KR102076454B1 - Insulating composition with high fire retardance - Google Patents

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Abstract

본 발명은 고내화 절연 조성물에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 고온에서의 고내화 절연 특성을 가질 뿐만 아니라, 우수한 유연성, 우수한 포설성 등에 의한 우수한 작업성을 유발하고, 제조공정이 간단하며 제조비용이 절감될 수 있는, 고내화 절연 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a high refractory insulating composition. Specifically, the present invention not only has a high refractory insulation property at a high temperature, but also causes excellent workability due to excellent flexibility, excellent deposition properties, and the like, and a simple manufacturing process and can reduce manufacturing cost, a high refractory insulation composition. It is about.

Description

고내화 절연 조성물{Insulating composition with high fire retardance}Insulating composition with high fire retardance

본 발명은 고내화 절연 조성물에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 고온에서의 고내화 절연 특성을 가질 뿐만 아니라, 우수한 유연성, 우수한 포설성 등에 의한 우수한 작업성을 유발하고, 제조공정이 간단하며 제조비용이 절감될 수 있는, 고내화 절연 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a high refractory insulating composition. Specifically, the present invention not only has a high refractory insulation property at a high temperature, but also causes excellent workability due to excellent flexibility, excellent deposition properties, and the like, and a simple manufacturing process and can reduce manufacturing cost, a high refractory insulation composition. It is about.

일반적인 고내화 케이블의 단면구조는 도 1a 및 1b에 도시된 바와 같다. 도 1a 및 1b에 도시된 바와 같이, 고내화 케이블은 도체(1)를 중심으로 내화 테이프(5), 절연층(2), 개재물(3), 쉬스층(4) 등으로 이루어질 수 있다.The cross-sectional structure of a typical high fireproof cable is as shown in Figures 1a and 1b. As shown in FIGS. 1A and 1B, the high fireproof cable may be made of a fire resistant tape 5, an insulating layer 2, an inclusion 3, a sheath layer 4, and the like around the conductor 1.

고층건물이나 대단위 공장 등의 경우 화재 발생시 막대한 인명피해로 이어질 수 있으므로 건물 내의 사람들이 대피할 수 있는 소정의 시간 동안 대피에 필요한 각종 전기시설, 예를 들어, 전기로 작동하는 출입문, 엘리베이터, 조명기구, 화재경보등, 비상등, 알람센서 등에 전력을 공급하여야 한다. 따라서, 상기 고내화 케이블은 750℃ 이상, 바람직하게는 약 950℃의 고온에서 소정의 시간 동안 절연성능을 유지함으로써 전력을 공급할 수 있는 내화성이 요구되고 있는 실정이다.High-rise buildings or large factories can lead to massive casualties in the event of a fire, so various electrical facilities, such as electric doors, elevators, and lighting equipment, that are required for evacuation for a predetermined time that people in the building can evacuate. Power should be supplied to fire alarm, emergency light and alarm sensor. Accordingly, the high fireproof cable is required to have a fire resistance capable of supplying power by maintaining insulation performance for a predetermined time at a high temperature of 750 ° C. or higher, preferably about 950 ° C.

상기 내화 테이프(5)로서 마이카(Mica) 테이프가 사용되고 있다. 즉, 도체(1) 상에 상기 마이카 테이프를 나선형으로 권취한 후 그 위에 절연체를 압출하는 방식으로 사용된다. 상기 마이카 테이프는 소선 경질 또는 연질 마이카에 에폭시 수지를 함침한 후, 글라스(glass) 테이프 또는 폴리에스테르 필름 등 보강재를 이용하여 만든 제품이다. 상기 마이카 테이프는 800 내지 900℃의 화염 속에서 내열성, 내화성, 전기 절연성 등이 우수하여 내화 케이블 재료로 많이 상용화되고 있다.Mica tape is used as the fire resistant tape 5. That is, it is used by winding the mica tape on the conductor 1 in a spiral manner and then extruding the insulator thereon. The mica tape is a product made by using a reinforcing material such as a glass tape or a polyester film after impregnating an epoxy resin in a wire hard or soft mica. The mica tape has been widely commercialized as a fireproof cable material due to its excellent heat resistance, fire resistance, electrical insulation, etc. in a flame at 800 to 900 ° C.

그러나, 상기 마이카 테이프는 글라스 테이프 또는 폴리에스테르 필름에 마이카 가루가 얇게 펴져 붙은 형태로 외부적인 힘에 의해 쉽게 부스러지고 갈라질 위험이 있는 재료이므로, 제조공정 능력의 차이나 제조환경 조건에 따라서 상기 마이카 테이프의 내화 재료로서의 성능이 쉽게 변할 수 있는 문제가 있다.However, since the mica tape is a material in which mica powder is thinly spread on a glass tape or a polyester film and is easily broken and cracked by an external force, the mica tape may be separated according to the difference in manufacturing process capability or the manufacturing environment conditions. There is a problem that the performance as a refractory material can easily be changed.

또한, 상기 마이카 테이프는 도체(1)에 나선형으로 권취됨으로써, 케이블의 유연성, 포설성 및 이로 인한 작업성 등을 저하시키며, 포설시 케이블을 탈피하는 과정에서 마이카 테이프의 주원료인 마이카가 가루화되어 주변에 날림현상이 발생하는 문제가 있다.In addition, the mica tape is spirally wound on the conductor 1, thereby reducing the flexibility of the cable, the installation properties and workability thereof, and the mica tape, which is the main raw material of the mica tape, is pulverized in the process of peeling the cable. There is a problem of flying around.

상기 마이카 테이프의 단점 때문에, 일부 특정 규격에 따라 실리콘을 내화 절연 재료로 사용하기도 한다. 실리콘 역시 800 내지 900℃의 화염 속에서 통전이 가능하도록 전기 절연성능을 유지할 수 있는 재료이다. 또한, 고온에서 실리콘 성분이 분해됨에 따라 산화물 애쉬가 생성되는데 이 물질이 도체에 흡착되면서 경화되어 도체를 보호할 수 있다.Because of the drawbacks of the mica tape, silicon is also used as a fireproof insulating material in accordance with some specific specifications. Silicon is also a material that can maintain electrical insulation to enable electricity in the flame of 800 ~ 900 ℃. In addition, as the silicon component decomposes at a high temperature, an oxide ash is generated, which is hardened by being adsorbed to the conductor, thereby protecting the conductor.

나아가, 실리콘 절연물질은 마이카 테이프에 비해 가공성, 유연성 등이 우수한 장점이 있으나, 결정적으로 고가이기 때문에 케이블 단면적이 증가할수록 재료비가 급격히 상승하고 도체에 실리콘 절연재료가 밀착되는 특성 때문에 포설시 작업성이 다소 저하된다는 문제가 있다.In addition, silicon insulating material has the advantages of excellent processability and flexibility compared to mica tape, but it is decisively expensive, and thus the workability at the time of installation is increased due to the rapid increase in material cost as the cross-sectional area of the cable increases and the close contact of the silicon insulating material to the conductor. There is a problem that it is somewhat degraded.

