gelling a polyvinyl acetate-based resin. In this case, the polyvinyl acetate-based resin that can be used may include a copolymer of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith, as well as a homopolymer of vinyl acetate. Examples of monomers copolymerizable with vinyl acetate include, but are not limited to, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having ammonium groups, or mixtures of two or more. no. The gelation degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be further modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. In addition, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin may be about 1,000 to 10,000 or 1,500 to 5,000.

편광자는 상기와 같은 폴리비닐알코올계 수지 필름을 연신(ex. 일축 연신)하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 이색성 색소로 염색하고, 그 이색성 색소를 흡착시키는 공정, 이색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산(boric acid) 수용액으로 처리하는 공정 및 붕산 수용액으로 처리 후에 수세하는 공정 등을 거쳐 제조할 수 있다. 상기에서 이색성 색소로서는, 요오드(iodine)나 이색성의 유기염료 등이 사용될 수 있다.The polarizer stretches (ex. Uniaxially stretches) the polyvinyl alcohol-based resin film as described above, dyes the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye, adsorbs the dichroic dye, and adsorbs the dichroic dye. The prepared polyvinyl alcohol-based resin film may be prepared through a process of treating with a boric acid aqueous solution and a process of washing with water after treating with a boric acid aqueous solution. In the above, as the dichroic dye, iodine or dichroic organic dye may be used.

편광판은, 또한 상기 편광자의 일면 또는 양면에 부착된 보호 필름을 추가로 포함할 수 있고, 이 경우, 상기 점착제층은 상기 보호 필름의 일면에 형성되어 있을 수 있다. 보호 필름의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, TAC(Triacetyl cellulose)와 같은 셀룰로오스계 필름; 폴리카보네이트 필름 또는 PET(poly(ethylene terephthalet))와 같은 폴리에스테르계 필름; 폴리에테르설폰계 필름; 또는 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 또는 시클로계나 노르보르넨 구조를 가지는 수지나 에틸렌-프로필렌 공중합체 등을 사용하여 제조되는 폴리올레핀계 필름 등의 일층 또는 이층 이상의 적층 구조의 필름 등을 사용할 수 있으며, 보다 바람직하게는 TAC와 같은 셀룰로오스계 필름을 사용할 수 있다.The polarizing plate may further include a protective film attached to one side or both sides of the polarizer, and in this case, the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of the protective film. The type of the protective film is not particularly limited, and for example, cellulose-based films such as TAC (Triacetyl cellulose); Polyester film such as polycarbonate film or PET (poly (ethylene terephthalet)); Polyether sulfone-based films; Alternatively, a polyethylene film, a polypropylene film, a resin having a cyclo-based or norbornene structure, a polyolefin-based film produced using an ethylene-propylene copolymer, or the like, or a film having a laminated structure of two or more layers may be used, and more preferable For example, a cellulose-based film such as TAC can be used.

예를 들면, 상기와 같이 보호 필름이 존재하는 구조에서 보호 필름의 표면에 아민기, 카복실기, 또는 히드록시기가 존재하고, 그 표면에 점착제층이 부착되어 있을 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 편광판에서 편광자와 점착제층의 사이에는 표면에 히드록시기가 존재하는 편광자 보호 필름이 존재하고, 점착제층은 상기 히드록시기가 존재하는 보호 필름의 표면에 부착되어 있을 수 있다.For example, in the structure in which the protective film is present as described above, an amine group, a carboxyl group, or a hydroxyl group may be present on the surface of the protective film, and an adhesive layer may be attached to the surface. In one example, in the polarizing plate, between the polarizer and the pressure-sensitive adhesive layer, there is a polarizer protective film having a hydroxyl group on the surface, and the pressure-sensitive adhesive layer may be attached to the surface of the protective film having the hydroxyl group.

