KR102063204B1 - Optical film, display device comprising the same and display apparatus comprising the same - Google Patents

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Abstract

방향족 비닐계 단량체; 산 무수물계 단량체; 및 상기 방향족 비닐계 단량체 또는 상기 산 무수물계 단량체와 공중합 가능한 공단량체로부터 유래되는 광학필름이고, 상기 광학필름은 식 1의 면내 위상차가 15nm 이하, 식 2의 두께 방향 위상차가 -150nm 내지 -10nm, 유리전이온도가 110℃ 내지 150℃, 전광선 투과율이 90% 이상인 광학필름, 이를 포함하는 디스플레이 소자 및 이를 포함하는 디스플레이 장치가 제공된다.Aromatic vinyl monomers; Acid anhydride monomers; And an optical film derived from a comonomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer or the acid anhydride monomer, wherein the optical film has an in-plane retardation of 15 nm or less, a thickness direction retardation of -2 nm from -150 nm to -10 nm, Provided are an optical film having a glass transition temperature of 110 ° C. to 150 ° C. and a total light transmittance of 90% or more, a display device including the same, and a display device including the same.

Description

광학필름, 이를 포함하는 디스플레이 소자 및 이를 포함하는 디스플레이 장치{OPTICAL FILM, DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME AND DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}Optical film, a display device including the same, and a display device including the same {OPTICAL FILM, DISPLAY DEVICE COMPRISING THE SAME AND DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}

본 발명은 광학필름, 이를 포함하는 디스플레이 소자 및 이를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an optical film, a display element including the same, and a display device including the same.

근래 광학기술의 발전을 발판으로 종래의 브라운관을 대체하는 플라즈마 디스플레이 패널(plasma display panel, PDP), 액정 디스플레이(liquid crystal display, LCD) 등 여러 가지 방식을 이용한 디스플레이 기술이 제안 및 시판되고 있다. 이러한 디스플레이를 위한 폴리머 소재는 그 요구 특성이 한층 더 고도화하고 있다. 예를 들면, 액정 디스플레이의 경우 박막화, 경량화, 화면면적의 대형화가 추진되면서 광 시야각화, 고 콘트라스트화, 시야각에 따른 화상 색조 변화의 억제 및 화면표시의 균일화가 특히 중요한 문제가 되었다.Recently, display technologies using various methods, such as plasma display panels (PDPs) and liquid crystal displays (LCDs), which replace conventional CRTs, have been proposed and marketed based on the development of optical technologies. Polymer materials for such displays are becoming more sophisticated. For example, in the case of a liquid crystal display, as thin film thickness, light weight, and large screen area are promoted, wide viewing angle, high contrast, suppression of image color tone change according to viewing angle, and uniformity of screen display have become particularly important problems.

이에 따라 편광 필름, 위상차 필름, 플라스틱 기판, 도광판 등에 여러 가지의 폴리머 필름이 사용되고 있으며, 액정은 트위스티드 네메틱(twisted nematic, TN), 슈퍼 트위스티드 네메틱(super twisted nematic, STN), VA(vertical alignment), IPS(in-plane switching) 액정 셀 등을 이용한 다양한 모드의 액정 표시 장치가 개발되고 있다. 이들 액정 셀은 모두 고유한 액정 배열을 하고 있어, 고유한 광학 이방성을 갖고 있으며, 이 광학 이방성을 보상하기 위하여 다양한 종류의 폴리머를 연장하여 위상차 기능을 부여한 필름이 제안되어 왔다.Accordingly, various polymer films are used for polarizing films, retardation films, plastic substrates, light guide plates, and the like, and liquid crystals include twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), and VA (vertical alignment). ), Various types of liquid crystal display devices using IPS (in-plane switching) liquid crystal cells, etc. have been developed. All of these liquid crystal cells have a unique liquid crystal array, have inherent optical anisotropy, and in order to compensate for this optical anisotropy, films have been proposed in which various kinds of polymers are extended to impart a retardation function.

예를 들면, 폴리카보네이트(polycarbonate, PC) 수지를 이용한 예로서 일본 특허 특개평 9-304619 공보를 들 수 있다. 그러나, 이와 같이 폴리카보네이트 수지를 연장하는 경우, 위상차 필름으로서 충분한 위상차 기능의 부여는 가능하지만 연장 정도에 따라 위상차 변화율이 크고, 보다 균일하게 안정한 위상차를 갖는 필름을 제조하기 어려운 문제점이 있다.For example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 9-304619 is mentioned as an example using polycarbonate (PC) resin. However, when extending | stretching polycarbonate resin in this way, although sufficient retardation function can be provided as a retardation film, there exists a problem that it is difficult to manufacture the film which has a large retardation change rate according to extension degree, and has a more uniform stable phase difference.

이와 같은 문제를 해결하는 방법으로서 환상 폴리올레핀 수지(cyclic olefin polymer, COP)를 이용한 방법이 제안되어 있다(일본 특허 특개 2001-350017 공보, 특개 2004-51928 공보). 그러나, 환상 폴리올레핀 수지는 다른 필름 등의 기재와의 접착성이 떨어지는 문제점이 있고, 연장에 따른 위상차 변화율이 작아 위상차 필름으로서 충분한 위상차가 발생하지 않는 문제점이 있다.As a method of solving such a problem, a method using a cyclic polyolefin resin (cyclic olefin polymer, COP) has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-350017, Japanese Patent Laid-Open No. 2004-51928). However, the cyclic polyolefin resin has a problem in that adhesiveness with other substrates and the like is inferior, and there is a problem in that a sufficient retardation is not generated as a retardation film because the retardation change rate is small due to extension.

아크릴 필름의 문제는 아크릴의 고유특성인 내굴곡강도(brittle)가 부족하여 고무 등 첨가제를 적용하게 되며 원가상승, 헤이즈 상승 등 단점이 있다.The problem of acrylic film is that it lacks the brittle strength (brittle), which is an inherent property of acrylic, to apply additives such as rubber, and there are disadvantages such as cost increase and haze increase.

본 발명의 배경기술은 한국공개특허 제2015-0113886호 등에 개시되어 있다. Background art of the present invention is disclosed in Korea Patent Publication No. 2015-0113886.

본 발명의 목적은 면내 위상차와 두께 방향 위상차가 소정의 범위를 만족하고, 내열성, 광학적 투명성이 우수한 광학필름을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an optical film having an in-plane retardation and a thickness direction retardation satisfying a predetermined range and excellent in heat resistance and optical transparency.

본 발명의 다른 목적은 일면에 액정층 형성이 용이한 광학필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an optical film that is easy to form a liquid crystal layer on one surface.

본 발명의 또 다른 목적은 파단신율이 높아서 공정상 파단 발생을 줄이고, 제품의 내충격성 개선 효과가 있는 광학필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an optical film having a high elongation at break to reduce the occurrence of break in the process, and improve the impact resistance of the product.

본 발명의 또 다른 목적은 안정적으로 면내 위상차와 두께 방향 위상차 구현이 가능하고 필름의 강도가 우수한 광학필름을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide an optical film having excellent in-plane retardation and thickness direction retardation and excellent film strength.

본 발명의 또 다른 목적은 헤이즈가 낮고 파단 신율이 높으며 커팅 공정에서 깨짐이 발생하지 않는 광학필름을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide an optical film having low haze, high elongation at break, and cracking in the cutting process.

본 발명의 또 다른 목적은 본 발명의 광학필름을 포함하는 디스플레이 소자 및 디스플레이 장치를 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a display device and a display device including the optical film of the present invention.

본 발명의 광학필름은 방향족 비닐계 단량체; 산 무수물계 단량체; 및 상기 방향족 비닐계 단량체 또는 상기 산 무수물계 단량체와 공중합 가능한 공단량체로부터 유래되는 광학필름이고, 상기 광학필름은 하기 식 1의 면내 위상차가 15nm 이하, 하기 식 2의 두께 방향 위상차가 -150nm 내지 -10nm, 유리전이온도가 110℃ 내지 150℃, 전광선 투과율이 90% 이상이 될 수 있다:The optical film of the present invention is an aromatic vinyl monomer; Acid anhydride monomers; And an optical film derived from a comonomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer or the acid anhydride monomer, wherein the optical film has an in-plane retardation of 15 nm or less, and a thickness direction retardation of Equation 2 from -150 nm to-. 10 nm, glass transition temperature can be 110 ℃ to 150 ℃, total light transmittance of 90% or more:

<식 1><Equation 1>

Re = (nx - ny) x dRe = (nx-ny) x d

(상기 식 1에서, nx, ny는 파장 550nm에서 각각 광학필름의 지상축 방향, 진상축 방향의 굴절률이고, d는 광학필름의 두께(단위:nm)이다).(In Formula 1, nx and ny are refractive indices in the slow axis direction and the fast axis direction of the optical film, respectively, at a wavelength of 550 nm, and d is the thickness (unit: nm) of the optical film).

<식 2><Equation 2>

Rth = ((nx + ny)/2 - nz) x dRth = ((nx + ny) / 2-nz) x d

(상기 식 2에서, nx, ny, nz는 파장 550nm에서 각각 광학필름의 지상축 방향, 진상축 방향, 두께 방향의 굴절률이고, d는 광학필름의 두께(단위:nm)이다).(In Formula 2, nx, ny, and nz are refractive indices in the slow axis direction, the fast axis direction, and the thickness direction of the optical film, respectively, at a wavelength of 550 nm, and d is the thickness (unit: nm) of the optical film.

본 발명의 디스플레이 소자는 본 발명의 광학필름을 포함할 수 있다.The display device of the present invention may include the optical film of the present invention.

본 발명의 디스플레이 장치는 본 발명의 광학필름 또는 디스플레이 소자를 포함할 수 있다.The display device of the present invention may include the optical film or the display element of the present invention.

본 발명은 면내 위상차와 두께 방향 위상차가 소정의 범위를 만족하고 내열성, 광학적 투명성이 우수한 광학필름을 제공하였다.The present invention provides an optical film having an in-plane retardation and a thickness direction retardation satisfying a predetermined range and excellent in heat resistance and optical transparency.

본 발명은 일면에 액정층 형성이 용이한 광학필름을 제공하였다.The present invention provides an optical film that is easy to form a liquid crystal layer on one surface.

본 발명은 파단신율이 높아서 공정상 파단발생을 줄이고, 제품의 내충격성 개선 효과가 있는 광학필름을 제공하였다.The present invention provides an optical film having a high elongation at break to reduce breakage in process and improve impact resistance of the product.

본 발명은 헤이즈가 낮고 파단 신율이 높으며 커팅 공정에서 깨짐이 발생하지 않는 광학필름을 제공하였다.The present invention provides an optical film having low haze, high elongation at break, and no cracking in the cutting process.

본 발명은 안정적으로 면내 위상차와 두께 방향 위상차 구현이 가능하고 필름의 강도가 우수한 광학필름을 제공하였다.The present invention can stably provide in-plane retardation and thickness direction retardation and provided an excellent optical film film strength.

본 발명은 액정층과 함께 반사방지필름 용도로 사용될 수 있는 광학필름을 제공하였다. The present invention provides an optical film that can be used for the antireflection film together with the liquid crystal layer.

본 발명은 종래 무 위상차 광학필름에 위상차를 갖는 액정층을 2층 형성하여 반사방지필름을 제조하였으나, 광학필름에 위상차를 부여함으로써 광학필름과 액정층 1층의 적층으로도 반사방지필름을 제조할 수 있도록 함으로써 반사방지필름 제조 공정을 최소화하고 원가 절감을 가능하게 하였다.According to the present invention, an antireflection film is manufactured by forming two layers of liquid crystal layers having a phase difference in a phase difference optical film. However, an antireflection film can be manufactured even by stacking an optical film and a liquid crystal layer by providing a phase difference to the optical film. By minimizing the anti-reflection film manufacturing process, cost reduction was possible.

본 발명은 본 발명의 광학필름을 포함하는 디스플레이 소자 및 디스플레이 장치를 제공하였다.The present invention provides a display device and a display device including the optical film of the present invention.

첨부한 실시예에 의하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였다.By the accompanying examples will be described in detail to be easily carried out by those of ordinary skill in the art. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention. In order to clearly describe the present invention, parts irrelevant to the description are omitted.

본 명세서에서 "면내 위상차(Re)"는 하기 식 1로 표시되고, "두께 방향 위상차(Rth)"는 하기 식 2로 표시되고, "이축성 정도(NZ)"는 하기 식 3으로 표시될 수 있다:In the present specification, "in-plane retardation (Re)" is represented by the following equation 1, "thickness retardation (Rth)" is represented by the following equation 2, "degree of biaxiality (NZ)" can be represented by the following equation 3. have:

<식 1><Equation 1>

Re = (nx - ny) x dRe = (nx-ny) x d

(상기 식 1에서, nx, ny는 파장 550nm에서 각각 광학필름의 지상축 방향, 진상축 방향의 굴절률이고, d는 광학필름의 두께(단위:nm)이다).(In Formula 1, nx and ny are refractive indices in the slow axis direction and the fast axis direction of the optical film, respectively, at a wavelength of 550 nm, and d is the thickness (unit: nm) of the optical film).

<식 2><Equation 2>

Rth = ((nx + ny)/2 - nz) x dRth = ((nx + ny) / 2-nz) x d

(상기 식 2에서, nx, ny, nz는 파장 550nm에서 각각 광학필름의 지상축 방향, 진상축 방향, 두께 방향의 굴절률이고, d는 광학필름의 두께(단위:nm)이다).(In Formula 2, nx, ny, and nz are refractive indices in the slow axis direction, the fast axis direction, and the thickness direction of the optical film, respectively, at a wavelength of 550 nm, and d is the thickness (unit: nm) of the optical film.