따라서, 종래 고내화 재료가 갖는 문제점, 즉 제조공정 능력의 차이 또는 제조환경 조건에 따라 고내화 재료의 내화 절연성능이 차이가 나는 것, 케이블의 유연성, 포설성 및 이로 인한 작업성 등을 저하시키는 것, 포설시 고내화 재료의 분진이 주변에 날리는 것, 고가인 것 등의 문제점을 유발하지 않으면서, 더욱 강화되고 있는 국제 내화 시험규격인 EC 60331-1, IEC 60331-2, BS 6387, BS EN 50200, BS 8491에 따르는 고온에서의 내화 절연성능을 나타내며, 더 가혹한 상태인 1000℃ 이상의 화염 속에서도 절연성능을 유지할 수 있는 새로운 절연 재료 및 이로부터 제조된 절연층을 갖는 고내화 전력 케이블이 요구되고 있는 실정이다.Therefore, the problem of the conventional high refractory material, that is, the difference in the refractory insulation performance of the high refractory material according to the difference in manufacturing process capability or the manufacturing environment conditions, the flexibility of the cable, the installation properties and the resulting workability is lowered EC 60331-1, IEC 60331-2, BS 6387, BS, which are further strengthened international fire test standards without causing problems such as dust blowing of high refractory materials during installation and expensive There is a need for a high fire resistant power cable having a new insulation material and an insulation layer made therefrom which exhibits fire resistant insulation at high temperatures in accordance with EN 50200, BS 8491 and is capable of maintaining insulation even in the more severe conditions of 1000 ° C and above. There is a situation.

본 발명은 더욱 강화되고 있는 국제 내화 시험규격인 EC 60331-1, IEC 60331-2, BS 6387, BS EN 50200, BS 8491에 따르는 고온에서의 내화 절연성능을 갖는 고내화 절연 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a high refractory insulating composition having fireproof insulation performance at high temperatures in accordance with the international fire retardant test standards EC 60331-1, IEC 60331-2, BS 6387, BS EN 50200, BS 8491, which are further strengthened. It is done.

또한, 본 발명은 상기 고온에서의 내화 절연성능을 갖는 동시에, 제조되는 절연층이 우수한 유연성을 가짐으로써, 상기 절연층을 포함하는 케이블의 우수한 포설성 등에 의한 우수한 작업성을 유발하는, 고내화 절연 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, the present invention has a high refractory insulation, which has a fireproof insulation performance at the high temperature, and also has an excellent flexibility of the insulating layer to be produced, leading to excellent workability due to excellent laying properties of the cable including the insulating layer, and the like. It is an object to provide a composition.

나아가, 제조되는 절연층 및 이를 포함하는 케이블의 제조공정을 간단하게 하며 제조비용을 절감시킬 수 있는, 고내화 절연 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Furthermore, it is an object of the present invention to provide a high refractory insulating composition which can simplify the manufacturing process of the insulating layer to be manufactured and the cable including the same and reduce the manufacturing cost.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은,In order to solve the above problems, the present invention,

고내화 절연 조성물로서, 폴리올레핀계 수지를 포함하는 기재 수지, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 1종 이상의 금속산화물 120 내지 160 중량부, 및 1종 이상의 금속수산화물을 포함하는 난연제 40 내지 60 중량부를 포함하고, 상기 1종 이상의 금속수산화물은 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘, 수산화 마그네사이트, 염기성 탄산 마그네슘, 하이드로 탈사이트 및 혼타이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물을 제공한다.A high refractory insulating composition comprising a base resin comprising a polyolefin resin, 120 to 160 parts by weight of one or more metal oxides, and 40 to 60 parts by weight of a flame retardant containing one or more metal hydroxides, based on 100 parts by weight of the base resin. Wherein the at least one metal hydroxide comprises at least one member selected from the group consisting of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, magnesite hydroxide, basic magnesium carbonate, hydrotalcite and horn titer. It provides an insulation composition.

여기서, 상기 금속산화물은 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화칼륨, 산화스칸디늄, 산화나트륨, 산화붕소, 산화바륨, 이산화규소, 이산화티탄, 이산화지르코늄, 또는 이들의 배합물인 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물을 제공한다.Here, the metal oxide is magnesium oxide, calcium oxide, potassium oxide, scandinium oxide, sodium oxide, boron oxide, barium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zirconium dioxide, or a combination thereof, high refractory insulation To provide a composition.

또한, 상기 금속산화물은 비닐실란, 스테아린산, 올레인산, 아미노폴리실록산, 또는 이들의 배합물에 의해 표면개질된 금속산화물인 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물을 제공한다.In addition, the metal oxide provides a highly refractory insulating composition, characterized in that the metal oxide surface-modified by vinylsilane, stearic acid, oleic acid, aminopolysiloxane, or a combination thereof.

한편, 상기 금속수산화물은 비닐신란, 스테아린산, 올레인산, 아미노 폴리실록산, 또는 이들의 배합물에 의해 표면개질된 금속수산화물인 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물을 제공한다.On the other hand, the metal hydroxide is a vinyl hydroxide, stearic acid, oleic acid, amino polysiloxane, it provides a high refractory insulating composition, characterized in that the metal hydroxide surface-modified by a combination thereof.

또한, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 적색 인, 실리콘계 화합물, 붕소 화합물 및 탄소 분말로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 무기 난연제; 브롬계 난연제, 염소계 난연제 및 불소계 난연제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 유기 난연제; 또는 이들의 배합물을 포함하는 보조 난연제 0.3 내지 20 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물을 제공한다.In addition, an inorganic flame retardant selected from the group consisting of red phosphorus, silicon-based compounds, boron compounds, and carbon powders based on 100 parts by weight of the base resin; Organic flame retardants selected from the group consisting of bromine flame retardants, chlorine flame retardants and fluorine flame retardants; Or 0.3 to 20 parts by weight of an auxiliary flame retardant including a combination thereof.

그리고, 상기 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/부텐 공중합체 또는 이들의 배합물인 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물을 제공한다.In addition, the polyolefin resin is a polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene copolymer or a combination thereof, provides a high refractory insulation composition.

나아가, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 실란, 유기 과산화물, 에틸렌 부텐 공중합체, 또는 이들의 배합물을 포함하는 가교제 1 내지 10 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물을 제공한다.Furthermore, based on 100 parts by weight of the base resin, it provides a high refractory insulating composition, characterized in that it further comprises 1 to 10 parts by weight of a crosslinking agent comprising a silane, an organic peroxide, ethylene butene copolymer, or a combination thereof. .

한편, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 힌더드 페놀계, 인계, 이미다졸계, 황계 산화방지제, 또는 이들의 배합물 0.1 내지 5 중량부; 고분자량 왁스, 저분자량 왁스, 폴리올레핀 왁스, 파라핀 왁스, 파라핀 오일, 스테아린산 칼륨, 스테아린산 바륨, 스테아린산 납, 금속 비누, 유기 실리콘, 지방산 에스테르, 지방산 아마이드, 지방 알콜, 지방산, 또는 이들의 배합물을 포함하는 활제 0.5 내지 8 중량부; 및 스테아린산, 파라핀 왁스, 크리스탈린 왁스, 저분자량 폴리에틸렌 왁스, 또는 이들의 배합물을 포함하는 가공조제 0.5 내지 6 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물을 제공한다.On the other hand, based on 100 parts by weight of the base resin, 0.1 to 5 parts by weight of a hindered phenol-based, phosphorus-based, imidazole-based, sulfur-based antioxidant, or a combination thereof; High molecular weight waxes, low molecular weight waxes, polyolefin waxes, paraffin waxes, paraffin oils, potassium stearate, barium stearate, lead stearate, metal soaps, organic silicones, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty alcohols, fatty acids, or combinations thereof 0.5 to 8 parts by weight of lubricant; And 0.5 to 6 parts by weight of a processing aid comprising stearic acid, paraffin wax, crystalline wax, low molecular weight polyethylene wax, or a combination thereof.

