KR102059172B1 - Adhesive film for encapsulation member of organic electronic device and encapsulation member comprising the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to an adhesive film for an organic electronic device and an encapsulant for an organic electronic device comprising the same and, more specifically, to an adhesive film for an organic electronic device, which removes and blocks organic materials such as moisture, impurities, and the like from access to the organic electronic device and has an excellent effect of moisture resistance and heat resistance while not occurring the delamination which may occur when water is removed, and to an encapsulant for an organic electronic device comprising the same.

Description

유기전자장치 봉지재용 접착필름 및 이를 포함하는 유기전자장치용 봉지재{Adhesive film for encapsulation member of organic electronic device and encapsulation member comprising the same}Adhesive film for organic electronic device encapsulation material and encapsulation material for organic electronic device including same {Adhesive film for encapsulation member of organic electronic device and encapsulation member comprising the same}

본 발명은 유기전자장치 봉지재용 접착필름 및 이를 포함하는 유기전자장치용 봉지재에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유기전자장치에 수분, 불순물 등의 불량원인 물질이 접근하지 못하도록 제거 및 차단하고, 수분이 제거될 때 발생할 수 있는 층간 박리현상이 일어나지 않는 동시에 내습성 및 내열성이 우수한 효과가 있는 유기전자장치 봉지재용 접착필름 및 이를 포함하는 유기전자장치용 봉지재에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive film for an organic electronic device encapsulation material and an organic electronic device encapsulation material including the same, and more particularly, to remove and block a material that is a defective source such as moisture and impurities to the organic electronic device, The present invention relates to an adhesive film for an organic electronic device encapsulant and an organic electronic device encapsulant including the same, which does not have an interlayer peeling phenomenon that may occur when this is removed and has excellent moisture resistance and heat resistance.

유기발광다이오드(OLED: Organic Light Emitting Diode)는 발광층이 박막의 유기 화합물로 이루어지는 발광 다이오드로서, 형광성 유기 화합물에 전류를 통과시켜 빛을 발생시키는 전계 발광 현상을 이용한다. 이러한 유기발광다이오드는 일반적으로 3색(Red, Green, Blue) 독립화소방식, 생변환 방식(CCM), 컬리 필터 방식 등으로 주요 컬러를 구현하며, 사용하는 발광재료에 포함된 유기물질의 양에 따라 저분자 유기발광다이오드와 고분자 유기발광다이오드로 구분된다. 또한, 구동방식에 따라 수동형 구동방식과 능동형 구동방식으로 구분될 수 있다.An organic light emitting diode (OLED) is a light emitting diode in which a light emitting layer is formed of a thin organic compound. The organic light emitting diode (OLED) uses an electroluminescence phenomenon that generates light by passing a current through a fluorescent organic compound. Such organic light emitting diodes generally implement main colors in three colors (Red, Green, Blue) independent pixel method, bioconversion method (CCM), and Curly filter method, and the amount of organic materials included in the light emitting material used Therefore, it is divided into low molecular organic light emitting diode and high molecular organic light emitting diode. In addition, the driving method may be classified into a passive driving method and an active driving method.

이러한 유기발광다이오드는 자체 발광에 의한 고효율, 저전압 구동, 간단한 구동 등의 특징을 가지고 있어, 고화질의 동영상을 표현할 수 있는 장점이 있다. 또한, 유기물의 유연한 특성을 이용한 플렉서블 디스플레이 및 유기물 전자소자에 대한 응용도 기대되고 있는 실정이다.Such an organic light emitting diode has characteristics such as high efficiency, low voltage driving, and simple driving by self-emission, and has an advantage of expressing a high quality video. In addition, applications for flexible displays and organic electronic devices using flexible properties of organic materials are also expected.

유기발광다이오드는 기판 상에 발광층인 유기 화합물을 박막의 형태로 적층하는 형태로 제조된다. 그러나, 유기발광다이오드에 사용되는 유기 화합물은 불순물, 산소 및 수분에 매우 민감하여 외부 노출 또는 수분, 산소 침투에 의해 특성이 쉽게 열화되는 문제를 안고 있다. 이러한 유기물의 열화현상은 유기발광다이오드의 발광특성에 영향을 미치고, 수명을 단축시키게 된다. 이러한 현상을 방지하기 위하여 유기전자장치의 내부로 산소, 수분 등이 유입되는 것을 방지하기 위한 박막봉지공정(Thin Film Encapsulation)이 요구된다.The organic light emitting diode is manufactured by stacking an organic compound, which is a light emitting layer, on a substrate in the form of a thin film. However, organic compounds used in organic light emitting diodes are very sensitive to impurities, oxygen, and moisture, and thus have a problem in that their properties are easily deteriorated by external exposure or moisture and oxygen penetration. Such deterioration of organic matters affects the luminescence properties of the organic light emitting diode and shortens its lifespan. In order to prevent such a phenomenon, a thin film encapsulation is required to prevent oxygen, moisture, and the like from flowing into the organic electronic device.

종래에는 금속 캔이나 유리를 홈을 가지도록 캡형태로 가공하여 그 홈에 수분 흡수를 위한 건습제를 파우더 형태로 탑재하였으나, 이러한 방법은 봉지된 유기전자장치로 투습을 목적하는 수준으로 제거하고, 유기전자장치에 수분, 불순물 등의 불량원인 물질이 접근하지 못하도록 차단하며, 수분이 제거될 때 발생할 수 있는 층간 박리현상이 일어나지 않고, 내습성 및 내열성이 우수한 효과를 동시에 가지기 어려운 문제가 있었다.Conventionally, metal cans or glass are processed into caps to have grooves, and a desiccant for absorbing moisture in the grooves is mounted in powder form. However, this method is to remove encapsulated organic electronic devices to a desired level for moisture permeation. There is a problem that the organic electronic device is blocked from access to the defective materials such as moisture and impurities, and does not have an interlayer peeling phenomenon that may occur when water is removed, and it is difficult to simultaneously have an excellent effect of moisture resistance and heat resistance.

한국 공개특허번호 제10-2006-0030718호(공개일 : 2006.04.11)Korean Laid-Open Patent No. 10-2006-0030718 (published: 2006.04.11)

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명의 해결하려는 과제는 유기전자장치에 수분, 불순물 등의 불량원인 물질이 접근하지 못하도록 제거 및 차단하고, 수분이 제거될 때 발생할 수 있는 층간 박리현상이 일어나지 않는 동시에 내습성 및 내열성이 우수한 효과를 제공하는데 있다.The present invention has been made in order to solve the above problems, the problem to be solved of the present invention is to remove and block to prevent the access to the material, such as moisture, impurities, etc. to the organic electronic device, may occur when the water is removed It is to provide an excellent effect of moisture resistance and heat resistance at the same time does not occur delamination phenomenon.

상술한 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 유기전자장치 봉지재용 접착필름은 접착수지, 점착부여제 및 흡습제를 포함하여 형성된 접착층을 포함하고, 상기 접착층은 하기 수학식 1에 따른 측정값이 15% 이하일 수 있다.In order to solve the above problems, the adhesive film for an organic electronic device encapsulant of the present invention comprises an adhesive layer formed by including an adhesive resin, a tackifier and a moisture absorbent, the adhesive layer is measured by 15% It may be:

[수학식 1][Equation 1]

측정값(%) = 100 × S2/S1 % Measured = 100 × S 2 / S 1

상기 수학식 1에 있어서, S1은 600㎛ 두께로 접착제층을 제조한 상태에서 ARES(Advanced Rheometric Expansion System)로 응력완화(stress relaxation test) 모드에서 지름 8mm의 평행판(parallel plate)를 이용하여 80℃에서 200gf의 수직힘(normal force)을 적용하여, 상기 접착필름에 50%의 변형(strain)을 가했을 때 측정한 최대 스트레스 값이고, S2는 상기 접착필름에 상기 변형을 가한 상태를 180초 동안 유지한 후 측정한 스트레스 값이다.In Equation 1, S 1 is a parallel plate having a diameter of 8 mm in a stress relaxation test mode with ARES (Advanced Rheometric Expansion System) in a state where an adhesive layer is prepared with a thickness of 600 μm. The maximum stress value measured when 50% strain is applied to the adhesive film by applying 200gf of normal force at 80 ° C., and S 2 is 180 ° when the strain is applied to the adhesive film. The stress value measured after holding for seconds.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 접착층은 상기 수학식 1에 따른 측정값이 1 ~ 8%일 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the adhesive layer of the present invention may be 1 to 8% of the measured value according to Equation (1).

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 접착층은 제1접착층 및 상기 제1접착층 일면에 형성된 제2접착층을 포함할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the adhesive layer of the present invention may include a first adhesive layer and a second adhesive layer formed on one surface of the first adhesive layer.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 제1접착층은 상기 수학식 1에 따른 측정값이 15% 이하, 바람직하게는 3 ~ 10%일 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the first adhesive layer of the present invention may have a measured value of 15% or less, preferably 3 to 10% according to Equation 1 above.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 제2접착층은 상기 수학식 1에 따른 측정값이 10% 이하, 바람직하게는 1 ~ 6%일 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the second adhesive layer of the present invention may be 10% or less, preferably 1 to 6% of the measured value according to Equation (1).

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 제1접착층 및 제2접착층은 상기 수학식 1에 따른 측정값의 편차가 8%이하일 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the first adhesive layer and the second adhesive layer may have a deviation of 8% or less in the measured value according to Equation (1).

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 제1접착층 및 제2접착층은 1 : 2 ~ 7의 두께비를 가질 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the first adhesive layer and the second adhesive layer may have a thickness ratio of 1: 2 to 7.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 제1접착층은 1 ~ 30㎛의 두께를 가질 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the first adhesive layer may have a thickness of 1 ~ 30㎛.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 제2접착층은 15 ~ 70㎛의 두께를 가질 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the second adhesive layer may have a thickness of 15 ~ 70㎛.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 접착층은 경화제를 더 포함할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the adhesive layer of the present invention may further include a curing agent.

본 발명의 바람직한 일실시예로서, 본 발명의 경화제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.As a preferred embodiment of the present invention, the curing agent of the present invention may include a compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112019068507505-pat00001
Figure 112019068507505-pat00001

상기 화학식 1에 있어서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이다.In Formula 1, A 1 and A 2 are each independently -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2- .

한편, 본 발명의 유기전자장치용 봉지재는 앞서 언급한 본 발명의 유기전자장치 봉지재용 접착필름을 포함할 수 있다.On the other hand, the organic electronic device encapsulation material of the present invention may include the adhesive film for an organic electronic device encapsulation material of the present invention mentioned above.

또한, 본 발명의 발광장치는 기판, 상기 기판의 적어도 일면에 형성된 유기전자장치 및 상기 유기전자장치를 패키징하는 본 발명의 유기전자장치용 봉지재를 포함할 수 있다.The light emitting device of the present invention may include a substrate, an organic electronic device formed on at least one surface of the substrate, and an encapsulant for the organic electronic device of the present invention for packaging the organic electronic device.

이하, 본 발명에서 사용한 용어에 대해 설명한다.Hereinafter, the term used by this invention is demonstrated.

본 발명에서 사용한 용어인 흡습제는 수분을 흡습제의 계면과 반데르발스힘 등의 물리적 또는 화학결합에 의해 흡착시킬 수 있으며, 수분의 흡착으로 인해 물질의 성분이 변화하지 않는 수분흡착 물질 및 화학적 반응을 통해 수분을 흡수하여 새로운 물질로 변화하는 수분흡수 물질을 모두 포함한다The term hygroscopic agent used in the present invention may adsorb moisture by physical or chemical bonding such as the interface of the moisture absorber and van der Waals force, and the moisture adsorption substance and chemical reaction in which the components of the substance do not change due to the adsorption of moisture. It includes all the water-absorbing substances that absorb moisture through and change into new substances.

본 발명의 유기전자장치 봉지재용 접착필름은 산소, 불순물, 수분을 차단함과 동시에 투습되는 수분을 효과적으로 제거하여 수분이 유기전자장치까지 도달하는 것을 현저히 저지할 수 있어 유기전자장치의 수명 및 내구성을 현저히 향상시킬 수 있다. 또한, 수분이 제거될 때 발생할 수 있는 층간 박리현상이 일어나지 않는 동시에 내습성 및 내열성이 우수한 효과가 있다.The adhesive film for an organic electronic device encapsulant of the present invention can effectively prevent moisture from reaching the organic electronic device by blocking oxygen, impurities, and moisture and effectively removing moisture that is permeated, thereby preventing the life and durability of the organic electronic device. Can be significantly improved. In addition, the interlayer peeling phenomenon, which may occur when water is removed, does not occur and at the same time has excellent effects of moisture resistance and heat resistance.

도 1 및 도 2는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 단면도이다.
도 3 및 도 4는 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 발광장치의 단면모식도이다.
1 and 2 are cross-sectional views of an adhesive film for an organic electronic device encapsulant according to an embodiment of the present invention.
3 and 4 are cross-sectional schematic diagrams of a light emitting device according to an embodiment of the present invention.

이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성요소에 대해서는 동일한 참조부호를 부가한다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings so that those skilled in the art may easily implement the present invention. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention. The drawings and description are to be regarded as illustrative in nature and not restrictive. Like reference numerals designate like elements throughout the specification.

구체적으로 도 1은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 단면도로써, 본 발명의 유기전자장치 봉지재용 접착필름(10)은 접착층(15)을 포함하고, 접착층(15)의 상부 및/또는 하부에 형성된 이형필름 등의 기재필름(13, 14)을 더 포함할 수 있다. 기재필름은 유기전자장치용 접착필름(10)을 지지하고 보호하는 역할을 한다.Specifically, FIG. 1 is a cross-sectional view of an adhesive film for an organic electronic device encapsulant according to an exemplary embodiment of the present invention. The adhesive film 10 for an organic electronic device encapsulant includes an adhesive layer 15 and an adhesive layer 15. It may further include a base film (13, 14) such as a release film formed on the top and / or bottom of the). The base film serves to support and protect the adhesive film 10 for organic electronic devices.

접착층(15)은 접착수지(15b), 점착부여제 및 흡습제(15a)를 포함하여 형성될 수 있다.The adhesive layer 15 may include an adhesive resin 15b, a tackifier, and a moisture absorbent 15a.

먼저, 접착수지(15b)는 제1접착수지 및 제2접착수지를 포함할 수 있으며, 제1접착수지 및 제2접착수지를 1 : 0.1 ~ 10의 중량비, 바람직하게는 1 : 1 ~ 9의 중량비, 더욱 바람직하게는 1 : 1.1 ~ 5의 중량비로 포함할 수 있다. 만일 제1접착수지 및 제2접착수지의 중량비가 1 : 0.1 미만이면 신뢰성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 중량비가 1 : 10을 초과하면 탄성력이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.First, the adhesive resin 15b may include a first adhesive resin and a second adhesive resin, and the weight ratio of the first adhesive resin and the second adhesive resin is 1: 0.1 to 10, preferably 1: 1 to 9. It may be included in a weight ratio, more preferably 1: 1.1 to 5. If the weight ratio of the first adhesive resin and the second adhesive resin is less than 1: 0.1 may cause a problem of lowering the reliability, if the weight ratio exceeds 1: 10 may cause a problem that the elastic force is lowered.