<식 3><Equation 3>

NZ = (nx - nz)/(nx - ny)NZ = (nx-nz) / (nx-ny)

(상기 식 3에서, nx, ny, nz는 파장 550nm에서 각각 광학필름의 지상축 방향, 진상축 방향, 두께 방향의 굴절률이다).(In Formula 3, nx, ny, and nz are refractive indices in the slow axis direction, the fast axis direction, and the thickness direction of the optical film, respectively, at a wavelength of 550 nm.

본 명세서에서 "전광선 투과율"은 ASTM D 1003에 의해 가시광선 영역에서 측정된 값이다.As used herein, “total light transmittance” is a value measured in the visible light region by ASTM D 1003.

본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.As used herein, "(meth) acryl" refers to acrylic and / or methacryl.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 광학필름에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, an optical film according to an embodiment of the present invention will be described in detail.

본 발명의 일 실시예에 따른 광학필름은 굴절률 분포가 nz>nx≥ny 또는 nz>ny≥nx 를 만족하는 양의 1축성 광학 소자의 광학보상필름이 될 수 있다. 상기 "nx≥ny"와 "ny≥nx"에서 "nx=ny"는 nx와 ny가 완전히 동일한 경우뿐만 아니라 nx와 ny가 실질적으로 동일한 경우도 포함한다. 상기 "nx와 ny가 실질적으로 동일한 경우"는 광학필름의 면내 위상차가 15nm 이하인 경우를 포함한다.The optical film according to an embodiment of the present invention may be an optical compensation film of a uniaxial optical element having a refractive index distribution satisfying nz> nx ≧ ny or nz> ny ≧ nx. "Nx = ny" in "nx≥ny" and "ny≥nx" includes not only the case where nx and ny are exactly the same, but also the case where nx and ny are substantially the same. The case where "nx and ny are substantially the same" includes a case where the in-plane retardation of the optical film is 15 nm or less.

본 발명의 일 실시예의 광학필름은 면내 위상차가 15nm 이하, 두께 방향 위상차가 -150nm 내지 -10nm, 유리전이온도가 110℃ 내지 150℃, 전광선 투과율이 90% 이상이 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학필름은 소정 범위의 면내 위상차 및 두께 방향 위상차를 갖는 액정층에 적층되어 목표로 하는 면내 위상차와 두께 방향 위상차를 나타낼 수 있고, 내열성이 좋을 수 있고, 광학적으로 투명하여 디스플레이 소자에 사용될 수 있다.The optical film of an embodiment of the present invention may have an in-plane retardation of 15 nm or less, a thickness retardation of -150 nm to -10 nm, a glass transition temperature of 110 ° C. to 150 ° C., and a total light transmittance of 90% or more. In the above range, the optical film is laminated on the liquid crystal layer having a predetermined range of in-plane retardation and thickness direction retardation to exhibit a target in-plane retardation and thickness direction retardation, and may have good heat resistance, and are optically transparent to display elements. Can be used.

일 구체예에서, 광학필름은 면내 위상차가 15nm 미만, 5nm 이하 구체적으로 0nm 내지 5nm, 0nm 내지 3nm, 두께 방향 위상차가 -130nm 내지 -50nm, -120nm 내지 -70nm, 유리전이온도가 110℃ 내지 130℃, 전광선 투과율이 90% 내지 100%가 될 수 있다. 본 발명은 상기 면내 위상차, 두께 방향 위상차, 유리전이온도 및 전광선 투과율을 동시에 만족시키며, 추가로 일면에 액정층 형성을 위한 배향막 형성이 용이한 광학필름을 특징으로 한다.In one embodiment, the optical film has an in-plane retardation of less than 15 nm, 5 nm or less, specifically 0 nm to 5 nm, 0 nm to 3 nm, thickness direction retardation of -130 nm to -50 nm, -120 nm to -70 nm, and glass transition temperature of 110 ° C. to 130 ° C. ℃, the total light transmittance may be 90% to 100%. The present invention satisfies the in-plane retardation, thickness direction retardation, glass transition temperature and total light transmittance at the same time, and is further characterized by an optical film that is easy to form an alignment film for liquid crystal layer formation on one surface.

광학필름은 음의 복굴절 수지를 적용한 광학필름으로서, 상술한 면내 위상차, 두께 방향 위상차, 유리전이온도 및 전광선 투과율을 동시에 만족하고, 일면에 배향막을 형성하여 액정층 형성을 용이하게 하기 위하여, 방향족 비닐계 단량체 5중량% 내지 25중량%, 산 무수물계 단량체 5중량% 내지 20중량%, 상기 방향족 비닐계 단량체 또는 상기 산 무수물계 단량체와 공중합체 가능한 공단량체 60중량% 내지 80중량%로부터 형성될 수 있다.An optical film is an optical film to which a negative birefringent resin is applied. In order to satisfy the above-mentioned in-plane retardation, thickness retardation, glass transition temperature and total light transmittance at the same time, and to form an alignment layer on one surface to facilitate formation of a liquid crystal layer, aromatic vinyl 5% to 25% by weight of the monomer, 5% to 20% by weight of the acid anhydride monomer, and 60% to 80% by weight of the comonomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer or the acid anhydride monomer. have.

방향족 비닐계 단량체는 방향족 비닐계 단량체, 산 무수물계 단량체 및 공단량체의 총합 중 5중량% 내지 25중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광학필름의 면내 위상차 및 두께 방향 위상차를 동시에 만족할 수 있고, 내열성 향상(Tg), 필름 연신시 파단신율을 높여 파단이 없을 수 있다. 바람직하게는 방향족 비닐계 단량체는 10중량% 내지 25중량%, 15중량% 내지 25중량%로 포함될 수 있다.The aromatic vinyl monomer may be included in 5% by weight to 25% by weight of the total of the aromatic vinyl monomer, the acid anhydride monomer and the comonomer. In the above range, the in-plane retardation and the thickness direction retardation of the optical film can be satisfied at the same time, the heat resistance improvement (Tg), the elongation at break upon stretching the film may be not broken. Preferably, the aromatic vinyl monomer may be included in 10% by weight to 25% by weight, 15% by weight to 25% by weight.

산 무수물계 단량체는 방향족 비닐계 단량체, 산 무수물계 단량체 및 공단량체의 총합 중 5중량% 내지 20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광학필름의 두께 방향 위상차가 나올 수 있고, 광학필름의 내열성이 좋고, 필름의 브리틀(brittle) 현상이 없으며, 광학필름 내 단량체 간의 혼용성이 좋아서 전광선 투과율이 좋으며, 필름 연신시 파단신율을 높여 파단이 없을 수 있다. 바람직하게는 산 무수물계 단량체는 5중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다.The acid anhydride monomer may be included in an amount of 5 wt% to 20 wt% of the total of the aromatic vinyl monomer, the acid anhydride monomer and the comonomer. In the above range, the retardation in the thickness direction of the optical film may come out, the heat resistance of the optical film is good, there is no brittle phenomenon of the film, the compatibility between monomers in the optical film is good, the total light transmittance is good, and the film is stretched The elongation at break may be increased and there may be no break. Preferably the acid anhydride monomer may be included in 5 to 10% by weight.

공단량체는 방향족 비닐계 단량체, 산 무수물계 단량체 및 공단량체의 총합 중 60중량% 내지 80중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 필름 연신시 파단이 없고 brittle성 개선, 연신 배율이 조정이 가능한 필름제작 안정적인 위상차 범위 조절, 투과율 증가 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는 공단량체는 65중량% 내지 80중량%, 65중량% 내지 75중량%로 포함될 수 있다.The comonomer may be included in an amount of 60% to 80% by weight based on the total of the aromatic vinyl monomer, the acid anhydride monomer and the comonomer. In the above range, when breaking the film, there is no breakage and brittleness improvement, the film production can be adjusted to the stretching ratio can be stable phase difference range control, transmittance increase effect. Preferably the comonomer may be included in 65% by weight to 80% by weight, 65% by weight to 75% by weight.

방향족 비닐계 단량체는 방향족기에 1개 이상의 비닐기가 결합된 단량체로서 상기 "방향족기"는 비치환된 벤젠 고리 또는 벤젠 고리에 1개 이상의 C1 내지 C5의 알킬기 또는 할로겐이 치환된 벤젠 고리를 의미한다. 구체적으로, 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, 알파-스티렌, 파라-스티렌 또는 메타-스티렌, 비닐톨루엔 등이 될 수 있고, 바람직하게는 스티렌이 될 수 있다. An aromatic vinyl monomer is a monomer in which at least one vinyl group is bonded to an aromatic group, and the "aromatic group" means an unsubstituted benzene ring or a benzene ring in which at least one C1 to C5 alkyl group or halogen is substituted in the benzene ring. Specifically, the aromatic vinyl monomer may be styrene, alpha-styrene, para-styrene or meta-styrene, vinyltoluene, or the like, preferably styrene.

산 무수물계 단량체는 다가 카르복실산의 무수물 또는 그의 유도체를 포함할 수 있다. 예를 들면 산 무수물계 단량체는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다. 바람직하게는, 산 무수물계 단량체는 말레산 무수물이 될 수 있다.Acid anhydride monomers may include anhydrides of polyhydric carboxylic acids or derivatives thereof. For example, the acid anhydride monomer may be represented by the following Chemical Formula 1. Preferably, the acid anhydride monomer may be maleic anhydride.

<화학식1><Formula 1>

Figure 112017079499156-pat00001
Figure 112017079499156-pat00001

(상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다).(In Formula 1, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms).

공단량체는 치환 또는 비치환된 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체, 치환 또는 비치환된 지환족기를 갖는 단량체, 하기 화학식 2의 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다:The comonomer may comprise one or more of substituted or unsubstituted alkyl (meth) acrylate-based monomers, monomers having substituted or unsubstituted cycloaliphatic groups, and monomers of Formula 2 below:

<화학식 2><Formula 2>

Figure 112017079499156-pat00002
Figure 112017079499156-pat00002

(상기 화학식 2에서, R1은 수소 원자 또는 메틸기이며;(In Formula 2, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group;

R4 및 R5는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 직쇄상 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 10의 분지상 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 직쇄상 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 10의 분지상 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 10의 사이클로 알콕시기, 할로겐 원자, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 10의 아릴기이며; R 4 and R 5 are each independently a substituted or unsubstituted linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms , Substituted or unsubstituted C1-C10 linear alkoxy group, substituted or unsubstituted C3-C10 branched alkoxy group, substituted or unsubstituted C3-C10 cycloalkoxy group, halogen atom, or substituted Or an unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms;

m은 1 내지 10의 정수이며; p는 0 내지 4의 정수이며; q는 0 내지 5의 정수이고,m is an integer from 1 to 10; p is an integer from 0 to 4; q is an integer from 0 to 5,

X는 단일 결합, -C(R2)(R3)-, -C(=O)-, -O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O-, -S-, -SO-, 및 -SO2- 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 2가의 기이다(여기서, R2 및 R3은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1 내지 10의 직쇄상 알킬기, 탄소수 3 내지 10의 분지상 알킬기, 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기, 탄소수 1 내지 10의 직쇄상 알콕시기, 탄소수 3 내지 10의 분지상 알콕시기, 탄소수 3 내지 10의 사이클로알콕시기, 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴기이며; R2 및 R3은, 상호 연결되어, 이들이 결합하는 탄소 원자와 함께 탄소수 3 내지 10의 사이클로알킬기를 형성할 수도 있다).X is a single bond, -C (R 2 ) (R 3 )-, -C (= O)-, -O-, -OC (= O)-, -OC (= O) O-, -S-, Is a divalent group selected from the group consisting of -SO-, and -SO 2- (wherein R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and having 3 to 10 carbon atoms). Branched alkyl groups, cycloalkyl groups having 3 to 10 carbon atoms, linear alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, branched alkoxy groups having 3 to 10 carbon atoms, cycloalkoxy groups having 3 to 10 carbon atoms, or aryl groups having 6 to 10 carbon atoms; R 2 and R 3 may be connected to each other to form a cycloalkyl group having 3 to 10 carbon atoms with the carbon atom to which they are bonded).

알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는 치환 또는 비치환되고 알킬기의 탄소수가 1 내지 10 바람직하게는 탄소수가 1 내지 4인 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르를 포함할 수 있다. 치환 또는 비치환된 지환족기를 갖는 단량체는 치환 또는 비치환되고 탄소수가 5 내지 20의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르 중 하나 이상을 포함할 수 있다. The alkyl (meth) acrylate monomer may include a (meth) acrylic acid alkyl ester which is substituted or unsubstituted and has an alkyl group having 1 to 10, preferably 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group. The monomer having a substituted or unsubstituted alicyclic group may include one or more of (meth) acrylic acid esters which are substituted or unsubstituted and have an alicyclic group having 5 to 20 carbon atoms.

구체적으로, 공단량체는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트) 아크릴레이트, 히드록시메틸(메트)아크릴레이트 및 히드록시에틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 바람직하게는 공단량체는 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체, 더 바람직하게는 메틸메타아크릴레이트를 포함할 수 있다.Specifically, comonomers are methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth ) Acrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobonyl (meth) acrylate, hydroxymethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, etc. are mentioned. have. Preferably the comonomer may comprise a (meth) acrylic monomer having an alkyl group, more preferably methyl methacrylate.

