KR102097384B1 - Method for purification of waste organic solvent - Google Patents

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Abstract

본 발명의 폐유기용매 정제 방법은 폐유기용매에 차아염소산나트륨(NaOCl)을 혼합하는 1차 정제 단계 및 상기 1차 정제된 폐유기용매에 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하는 2차 정제 단계를 포함하여, 투명도가 높고, 금속성분 및 유기물 등의 불순물 제거 효율이 우수하다.The method for purifying the waste organic solvent of the present invention is a first purification step in which sodium hypochlorite (NaOCl) is mixed in a waste organic solvent, and a second purification in which potassium carbonate (K 2 CO 3 ) is mixed in the first purified waste organic solvent. Including the step, the transparency is high, and the removal efficiency of impurities such as metal components and organic substances is excellent.

Description

폐유기용매 정제 방법{METHOD FOR PURIFICATION OF WASTE ORGANIC SOLVENT}METHOD FOR PURIFICATION OF WASTE ORGANIC SOLVENT

본 발명은 폐유기용매 정제 방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 폐유기용매에 차아염소산나트륨(NaOCl)을 혼합하는 1차 정제 단계 및 상기 1차 정제된 폐유기용매에 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하는 2차 정제 단계를 포함하여, 폐유기용매의 투명도를 높이고, 금속성분 및 유기물 등의 불순물 제거 효율이 우수한 폐유기용매 정제 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for purifying waste organic solvents. Specifically, the present invention includes a first purification step of mixing sodium hypochlorite (NaOCl) in a waste organic solvent and a second purification step of mixing potassium carbonate (K 2 CO 3 ) in the first purified waste organic solvent. Accordingly, the present invention relates to a method for purifying a waste organic solvent, which increases the transparency of the waste organic solvent and is excellent in removing impurities such as metal components and organic substances.

유기용매란 대상 물질을 용해, 추출하되 대상 물질과 반응하지 않는 탄소화합물(탄화수소, 알코올, 에테르, 아민, 아세톤 등)을 지칭하는 것으로써, 섬유 제조업, 종이 제품 제조업, 고무 제품 및 플라스틱 제품 제조업, 및 고압액체크로마토그래피 등 다양한 분야에서 다량의 유기용매가 사용되고 있으며 그 양과 가격은 점차 상승하고 있는 추세이다.The organic solvent refers to a carbon compound (hydrocarbon, alcohol, ether, amine, acetone, etc.) that dissolves and extracts the target substance but does not react with the target substance, such as textile manufacturing, paper product manufacturing, rubber product and plastic product manufacturing, And in a variety of fields, such as high pressure liquid chromatography, a large amount of organic solvents are used, and the quantity and price are gradually increasing.

따라서, 제품의 가격 경쟁력을 위해 제품 제조 시 발생하는 폐유기용매의 정제를 통한 회수가 중요하다. 일반적으로 폐유기용매 내의 불순물을 제거하는 방법으로는 다양한 방법들이 시도되고 있으나, 유기 불순물, 금속 염화물과 같은 무기 금속 불순물들의 제거 효율이 떨어지거나, 탁도가 높아 재사용이 어려운 문제가 있다. Therefore, for product price competitiveness, recovery through purification of the waste organic solvent generated during product manufacturing is important. In general, various methods have been tried as a method of removing impurities in the waste organic solvent, but there is a problem in that the removal efficiency of inorganic metal impurities such as organic impurities and metal chlorides is low or the turbidity is high, making reuse difficult.

이에, 폐유기용매의 투명도를 높일 수 있고, 금속성분 및 유기물 등의 불순물 제거 효율이 우수한 폐유기용매 정제 방법이 필요한 실정이다.
이와 관련한 선행기술은 한국 공개특허공보 제10-1999-0044760호에 개시되어 있다.
Accordingly, there is a need for a method for purifying a waste organic solvent that can increase the transparency of the waste organic solvent and is excellent in removing impurities such as metal components and organic substances.
Prior art in this regard is disclosed in Korean Patent Publication No. 10-1999-0044760.

본 발명의 목적은 폐유기용매의 투명도를 높일 수 있는 폐유기용매 정제 방법을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a waste organic solvent purification method that can increase the transparency of the waste organic solvent.

본 발명의 다른 목적은 폐유기용매의 금속성분 및 유기물 등의 불순물 제거 효율이 우수한 폐유기용매 정제 방법을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for purifying a waste organic solvent, which is excellent in removing impurities such as metal components and organic substances of the waste organic solvent.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

본 발명의 하나의 관점은 폐유기용매 정제 방법에 관한 것이다.One aspect of the present invention relates to a method for purifying waste organic solvents.

일 구체예에 따르면, 상기 폐유기용매 정제 방법은 폐유기용매에 차아염소산나트륨(NaOCl)을 혼합하는 1차 정제 단계 및 상기 1차 정제된 폐유기용매에 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하는 2차 정제 단계를 포함한다.According to one embodiment, the method for purifying the waste organic solvent is a primary purification step of mixing sodium hypochlorite (NaOCl) with the waste organic solvent, and potassium carbonate (K 2 CO 3 ) is mixed with the primary purified waste organic solvent. And a second purification step.

또한, 상기 차아염소산나트륨(NaOCl)은 상기 폐유기용매 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부로 포함될수 있고, 상기 탄산칼륨(K2CO3)은 상기 폐유기용매 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다.In addition, the sodium hypochlorite (NaOCl) may be included in 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the waste organic solvent, and the potassium carbonate (K 2 CO 3 ) is 1 to 5 parts per 100 parts by weight of the waste organic solvent It may be included in parts by weight.

다른 구체예에서, 상기 폐유기용매 정제 방법은 차아염소산나트륨(NaOCl)을 혼합하는 단계 이후, 상기 폐유기용매 100 중량부에 대하여 트리에틸아민(Triethylamine, TEA) 1 내지 5 중량부를 투입하여 트리에틸아민염산염을 생성한 후, 응집조성물 1 내지 5 중량부를 투입하여 트리에틸아민염산염을 응집시키는 단계를 더 포함할 수 있다.In another embodiment, the method for purifying the waste organic solvent is triethyl amine by adding 1 to 5 parts by weight of triethylamine (TEA) to 100 parts by weight of the waste organic solvent after mixing sodium hypochlorite (NaOCl). After generating the amine hydrochloride, the method may further include aggregating the triethylamine hydrochloride by adding 1 to 5 parts by weight of the coagulation composition.