제1접착수지는 에틸렌, 프로필렌 및 디엔계 화합물이 공중합된 랜덤 공중합체를 포함할 수 있다. 이 때, 에틸렌 및 프로필렌은 1 : 0.3 ~ 1.4의 중량비로, 바람직하게는 1 : 0.5 ~ 1.2의 중량비로 랜덤공중합될 수 있다. 만일 공중합되는 에틸렌 및 프로필렌의 중량비가 1 : 0.3 미만이면 모듈러스 및 경도 증가에 따른 패널 합착성 불량을 야기시킬 수 있고, 기재와의 점착력 및 저온에서의 물성 저하를 초래하는 문제가 발생하며 탄성률 저하에 따른 흡습제 부피 팽창에 불리하게 작용할 수 있으며, 중량비가 1 : 1.4를 초과하면 모듈러스 및 경도 저하에 따른 패널 처짐이 발생할 수 있으며, 기계적 물성의 저하는 제품의 기계적 물성의 저하로 연결되어지며, 흡습제의 고충진이 어려움에 따라 신뢰성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The first adhesive resin may include a random copolymer in which ethylene, propylene, and diene compounds are copolymerized. At this time, ethylene and propylene may be random copolymerized in a weight ratio of 1: 0.3 to 1.4, preferably in a weight ratio of 1: 0.5 to 1.2. If the weight ratio of ethylene and propylene to be copolymerized is less than 1: 0.3, it may cause panel adhesion defect due to the increase in modulus and hardness, resulting in a problem of lowering the adhesive strength with the substrate and the physical properties at low temperature and reducing the elastic modulus. According to the present invention, the absorbent may adversely affect the volume expansion, and when the weight ratio exceeds 1: 1.4, the panel sag may occur due to the decrease in modulus and hardness, and the decrease in the mechanical properties may lead to the decrease in the mechanical properties of the product. Difficulties in high filling may cause a problem of deterioration of reliability.

또한, 디엔계 화합물은 에틸렌, 프로필렌 및 디엔계 화합물이 공중합된 랜덤 공중합체 전체 중량에 대하여 2 ~ 15 중량%로, 바람직하게는 7 ~ 11 중량%로 포함될 수 있다. 만일 상기 디엔계 화합물이 2 중량% 미만이면 낮은 경화속도 및 경화밀도로 인해 모듈러스가 저하됨에 따른 패널 처짐 문제를 야기할 수 있고, 내열성이 저하될 수 있으며, 탄성 저하에 따른 흡습제 부피 팽창에 의해 기재와의 들뜸현상이 발생할 수 있고, 15 중량%를 초과하면 높은 경화밀도로 인한 젖음성 부족으로 기재와의 점착력 저하, 수지 간의 상용성 저하, 높은 모듈러스에 의한 패널 합착성 저하 문제가 발생하며 열에 의한 황변 현상을 초래할 수 있다.In addition, the diene-based compound may be included in 2 to 15% by weight, preferably 7 to 11% by weight based on the total weight of the random copolymer copolymerized with ethylene, propylene and diene-based compound. If the diene-based compound is less than 2% by weight may cause the panel sagging problem due to the lower modulus due to the lower curing rate and curing density, the heat resistance may be lowered, the substrate due to the expansion of the absorbent volume due to the elasticity decrease It can cause the phenomenon of lifting and when it exceeds 15% by weight, the lack of wettability due to the high curing density causes a decrease in adhesive strength with the substrate, compatibility between resins, and a decrease in panel adhesion due to high modulus. It may cause a phenomenon.

제1접착수지는 중량평균분자량이 30,000 ~ 1,550,000이고, 바람직하게는 중량평균분자량이 40,000 ~ 1,500,000일 수 있다.The first adhesive resin may have a weight average molecular weight of 30,000 to 1,550,000, and preferably a weight average molecular weight of 40,000 to 1,500,000.

만일 제1접착수지의 중량평균분자량이 30,000 미만이면 겔화율과 모듈러스 저하에 따른 패널 처짐 현상이 발생할 수 있고, 내열성이 저하될 수 있으며, 흡습제의 충진성이 저하됨에 따라 신뢰성이 저하될 수 있고, 기계적 물성이 저하될 수 있다. 또한, 만일 중량평균분자량이 1,550,000을 초과하면 젖음성 저하로 인해 기재와의 점착력이 저하될 수 있고, 겔화율과 모듈러스 증가에 따라 패널에 대한 합착성이 저하될 수 있다.If the weight average molecular weight of the first adhesive resin is less than 30,000, the panel sag due to the gelation rate and modulus decrease may occur, the heat resistance may be lowered, and as the packing property of the moisture absorbent is lowered, the reliability may be lowered. Mechanical properties may be lowered. In addition, if the weight average molecular weight exceeds 1,550,000, adhesion to the substrate may be lowered due to the decrease in wettability, and adhesion to the panel may be lowered due to an increase in gelation rate and modulus.

제2접착수지는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The second adhesive resin may include a compound represented by Formula 2 below.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112019068507505-pat00002
Figure 112019068507505-pat00002

상기 화학식 2에 있어서, R1은 수소원자, C3 ~ C10의 직쇄형 알케닐기 또는 C4 ~ C10의 분쇄형 알케닐기이고, 바람직하게는 R1은 수소원자, C4 ~ C8의 직쇄형 알케닐기 또는 C4 ~ C8의 분쇄형 알케닐기일 수 있다.In Chemical Formula 2, R 1 is a hydrogen atom, a straight alkenyl group of C3 to C10 or a ground alkenyl group of C4 to C10, preferably R 1 is a hydrogen atom, a straight alkenyl group of C4 to C8 or C4 It may be a crushed alkenyl group of ~ C8.

또한, 화학식 2의 R1이 수소원자, C3 ~ C10의 직쇄형 알케닐기 또는 C4 ~ C10의 분쇄형 알케닐기임에 따라 신뢰성이 더욱 우수할 수 있다.In addition, as R 1 of the formula (2) is a hydrogen atom, a straight alkenyl group of C3 ~ C10 or C4 ~ C10 may be more excellent reliability.

또한, 화학식 2에 있어서, n은 중량평균분자량 30,000 ~ 1,550,000을 만족하는 유리수이고, 바람직하게는 중량평균분자량 40,000 ~ 1,500,000을 만족하는 유리수일 수 있다. 만일, 중량평균분자량이 30,000 미만이면 모듈러스 저하에 따른 패널 처짐 현상이 발생할 수 있고, 내열성이 저하될 수 있으며, 흡습제의 충진성이 저하됨에 따라 신뢰성이 저하될 수 있고, 기계적 물성이 저하될 수 있으며, 탄성 저하에 따른 흡습제 부피 팽창에 의한 기재와의 들뜸현상이 발생할 수 있다. 또한, 중량평균분자량이 1,550,000을 초과하면 젖음성 저하로 인해 기재와의 점착력이 저하될 수 있고, 모듈러스 증가에 따라 패널에 대한 합착성이 저하될 수 있다.In addition, in Formula 2, n may be a rational number satisfying the weight average molecular weight 30,000 ~ 1,550,000, preferably may be a rational number satisfying the weight average molecular weight 40,000 ~ 1,500,000. If the weight average molecular weight is less than 30,000, panel deflection may occur due to a decrease in modulus, heat resistance may be lowered, reliability may be lowered as the packing property of the absorbent is lowered, and mechanical properties may be lowered. In addition, the phenomenon of lifting with the substrate may occur due to the volume expansion of the absorbent due to the decrease in elasticity. In addition, when the weight average molecular weight exceeds 1,550,000, the adhesion to the substrate may decrease due to the decrease in wettability, and the adhesion to the panel may decrease as the modulus increases.

다음으로, 점착부여제는 통상적으로 유기전자장치 봉지재용 접착필름에 사용되는 점착 수지라면 제한 없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 수첨 석유수지, 수첨 로진수지, 수첨 로진 에스테르 수지, 수첨 테르펜 수지, 수첨 테르펜 페놀 수지, 중합 로진 수지 및 중합 로진 에스테르 수지 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.Next, the tackifier may be included without limitation as long as the adhesive resin is usually used in the adhesive film for organic electronic device encapsulant, preferably hydrogenated petroleum resin, hydrogenated rosin paper, hydrogenated rosin ester resin, hydrogenated terpene resin, hydrogenated It may include at least one selected from a terpene phenol resin, a polymerized rosin resin and a polymerized rosin ester resin.

접착층(15)에 포함되는 점착부여제는 접착수지(15b) 100 중량부에 대하여, 50 ~ 300 중량부, 바람직하게는 80 ~ 280 중량부 포함할 수 있다. 만일 접착수지 100 중량부에 대하여 점착부여제가 50 중량부 미만이면 내습성이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있고, 점착부여제가 300 중량부를 초과하면 접착층의 탄성저하(Brittle)에 따른 내구성 및 내습성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The tackifier included in the adhesive layer 15 may include 50 to 300 parts by weight, preferably 80 to 280 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin 15b. If the tackifier is less than 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive resin may have a problem of poor moisture resistance, and if the tackifier exceeds 300 parts by weight, the durability and moisture resistance due to the elastic lowering of the adhesive layer (Brittle) is lowered Can cause problems.

다음으로, 흡습제(15a)는 통상적으로 유기전자장치의 패키징에 사용되는 봉지재라면 제한없이 포함할 수 있고, 바람직하게는 제올라이트, 티타니아, 지르코니아 또는 몬모릴로나이트 등을 성분으로 포함하는 흡습제, 금속염 및 금속산화물 중 1종 이상을 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 금속산화물을 포함할 수 있고, 더더욱 바람직하게는 금속산화물 중 산화칼슘(CaO)을 포함할 수 있다.Next, the absorbent 15a may be included without limitation as long as it is an encapsulant used for packaging an organic electronic device. Preferably, the absorbent 15a includes a zeolite, titania, zirconia or montmorillonite as a component, a metal salt, and a metal oxide. It may include one or more of the, more preferably may include a metal oxide, even more preferably may include calcium oxide (CaO) in the metal oxide.

금속산화물은 실리카(SiO2), 알루미나(Al2O3), 산화리튬(Li2O), 산화나트륨(Na2O), 산화바륨(BaO), 산화칼슘(CaO) 또는 산화마그네슘(MgO) 등의 금속산화물, 유기 금속산화물 및 오산화인(P2O5) 중 1종 이상을 포함할 수 있다.Metal oxides include silica (SiO 2 ), alumina (Al 2 O 3 ), lithium oxide (Li 2 O), sodium oxide (Na 2 O), barium oxide (BaO), calcium oxide (CaO) or magnesium oxide (MgO) It may include one or more of metal oxides, organic metal oxides, and phosphorus pentoxide (P 2 O 5 ).

금속염은 황산리튬(Li2SO4), 황산나트륨(Na2SO4), 황산칼슘(CaSO4), 황산마그네슘(MgSO4), 황산코발트(CoSO4), 황산갈륨(Ga2(SO4)3), 황산티탄(Ti(SO4)2) 또는 황산니켈(NiSO4) 등의 황산염, 염화칼슘(CaCl2), 염화마그네슘(MgCl2), 염화스트론튬(SrCl2), 염화이트륨(YCl3), 염화구리(CuCl2), 불화세슘(CsF), 불화탄탈륨(TaF5), 불화니오븀(NbF5), 브롬화리튬(LiBr), 브롬화칼슘(CaBr2), 브롬화세슘(CeBr3), 브롬화셀레늄(SeBr4), 브롬화바나듐(VBr3), 브롬화마그네슘(MgBr2), 요오드화바륨(BaI2) 또는 요오드화마그네슘(MgI2) 등의 금속할로겐화물 및 과염소산바륨(Ba(ClO4)2) 또는 과염소산마그네슘(Mg(ClO4)2) 등의 금속염소산염 중 1종 이상을 포함할 수 있다.Metal salts include lithium sulfate (Li 2 SO 4 ), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ), calcium sulfate (CaSO 4 ), magnesium sulfate (MgSO 4 ), cobalt sulfate (CoSO 4 ), gallium sulfate (Ga 2 (SO 4 ) 3 ), Sulfates such as titanium sulfate (Ti (SO 4 ) 2 ) or nickel sulfate (NiSO 4 ), calcium chloride (CaCl 2 ), magnesium chloride (MgCl 2 ), strontium chloride (SrCl 2 ), yttrium chloride (YCl 3 ), Copper chloride (CuCl 2 ), cesium fluoride (CsF), tantalum fluoride (TaF 5 ), niobium fluoride (NbF 5 ), lithium bromide (LiBr), calcium bromide (CaBr 2 ), cesium bromide (CeBr 3 ), selenium bromide ( Metal halides such as SeBr 4 ), vanadium bromide (VBr 3 ), magnesium bromide (MgBr 2 ), barium iodide (BaI 2 ) or magnesium iodide (MgI 2 ) and barium perchlorate (Ba (ClO 4 ) 2 ) or magnesium perchlorate It may contain one or more of metal chlorates, such as (Mg (ClO 4 ) 2 ).

흡습제(15a)는 순도가 95% 이상인 것이 바람직할 수 있다. 만일 순도 95% 미만인 경우 수분 흡수기능이 저하될 뿐 아니라 흡습제에 포함되는 물질이 불순물로 작용해 접착필름의 불량을 야기할 수 있고, 유기전자장치에도 영향을 줄 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.The moisture absorbent 15a may preferably have a purity of 95% or more. If the purity is less than 95%, not only the water absorption function is lowered, but the material included in the absorbent may act as an impurity, which may cause a defect of the adhesive film, and may also affect the organic electronic device, but is not limited thereto.

접착층(15)에 포함되는 흡습제(15a)는 접착수지(15b) 100 중량부에 대하여, 10 ~ 550 중량부, 바람직하게는 20 ~ 520 중량부 포함할 수 있다. 만일 접착수지 100 중량부에 대하여 흡습제가 10 중량부 미만이면 유기전자장치의 내구성이 저하되고, 수분제거 효과가 현저히 저하되는 등 목적하는 접착필름을 구현할 수 없고, 흡습제가 550 중량부를 초과하면 젖음성 부족으로 인해 접착필름과 유기전자장치와의 밀착력, 접착력 등 합착 불량으로 유기전자장치의 신뢰성이 저하되고, 수분 흡습 시 과도한 부피팽창으로 인해 들뜸현상이 발생함에 따라, 유기전자장치의 수명이 단축되는 문제가 발생할 수 있다.The moisture absorbent 15a included in the adhesive layer 15 may include 10 to 550 parts by weight, preferably 20 to 520 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin 15b. If the moisture absorbent is less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin, the durability of the organic electronic device may be reduced, and the water removal effect may be remarkably lowered. Thus, the desired adhesive film may not be realized. If the moisture absorbent exceeds 550 parts by weight, the wettability is insufficient. Due to the poor adhesion between the adhesive film and the organic electronic device, such as adhesion failure, the reliability of the organic electronic device is lowered, and due to excessive volume expansion during moisture absorption, the life of the organic electronic device is shortened. May occur.

한편, 본 발명의 접착층(15)은 경화제를 더 포함할 수 있다.Meanwhile, the adhesive layer 15 of the present invention may further include a curing agent.