상기 치환 또는 비치환된에서 "치환"은 해당 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 수산기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 3 내지 10의 시클로알킬기, 탄소수 6 내지 10의 아릴기 또는 탄소수 7 내지 10의 아릴알킬기로 치환된 것을 의미한다."Substituted" in the substituted or unsubstituted is one or more hydrogen atoms of the functional group is a hydroxyl group, an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group of 3 to 10 carbon atoms, an aryl group of 6 to 10 carbon atoms or an arylalkyl group of 7 to 10 carbon atoms It means substituted by.

일 구체예에서, 광학필름은 메틸메타아크릴레이트 60중량% 내지 80중량% 스티렌 10중량% 내지 25중량%, 말레산 무수물 5중량% 내지 20중량%로 형성된 3원 공중합체 필름일 수 있다. 바람직하게는, 메틸메타아크릴레이트 65중량% 내지 80중량%, 스티렌 15중량% 내지 25중량%, 말레산 무수물 5중량% 내지 10중량%로 형성된 3원 공중합체 필름일 수 있다. 상기 범위에서, 광학 특성 중 투과율이 우수하고, 헤이즈가 낮으며, 목표 위상차값(면내 위상차와 두께 방향 위상차)을 가지며, 내열성도 우수하고, 연신 배율 조정이 용이한 효과가 더 있을 수 있다.In one embodiment, the optical film may be a terpolymer copolymer film formed from 60% to 80% by weight of methyl methacrylate 10% to 25% by weight, maleic anhydride 5% to 20% by weight. Preferably, it may be a ternary copolymer film formed of 65 wt% to 80 wt% of methyl methacrylate, 15 wt% to 25 wt% of styrene, and 5 wt% to 10 wt% of maleic anhydride. Within the above range, the optical properties may have an excellent transmittance, a low haze, a target retardation value (in-plane retardation and thickness direction retardation), excellent heat resistance, and easy stretching ratio adjustment.

이에 더하여, 광학필름에 있어서, 방향족 비닐계 단량체는 산 무수물계 단량체 대비 과량으로 포함될 수 있다. 그러한 경우, 광학필름의 헤이즈가 상승하지 않고, 목표 위상차(두께 방향 위상차)에 도달할 수 있고, 필름의 brittle성이 개선될 수 있다.In addition, in the optical film, the aromatic vinyl monomer may be included in excess of the acid anhydride monomer. In such a case, the haze of the optical film does not rise, the target phase difference (thickness direction phase difference) can be reached, and the brittleness of the film can be improved.

이에 더하여, 광학필름은 이축성 정도가 -30 이상, 바람직하게는 -30 이상 -5 이하가 될 수 있다.In addition, the optical film may have a degree of biaxiality of -30 or more, preferably -30 or more and -5 or less.

이에 더하여, 광학필름은 굴절률이 1.40 내지 1.60, 구체적으로 1.48 내지 1.56, 바람직하게는 1.50 내지 1.52가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학필름에 액정층 적층시 투과율이 높아서 디스플레이 소자로 사용될 수 있고 예를 들면 디스플레이 소자로서 반사방지필름으로 사용될 수 있다.In addition, the optical film may have a refractive index of 1.40 to 1.60, specifically 1.48 to 1.56, preferably 1.50 to 1.52. In the above range, the transmittance is high when the liquid crystal layer is laminated on the optical film can be used as a display element, for example, it can be used as an antireflection film as a display element.

이에 더하여, 광학필름은 헤이즈가 5% 이하, 바람직하게는 2% 이하, 더 바람직하게는 1% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학필름으로 사용될 수 있다.In addition, the optical film may have a haze of 5% or less, preferably 2% or less, more preferably 1% or less. In the above range, it can be used as an optical film.

이에 더하여, 광학필름은 파단 신율이 5% 이상, 예를 들면 5% 내지 10%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름 연신시 파단이 없고 굴곡성이 좋을 수 있다.In addition, the optical film may have an elongation at break of 5% or more, for example, 5% to 10%. In the above range, there can be no breakage and flexibility when drawing the film.

광학필름은 두께가 5㎛ 내지 200㎛, 바람직하게는 10㎛ 내지 100㎛, 더 바람직하게는 25㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 광학필름으로 사용될 수 있다.The optical film may have a thickness of 5 μm to 200 μm, preferably 10 μm to 100 μm, more preferably 25 μm to 50 μm. In the above range, it can be used as an optical film.

광학필름은 방향족 비닐계 단량체, 산 무수물계 단량체 및 공단량체로부터 유래된 단위 이외에, 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 산화방지제, 자외선흡수제, 가소제, 열안정제, 대전방지제, 난연제, 대전방지제, 상용화제, 가교제 증점제, 레벨링제, 소포제, 부식방지제, 안료 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 첨가제는 광학필름 중 20중량% 이하, 바람직하게는 5중량% 이하, 더 바람직하게는 3중량% 이하로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광학필름의 물성에 영향을 주지 않으면서 첨가제 효과를 낼 수 있다.The optical film may further include conventional additives in addition to units derived from aromatic vinyl monomers, acid anhydride monomers and comonomers. The additive may include, but is not limited to, one or more of antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, heat stabilizers, antistatic agents, flame retardants, antistatic agents, compatibilizers, crosslinker thickeners, leveling agents, antifoaming agents, preservatives, pigments. The additive may be included in 20% by weight or less, preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight or less in the optical film. In the above range, the additive effect can be produced without affecting the physical properties of the optical film.

일 실시예에서 광학필름은 방향족 비닐계 단량체 10중량% 내지 25중량%, 산 무수물계 단량체 5중량% 내지 20중량%, 및 공단량체 60중량% 내지 80중량%를 포함하는 단량체 혼합물로부터 중합된 공중합체를 필름으로 성형하고 연신하여 제조될 수 있다. 바람직하게는 상기 공중합체는 방향족 비닐계 단량체, 산 무수물계 단량체 및 공단량체의 3원 공중합체로서, 호모(homo), 교호(alternate) 또는 블록(block) 공중합체를 포함할 수 있다.In one embodiment, the optical film is air polymerized from a monomer mixture comprising 10% to 25% by weight aromatic vinyl monomer, 5% to 20% by weight acid anhydride monomer, and 60% to 80% by weight comonomer. The coalescence can be prepared by molding and stretching the film into a film. Preferably, the copolymer is a ternary copolymer of an aromatic vinyl monomer, an acid anhydride monomer and a comonomer, and may include a homo, alternate or block copolymer.

다른 실시예에서 광학필름은 방향족 비닐계 단량체 30중량% 내지 70중량%, 산 무수물계 단량체 5중량% 내지 30중량% 및 공단량체 10중량% 내지 50중량%를 포함하는 단량체 혼합물로부터 중합된 방향족 비닐계 단량체, 산 무수물계 단량체 및 공단량체의 3원 공중합체(이하, 공중합체 A) 및 공단량체로만 중합된 호모 공중합체(이하, 공중합체 B)를 블렌딩(blending)한 후 필름으로 성형하고 연신하여 제조될 수 있다. 이 때, 상기 공중합체 A를 위한 단량체 혼합물과 상기 공중합체 B를 위한 단량체 전체는 공단량체 60중량% 내지 80중량%, 방향족 비닐계 단량체 10중량% 내지 25중량%, 및 산 무수물계 단량체 5중량% 내지 20중량%를 포함할 수 있다. 상기와 같이 공중합체 A와 공중합체 B를 블렌딩하는 경우, 제조 공정 중 컴파운딩(compounding) 공정을 제외 가능하여 비용 절감 효과가 크고, 광학 필름의 광학 균일성이 우수할 수 있다. 바람직하게는, 공중합체 A는 공단량체 20중량% 내지 40중량%, 방향족 비닐계 단량체 40중량% 내지 60중량%, 및 산 무수물계 단량체 5중량% 내지 20중량%를 포함하는 단량체 혼합물로부터 중합된 공단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 산 무수물계 단량체의 3원 공중합체일 수 있다.In another embodiment, the optical film is aromatic vinyl polymerized from a monomer mixture comprising 30% to 70% by weight of an aromatic vinyl monomer, 5% to 30% by weight of an acid anhydride monomer, and 10% to 50% by weight of comonomer. Ternary copolymers of monomers, acid anhydride monomers and comonomers (hereinafter, copolymer A) and homopolymers (hereinafter, copolymer B) polymerized only with comonomers are blended and then molded into a film and stretched. Can be prepared. At this time, the monomer mixture for the copolymer A and the whole monomer for the copolymer B are 60% to 80% by weight of the comonomer, 10% to 25% by weight of the aromatic vinyl monomer, and 5% of the acid anhydride monomer. % To 20% by weight. When blending the copolymer A and the copolymer B as described above, it is possible to exclude the compounding (compounding) of the manufacturing process, the cost saving effect is large, the optical uniformity of the optical film can be excellent. Preferably, copolymer A is polymerized from a monomer mixture comprising 20% to 40% by weight comonomer, 40% to 60% by weight aromatic vinylic monomer, and 5% to 20% by weight acid anhydride monomer. It may be a ternary copolymer of a comonomer, an aromatic vinyl monomer and an acid anhydride monomer.

공중합체 A와 공중합체 B의 총합 100중량부 중 공중합체 A:공중합체 B는 20:80 내지 50:50의 중량 비율로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 특성이 우수하고 brittle성이 개선되고, 목표 위상차 조정이 수월한 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는 공중합체 A:공중합체 B는 25:75 내지 45:55의 중량 비율, 30:70 내지 50:50의 중량 비율로 포함될 수 있다.Copolymer A: copolymer B may be included in a weight ratio of 20:80 to 50:50 in 100 parts by weight of the total of copolymer A and copolymer B. Within this range, the optical characteristics may be excellent, brittleness may be improved, and target phase difference adjustment may be easily performed. Preferably, copolymer A: copolymer B may be included in a weight ratio of 25:75 to 45:55, and in a weight ratio of 30:70 to 50:50.

중합은 당업자에게 알려진 통상의 방법에 의하거나 상업적으로 판매되는 제품을 사용할 수 있다. 예를 들면, 중합은 단량체 혼합물의 현탁 중합, 용액 중합, 계면 중합 등에 의해 수행될 수 있다.Polymerization can be accomplished by conventional methods known to those skilled in the art or using commercially available products. For example, the polymerization can be carried out by suspension polymerization of the monomer mixture, solution polymerization, interfacial polymerization and the like.

필름 성형은 공중합체의 조성 및 종류, 성형 가공 법에 따라 적절하게 선택될 수 있다. 압출 성형법이 사용되는 경우, 예를 들면 200℃ 내지 400℃에서 가열 용융한 공중합체를 시트 형성으로 토출하고, 이것을 인취 롤(냉각 드럼) 등을 이용하여 고온에서 저온으로 서서히 냉각시키는 방법이 선택될 수 있다. 솔벤트캐스팅 방식으로도 제작할 수 있습니다.Film molding may be appropriately selected depending on the composition and type of the copolymer and the molding processing method. When an extrusion molding method is used, for example, a method of discharging a copolymer melted at 200 ° C to 400 ° C by heating to form a sheet, and gradually cooling it from high temperature to low temperature using a take-up roll (cooling drum) or the like may be selected. Can be. It can also be produced by solvent casting.

연신은 임의의 적절한 연신 방법이 채용될 수 있다. 구체예로서는, 종 1축 연신, 횡 1축 연신, 종횡 동시 2축 연신, 종횡 축차 2축 연신 등을 들 수 있다. 이때 "종"은 필름의 MD(machine direction), "횡"은 필름의 TD(transverse direction)을 의미한다. 연신 수단은 롤 연신기, 텐더 연신기, 2축 연신기 등이 채용될 수 있다. 가열 연신시 연신 온도는 (필름의 유리전이온도 + 10℃) 내지 (필름의 유리전이온도 + 20℃)에서 수행될 수 있다. 연신은 1회로 수행될 수도 있고, 2회 이상의 다단 연신으로 수행될 수도 있다. 가열 연신시 완화 공정을 거칠 수도 있다. 바람직하게는 필름을 종횡 동시 2축 연신 또는 종횡 축차 2축 연신하여 연신할 수 있다. 2축 연신일 경우 MD 연신 비율: TD 연신 비율은 1:0.5 내지 1:3, 예를 들면 1:1 내지 1:3이 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 광학필름의 유리전이온도와 전광선 투과율을 만족하면서 면내 위상차, 두께 방향 위상차를 동시에 만족할 수 있다. MD 연신 배율은 1.5배 내지 6.0배, 바람직하게는 2.5배 내지 5.0배가 될 수 있고, TD 연신 배율은 1.5배 내지 6.0배, 바람직하게는 2.5배 내지 5.0배가 될 수 있다. 연신 시의 필름의 전송 속도는 특별히 제한은 없지만, 연신 장치의 기계 정밀도, 안정성 등에서 바람직하게는 50mm/분 내지 300mm/분의 속도가 될 수 있다.As the stretching, any suitable stretching method may be employed. As a specific example, longitudinal uniaxial stretching, lateral uniaxial stretching, longitudinal and lateral simultaneous biaxial stretching, longitudinal lateral difference biaxial stretching, etc. are mentioned. In this case, "species" means the machine direction (MD) of the film, and "lateral" means the transverse direction (TD) of the film. As the stretching means, a roll stretching machine, a tender stretching machine, a biaxial stretching machine, or the like may be adopted. The stretching temperature at the time of heating stretching may be performed at (glass transition temperature of the film + 10 ℃) to (glass transition temperature of the film + 20 ℃). The stretching may be performed once, or may be performed in two or more multistage stretching. You may go through a relaxation process at the time of heating extending | stretching. Preferably, a film can be extended | stretched by longitudinal and simultaneous simultaneous biaxial stretching or longitudinal and horizontal sequential biaxial stretching. MD draw ratio when biaxially stretched: The TD draw ratio may be 1: 0.5 to 1: 3, for example 1: 1 to 1: 3. In the above range, while satisfying the glass transition temperature and the total light transmittance of the optical film of the present invention can satisfy the in-plane retardation, thickness direction retardation at the same time. The MD draw ratio may be 1.5 times to 6.0 times, preferably 2.5 times to 5.0 times, and the TD draw ratio may be 1.5 times to 6.0 times, preferably 2.5 times to 5.0 times. Although the transfer speed of the film at the time of extending | stretching does not have a restriction | limiting in particular, It can become a speed | rate of 50 mm / min-300 mm / min preferably from the mechanical precision, stability, etc. of a stretching apparatus.