또 다른 구체예에서, 상기 폐유기용매 정제 방법은 차아염소산나트륨(NaOCl)을 혼합하는 단계 이후, 상기 폐유기용매 100 중량부에 대하여 트리에틸아민(Triethylamine, TEA) 1 내지 5 중량부를 투입하여 트리에틸아민염산염을 생성하고, 산화아연(ZnO) 1 내지 5 중량부를 투입하여 염소화합물을 흡착한 후, 응집조성물 1 내지 5 중량부를 투입하여 트리에틸아민염산염 또는 염소화합물이 흡착된 산화아연을 응집시키는 단계를 더 포함할 수 있다.In another embodiment, the method of purifying the waste organic solvent is performed by mixing 1 to 5 parts by weight of triethylamine (TEA) with respect to 100 parts by weight of the waste organic solvent after mixing sodium hypochlorite (NaOCl). Ethylamine hydrochloride is generated, 1 to 5 parts by weight of zinc oxide (ZnO) is added to adsorb the chlorine compound, and then 1 to 5 parts by weight of the coagulation composition is added to aggregate the triethylamine hydrochloride or zinc oxide adsorbed with chlorine compound. It may further include a step.

또한, 상기 응집조성물은 알루미늄계 응집제 및 철염계 응집제를 포함하며, 상기 알루미늄계 응집제는 황산알루미늄 또는 폴리염화알루미늄을 포함하고, 상기 철염계 응집제는 염화 제1철, 염화 제2철, 폴리염화철, 황산 제1철, 황산제2철, 및 폴리황산철 중 하나 이상을 포함할 수 있다.In addition, the coagulant composition includes an aluminum-based coagulant and an iron salt-based coagulant, the aluminum-based coagulant includes aluminum sulfate or polyaluminum chloride, and the iron-based coagulant is ferrous chloride, ferric chloride, polychloride, Ferrous sulfate, ferric sulfate, and poly iron sulfate.

또한, 상기 응집조성물은 알루미늄계 응집제와 철염계 응집제가 1:1 내지 5:1의 중량비로 혼합될 수 있다.In addition, the coagulant composition may be mixed in an aluminum-based coagulant and iron salt-based coagulant in a weight ratio of 1: 1 to 5: 1.

또 다른 구체예에서, 상기 폐유기용매는 이온교환수지에 접촉하는 전처리 단계를 더 포함할 수 있다.In another embodiment, the waste organic solvent may further include a pretreatment step of contacting the ion exchange resin.

또한, 상기 전처리 단계는 폐유기용매가 이온교환수지에 접촉한 후, 제올라이트 4A와 접촉하는 공정을 더 포함할 수 있다.In addition, the pre-treatment step may further include a step of contacting the zeolite 4A after the waste organic solvent contacts the ion exchange resin.

본 발명은 폐유기용매의 투명도를 높일 수 있고, 금속성분 및 유기물 등의 불순물 제거 효율이 우수한 폐유기용매 정제 방법을 제공하는 효과를 갖는다.The present invention has an effect of providing a method for purifying a waste organic solvent that can increase the transparency of the waste organic solvent and has excellent removal efficiency of impurities such as metal components and organic substances.

이하, 본 발명에 대해 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명은 생략한다. In describing the present invention, when it is determined that detailed descriptions of related known technologies may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, detailed descriptions thereof will be omitted.

본 명세서 상에서 언급한 '포함한다', '갖는다', '이루어진다' 등이 사용되는 경우 '~만'이 사용되지 않는 이상 다른 부분이 추가될 수 있다. 구성 요소를 단수로 표현한 경우에 특별히 명시적인 기재 사항이 없는 한 복수를 포함하는 경우를 포함한다.When 'include', 'have', 'consist of', etc. mentioned in this specification are used, other parts may be added unless '~ man' is used. When a component is expressed as a singular number, the plural number is included unless otherwise specified.

또한, 구성 요소를 해석함에 있어서, 별도의 명시적 기재가 없더라도 오차 범위를 포함하는 것으로 해석한다.In addition, in analyzing the components, it is interpreted as including an error range even if there is no explicit description.

또한, 본 명세서에 있어서, 범위를 나타내는 'X 내지 Y'는 'X 이상 Y 이하'를 의미한다. In addition, in this specification, 'X to Y' representing a range means 'X or more and Y or less'.

폐유기용매 정제 방법Waste organic solvent purification method

이하, 본 발명의 폐유기용매 정제 방법을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the method for purifying the waste organic solvent of the present invention will be described in detail.

일 구체예에 따르면, 상기 폐유기용매 정제 방법은 폐유기용매에 차아염소산나트륨(NaOCl)을 혼합하는 1차 정제 단계 및 상기 1차 정제된 폐유기용매에 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하는 2차 정제 단계를 포함한다.According to one embodiment, the method for purifying the waste organic solvent is a primary purification step of mixing sodium hypochlorite (NaOCl) with the waste organic solvent, and potassium carbonate (K 2 CO 3 ) is mixed with the primary purified waste organic solvent. And a second purification step.

본 발명은 폐유기용매에 차아염소산나트륨(NaOCl)을 혼합하는 1차 정제 단계를 포함함으로써, 금속성분 및 유기물 등의 불순물 제거 효율이 우수한 장점이 있다. 차아염소산나트륨(NaOCl)은 강력한 산화력을 지니고 있기 때문에 산화, 표백, 분해 작용을 통해 폐유기용매를 정제시키는 기능을 수행할 수 있다. The present invention has the advantage of excellent removal efficiency of impurities such as metal components and organic substances by including a primary purification step of mixing sodium hypochlorite (NaOCl) in a waste organic solvent. Since sodium hypochlorite (NaOCl) has strong oxidizing power, it can perform the function of purifying the waste organic solvent through oxidation, bleaching, and decomposition.

구체예에서, 상기 차아염소산나트륨(NaOCl)은 적절한 양의 물(H2O) 및/또는 세라믹 촉매와 함께 사용될 수 있다. 상기 세라믹 촉매는 페라이트 자성체를 포함하는 메카세라 촉매일 수 있고, 상기 메카세라 촉매는 화이트 촉매 : 블랙 촉매 : 브라운 촉매의 혼합비율은 중량 기준 30~45 : 10~25 : 30~45로 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 화이트 촉매는 페라이트(ferrite) 자성체, 지르코니아(ZrO2), 티탄(Ti), 산화바륨(BaO) 및 규조토를 포함할 수 있고, 상기 블랙 촉매는 페라이트(ferrite) 자성체, 철(Fe), 망간(Mn), 코발트(Co), 티탄(Ti), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al) 및 칼륨(K)를 포함할 수 있으며, 브라운 촉매는 페라이트(ferrite) 자성체, 철(Fe), 망간(Mn), 코발트(Co), 티탄(Ti), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 칼륨(K) 및 지르코늄(Zr)을 포함할 수 있다.In an embodiment, the sodium hypochlorite (NaOCl) can be used with an appropriate amount of water (H 2 O) and / or ceramic catalyst. The ceramic catalyst may be a mecasera catalyst containing a ferrite magnetic material, and the mechacera catalyst may be used in a mixing ratio of white catalyst: black catalyst: brown catalyst in the range of 30 to 45: 10 to 25: 30 to 45 by weight. . Specifically, the white catalyst may include a ferrite magnetic material, zirconia (ZrO2), titanium (Ti), barium oxide (BaO), and diatomaceous earth, and the black catalyst may include a ferrite magnetic material, iron (Fe). , Manganese (Mn), cobalt (Co), titanium (Ti), magnesium (Mg), aluminum (Al), and potassium (K), and the Brown catalyst is ferrite (ferrite) magnetic material, iron (Fe), Manganese (Mn), cobalt (Co), titanium (Ti), magnesium (Mg), aluminum (Al), potassium (K), and zirconium (Zr).