본 발명의 접착층(15)에 경화제를 포함할 때, 경화제는 접착수지(15b) 100 중량부에 대하여 2 ~ 50 중량부, 바람직하게는 5 ~ 40 중량부를 포함할 수 있다. 만일 경화제를 2 중량부 미만으로 포함할 경우 목적하는 겔화율 및 모듈러스를 달성할 수 없고, 탄성력이 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 50 중량부를 초과하여 포함할 경우 높은 모듈러스 및 경도로 인해 패널 합착 불량, 젖음성 저하에 따른 점착력 저하 문제가 발생할 수 있다.When the curing agent is included in the adhesive layer 15 of the present invention, the curing agent may include 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the adhesive resin 15b. If it contains less than 2 parts by weight of the curing agent can not achieve the desired gelation rate and modulus, the elastic force may be reduced, if it contains more than 50 parts by weight poor panel bonding due to high modulus and hardness As a result, a problem of deterioration of adhesion due to a decrease in wettability may occur.

경화제는 통상적으로 경화제로 사용될 수 있는 물질이라면 제한 없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 가교제의 역할을 함으로써 접착필름의 충분한 가교밀도를 확보할 수 있는 물질을 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 우레탄 아크릴레이트계 경화제 및 아크릴레이트계 경화제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 더더욱 바람직하게는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The curing agent may be included as long as it is a material that can be used as a curing agent without limitation, preferably may include a material capable of ensuring a sufficient crosslinking density of the adhesive film by acting as a crosslinking agent, more preferably urethane acrylic It may include one or more selected from the group consisting of a rate-based curing agent and an acrylate-based curing agent, more preferably may include a compound represented by the formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112019068507505-pat00003
Figure 112019068507505-pat00003

상기 화학식 1에 있어서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이고, 바람직하게는 -CH2-, -CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2-이다.In Formula 1, A 1 and A 2 are each independently -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2- , preferably -CH 2- , -CH 2 CH 2 -or -CH 2 CH 2 CH 2- .

나아가, 본 발명의 접착층(15)은 UV 개시제를 더 포함할 수 있다. Furthermore, the adhesive layer 15 of the present invention may further include a UV initiator.

본 발명의 접착층(15)에 UV 개시제를 포함할 때, UV 개시제는 접착수지(15b) 100 중량부에 대하여, 0.1 ~ 10 중량부, 바람직하게는 0.5 ~ 8 중량부 포함할 수 있다. 만일 UV 개시제를 0.1 중량부 미만으로 포함하게 되면 UV 경화 불량에 따른 내열성이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있고, 10 중량부를 초과하여 포함하게 되면 경화밀도 저하에 따른 내열성이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있다.When the UV initiator is included in the adhesive layer 15 of the present invention, the UV initiator may include 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the adhesive resin 15b. If the UV initiator is included in less than 0.1 parts by weight may cause a problem of poor heat resistance due to poor UV curing, and if it contains more than 10 parts by weight may cause a problem of poor heat resistance due to a lower curing density.

UV 개시제는 통상적으로 UV 개시제로 사용되는 것이라면 제한 없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 모노 아실 포스파인(Mono Acyl Phosphine), 비스 아실 포스파인(Bis Acyl Phosphine), α-히드록시케톤(α-Hydroxyketone), α-아미노케톤(α-Aminoketone), 페닐글리옥실레이트(Phenylglyoxylate), 벤질디메틸-케탈(Benzyldimethyl-ketal) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.UV initiator may be included without limitation as long as it is commonly used as a UV initiator, preferably Mono Acyl Phosphine, Bis Acyl Phosphine, α-Hydroxyketone ), α-aminoketone (α-Aminoketone), phenylglyoxylate (Phenylglyoxylate), it may include one or more selected from benzyldimethyl-ketal (Benzyldimethyl-ketal).

한편, 본 발명에 따른 유기전자장치 봉지재용 접착필름(10)에 포함되는 접착층(15)은 점도가 100,000 ~ 300,000 Paㆍs(50℃), 바람직하게는 점도가 120,000 ~ 280,000 Paㆍs(50℃)일 수 있다. 만일 접착층(15)의 점도가 100,000 Paㆍs(50℃) 미만이면 점착성(Tack) 증가에 따라 공정성이 좋지 않게 되어 이형필름을 박리할 수 없는 문제가 발생할 수 있고, 점도가 300,000 Paㆍs(50℃)를 초과하면 점착성(Tack) 저하에 따라 기판과의 점착력이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.Meanwhile, the adhesive layer 15 included in the adhesive film 10 for an organic electronic device encapsulant according to the present invention has a viscosity of 100,000 to 300,000 Pa · s (50 ° C.), preferably of 120,000 to 280,000 Pa · s (50). ° C). If the viscosity of the adhesive layer 15 is less than 100,000 Pa · s (50 ° C.), the processability may not be good due to an increase in the tack, and thus, the release film may not be peeled off, and the viscosity may be 300,000 Pa · s ( When the temperature exceeds 50 ° C., the adhesive strength with the substrate may decrease due to the decrease in the tack.

점도는 통상적인 점도 측정 방법에 의해 측정된 점도일 수 있으며, 바람직하게는 샘플을 두께 800 ~ 900 ㎛ 로 적층하고, 직경 8mm의 원형으로 타발한 후, 점도측정장비(ARES-G2, TA)를 이용하여 샘플을 플레이트 위에 올려놓고 측정할 수 있다. 이 때, 측정 조건은 5% 스트레인(strain), 축방향력(Axial Force) 0.05N, 감도(Sensitivity) 0.005N, 1 rad/s, -5~130℃ 로 측정할 수 있고, 측정 전 축방향력(Axial Force) 0.5N, 감도(Sensitivity) 0.05N 으로 갭(gap) 조정 및 샘플 안정화 후 상기 조건으로 측정을 시작할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.The viscosity may be a viscosity measured by a conventional viscosity measuring method, and preferably, the samples are laminated to a thickness of 800 to 900 μm, punched into a circle having a diameter of 8 mm, and then the viscosity measuring equipment (ARES-G2, TA) is The sample can be placed on a plate and measured. At this time, the measurement conditions can be measured at 5% strain, axial force 0.05N, sensitivity 0.005N, 1 rad / s, -5 ~ 130 ° C, and axial direction before measurement Measurements can be initiated with the above conditions after gap adjustment and sample stabilization with 0.5 N of force and 0.05 N of sensitivity, but are not limited thereto.

나아가, 본 발명의 접착층(15)은 하기 수학식 1에 따른 측정값이 15%이하, 바람직하게는 1 ~ 10%, 더욱 바람직하게는 2.8 ~ 5.4%, 더더욱 바람직하게는 3.3 ~ 5.0, 더더더욱 바람직하게는 3.7 ~ 4.55%일 수 있다. 만일, 접착층(15)의 수학식 1에 따른 측정값이 15%를 초과하면 기재(글래스, 메탈 등)와의 점착력이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.Furthermore, the adhesive layer 15 of the present invention has a measured value of 15% or less, preferably 1 to 10%, more preferably 2.8 to 5.4%, even more preferably 3.3 to 5.0, even more, according to Equation 1 below. Preferably 3.7-4.55%. If the measured value according to Equation 1 of the adhesive layer 15 exceeds 15%, a problem may occur in that the adhesive strength with the substrate (glass, metal, etc.) decreases.

[수학식 1][Equation 1]

측정값(%) = 100 × S2/S1 % Measured = 100 × S 2 / S 1

상기 수학식 1에 있어서, S1은 600㎛ 두께로 접착제층을 제조한 상태에서 ARES(Advanced Rheometric Expansion System)로 응력완화(stress relaxation test) 모드에서 지름 8mm의 평행판(parallel plate)를 이용하여 80℃에서 200gf의 수직힘(normal force)을 적용하여, 상기 접착필름에 50%의 변형(strain)을 가했을 때 측정한 최대 스트레스 값이고, S2는 상기 접착필름에 상기 변형을 가한 상태를 180초 동안 유지한 후 측정한 스트레스 값이다.In Equation 1, S 1 is a parallel plate having a diameter of 8 mm in a stress relaxation test mode with ARES (Advanced Rheometric Expansion System) in a state where an adhesive layer is prepared with a thickness of 600 μm. The maximum stress value measured when 50% strain is applied to the adhesive film by applying 200gf of normal force at 80 ° C., and S 2 is 180 ° when the strain is applied to the adhesive film. The stress value measured after holding for seconds.

한편, 단층 구조의 접착층(15)을 구비하는 경우, 본 발명의 유기전자장치 봉지재용 접착필름(10)은 하기 측정방법 1에 따라 측정한 글래스 점착력이 1500 gf/25㎜ 이상, 바람직하게는 1600 gf/25㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 1600 ~ 3000 gf/25㎜ 일 수 있다.On the other hand, when the adhesive layer 15 of the single layer structure is provided, the adhesive film 10 for an organic electronic device encapsulant according to the present invention has a glass adhesive force of 1500 gf / 25 mm or more, preferably 1600, measured according to Measurement Method 1 below. gf / 25 mm or more, more preferably 1600 to 3000 gf / 25 mm.

[측정방법 1][Measurement method 1]

핸드롤러(2Kg Hand Roller)를 통해 점착력 측정 테이프(7475, TESA)을 접착필름 상면에 라미네이션하고, 시료를 폭 25㎜ 및 길이 120㎜로 재단 후, 80℃에서 접착필름 하면을 글라스에 라미네이션한 후, 준비된 시료를 30분 상온 방치하고, 300㎜/min속도로 글래스 점착력을 측정함.After laminating the adhesive force measuring tape (7475, TESA) to the upper surface of the adhesive film through a 2Kg Hand Roller, cut the sample into 25mm width and 120mm length, laminating the lower surface of the adhesive film on glass at 80 ℃ , The prepared sample is allowed to stand at room temperature for 30 minutes, and the glass adhesive force is measured at 300 mm / min speed.

또한, 단층 구조의 접착층(15)을 구비하는 경우, 본 발명의 유기전자장치 봉지재용 접착필름(10)은 하기 측정방법 2에 따라 측정한 메탈 점착력이 1000 gf/25㎜ 이상, 바람직하게는 1100 gf/25㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 1100 ~ 2500gf/25㎜일 수 있다.In addition, when the adhesive layer 15 of the single layer structure is provided, the adhesive film 10 for an organic electronic device encapsulant of the present invention has a metal adhesive force of 1000 gf / 25 mm or more, preferably 1100, measured according to the following Measurement Method 2. gf / 25 mm or more, more preferably 1100 to 2500 gf / 25 mm.

[측정방법 2][Measurement Method 2]

80℃에서 접착필름 상면을 두께 80㎛의 Ni 합금에 라미네이션하고, 핸드롤러(2Kg Hand Roller)를 통해 점착력 측정 테이프(7475, TESA)을 접착필름 하면에 라미네이션하여, 시료를 폭 25㎜ 및 길이 120㎜ 재단한 후, 준비된 시료를 30분 상온 방치하고, 300㎜/min속도로 메탈 점착력을 측정함.At 80 ° C, the upper surface of the adhesive film is laminated on a Ni alloy having a thickness of 80 μm, and the adhesive force measuring tape (7475, TESA) is laminated on the lower surface of the adhesive film through a 2Kg Hand Roller, and the sample is 25 mm in width and 120 in length. After cutting to mm, the prepared sample was allowed to stand at room temperature for 30 minutes, and the metal adhesive force was measured at a speed of 300 mm / min.

상기 측정방법 1 및 측정방법 2에 따라 측정한 점착력이 상기 범위를 만족함에 따라 유기전자장치에 적용 시 접착필름의 박리가 현저히 저하될 수 있다.As the adhesive force measured according to the measuring method 1 and the measuring method 2 satisfies the above range, peeling of the adhesive film may be significantly reduced when applied to the organic electronic device.

나아가, 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면 본 발명의 유기전자장치 봉지재용 접착필름(10)은 도 2에 도시된 바와 같이, 접착층은 다층 구조로서 제1접착층(11) 및 제1접착층(11) 일면에 형성된 제2접착층(12)을 포함할 수 있다.Furthermore, according to the preferred embodiment of the present invention, the adhesive film 10 for the organic electronic device encapsulant of the present invention is shown in Figure 2, the adhesive layer is a multi-layer structure of the first adhesive layer 11 and the first adhesive layer 11 The second adhesive layer 12 formed on one surface thereof may be included.

이 때, 본 발명의 유기전자장치 봉지재용 접착필름(10)은 제1접착층(11) 하부에 형성된 이형필름 등의 기재필름(14)을 더 포함할 수 있고, 제2접착층(12) 상부에 형성된 이형필름 등의 기재필름(13)을 더 포함할 수 있다.At this time, the adhesive film 10 for the organic electronic device encapsulation material of the present invention may further include a base film 14, such as a release film formed on the lower portion of the first adhesive layer 11, the upper portion of the second adhesive layer 12 It may further include a base film 13, such as formed release film.

제1접착층(11)은 유기전자장치(미도시)에 직접적으로 접촉하는 층으로써, 접착수지(11b), 점착부여제 및 제1흡습제(11a)를 포함하여 형성될 수 있다. 이 때, 접착수지(11b)는 제1접착수지 및 제2접착수지를 포함할 수 있으며, 점착부여제는 제1점착부여제를 포함할 수 있으며, 제2점착부여제를 더 포함할 수 있다.The first adhesive layer 11 is a layer in direct contact with the organic electronic device (not shown), and may include an adhesive resin 11b, a tackifier, and a first absorbent 11a. In this case, the adhesive resin 11b may include a first adhesive resin and a second adhesive resin, the tackifier may include a first adhesive agent, and may further include a second adhesive agent. .

제2접착층(12)은 접착수지(12b), 점착부여제 및 제2흡습제(12a)를 포함하여 형성될 수 있다. 이 때, 접착수지(12b)는 제1접착수지 및 제2접착수지를 포함할 수 있으며, 점착부여제는 제1점착부여제를 포함할 수 있다.The second adhesive layer 12 may include an adhesive resin 12b, a tackifier, and a second absorbent 12a. In this case, the adhesive resin 12b may include a first adhesive resin and a second adhesive resin, and the tackifier may include a first adhesive agent.

먼저, 제1접착층(11)에 대해 설명하면 다음과 같다.First, the first adhesive layer 11 will be described as follows.

제1접착층의 접착수지(11b)는 제1접착수지 및 제2접착수지를 포함할 수 있으며, 제1접착수지 및 제2접착수지는 이는 앞서 언급한 접착수지(15b, 도 1)의 제1접착수지 및 제2접착수지와 동일한 물질을 포함할 수 있다.The adhesive resin 11b of the first adhesive layer may include a first adhesive resin and a second adhesive resin, and the first adhesive resin and the second adhesive resin may be the first adhesive resin 15b (Fig. 1). It may include the same material as the adhesive resin and the second adhesive resin.

접착수지(11b)의 제1접착수지 및 제2접착수지는 1 : 0.1 ~ 10의 중량비, 바람직하게는 1 : 1 ~ 9의 중량비, 더욱 바람직하게는 1 : 1.1 ~ 5의 중량비로 포함할 수 있다. 만일 제1접착수지 및 제2접착수지의 중량비가 1 : 0.1 미만이면 신뢰성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 중량비가 1 : 10을 초과하면 접착층의 탄성력이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The first adhesive resin and the second adhesive resin of the adhesive resin 11b may be included in a weight ratio of 1: 0.1 to 10, preferably in a weight ratio of 1: 1 to 9, more preferably in a weight ratio of 1: 1.1 to 5. have. If the weight ratio of the first adhesive resin and the second adhesive resin is less than 1: 0.1 may cause a problem of lowering the reliability, if the weight ratio exceeds 1: 10 may cause a problem that the elastic force of the adhesive layer is lowered.