이하, 본 발명의 다른 실시예에 따른 광학필름을 설명한다.Hereinafter, an optical film according to another embodiment of the present invention will be described.

본 실시예에 따른 광학필름은 봉상(rod-shaped)의 나노입자를 더 포함하는 점을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 광학필름과 실질적으로 동일하다.The optical film according to the present embodiment is substantially the same as the optical film according to the embodiment of the present invention except that it further includes rod-shaped nanoparticles.

광학필름은 상기에서 상술한 바와 같이 방향족 비닐계 단량체, 산 무수물계 단량체 및 공단량체의 중합으로 형성된 필름을 연신시켜 제조될 수 있다. 봉상의 나노입자는 가늘고 긴 막대 모양의 나노입자로서 장축과 단축을 갖는 나노입자를 의미한다. 봉상의 나노입자는 두께 방향 굴절률이 면방향 대비 높아서 봉상의 나노입자를 필름에 포함시킨 후 연신하였을 때 봉상의 나노 입자들이 연신 방향으로 배열됨으로써 두께 방향의 굴절률이 높아져 본 발명의 위상차를 안정적으로 구현할 수 있고 필름의 강도를 높일 수 있다. 봉상의 나노입자는 장축 방향의 굴절률: 단축 방향의 굴절률의 굴절률 비가 1:1.2 내지 1:1.7이 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름 연신시 본 발명의 위상차를 나타낼 수 있다.The optical film may be prepared by stretching a film formed by polymerization of an aromatic vinyl monomer, an acid anhydride monomer and a comonomer as described above. The rod-shaped nanoparticles refer to nanoparticles having long and short axes as long and thin rod-shaped nanoparticles. Since the rod-shaped nanoparticles have a higher refractive index in the thickness direction than the plane direction, when the rod-shaped nanoparticles are included in the film and stretched, the rod-shaped nanoparticles are arranged in the stretching direction, thereby increasing the refractive index in the thickness direction, thereby stably realizing the phase difference of the present invention. Can increase the strength of the film. The rod-shaped nanoparticles may have a refractive index ratio of refractive index in the major axis direction: refractive index in the minor axis direction of 1: 1.2 to 1: 1.7. In the above range, the phase difference of the present invention can be exhibited when the film is stretched.

봉상의 나노입자는 길이 종횡비는 1.5:1 내지 3:1, 바람직하게는 2:1내지 3:1이 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름 연신시 본 발명의 위상차를 나타낼 수 있고, 필름의 전광선 투과율을 높일 수 있으며, 수지와 혼합시 파쇄되지 않을 수 있다. 상기 종횡비는 봉상의 나노입자의 단축 즉 단면의 직경에 대한 봉상의 나노입자의 장축 즉 길이의 비를 의미한다. The rod-shaped nanoparticles may have a length aspect ratio of 1.5: 1 to 3: 1, preferably 2: 1 to 3: 1. In the above range, the phase difference of the present invention may be exhibited when the film is stretched, the total light transmittance of the film may be increased, and may not be broken when mixed with the resin. The aspect ratio refers to the ratio of the short axis of the rod-shaped nanoparticles, that is, the length of the long axis of the rod-shaped nanoparticles to the diameter of the cross section.

봉상의 나노입자는 단축이 5nm 내지 50nm, 바람직하게는 10nm 내지 30nm가 될 수 있고, 장축이 30nm 내지 150㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름에 강도를 높일 수 있고, 원하는 복굴절성을 낼 수 있다.The rod-shaped nanoparticles may have a short axis of 5 nm to 50 nm, preferably 10 nm to 30 nm, and a long axis of 30 nm to 150 μm. In the above range, the film can be increased in strength, and the desired birefringence can be obtained.

봉상의 나노입자는 음의 광학 이방성을 나타내는 것으로 예를 들면 탄산스트론튬(SrCO3), 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산지르코늄, 탄산코발트, 탄산망간 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 바람직하게는 본 발명의 방향족 비닐계 단량체, 산 무수물계 단량체 및 공단량체에 대해서는 탄산스트론튬을 사용할 수 있다. 봉상의 나노입자는 표면 처리되지 않은 것을 사용할 수도 있으나 티타늄계 등의 티타네이트 화합물로 표면 처리된 것을 사용할 수도 있다. The rod-shaped nanoparticles exhibit negative optical anisotropy and may include, for example, one or more of strontium carbonate (SrCO 3 ), calcium carbonate, magnesium carbonate, zirconium carbonate, cobalt carbonate, and manganese carbonate, and preferably the present invention. Strontium carbonate can be used for the aromatic vinyl monomer, the acid anhydride monomer and the comonomer. The rod-shaped nanoparticles may be those that are not surface treated, but those that are surface treated with a titanate compound such as titanium.

봉상의 나노입자는 광학필름 중 1중량% 내지 15중량%, 바람직하게는 2중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광학 필름의 두께 방향의 굴절율을 높혀 본 발명 필름의 효과를 낼 수 있다.The rod-shaped nanoparticles may be included in an amount of 1 wt% to 15 wt%, preferably 2 wt% to 10 wt%, in the optical film. Within this range, the refractive index in the thickness direction of the optical film can be increased to produce the effect of the film of the present invention.

광학필름은 상술한 첨가제를 더 포함할 수 있다.The optical film may further include the additive described above.

광학필름은 방향족 비닐계 단량체, 산 무수물계 단량체 및 공단량체의 중합체와 봉상의 나노입자를 혼합한 후 상기 상술한 방법에 의해 연신하여 제조될 수 있다. 바람직하게는 이축 연신으로 MD 3배, TD 3배로 연신하여 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The optical film may be prepared by mixing the polymer of the aromatic vinyl monomer, the acid anhydride monomer and the comonomer with the rod-shaped nanoparticles, and stretching the same by the above-described method. Preferably biaxial stretching can be prepared by stretching MD 3 times, TD 3 times, but is not limited thereto.

이하, 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 광학필름을 설명한다.Hereinafter, an optical film according to another embodiment of the present invention will be described.

본 실시예에 따른 광학필름은 충격 보강제를 더 포함할 수 있다.The optical film according to the present embodiment may further include an impact modifier.

광학필름은 충격 보강제를 포함함으로써 상술한 면내 위상차, 두께 방향 위상차, 유리전이온도 및 전광선 투과율을 확보하면서 동시에 방향족 비닐계 단량체, 산 무수물계 단량체 및 공단량체의 중합체로 필름 형성시 브리틀한 특성을 개선하여 파단 신율을 높이고 필름 커팅시 깨짐이 발생하지 않아서 공정성을 개선할 수 있으며 헤이즈를 낮추면서 a* 값을 낮출 수 있다. 파단신율을 높임으로써 필름 연신시 파단 발생을 낮추어 공정성을 개선할 수 있고 광학 필름의 헤이즈와 a* 값을 낮춤으로써 액정층 보상 필름과 적층시켜 사용될 수 있다. 광학필름은 파단 신율이 6% 이상, 예를 들면 6% 내지 10%가 될 수 있다. 광학필름은 헤이즈가 1% 이하, a* 값이 0.01 미만, 예를 들면 0 이하가 될 수 있다.The optical film includes an impact modifier to secure the aforementioned in-plane retardation, thickness retardation, glass transition temperature and total light transmittance, and at the same time, brittle characteristics when forming a film from polymers of aromatic vinyl monomers, acid anhydride monomers and comonomers. Improved elongation at break and no cracking during film cutting can improve fairness and lower a * value while lowering haze. By increasing the elongation at break, it is possible to improve the processability by lowering the occurrence of breakage during film stretching, and by laminating with the liquid crystal layer compensation film by lowering the haze and a * value of the optical film. The optical film may have an elongation at break of 6% or more, for example, 6% to 10%. The optical film may have a haze of 1% or less, and an a * value of less than 0.01, for example, 0 or less.

충격 보강제는 코어-쉘 형 입자 예를 들면 코어-쉘 형 러버(core-shell rubber, CSR)를 포함할 수 있다. 코어-쉘 형 입자를 포함함으로써 필름의 파단 신율을 높일 수 있다. 코어-쉘 형 입자는 코어 및 코어를 둘러싸는 쉘로 구성되어 있다. 쉘은 코어-쉘 형 입자 중 최외곽층을 의미하고, 코어는 하나의 구형 입자일 수 있다. 코어는 구형 입자를 감싸는 추가적인 층을 더 포함할 수도 있다. The impact modifier may comprise core-shell type particles such as core-shell rubber (CSR). By including the core-shell particles, the elongation at break of the film can be increased. Core-shell type particles consist of a core and a shell surrounding the core. The shell means the outermost layer of the core-shell type particles, and the core may be one spherical particle. The core may further comprise an additional layer surrounding the spherical particles.

코어-쉘 형 입자는 필름을 구성하는 수지(경화 후의 상태)의 굴절률 차이가 0.01 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 미연신 상태의 필름에서 헤이즈를 낮출 수 있고 본 발명의 위상차를 구현하기 위해 연신하더라도 헤이즈를 낮출 수 있다. 코어-쉘 형 입자의 굴절률은 1.51 내지 1.52, 바람직하게는 1.515 내지 1.517이 될 수 있고, 필름을 구성하는 수지(경화 후의 상태)의 굴절률은 1.50 내지 1.53이 될 수 있다.The core-shell particles may have a refractive index difference of 0.01 or less in the resin (state after curing) constituting the film. Within this range, the haze can be lowered in the unstretched film and the haze can be lowered even if stretched to implement the phase difference of the present invention. The refractive index of the core-shell type particles may be 1.51 to 1.52, preferably 1.515 to 1.517, and the refractive index of the resin constituting the film (state after curing) may be 1.50 to 1.53.

코어-쉘 형 입자의 코어는 n-부틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트 또는 2-에틸헥실아크릴레이트와 같은 저급 알킬 아크릴레이트의 중합체 또는 공중합체일 수 있다. 코어는 스티렌, 비닐아세테이트, 비닐클로라이드, 메틸메타아크릴레이트 등과 같은 다른 공중합성 불포화 단량체의 공중합체를 더 함유할 수도 있다. 코어는 디알릴말레이트, 모노알릴푸마레이트, 알릴메타아크릴레이트 등과 같은 2개 이상의 불포화 작용기를 갖는 단량체가 더 중합될 수도 있다. 바람직하게는, 코어는 n-부틸아크릴레이트의 공중합체일 수 있다. 코어-쉘 형 입자의 쉘은 코어에 그라프트되거나 가교 결합된 러버일 수 있다. 쉘은 메틸메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, t-부틸메타아크릴레이트와 같은 저급 알킬 메타아크릴레이트로부터 중합된다. 쉘은 상기 저급 알킬 메타아크릴레이트의 호모 폴리머일 수 있다. 쉘은 스티렌, 비닐아세테이트, 비닐클로라이드, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트와 같은 다른 단량체가 더 중합될 수도 있다. 바람직하게는 쉘은 메틸아크릴레이트와 스티렌의 공중합체를 포함할 수 있다. 코어-쉘형 입자 중 코어는 40중량% 내지 80중량%, 바람직하게는 60중량% 내지 70중량%, 쉘은 20중량% 내지 60중량%, 바람직하게는 40중량% 내지 50중량%로 구성될 수 있다. 상기 범위에서, 필름의 파단 신율을 개선할 수 있다.The core of the core-shell type particles may be a polymer or copolymer of lower alkyl acrylates such as n-butyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate. The core may further contain a copolymer of other copolymerizable unsaturated monomers such as styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, methyl methacrylate, and the like. The core may be further polymerized with monomers having two or more unsaturated functional groups such as diallyl maleate, monoallyl fumarate, allyl methacrylate and the like. Preferably, the core may be a copolymer of n-butylacrylate. The shell of core-shell type particles may be rubber grafted or crosslinked to the core. The shell is polymerized from lower alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate. The shell may be a homopolymer of the lower alkyl methacrylate. The shell may be further polymerized with other monomers such as styrene, vinyl acetate, vinyl chloride, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate. Preferably the shell may comprise a copolymer of methyl acrylate and styrene. The core of the core-shell particles may consist of 40% to 80% by weight, preferably 60% to 70% by weight, and the shell of 20% to 60% by weight, preferably 40% to 50% by weight. have. Within this range, the elongation at break of the film can be improved.

코어-쉘 형 입자는 형상에 특별한 제한을 두지 않으나 구형 입자(예: 비드(bead))일 수 있으며, 평균입경(D50)은 100nm 내지 300nm, 바람직하게는 150nm 내지 250nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 필름에 포함될 수 있고, 필름의 투과율을 높일 수 있다. 상기 "평균입경(D50)"은 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정할 수 있다.Core-shell type particles are not particularly limited in shape but may be spherical particles (eg, beads), and the average particle diameter (D50) may be 100 nm to 300 nm, preferably 150 nm to 250 nm. In the above range, it can be included in the film, it is possible to increase the transmittance of the film. The "average particle diameter (D50)" can be measured by conventional methods known to those skilled in the art.