상기 물(H2O) 및 세라믹 촉매는 상기 폐유기용매 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량 범위에서 폐유기용매 정제 효율이 극대화될 수 있다.The water (H 2 O) and the ceramic catalyst may be included in 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the waste organic solvent. In the above content range, the efficiency of refining the waste organic solvent may be maximized.

상기 차아염소산나트륨(NaOCl)은 상기 폐유기용매 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부, 구체적으로 2 내지 4 중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량 범위에서, 폐유기용매의 정제 효율이 우수하면서도 염소계 불순물이 발생을 최소화할 수 있다.The sodium hypochlorite (NaOCl) may be included in 1 to 5 parts by weight, specifically 2 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the waste organic solvent. In the above-mentioned content range, chlorine-based impurities can be minimized while the purification efficiency of the waste organic solvent is excellent.

또한, 본 발명은 상기 1차 정제된 폐유기용매에 탄산칼륨(K2CO3)을 혼합하는 2차 정제 단계를 포함함으로써, 폐유기용매의 정제 효율을 더욱 개선시키면서도, 폐유기용매의 투명도를 향상시킬 수 있다. 상기 탄산칼륨(K2CO3)은 계면활성 효과로 불순물을 제거할 수 있고, 특히 폐유기용매의 투명도를 향상 효과가 우수하다.In addition, the present invention includes a second purification step of mixing potassium carbonate (K 2 CO 3 ) with the primary purified waste organic solvent, while further improving the purification efficiency of the waste organic solvent and improving the transparency of the waste organic solvent. Can be improved. The potassium carbonate (K 2 CO 3 ) is capable of removing impurities due to a surface active effect, and is particularly excellent in improving the transparency of the waste organic solvent.

상기 탄산칼륨(K2CO3)은 상기 폐유기용매 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부, 구체적으로 2 내지 4 중량부로 포함될 수 있다. 상기 함량 범위에서, 폐유기용매의 정제 효율이 우수하면서도 폐유기용매의 투명도를 향상 효과가 우수하다.The potassium carbonate (K 2 CO 3 ) may be included in 1 to 5 parts by weight, specifically 2 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the waste organic solvent. In the above content range, the purification efficiency of the waste organic solvent is excellent, but the effect of improving the transparency of the waste organic solvent is excellent.

구체예에서, 상기 차아염소산나트륨(NaOCl) 및 탄산칼륨(K2CO3)은 폐유기용매에 0.5:1 내지 2:1의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 중량비 범위에서 정제 효율 및 투명도 개선의 밸런스가 우수하다.In an embodiment, the sodium hypochlorite (NaOCl) and potassium carbonate (K 2 CO 3 ) may be included in the waste organic solvent in a weight ratio of 0.5: 1 to 2: 1. In the weight ratio range, the balance of improving purification efficiency and transparency is excellent.

본 발명에서 폐유기용매는 기 사용한 유기용매를 의미하며, 예를 들어 탄화수소, 알코올, 에테르, 아민 또는 아세톤 등을 의미할 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 폐유기용매 정제 방법은 아세톤을 정제하는데 특히 효과적일 수 있다.In the present invention, the waste organic solvent means an organic solvent that has been used, and may mean, for example, hydrocarbon, alcohol, ether, amine or acetone. Specifically, the method for purifying the waste organic solvent of the present invention may be particularly effective in purifying acetone.

다른 구체예에서, 상기 폐유기용매 정제 방법은 차아염소산나트륨(NaOCl)을 혼합하는 단계 이후, 트리에틸아민(Triethylamine, TEA)을 투입하여 트리에틸아민염산염을 생성한 후, 응집조성물을 투입하여 트리에틸아민염산염을 응집시키는 단계를 더 포함할 수 있다.In another embodiment, the method of purifying the waste organic solvent is a step of mixing sodium hypochlorite (NaOCl), and then adding triethylamine (TEA) to produce triethylamine hydrochloride, and then adding the coagulation composition to the tree. The method may further include agglutinating the ethylamine hydrochloride salt.

상기 트리에틸아민(Triethylamine, TEA)은 염소 또는 염소 이온과 반응성이 높아 트리에틸아민염산염을 생성할 수 있다. 이로써, 본 발명의 폐유기용매 정제 방법은 폐유기용매에 포함되어 있거나, 또는 차아염소산나트륨(NaOCl)을 적용함으로써 발생할 수 있는 염소, 염소이온, 또는 염소화합물 등의 염소계 불순물들을 효과적으로 제거하는 효과가 있다.The triethylamine (TEA) is highly reactive with chlorine or chlorine ions, and thus can produce triethylamine hydrochloride. Thus, the method for purifying the waste organic solvent of the present invention has an effect of effectively removing chlorine-based impurities such as chlorine, chlorine ions, or chlorine compounds that are contained in the waste organic solvent or may be generated by applying sodium hypochlorite (NaOCl). have.

구체적으로, 트리에틸아민염산염이 생성되는 구체적은 반응메커니즘은 하기의 화학반응식 1 로 예시할 수 있다.Specifically, a specific reaction mechanism in which triethylamine hydrochloride is produced can be exemplified by the following chemical reaction formula 1.

[화학반응식 1][Chemical Reaction Formula 1]

Figure 112018068461356-pat00001
Figure 112018068461356-pat00001

상기 트리에틸아민염산염은 수용액 중에서는 용해도가 높지만 폐유기용매 내에서는 불용성의 염소화합물로 존재하게 되므로, 염소 또는 염소이온을 선택적으로 포집하여 제거할 수 있다.The triethylamine hydrochloride is highly soluble in an aqueous solution, but is present as an insoluble chlorine compound in a waste organic solvent, and thus can be selectively removed by collecting chlorine or chlorine ions.

상기 트리에틸아민(Triethylamine, TEA)은 상기 폐유기용매 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부, 구체적으로 2 내지 4 중량부를 투입할 수 있다. 상기 함량 범위에서, 폐유기용매 내에서 염소계 불순물을 제거하는 효율이 극대화될 수 있다.The triethylamine (TEA) may be added in 1 to 5 parts by weight, specifically 2 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the waste organic solvent. In the above content range, the efficiency of removing chlorine impurities in the waste organic solvent may be maximized.