제1접착층(11)의 점착부여제는 제1점착부여제를 포함할 수 있고, 제2점착부여제를 더 포함할 수 있다. 제1점착부여제 및 제2점착부여제는 각각 독립적으로, 통상적으로 유기전자장치 봉지재용 접착필름에 사용되는 점착부여제라면 제한 없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 신뢰성을 향상시킬 수 있는 점착부여제를 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 수첨 석유수지, 수첨 로진수지, 수첨 로진 에스테르 수지, 수첨 테르펜 수지, 수첨 테르펜 페놀 수지, 중합 로진 수지 및 중합 로진 에스테르 수지 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 연화점이 상이한 수첨 석유수지를 포함할 수 있다. 일예로, 연화점이 상이한 수첨 석유수지를 포함하는 경우, 제1점착부여제의 연화점은 제2점착부여제의 연화점보다 작을 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The tackifier of the first adhesive layer 11 may include a first adhesive agent, and may further include a second adhesive agent. Each of the first adhesive agent and the second adhesive agent may be independently included as long as it is a tackifier, which is typically used in an adhesive film for an organic electronic device encapsulant, and preferably, a tackifier may improve reliability. Agent, and more preferably may include one or more selected from hydrogenated petroleum resin, hydrogenated rosin resin, hydrogenated rosin ester resin, hydrogenated terpene resin, hydrogenated terpene phenol resin, polymerized rosin resin and polymerized rosin ester resin. And, more preferably, the softening point may include different hydrogenated petroleum resin. For example, when the softening point includes different hydrogenated petroleum resin, the softening point of the first adhesive agent may be smaller than the softening point of the second adhesive agent, but is not limited thereto.

제1접착층(11)의 제1점착부여제 및 제2점착부여제는 수첨 석유수지를 포함하고, 제1점착부여제가 제2점착부여제의 연화점 보다 작은 수첨 석유수지를 포함하여 사용할 때, 1 : 0.5 ~ 1.5의 중량비로, 바람직하게는 1 : 0.6 ~ 1.4의 중량비로 포함할 수 있다. 만일 제1점착부여제 및 제2점착부여제의 중량비가 1 : 0.5 미만이면 내열 유지력이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 중량비가 1 : 1.5를 초과하면 점착 및 젖음성 저하로 인해 기재와의 점착력 저하 문제가 발생할 수 있다.When the first adhesive agent and the second adhesive agent of the first adhesive layer 11 include hydrogenated petroleum resin, and the first adhesive agent contains hydrogenated petroleum resin smaller than the softening point of the second adhesive agent, 1 It may be included in a weight ratio of: 0.5 to 1.5, preferably in a weight ratio of 1: 0.6 to 1.4. If the weight ratio of the first adhesive agent and the second adhesive agent is less than 1: 0.5 may cause a problem that the heat-resistant holding power is lowered, and if the weight ratio exceeds 1: 1.5, the adhesive strength with the substrate due to the adhesion and wettability decreases Problems may arise.

제1접착층(11)의 점착부여제는 제1접착층(11)의 접착수지(11b) 100 중량부에 대하여 50 ~ 300 중량부, 바람직하게는 80 ~ 280 중량부 포함할 수 있다. 만일 접착수지 100 중량부에 대하여 점착부여제가 50 중량부 미만으로 포함되면 내습성이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있고, 점착부여제가 300 중량부를 초과하여 포함되면, 제1접착층의 탄성저하(Brittle)에 따른 내구성 및 내습성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The tackifier of the first adhesive layer 11 may include 50 to 300 parts by weight, preferably 80 to 280 parts by weight, based on 100 parts by weight of the adhesive resin 11b of the first adhesive layer 11. If the tackifier is included in less than 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the adhesive resin may have a problem of poor moisture resistance, and if the tackifier is included in excess of 300 parts by weight, the elastic lowering of the first adhesive layer (Brittle) The durability and moisture resistance may be reduced.

제1접착층(11)의 제1흡습제(11a)는 통상적으로 흡습제로 사용할 수 있는 물질이라면 제한없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 실리카를 사용할 수 있다. 제1흡습제(11a)로 실리카를 사용함에 따라 수분 제거 성능이 우수하고, 유기전자장치와 봉지재의 분리가 방지될 수 있고, 유기전자장치의 내구성을 현저히 증가시킬 수 있다.The first absorbent 11a of the first adhesive layer 11 may be used without limitation as long as it is a material that can be used as a hygroscopic agent, and preferably silica may be used. As silica is used as the first absorbent 11a, water removal performance is excellent, separation of the organic electronic device and the encapsulant can be prevented, and durability of the organic electronic device can be significantly increased.

제1접착층(11)의 제1흡습제(11a)는 BET 비표면적이 2 ~ 20 m2/g, 바람직하게는 BET 비표면적이 3 ~ 14 m2/g, 더욱 바람직하게는 BET 비표면적이 4 ~ 8m2/g일 수 있다. 비표면적은 BET 법을 사용하여 측정하였으며, 구체적으로 튜브에 제1흡습제 1g의 시료를 첨가하여 -195℃에서 전처리 없이 ASAP2020 (Micromeritics, 미국)을 이용하여 측정할 수 있다. 동일 샘플에 대하여 3회 측정하여 평균치를 얻을 수 있다. 만일, 제1흡습제(11a)의 BET 비표면적이 20 m2/g를 초과하면 기재와의 점착력이 저하될 뿐만 아니라 레진 플로우(resin flow)의 저하를 가져옴에 따라 합착 불량을 초래할 수 있다. 또한, 표면이 거칠거나 다공성인 경우 BET 비표면적이 커질 수 있으며, 표면의 거침으로 인해 패널 데미지가 발생할 수 있는 문제점있다. 따라서, 본 발명의 제1흡습제는 낮은 BET 비표면적을 가짐으로서 높은 구형률을 보일 수 있다.The first moisture absorbent 11a of the first adhesive layer 11 has a BET specific surface area of 2 to 20 m 2 / g, preferably a BET specific surface area of 3 to 14 m 2 / g, more preferably a BET specific surface area of 4 It may be ~ 8m 2 / g. The specific surface area was measured using the BET method, and specifically, by adding a sample of 1 g of the first absorbent to the tube, it can be measured using ASAP2020 (Micromeritics, USA) without pretreatment at -195 ° C. The average value can be obtained by measuring three times on the same sample. If the BET specific surface area of the first moisture absorbent 11a exceeds 20 m 2 / g, not only the adhesion with the substrate may be lowered but also the resin flow may decrease, resulting in poor adhesion. In addition, if the surface is rough or porous BET specific surface area may be large, there is a problem that the panel damage may occur due to the rough surface. Therefore, the first absorbent of the present invention may exhibit a high spherical ratio by having a low BET specific surface area.

제1접착층(11)의 제1흡습제(11a)는 제1접착층(11)의 접착수지(11b) 100 중량부에 대하여 1 ~ 40 중량부로, 바람직하게는 5 ~ 35 중량부로 포함할 수 있다. 만일 제1흡습제(11a)가 1 중량부 미만으로 포함되는 경우 목적하는 제1접착층에서의 수분 제거 효과를 달성할 수 없어 유기전자장치의 내구성이 저하될 수 있는 문제점이 있으며, 40 중량부를 초과하여 포함될 경우 젖음성 부족으로 인해 접착필름과 유기전자장치와의 밀착력, 접착력 등 합착 불량으로 유기전자장치의 신뢰성이 저하되는 문제점이 있을 수 있다.The first absorbent 11a of the first adhesive layer 11 may be included in an amount of 1 to 40 parts by weight, preferably 5 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the adhesive resin 11b of the first adhesive layer 11. If the first absorbent 11a is included in less than 1 part by weight, it is not possible to achieve the water removal effect in the first adhesive layer, which may cause the durability of the organic electronic device to be lowered. If it is included, there may be a problem that the reliability of the organic electronic device is lowered due to poor adhesion, such as adhesion between the adhesive film and the organic electronic device, adhesion due to lack of wettability.

한편, 본 발명의 제1접착층(11)은 경화제를 더 포함할 수 있다.Meanwhile, the first adhesive layer 11 of the present invention may further include a curing agent.

제1접착층(11)에 경화제를 포함할 때, 경화제는 제1접착층(11)의 접착수지(11b) 100 중량부에 대하여 2 ~ 30 중량부, 바람직하게는 5 ~ 25 중량부를 포함할 수 있다. 만일 경화제를 2 중량부 미만으로 포함할 경우 목적하는 겔화율 및 모듈러스를 달성할 수 없고, 탄성력이 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 30 중량부를 초과하여 포함할 경우 높은 모듈러스 및 경도로 인해 패널 합착 불량, 젖음성 저하에 따른 점착력 저하 문제가 발생할 수 있다.When the curing agent is included in the first adhesive layer 11, the curing agent may include 2 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the adhesive resin 11b of the first adhesive layer 11. . If it contains less than 2 parts by weight of the curing agent can not achieve the desired gelling rate and modulus, the elastic force may be reduced, if it contains more than 30 parts by weight of the panel adhesion failure due to high modulus and hardness As a result, a problem of deterioration of adhesion due to a decrease in wettability may occur.

경화제는 통상적으로 경화제로 사용될 수 있는 물질이라면 제한 없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 가교제의 역할을 함으로써 접착필름의 충분한 가교밀도를 확보할 수 있는 물질을 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 우레탄 아크릴레이트계 경화제 및 아크릴레이트계 경화제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 더더욱 바람직하게는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The curing agent may be included as long as it is a material that can be used as a curing agent without limitation, preferably may include a material capable of ensuring a sufficient crosslinking density of the adhesive film by acting as a crosslinking agent, more preferably urethane acrylic It may include one or more selected from the group consisting of a rate-based curing agent and an acrylate-based curing agent, more preferably may include a compound represented by the formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112019068507505-pat00004
Figure 112019068507505-pat00004

상기 화학식 1에 있어서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이고, 바람직하게는 -CH2-, -CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2-이다.In Formula 1, A 1 and A 2 are each independently -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2- , preferably -CH 2- , -CH 2 CH 2 -or -CH 2 CH 2 CH 2- .

나아가, 본 발명의 제1접착층(11)은 UV 개시제를 더 포함할 수 있다.Furthermore, the first adhesive layer 11 of the present invention may further include a UV initiator.

본 발명의 제1접착층(11)에 UV 개시제를 포함할 때, UV 개시제는 제1접착층(11)의 접착수지(11b) 100 중량부에 대하여, 0.1 ~ 5 중량부, 바람직하게는 0.5 ~ 4 중량부 포함할 수 있다. 만일 UV 개시제를 0.1 중량부 미만으로 포함하게 되면 UV경화 불량에 따른 내열성이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있고, 5 중량부를 초과하여 포함하게 되면 경화밀도 저하에 따른 내열성이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있다.When the UV adhesive is included in the first adhesive layer 11 of the present invention, the UV initiator is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 4, based on 100 parts by weight of the adhesive resin 11b of the first adhesive layer 11. It may include parts by weight. If the UV initiator is included in less than 0.1 parts by weight may cause a problem of poor heat resistance due to poor UV curing, and if it contains more than 5 parts by weight may cause a problem of poor heat resistance due to a lower curing density.

UV 개시제는 통상적으로 UV 개시제로 사용되는 것이라면 제한 없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 모노 아실 포스파인(Mono Acyl Phosphine), 비스아실 포스파인(Bis Acyl Phosphine), α-히드록시케톤(α-Hydroxyketone), α-아미노케톤(α-Aminoketone), 페닐글리옥실레이트(Phenylglyoxylate), 벤질디메틸-케탈(Benzyldimethyl-ketal) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.UV initiator may be included without limitation as long as it is commonly used as a UV initiator, preferably Mono Acyl Phosphine, Bis Acyl Phosphine, α-Hydroxyketone ), α-aminoketone (α-Aminoketone), phenylglyoxylate (Phenylglyoxylate), it may include one or more selected from benzyldimethyl-ketal (Benzyldimethyl-ketal).

한편, 본 발명에 따른 유기전자장치 봉지재용 접착필름(10)에 포함되는 제1접착층(11)은 점도가 150,000 Paㆍs(50℃) 이하, 바람직하게는 점도가 10,000 ~ 130,000 Paㆍs(50℃)일 수 있다. 만일 제1접착층(11)의 점도가 150,000Paㆍs(50℃)를 초과하면 점착성(Tack) 저하에 따라 기판과의 점착력이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.Meanwhile, the first adhesive layer 11 included in the adhesive film 10 for an organic electronic device encapsulant according to the present invention has a viscosity of 150,000 Pa · s (50 ° C.) or less, preferably 10,000 to 130,000 Pa · s ( 50 ° C.). If the viscosity of the first adhesive layer 11 exceeds 150,000 Pa · s (50 ° C.), a problem may occur in that the adhesive strength with the substrate decreases due to the decrease in the tack.

점도는 통상적인 점도 측정 방법에 의해 측정된 점도일 수 있으며, 바람직하게는 샘플을 두께 800 ~ 900 ㎛ 로 적층하고, 직경 8mm의 원형으로 타발한 후, 점도측정장비(ARES-G2, TA)를 이용하여 샘플을 플레이트 위에 올려놓고 측정할 수 있다. 이때, 측정 조건은 5% 스트레인(strain), 축방향력(Axial Force) 0.05N, 감도(Sensitivity) 0.005N, 1 rad/s, -5~130℃ 로 측정할 수 있고, 측정 전 축방향력(Axial Force) 0.5N, 감도(Sensitivity) 0.05N 으로 갭(gap) 조정 및 샘플 안정화 후 상기 조건으로 측정을 시작할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.The viscosity may be a viscosity measured by a conventional viscosity measuring method, and preferably, the samples are laminated to a thickness of 800 to 900 μm, punched into a circle having a diameter of 8 mm, and then the viscosity measuring equipment (ARES-G2, TA) is The sample can be placed on a plate and measured. At this time, the measurement conditions can be measured with 5% strain, axial force 0.05N, sensitivity 0.005N, 1 rad / s, -5 ~ 130 ℃, and axial force before measurement (Axial Force) 0.5N, Sensitivity (0.05N) After the gap adjustment and sample stabilization can be measured under the above conditions, but is not limited thereto.

다음으로, 본 발명의 제1접착층(11) 일면에 형성된 제2접착층(12)에 대해 설명하면 다음과 같다.Next, the second adhesive layer 12 formed on one surface of the first adhesive layer 11 of the present invention will be described.

제2접착층(12)의 접착수지(12b)는 제1접착수지 및 제2접착수지를 포함할 수 있으며, 제1접착수지 및 제2접착수지는 이는 앞서 언급한 접착수지(15b, 도 1)의 제1접착수지 및 제2접착수지와 동일한 물질을 포함할 수 있다.The adhesive resin 12b of the second adhesive layer 12 may include a first adhesive resin and a second adhesive resin, and the first adhesive resin and the second adhesive resin may be the adhesive resins 15b (FIG. 1) described above. It may comprise the same material as the first adhesive resin and the second adhesive resin.