코어-쉘 형 입자는 광학필름 중 1중량% 내지 15중량%, 바람직하게는 3중량% 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 파단 신율을 개선하고 필름 커팅 공정에서 깨짐을 발생할 수 있으며 헤이즈를 낮출 수 있다.The core-shell particles may be included in 1% to 15% by weight, preferably 3% to 10% by weight of the optical film. In the above range, it is possible to improve the elongation at break and to cause cracking in the film cutting process and to lower the haze.

광학필름을 구성하는 수지는 상기 상술한 공중합체를 사용할 수 있다. 일 구체예에서, 수지는 상기 공중합체 A 및 상기 공중합체 B를 블렌딩한 것이고 상기 공중합체 B는 중량평균분자량이 10만 이상, 바람직하게는 10만 내지 20만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 파단 신율을 개선하고 필름 커팅 공정에서 깨짐을 발생할 수 있다. 일 예에서, 수지는 공중합체 A로 스티렌 30중량% 내지 70중량%, 말레산 무수물 5중량% 내지 30중량% 및 메틸메타아크릴레이트 10중량% 내지 50중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체를 포함하고, 공중합체 B로 폴리메틸메타아크릴레이트를 포함할 수 있다. 공중합체 A 및 공중합체 B는 상술한 함량비로 포함될 수 있다. Resin which comprises an optical film can use the above-mentioned copolymer. In one embodiment, the resin is a blend of the copolymer A and copolymer B and the copolymer B may have a weight average molecular weight of 100,000 or more, preferably 100,000 to 200,000. Within this range, it is possible to improve the elongation at break and cause cracking in the film cutting process. In one embodiment, the resin comprises copolymer A of a monomer mixture comprising 30% to 70% by weight of styrene, 5% to 30% by weight maleic anhydride and 10% to 50% by weight methylmethacrylate. And may include polymethylmethacrylate as copolymer B. Copolymer A and copolymer B may be included in the above content ratios.

일 구체예에서, 광학필름은 스티렌, 말레산 무수물 및 메틸메타아크릴레이트의 공중합체, 폴리메틸메타아크릴레이트 공중합체, 및 충격 보강제를 포함하고, 상기 폴리메틸메타아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 10만 이상이 될 수 있다. 상기 스티렌, 말레산 무수물 및 메틸메타아크릴레이트의 공중합체와 폴리메틸메타아크릴레이트 공중합체 혼합물의 굴절률과 상기 충격 보강제의 굴절률 차이는 0.01 이하가 될 수 있다.In one embodiment, the optical film comprises a copolymer of styrene, maleic anhydride and methylmethacrylate, a polymethylmethacrylate copolymer, and an impact modifier, wherein the polymethylmethacrylate copolymer has a weight average molecular weight It can be more than 100,000. The refractive index difference between the copolymer of the styrene, maleic anhydride and methyl methacrylate and the polymethyl methacrylate copolymer mixture may be 0.01 or less.

광학필름은 상술한 첨가제를 더 포함할 수 있다.The optical film may further include the additive described above.

광학필름은 상기 공중합체 A, 상기 공중합체 B 및 충격 보강제를 혼합한 후 상기 상술한 방법에 의해 연신하여 제조될 수 있다. 바람직하게는 이축 연신으로 MD 3배, TD 3배로 연신하여 제조될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The optical film may be prepared by mixing the copolymer A, the copolymer B, and the impact modifier and then stretching by the above-described method. Preferably biaxial stretching can be prepared by stretching MD 3 times, TD 3 times, but is not limited thereto.

이하, 본 발명의 디스플레이 소자에 대해 설명한다.Hereinafter, the display element of this invention is demonstrated.

본 발명의 디스플레이 소자는 본 발명의 광학필름을 포함할 수 있다. 디스플레이 소자는 반사방지필름, 편광자보호필름, 시야각 보상필름 등으로 사용될 수 있다.The display device of the present invention may include the optical film of the present invention. The display element may be used as an antireflection film, a polarizer protective film, a viewing angle compensation film, or the like.

일 실시예에서, 디스플레이 소자는 본 발명의 광학필름 및 본 발명의 광학필름 상 즉 광학필름의 일면 또는 양면에 형성된 액정층을 포함할 수 있다. 본 발명의 광학필름과 액정층은 서로 다르다. 상기 "액정층"은 액정 필름, 액정 코팅층 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 디스플레이 소자는 반사방지필름이 될 수 있다. 종래 무 위상차 광학필름에 위상차를 갖는 액정층을 2층 형성하여 반사방지필름을 제조하였으나, 광학필름에 상기 위상차를 부여함으로써 광학필름과 액정층 1층의 적층으로도 반사방지필름을 제조할 수 있도록 함으로써 반사방지필름 제조 공정을 최소화하고 원가 절감을 가능하게 하였다. 액정층 일면 또는 양면에 광학필름이 형성될 수도 있다.In one embodiment, the display element may include an optical film of the present invention and a liquid crystal layer formed on one or both surfaces of the optical film of the present invention, that is, the optical film. The optical film and the liquid crystal layer of the present invention are different from each other. The "liquid crystal layer" may include at least one of a liquid crystal film and a liquid crystal coating layer. Preferably, the display element may be an antireflection film. Conventionally, an antireflection film was prepared by forming two layers of a liquid crystal layer having a phase difference in a phase difference optical film. However, by providing the phase difference to the optical film, an antireflection film can be manufactured even by stacking an optical film and a single liquid crystal layer. This minimized the anti-reflection film manufacturing process and enabled cost reduction. An optical film may be formed on one side or both sides of the liquid crystal layer.

액정층은 액정 화합물을 포함하는 액정 조성물로 형성될 수 있다. 액정 화합물은 네마틱 액정상, 스메틱 액정상, 콜레스테릭 액정상, 원통 액정상 등을 들 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 액정 조성물은 액정 화합물 이외에 키랄제를 추가로 포함하여, 요구되는 굴절률을 갖는 필름을 얻을 수 있다. 액정 조성물은 레벨링제, 중합개시제, 배향 보조제, 열 안정제, 윤활제, 가소제, 대전방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수도 있다. 액정층은 굴절률이 1.48 내지 1.58, 바람직하게는 1.51 내지 1.55가 될 수 있다. 상기 범위에서, 디스플레이 소자의 기능을 나타낼 수 있다. 액정층은 두께가 0.1㎛ 내지 30㎛, 구체적으로, 0.1㎛ 내지 15㎛, 더 구체적으로 0.3 ㎛ 내지 5㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 디스플레이 소자에 사용될 수 있다The liquid crystal layer may be formed of a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound. Examples of the liquid crystal compound include nematic liquid crystal phases, smectic liquid crystal phases, cholesteric liquid crystal phases, cylindrical liquid crystal phases, and the like, but are not limited thereto. The liquid crystal composition may further contain a chiral agent in addition to the liquid crystal compound to obtain a film having a required refractive index. The liquid crystal composition may further include additives such as a leveling agent, a polymerization initiator, an orientation aid, a heat stabilizer, a lubricant, a plasticizer, an antistatic agent, and the like. The liquid crystal layer may have a refractive index of 1.48 to 1.58, preferably 1.51 to 1.55. In the above range, it can represent the function of the display element. The liquid crystal layer may have a thickness of 0.1 μm to 30 μm, specifically, 0.1 μm to 15 μm, and more specifically 0.3 μm to 5 μm. It can be used in the display element in the above range

액정층은 위상차를 갖는 위상차 액정층일 수 있다. 액정층과 본발명의 광학필름의 적층체는 면내 위상차가 120nm 내지 160nm 예를 들면 130nm 내지 145nm, 두께 방향 위상차가 -10nm 내지 10nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, OLED제품(예:휴대폰, 테블릿 등) 사용시 외부광을 차단하여 화면을 잘 보이게 하는 효과가 있을 수 있다.The liquid crystal layer may be a phase difference liquid crystal layer having a phase difference. The laminate of the liquid crystal layer and the optical film of the present invention may have an in-plane retardation of 120 nm to 160 nm, for example, 130 nm to 145 nm, and a thickness direction retardation of -10 nm to 10 nm. In the above range, when using an OLED product (eg, mobile phone, tablet, etc.) may be effective to block the external light to make the screen well visible.

디스플레이 소자에 있어서, 액정층은 광학필름 상에 적층될 수 있다. 액정층은 광학필름에 직접적으로 형성될 수 있다. 상기 "직접적으로 형성"은 액정층과 광학필름 사이에 다른 임의의 점착층, 접착층, 또는 점접착층이 개재되지 않음을 의미한다. 또는 액정층은 광학필름 상에 배향막을 형성한 후 액정 조성물을 코팅하고 액정을 배향시켜 형성될 수 있다. 배향막 형성 및 액정 배향은 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 수행될 수 있다. In the display element, the liquid crystal layer may be laminated on the optical film. The liquid crystal layer may be formed directly on the optical film. The "directly formed" means that no other adhesive layer, adhesive layer, or adhesive layer is interposed between the liquid crystal layer and the optical film. Alternatively, the liquid crystal layer may be formed by forming an alignment layer on the optical film and then coating the liquid crystal composition and orienting the liquid crystal. The alignment film formation and the liquid crystal alignment can be performed by conventional methods known to those skilled in the art.

다른 실시예에서, 디스플레이 소자는 본 발명의 광학필름(이하, 제1광학필름) 및 본 발명의 광학필름 상에 형성된 다른 광학필름(제2광학필름)을 포함할 수 있다. 제2광학필름은 제1광학필름과 다르다. 제2광학필름은 통상의 광학적으로 투명한 수지로 형성된 필름으로, 보호필름, 편광자, 편광판, 위상차필름, 편광자 보호필름, 시야각 보상필름 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.In another embodiment, the display element may include an optical film of the present invention (hereinafter referred to as a first optical film) and another optical film (second optical film) formed on the optical film of the present invention. The second optical film is different from the first optical film. The second optical film is a film formed of a conventional optically transparent resin, and may include a protective film, a polarizer, a polarizing plate, a retardation film, a polarizer protective film, a viewing angle compensation film, and the like, but is not limited thereto.

이하, 본 발명의 편광판을 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the polarizing plate of this invention is demonstrated.

본 발명의 편광판은 편광자, 및 편광자의 일면에 형성된 본 발명의 광학필름을 포함할 수 있다. The polarizing plate of the present invention may include a polarizer and an optical film of the present invention formed on one surface of the polarizer.

일 구체예에서, 편광판은 편광자 및 편광자의 일면에 형성되고 본 발명의 광학필름과 광학보상필름의 적층체를 포함할 수 있다. 본 발명의 광학필름과 광학보상필름은 서로 다르다. 본 발명의 편광판은 발광표시장치 등에 적용시 측면 반사율이 1% 이하가 될 수 있다. 상기 "측면 반사율"은 극각 60°에서의 반사율을 의미하고, 하기 식 4로 측정된 값을 의미한다. In one embodiment, the polarizing plate is formed on one surface of the polarizer and the polarizer and may include a laminate of the optical film and the optical compensation film of the present invention. The optical film and the optical compensation film of the present invention are different from each other. The polarizing plate of the present invention may have a side reflectance of 1% or less when applied to a light emitting display device. The "side reflectance" means a reflectance at a polar angle of 60 °, and means a value measured by the following Equation 4.

<식 4><Equation 4>

측면 반사율 = [(편광판의 60°에서의 평균 반사 휘도)-(흑색판의 60°에서의 평균 반사 휘도)]/[(반사판의 60°에서의 평균 반사 휘도)-(흑색판의 60°에서의 평균 반사 휘도)] x 100Lateral reflectance = [(average reflection luminance at 60 ° of polarizer)-(average reflection luminance at 60 ° of blackplate)] / [(average reflection luminance at 60 ° of reflector)-(at 60 ° of blackplate Average reflection luminance)] x 100

편광자는 당업자에게 알려진 통상의 편광자로 편광판으로 입사된 외부광을 편광시킴으로써 반사율을 낮추어 화면 시인성을 좋게 할 수 있다.The polarizer may lower the reflectance by polarizing the external light incident on the polarizer with a conventional polarizer known to those skilled in the art, thereby improving the screen visibility.

광학보상필름은 역파장 분산성을 갖는 네가티브 A 플레이트로서 면내 위상차는 550nm 파장 측정시 120nm 내지 160nm, 두께 방향 위상차는 -10nm 내지 10nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 본 발명의 광학필름과 적층시 측면 반사율 증가율을 1% 이하로 할 수 있다. 광학보상필름은 특별히 제한되지 않으나 액정 함유 조성물로 형성된 액정 필름 또는 액정 코팅층일 수 있다. 광학보상필름은 두께가 0.5㎛ 내지 5㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용될 수 있다.The optical compensation film is a negative A plate having reverse wavelength dispersion, and the in-plane retardation may be 120 nm to 160 nm and the thickness direction retardation may be -10 nm to 10 nm when the wavelength is measured at 550 nm. In the above range, the side reflectance increase rate when laminated with the optical film of the present invention can be 1% or less. The optical compensation film is not particularly limited, but may be a liquid crystal film or a liquid crystal coating layer formed of a liquid crystal containing composition. The optical compensation film may have a thickness of 0.5 μm to 5 μm. In the above range, it can be used for the polarizing plate.