상기 응집조성물을 투입하여 응집시키는 단계는 트리에틸아민염산염 입자를 응집시켜 거대화시키는 과정이다.The step of agglomeration by introducing the agglomeration composition is a process of agglomeration and trituration of triethylamine hydrochloride particles.

구체적으로, 상기 응집조성물은 알루미늄계 응집제 및 철염계 응집제를 포함할 수 있다. 상기 알루미늄계 응집제는 황산알루미늄 또는 폴리염화알루미늄을 포함하고, 상기 철염계 응집제는 염화 제1철, 염화 제2철, 폴리염화철, 황산 제1철, 황산제2철, 및 폴리황산철 중 하나 이상을 포함할 수 있다.Specifically, the coagulation composition may include an aluminum-based flocculant and an iron salt-based flocculant. The aluminum-based coagulant includes aluminum sulfate or polyaluminum chloride, and the iron-based coagulant is at least one of ferrous chloride, ferric chloride, poly iron chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, and poly iron sulfate. It may include.

또한, 상기 응집조성물은 알루미늄계 응집제와 철염계 응집제를 1:1 내지 5:1, 구체적으로, 1.5:1 내지 2.5:1의 중량비로 혼합된 것일 수 있다. 상기 중량비 범위에서 우수한 응집 속도와 응집 효과를 나타낼 수 있다.In addition, the cohesive composition may be a mixture of aluminum-based coagulant and iron salt-based coagulant in a weight ratio of 1: 1 to 5: 1, specifically, 1.5: 1 to 2.5: 1. In the weight ratio range, it is possible to exhibit excellent aggregation speed and aggregation effect.

상기 응집조성물에 의하여 응집된 입자는 25 내지 40㎛의 중력 침전 가능한 입자로 성장하기 때문에 용이하게 입자를 제거할 수 있다. 상기 중력 침전에 의하여 침전된 염소화합물 입자는 감압 또는 가압 여과 방식, 또는 자연침강 방식에 의해 제거할 수 있다.The particles agglomerated by the coagulation composition grow into particles capable of gravity precipitation of 25 to 40 μm, and thus particles can be easily removed. The chlorine compound particles precipitated by the gravity precipitation can be removed by reduced pressure or pressure filtration or natural sedimentation.

상기 응집조성물은 상기 폐유기용매 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부, 구체적으로 2 내지 4 중량부를 투입할 수 있다. 상기 함량 범위에서, 폐유기용매 내에서 염소계 불순물을 제거하는 효율이 극대화될 수 있다. The coagulation composition may be added in 1 to 5 parts by weight, specifically 2 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the waste organic solvent. In the above content range, the efficiency of removing chlorine impurities in the waste organic solvent may be maximized.

또 다른 구체예에서, 상기 폐유기용매 정제 방법은 차아염소산나트륨(NaOCl)을 혼합하는 단계 이후, 트리에틸아민(Triethylamine, TEA)을 투입하여 트리에틸아민염산염을 생성하고, 산화아연(ZnO)을 투입하여 염소화합물을 흡착한 후, 응집조성물을 투입하여 트리에틸아민염산염 또는 염소화합물이 흡착된 산화아연을 응집시키는 단계를 더 포함할 수 있다.In another embodiment, the method of purifying the waste organic solvent after the step of mixing sodium hypochlorite (NaOCl), triethylamine (Triethylamine, TEA) is added to generate triethylamine hydrochloride, and zinc oxide (ZnO) is added. After injecting and adsorbing the chlorine compound, the agglomeration composition may be introduced to further include aggregating triethylamine hydrochloride or zinc oxide adsorbed with the chlorine compound.

상기한 바와 같이 트리에틸아민(Triethylamine, TEA)은 염소 또는 염소 이온과 반응성이 높아 트리에틸아민염산염을 생성할 수 있고, 상기 산화아연(ZnO)은 폐유기용매 내에 포함된 염소 화합물의 흡착 제거에 효과가 있다.As described above, triethylamine (TEA) has high reactivity with chlorine or chlorine ions to generate triethylamine hydrochloride, and zinc oxide (ZnO) is used for adsorption and removal of chlorine compounds contained in waste organic solvents. It works.

상기 트리에틸아민염산염의 생성 메커니즘은 상기한 바와 같고, 상기 산화아연(ZnO)은 특별한 제한은 없으나 염소화합물의 흡착 성능에 비추어 볼 때 비표면적(bet)인 20 내지 100 m2/g, 구체적으로 3 내지 80 m2/g, 보다 구체적으로 40 내지 70 m2/g인 것을 사용할 수 있다. 여기서 비표면적이란, BET(Brunauer, Emmett, Teller)의 흡착 등온식에 기초해 구해진 평균 비표면적을 나타낸다.The production mechanism of the triethylamine hydrochloride is as described above, and the zinc oxide (ZnO) is not particularly limited, but in view of the adsorption performance of the chlorine compound, a specific surface area (bet) of 20 to 100 m 2 / g, specifically 3 to 80 m 2 / g, more specifically 40 to 70 m 2 / g can be used. Here, the specific surface area represents the average specific surface area obtained based on the adsorption isotherm of BET (Brunauer, Emmett, Teller).

상기 산화아연은 수산화아연, 탄산아연, 염기성탄산아연 등을 350 내지 400℃로 소성시켜 얻을 수 있다. 상기 수산화아연, 탄산아연, 염기성탄산아연 등은 수용액에서 결정화시킨 것일 수 있고, 예를 들면 탄산암모늄 아연 수용액에서 침전시킨 탄산아연, 균일 침전법으로 얻어진 수산화아연 등이 사용될 수 있다.The zinc oxide can be obtained by firing zinc hydroxide, zinc carbonate, basic zinc carbonate and the like at 350 to 400 ° C. The zinc hydroxide, zinc carbonate, basic zinc carbonate, etc. may be crystallized in an aqueous solution, for example, zinc carbonate precipitated in an aqueous solution of ammonium zinc carbonate, zinc hydroxide obtained by a uniform precipitation method, or the like may be used.

상기 산화아연이 염소화합물을 흡착시키는 반응메커니즘은 하기 화학반응식 2로 예시할 수 있다.The reaction mechanism in which the zinc oxide adsorbs the chlorine compound can be exemplified by the following chemical reaction formula 2.

[화학반응식 2][Chemical Reaction Formula 2]

Figure 112018068461356-pat00002
Figure 112018068461356-pat00002

상기 산화아연은 상기 폐유기용매 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부, 구체적으로 2 내지 4 중량부를 투입할 수 있다. 상기 함량 범위에서, 폐유기용매 내에서 염소계 불순물을 제거하는 효율이 극대화될 수 있다.The zinc oxide may be added in 1 to 5 parts by weight, specifically 2 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the waste organic solvent. In the above content range, the efficiency of removing chlorine impurities in the waste organic solvent may be maximized.