접착수지(12b)의 제1접착수지 및 제2접착수지는 1 : 0.1 ~ 10의 중량비, 바람직하게는 1 : 1 ~ 9의 중량비, 더욱 바람직하게는 1 : 1.1 ~ 5의 중량비로 포함할 수 있다. 만일 제1접착수지 및 제2접착수지의 중량비가 1 : 0.1 미만이면 신뢰성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 중량비가 1 : 10을 초과하면 접착층의 탄성력이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The first adhesive resin and the second adhesive resin of the adhesive resin 12b may be included in a weight ratio of 1: 0.1 to 10, preferably in a weight ratio of 1: 1 to 9, and more preferably in a weight ratio of 1: 1.1 to 5. have. If the weight ratio of the first adhesive resin and the second adhesive resin is less than 1: 0.1 may cause a problem of lowering the reliability, if the weight ratio exceeds 1: 10 may cause a problem that the elastic force of the adhesive layer is lowered.

제2접착층(12)의 점착부여제는 제1점착부여제를 포함할 수 있다. 제1점착부여제는 통상적으로 유기전자장치용 접착필름에 사용되는 점착 수지라면 제한 없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 수첨 석유수지, 수첨 로진수지, 수첨 로진 에스테르 수지, 수첨 테르펜 수지, 수첨 테르펜 페놀 수지, 중합 로진 수지 및 중합 로진 에스테르 수지 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.The tackifier of the second adhesive layer 12 may include a first adhesive agent. The first adhesive agent may be included without limitation as long as it is an adhesive resin that is commonly used in the adhesive film for organic electronic devices, preferably hydrogenated petroleum resin, hydrogenated rosin paper, hydrogenated rosin ester resin, hydrogenated terpene resin, hydrogenated terpene phenol It may include one or more selected from a resin, a polymerized rosin resin and a polymerized rosin ester resin.

제2접착층(12)의 제1점착부여제는 제2접착층(12)의 접착수지(12b) 100 중량부에 대하여 60 ~ 300 중량부, 바람직하게는 90 ~ 280 중량부 포함할 수 있다. 만일 접착수지 100 중량부에 대하여 제1점착부여제가 60 중량부 미만으로 포함되면 내습성이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있고, 제1점착부여제가 300 중량부를 초과하여 포함되면, 제2접착층의 탄성저하(Brittle)에 따른 내구성 및 내습성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The first adhesive imparting agent of the second adhesive layer 12 may include 60 to 300 parts by weight, preferably 90 to 280 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin 12b of the second adhesive layer 12. If the first adhesive agent is included in less than 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin may have a problem of poor moisture resistance, if the first adhesive agent is included in excess of 300 parts by weight, the elastic lowering of the second adhesive layer (Brittle) may cause a problem that the durability and moisture resistance is lowered.

제2접착층(12)의 제2흡습제(12a)는 통상적으로 흡습제로 사용할 수 있는 물질이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 제올라이트, 티타니아, 지르코니아 또는 몬모릴로나이트 등을 성분으로 포함하는 흡습제, 금속염 및 금속산화물 중 1종 이상을 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 금속산화물을 포함할 수 있고, 더더욱 바람직하게는 금속산화물 중 산화칼슘(CaO)을 포함할 수 있다.The second absorbent 12a of the second adhesive layer 12 may be used without limitation as long as it can be used as a moisture absorbent. Preferably, an absorbent, metal salt, and metal including zeolite, titania, zirconia or montmorillonite as a component It may include one or more of the oxides, more preferably may include a metal oxide, even more preferably may include calcium oxide (CaO) in the metal oxide.

금속산화물은 실리카(SiO2), 알루미나(Al2O3), 산화리튬(Li2O), 산화나트륨(Na2O), 산화바륨(BaO), 산화칼슘(CaO) 또는 산화마그네슘(MgO) 등의 금속산화물, 유기 금속산화물 및 오산화인(P2O5) 중 1종 이상을 포함할 수 있다.Metal oxides include silica (SiO 2 ), alumina (Al 2 O 3 ), lithium oxide (Li 2 O), sodium oxide (Na 2 O), barium oxide (BaO), calcium oxide (CaO) or magnesium oxide (MgO) It may include one or more of metal oxides, organic metal oxides, and phosphorus pentoxide (P 2 O 5 ).

금속염은 황산리튬(Li2SO4), 황산나트륨(Na2SO4), 황산칼슘(CaSO4), 황산마그네슘(MgSO4), 황산코발트(CoSO4), 황산갈륨(Ga2(SO4)3), 황산티탄(Ti(SO4)2) 또는 황산니켈(NiSO4) 등의 황산염, 염화칼슘(CaCl2), 염화마그네슘(MgCl2), 염화스트론튬(SrCl2), 염화이트륨(YCl3), 염화구리(CuCl2), 불화세슘(CsF), 불화탄탈륨(TaF5), 불화니오븀(NbF5), 브롬화리튬(LiBr), 브롬화칼슘(CaBr2), 브롬화세슘(CeBr3), 브롬화셀레늄(SeBr4), 브롬화바나듐(VBr3), 브롬화마그네슘(MgBr2), 요오드화바륨(BaI2) 또는 요오드화마그네슘(MgI2) 등의 금속할로겐화물 및 과염소산바륨(Ba(ClO4)2) 또는 과염소산마그네슘(Mg(ClO4)2) 등의 금속염소산염 중 1종 이상을 포함할 수 있다.Metal salts include lithium sulfate (Li 2 SO 4 ), sodium sulfate (Na 2 SO 4 ), calcium sulfate (CaSO 4 ), magnesium sulfate (MgSO 4 ), cobalt sulfate (CoSO 4 ), gallium sulfate (Ga 2 (SO 4 ) 3 ), Sulfates such as titanium sulfate (Ti (SO 4 ) 2 ) or nickel sulfate (NiSO 4 ), calcium chloride (CaCl 2 ), magnesium chloride (MgCl 2 ), strontium chloride (SrCl 2 ), yttrium chloride (YCl 3 ), Copper chloride (CuCl 2 ), cesium fluoride (CsF), tantalum fluoride (TaF 5 ), niobium fluoride (NbF 5 ), lithium bromide (LiBr), calcium bromide (CaBr 2), cesium bromide (CeBr 3 ), selenium bromide (SeBr 4 ), metal halides such as vanadium bromide (VBr 3 ), magnesium bromide (MgBr 2 ), barium iodide (BaI 2 ) or magnesium iodide (MgI 2 ) and barium perchlorate (Ba (ClO 4 ) 2 ) or magnesium perchlorate ( It may contain one or more of metal chlorate, such as Mg (ClO 4 ) 2 ).

제2흡습제(12a)는 순도가 95% 이상인 것이 바람직할 수 있다. 만일 순도 95% 미만인 경우 수분 흡수기능이 저하될 뿐 아니라 흡습제에 포함되는 물질이 불순물로 작용해 접착필름의 불량을 야기할 수 있고, 유기전자장치에도 영향을 줄 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.It is preferable that the second absorbent 12a has a purity of 95% or more. If the purity is less than 95%, not only the water absorption function is lowered, but the material included in the absorbent may act as an impurity, which may cause a defect of the adhesive film, and may also affect the organic electronic device, but is not limited thereto.

제2접착층(12)의 제2흡습제(12a)는 제2접착층(12)의 접착수지(12b) 100 중량부에 대하여 50 ~ 450 중량부로, 바람직하게는 70 ~ 430 중량부로 포함할 수 있다. 만일 제2흡습제(12a)가 50 중량부 미만으로 포함되는 경우 수분제거 효과가 현저히 저하되는 등 목적하는 접착필름을 구현할 수 없는 문제점이 있을 수 있고, 450 중량부를 초과하여 포함될 경우 제2접착층(12)의 접착성능이 현저히 저하되고, 수분 흡습 시 과도한 부피팽창으로 인해 제1접착층(11)과 제2접착층(12) 및/또는 제2접착층(12) 및 제1접착층(11)을 포함하는 접착층이 유기전자장치에 들떠 그 사이로 수분이 급속히 침투하여 유기전자장치의 수명을 단축시키는 문제점이 있을 수 있다.The second absorbent 12a of the second adhesive layer 12 may include 50 to 450 parts by weight, and preferably 70 to 430 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive resin 12b of the second adhesive layer 12. If the second absorbent 12a is included in less than 50 parts by weight, there may be a problem that a desired adhesive film may not be realized, such as the water removal effect is significantly lowered. ) And the adhesive layer including the first adhesive layer 11 and the second adhesive layer 12 and / or the second adhesive layer 12 and the first adhesive layer 11 due to excessive volume expansion during moisture absorption. Moisture may rapidly penetrate the organic electronic device and shorten the life of the organic electronic device.

한편, 제2접착층(12)의 제2흡습제(12a)는 형상이나 입경이 제한되지 않으나, 바람직하게는 제2접착층에서 분산성을 향상시키기 위해, 평균입경 5 nm ~ 8 ㎛의 구형일 수 있으며, 바람직하게는 평균입경 10 nm ~ 6 ㎛ 의 구형일 수 있다. 이를 통해 목적하는 수분 제거 기능을 가지면서도 접착필름을 박막화하는데 있어 바람직하다.On the other hand, the second moisture absorbent 12a of the second adhesive layer 12 is not limited in shape or particle size, but preferably may have a spherical shape having an average particle diameter of 5 nm to 8 μm to improve dispersibility in the second adhesive layer. Preferably, it may be spherical with an average particle diameter of 10 nm to 6 ㎛. This is desirable to thin the adhesive film while having a desired water removal function.

한편, 본 발명의 제2접착층(12)은 경화제를 더 포함할 수 있다.On the other hand, the second adhesive layer 12 of the present invention may further include a curing agent.

제2접착층(12)에 경화제를 포함할 때, 경화제는 제2접착층(12)의 접착수지(12b) 100 중량부에 대하여 10 ~ 40 중량부, 바람직하게는 12 ~ 35 중량부를 포함할 수 있다.When the curing agent is included in the second adhesive layer 12, the curing agent may include 10 to 40 parts by weight, preferably 12 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the adhesive resin 12b of the second adhesive layer 12. .

만일 경화제를 10 중량부 미만으로 포함할 경우 목적하는 겔화율 및 모듈러스를 달성할 수 없고, 탄성력이 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 40 중량부를 초과하여 포함할 경우 높은 모듈러스 및 경도로 인해 패널 합착 불량, 젖음성 저하에 따른 점착력 저하 문제가 발생할 수 있다.If it contains less than 10 parts by weight of the curing agent can not achieve the desired gelation rate and modulus, the elastic force may be reduced, if it contains more than 40 parts by weight high panel strength due to high modulus and hardness As a result, a problem of deterioration of adhesion due to a decrease in wettability may occur.

경화제는 통상적으로 경화제로 사용될 수 있는 물질이라면 제한 없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 가교제의 역할을 함으로써 접착필름의 충분한 가교밀도를 확보할 수 있는 물질을 포함할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 우레탄 아크릴레이트계 경화제 및 아크릴레이트계 경화제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있고, 더더욱 바람직하게는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The curing agent may be included as long as it is a material that can be used as a curing agent without limitation, preferably may include a material capable of ensuring a sufficient crosslinking density of the adhesive film by acting as a crosslinking agent, more preferably urethane acrylic It may include one or more selected from the group consisting of a rate-based curing agent and an acrylate-based curing agent, more preferably may include a compound represented by the formula (1).

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112019068507505-pat00005
Figure 112019068507505-pat00005

상기 화학식 1에 있어서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이고, 바람직하게는 -CH2-, -CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2-이다.In Formula 1, A 1 and A 2 are each independently -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2- , preferably -CH 2- , -CH 2 CH 2 -or -CH 2 CH 2 CH 2- .

나아가, 본 발명의 제2접착층(12)은 UV 개시제를 더 포함할 수 있다.Furthermore, the second adhesive layer 12 of the present invention may further include a UV initiator.

본 발명의 제2접착층(12)에 UV 개시제를 포함할 때, UV 개시제는 제2접착층(12)의 접착수지(12b) 100 중량부에 대하여, 0.1 ~ 8 중량부, 바람직하게는 0.5 ~ 6 중량부 포함할 수 있다. 만일 UV 개시제를 0.1 중량부 미만으로 포함하게 되면 UV경화 불량에 따른 내열성이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있고, 8 중량부를 초과하여 포함하게 되면 경화밀도 저하에 따른 내열성이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있다.When the UV initiator is included in the second adhesive layer 12 of the present invention, the UV initiator is 0.1 to 8 parts by weight, preferably 0.5 to 6, based on 100 parts by weight of the adhesive resin 12b of the second adhesive layer 12. It may include parts by weight. If the UV initiator is included in less than 0.1 part by weight may cause a problem of poor heat resistance due to poor UV curing, and if it contains more than 8 parts by weight may cause a problem of poor heat resistance due to lowering the curing density.

UV 개시제는 통상적으로 UV 개시제로 사용되는 것이라면 제한 없이 포함할 수 있으며, 바람직하게는 모노 아실 포스파인(Mono Acyl Phosphine), 비스 아실 포스파인(Bis Acyl Phosphine), α-히드록시케톤(α-Hydroxyketone), α-아미노케톤(α-Aminoketone), 페닐글리옥실레이트(Phenylglyoxylate), 벤질디메틸-케탈(Benzyldimethyl-ketal) 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.UV initiator may be included without limitation as long as it is commonly used as a UV initiator, preferably Mono Acyl Phosphine, Bis Acyl Phosphine, α-Hydroxyketone ), α-aminoketone (α-Aminoketone), phenylglyoxylate (Phenylglyoxylate), it may include one or more selected from benzyldimethyl-ketal (Benzyldimethyl-ketal).

한편, 본 발명에 따른 유기전자장치 봉지재용 접착필름(10)에 포함되는 제2접착층(12)은 점도가 200,000 Paㆍs(50℃) 이상, 바람직하게는 점도가 220,000 ~ 1,000,000 Paㆍs(50℃)일 수 있다. 만일 제2접착층(12)의 점도가 200,000 Paㆍs(50℃) 미만이면 점착성(Tack) 저하에 따라 기판과의 점착력이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.Meanwhile, the second adhesive layer 12 included in the adhesive film 10 for an organic electronic device encapsulant according to the present invention has a viscosity of 200,000 Pa · s (50 ° C.) or more, preferably 220,000 to 1,000,000 Pa · s ( 50 ° C.). If the viscosity of the second adhesive layer 12 is less than 200,000 Pa · s (50 ° C.), a problem may occur in that the adhesive strength with the substrate decreases due to the decrease in the tack.