상기 아민기, 카복실기 또는 히드록시기는, 전술한 바와 같이 소재의 특성상 보호 필름이 자체적으로 포함하는 것이거나, 혹은 코로나 처리 등에 의해 도입된 것일 수 있다. 이에 따라서 상기 편광판에서는 편광자와 점착제층의 사이에는 표면에 코로나 처리층이 있는 편광자 보호 필름이 존재하고, 점착제층은 상기 코로나 처리층에 부착되어 있을 수 있다. 상기에서 보호 필름에 코로나 처리층을 형성하는 방식은 특별히 제한되지 않는다.The amine group, the carboxyl group or the hydroxyl group, as described above, the nature of the material, the protective film itself may be included, or may be introduced by corona treatment or the like. Accordingly, in the polarizing plate, a polarizer protective film having a corona-treated layer on the surface exists between the polarizer and the adhesive layer, and the adhesive layer may be attached to the corona-treated layer. The method of forming the corona treatment layer on the protective film is not particularly limited.

편광판은 또한 보호층, 반사층, 방현층, 위상차판, 광시야각 보상 필름 및 휘도 향상 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기능성 층을 추가로 포함할 수 있다.The polarizing plate may further include at least one functional layer selected from the group consisting of a protective layer, a reflective layer, an anti-glare layer, a retardation plate, a wide viewing angle compensation film and a brightness enhancing film.

본 출원에서 상기 편광판 또는 광학 부재에 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 상기 점착제 조성물을 직접 코팅하고, 경화시켜서 가교 구조를 구현하는 방식을 사용하거나, 혹은 이형 필름의 이형 처리면에 상기 점착제 조성물을 코팅 및 경화시켜서 가교 구조를 형성시킨 후에 이를 전사하는 방식 등을 사용할 수 있다.The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizing plate or the optical member in the present application is not particularly limited, and for example, a method of directly coating and curing the pressure-sensitive adhesive composition to implement a crosslinked structure, or release treatment of a release film After coating and curing the pressure-sensitive adhesive composition on the surface to form a cross-linked structure, a method of transferring it may be used.

점착제 조성물을 코팅하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 바 코터(bar coater) 등의 통상의 수단으로 점착제 조성물을 도포하는 방식을 사용하면 된다.The method of coating the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, and for example, a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition by a conventional means such as a bar coater may be used.

코팅 과정에서 점착제 조성물에 포함되어 있는 다관능성 가교제는 작용기의 가교 반응이 진행되지 않도록 제어되는 것이 균일한 코팅 공정의 수행의 관점에서 바람직하고, 이를 통해, 가교제가 코팅 작업 후의 경화 및 숙성 과정에서 가교 구조를 형성하여 점착제의 응집력을 향상시키고, 점착 물성 및 절단성(cuttability) 등을 향상시킬 수 있다.It is preferable from the viewpoint of performing a uniform coating process that the multifunctional crosslinking agent included in the pressure-sensitive adhesive composition in the coating process is controlled so that the crosslinking reaction of the functional group does not proceed, and through this, the crosslinking agent crosslinks in the curing and aging process after the coating operation. It is possible to improve the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive by forming a structure, and improve the adhesion properties and cuttability.

코팅 과정은 또한, 점착제 조성물 내부의 휘발 성분 또는 반응 잔류물과 같은 기포 유발 성분을 충분히 제거한 후, 수행하는 것이 바람직하고, 이에 따라 점착제의 가교 밀도 또는 분자량 등이 지나치게 낮아 탄성률이 떨어지고, 고온 상태에서 유리판 및 점착층 사이에 존재하는 기포들이 커져 내부에서 산란체를 형성하는 문제점 등을 방지할 수 있다.In addition, it is preferable to perform the coating process after sufficiently removing bubble-inducing components such as volatile components or reaction residues inside the pressure-sensitive adhesive composition, and accordingly, the crosslink density or molecular weight of the pressure-sensitive adhesive is too low, resulting in poor elastic modulus and high temperature. Bubbles existing between the glass plate and the adhesive layer become large, thereby preventing a problem of forming a scattering body therein.