본 발명에 따른 고내화 절연 조성물의 절연층은 특정한 기재 수지에 특정한 금속산화물 및 난연제를 특정 배합비로 포함함으로써, 950℃ 이상의 고온에서도 내화 절연성능을 발휘하는 우수한 효과를 나타낸다.The insulating layer of the high refractory insulating composition according to the present invention contains a specific metal oxide and a flame retardant in a specific base resin at a specific compounding ratio, thereby exhibiting excellent effects of exhibiting fire resistant insulating performance even at a high temperature of 950 ° C or higher.

또한, 본 발명에 따른 고내화 절연 조성물의 절연층은 종래 케이블에 난연성, 내화 절연성 등을 부여하기 위해 사용되어 온 마이카 테이프 같은 내화 테이프를 사용하지 않아도 더욱 우수한 고온에서의 내화 절연성능을 발휘함으로써, 상기 내화 테이프의 문제점, 즉 케이블의 도체에 나선형으로 권취됨으로써 상기 케이블의 유연성을 저하시키고, 상기 내화 테이프를 제조하는 자의 공정능력과 제조환경 등에 따라 내화 성능이 달라지며, 케이블 포설을 위한 탈피시 마이카 분진이 주변에 날리는 등의 문제를 회피할 수 있고, 나아가 제조되는 케이블의 유연성, 이로 인한 케이블의 우수한 포설성, 작업성 등을 달성할 수 있는 우수한 효과를 나타낸다.In addition, the insulating layer of the high refractory insulating composition according to the present invention exhibits excellent fire resistant insulating performance at a high temperature even without using a fire resistant tape such as a mica tape, which has been used to impart flame retardancy, fire resistant insulation, etc. to a conventional cable. The problem of the fireproof tape, that is, spirally wound around the conductor of the cable reduces the flexibility of the cable, the fire resistance performance is different depending on the process capacity and manufacturing environment of the person who manufactures the fireproof tape, stripping mica for cable laying Problems such as dust blowing around can be avoided, and furthermore, the flexibility of the manufactured cable, the excellent laying property of the cable, workability and the like can be achieved.

나아가, 본 발명에 따른 고내화 절연 조성물의 절연층은 종래 마이카 테이프에 비해 가공성, 유연성 등이 우수한 실리콘 절연재료 등 고가의 재료를 사용하지 않아도 더욱 우수한 고온에서의 내화 절연성능, 제조되는 케이블의 유연성, 이로 인한 케이블의 우수한 포설성, 작업성 등을 달성할 수 있으므로, 케이블의 제조공정을 간단하게 하며 제조비용을 절감케 하는 우수한 효과를 나타낸다.Furthermore, the insulating layer of the high refractory insulating composition according to the present invention has excellent fire resistance insulation performance at a high temperature even without using expensive materials such as silicon insulating material which is superior in processability and flexibility compared to the conventional mica tape, and flexibility of the manufactured cable. As a result, excellent cable laying property and workability of the cable can be achieved, thereby simplifying the cable manufacturing process and reducing the manufacturing cost.

도 1은 종래 고내화 케이블의 단면구조를 개략적으로 도시한 종단면도 및 횡단면도를 도시한 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 고내화 케이블의 단면구조를 개략적으로 도시한 종단면도 및 횡단면도를 도시한 것이다.
1 is a longitudinal cross-sectional view and a cross-sectional view schematically showing the cross-sectional structure of a conventional high refractory cable.
Figure 2 shows a longitudinal cross-sectional view and a cross-sectional view schematically showing the cross-sectional structure of a high fire resistant cable according to the present invention.

도 2는 고내화 전력 케이블의 실시예를 도시한 것이다.2 illustrates an embodiment of a high fire resistant power cable.

도 2에 도시된 바와 같이, 고내화 전력 케이블은 구리, 알루미늄 등의 전도성 물질로 이루어진 도체(1)에 절연층(2)이 피복된 각각의 서브 코어가 삼각형 형상으로 3심이 되도록 배치될 수 있고, 쉬스층(4) 내의 상기 서브 코어가 차지하는 공간을 제외한 빈 공간을 메워 전체적으로 원형의 형상을 갖도록 하는 것으로서 합성수지 등의 재료로 이루어진 개재물(3), 케이블 보호를 위한 쉬스층(4) 등으로 이루어질 수 있다.As shown in FIG. 2, the high refractory power cable may be disposed such that each sub core having the insulating layer 2 coated on the conductor 1 made of a conductive material such as copper or aluminum has three cores in a triangular shape. To fill an empty space excluding the space occupied by the sub-core in the sheath layer 4 to have a circular shape as a whole, it is made of an inclusion 3 made of a material such as synthetic resin, a sheath layer 4 for cable protection, and the like. Can be.

상기 도체, 절연층, 개재물, 쉬스층 등의 규격은 케이블의 용도, 송전압 등에 따라 다양할 수 있으며, 상기 개재물, 쉬스층을 구성하는 재료는 상기 절연층을 구성하는 재료와 동일하거나 상이할 수 있다.The size of the conductor, insulation layer, inclusions, sheath layer, etc. may vary depending on the use of the cable, transmission voltage, and the like, and the materials constituting the inclusion and sheath layer may be the same as or different from the materials constituting the insulation layer. have.

고내화 전력 케이블의 절연층(2)을 구성하는 본 발명에 따른 고내화 절연 조성물은 기재 수지를 포함한다.The high refractory insulation composition which concerns on this invention which comprises the insulating layer 2 of a high refractory power cable contains a base resin.

상기 기재 수지를 구성하는 고분자는 대부분 전기 절연성 물질이므로 특별한 제한은 없다. 전기가 통하기 위해서는 양전하나 전자를 이동시킬 수 있는 이온이나 금속류와 같은 자유 전자 등이 있어야 하는데, 고분자는 탄소 간의 공유결합으로 이루어진 물질이므로 이러한 능력이 거의 없기 때문이다.Since the polymer constituting the base resin is mostly an electrically insulating material, there is no particular limitation. In order for electricity to flow, there must be positive charges or free electrons such as ions or metals that can move electrons, because the polymer is a material composed of covalent bonds between carbons, so there is almost no such ability.

일반적으로, 고내화 케이블용 절연 조성물을 구성하는 기재 수지로서 폴리올레핀, 바람직하게는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/부텐 공중합체 등을 사용할 수 있다.In general, polyolefins, preferably polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymers, ethylene / butene copolymers, and the like may be used as the base resin constituting the insulation composition for a high refractory cable.

상기 폴리에틸렌은 에틸렌 단독중합체 및/또는 에틸렌과 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐 등의 α-올레핀과의 공중합체를 포함할 수 있다. 또한, 상기 폴리에틸렌은 초저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있으며, 예를 들어, 밀도가 0.86 내지 0.98 g/㎤(ASTM D-792에 의해 측정됨), 용융지수가 0.01 내지 100 dg/분(ASTM D-1238에 의해 측정됨), 중량평균 분자량(Mw)이 40,000 내지 200,000, 분자량 분포(Mw/Mn)가 1.5 내지 8일 수 있다.The polyethylene may comprise ethylene homopolymers and / or copolymers of ethylene with α-olefins such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene. In addition, the polyethylene may include ultra low density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, or a mixture thereof, for example, a density of 0.86 to 0.98 g / cm 3 (measured by ASTM D-792). ), The melt index may be from 0.01 to 100 dg / min (measured by ASTM D-1238), the weight average molecular weight (Mw) is 40,000 to 200,000, the molecular weight distribution (Mw / Mn) is 1.5 to 8.