상기 응집조성물을 투입하여 응집시키는 단계는 트리에틸아민염산염 또는 염소화합물이 흡착된 산화아연 입자를 응집시켜 거대화시키는 과정이다. 염소화합물이 흡착된 산화아연 입자가 함께 응집되는 것을 제외하고는 상기 다른 구체예에 기재된 응집조성물을 포함하여 응집시키는 단계와 실질적으로 동일할 수 있다. 구체적으로, 응집조성물에 의하여 응집된 입자는 25 내지 40㎛의 중력 침전 가능한 입자로 성장하기 때문에 용이하게 입자를 제거할 수 있다. 상기 중력 침전에 의하여 침전된 염소화합물 입자는 감압 또는 가압 여과 방식, 또는 자연침강 방식에 의해 제거할 수 있다.The step of agglomeration by incorporating the coagulation composition is a process of agglomeration and enlarging zinc oxide particles adsorbed with triethylamine hydrochloride or chlorine compounds. It may be substantially the same as the step of agglomeration, including the agglomeration composition described in the other embodiments, except that the zinc oxide particles adsorbed chlorine compound are aggregated together. Specifically, the particles aggregated by the agglomeration composition can be easily removed because they grow into particles capable of gravity precipitation of 25 to 40 μm. The chlorine compound particles precipitated by the gravity precipitation can be removed by reduced pressure or pressure filtration or natural sedimentation.

또 다른 구체예에서, 상기 폐유기용매는 이온교환수지에 접촉하는 전처리 단계를 더 포함할 수 있다.In another embodiment, the waste organic solvent may further include a pretreatment step of contacting the ion exchange resin.

상기 이온교환수지는 폐유기용매에 포함된 특정 금속성분과 유기물을 제거하는 효과가 있으며, 다른 흡착제에 비해 제거 효율이 우수하고, 금속 성분의 재용출을 방지할 수 있는 장점이 있다.The ion-exchange resin has an effect of removing certain metal components and organic substances contained in the waste organic solvent, has an excellent removal efficiency compared to other adsorbents, and has the advantage of preventing re-elution of the metal components.

구체적으로, 상기 이온교환수지는 크게 양이온수지(카운터 이온(counter ion)이 양이온이며(SO3 -H+), 양이온을 분리)와 음이온수지(카운터 이온(counter ion) 음이온이며(N+OH-), 음이온을 분리)로 구분된다. 폐유기용매에 포함되어 있는 불순물 중 제거하고자 하는 금속성분이 양이온의 금속성분으로 구성되어 있기 때문에 양이온 이온교환수지가 적합하다. 이에 적합한 양이온 이온교환수지로 본 발명에서는 Trilite SCR-B (이온텍사 제품)을 사용할 수 있고, 이는 스틸렌-디비닐벤젠(styrene-divinylbenznene)을 기본 모체로 황산기가 교환된 상태이다. 상기 이온교환수지는 평균입경이 0.4mm (입도분포 0.3 내지 1.2 mm)로 주로 컬럼에 주입하여 컬럼 상부에 정제할 폐유기용매를 연속적으로 주입하여 탑 하부로 연속적으로 정제된 폐유기용매를 회수하는 방법을 사용한다. 따라서 컬럼에 주입된 이온교환수지의 단위 그램당 주입한 회수아세톤의 유량은 공정변수로 10 내지 100 cc/분ㆍg (단위: 이온교환수지 g당 회수아세톤의 유량) 범위가 적당하며, 폐유기용매의 유량이 10 cc/분ㆍg 미만인 경우에는 유량이 너무 작아 컬럼을 통과할 때 채널링(channeling) 현상이 일어나 이온교환능력이 떨어질 수 있고, 유량이 100 cc/분ㆍg을 초과하는 경우에는 유량이 너무 커서 이온교환수지와 접촉 시간이 작아 불순물 제거 효율이 떨어질 수 있다.Specifically, the ion exchange resin is greatly cationic resin (counter ion (counter ion) a cation and (SO 3 - H +), separating the cation) and an anion resin (the counter ion (counter ion) anion and (N + OH - ), Separated anions). Since the metal component to be removed among impurities contained in the waste organic solvent is composed of a metal component of the cation, a cation ion exchange resin is suitable. As a cationic ion exchange resin suitable for this, in the present invention, Trilite SCR-B (manufactured by Iontech Co., Ltd.) can be used, which is a state in which a sulfate group is exchanged with styrene-divinylbenznene as a basic matrix. The ion exchange resin is mainly injected into the column with an average particle size of 0.4 mm (particle size distribution 0.3 to 1.2 mm) to continuously inject waste organic solvent to be purified on the top of the column to recover the continuously purified waste organic solvent to the bottom of the column. Method. Therefore, the flow rate of recovered acetone injected per gram of ion-exchange resin injected into the column is a process variable in the range of 10 to 100 cc / min ㆍ g (unit: flow rate of recovered acetone per g of ion-exchange resin), and the waste organic When the flow rate of the solvent is less than 10 cc / min · g, the flow rate is too small to cause channeling when passing through the column, which may degrade ion exchange capacity, and when the flow rate exceeds 100 cc / min · g The flow rate is so large that the contact time with the ion exchange resin is small, so the efficiency of removing impurities may be reduced.

또한, 상기 전처리 단계는 폐유기용매가 이온교환수지에 접촉한 후, 제올라이트 4A와 접촉하는 공정을 더 포함할 수 있다.In addition, the pre-treatment step may further include a step of contacting the zeolite 4A after the waste organic solvent contacts the ion exchange resin.