일 구체예에서 편광판은 본 발명의 광학필름과 광학보상필름의 적층체의 일면에 편광자가 적층되고, 상기 적층체의 다른 일면에 점착층이 형성될 수 있다. 상기 점착층은 편광판을 발광표시장치의 패널에 적층시키도록 할 수 있다. 점착층은 당업자에게 알려진 통상의 점착제(예:감압 점착제(PSA))로 형성될 수 있다. 예를 들면, 편광판은 편광자로부터 본 발명의 광학필름, 광학보상필름 및 점착층의 순서로 적층될 수 있다. 이때, 본 발명의 광학필름은 편광자에 직접적으로 접하여 적층될 수도 있고 점착층을 통해 편광자에 적층될 수도 있다.In one embodiment, the polarizer may be a polarizer is laminated on one surface of the laminate of the optical film and the optical compensation film of the present invention, the adhesive layer may be formed on the other surface of the laminate. The adhesive layer may allow the polarizer to be stacked on a panel of the light emitting display device. The adhesive layer may be formed of a conventional adhesive (eg, pressure sensitive adhesive (PSA)) known to those skilled in the art. For example, the polarizing plate may be laminated in the order of the optical film, the optical compensation film, and the adhesive layer of the present invention from the polarizer. At this time, the optical film of the present invention may be laminated directly in contact with the polarizer or may be laminated to the polarizer through the adhesive layer.

예를 들면, 편광판은 편광자로부터 광학보상필름, 본 발명의 광학필름 및 점착층의 순서로 적층될 수 있다. 광학필름과 광학보상필름은 서로 직접적으로 접촉하여 형성될 수도 있지만 점착층을 통해 적층될 수도 있다. 점착층은 당업자에게 알려진 통상의 점착제(예:감압 점착제(PSA))로 형성될 수 있다. 광학보상필름의 일면에는 배향막이 더 형성될 수도 있다.For example, the polarizing plate may be stacked in the order of the optical compensation film, the optical film of the present invention and the adhesive layer from the polarizer. The optical film and the optical compensation film may be formed in direct contact with each other, but may be laminated through an adhesive layer. The adhesive layer may be formed of a conventional adhesive (eg, pressure sensitive adhesive (PSA)) known to those skilled in the art. An alignment layer may be further formed on one surface of the optical compensation film.

이하, 본 발명의 디스플레이 장치를 설명한다.Hereinafter, the display device of the present invention will be described.

본 발명의 디스플레이 장치는 본 발명의 광학필름 본 발명의 디스플레이 소자 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 일 실시예에서 디스플레이 장치는 액정표시장치, 발광소자 표시 장치, 바람직하게는 발광소자 표시 장치 등을 포함할 수 있다. 상기 발광소자 표시 장치는 유기 또는 유무기 발광소자를 포함하고, 예를 들면 LED(light emitting diode), OLED(organic light emitting diode), QLED(quantum dot light emitting diode), 형광체 등의 발광물질을 포함하는 발광소자를 의미할 수 있다.The display device of the present invention may include one or more of the display device of the present invention optical film. In one embodiment, the display device may include a liquid crystal display, a light emitting device display, preferably a light emitting device display. The light emitting device display device includes an organic or organic-inorganic light emitting device, and includes, for example, a light emitting material such as a light emitting diode (LED), an organic light emitting diode (OLED), a quantum dot light emitting diode (QLED), or a phosphor. It may mean a light emitting device.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention through the preferred embodiment of the present invention will be described in more detail. However, the following examples are provided to help the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example 1 One

교반 장치, 온도 센서, 냉각관 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 단량체로서 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 및 말레산 무수물와 중합 용매로서 톨루엔을 첨가하고, 질소를 첨가하면서 승온시켰다. 승온에 따른 환류가 시작된 후, 중합개시제로서 t-아밀퍼옥시드를 첨가하고, 약 100℃ 내지 150℃에서 중합하였다. 얻은 중합 용액을 감압하고 건조시켜서, 메틸메타아크릴레이트 30중량%, 스티렌 50중량%, 말레산 무수물 20중량%가 중합된 공중합체를 제조하였다. Methyl acrylate, styrene, and maleic anhydride as a monomer and toluene as a polymerization solvent were added to the reaction apparatus provided with a stirring apparatus, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen inlet tube, and it heated up adding nitrogen. After the reflux at elevated temperature started, t-amylperoxide was added as a polymerization initiator and polymerized at about 100 ° C to 150 ° C. The obtained polymerization solution was dried under reduced pressure, to prepare a copolymer in which 30% by weight of methyl methacrylate, 50% by weight of styrene and 20% by weight of maleic anhydride were polymerized.

상기 제조한 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 말레산 무수물 공중합체 30중량부에 메틸메타아크릴레이트 공중합체 70중량부를 혼합하여 T - 다이 용융 압출기에 넣고 용융시킨 다음 압출하여 두께 300㎛의 필름을 제조하였다. 메틸메타아크릴레이트 공중합체는 상기 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 말레산 무수물 공중합체의 제조와 유사 방법으로 제조하였다. 제조한 필름을 전송 속도 200mm/분, 연신 온도 130℃에서 연신하되, 필름 MD로 3.0배, 필름 TD로 3.0배로 축차 2축 연신하여 두께 40㎛의 광학필름을 제조하였다.70 parts by weight of methyl methacrylate copolymer was mixed with 30 parts by weight of the prepared methyl methacrylate, styrene and maleic anhydride copolymer, put into a T-die melt extruder and melted, followed by extrusion to prepare a film having a thickness of 300 μm. . Methyl methacrylate copolymers were prepared in a similar manner to the preparation of the methyl methacrylate, styrene and maleic anhydride copolymers. The prepared film was stretched at a transfer rate of 200 mm / min and a stretching temperature of 130 ° C., but biaxially stretched at 3.0 times with film MD and 3.0 times with film TD to prepare an optical film having a thickness of 40 μm.

실시예Example 2 2

실시예 1에서, 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 말레산 무수물 공중합체 50중량부에 메틸메타아크릴레이트 공중합체 50중량부를 혼합한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 광학필름을 제조하였다.In Example 1, an optical film was prepared in the same manner except that 50 parts by weight of methyl methacrylate copolymer was mixed with 50 parts by weight of methyl methacrylate, styrene and maleic anhydride copolymer.

실시예Example 3 3

실시예 1의 광학필름 일면에 배향막을 형성하고 네마틱 액정층을 형성하여 디스플레이 소자를 제조하였다.An alignment layer was formed on one surface of the optical film of Example 1, and a nematic liquid crystal layer was formed to manufacture a display device.

실시예Example 4 4

교반 장치, 온도 센서, 냉각관 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 단량체로서 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 및 말레산 무수물와 중합 용매로서 톨루엔을 첨가하고, 질소를 첨가하면서 승온시켰다. 승온에 따른 환류가 시작된 후, 중합개시제로서 t-아밀퍼옥시드를 첨가하고, 약 100℃ 내지 150℃에서 중합하였다. 얻은 중합 용액을 감압하고 건조시켜서, 메틸메타아크릴레이트 65중량%, 스티렌 25중량%, 말레산 무수물 10중량%가 중합된 공중합체를 제조하였다. Methyl acrylate, styrene, and maleic anhydride as a monomer and toluene as a polymerization solvent were added to the reaction apparatus provided with a stirring apparatus, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen inlet tube, and it heated up adding nitrogen. After the reflux at elevated temperature started, t-amylperoxide was added as a polymerization initiator and polymerized at about 100 ° C to 150 ° C. The obtained polymerization solution was dried under reduced pressure, to prepare a copolymer in which 65% by weight of methyl methacrylate, 25% by weight of styrene and 10% by weight of maleic anhydride were polymerized.

상기 제조한 공중합체를 T - 다이 용융 압출기에 넣고 용융시킨 다음 압출하여 두께 300㎛의 필름을 제조하였다. 제조한 필름을 전송 속도 200mm/분, 연신 온도 130℃에서 연신하되, 필름 MD로 3.0배, 필름 TD로 3.0배로 축차 2축 연신하여 두께 40㎛의 광학필름을 제조하였다.The prepared copolymer was put into a T-die melt extruder, melted, and extruded to prepare a film having a thickness of 300 μm. The prepared film was stretched at a transfer rate of 200 mm / min and a stretching temperature of 130 ° C., but biaxially stretched at 3.0 times with film MD and 3.0 times with film TD to prepare an optical film having a thickness of 40 μm.

실시예Example 5 5

실시예 4에서 단량체 함량을 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 광학필름을 제조하였다.An optical film was manufactured in the same manner as in Example 4, except that the monomer content was changed as in Table 2 below.

실시예Example 6 6

교반 장치, 온도 센서, 냉각관 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 단량체로서 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 및 말레산 무수물와 중합 용매로서 톨루엔을 첨가하고, 질소를 첨가하면서 승온시켰다. 승온에 따른 환류가 시작된 후, 중합개시제로서 t-아밀퍼옥시드를 첨가하고, 약 100℃ 내지 150℃에서 중합하였다. 얻은 중합 용액을 감압하고 건조시켜서, 메틸메타아크릴레이트 75중량%, 스티렌 10중량%, 말레산 무수물 15중량%가 중합된 공중합체를 제조하였다. Methyl acrylate, styrene, and maleic anhydride as a monomer and toluene as a polymerization solvent were added to the reaction apparatus provided with a stirring apparatus, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen inlet tube, and it heated up adding nitrogen. After the reflux at elevated temperature started, t-amylperoxide was added as a polymerization initiator and polymerized at about 100 ° C to 150 ° C. The obtained polymerization solution was depressurized and dried to prepare a copolymer in which 75% by weight of methyl methacrylate, 10% by weight of styrene and 15% by weight of maleic anhydride were polymerized.

상기 제조한 공중합체 100중량부와 봉상 나노입자 탄산스트론튬(SrCO3) 3중량부를 T - 다이 용융 압출기에 넣고 용융시킨 다음 압출하여 두께 300㎛의 필름을 제조하였다. 제조한 필름을 전송 속도 200mm/분, 연신 온도 130℃에서 연신하되, 필름 MD로 3.0배, 필름 TD로 3.0배로 축차 2축 연신하여 두께 40㎛의 광학필름을 제조하였다.100 parts by weight of the copolymer and 3 parts by weight of rod-shaped nanoparticles of strontium carbonate (SrCO 3 ) were placed in a T-die melt extruder, melted, and extruded to prepare a film having a thickness of 300 μm. The prepared film was stretched at a transfer rate of 200 mm / min and a stretching temperature of 130 ° C., but biaxially stretched at 3.0 times with film MD and 3.0 times with film TD to prepare an optical film having a thickness of 40 μm.

실시예Example 7 7

실시예 6에서, 메틸메타아크릴레이트 75중량%, 스티렌 6중량%, 말레산 무수물 19중량%가 중합된 공중합체를 제조하고, 상기 제조한 공중합체 100중량부와 탄산스트론튬(SrCO3) 10중량부를 T - 다이 용융 압출기에 넣고 용융시킨 다음 실시예 6과 동일한 방법으로 광학필름을 제조하였다.In Example 6, a copolymer obtained by polymerizing 75% by weight of methyl methacrylate, 6% by weight of styrene and 19% by weight of maleic anhydride was prepared, and 100 parts by weight of the copolymer prepared above and 10 parts by weight of strontium carbonate (SrCO 3 ). The part was put in a T-die melt extruder and melted, and an optical film was manufactured in the same manner as in Example 6.

실시예Example 8 8

교반 장치, 온도 센서, 냉각관 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 단량체로서 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 및 말레산 무수물와 중합 용매로서 톨루엔을 첨가하고, 질소를 첨가하면서 승온시켰다. 승온에 따른 환류가 시작된 후, 중합개시제로서 t-아밀퍼옥시드를 첨가하고, 약 100℃ 내지 150℃에서 중합하였다. 얻은 중합 용액을 감압하고 건조시켜서, 스티렌 50중량%, 메틸메타아크릴레이트 30중량%, 말레산 무수물 20중량%가 중합된 공중합체를 제조하였다. Methyl acrylate, styrene, and maleic anhydride as a monomer and toluene as a polymerization solvent were added to the reaction apparatus provided with a stirring apparatus, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen inlet tube, and it heated up adding nitrogen. After the reflux at elevated temperature started, t-amylperoxide was added as a polymerization initiator and polymerized at about 100 ° C to 150 ° C. The obtained polymerization solution was dried under reduced pressure, to prepare a copolymer in which 50% by weight of styrene, 30% by weight of methyl methacrylate and 20% by weight of maleic anhydride were polymerized.

상기 제조한 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 말레산 무수물 공중합체 40중량부에 메틸메타아크릴레이트 공중합체(V040) 60중량부 및 코어-쉘 형 나노입자(M732) 5중량부를 혼합하여 T - 다이 용융 압출기에 넣고 용융시킨 다음 압출하여 두께 300㎛의 필름을 제조하였다. 제조한 필름을 전송 속도 200mm/분, 연신 온도 130℃에서 연신하되, 필름 MD로 3.0배, 필름 TD로 3.0배로 축차 2축 연신하여 두께 40㎛의 광학필름을 제조하였다. T-die melting by mixing 60 parts by weight of methyl methacrylate copolymer (V040) and 5 parts by weight of core-shell nanoparticles (M732) to 40 parts by weight of the prepared methyl methacrylate, styrene, maleic anhydride copolymer. The film was put into an extruder, melted, and extruded to prepare a film having a thickness of 300 μm. The prepared film was stretched at a transfer rate of 200 mm / min and a stretching temperature of 130 ° C., but biaxially stretched at 3.0 times with film MD and 3.0 times with film TD to prepare an optical film having a thickness of 40 μm.