한편, 상기 폴리프로필렌은 프로필렌 단독중합체 및/또는 프로필렌과 에틸렌 또는 탄소수 4 내지 8의 α-올레핀, 예를 들어, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐 등과의 공중합체를 포함할 수 있다. 특히, 상기 프로필렌 공중합체는 프로필렌과 에틸렌 및/또는 α-올레핀이 규칙성 없이 중합된 랜덤 공중합체 또는 블록 공중합체일 수 있고, 여기서 공단량체의 함량은 중합체의 전체 중량을 기준으로 약 0.5 내지 20 중량%일 수 있다.Meanwhile, the polypropylene includes a propylene homopolymer and / or a copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, for example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, and the like. can do. In particular, the propylene copolymer may be a random copolymer or block copolymer in which propylene and ethylene and / or α-olefins are polymerized without regularity, wherein the comonomer content is from about 0.5 to 20 based on the total weight of the polymer Weight percent.

또한, 상기 폴리프로필렌은 낮은 입체 특이성(stereospecificity)을 갖는 지글러-나타(Ziegler-Natta) 촉매, 대표적인 예로서, 삼염화타이타늄과 다이에틸염화알루미늄으로 이루어진 착염의 존재하에서, 그리고 약 70℃ 및 5 atm 하에서, 프로필렌의 중합에 의해 쉽게 제조될 수 있다. 상기 폴리프로필렌의 제조방법에 관한 상세한 내용은 예를 들어 문헌[Albizzati et al. in "Polypropylene Handbook", Chapter 2, page 11 on wards (Hanser Publisher, 1996)]에 개시되어 있다.The polypropylene can also be used in the presence of a Ziegler-Natta catalyst having low stereospecificity, representatively of a complex salt consisting of titanium trichloride and aluminum diethylaluminum, and at about 70 ° C. and 5 atm. It can be easily prepared by polymerization of propylene. For details on the method for producing the polypropylene, for example, Albizzati et al. in "Polypropylene Handbook", Chapter 2, page 11 on wards (Hanser Publisher, 1996).

나아가, 상기 폴리프로필렌은, 예를 들어, 용융지수가 0.01 내지 1000 dg/분(ASTM D-1238에 의해 측정됨), 녹는점(Tm)이 110 내지 175℃(DSC에 의해 측정됨), 최고 결정화 온도가 110 내지 125℃(DSC에 의해 측정됨)일 수 있다. 여기서, 상기 최고 결정화 온도가 110℃ 미만인 경우 절연층의 내열성이 불충분할 수 있고 125℃ 초과인 경우 상온에서의 인장신율이 저하되는 문제가 유발될 수 있다.Furthermore, the polypropylene has, for example, a melt index of 0.01 to 1000 dg / min (measured by ASTM D-1238), a melting point (Tm) of 110 to 175 ° C (measured by DSC), a maximum The crystallization temperature may be 110 to 125 ° C. (as measured by DSC). Here, if the maximum crystallization temperature is less than 110 ℃ may be insufficient heat resistance of the insulating layer, if it is more than 125 ℃ may cause a problem that the tensile elongation at room temperature is lowered.

또한, 상기 폴리프로필렌은, 예를 들어, 중량평균 분자량(Mw)이 200,000 내지 450,000일 수 있다. 상기 중량평균 분자량(Mw)이 200,000 미만인 경우 절연층의 기계적 물성이 저하될 수 있고 450,000 초과인 경우 높은 점도로 가공성이 저하되는 문제가 있을 수 있다. 또한, 상기 폴리프로필렌은, 예를 들어, 분자량 분포(Mw/Mn)가 2 내지 8일 수 있다. 상기 분자량 분포(Mw/Mn)가 2 미만인 경우 높은 점도로 가공성이 저하될 수 있고 8 초과인 경우 기계적 물성이 저하되는 문제가 있을 수 있다.In addition, the polypropylene may have, for example, a weight average molecular weight (Mw) of 200,000 to 450,000. When the weight average molecular weight (Mw) is less than 200,000, mechanical properties of the insulating layer may be lowered, and when the weight average molecular weight is more than 450,000, there may be a problem in that workability is decreased due to high viscosity. In addition, the polypropylene may have, for example, a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2 to 8. If the molecular weight distribution (Mw / Mn) is less than 2, there may be a problem that the workability is lowered to a high viscosity, and if it is more than 8, mechanical properties are lowered.

상기 폴리프로필렌은 폴리에틸렌에 버금가는 전기적 성질을 가지며, 특히 폴리에틸렌에 비해 내열성이 우수한 장점이 있다. The polypropylene has an electrical property comparable to that of polyethylene, and in particular, has excellent heat resistance compared to polyethylene.

한편, 상기 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 비가교 또는 가교 수지일 수 있다. 여기서, 가교 폴리에틸렌 및 가교 폴리프로필렌은 가교제로서 실란, 유기 과산화물, 예를 들어, 다이큐밀퍼옥사이드(DCP), 에틸렌 부텐 공중합체 등에 의해 제조될 수 있다. 다만, 가교 폴리에틸렌 및 가교 폴리프로필렌은 재활용이 어려운 단점이 있고, 절연층 제조시 가교 결합 또는 스코치(scorch)가 조기에 발생하면 균일한 생산 능력을 발휘할 수 없는 등 장기 압출성 저하를 야기할 수 있다. 상기 가교제는 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 1 내지 10 중량부로 첨가될 수 있다.On the other hand, the polyethylene and polypropylene may be a non-crosslinked or crosslinked resin. Here, the crosslinked polyethylene and the crosslinked polypropylene may be prepared by silane, organic peroxides such as dicumyl peroxide (DCP), ethylene butene copolymer, or the like as a crosslinking agent. However, crosslinked polyethylene and crosslinked polypropylene have disadvantages that are difficult to recycle, and if crosslinking or scorch occurs early in the production of the insulating layer, it may cause long-term extrudability such as inability to exhibit uniform production capacity. . The crosslinking agent may be added in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

본 발명에 따른 고내화 전력 케이블의 절연층(2)을 구성하는 절연 조성물은 금속산화물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 한다. 상기 금속산화물은 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화칼륨, 산화스칸디늄, 산화나트륨, 산화붕소, 산화바륨, 이산화규소, 이산화티탄, 이산화지르코늄, 이들의 배합물일 수 있다. 이러한 금속산화물은 약 500℃ 이상의 고온에서 유연성을 상실하고 단단하게 굳어짐으로써 도체를 보호하고 통전이 가능하도록 하는 기능을 수행한다.The insulation composition constituting the insulation layer 2 of the high refractory power cable according to the invention is characterized in that it further comprises a metal oxide. The metal oxide may be magnesium oxide, calcium oxide, potassium oxide, scandium oxide, sodium oxide, boron oxide, barium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zirconium dioxide, or a combination thereof. Such metal oxides lose their flexibility and harden at a high temperature of about 500 ° C. or more, thereby protecting the conductor and enabling energization.

상기 금속산화물은 비닐실란, 스테아린산, 올레인산, 아미노폴리실록산 등에 의해 표면개질될 수 있다. 상기 금속산화물은 고표면 에너지를 갖는 친수성인 반면, 상기 기재 수지는 저표면 에너지를 갖는 소수성이기 때문에, 상기 기재 수지 내에서의 상기 금속산화물의 균일한 분산을 위해서는 표면개질된 금속산화물을 사용하는 것이 바람직하다.The metal oxide may be surface modified by vinylsilane, stearic acid, oleic acid, aminopolysiloxane, or the like. Since the metal oxide is hydrophilic with high surface energy, while the base resin is hydrophobic with low surface energy, it is preferable to use a surface-modified metal oxide for uniform dispersion of the metal oxide in the base resin. desirable.