점도는 통상적인 점도 측정 방법에 의해 측정된 점도일 수 있으며, 바람직하게는 샘플을 두께 800 ~ 900 ㎛ 로 적층하고, 직경 8mm의 원형으로 타발한 후, 점도측정장비(ARES-G2, TA)를 이용하여 샘플을 플레이트 위에 올려놓고 측정할 수 있다. 이때, 측정 조건은 5% 스트레인(strain), 축방향력(Axial Force) 0.05N, 감도(Sensitivity) 0.005N, 1 rad/s, -5~130℃ 로 측정할 수 있고, 측정 전 축방향력(Axial Force) 0.5N, 감도(Sensitivity) 0.05N 으로 갭(gap) 조정 및 샘플 안정화 후 상기 조건으로 측정을 시작할 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.The viscosity may be a viscosity measured by a conventional viscosity measuring method, and preferably, the samples are laminated to a thickness of 800 to 900 μm, punched into a circle having a diameter of 8 mm, and then the viscosity measuring equipment (ARES-G2, TA) is The sample can be placed on a plate and measured. At this time, the measurement conditions can be measured with 5% strain, axial force 0.05N, sensitivity 0.005N, 1 rad / s, -5 ~ 130 ℃, and axial force before measurement (Axial Force) 0.5N, Sensitivity (0.05N) After the gap adjustment and sample stabilization can be measured under the above conditions, but is not limited thereto.

한편, 제1접착층(11) 및 제2접착층(12)를 포함하는 다층 구조의 접착층을 구비하는 경우, 본 발명의 유기전자장치 봉지재용 접착필름(10)은 하기 측정방법 1에 따라 측정한 점착력이 1500 gf/25㎜ 이상, 바람직하게는 1600 gf/25㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 1600 ~ 3000gf/25㎜일 수 있다.Meanwhile, when the adhesive layer having a multilayer structure including the first adhesive layer 11 and the second adhesive layer 12 is provided, the adhesive film 10 for the organic electronic device encapsulant according to the present invention has an adhesive force measured according to Measurement Method 1 below. The thickness may be 1500 gf / 25 mm or more, preferably 1600 gf / 25 mm or more, more preferably 1600 to 3000 gf / 25 mm.

[측정방법 1][Measurement method 1]

핸드롤러(2Kg Hand Roller)를 통해 점착력 측정 테이프(7475, TESA)을 접착필름 상면에 라미네이션하고, 시료를 폭 25㎜ 및 길이 120㎜로 재단 후, 80℃에서 접착필름 하면을 글라스에 라미네이션한 후, 준비된 시료를 30분 상온 방치하고, 300㎜/min속도로 글래스 점착력을 측정함.After laminating the adhesive force measuring tape (7475, TESA) to the upper surface of the adhesive film through a 2Kg Hand Roller, cut the sample into 25mm width and 120mm length, laminating the lower surface of the adhesive film on glass at 80 ℃ , The prepared sample is allowed to stand at room temperature for 30 minutes, and the glass adhesive force is measured at 300 mm / min speed.

또한, 제1접착층(11) 및 제2접착층(12)를 포함하는 다층 구조의 접착층을 구비하는 경우, 본 발명의 유기전자장치 봉지재용 접착필름(10)은 하기 측정방법 2에 따라 측정한 메탈 점착력이 1000 gf/25㎜ 이상, 바람직하게는 1100gf/25㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 1100 ~ 2500gf/25㎜일 수 있다.In addition, when the adhesive layer of the multilayer structure including the first adhesive layer 11 and the second adhesive layer 12 is provided, the adhesive film 10 for an organic electronic device encapsulant of the present invention is a metal measured according to the following measuring method 2 The adhesive force may be 1000 gf / 25 mm or more, preferably 1100 gf / 25 mm or more, more preferably 1100 to 2500 gf / 25 mm.

[측정방법 2][Measurement Method 2]

80℃에서 접착필름 상면을 두께 80㎛의 Ni 합금에 라미네이션하고, 핸드롤러(2Kg Hand Roller)를 통해 점착력 측정 테이프(7475, TESA)을 접착필름 하면에 라미네이션하여, 시료를 폭 25㎜ 및 길이 120㎜ 재단한 후, 준비된 시료를 30분 상온 방치하고, 300㎜/min속도로 메탈 점착력을 측정함.At 80 ° C, the upper surface of the adhesive film is laminated on a Ni alloy having a thickness of 80 μm, and the adhesive force measuring tape (7475, TESA) is laminated on the lower surface of the adhesive film through a 2Kg Hand Roller, and the sample is 25 mm in width and 120 in length. After cutting to mm, the prepared sample was allowed to stand at room temperature for 30 minutes, and the metal adhesive force was measured at a speed of 300 mm / min.

상기 측정방법 1 및 측정방법 2에 따라 측정한 점착력이 상기 범위를 만족함에 따라 유기전자장치에 적용 시 접착필름의 박리가 현저히 저하될 수 있다.As the adhesive force measured according to the measuring method 1 and the measuring method 2 satisfies the above range, peeling of the adhesive film may be significantly reduced when applied to the organic electronic device.

한편, 상술한 단층 구조의 접착층(15), 제1접착층(11)과 제2접착층(12)을 포함하는 다층 구조의 접착층을 포함하는 경우, 크기나 두께 등의 제원은 목적에 따라 달라질 수 있지만, 바람직하게는 제1접착층(11) 및 제2접착층(12)은 1 : 2 ~ 7의 두께비, 더욱 바람직하게는 1 : 2.8 ~ 5.2의 두께비, 더더욱 바람직하게는 1 : 3.2 ~ 4.8의 두께비, 더더더욱 바람직하게는 1 : 3.6 ~ 4.4의 두께비를 가질 수 있다.On the other hand, when the adhesive layer 15 of the above-mentioned single layer structure, the first adhesive layer 11 and the second adhesive layer 12 including the adhesive layer of the multilayer structure including the second adhesive layer, the specifications such as size and thickness may vary depending on the purpose Preferably, the first adhesive layer 11 and the second adhesive layer 12 has a thickness ratio of 1: 2 to 7, more preferably, a thickness ratio of 1: 2.8 to 5.2, still more preferably a thickness ratio of 1: 3.2 to 4.8, Even more preferably, it may have a thickness ratio of 1: 3.6 to 4.4.

또한, 본 발명의 제1접착층(11)의 두께는 1 ~ 30㎛, 바람직하게는 7 ~ 13㎛, 더욱 바람직하게는 8 ~ 12㎛, 더더욱 바람직하게는 9 ~ 11㎛일 수 있고, 본 발명의 제2접착층(12)의 두께는 15 ~ 70㎛, 바람직하게는 28 ~ 52㎛, 더욱 바람직하게는 32 ~ 48㎛, 더더욱 바람직하게는 36 ~ 44㎛일 수 있다. In addition, the thickness of the first adhesive layer 11 of the present invention may be 1 to 30㎛, preferably 7 to 13㎛, more preferably 8 to 12㎛, even more preferably 9 to 11㎛, the present invention The second adhesive layer 12 may have a thickness of 15 to 70 μm, preferably 28 to 52 μm, more preferably 32 to 48 μm, even more preferably 36 to 44 μm.

또한, 단층 구조의 접착층(15), 제1접착층(11)과 제2접착층(12)을 포함하는 다층 구조의 접착층은 건조된 상태의 접착층 또는 경화된 상태의 접착층일 수 있다.In addition, the adhesive layer of the multilayer structure including the adhesive layer 15, the first adhesive layer 11, and the second adhesive layer 12 having a single layer structure may be a dry adhesive layer or a hardened adhesive layer.

한편, 앞서 언급했듯이, 본 발명의 접착층이 제1접착층(11) 및 제1접착층(11) 일면에 형성된 제2접착층(12)을 포함할 때, 제1접착층(11)은 하기 수학식 1에 따른 측정값이 15%, 바람직하게는 3 ~ 10%, 더욱 바람직하게는 4.4 ~ 8.3%, 더더욱 바람직하게는 5.0 ~ 7.6%, 더더더욱 바람직하게는 5.6 ~ 7.0%일 수 있다. 만일, 제1접착층(11)의 수학식 1에 따른 측정값이 15%를 초과하면 기재(글래스, 메탈 등)와의 점착력이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.Meanwhile, as mentioned above, when the adhesive layer of the present invention includes the first adhesive layer 11 and the second adhesive layer 12 formed on one surface of the first adhesive layer 11, the first adhesive layer 11 is represented by the following equation (1). According to the measured value may be 15%, preferably 3 to 10%, more preferably 4.4 to 8.3%, even more preferably 5.0 to 7.6%, even more preferably 5.6 to 7.0%. If the measured value according to Equation 1 of the first adhesive layer 11 exceeds 15%, a problem may occur in that adhesive force with a substrate (glass, metal, etc.) is lowered.

[수학식 1][Equation 1]

측정값(%) = 100 × S2/S1 % Measured = 100 × S 2 / S 1

상기 수학식 1에 있어서, S1은 600㎛ 두께로 접착제층을 제조한 상태에서 ARES(Advanced Rheometric Expansion System)로 응력완화(stress relaxation test) 모드에서 지름 8mm의 평행판(parallel plate)를 이용하여 80℃에서 200gf의 수직힘(normal force)을 적용하여, 상기 접착필름에 50%의 변형(strain)을 가했을 때 측정한 최대 스트레스 값이고, S2는 상기 접착필름에 상기 변형을 가한 상태를 180초 동안 유지한 후 측정한 스트레스 값이다.In Equation 1, S 1 is a parallel plate having a diameter of 8 mm in a stress relaxation test mode with ARES (Advanced Rheometric Expansion System) in a state where an adhesive layer is prepared with a thickness of 600 μm. The maximum stress value measured when 50% strain is applied to the adhesive film by applying 200gf of normal force at 80 ° C., and S 2 is 180 ° when the strain is applied to the adhesive film. The stress value measured after holding for seconds.

또한, 본 발명의 제2접착층(12)은 수학식 1에 따른 측정값이 10% 이하, 바람직하게는 1 ~ 6%, 더욱 바람직하게는 2.3 ~ 4.4%, 더더욱 바람직하게는 2.6 ~ 4.1%, 더더더욱 바람직하게는 3.0 ~ 3.7%일 수 있다.In addition, the second adhesive layer 12 of the present invention has a measured value of 10% or less, preferably 1 to 6%, more preferably 2.3 to 4.4%, still more preferably 2.6 to 4.1%, Even more preferably, it may be 3.0 to 3.7%.

만일 제2접착층(12)의 수학식 1에 따른 측정값이 10%를 초과하면 기재(글래스, 메탈 등)와의 점착력이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.If the measured value according to Equation 1 of the second adhesive layer 12 exceeds 10%, a problem may occur in that the adhesive force with the substrate (glass, metal, etc.) decreases.

또한, 본 발명의 제1접착층(11) 및 제2접착층(12)은 수학식 1에 따른 측정값의 편차가 8% 이하, 바람직하게는 2.0 ~ 3.9%, 더욱 바람직하게는 2.3 ~ 3.6%, 더더욱 바람직하게는 2.6 ~ 3.3%일 수 있다. 만일, 편차가 8%를 초과한다면 열공정 중 접착층의 수축 및/또는 팽창에 의한 신뢰성이 하락되는 문제가 있을 수 있다.In addition, in the first adhesive layer 11 and the second adhesive layer 12 of the present invention, the deviation of the measured value according to Equation 1 is 8% or less, preferably 2.0 to 3.9%, more preferably 2.3 to 3.6%, Even more preferably 2.6-3.3%. If the deviation is more than 8%, there may be a problem that the reliability due to shrinkage and / or expansion of the adhesive layer during the thermal process is degraded.

나아가, 앞서 언급했듯이, 본 발명의 접착층이 제1접착층(11) 및 제1접착층(11) 일면에 형성된 제2접착층(12)을 포함할 때, 제1접착층(11)은 하기 수학식 2에 따른 측정값이 8.4 ~ 15.8%, 바람직하게는 9.68 ~ 14.52%, 더욱 바람직하게는 10.89 ~ 13.31%일 수 있다. 만일, 제1접착층(11)의 수학식 2에 따른 측정값이 8.4% 미만이면 내열성이 나빠져 레진 오버 플로우(resin over flow)가 발생할 수 있고, 15.8%를 초과하면 기재(글래스, 메탈 등)와의 점착력이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.Furthermore, as mentioned above, when the adhesive layer of the present invention includes the first adhesive layer 11 and the second adhesive layer 12 formed on one surface of the first adhesive layer 11, the first adhesive layer 11 is represented by Equation 2 below. According to the measured value may be 8.4 to 15.8%, preferably 9.68 to 14.52%, more preferably 10.89 to 13.31%. If the measured value according to Equation 2 of the first adhesive layer 11 is less than 8.4%, heat resistance may be deteriorated, and a resin over flow may occur. When the measured value exceeds 15.8%, the resin may be mixed with a substrate (glass, metal, etc.). Problems that the adhesive strength is lowered may occur.

[수학식 2][Equation 2]

측정값(%) = 100 × S4/S3 % Measured = 100 × S 4 / S 3

S3은 600 ㎛ 두께로 접착제층을 제조한 상태에서 ARES(Advanced Rheometric Expansion System)로 응력완화(stress relaxation test) 모드에서 지름 8mm의 평행판(parallel plate)를 이용하여 85℃에서 200gf의 수직힘(normal force)을 적용하여, 상기 접착필름에 30%의 변형(strain)을 가했을 때 측정한 최대 스트레스 값이고, S4는 상기 접착필름에 상기 변형을 가한 상태를 180초 동안 유지한 후 측정한 스트레스 값이다.S 3 is a vertical force of 200 gf at 85 ° C. using a parallel plate with a diameter of 8 mm in the stress relaxation test mode with ARES (Advanced Rheometric Expansion System) in the state of making the adhesive layer 600 μm thick. (normal force) is applied, the maximum stress value measured when 30% strain (strain) to the adhesive film, S 4 is measured after maintaining the state in which the strain is applied to the adhesive film for 180 seconds Stress value.

또한, 본 발명의 제2접착층(12)은 수학식 2에 따른 측정값이 1 ~ 20%, 바람직하게는 7.32 ~ 10.98%, 더욱 바람직하게는 8.23 ~ 10.07%일 수 있다.In addition, the second adhesive layer 12 of the present invention may have a measured value of 1 to 20%, preferably 7.32 to 10.98%, and more preferably 8.23 to 10.07% according to Equation 2.

만일 제2접착층(12)의 수학식 2에 따른 측정값이 1% 미만이면 내열성이 나빠져 레진 오버 플로우(resin over flow)가 발생할 수 있고, 20%를 초과하면 기재(글래스, 메탈 등)와의 점착력이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.If the measured value according to Equation 2 of the second adhesive layer 12 is less than 1%, heat resistance may deteriorate, and resin over flow may occur, and if it exceeds 20%, adhesive strength with a substrate (glass, metal, etc.) This deterioration problem may occur.

또한, 본 발명의 제1접착층(11) 및 제2접착층(12)은 수학식 2에 따른 측정값의 편차가 11.6% 이하, 바람직하게는 0.39 ~ 6.29%, 더욱 바람직하게는 2.36 ~ 3.54%일 수 있다. 만일, 편차가 11.6%를 초과한다면 열공정 중 접착층의 수축 및/또는 팽창에 의한 신뢰성이 하락되는 문제가 있을 수 있다.In addition, in the first adhesive layer 11 and the second adhesive layer 12 of the present invention, the deviation of the measured value according to Equation 2 is 11.6% or less, preferably 0.39 to 6.29%, and more preferably 2.36 to 3.54%. Can be. If the deviation exceeds 11.6%, there may be a problem that the reliability due to shrinkage and / or expansion of the adhesive layer during the thermal process is degraded.