본 출원은 또한, LCD와 같은 표시장치에 대한 것이다. 표시장치는, 예를 들어, 상기 언급한 광학 부재 또는 편광판을 포함할 수 있다. 디스플레이 장치가 LCD인 경우에 상기 장치는, 액정 패널 및 상기 액정 패널의 일면 또는 양면에 부착된 상기 편광판 또는 광학 부재를 포함할 수 있다. 상기 편광판 또는 광학 부재는 상기 기술한 점착제에 의해 액정 패널에 부착되어 있을 수 있다. LCD에 적용되는 액정 패널로는, 예를 들면, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(threeterminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 적용될 수 있다.The present application also relates to a display device such as an LCD. The display device may include, for example, the aforementioned optical member or polarizing plate. When the display device is an LCD, the device may include a liquid crystal panel and the polarizing plate or optical member attached to one or both surfaces of the liquid crystal panel. The polarizing plate or the optical member may be attached to the liquid crystal panel by the above-described pressure-sensitive adhesive. As a liquid crystal panel applied to an LCD, for example, a panel of a passive matrix method such as a twisted nematic (TN) type, a super twisted nematic (STN) type, a ferroelectic (F) type, or a polymer dispersed (PD) type; An active matrix panel such as a two-terminal or three-terminal type; All well-known panels, such as an in-plane switching (IPS) panel and a vertical alignment (VA) panel, can be applied.

표시장치의 기타 구성, 예를 들면, LCD에서의 컬러 필터 기판 또는 어레이 기판과 같은 상하부 기판 등의 종류도 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 구성이 제한 없이 채용될 수 있다.Other configurations of the display device, for example, types of upper and lower substrates such as color filter substrates or array substrates in LCDs are not particularly limited, and configurations known in this field can be employed without limitation.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 출원의 점착제 조성물을 상세히 설명한다. 그러나, 본 출원의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다. Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition of the present application will be described in detail through Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present application is not limited by the examples presented below.

1. One. 코팅성Coating properties 평가 evaluation

실시예 및 비교에서 제조된 코팅액을 이용하여 점착 편광판을 제조할 때, 코팅액 제조 후 24시간 이내 점도가 급격히 변화하였는지, 그리고 코팅액을 평광판에 코팅하였을 때 균일하게 코팅되었는지 여부를 비교하였다.When the adhesive polarizing plate was prepared using the coating liquid prepared in Examples and Comparative Examples, the viscosity was rapidly changed within 24 hours after the coating liquid was prepared, and whether the coating liquid was uniformly coated when coated on a flat plate.

<평가 기준><Evaluation criteria>

A: 점도 상승이 없으며, 코팅성이 균일A: There is no increase in viscosity, and coating properties are uniform

B: 점도 상승이 소폭 있고, 코팅의 균일성이 일부 저하됨B: There is a slight increase in viscosity, and the uniformity of the coating is partially reduced.

C: 점도 상승이 높고, 코팅이 불가하거나 매우 불균일함C: Viscosity rise is high, coating is impossible or very non-uniform

2. 내열 내구성 평가2. Heat resistance durability evaluation

실시예 및 비교예에서 제조한 편광판을 폭이 180mm 정도이고, 길이가 320mm 정도가 되도록 재단하여 시편을 제조하고, 이를 19인치 시판 패널에 부착한다. 그 후, 패널을 오토클레이브(50℃ 및 5기압)에서 약 20분 동안 보관하여 샘플을 제조한다. 제조된 샘플을 80℃에서 500시간 동안 유지한 후 기포 및 박리의 발생을 육안으로 관찰하여 하기 기준으로 평가하였다.The polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples were cut to a width of about 180 mm and a length of about 320 mm to prepare specimens, and attached to 19-inch commercial panels. Then, the panel is stored in an autoclave (50 ° C. and 5 atmospheres) for about 20 minutes to prepare a sample. After the prepared sample was maintained at 80 ° C for 500 hours, the occurrence of bubbles and peeling was observed with the naked eye and evaluated based on the following criteria.

<평가 기준><Evaluation criteria>

A: 기포 및 박리 발생이 관찰되지 않음A: No bubbles and peeling were observed

B: 기포 및/또는 박리 발생이 약간 관찰됨B: Air bubbles and / or peeling occurred slightly.