상기 금속산화물의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 120 내지 160 중량부로 포함될 수 있다. 상기 금속산화물의 함량이 120 중량부 미만인 경우 내전압 특성이 저하되어 낮은 전압에서 쉽게 발화되는 원인이 될 수 있는 반면, 160 중량부 초과인 경우 절연층의 신장율, 유연성 등이 저하될 수 있다.The metal oxide may be included in an amount of 120 to 160 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. When the content of the metal oxide is less than 120 parts by weight, the breakdown voltage characteristic may be lowered, which may cause ignition easily at low voltage, whereas when the content of the metal oxide is greater than 160 parts by weight, the elongation rate, flexibility, and the like of the insulating layer may be reduced.

본 발명에 따른 고내화 전력 케이블의 절연층(2)을 구성하는 절연 조성물은 난연제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 난연제는 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘, 수산화 마그네사이트, 염기성 탄산 마그네슘, 하이드로 탈사이트, 혼타이트 등의 금속수산화물 또는 이들의 배합물일 수 있고, 바람직하게는 수산화 마그네슘일 수 있다. 또한, 상기 금속수산화물은 비닐신란, 스테아린산, 올레인산, 아미노 폴리실록산, 또는 이들의 배합물로 표면 처리된 금속수산화물일 수 있다.The insulating composition constituting the insulating layer 2 of the high refractory power cable according to the present invention may further comprise a flame retardant. The flame retardant may be a metal hydroxide such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, hydrotalcite, honite, or a combination thereof, preferably magnesium hydroxide. In addition, the metal hydroxide may be a metal hydroxide surface-treated with vinylsilane, stearic acid, oleic acid, amino polysiloxane, or a combination thereof.

상기 난연제는 기재 수지 100 중량부를 기준으로 40 내지 60 중량부로 포함될 수 있다. 상기 난연제의 함량이 40 중량부 미만인 경우 목적한 난연 특성을 나타낼 수 없고, 60 중량부 초과인 경우 상기 절연 조성물로부터 제조되는 절연층의 인장강도, 신장율, 압축 가공성 등이 저하될 수 있다.The flame retardant may be included from 40 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the content of the flame retardant is less than 40 parts by weight can not exhibit the desired flame retardant properties, if the content of more than 60 parts by weight may reduce the tensile strength, elongation rate, compression workability, etc. of the insulating layer prepared from the insulating composition.

본 발명에 따른 고내화 절연 조성물은 상기 난연제와 함께 보조 난연제가 사용될 수 있다. 상기 보조 난연제는 난연제의 함량을 감소시킬 수 있으며, 난연 효과를 증가시킬 수 있다. 상기 보조 난연제로는 적색 인, 실리콘계 화합물, 붕소 화합물, 탄소 분말, 이들의 배합물일 수 있고, 브롬계, 염소계 또는 불소계 유기 난연제를 사용할 수도 있다. 상기 보조 난연제의 함량은 기재 수지 100 중량부를 기준으로 0.3 내지 20 중량부일 수 있다.In the highly refractory insulating composition according to the present invention, an auxiliary flame retardant may be used together with the flame retardant. The secondary flame retardant may reduce the content of the flame retardant and may increase the flame retardant effect. The auxiliary flame retardant may be a red phosphorus, a silicon compound, a boron compound, a carbon powder, or a combination thereof, and a bromine, chlorine or fluorine-based organic flame retardant may be used. The auxiliary flame retardant may be 0.3 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

본 발명에 따른 고내화 절연 조성물은 용도에 따라 케이블에서 요구되는 전기적·기계적 특성 등을 만족시키기 위해 상기 기재 수지, 금속산화물, 난연제, 보조 난연제 이외에 산화방지제, 활제, 가공조제, 기타 첨가제 등이 첨가될 수 있다.The high refractory insulating composition according to the present invention is added with an antioxidant, a lubricant, a processing aid, and other additives, in addition to the base resin, metal oxide, flame retardant, and auxiliary flame retardant, in order to satisfy the electrical and mechanical properties required for the cable according to the use. Can be.

상기 산화방지제로는 힌더드 페놀계, 인계, 이미다졸계, 황계 산화방지제를 사용하는 것이 일반적이고, 바람직하게는 힌더드 페놀계와 황계 산화방지제를 배합하거나 이미다졸계 산화방지제를 배합 사용할 수 있다. 상기 산화방지제의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 5 중량부일 수 있다. 상기 산화방지제의 함량이 0.1 중량부 미만인 경우 내열성 향상에 대한 산화방지 효과를 기대할 수 없는 반면, 5 중량부 초과인 경우 난연성, 기계적 특성의 저하가 유발될 수 있다.As the antioxidant, hindered phenol-based, phosphorus-based, imidazole-based, and sulfur-based antioxidants are generally used. Preferably, hindered phenol-based and sulfur-based antioxidants may be blended or imidazole-based antioxidants may be used. . The content of the antioxidant may be 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. When the content of the antioxidant is less than 0.1 parts by weight can not be expected to prevent the antioxidant effect on the heat resistance improvement, when the content of more than 5 parts by weight may cause a decrease in flame retardancy, mechanical properties.

또한, 상기 활제로는 고분자량 왁스, 저분자량 왁스, 폴리올레핀 왁스, 파라핀 왁스, 파라핀 오일, 스테아린산 칼륨, 스테아린산 바륨, 스테아린산 납, 금속 비누, 유기 실리콘, 지방산 에스테르, 지방산 아마이드, 지방 알콜, 지방산 등이 사용될 수 있고, 상기 활제의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 8 중량부일 수 있다. 상기 활제의 함량이 0.5 중량부 미만인 경우 컴파운딩 과정 중에 점도의 저하 및 배합제의 불균일한 혼합이 유발될 수 있고, 8 중량부 초과인 경우 조성물의 점도가 급격히 낮아져 혼련이 불균일하게 되며 산소지수가 저하될 수 있다.The lubricant may include high molecular weight wax, low molecular weight wax, polyolefin wax, paraffin wax, paraffin oil, potassium stearate, barium stearate, lead stearate, metal soap, organic silicone, fatty acid ester, fatty acid amide, fatty alcohol, fatty acid, and the like. Can be used, the amount of the lubricant may be 0.5 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the amount of the lubricant is less than 0.5 parts by weight may cause a decrease in viscosity and uneven mixing of the compounding agent during the compounding process, if more than 8 parts by weight, the viscosity of the composition is sharply lowered, the kneading becomes uneven and the oxygen index Can be degraded.

상기 가공조제로는 스테아린산, 파라핀 왁스, 크리스탈린 왁스, 저분자량 폴리에틸렌 왁스, 이들의 배합물을 사용할 수 있고, 상기 가공조제의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 6 중량부일 수 있다. 상기 가공조제의 함량이 0.5 중량부 미만인 경우 압출시 컴파운드의 흐름성이 원활하지 않을 수 있고, 6 중량부 초과인 경우 압출 가공시 조성물의 급격한 점도 저하로 오히려 원활한 압출이 되지 않고 산소지수가 낮아지는 문제가 발생할 수 있다. 상기 기타 첨가제로는 클레이, 활석, 탄산칼슘, 이들의 배합물이 사용될 수 있다.As the processing aid, stearic acid, paraffin wax, crystalline wax, low molecular weight polyethylene wax, or a combination thereof may be used, and the content of the processing aid may be 0.5 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. When the content of the processing aid is less than 0.5 parts by weight of the compound flow during the extrusion may not be smooth, when the content of more than 6 parts by weight when the extrusion process, the viscosity of the composition decreases rather than smooth extrusion and the oxygen index is lowered Problems may arise. Clay, talc, calcium carbonate, combinations thereof may be used as the other additives.