상기 제올라이트 4A는 폐유기용매가 이온교환수지에 접촉하는 공정에서 용출될 수 있는 Al, Zn, Sn, Cu, Ba 등의 금속 성분 및 이온교환수지에 의해 발생될 수 있는 수분을 제거하고, 유기물을 완전히 제거할 수 있다. 이는 제올라이트 4A가 포함된 회분식 충진 증류탑(batch type packed distillation tower)에서 증류할 수 있고, 구체적으로 상기 회분식 충진증류탑은 단수가 30 내지 40단의 전체가 유리(glass) 재질의 증류탑을 사용할 수 있고, 증류 단수를 위해 유리 재질의 충진 물질(packing material)이 포함된 증류탑(packed tower) 형태를 사용할 수 있다. 상기 회분식 증류탑의 조작은 상압에서 증류하고자 하는 폐유기용매의 비점(예를 들어 폐아세톤은 비점이 56 ℃)을 기준으로 증류 온도를 조절하고 환류비를 조절하는 조작을 실시한다. 즉, 증류 온도는 폐유기용매의 비점까지는 증류가 잘되나 불순물 농도가 증가하여 이 비점이상으로 온도를 조작해야만 폐유기용매의 회수양이 증가하게 된다. 즉, 증류 온도는 비점 보다 약 5 내지 25℃ 높은 범위가 적절하며, 그 범위 미만인 경우에는 회수된 폐유기용매의 양이 너무 작아지며, 그 범위를 초과하는 경우 비점이 높은 일부 불순물도 증류되어 정제된 폐유기용매에 혼입되어 순도가 낮게 하는 문제점이 있다. 또한 증류에 의한 폐유기용매와 유사 성분의 유기물질의 분리를 위해 적절한 비율로 증류탑의 환류비(reflux ratio)를 조절해야 하는데, 이에 적합한 환류비는 2 내지 6의 조건이 적절하다. 즉, 환류비가 6을 초과하는 경우 증류에 의해 얻어진 폐유기용매의 순도는 증가할 수 있으나, 증류에 의해 상부로부터 분리되는 정제된 폐유기용매의 양보다 증류탑내로 환류되는 양이 너무 커서 증류하는데 시간이 너무 오래 걸려 장시간 온도를 유지하는 경우 불순물 중 일부 알데히드 등의 성분은 열에 분해되어 불순물과 일부 반응에 의해 불순물의 농도를 증가시킬 수 있는 문제점이 있다. 또한 환류비가 너무 낮은 경우 폐유기용매의 순도가 떨어지게 되는데, 환류비 2 미만에서는 분리되는 정제된 폐유기용매의 순도가 급격히 떨어지는 문제점이 있어 불순물이 잘 제거되지 않는 문제점이 있다.The zeolite 4A removes metal components such as Al, Zn, Sn, Cu, and Ba, which may be eluted in a process in which the waste organic solvent is in contact with the ion exchange resin, and moisture that may be generated by the ion exchange resin, and removes organic substances. It can be removed completely. This can be distilled in a batch-type packed distillation tower containing zeolite 4A, specifically, the batch-type distillation column can use a distillation column made of 30 to 40 stages of glass. For distillation stage, a distillation column type containing a glass packing material may be used. The operation of the batch-type distillation column is performed by adjusting the distillation temperature and adjusting the reflux ratio based on the boiling point of the waste organic solvent to be distilled at normal pressure (for example, the waste acetone has a boiling point of 56 ° C). That is, the distillation temperature is good for distillation up to the boiling point of the waste organic solvent, but the concentration of impurities increases and the temperature of the waste organic solvent must be manipulated beyond this boiling point to increase the recovery amount of the waste organic solvent. That is, a distillation temperature of about 5 to 25 ° C higher than the boiling point is appropriate, and if it is less than that range, the amount of waste organic solvent recovered is too small, and when it exceeds the range, some impurities with a high boiling point are also distilled and purified. There is a problem in that the purity is low because it is mixed with the waste organic solvent. In addition, the reflux ratio of the distillation column needs to be adjusted in an appropriate ratio for separation of the organic material of the similar component and the waste organic solvent by distillation, and the conditions of 2 to 6 are suitable for this. That is, when the reflux ratio exceeds 6, the purity of the waste organic solvent obtained by distillation may increase, but the amount of reflux into the distillation column is too large than the amount of purified waste organic solvent separated from the top by distillation, so it takes time to distill. If it takes too long to maintain the temperature for a long time, components such as aldehydes among the impurities are decomposed by heat, and there is a problem in that the concentration of impurities can be increased by some reaction with impurities. In addition, when the reflux ratio is too low, the purity of the waste organic solvent decreases. When the reflux ratio is less than 2, there is a problem that the purity of the separated purified waste organic solvent rapidly decreases, and thus impurities are not easily removed.

상기 증류탑에 수분을 제거하기 위하여 제올라이트 4A는 폐유기용매 100 중량부에 대하여, 1 내지 5 중량부로 충진되며, 상기 제올라이트 4A의 충진량이 1 중량부 미만인 경우 원하는 수분양을 제거하기 곤란하고, 5 중량부를 초과하는 경우 수분제거뿐만 아니라 폐유기용매의 일부도 흡착하며, 증류탑 가열 시 열량이 더 필요하기 때문에 비효율적이다. 상기 제올라이트 4A를 증류탑에 포함시킴으로써 수분을 효과적으로 제거할 수 있다.In order to remove water from the distillation column, zeolite 4A is filled with 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the waste organic solvent, and when the amount of zeolite 4A is less than 1 part by weight, it is difficult to remove the desired amount of moisture, and 5 weight In case of exceeding the amount, it removes moisture as well as adsorbs a part of the waste organic solvent and is inefficient because more heat is required when heating the distillation column. Water can be effectively removed by including the zeolite 4A in a distillation column.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention through a preferred embodiment of the present invention will be described in more detail. However, this is provided as a preferred example of the present invention and cannot be interpreted as limiting the present invention by any means.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.The contents not described here will be sufficiently technically inferred by those skilled in the art, and thus the description thereof will be omitted.

실시예Example

실시예 및 비교예에서 사용한 폐유기용매는 폐아세톤을 사용하였으며, 상기 폐아세톤의 사양은 아래와 같다. The waste organic solvent used in Examples and Comparative Examples used waste acetone, and the specifications of the waste acetone are as follows.

폐아세톤: 무기금속 불순물로 Ca 0.12 ppm, Fe 40.65 ppm, K 0.29 ppm, Mg 0.06 ppm, Mn 11.6 ppm, Co 10.41 ppm, Cd 3.3 ppm, Sn 0.48 ppm, Cu 3.5 ppm 및 Al 0.52 ppm을 포함하고, 0.39%의 수분을 포함하며, 자외선 분광분석법 (UV spectroscopy)으로 분석시 UV 흡광도가 파장 330 nm에서 1.79, 파장 350 nm 내지 400 nm에서 0.84였고, 폴리염화비페닐(PCBs)을 20 ppm으로 함유하였다. 무기금속 불순물은 ICP-MS(Inductively coupled pasma-atomic emission spectrometer) 분석으로 산출하였다.Waste acetone: inorganic metal impurities such as Ca 0.12 ppm, Fe 40.65 ppm, K 0.29 ppm, Mg 0.06 ppm, Mn 11.6 ppm, Co 10.41 ppm, Cd 3.3 ppm, Sn 0.48 ppm, Cu 3.5 ppm and Al 0.52 ppm, Contains 0.39% moisture, UV absorbance when analyzed by UV spectroscopy (UV spectroscopy) was 1.79 at a wavelength of 330 nm, 0.84 at a wavelength of 350 nm to 400 nm, and contained 20 ppm of polychlorinated biphenyls (PCBs). . Inorganic metal impurities were calculated by ICP-MS (Inductively coupled pasma-atomic emission spectrometer) analysis.