메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 말레산 무수물 공중합체 40중량부에 메틸메타아크릴레이트 공중합체(V040) 60중량부 전체의 굴절률은 1.52이다.The refractive index of the whole methyl methacrylate copolymer (V040) 60 weight part in 40 weight part of methyl methacrylate, styrene, and maleic anhydride copolymer is 1.52.

실시예Example 9 내지  9 to 실시예Example 12 12

실시예 8에서 메틸메타아크릴레이트, 코어-쉘형 나노입자의 종류 및 함량을 하기 표 3과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 광학필름을 제조하였다. Except for changing the type and content of methyl methacrylate, core-shell-type nanoparticles in Example 8 as shown in Table 3 below to prepare an optical film in the same manner.

비교예Comparative example 1 내지  1 to 비교예Comparative example 2 2

실시예 1에서, 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 말레산 무수물 공중합체와 메틸메타아크릴레이트 호모공중합체의 혼합 비율을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 광학필름을 제조하였다.In Example 1, except that the mixing ratio of methyl methacrylate, styrene, maleic anhydride copolymer and methyl methacrylate homocopolymer was changed as shown in Table 1 below, an optical film was prepared.

비교예Comparative example 3 3

메틸메타아크릴레이트 호모공중합체 70중량부, 스티렌 호모공중합체 30중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 광학필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner except that 70 parts by weight of methyl methacrylate homopolymer and 30 parts by weight of styrene homocopolymer were used.

비교예Comparative example 4 4

메틸메타아크릴레이트 호모공중합체 100중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 광학필름을 제조하였다.An optical film was prepared in the same manner except that 100 parts by weight of methyl methacrylate homocopolymer was used.

비교예Comparative example 5와  5 and 비교예Comparative example 6 6

실시예 4에서 공중합체 중 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 말레산 무수물의 혼합 비율을 변경하여 하기 표 2와 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 광학필름을 제조하였다.An optical film was manufactured in the same manner as in Example 4, except that the mixing ratio of methyl methacrylate, styrene, and maleic anhydride in the copolymer was changed as shown in Table 2 below.

실시예 1 내지 실시예 7과 비교예 1 내지 비교예 6에서 제조한 광학필름에 대해 하기 표 1, 표 2의 물성을 평가하였다.The physical properties of Tables 1 and 2 were evaluated for the optical films prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6.

(1)면내 위상차, 두께 방향 위상차: 광학필름에 대하여 파장 550nm에서 위상차 측정 장치 Axoscan(Axometric 사)를 사용해서 측정하였다.(1) In-plane retardation, thickness direction retardation: It measured with the phase difference measuring apparatus Axoscan (Axometric) with respect to an optical film at wavelength 550nm.

(2)유리전이온도(Tg): 광학필름에 대하여 질소 퍼징 조건, 40℃에서 200℃까지 20℃/분의 승온 속도로 승온하면서 Discovery(TA instrument사)로 측정하였다.(2) Glass transition temperature (Tg): The optical film was measured by Discovery (TA instrument) while raising the temperature at a temperature rising rate of 20 ° C./min from 40 ° C. to 200 ° C. under nitrogen purging conditions.

(3)파단신율: 광학필름을 MD x TD 10cm x 2cm로 재단하였다. 연신 전 광학필름의 MD 길이를 L0이라고 하였다. 측정 장치 Instron사 UTM3300 (universal Testing Machine)을 사용해서 광학필름을 25℃에서 MD로 100mm/min 속도로 연신하고, 광학필름이 파단된 시점에서 광학필름의 MD 방향의 길이 L1이라고 하였다. 파단 신율은 (L1 - L0)/ L0 x 100으로 계산하였다.(3) Elongation at break: The optical film was cut into MD x TD 10 cm x 2 cm. The MD length of the optical film before stretching was called L 0 . The measuring device Instron UTM3300 (universal Testing Machine) was used to stretch the optical film at 25 ° C. at a speed of 100 mm / min at MD, and when the optical film was broken, the length of the optical film was L 1 in the MD direction. Elongation at break was calculated as (L 1 -L 0 ) / L 0 x 100.

(4)전광선 투과율: ASTM D 1003의 방법에 따라 광학필름에 대하여 UV-2450(UV-VIS) 스펙트로미터(Shimadzu사)를 사용하여 측정하였다.(4) Total light transmittance: The optical film was measured using a UV-2450 (UV-VIS) spectrometer (Shimadzu) according to the method of ASTM D 1003.

(5)광학필름 굴절률: 광학필름에 대해 ASTM D542 방법으로 굴절률을 측정하였다.(5) Optical film refractive index: The refractive index of the optical film was measured by ASTM D542 method.

(6)헤이즈: Haze meter(Nippon Denshoku社 모델 NDH 5000) 장비를 이용하였다. ASTM(American Society for Testing and Measurement) 시험 방법 D 1003-95 ("투명 플라스틱의 탁도 및 시감 투과율에 대한 표준 시험법(Standard Test for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastic)")에 따라 40㎛ 두께에서의 헤이즈를 측정하였다.(6) Haze: Haze meter (Nippon Denshoku company model NDH 5000) equipment was used. In accordance with the American Society for Testing and Measurement (ASTM) Test Method D 1003-95 ("Standard Test for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastic"), Haze was measured.

실시예
1
Example
One
실시예
2
Example
2
비교예
1
Comparative example
One
비교예
2
Comparative example
2
비교예
3
Comparative example
3
비교예
4
Comparative example
4
공중합체 혼합 비율*Copolymer Blend Ratio * 30:7030:70 50:5050:50 70:3070:30 10:9010:90 -- -- 단량체
함량*
Monomer
content*
메틸
메타아크릴레이트
(중량%)
methyl
Methacrylate
(weight%)
7979 6565 5151 9393 7070 100100
스티렌
(중량%)
Styrene
(weight%)
1515 2525 3535 55 3030 00
말레산 무수물
(중량%)
Maleic anhydride
(weight%)
66 1010 1414 22 00 00
광학필름 두께(㎛)Optical film thickness (㎛) 4040 4040 4040 4040 4040 4040 면내 위상차(nm)In-plane retardation (nm) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 55 55 33 두께 방향 위상차
(nm)
Thickness direction phase difference
(nm)
-75-75 -100-100 -160-160 -25-25 -110-110 33
Tg(℃)Tg (℃) 120120 125125 130130 108108 105105 103103 파단신율(%)Elongation at Break (%) 66 66 44 22 44 22 전광선 투과율(%)Total light transmittance (%) 9292 9292 9090 9292 8585 9292 광학필름 굴절률Optical film refractive index 1.511.51 1.511.51 1.531.53 1.491.49 1.511.51 1.491.49 MD 연신 배율MD draw ratio 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 TD 연신 배율TD draw ratio 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0

*단량체 함량: 광학필름에 포함된 단량체 총 함량 중 해당 단량체의 함량* Monomer content: The content of the monomer in the total monomer content in the optical film

*공중합체 혼합 비율: 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 말레산 무수물 공중합체와 메틸메타아크릴레이트 공중합체 총합 100중량부 중 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 말레산 무수물 공중합체 : 메틸메타아크릴레이트 공중합체의 중량 비율* Copolymer mixing ratio: Methyl methacrylate, styrene, maleic anhydride copolymer: 100% by weight of methyl methacrylate, styrene, maleic anhydride copolymer and methyl methacrylate copolymer: of methyl methacrylate copolymer Weight ratio

실시예
4
Example
4
실시예
5
Example
5
실시예
6
Example
6
실시예
7
Example
7
비교예
5
Comparative example
5
비교예
6
Comparative example
6
단량체
함량
Monomer
content
메틸
메타아크릴레이트
(중량%)
methyl
Methacrylate
(weight%)
6565 8080 7575 7575 5555 9595
스티렌
(중량%)
Styrene
(weight%)
2525 1515 1010 66 3535 33
말레산 무수물
(중량%)
Maleic anhydride
(weight%)
1010 55 1515 1919 1010 22
봉상 나노입자
(중량부)
Rod-shaped nanoparticles
(Part by weight)
00 00 33 1010 00 00
광학필름 두께(㎛)Optical film thickness (㎛) 4040 4040 4040 4040 4040 4040 면내 위상차
(nm)
In-plane phase difference
(nm)
1One 1One 1.51.5 1.51.5 33 1One
두께 방향 위상차
(nm)
Thickness direction phase difference
(nm)
-100-100 -70-70 -70-70 -100-100 -160-160 -5-5
Tg(℃)Tg (℃) 125125 119119 117117 117117 130130 108108 파단신율(%)Elongation at Break (%) 66 66 55 55 44 22 전광선 투과율(%)Total light transmittance (%) 9292 9292 9191 9191 8989 9292 광학필름 굴절률Optical film refractive index 1.511.51 1.511.51 1.511.51 1.511.51 1.531.53 1.501.50 헤이즈(%)Haze (%) 0.10.1 0.10.1 0.970.97 0.970.97 0.20.2 0.10.1 MD 연신 배율MD draw ratio 33 33 33 33 33 33 TD 연신 배율TD draw ratio 33 33 33 33 33 33

상기 표 1, 표 2에서와 같이, 본 발명의 광학필름은 면내 위상차와 두께 방향 위상차가 소정의 범위를 만족하고 내열성, 광학적 투명성이 우수하였으며 파단신율도 높았다.As shown in Table 1 and Table 2, in the optical film of the present invention, the in-plane retardation and thickness direction retardation satisfy a predetermined range, and are excellent in heat resistance, optical transparency, and elongation at break.

그러나, 비교예의 광학필름은 본 발명의 면내 위상차, 두께 방향 위상차, 전광선 투과율 및 유리전이온도 중 하나 이상을 만족하지 못하였다.However, the optical film of the comparative example did not satisfy at least one of in-plane retardation, thickness direction retardation, total light transmittance and glass transition temperature of the present invention.

실시예 8 내지 실시예 12에서 제조한 광학필름에 대해 하기 표 3의 물성을 평가하였다.The physical properties of Table 3 below were evaluated for the optical films prepared in Examples 8 to 12.

면내 위상차, 두께 방향 위상차, 유리전이온도, 전광선 투과율, 헤이즈, 파단신율은 상기 표 1, 표 2에서와 동일한 방법으로 측정하였다.In-plane retardation, thickness retardation, glass transition temperature, total light transmittance, haze, and elongation at break were measured in the same manner as in Tables 1 and 2 above.

광학 특성 L*, a*, b*는 CM-3600A(Konica Minolta사)에 필름을 넣고 필름 표면이 광원을 향하도록 하여 광학 특성을 각각 측정하였다.Optical properties L *, a * and b * were put into a film in CM-3600A (Konica Minolta Co., Ltd.) and the optical surface was measured so that the film surface might face a light source.

YI는 CM-3600A(Konica Minolta사)에 필름을 넣고 필름 표면이 광원을 향하도록 하여 황색 지수를 각각 측정하였다.YI was measured in each of the yellow index by putting the film in CM-3600A (Konica Minolta Co., Ltd.) and the film surface facing the light source.

커팅시 깨짐성은 광학필름을 커터기로 커팅하였을 때 커팅면에서 샘플 안쪽으로 생긴 눌림선의 두께를 비교 평가하였다. 눌림선 두께가 낮을수록 커팅시 깨짐성이 낮아서 광학 필름으로 사용할 수 있음을 의미한다.The crackability during cutting was evaluated by comparing the thickness of the pressing line generated inside the sample at the cutting surface when the optical film was cut by the cutter. The lower the pressing line thickness, the lower the breakability during cutting, which means that the optical film can be used.