또한, 앞서 언급했듯이, 본 발명의 접착층이 제1접착층(11) 및 제1접착층(11) 일면에 형성된 제2접착층(12)을 포함할 때, 제1접착층(11)은 25℃에서 (210 ~ 390)×103Pa의 인장 탄성률, 바람직하게는 (240 ~ 360)×103Pa의 인장 탄성률, 더욱 바람직하게는 (270 ~ 330)×103Pa의 인장 탄성률을 가질 수 있다. 만일, 제1접착층(11)의 인장 탄성률이 210×103 미만이면 내구성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있고, 390×103Pa을 초과하면 수분과 반응에 의한 부피 팽창으로 기재(글래스, 메탈 등)와의 들뜸 및/또는 크랙이 발생하는 문제가 발생할 수 있다.In addition, as mentioned above, when the adhesive layer of the present invention includes the first adhesive layer 11 and the second adhesive layer 12 formed on one surface of the first adhesive layer 11, the first adhesive layer 11 is formed at 25 ° C. (210 390) × 10 3 Pa, preferably (240 to 360) × 10 3 Pa, and more preferably (270 to 330) × 10 3 Pa. If the tensile modulus of elasticity of the first adhesive layer 11 is less than 210 × 10 3, durability may be degraded. If the tensile modulus of the first adhesive layer 11 is greater than 390 × 10 3 Pa, the substrate (glass, metal, etc.) may expand due to volume expansion due to reaction with moisture. May cause problems such as lifting and / or cracking.

또한, 제2접착층(12)은 25℃에서 (1,400 ~ 2,600)×103Pa의 인장 탄성률, 바람직하게는 (1,600 ~ 2,400)×103Pa의 인장 탄성률, 더욱 바람직하게는 (1,800 ~ 2,200)×103Pa의 인장 탄성률을 가질 수 있다. 만일, 제2접착층(12)의 인장 탄성률이 1,400×103Pa미만이면 내구성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있고, 2,600×103Pa을 초과하면 수분과 반응에 의한 부피 팽창으로 기재(글래스, 메탈 등)와의 들뜸 및/또는 크랙이 발생하는 문제가 발생할 수 있다.Further, the second adhesive layer 12 has a tensile modulus of (1,400 to 2,600) × 10 3 Pa at 25 ° C., preferably a tensile modulus of (1,600 to 2,400) × 10 3 Pa, more preferably (1,800 to 2,200) It can have a tensile modulus of × 10 3 Pa. If the tensile modulus of the second adhesive layer 12 is less than 1,400 × 10 3 Pa, durability may be deteriorated. If the tensile modulus of the second adhesive layer 12 exceeds 2,600 × 10 3 Pa, the substrate (glass, metal) may be caused by volume expansion due to reaction with moisture. Etc.) and / or cracking may occur.

또한, 본 발명의 제1접착층(11) 및 제2접착층(12)은 25℃에서 인장 탄성률의 편차가 2,390×103 Pa 이하, 바람직하게는 1,010×103Pa ~ 2,040×103Pa, 더욱 바람직하게는 1,530×103Pa ~ 1,870×103Pa일 수 있다. 만일, 편차가 2,390×103Pa를 초과한다면 접착층의 수축 및/또는 팽창에 의해 부분적인 필름의 파단 및 크랙이 발생할 수 있다.In addition, the first adhesive layer 11 and the second adhesive layer 12 of the present invention has a variation in tensile modulus at 25 ° C. of 2,390 × 10 3 Pa or less, preferably 1,010 × 10 3 Pa to 2,040 × 10 3 Pa, more Preferably, it may be 1,530 × 10 3 Pa to 1,870 × 10 3 Pa. If the deviation exceeds 2,390 × 10 3 Pa, partial film fracture and cracking may occur due to shrinkage and / or expansion of the adhesive layer.

나아가, 본 발명의 접착층은 하기 조건 (1) 및 조건 (2)를 모두 만족할 수 있다.Furthermore, the adhesive layer of this invention can satisfy all the following conditions (1) and conditions (2).

조건 (1)로써, 5.78≤

Figure 112019068507505-pat00006
≤7.16, 바람직하게는 5.37≤
Figure 112019068507505-pat00007
≤6.92 일 수 있다.As condition (1), 5.78≤
Figure 112019068507505-pat00006
≤7.16, preferably 5.37≤
Figure 112019068507505-pat00007
≤6.92.

또한, 조건 (2)로써, 4.22≤

Figure 112019068507505-pat00008
≤5.6, 바람직하게는 4.28≤
Figure 112019068507505-pat00009
≤5.35일 수 있다.Moreover, as condition (2), 4.22 <=
Figure 112019068507505-pat00008
≤5.6, preferably 4.28≤
Figure 112019068507505-pat00009
≤5.35.

상기 조건 (1)에서, a1과 a2는 각각 25℃에서의 저장 탄성률(Pa)과 손실 탄성률(Pa), b1과 b2는 각각 50℃에서의 저장 탄성률(Pa)과 손실 탄성률(Pa)이다.Under the above condition (1), a 1 and a 2 are the storage modulus (Pa) and loss modulus (Pa) at 25 ° C., respectively, and b 1 and b 2 are the storage modulus (Pa) and loss modulus at 50 ° C., respectively. Pa).

만일, 상기 조건 (1)에서

Figure 112019068507505-pat00010
이 5.28 미만이면 패널 처짐현상이 발생함에 따라 부피 팽창을 방지할 수 없는 문제가 발생할 수 있고, 7.16을 초과하면 외부충격에 의한 완충효과가 저하됨에 따라 내구성이 저하될 수 있다.If under the above condition (1)
Figure 112019068507505-pat00010
If it is less than 5.28, there may be a problem that the volume expansion may not be prevented as the panel sag occurs, and if it exceeds 7.16, the durability may be degraded as the buffering effect due to external shock is lowered.

또한, 만일 상기 조건 (2)에서

Figure 112019068507505-pat00011
이 4.22 미만이면 합착공정 중 오버 플로우(Over Flow)가 발생함에 따라 기포 발생 및/또는 신뢰성이 저하될 수 있고, 5.6을 초과하면 패널의 단차를 매꾸지 못함에 따라 점착력 저하 및/또는 층간 박리현상이 발생할 수 있다.Also, if the condition (2)
Figure 112019068507505-pat00011
If it is less than 4.22, bubbles may be generated and / or reliability may decrease as overflow occurs during the bonding process, and if it exceeds 5.6, adhesive force decreases and / or interlayer peeling may occur as the panel is not smoothed. This can happen.

또한, 본 발명의 접착층은 하기 조건 (3)를 만족할 수 있다.In addition, the adhesive layer of the present invention may satisfy the following condition (3).

조건 (3)으로써, 3.46≤

Figure 112019068507505-pat00012
≤5.02, 바람직하게는 3.59≤
Figure 112019068507505-pat00013
≤4.87일 수 있다.As condition (3), 3.46≤
Figure 112019068507505-pat00012
≤5.02, preferably 3.59≤
Figure 112019068507505-pat00013
≤ 4.87.

상기 조건 (3)에서, c1과 c2는 각각 100℃에서의 저장 탄성률(Pa)과 손실 탄성률(Pa)이다.Under the above condition (3), c 1 and c 2 are the storage modulus Pa and the loss modulus Pa at 100 ° C., respectively.

만일, 상기 조건 (3)에서

Figure 112019068507505-pat00014
이 3.46 미만이면 점착제의 흐름성으로 인해 내열성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 5.02를 초과하면 젖음성부족에 따른 점착력 저하 및 내열성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.If the above condition (3)
Figure 112019068507505-pat00014
If less than 3.46 may cause a problem that the heat resistance is lowered due to the flowability of the pressure-sensitive adhesive, if it exceeds 5.02 may cause a problem that the adhesive strength and heat resistance is lowered due to lack of wettability.

또한, 본 발명의 접착층은 조건 (1)을 만족하도록, 25℃에서 저장탄성률이 7×106 ~ 1.5×108Pa, 바람직하게는 8×106 ~ 1×108Pa일 수 있고, 25℃에서 손실 탄성률이 107 ~ 2×108Pa, 바람직하게는 1.2×107 ~ 1.5×108Pa일 수 있다. 만일, 25℃에서 저장 탄성률이 7×106Pa 미만이면 패널 처짐현상이 발생함에 따라 부피 팽창을 방지할 수 없는 문제가 발생할 수 있고, 1.5×108Pa를 초과하면 외부충격에 의한 완충효과가 저하됨에 따라 내구성이 저하될 수 있다. 또한, 25℃에서 손실 탄성률이 107Pa 미만이면 패널 처짐현상이 발생함에 따라 부피 팽창을 방지할 수 없는 문제가 발생할 수 있고, 2×108Pa를 초과하면 외부충격에 의한 완충효과가 저하됨에 따라 내구성이 저하될 수 있다.Further, the adhesive layer of the present invention may have a storage modulus of 7 × 10 6 to 1.5 × 10 8 Pa, preferably 8 × 10 6 to 1 × 10 8 Pa at 25 ° C. so as to satisfy condition (1), 25 The loss modulus at 10 ° C. may be 10 7 to 2 × 10 8 Pa, preferably 1.2 × 10 7 to 1.5 × 10 8 Pa. If the storage elastic modulus is less than 7 × 10 6 Pa at 25 ° C., the panel sag may occur and thus, the volume expansion may not be prevented. If the storage elastic modulus is greater than 1.5 × 10 8 Pa, the buffering effect due to external impact may be caused. As it is lowered, durability may be lowered. In addition, when the elastic modulus of loss is less than 10 7 Pa at 25 ℃ may cause a problem that can not prevent the expansion of the volume as the panel sag occurs, and if it exceeds 2 × 10 8 Pa to reduce the buffering effect due to external impact Accordingly, durability may be lowered.

또한, 본 발명의 접착층은 조건 (2)를 만족하도록, 50℃에서 저장 탄성률이 106 ~ 1.5×107Pa, 바람직하게는 1.2×106 ~ 9×106Pa일 수 있고, 50℃에서 손실 탄성률이 8×105 ~ 1.5×107Pa, 바람직하게는 9×105 ~ 1×107Pa일 수 있다. 만일, 50℃에서 저장 탄성률이 106Pa 미만이면 합착공정 중 오버 플로우(Over Flow)가 발생함에 따라 기포 발생 및/또는 신뢰성이 저하될 수 있고, 1.5×107Pa를 초과하면 패널의 단차를 매꾸지 못함에 따라 점착력 저하 및/또는 층간 박리현상이 발생할 수 있다. 또한, 50℃에서 손실 탄성률이 8×105Pa 미만이면 합착공정 중 오버 플로우(Over Flow)가 발생함에 따라 기포 발생 및/또는 신뢰성이 저하될 수 있고, 1.5×107Pa를 초과하면 패널의 단차를 매꾸지 못함에 따라 점착력 저하 및/또는 층간 박리현상이 발생할 수 있다.In addition, the adhesive layer of the present invention may have a storage modulus of 10 6 ~ 1.5 × 10 7 Pa, preferably 1.2 × 10 6 ~ 9 × 10 6 Pa at 50 ℃, to satisfy the condition (2), at 50 ℃ The loss modulus may be 8 × 10 5 to 1.5 × 10 7 Pa, preferably 9 × 10 5 to 1 × 10 7 Pa. If the storage elastic modulus is less than 10 6 Pa at 50 ° C, bubbles may be generated and / or reliability may decrease as overflow occurs during the bonding process, and if the storage elastic modulus is greater than 1.5 × 10 7 Pa, Failure to do so may result in reduced adhesion and / or delamination. Further, when at 50 ℃ loss elastic modulus is 8 × 10 5 As is less than Pa of the cementation process overflow (Over Flow) occurs, and the bubbler and / or the reliability may be degraded, exceeds 1.5 × 10 7 Pa of a panel Failure to fill in the level may result in a decrease in adhesive force and / or delamination.

또한, 본 발명의 접착층은 조건 (3)을 만족하도록, 100℃에서 저장탄성률이 2×105 ~ 8×106Pa, 바람직하게는 3×105 ~ 6×106Pa일 수 있고, 100℃에서 손실 탄성률이 5×104 ~ 2×106Pa, 바람직하게는 6×104 ~ 1.5×106Pa일 수 있다. 만일, 100℃에서 저장 탄성률이 2×105Pa 미만이면 점착제의 흐름성으로 인해 내열성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 8×106Pa를 초과하면 젖음성 부족에 따른 점착력 저하 및 내열성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 100℃에서 손실 탄성률이 5×104Pa 미만이면 점착제의 흐름성으로 인해 내열성이 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 2×106Pa를 초과하면 젖음성 부족에 따른 점착력 저하 및 내열성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.In addition, the adhesive layer of the present invention may have a storage modulus of 2 × 10 5 to 8 × 10 6 Pa, preferably 3 × 10 5 to 6 × 10 6 Pa at 100 ° C., so as to satisfy condition (3), 100 The loss modulus at ° C may be 5 × 10 4 to 2 × 10 6 Pa, preferably 6 × 10 4 to 1.5 × 10 6 Pa. If the storage elastic modulus is less than 2 × 10 5 Pa at 100 ° C., the heat resistance may be degraded due to the flowability of the pressure-sensitive adhesive. If the storage elastic modulus is higher than 8 × 10 6 Pa, the adhesive strength and heat resistance may be reduced due to the lack of wettability. Problems may arise. Also, if the loss elastic modulus at 100 ℃ less than 5 × 10 4 Pa due to the flowability of the adhesive may cause a problem that heat resistance decreases, and if it exceeds 2 × 10 6 Pa that the adhesive strength decreases and the heat resistance of the wettability enough degradation Problems may arise.

한편, 본 발명의 접착층은 하기 수학식 3에 의해 측정한 겔화율(gel content)이 45 ~ 95%이고, 바람직하게는 겔화율이 50 ~ 90%일 수 있다.Meanwhile, the adhesive layer of the present invention may have a gel content of 45 to 95%, preferably 50 to 90%, as measured by Equation 3 below.

[수학식 3][Equation 3]

Figure 112019068507505-pat00015
Figure 112019068507505-pat00015

상기 수학식 3에서 건조한 접착층 무게는, 가로×세로 100㎜×25㎜로 접착층을 재단하고, 톨루엔 5g이 담긴 바이알 병에 재단한 접착층을 넣고 15분간 방치한 후, 필터에 접착층을 여과하고, 여과된 접착층을 160℃에서 30분 동안 열풍건조하여 톨루엔을 완전히 제거한 후 측정한 무게를 나타낸다.The weight of the adhesive layer dried in Equation 3 is cut to 100 mm x 25 mm in width × length, put the adhesive layer cut into a vial bottle containing 5 g of toluene, and allowed to stand for 15 minutes. The adhesive layer was dried by hot air drying at 160 ° C. for 30 minutes to completely remove toluene, and then the weight measured.