[실시예]EXAMPLE

이하, 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명된 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록, 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되어지는 것이다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, the invention is not limited to the embodiments described herein but may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosure may be made thorough and complete, and to fully convey the spirit of the present invention to those skilled in the art.

1. 실시예의 제조1. Preparation of Examples

아래 표 1에 나타난 구성성분 및 이들의 함량으로 실시예 1 내지 3의 절연 조성물을 제조하였고, IEC 60811-1-1에 따라 4mm 덤벨(dumbell)로 각각의 시편을 제조했다. 여기서, 구성성분의 함량을 나타내는 단위는 중량부이다.The insulating compositions of Examples 1 to 3 were prepared with the ingredients shown in Table 1 and their contents, and each specimen was prepared with a 4 mm dumbbell in accordance with IEC 60811-1-1. Here, the unit representing the content of the component is parts by weight.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 기재 수지Base material resin 100100 100100 100100 금속산화물Metal oxide 120120 135135 160160 난연제Flame retardant 5555 5555 5555 가교제Crosslinking agent 33 33 33 산화방지제Antioxidant 1One 1One 1One 가공조제Processing aid 1One 1One 1One

- 기재 수지 : 폴리프로필렌(제조사 : 엘지화학; 제품명 : SP 312)- 금속산화물 : 산화마그네슘(제조사 : Postec; 제품명 : PRMAG 40)-Base resin: Polypropylene (manufacturer: LG Chem; product name: SP 312)-metal oxide: magnesium oxide (manufacturer: Postec; product name: PRMAG 40)

- 난연제 : 수산화마그네슘(제조사 : 알베마를(Albermarle); 제품명 : magniffin H5)-Flame Retardant: Magnesium Hydroxide (Manufacturer: Albermarle; Product Name: magniffin H5)

- 가교제 : 디큐밀퍼옥사이드(제조사 : LG 화학)-Crosslinking agent: Dicumyl peroxide (manufacturer: LG Chemical)

- 산화방지제 : Irganox 1010(제조사 : Ciba)-Antioxidant: Irganox 1010 (Manufacturer: Ciba)

- 가공조제 : PE WAX(제조사 : 동남석유화학)-Processing aid: PE WAX (Manufacturer: Southeast Petrochemical)

2. 기계적 물성 평가2. Mechanical property evaluation

실시예 1 내지 3에 따라 제조된 시편의 기계적 물성 평가 시험은 BS IEC 60811-1에 준하여 인장속도 250mm/분으로 수행했고, 인장강도는 0.51 kgf/㎟ 이상, 신장율은 150% 이상이어야 한다.Mechanical property evaluation test of the specimen prepared according to Examples 1 to 3 was performed at a tensile speed of 250mm / min in accordance with BS IEC 60811-1, tensile strength should be 0.51 kgf / mm2 or more, elongation is 150% or more.

시험 결과, 실시예 1 내지 3에 따른 시편의 인장강도는 모두 상기 기준값인 0.51 kgf/㎟ 이상이었으나, 신장율은 금속산화물의 함량이 증가함에 따라 저하되는 것을 확인했다. 구체적으로, 금속산화물의 함량이 160 중량부인 실시예 3의 경우 신장율이 최저 기준값인 150%를 조금 넘는 것으로 확인됐다. 따라서, 절연 조성물에 있어서 금속산화물의 함량이 160 중량부를 초과하는 경우 신장율이 규격치에 미달될 것으로 예상되며, 이로써 상기 절연 조성물로부터 제조되는 절연층 및 이를 포함하는 케이블 등의 유연성, 포설성이 저하되는 등 작업성이 불충분하여 적합하지 않다고 판단된다.As a result of the test, the tensile strengths of the specimens according to Examples 1 to 3 were all above 0.51 kgf / mm 2, which is the reference value, but it was confirmed that the elongation was lowered as the content of the metal oxide increased. Specifically, in Example 3, the metal oxide content of 160 parts by weight, it was confirmed that the elongation rate slightly exceeds 150%, the lowest reference value. Therefore, when the content of the metal oxide in the insulating composition exceeds 160 parts by weight, it is expected that the elongation will not reach the standard value, thereby reducing the flexibility and the installation properties of the insulating layer and the cable including the same prepared from the insulating composition It is judged that it is not suitable due to insufficient workability.

3. 내전압 특성 평가3. Withstand voltage characteristics

실시예 1 내지 3에 따라 제조된 시편의 내화 성능을 확인하기 위한 내전압 시험은 KS C IEC 60243-1:2002에 준하여 수행했다.The withstand voltage test to confirm the fire resistance performance of the specimens prepared according to Examples 1 to 3 was performed according to KS C IEC 60243-1: 2002.

구체적으로, 1 kV급 내화 케이블에 적용 가능한지를 평가하기 위해, 830℃의 전기로 안에 두 개의 전극을 설치하고 각 시편을 4 × 4 cm의 크기로 절단하여 두 전극 사이에 위치시킨 후 1 kV 전압을 인가하는 절연파괴시험을 수행했다. 전기로 안의 온도가 830℃에 도달했을 때 30분 유지 후 전압을 0.1 kV/30sec 간격으로 상승시키면서 절연파괴가 일어나는 시점의 인가전압을 기록했다. 절연파괴전압은 각 시편당 5회 측정한 값의 평균이다.Specifically, to evaluate the applicability to 1 kV fireproof cable, two electrodes were installed in an electric furnace at 830 ° C, each specimen was cut to a size of 4 × 4 cm, placed between the two electrodes, and then 1 kV voltage. An insulation breakdown test was conducted to apply a. When the temperature in the furnace reached 830 ° C, the voltage was increased at 0.1 kV / 30 sec intervals after 30 minutes of maintenance, and the applied voltage at the time of dielectric breakdown was recorded. The breakdown voltage is the average of five measurements taken for each specimen.

이는 실제로 화제가 났을 경우, 케이블이 외부에서 발생된 열에 의하여 이상전압이 발생되었을 때 어느 정도의 내전압 특성을 가지는지 판단하기 위한 시험이다.This is a test to determine how much withstand voltage characteristics are generated when an abnormal voltage is generated by heat generated from the outside when a topic actually occurs.

시험 결과, 금속산화물 함량이 120 중량부인 실시예 1에 따른 시편은 절연파괴전압이 약 1.1 kV인 것으로 측정되었다. 따라서, 금속산화물 함량이 120 중량부 미만인 경우 1 kV 미만의 절연파괴전압, 즉 내전압 특성을 가질 것으로 예측되어 1 kV급 내화 케이블에 적용하기에 적합하지 않다고 판단되었다. 한편, 금속산화물 함량이 160 중량부인 실시예 3에 따른 시편은 약 2 kV의 절연파괴전압, 즉 내전압 특성을 나타냄에 따라 금속산화물이 절연 조성물의 내화 성능을 향상시킴을 확인했다.As a result, the specimen according to Example 1 having a metal oxide content of 120 parts by weight was measured to have an insulation breakdown voltage of about 1.1 kV. Therefore, when the metal oxide content is less than 120 parts by weight, it is expected to have an insulation breakdown voltage of less than 1 kV, that is, withstand voltage characteristics, it was determined that it is not suitable for application to 1 kV class fireproof cable. On the other hand, the specimen according to Example 3 having a metal oxide content of 160 parts by weight exhibited an insulation breakdown voltage of about 2 kV, that is, it was confirmed that the metal oxide improves the fire resistance performance of the insulation composition.