실시예 8Example 8 실시예 9Example 9 실시예 10Example 10 실시예 11Example 11 실시예 12Example 12 공중합체 혼합 비율*Copolymer Blend Ratio * 40:6040:60 40:6040:60 40:6040:60 40:6040:60 40:6040:60 단량체 함량*

Monomer Content *

메틸
메타아크릴레이트
(중량%)
methyl
Methacrylate
(weight%)
3030 3030 3030 3030 3030
스티렌
(중량%)
Styrene
(weight%)
5050 5050 5050 5050 5050
말레산 무수물
(중량%)
Maleic anhydride
(weight%)
2020 2020 2020 2020 2020
메틸메타아크릴레이트 공중합체Methyl methacrylate copolymer V040V040 V210CV210C V040V040 V210CV210C V210CV210C 코어-쉘 형 나노입자
종류
Core-Shell Nanoparticles
Kinds
M732M732 M732M732 M521M521 M521M521 --
코어-쉘 형 나노입자
함량(중량부)
Core-Shell Nanoparticles
Content (parts by weight)
55 1010 55 1010 00
광학필름 두께(㎛)Optical film thickness (㎛) 4040 4040 4040 4040 4040 면내 위상차(nm)In-plane retardation (nm) 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 두께 방향 위상차
(nm)
Thickness direction phase difference
(nm)
-90-90 -90-90 -90-90 -90-90 -90-90
Tg(℃)Tg (℃) 118118 117117 118118 117117 120120 전광선 투과율(%)Total light transmittance (%) 91.8591.85 92.5192.51 92.4992.49 92.3792.37 92.5492.54 헤이즈(%)Haze (%) 0.940.94 0.870.87 0.390.39 0.550.55 0.160.16 파단신율(%)Elongation at Break (%) 6.26.2 9.69.6 99 99 66 광학 특성 L*Optical properties L * 96.6596.65 96.6896.68 96.7296.72 96.796.7 96.7396.73 광학 특성 a*Optical characteristics a * 00 00 00 -0.01-0.01 0.010.01 광학 특성 b*Optical properties b * 0.210.21 0.210.21 0.230.23 0.290.29 0.190.19 광학 특성 YIOptical properties YI 0.620.62 0.60.6 0.650.65 0.740.74 0.580.58 커팅시 깨짐성Cracking when cutting 20㎛20 ㎛ 10㎛10 μm 10㎛10 μm 3㎛3 μm 40㎛40 μm 광학필름 굴절률Optical film refractive index 1.5161.516 1.5161.516 1.5171.517 1.5171.517 1.5161.516 MD 연신 배율MD draw ratio 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 TD 연신 배율TD draw ratio 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0 3.03.0

*메틸메타아크릴레이트 공중합체 V021C: Arkema, 중량평균분자량:10만* Methyl methacrylate copolymer V021C: Arkema, weight average molecular weight: 100,000

*메틸메타아크릴레이트 공중합체 V040: Arkema, 중량평균분자량:10만* Methyl methacrylate copolymer V040: Arkema, weight average molecular weight: 100,000

*코어-쉘 형 나노입자 M732: KANEKA corporation, 평균입경:150nm, 코어 쉘 중 코어 60중량% 및 쉘 40중량%, 코어는 부틸아크릴레이트, 쉘은 스티렌과 메틸메타아크릴레이트의 공중합체, 굴절률:1.515Core-shell nanoparticles M732: KANEKA Corporation, average particle diameter: 150nm, core weight 60% by weight and core weight 40% by weight of the shell, the core is butyl acrylate, the shell is a copolymer of styrene and methyl methacrylate, refractive index: 1.515

*코어-쉘 형 나노입자 M521: KANEKA corporation, 평균입경:250nm, 코어 쉘 중 코어 60중량% 및 쉘 40중량%, 코어는 부틸아크릴레이트, 쉘은 스티렌과 메틸메타아크릴레이트의 공중합체, 굴절률:1.517* Core-shell nanoparticle M521: KANEKA corporation, average particle diameter: 250nm, core 60% by weight and core 40% by weight of the shell, the core is butyl acrylate, the shell is a copolymer of styrene and methyl methacrylate, refractive index: 1.517

*단량체 함량: 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 말레산 무수물 공중합체 중 각 단량체 함량Monomer content: Each monomer content in methyl methacrylate, styrene, maleic anhydride copolymer

*공중합체 혼합 비율: 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 말레산 무수물 공중합체와 메틸메타아크릴레이트 공중합체 총합 100중량부 중 메틸메타아크릴레이트, 스티렌, 말레산 무수물 공중합체 : 메틸메타아크릴레이트 공중합체의 중량 비율* Copolymer mixing ratio: Methyl methacrylate, styrene, maleic anhydride copolymer: 100% by weight of methyl methacrylate, styrene, maleic anhydride copolymer and methyl methacrylate copolymer: of methyl methacrylate copolymer Weight ratio

상기 표 3에서와 같이, 본 발명의 광학 필름은 코어-쉘 형 나노입자를 포함함으로써 필름 커팅시 깨짐이 발생하지 않아서 공정성을 개선할 수 있다.As shown in Table 3, since the optical film of the present invention includes core-shell nanoparticles, no cracking occurs during film cutting, thereby improving processability.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (24)

방향족 비닐계 단량체; 산 무수물계 단량체; 및 상기 방향족 비닐계 단량체 또는 상기 산 무수물계 단량체와 공중합 가능한 공단량체로부터 유래되는 광학필름이고,
상기 광학필름은 하기 식 1의 면내 위상차가 15nm 이하, 하기 식 2의 두께 방향 위상차가 -150nm 내지 -50nm, 유리전이온도가 110℃ 내지 150℃, 전광선 투과율이 90% 이상인 광학필름:
<식 1>
Re = (nx - ny) x d
(상기 식 1에서, nx, ny는 파장 550nm에서 각각 광학필름의 지상축 방향, 진상축 방향의 굴절률이고, d는 광학필름의 두께(단위:nm)이다),
<식 2>
Rth = ((nx + ny)/2 - nz) x d
(상기 식 2에서, nx, ny, nz는 파장 550nm에서 각각 광학필름의 지상축 방향, 진상축 방향, 두께 방향의 굴절률이고, d는 광학필름의 두께(단위:nm)이다).
Aromatic vinyl monomers; Acid anhydride monomers; And an optical film derived from a comonomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer or the acid anhydride monomer,
The optical film has an in-plane retardation of 15 nm or less, a thickness direction retardation of -150 nm to -50 nm, a glass transition temperature of 110 ° C. to 150 ° C., and a total light transmittance of 90% or more.
<Equation 1>
Re = (nx-ny) xd
(In Formula 1, nx and ny are refractive indices in the slow axis direction and the fast axis direction of the optical film, respectively, at a wavelength of 550 nm, and d is the thickness of the optical film (unit: nm)),
<Equation 2>
Rth = ((nx + ny) / 2-nz) xd
(In Formula 2, nx, ny, and nz are refractive indices in the slow axis direction, the fast axis direction, and the thickness direction of the optical film, respectively, at a wavelength of 550 nm, and d is the thickness (unit: nm) of the optical film).
제1항에 있어서, 상기 광학필름은 상기 공단량체 60중량% 내지 80중량%, 상기 방향족 비닐계 단량체 10중량% 내지 25중량%, 및 상기 산 무수물계 단량체 5중량% 내지 20중량%로부터 유래되는 것인, 광학필름.
The method of claim 1, wherein the optical film is derived from 60% to 80% by weight of the comonomer, 10% to 25% by weight of the aromatic vinyl monomer, and 5% to 20% by weight of the acid anhydride monomer. That, optical film.
제2항에 있어서, 상기 광학필름은 상기 공단량체, 상기 방향족 비닐계 단량체 및 상기 산 무수물계 단량체의 3원 공중합체로부터 형성된 것인, 광학필름.
The optical film of claim 2, wherein the optical film is formed from a ternary copolymer of the comonomer, the aromatic vinyl monomer, and the acid anhydride monomer.
제2항에 있어서, 상기 광학필름은 상기 공단량체, 상기 방향족 비닐계 단량체 및 상기 산 무수물계 단량체의 3원 공중합체 및 상기 공단량체의 호모 공중합체의 블렌딩으로부터 형성된 것인, 광학필름.
The optical film of claim 2, wherein the optical film is formed from a blend of a ternary copolymer of the comonomer, the aromatic vinyl monomer and the acid anhydride monomer, and a homo copolymer of the comonomer.
제4항에 있어서, 상기 3원 공중합체와 상기 호모 공중합체의 총합 100중량부 중 상기 3원 공중합체: 상기 호모 공중합체는 20:80 내지 50:50의 중량 비율로 포함되는, 광학필름.
The optical film of claim 4, wherein the ternary copolymer: the homopolymer is included in a weight ratio of 20:80 to 50:50 in 100 parts by weight of the total of the ternary copolymer and the homo copolymer.
제1항에 있어서, 상기 광학필름은 굴절률이 1.40 내지 1.60인 것인, 광학필름.
The optical film of claim 1, wherein the optical film has a refractive index of 1.40 to 1.60.
제1항에 있어서, 상기 광학필름은 하기 식 3의 이축성 정도가 -30 이상 -5 이하인 것인, 광학필름:
<식 3>
NZ = (nx - nz)/(nx - ny)
(상기 식 3에서, nx, ny, nz는 파장 550nm에서 각각 광학필름의 지상축 방향, 진상축 방향, 두께 방향의 굴절률이다).
The optical film of claim 1, wherein the optical film has a degree of biaxiality of Equation 3 below −30 to −5.
<Equation 3>
NZ = (nx-nz) / (nx-ny)
(In Formula 3, nx, ny, and nz are refractive indexes in the slow axis direction, the fast axis direction, and the thickness direction of the optical film, respectively, at a wavelength of 550 nm).
제1항에 있어서, 상기 공단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 산 무수물계 단량체 총합 중 상기 방향족 비닐계 단량체의 함량은 상기 산 무수물계 단량체의 함량 대비 큰 것인, 광학필름.
The optical film of claim 1, wherein a content of the aromatic vinyl monomer in the total of the comonomer, the aromatic vinyl monomer, and the acid anhydride monomer is greater than that of the acid anhydride monomer.
제1항에 있어서, 상기 광학필름은 MD 연신 비율: TD 연신 비율이 1:1 내지 1:3인 2축 연신 필름인 것인, 광학필름.
The optical film of claim 1, wherein the optical film is a biaxially stretched film having an MD stretching ratio: TD stretching ratio of 1: 1 to 1: 3.
제1항에 있어서, 상기 공단량체는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트) 아크릴레이트, 히드록시메틸(메트)아크릴레이트 및 히드록시에틸(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하는, 광학필름.
The method of claim 1, wherein the comonomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, An optical film comprising at least one of cyclohexyl (meth) acrylate, isobonyl (meth) acrylate, hydroxymethyl (meth) acrylate and hydroxyethyl (meth) acrylate.
제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, 알파스티렌, 파라스티렌, 메타스티렌, 비닐톨루엔 중 하나 이상을 포함하는 것인, 광학필름.
The optical film of claim 1, wherein the aromatic vinyl monomer comprises one or more of styrene, alpha styrene, parastyrene, metastyrene, and vinyl toluene.
제1항에 있어서, 상기 산 무수물계 단량체는 말레산 무수물을 포함하는 것인, 광학필름.
The optical film of claim 1, wherein the acid anhydride monomer comprises maleic anhydride.
제1항에 있어서, 상기 광학필름은 두께가 10㎛ 내지 100㎛인 것인, 광학필름.
The optical film of claim 1, wherein the optical film has a thickness of 10 μm to 100 μm.
제1항에 있어서, 상기 광학필름은 메틸메타아크릴레이트 60중량% 내지 80중량%, 스티렌 10중량% 내지 25중량%, 및 말레산 무수물 5중량% 내지 20중량%로부터 유래되고,
상기 광학필름은 상기 메틸메타아크릴레이트, 상기 스티렌 및 상기 말레산 무수물의 3원 공중합체 및 상기 메틸메타아크릴레이트의 호모 공중합체의 블렌딩으로부터 형성된 것인, 광학필름.
The method of claim 1, wherein the optical film is derived from 60% to 80% by weight of methyl methacrylate, 10% to 25% by weight of styrene, and 5% to 20% by weight of maleic anhydride,
Wherein the optical film is formed from a blend of a ternary copolymer of the methyl methacrylate, the styrene and the maleic anhydride, and a homo copolymer of the methyl methacrylate.
제1항에 있어서, 상기 광학필름은 봉상의 나노입자를 더 포함하는 것인, 광학필름.
The optical film of claim 1, wherein the optical film further includes rod-shaped nanoparticles.
제15항에 있어서, 상기 봉상의 나노입자는 탄산스트론튬, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산지르코늄, 탄산코발트, 탄산망간 중 하나 이상을 포함하는 것인, 광학필름.
The optical film of claim 15, wherein the rod-shaped nanoparticles include one or more of strontium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, zirconium carbonate, cobalt carbonate, and manganese carbonate.
제15항에 있어서, 상기 봉상의 나노입자는 상기 광학필름 중 1중량% 내지 15중량%로 포함되는 것인, 광학필름.
The optical film of claim 15, wherein the rod-shaped nanoparticles are included in an amount of 1 wt% to 15 wt% in the optical film.
제1항에 있어서, 상기 광학필름은 스티렌, 말레산 무수물 및 메틸메타아크릴레이트의 공중합체, 폴리메틸메타아크릴레이트 공중합체, 및 충격 보강제를 포함하고, 상기 폴리메틸메타아크릴레이트 공중합체는 중량평균분자량이 10만 이상인 것인, 광학필름.
The optical film of claim 1, wherein the optical film comprises a copolymer of styrene, maleic anhydride and methylmethacrylate, a polymethylmethacrylate copolymer, and an impact modifier, wherein the polymethylmethacrylate copolymer has a weight average. Molecular weight is 100,000 or more, optical film.
제18항에 있어서, 상기 스티렌, 말레산 무수물 및 메틸메타아크릴레이트의 공중합체와 폴리메틸메타아크릴레이트 공중합체 혼합물의 굴절률과 상기 충격 보강제의 굴절률 차이는 0.01 이하인 것인, 광학필름.
The optical film according to claim 18, wherein the refractive index difference between the copolymer of the styrene, maleic anhydride and methyl methacrylate and the polymethyl methacrylate copolymer mixture is less than or equal to 0.01.
제18항에 있어서, 상기 충격 보강제는 코어-쉘 형 나노입자이고,
상기 광학필름 중 1중량% 내지 15중량%로 포함되는 것인, 광학필름.
19. The method of claim 18, wherein the impact modifier is a core-shell nanoparticle,
1 to 15% by weight of the optical film will be included, the optical film.
제1항 내지 제20항 중 어느 한 항의 광학필름을 포함하는 디스플레이 소자.
21. A display device comprising the optical film of any one of claims 1-20.
제21항에 있어서, 상기 디스플레이 소자는 상기 광학필름 및 상기 광학필름 일면에 형성된 액정층을 포함하는 것인, 디스플레이 소자.
The display device of claim 21, wherein the display device comprises a liquid crystal layer formed on one surface of the optical film and the optical film.
제22항에 있어서, 상기 액정층은 역파장 분산성을 갖는 네거티브 A 플레이트인 것인, 디스플레이 소자.
The display element according to claim 22, wherein the liquid crystal layer is a negative A plate having reverse wavelength dispersion.
제21항의 디스플레이 소자를 포함하는 디스플레이 장치.


A display device comprising the display element of claim 21.


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