실시예 1Example 1

폐아세톤 100 중량부에 차아염소산나트륨(NaOCl) 3 중량부를 혼합한 후, 탄산칼륨(K2CO3) 3 중량부를 첨가하고, 충분히 교반하였다.After 3 parts by weight of sodium hypochlorite (NaOCl) was mixed with 100 parts by weight of waste acetone, 3 parts by weight of potassium carbonate (K 2 CO 3 ) was added and stirred sufficiently.

실시예 2Example 2

폐아세톤 100 중량부에 차아염소산나트륨(NaOCl) 3 중량부를 혼합한 후, 트리에틸아민(TEA) 3 중량부를 투입하여 트리에틸아민염산염을 생성시키고, 응집제로 황산알루미늄 2 중량부 및 폴리염화철 1 중량부를 첨가한 후, 생성된 응집물이 중력에 의해 자연 침강되도록 1 시간 정도 방치하였다. 침전이 완료된 폐아세톤은 여과필터를 이용하여 여과시키고, 탄산칼륨(K2CO3) 3 중량부를 첨가하고, 충분히 교반하였다.After mixing 3 parts by weight of sodium hypochlorite (NaOCl) in 100 parts by weight of waste acetone, 3 parts by weight of triethylamine (TEA) is added to produce triethylamine hydrochloride, 2 parts by weight of aluminum sulfate as a coagulant and 1 part of poly iron chloride After adding the part, the resulting agglomerate was allowed to stand for about 1 hour to settle naturally by gravity. The precipitated waste acetone was filtered using a filtration filter, and 3 parts by weight of potassium carbonate (K 2 CO 3 ) was added and stirred sufficiently.

실시예 3Example 3

폐아세톤 100 중량부에 차아염소산나트륨(NaOCl) 3 중량부를 혼합한 후, 트리에틸아민(TEA) 3 중량부를 투입하여 트리에틸아민염산염을 생성시키고, 비표면적이 45m2/g인 산화아연(ZnO) 3 중량부를 투입하였다. 응집제로 황산알루미늄 2 중량부 및 폴리염화철 1 중량부를 첨가한 후, 생성된 응집물이 중력에 의해 자연 침강되도록 1 시간 정도 방치하였다. 침전이 완료된 폐아세톤은 여과필터를 이용하여 여과시키고, 탄산칼륨(K2CO3) 3 중량부를 첨가하고, 충분히 교반하였다.After mixing 3 parts by weight of sodium hypochlorite (NaOCl) in 100 parts by weight of waste acetone, 3 parts by weight of triethylamine (TEA) is added to generate triethylamine hydrochloride, and zinc oxide (ZnO) having a specific surface area of 45 m 2 / g. ) 3 parts by weight was added. After adding 2 parts by weight of aluminum sulfate and 1 part by weight of polyiron chloride as a coagulant, the resultant aggregate was allowed to stand for about 1 hour to settle naturally by gravity. The precipitated waste acetone was filtered using a filtration filter, and 3 parts by weight of potassium carbonate (K 2 CO 3 ) was added and stirred sufficiently.

실시예 4Example 4

폐아세톤을 전처리 공정으로 스틸렌-디비닐벤젠계 양이온수지 이온교환수지 컬럼 (직경 1/2인치, 높이 1m, 1200 cm3 용량, 이온교환수지 Trilite SCR-B 1000 g주입)에 50 cc/분ㆍg로 탑 상부로 주입하면서 탑 하부로 1차 전처리된 폐아세톤을 얻었다. 이어서 유리 재질의 충진물이 포함된 30단의 회분식 충진증류탑으로 연속주입하고, 상기 증류탑에 폐아세톤 100 중량부에 대하여 제올라이트 4A 3 중량부를 주입하여 증류온도 70℃ 및 환류비 3에서 증류를 실시하였다. 증류는 초기에 주입한 양을 기준으로 90%가 증류될 때까지 증류를 실시하였으며, 정제되어 상부로 얻어진 폐아세톤의 회수율은 초기에 주입한 양을 기준으로 증류 후 얻은 양을 계산한 결과 85%이었다.50 cc / min of waste acetone as a pretreatment process into a styrene-divinylbenzene-based cation resin ion exchange resin column (diameter 1/2 inch, height 1 m, 1200 cm 3 capacity, ion exchange resin Trilite SCR-B 1000 g injection) While g was injected into the top of the column, the first pretreated waste acetone was obtained from the bottom of the column. Subsequently, a 30-stage batch filling distillation column containing a glass material was continuously injected, and 3 parts by weight of zeolite 4A with respect to 100 parts by weight of waste acetone was injected into the distillation column to distill at a distillation temperature of 70 ° C and a reflux ratio of 3. Distillation was performed until 90% of the initial injection amount was distilled, and the recovery rate of waste acetone obtained through purification was 85% as a result of calculating the amount obtained after distillation based on the initial injection amount. Was.

얻어진 폐아세톤을 다시 100 중량부 기준으로 하고, 차아염소산나트륨(NaOCl) 3 중량부를 혼합한 후, 트리에틸아민(TEA) 3 중량부를 투입하여 트리에틸아민염산염을 생성시키고, 비표면적이 45m2/g인 산화아연(ZnO) 3 중량부를 투입하였다. 응집제로 황산알루미늄 2 중량부 및 폴리염화철 1 중량부를 첨가한 후, 생성된 응집물이 중력에 의해 자연 침강되도록 1 시간 정도 방치하였다. 침전이 완료된 폐아세톤은 여과필터를 이용하여 여과시키고, 탄산칼륨(K2CO3) 3 중량부를 첨가하고, 충분히 교반하였다.The obtained waste acetone is based on 100 parts by weight again, and after mixing 3 parts by weight of sodium hypochlorite (NaOCl), 3 parts by weight of triethylamine (TEA) is added to generate triethylamine hydrochloride, and the specific surface area is 45 m 2 / 3 parts by weight of g zinc oxide (ZnO) was added. After adding 2 parts by weight of aluminum sulfate and 1 part by weight of polyiron chloride as a coagulant, the resultant aggregate was allowed to stand for about 1 hour to settle naturally by gravity. The precipitated waste acetone was filtered using a filtration filter, and 3 parts by weight of potassium carbonate (K 2 CO 3 ) was added and stirred sufficiently.

비교예 1Comparative Example 1

차아염소산나트륨(NaOCl)을 혼합하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폐아세톤을 처리하였다.The waste acetone was treated in the same manner as in Example 1, except that sodium hypochlorite (NaOCl) was not mixed.

비교예 2Comparative Example 2

탄산칼륨(K2CO3)을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폐아세톤을 처리하였다.The waste acetone was treated in the same manner as in Example 1, except that potassium carbonate (K 2 CO 3 ) was not added.