C: 기포 및/또는 박리 발생이 현저하게 관찰됨C: Air bubbles and / or peeling occurrences were remarkably observed.

3. 3. 내습열Moist heat 내구성 평가 Durability evaluation

실시예 및 비교예에서 제조한 편광판을 폭이 180mm 정도이고, 길이가 320mm 정도가 되도록 재단하여 시편을 제조하고, 이를 19인치 시판 패널에 부착한다. 그 후, 패널을 오토클레이브(50℃ 및 5기압)에서 약 20분 동안 보관하여 샘플을 제조한다. 제조된 샘플을 60℃의 온도 및 90%의 상대 습도 조건에서 500시간 동안 유지한 후 기포 및 박리의 발생을 육안으로 관찰하여 하기 기준으로 평가하였다.The polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples were cut to a width of about 180 mm and a length of about 320 mm to prepare specimens, and attached to 19-inch commercial panels. Then, the panel is stored in an autoclave (50 ° C. and 5 atmospheres) for about 20 minutes to prepare a sample. After the prepared sample was maintained at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 500 hours, the occurrence of bubbles and peeling was visually observed to evaluate the following criteria.

<평가 기준><Evaluation criteria>

A: 기포 및 박리 발생이 관찰되지 않음A: No bubbles and peeling were observed

B: 기포 및/또는 박리 발생이 약간 관찰됨B: Air bubbles and / or peeling occurred slightly.

C: 기포 및/또는 박리 발생이 현저하게 관찰됨C: Air bubbles and / or peeling occurrences were remarkably observed.

제조예Manufacturing example 1: 랜덤 공중합체(A1)의 제조 1: Preparation of random copolymer (A1)

질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에, n-부틸아크릴레이트(BA) 197g, 4-히드록시부틸아크릴레이트(HBA) 3g, 및 3-메타크릴옥시 프로필 트리메톡시 실란(MPTMS) 0.3g을 투입하고, 용제로는 에틸 아세테이트(EAc) 275g을 투입하였다. 이어서 산소 제거를 위해, 질소가스를 약 60분간 퍼징하고, 온도를 65℃로 유지한 상태에서 반응 개시제인 AIBN(Azobisisobutyronitrile) 0.1g을 투입하고, 약 8시간 동안 반응시켜 공중합체를 제조하였다,In a 1 L reactor in which nitrogen gas was refluxed and a cooling device was installed to facilitate temperature control, 197 g of n-butyl acrylate (BA), 3 g of 4-hydroxybutyl acrylate (HBA), and 3-methacryloxy propyl trime 0.3 g of methoxy silane (MPTMS) was added, and 275 g of ethyl acetate (EAc) was added as a solvent. Subsequently, for oxygen removal, nitrogen gas was purged for about 60 minutes, and 0.1 g of AIBN (Azobisisobutyronitrile) as a reaction initiator was added while maintaining the temperature at 65 ° C. and reacted for about 8 hours to prepare a copolymer.

제조예Manufacturing example 2 내지 5: 랜덤 공중합체(A2, A3, B1 및 B2)의 제조 2 to 5: Preparation of random copolymers (A2, A3, B1 and B2)

하기 표 1에 나타난 바와 같이 조절한 것을 제외하고, 제조예 1과 동일한 조건에서 공중합체를 제조하였다.Copolymers were prepared under the same conditions as in Preparation Example 1, except that they were adjusted as shown in Table 1 below.

Figure 112015107439475-pat00004
Figure 112015107439475-pat00004

실시예Example 1 One

코팅액(점착제 조성물)의 제조Preparation of coating solution (adhesive composition)

제조예 1에서 제조된 블록 공중합체(A1) 100 중량부에 대하여 가교제(Coronate L, 일본 NPU제) 0.1 중량부 및 경화촉매인 DBTDL(dibutyltin dilaurate) 0.1 중량부를 혼합하고, 용제로서 에틸 아세테이트(ethyl acetate)를 배합하여 코팅 고형분이 약 18 중량%가 되도록 조절하여 코팅액(점착제 조성물)을 제조하였다.100 parts by weight of the block copolymer (A1) prepared in Preparation Example 1, 0.1 parts by weight of a crosslinking agent (Coronate L, manufactured by NPU, Japan) and 0.1 parts by weight of a dibutyltin dilaurate (DBTDL) as a curing catalyst were mixed, and ethyl acetate (ethyl) as a solvent. acetate) to prepare a coating solution (adhesive composition) by adjusting the coating solid content to be about 18% by weight.