4. 난연성 평가4. Flame retardancy evaluation

본 발명에 따른 고내화 전력 케이블의 절연층(2)을 구성하는 절연 조성물에 있어서 난연제의 함량에 따른 난연성을 평가하는 시험을 실시예 3 및 아래 표 2에 나타난 비교예 1 및 2에 따른 절연 조성물 및 이로부터 제조된 시편에 대하여 수행했다. 여기서, 구성성분의 함량을 나타내는 단위는 중량부이다.Insulation composition according to the present invention to evaluate the flame retardancy according to the content of the flame retardant in the insulating composition constituting the insulating layer (2) of the high fire resistance power cable according to the present invention, the insulating composition according to Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 2 below And specimens prepared therefrom. Here, the unit representing the content of the component is parts by weight.

구분division 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 기재 수지Base material resin 100100 100100 금속산화물Metal oxide 155155 140140 난연제Flame retardant 3535 7070 가교제Crosslinking agent 33 33 산화방지제Antioxidant 1One 1One 가공조제Processing aid 1One 1One

- 기재 수지 : 폴리프로필렌(제조사 : 엘지화학; 제품명 : SP 312)- 금속산화물 : 산화마그네슘(제조사 : Postec; 제품명 : PRMAG 40)-Base resin: Polypropylene (manufacturer: LG Chem; product name: SP 312)-metal oxide: magnesium oxide (manufacturer: Postec; product name: PRMAG 40)

- 난연제 : 수산화마그네슘(제조사 : 알베마를(Albermarle); 제품명 : magniffin H5)-Flame Retardant: Magnesium Hydroxide (Manufacturer: Albermarle; Product Name: magniffin H5)

- 가교제 : 디큐밀퍼옥사이드(제조사 : LG 화학)-Crosslinking agent: Dicumyl peroxide (manufacturer: LG Chemical)

- 산화방지제 : Irganox 1010(제조사 : Ciba)-Antioxidant: Irganox 1010 (Manufacturer: Ciba)

- 가공조제 : PE WAX(제조사 : 동남석유화학)-Processing aid: PE WAX (Manufacturer: Southeast Petrochemical)

본 난연 시험은 IEC 60332-1의 규정에 따라 수행했다. 구체적으로, 600±25 mm 길이를 갖는 실시예 3과 비교예 1 및 2에 따른 각각의 시편을 수직으로 고정하고 상기 시편에 대하여 45°로 기울인 버너에 의해 180 mm의 불꽃을 각각의 시편에 가하고, 연소길이는 시편의 상부 말단으로부터 540 mm 이하여야 한다.This flame retardant test was performed in accordance with IEC 60332-1. Specifically, each specimen according to Example 3 and Comparative Examples 1 and 2 having a length of 600 ± 25 mm was vertically fixed and 180 mm of flame was applied to each specimen by a burner inclined at 45 ° with respect to the specimen. The combustion length should be less than 540 mm from the upper end of the specimen.

시험 결과, 난연제를 55 중량부 포함하는 실시예 3에 다른 시편은 상기 난연 시험에 통과했지만, 난연제를 40 중량부 미만인 35 중량부 포함하는 비교예 1의 시편은 연소길이가 580 mm 이상인 것으로 확인되었고, 난연제를 60 중량부 초과인 70 중량부 포함하는 비교예 2의 절연 조성물은 압출성이 좋지 않아 케이블에 적합하지 않은 조성물로 판단되었다.As a result of the test, another specimen of Example 3 containing 55 parts by weight of the flame retardant passed the flame retardant test, but the specimen of Comparative Example 1 containing 35 parts by weight of less than 40 parts by weight of the flame retardant was found to have a combustion length of 580 mm or more. The insulating composition of Comparative Example 2 containing 70 parts by weight of more than 60 parts by weight of a flame retardant was judged to be a composition that is not suitable for cables because of poor extrudability.

5. 가혹한 내화 시험5. Severe Fire Test

본 발명에 따른 고내화 전력 케이블의 절연층(2)을 구성하는 절연 조성물이 더욱 가혹한 조건에서도 내화 성능을 가짐을 증명하기 위해 영국 규격인 BS 6387:1994(Performance requirements for cables required to maintain circuit integrity under fire conditions의 Cat.C)에 따르는 내화 시험을 수행했다. BS 6387의 Category C는 950±40℃에서 180분 동안 케이블에 화염을 가하는 가혹한 내화 시험 중 하나이다.Performance standards for cables required to maintain circuit integrity under British Standard BS 6387: 1994 to demonstrate that the insulating composition constituting the insulating layer 2 of the high fire resistance power cable according to the present invention has fire resistance even in harsher conditions. Fire tests according to Cat.C) of fire conditions were performed. Category C of BS 6387 is one of the harsh fire tests in which cables are flamed for 180 minutes at 950 ± 40 ° C.

본 발명에 따른 고내화 전력 케이블의 절연층(2)을 구성하는 절연 조성물과 종래기술의 성능비교를 위하여 실시예 1과 3 및 비교예 3과 4 각각의 케이블 샘플을 제조했다. 실시예 1과 3 및 비교예 3과 4 각각의 케이블 샘플은 IEC 60502에 따라 0.6/1 kV 전력 케이블의 구조, 주석도금 동(copper)의 도체, 1.5SQ의 사이즈, 0.7 mm 두께의 절연층, LSZH(Low Smoke Zero Halogen) 재질이고 1 mm 두께의 쉬스층을 갖도록 각각 제조했다.Cable samples of Examples 1 and 3 and Comparative Examples 3 and 4 were prepared for performance comparison of the insulating composition constituting the insulating layer 2 of the high refractory power cable according to the present invention and the prior art. Samples of the cables of Examples 1 and 3 and Comparative Examples 3 and 4 respectively include the structure of a 0.6 / 1 kV power cable, a conductor of tin-plated copper, a size of 1.5SQ, an insulation layer 0.7 mm thick, according to IEC 60502. LSZH (Low Smoke Zero Halogen) and each made to have a 1 mm thick sheath layer.

다만, 실시예 1과 3의 케이블 샘플은 실시예 1과 3의 각각의 절연 조성물로부터 제조된 절연층을 갖는 반면, 비교예 3의 케이블 샘플은 가교 폴리에틸렌(XLPE)으로부터 제조된 절연층을 갖고 도체와 절연층 사이에 마이카 테이프를 추가로 포함하며, 비교예 4의 케이블 샘플은 실리콘 절연층을 포함한다.However, the cable samples of Examples 1 and 3 have an insulation layer made from the respective insulation compositions of Examples 1 and 3, while the cable samples of Comparative Example 3 have an insulation layer made from crosslinked polyethylene (XLPE) and the conductors And a mica tape between and the insulation layer, wherein the cable sample of Comparative Example 4 comprises a silicon insulation layer.