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 1One 22 전처리Pretreatment 미수행Not performed 미수행Not performed 미수행Not performed 수행Perform 미수행Not performed 미수행Not performed 차아염소산나트륨Sodium hypochlorite 33 33 33 33 00 33 탄산칼륨Potassium carbonate 33 33 33 33 33 00 트리에틸아민Triethylamine 00 33 33 33 00 00 산화아연Zinc oxide 00 00 33 33 00 00 황산알루미늄Aluminum sulfate 00 22 22 22 00 00 폴리염화철Poly iron chloride 00 1One 1One 1One 00 00

물성측정방법Measurement method

(1) 무기금속 불순물(ppm): 실시예 및 비교예의 폐아세톤을 ICP-MS 분석으로 무기금속 불순물 함량을 측정하고, 하기 표 2에 나타내었다.(1) Inorganic metal impurities (ppm): The waste acetone of Examples and Comparative Examples was measured by ICP-MS analysis, and the content of inorganic metal impurities was shown in Table 2 below.

(2) UV 흡광도: 실시예 및 비교예의 폐아세톤을 자외선 분광분석법으로 330nm 및 350nm 내지 400nm에서의 UV 흡광도를 측정하고, 하기 표 2에 나타내었다.(2) UV absorbance: UV absorbance at 330 nm and 350 nm to 400 nm was measured by ultraviolet spectroscopy of waste acetones of Examples and Comparative Examples, and shown in Table 2 below.

(3) 염소 농도(ppm): 실시예 및 비교예의 폐아세톤을 DPD(diethyl-p-phenylenediamine) 발색법으로 측정하고, 하기 표 2에 나타내었다.(3) Chlorine concentration (ppm): The waste acetone of Examples and Comparative Examples was measured by a diethyl-p-phenylenediamine (DPD) color development method, and is shown in Table 2 below.

처리전Before processing 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 1One 22 ICP-MS 분석 (ppb)ICP-MS analysis (ppb) CaCa 120120 88 77 88 66 8282 1717 FeFe 4065040650 1313 1414 1111 77 32523252 4545 KK 290290 55 44 55 0.870.87 235235 1818 MgMg 6060 1212 1515 1010 66 5050 3030 MnMn 1160011600 33 33 3.53.5 1One 975975 1919 CoCo 1041010410 22 33 22 1One 897897 1313 CdCD 33003300 1010 1111 99 0.50.5 29042904 3232 SnSn 480480 88 99 55 1.21.2 442442 4545 CuCu 35003500 3.43.4 66 33 0.80.8 32883288 1313 AlAl 520520 1717 1111 1414 99 348348 5555 UV 흡광도UV absorbance 330nm330nm 1.791.79 0.76790.7679 0.75380.7538 0.73980.7398 0.83840.8384 1.18921.1892 1.30381.3038 350nm ~ 400nm350nm ~ 400nm 0.840.84 0.00650.0065 0.00630.0063 0.00600.0060 0.00680.0068 0.22470.2247 0.45420.4542 염소 농도(ppm)Chlorine concentration (ppm) 3737 4.7324.732 0.28650.2865 0.21570.2157 0.2340.234 8.9528.952 7.5507.550

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 폐유기용매 정제 방법으로 정제하는 경우, 금속성분 및 유기물 제거 효율이 우수할 뿐만 아니라 투명도 역시 개선되는 반면, 비교예 1과 같이 차아염소산나트륨을 처리하지 않은 경우 특히 금속성분 및 유기물 제거 효율 및 투명도가 저하되거나, 비교예 2와 같이 탄산칼륨을 처리하지 않는 경우 특히 투명도가 낮은 것을 알 수 있다.As shown in Table 2, in the case of purification by the method for purifying the waste organic solvent of the present invention, not only is the removal efficiency of metal components and organics excellent, but also the transparency is improved, while sodium hypochlorite is not treated as in Comparative Example 1 In particular, it can be seen that the removal efficiency and transparency of metal components and organic substances are lowered, or the transparency is particularly low when potassium carbonate is not treated as in Comparative Example 2.

이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야 한다.Although the embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above embodiments, and may be manufactured in various different forms, and those skilled in the art to which the present invention pertains have technical spirit of the present invention. However, it will be understood that other specific forms may be practiced without changing essential features. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are illustrative in all respects and not restrictive.

Claims (6)

폐유기용매를 이온교환수지에 접촉하는 전처리 단계;
상기 폐유기용매 100 중량부에 대하여 차아염소산나트륨(NaOCl) 3 내지 5 중량부를 혼합하는 1차 정제 단계; 및
상기 1차 정제된 폐유기용매에 탄산칼륨(K2CO3) 3 내지 5 중량부를 혼합하는 2차 정제 단계;
를 포함하는 폐유기용매 정제 방법이고,
상기 폐유기용매 정제 방법은 차아염소산나트륨(NaOCl)을 혼합하는 단계 이후, 상기 폐유기용매 100 중량부에 대하여 트리에틸아민(Triethylamine, TEA) 2 내지 4 중량부를 투입하여 트리에틸아민염산염을 생성하고, 산화아연(ZnO) 1 내지 5 중량부를 투입하여 염소화합물을 흡착한 후, 응집조성물 2 내지 4 중량부를 투입하여 트리에틸아민염산염 또는 염소화합물이 흡착된 산화아연을 응집시키는 단계;를 더 포함하며,
상기 응집조성물은 알루미늄계 응집제와 철염계 응집제를 1.5:1 내지 2.5:1의 중량비로 혼합된 것인 폐유기용매 정제 방법.
A pretreatment step of contacting the waste organic solvent with an ion exchange resin;
A primary purification step of mixing 3 to 5 parts by weight of sodium hypochlorite (NaOCl) with respect to 100 parts by weight of the waste organic solvent; And
A second purification step of mixing 3 to 5 parts by weight of potassium carbonate (K 2 CO 3 ) in the primary purified waste organic solvent;
Waste organic solvent purification method comprising a,
In the method for purifying the waste organic solvent, after mixing sodium hypochlorite (NaOCl), 2 to 4 parts by weight of triethylamine (TEA) is added to 100 parts by weight of the waste organic solvent to produce triethylamine hydrochloride, , Zinc oxide (ZnO) 1 to 5 parts by weight to adsorb the chlorine compound, and then 2 to 4 parts by weight of the aggregation composition to agglomerate zinc oxide adsorbed with triethylamine hydrochloride or chlorine compound; ,
The flocculation composition is a method for purifying waste organic solvent, in which aluminum-based flocculant and iron salt-based flocculant are mixed in a weight ratio of 1.5: 1 to 2.5: 1.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 전처리 단계는 폐유기용매가 이온교환수지에 접촉한 후, 제올라이트 4A와 접촉하는 공정을 더 포함하는 폐유기용매 정제 방법.

According to claim 1,
The pretreatment step further comprises a step of contacting the zeolite 4A after the waste organic solvent contacts the ion exchange resin.

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