점착 편광판의 제조Preparation of adhesive polarizing plate

제조된 코팅액을, 건조 후의 두께가 약 23㎛ 정도가 되도록 이형 처리된 두께 38㎛의 이형 PET(poly(ethylene terephthalate))(MRF-38, 미쯔비시제)의 이형 처리면에 코팅하고, 110°C의 오븐에서 약 3분 동안 유지하였다. 건조 후에 편면에 WV(Wide View) 액정층이 코팅된 편광판(TAC/PVA/TAC의 적층 구조: TAC=트리아세틸셀룰로오스, PVA=폴리비닐알코올계 편광 필름)의 WV 액정층에 상기 이형 PET상에 형성된 코팅층을 라미네이트하여 점착 편광판을 제조하였다.The prepared coating solution was coated on a release treatment surface of release PET (poly (ethylene terephthalate)) (MRF-38, manufactured by Mitsubishi) having a thickness of 38 µm, which was molded to release the thickness after drying to about 23 µm. In the oven for about 3 minutes. After drying, the WV (Wide View) liquid crystal layer coated on one side of the polarizing plate (TAC / PVA / TAC laminated structure: TAC = triacetyl cellulose, PVA = polyvinyl alcohol-based polarizing film) WV liquid crystal layer on the release PET on the The formed coating layer was laminated to prepare an adhesive polarizing plate.

실시예Example 2 내지 4 및  2 to 4 and 비교예Comparative example 1 내지 4 1 to 4

점착제 조성물(코팅액)의 제조 시에 각 성분 및 비율을 하기 표 4와 같이 조절한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조건에서 점착제 조성물(코팅액) 및 점착 편광판을 제조하였다.In preparing the pressure-sensitive adhesive composition (coating liquid), the pressure-sensitive adhesive composition (coating liquid) and the pressure-sensitive adhesive polarizing plate were prepared under the same conditions as in Example 1, except that each component and ratio were adjusted as shown in Table 4 below.

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상기 각 실시예 및 비교예에 대한 물성 평가 결과는 하기 표 3과 같다.Table 3 below shows the evaluation results of the physical properties of the respective Examples and Comparative Examples.

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Claims (13)

(메타) 아크릴산 에스테르 단량체(A) 85 중량부 내지 99.9 중량부, 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B) 0.1 중량부 내지 15 중량부, 및 하기 화학식 1로 표시되는 화합물(C)로부터 유래된 중합단위를 갖는 공중합체; 및 용제를 포함하는 점착제 조성물이고,
상기 조성물은 실란계 커플링제를 포함하지 않으며,
상기 화학식 1로 표시되는 화합물(C)의 비율은, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 단량체(A) 및 상기 가교성 관능기를 가지는 공중합성 단량체(B)를 포함한 100 중량부 대비, 0.01 중량부 내지 2 중량부의 범위 내이고,
상기 가교성 관능기는 히드록시기이며,
상기 조성물은 상기 가교성 관능기와 반응할 수 있는 이소시아네이트기를 2개 이상 가지는 화합물인 가교제를 추가로 포함하는 점착제 조성물:
[화학식 1]
Figure 112019133534306-pat00007