상기 가혹한 내화 시험 결과, 아래 표 3에 나타난 바와 같이, 내화 테이프로서 마이카 테이프를 추가로 포함하는 비교예 3의 케이블 샘플은 128분에 단락이 발생하였고, 실리콘 절연층을 포함하는 비교예 4의 케이블 샘플은 시간이 점차 경과됨에 따라 950℃ 이상의 고온에서 계속해서 실리콘이 갈라지고 깨짐에 의해 약 90분 정도에 단락되었다. 반면, 본 발명에 따른 실시예 1 및 3의 케이블 샘플은 950±40℃에서 180분 동안 견디는 우수한 내화 성능을 나타내고, 고온에서 외관 또한 손상 없이 보존되었다.As a result of the severe fire resistance test, as shown in Table 3 below, the cable sample of Comparative Example 3 further including a mica tape as a fire resistant tape was shorted at 128 minutes, and the cable of Comparative Example 4 including a silicon insulating layer. The sample was shorted in about 90 minutes by continually cracking and cracking the silicon at a high temperature of 950 ° C. over time. On the other hand, the cable samples of Examples 1 and 3 according to the present invention exhibited excellent fire resistance performance which lasted 180 minutes at 950 ± 40 ° C. and the appearance was also preserved undamaged at high temperatures.

구분division 시험 결과Test result 실시예 1Example 1 PassPass 실시예 3Example 3 PassPass 비교예 3Comparative Example 3 Fail, 128분Fail, 128 minutes 비교예 4Comparative Example 4 Fail, 90분Fail, 90 minutes

앞서 기술한 바와 같이, 본 발명에 따른 고내화 전력 케이블의 절연층(2)을 구성하는 절연 조성물은 기재 수지 100 중량부를 기준으로 금속산화물 120 내지 160 중량부 및 난연제 40 내지 60 중량부를 포함함으로써 신장율, 유연성 등의 기계적 물성이 우수한 동시에 내화성, 난연성, 가공성 등이 모두 우수한 것으로 확인되었다.본 명세서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야의 당업자는 이하에서 서술하는 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경 실시할 수 있을 것이다. 그러므로 변형된 실시가 기본적으로 본 발명의 특허청구범위의 구성요소를 포함한다면 모두 본 발명의 기술적 범주에 포함된다고 보아야 한다.As described above, the insulating composition constituting the insulating layer 2 of the high refractory power cable according to the present invention includes 120 to 160 parts by weight of a metal oxide and 40 to 60 parts by weight of a flame retardant based on 100 parts by weight of the base resin. It has been confirmed that the mechanical properties such as flexibility, flexibility, and the like are excellent in fire resistance, flame retardancy, and workability. The present specification has been described with reference to a preferred embodiment of the present invention, but those skilled in the art have the following claims. Various modifications and changes of the present invention will be possible without departing from the spirit and scope of the invention as set forth herein. Therefore, it should be seen that all modifications included in the technical scope of the present invention are basically included in the scope of the claims of the present invention.

1 : 도체 2 : 절연층
3 : 개재물 4 : 쉬스층
5 : 내화 테이프
1: conductor 2: insulation layer
3: inclusions 4: sheath layer
5: fireproof tape

Claims (8)

고내화 절연 조성물로서,
폴리올레핀계 수지를 포함하는 기재 수지, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 1종 이상의 금속산화물 120 내지 160 중량부, 및 1종 이상의 금속수산화물을 포함하는 난연제 40 내지 60 중량부를 포함하고,
상기 1종 이상의 금속수산화물은 수산화 알루미늄, 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘, 수산화 마그네사이트, 염기성 탄산 마그네슘, 하이드로 탈사이트 및 혼타이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물.
As a high refractory insulating composition,
A base resin comprising a polyolefin resin, 120 to 160 parts by weight of one or more metal oxides, and 40 to 60 parts by weight of a flame retardant including one or more metal hydroxides, based on 100 parts by weight of the base resin,
The at least one metal hydroxide comprises at least one member selected from the group consisting of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, hydrotalcite and horn titer.
제1항에 있어서,
상기 금속산화물은 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화칼륨, 산화스칸디늄, 산화나트륨, 산화붕소, 산화바륨, 이산화규소, 이산화티탄, 이산화지르코늄, 또는 이들의 배합물인 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물.
The method of claim 1,
The metal oxide is magnesium oxide, calcium oxide, potassium oxide, scandinium oxide, sodium oxide, boron oxide, barium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide, zirconium dioxide, or a combination thereof, high refractory insulation composition.
제2항에 있어서,
상기 금속산화물은 비닐실란, 스테아린산, 올레인산, 아미노폴리실록산, 또는 이들의 배합물에 의해 표면개질된 금속산화물인 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물.
The method of claim 2,
The metal oxide is a high refractory insulation composition, characterized in that the metal oxide surface-modified by vinylsilane, stearic acid, oleic acid, aminopolysiloxane, or a combination thereof.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 금속수산화물은 비닐신란, 스테아린산, 올레인산, 아미노 폴리실록산, 또는 이들의 배합물에 의해 표면개질된 금속수산화물인 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3,
The metal hydroxide is a vinyl hydroxide, stearic acid, oleic acid, amino polysiloxane, or a metal hydroxide surface-modified by a combination thereof, high refractory insulation composition.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 적색 인, 실리콘계 화합물, 붕소 화합물 및 탄소 분말로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 무기 난연제; 브롬계 난연제, 염소계 난연제 및 불소계 난연제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 유기 난연제; 또는 이들의 배합물을 포함하는 보조 난연제 0.3 내지 20 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3,
An inorganic flame retardant selected from the group consisting of red phosphorus, silicon-based compounds, boron compounds, and carbon powders based on 100 parts by weight of the base resin; Organic flame retardants selected from the group consisting of bromine flame retardants, chlorine flame retardants and fluorine flame retardants; Or 0.3 to 20 parts by weight of an auxiliary flame retardant including a combination thereof.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리올레핀계 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/부텐 공중합체 또는 이들의 배합물인 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3,
The polyolefin resin is a polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene copolymer or a combination thereof, high refractory insulation composition.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 실란, 유기 과산화물, 에틸렌 부텐 공중합체, 또는 이들의 배합물을 포함하는 가교제 1 내지 10 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3,
On the basis of 100 parts by weight of the base resin, characterized in that it further comprises 1 to 10 parts by weight of a crosslinking agent comprising a silane, an organic peroxide, an ethylene butene copolymer, or a combination thereof.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로, 힌더드 페놀계, 인계, 이미다졸계, 황계 산화방지제, 또는 이들의 배합물 0.1 내지 5 중량부; 고분자량 왁스, 저분자량 왁스, 폴리올레핀 왁스, 파라핀 왁스, 파라핀 오일, 스테아린산 칼륨, 스테아린산 바륨, 스테아린산 납, 금속 비누, 유기 실리콘, 지방산 에스테르, 지방산 아마이드, 지방 알콜, 지방산, 또는 이들의 배합물을 포함하는 활제 0.5 내지 8 중량부; 및 스테아린산, 파라핀 왁스, 크리스탈린 왁스, 저분자량 폴리에틸렌 왁스, 또는 이들의 배합물을 포함하는 가공조제 0.5 내지 6 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 고내화 절연 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3,
0.1 to 5 parts by weight of a hindered phenol-based, phosphorus-based, imidazole-based, sulfur-based antioxidant, or a combination thereof based on 100 parts by weight of the base resin; High molecular weight waxes, low molecular weight waxes, polyolefin waxes, paraffin waxes, paraffin oils, potassium stearate, barium stearate, lead stearate, metal soaps, organic silicones, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty alcohols, fatty acids, or combinations thereof 0.5 to 8 parts by weight of lubricant; And 0.5 to 6 parts by weight of a processing aid comprising stearic acid, paraffin wax, crystalline wax, low molecular weight polyethylene wax, or combinations thereof.
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