상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고, R2는 탄소수 1 내지 12의 알킬렌기이되, 상기 알킬기 또는 알킬렌기는 아릴기, 히드록시기, 우레탄기, 케톤기, 또는 에스터기로 치환될 수 있고, R3 내지 R5 중 적어도 하나는 탄소수 1 내지 9의 알콕시기, 아릴옥시기 또는 할로겐이다.
(Meta) acrylic acid ester monomer (A) derived from 85 parts by weight to 99.9 parts by weight, a copolymerizable monomer having a crosslinkable functional group (B) 0.1 parts by weight to 15 parts by weight, and compound (C) represented by the following formula (1) Copolymers having polymerized units; And a pressure-sensitive adhesive composition comprising a solvent,
The composition does not contain a silane-based coupling agent,
The ratio of the compound (C) represented by the formula (1) is 0.01 parts by weight to 2 parts by weight, compared to 100 parts by weight, including the (meth) acrylic acid ester monomer (A) and the copolymerizable monomer (B) having the crosslinkable functional group. Within the scope of wealth,
The crosslinkable functional group is a hydroxy group,
The composition is an adhesive composition further comprising a crosslinking agent that is a compound having two or more isocyanate groups capable of reacting with the crosslinkable functional group:
[Formula 1]
Figure 112019133534306-pat00007

In Formula 1, R1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R2 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, wherein the alkyl group or alkylene group is substituted with an aryl group, hydroxy group, urethane group, ketone group, or ester group. Can be, at least one of R3 to R5 is an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms, an aryloxy group, or halogen.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서, 상기 가교제는 공중합체 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 10 중량부로 포함되는 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the crosslinking agent is contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물(C)은 (메트)아크릴옥시 알킬 트리메톡시실란, (메트)아크릴옥시 알킬 트리에톡시실란, (메트)아크릴옥시 알킬 디메톡시실란, (메트)아크릴옥시 알킬 디에톡시실란, (메트)아크릴옥시 알킬 트리클로로실란, (메트)아크릴옥시 알킬 디클로로실란, (메트)아크릴옥시 알킬 트리히드록시실란 및 (메트)아크릴옥시 알킬 디히드록시실란으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 점착제 조성물.The compound (C) represented by Formula 1 is (meth) acryloxy alkyl trimethoxysilane, (meth) acryloxy alkyl triethoxysilane, (meth) acryloxy alkyl dimethoxysilane, ( With (meth) acryloxy alkyl diethoxysilane, (meth) acryloxy alkyl trichlorosilane, (meth) acryloxy alkyl dichlorosilane, (meth) acryloxy alkyl trihydroxysilane and (meth) acryloxy alkyl dihydroxysilane At least one adhesive composition selected from the group consisting of. 제 1 항에 있어서, 대전방지제를 추가로 포함하는 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, further comprising an antistatic agent. 제 7 항에 있어서, 대전방지제는 공중합체 100 중량부 대비 0.1 중량부 내지 10 중량부로 포함되는 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition of claim 7, wherein the antistatic agent is included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer. 제1항에 있어서, 가교 구조를 구현한 후의 겔 분율이 90중량% 이하인 점착제 조성물.The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the gel fraction after implementing the crosslinked structure is 90% by weight or less. 광학 필름; 및 상기 광학 필름의 일면 또는 양면에 존재하며, 제1항의 점착제 조성물로부터 형성되어 있는 점착제층을 가지는 점착형 광학 적층체.Optical film; And an adhesive layer formed on one side or both sides of the optical film and having an adhesive layer formed from the adhesive composition of claim 1. 편광 필름; 및 상기 편광 필름의 일면 또는 양면에 존재하며, 제1항의 점착제 조성물로부터 형성된 점착제층을 가지는 점착형 편광판.Polarizing film; And it is present on one or both sides of the polarizing film, the adhesive polarizing plate having an adhesive layer formed from the adhesive composition of claim 1. 제11항에 있어서, 점착제 조성물은, 가교 구조를 구현한 상태로 점착제층에 포함되어 있는 점착형 편광판.The pressure-sensitive adhesive polarizing plate according to claim 11, wherein the pressure-sensitive adhesive composition is included in the pressure-sensitive adhesive layer in a state in which a crosslinked structure is implemented. 액정 패널의 일면 또는 양면에 부착되어 있는 제10항의 점착형 광학 적층체 또는 제11항의 점착형 편광판을 포함하는 표시장치.A display device comprising the adhesive optical laminate of claim 10 or the adhesive polarizing plate of claim 11 attached to one or both sides of a liquid crystal panel.
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