만일, 상기 접착층의 겔화율이 45% 미만이면 패널 처짐현상이 발생하며, 수분 흡수에 의한 팽창을 방지할 수 없고, 합착공정 중 오버 플로우(Over Flow)가 발생함에 따라 기포 발생 및/또는 신뢰성이 저하될 수 있으며, 점착제의 흐름성으로 인해 내열성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 또한, 만일 상기 접착층의 겔화율이 95%를 초과하면 외부충격에 의한 완충효과가 저하됨에 따라 내구성이 저하될 수 있고, 패널의 단차를 매꾸지 못함에 따라 점착력 저하 및/또는 층간박리현상이 발생할 수 있으며, 젖음성 부족에 따른 점착력 저하 및 내열성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.If the gelation rate of the adhesive layer is less than 45%, panel deflection occurs, and expansion due to moisture absorption cannot be prevented, and bubbles are generated and / or reliability as overflow occurs during the bonding process. It may be lowered, a problem may occur that the heat resistance is lowered due to the flow of the pressure-sensitive adhesive. In addition, if the gelation rate of the adhesive layer exceeds 95%, the durability may be reduced as the buffering effect due to external impact is lowered, and a decrease in adhesive force and / or delamination may occur as the step of the panel is not smoothed. It may be, the problem of deterioration of adhesion and heat resistance due to lack of wettability may occur.

나아가, 본 발명의 접착층은 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여 하기 조건 (4) 및 조건 (5)를 모두 만족할 수 있다.Furthermore, the adhesive layer of the present invention may satisfy both of the following conditions (4) and (5) in order to solve such a problem.

조건 (4)로써, 8≤

Figure 112019068507505-pat00016
, 바람직하게는 10.15≤
Figure 112019068507505-pat00017
≤80.2일 수 있고, 조건 (5)로써, 0.01≤
Figure 112019068507505-pat00018
≤0.9, 바람직하게는 0.02≤
Figure 112019068507505-pat00019
≤0.6일 수 있다.As condition (4), 8≤
Figure 112019068507505-pat00016
, Preferably 10.15
Figure 112019068507505-pat00017
≤80.2, and as condition (5), 0.01≤
Figure 112019068507505-pat00018
≤0.9, preferably 0.02≤
Figure 112019068507505-pat00019
≤0.6.

단, 상기 d는 접착층의 두께(㎛), 상기 e는 흡습제의 평균입경(㎛)을 나타낸다.Where d is the thickness of the adhesive layer (µm) and e is the average particle diameter (µm) of the moisture absorbent.

만일, 상기 조건 (4)에서

Figure 112019068507505-pat00020
이 8 미만이면 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 합착성이 저하될 수 있고, 접착층 표면에 흡습제가 돌출되는 문제가 발생할 수 있으며, 접착층 표면에서 묻어나오는 흡습제로 인하여 신뢰성이 저하될 수 있다. 또한, 만일 상기 조건 (5)에서
Figure 112019068507505-pat00021
가 0.01 미만이면 접착층 표면에 흡습제가 묻어나오는 문제가 발생할 수 있고, 신뢰성 및 합착성이 저하될 수 있으며,
Figure 112019068507505-pat00022
가 0.9를 초과하면 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 합착성이 저하될 수 있고, 접착층 표면에 흡습제가 돌출되는 문제가 발생할 수 있다.If the above conditions (4)
Figure 112019068507505-pat00020
If less than 8, the adhesiveness of the adhesive film for an organic electronic device encapsulant may be reduced, a problem may occur in which a moisture absorbent protrudes from the surface of the adhesive layer, and reliability may be lowered due to the moisture absorbent burying from the surface of the adhesive layer. Also, if the condition (5)
Figure 112019068507505-pat00021
If less than 0.01 may cause a problem that the moisture absorbent is buried on the surface of the adhesive layer, reliability and adhesion may be lowered,
Figure 112019068507505-pat00022
When it exceeds 0.9, the adhesiveness of the adhesive film for an organic electronic device encapsulant may decrease, and a problem may occur in which a moisture absorbent protrudes from the surface of the adhesive layer.

이 때, 본 발명의 접착층은 상기 조건 (4) 및 조건 (5)를 만족하도록 두께가 8 ~ 85㎛, 바람직하게는 두께가 10 ~ 80㎛일 수 있다. 만일 접착층의 두께가 8㎛ 미만이면 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 합착성이 저하될 수 있고, 접착층 표면에 흡습제가 돌출되는 문제가 발생할 수 있으며, 두께가 85㎛를 초과하면 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 신뢰성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.At this time, the adhesive layer of the present invention may have a thickness of 8 to 85㎛, preferably 10 to 80㎛ to satisfy the conditions (4) and (5). If the thickness of the adhesive layer is less than 8㎛ the adhesiveness of the adhesive film for organic electronic device encapsulation may be lowered, there may be a problem that the moisture absorbent protrudes on the surface of the adhesive layer, if the thickness exceeds 85㎛ for the organic electronic device encapsulant Problems in which the reliability of the adhesive film is degraded may occur.

한편, 본 발명은 앞서 언급한 유기전자장치 봉지재용 접착필름을 포함하는 유기전자장치용 봉지재를 포함하며, 상기 유기전자장치용 봉지재를 포함하는 발광장치를 포함한다.Meanwhile, the present invention includes an encapsulant for an organic electronic device including the above-mentioned adhesive film for an organic electronic device encapsulant, and includes a light emitting device including the encapsulant for the organic electronic device.

상기 발광장치는 기판, 상기 기판의 적어도 일면에 형성된 유기전자장치 및 상기 유기전자장치를 패키징하는 본 발명에 따른 유기전자장치용 봉지재를 포함한다.The light emitting device includes a substrate, an organic electronic device formed on at least one surface of the substrate, and an encapsulant for an organic electronic device according to the present invention for packaging the organic electronic device.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 본 발명의 발광장치(100)는 도 3에 도시된 바와 같이 접착수지(115b) 및 흡습제(115a)를 포함하는 단층 구조의 접착층(115)를 구비하여 형성될 수 있고, 본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 본 발명의 발광장치(100)는 도 4에 도시된 바와 같이 접착수지(111b) 및 제1흡습제(111a)를 포함하는 제1접착층(111) 및 접착수지(112b) 및 제2흡습제(112a)를 포함하는 제2접착층(112)을 포함하는 다층 구조의 접착층을 구비하여 형성될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the light emitting device 100 of the present invention is formed with a single-layer adhesive layer 115 including an adhesive resin 115b and a moisture absorbent 115a as shown in FIG. According to another preferred embodiment of the present invention, the light emitting device 100 of the present invention is a first adhesive layer including an adhesive resin (111b) and the first absorbent (111a) as shown in FIG. 111) and a second adhesive layer 112 including an adhesive resin 112b and a second absorbent 112a.

후술하는 내용은 도 4의 다층 구조의 접착층을 구비하는 발광장치(100)를 기준으로 설명한다.The following description will be made based on the light emitting device 100 having the adhesive layer having the multilayer structure of FIG. 4.

본 발명에 따른 발광장치(100)는 기판(101), 상기 기판(101)의 적어도 일면에 유기전자장치(102)가 형성되고, 상기 기판(101) 및 유기전자장치(102) 상부에 유기전자장치용 봉지재(111, 112)가 형성된다. 상기 유기전자장치용 봉지재는 제1접착수지 및 제2접착수지를 포함하는 접착수지(111b) 및 실리카를 포함하는 흡습제(111a)를 포함하는 제1접착층(111); 및 상기 제1접착층의 일면에 형성되고, 제1접착수지 및 제2접착수지를 포함하는 접착수지(112b) 및 흡습제(112a)를 포함하는 제2접착층(112)을 포함한다.In the light emitting device 100 according to the present invention, an organic electronic device 102 is formed on a substrate 101 and at least one surface of the substrate 101, and organic electronic devices are disposed on the substrate 101 and the organic electronic device 102. Device sealing materials 111 and 112 are formed. The encapsulant for an organic electronic device includes a first adhesive layer 111 including an adhesive resin 111b including a first adhesive resin and a second adhesive resin and a moisture absorbent 111a including silica; And a second adhesive layer 112 formed on one surface of the first adhesive layer and including an adhesive resin 112b including a first adhesive resin and a second adhesive resin and a moisture absorbent 112a.

상기 기판(101)은 바람직하게는 유리기판, 수정기판, 사파이어 기판, 플라스틱 기판 및 구부릴 수 있는 유연한 폴리머 필름 중 어느 하나가 사용될 수 있다.The substrate 101 may be preferably any one of a glass substrate, a quartz substrate, a sapphire substrate, a plastic substrate, and a flexible polymer film that can be bent.

상기 기판(101)의 적어도 일면에 형성된 유기전자장치(102)는 상기 기판(102) 상에 하부전극을 박막하고 그 위로 n형 반도체층, 활성층, p형 반도체층, 상부전극을 순차적으로 적층한 후 식각하여 형성되거나 또는 별도의 기판을 통해 제조된 후 상기 기판(101) 상에 배치시켜 형성시킬 수 있다. 이러한 유기전자장치(102)를 기판(101) 상에 형성시키는 구체적인 방법은 당업계의 공지관용의 방법에 의할 수 있는 바, 본 발명에서는 특별히 한정하지 않으며, 상기 유기전자장치(102)는 유기발광다이오드일 수 있다.The organic electronic device 102 formed on at least one surface of the substrate 101 is formed by thinning a lower electrode on the substrate 102 and sequentially stacking an n-type semiconductor layer, an active layer, a p-type semiconductor layer, and an upper electrode thereon. After etching may be formed or manufactured through a separate substrate may be formed by placing on the substrate 101. The method of forming the organic electronic device 102 on the substrate 101 may be based on methods known in the art, and is not particularly limited in the present invention, and the organic electronic device 102 may be organic. It may be a light emitting diode.

다음으로, 상기 유기전자장치(102)를 패키징하는 본 발명에 따른 유기전자장치용 봉지재(111, 112)를 포함하며, 상기 패키징의 구체적 방법은 공지된 통상적인 방법에 의할 수 있고, 본 발명에서는 특별히 한정하지는 않는다. 이에 대한 비제한적인 예로써, 기판(101) 상에 형성된 유기전자장치(102)에 유기전자장치용 봉지재(111, 112)의 제1접착층(111)이 유기전자장치(102)와 직접적으로 접촉시킨 상태에서 진공 프레스 또는 진공라미네이터 등을 사용하여 열 및/또는 압력을 가해 수행할 수 있다. 또한, 접착층의 경화를 위해 열을 가할 수 있고, 광경화되는 접착수지를 포함하는 접착제의 경우 광이 조사되는 챔버로 이동시켜 경화과정을 더 거칠 수 있다.Next, the organic electronic device encapsulation material (111, 112) according to the present invention for packaging the organic electronic device 102, the specific method of the packaging may be by a known conventional method, In the invention, there is no particular limitation. As a non-limiting example, the first adhesive layer 111 of the encapsulants 111 and 112 for organic electronic devices is formed directly on the organic electronic device 102 in the organic electronic device 102 formed on the substrate 101. It may be performed by applying heat and / or pressure using a vacuum press or a vacuum laminator or the like in the contacted state. In addition, heat may be applied to cure the adhesive layer, and in the case of an adhesive including a photocurable adhesive resin, the adhesive may be moved to a chamber to which light is irradiated, thereby making the curing process more rough.

이하, 본 발명을 하기 실시예들을 통해 설명한다. 이때, 하기 실시예들은 발명을 예시하기 위하여 제시된 것일 뿐, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예들에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described through the following examples. At this time, the following examples are only presented to illustrate the invention, the scope of the present invention is not limited by the following examples.

실시예 1 : 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 제조Example 1 Preparation of Adhesive Film for Organic Electronic Device Encapsulant

(1) 제1접착층 제조(1) Preparation of the first adhesive layer

제1접착층을 형성하기 위해, 에틸렌, 프로필렌 및 디엔계 화합물이 공중합된 랜덤 공중합체(제1접착수지) 및 하기 화학식 2-1로 표시되는 화합물(제2접착수지)을 1 : 2.33의 중량비로 혼합하여 접착수지를 제조한 다음, 상기 접착수지 100 중량부에 대하여 제1점착부여제(SU-90, 코오롱인더스트리) 80 중량부 및 제2점착부여제(SU-100, 코오롱인더스트리) 50 중량부, 경화제로 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 11 중량부, UV 개시제(irgacure TPO, Ciba) 3 중량부 및 평균입경이 0.5 ㎛인 실리카 24 중량부를 투입한 후 교반하였다.In order to form the first adhesive layer, a random copolymer (the first adhesive resin) copolymerized with ethylene, propylene and a diene compound and a compound represented by the following formula (2-1) (second adhesive resin) were used at a weight ratio of 1: 2.33. After preparing the adhesive resin by mixing, 80 parts by weight of the first adhesive agent (SU-90, Kolon Industries) and 50 parts by weight of the second adhesive agent (SU-100, Kolon Industries) based on 100 parts by weight of the adhesive resin As the curing agent, 11 parts by weight of the compound represented by the following formula (1-1), 3 parts by weight of UV initiator (irgacure TPO, Ciba) and 24 parts by weight of silica having an average particle diameter of 0.5 μm were added and stirred.

교반이 완료된 혼합물은 캡슐 필터를 통과시켜 이물질을 제거한 후 두께가 75㎛인 중박리 대전방지 이형 PET(RT81AS, SKCHass)에 슬롯 다이 코터를 이용하여 도포하고, 이후 120℃로 건조시켜서 용매를 제거한 후 최종 두께 10 ㎛인 제1접착층을 제조하였다.After the stirring was completed, the mixture was passed through a capsule filter to remove foreign substances, and then applied to a heavy release antistatic release PET (RT81AS, SKCHass) having a thickness of 75 μm using a slot die coater, and then dried at 120 ° C. to remove the solvent. A first adhesive layer having a final thickness of 10 μm was prepared.

상기 제1접착수지는 에틸렌 및 프로필렌 단량체를 1 : 0.85의 중량비로 공중합하고, 디엔계 화합물을 랜덤 공중합체 전체 중량에 대하여 9 중량%로 공중합하여 제조하였으며, 상기 디엔계 화합물은 에틸리덴 노보넨(ethylidene norbornene)을 사용하여 제조한 중량평균분자량 500,000 인 랜덤 공중합체이다.The first adhesive resin was prepared by copolymerizing ethylene and propylene monomers at a weight ratio of 1: 0.85, and copolymerizing a diene compound at 9% by weight based on the total weight of the random copolymer, and the diene compound was ethylidene norbornene ( It is a random copolymer having a weight average molecular weight of 500,000 prepared using ethylidene norbornene).

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112019068507505-pat00023
Figure 112019068507505-pat00023

[화학식 2-1][Formula 2-1]

Figure 112019068507505-pat00024
Figure 112019068507505-pat00024

상기 화학식 2-1에 있어서, 상기 R1은 이소프렌이고, 상기 n은 화학식 2-1로 표시되는 화합물의 중량평균분자량 400,000를 만족시키는 유리수이다.In Formula 2-1, R 1 is isoprene, and n is a ratio of 400,000 to a weight average molecular weight of the compound represented by Formula 2-1.

(2) 제2접착층 제조(2) Preparation of the second adhesive layer

제2접착층을 형성하기 위해, 에틸렌, 프로필렌 및 디엔계 화합물이 공중합된 랜덤 공중합체(제1접착수지) 및 하기 화학식 2-1로 표시되는 화합물(제2접착수지)을 1 : 2.33의 중량비로 혼합하여 접착수지를 제조한 다음, 상기 접착수지 100 중량부에 대하여 제1점착부여제(SU-90, 코오롱인더스트리) 150 중량부, 경화제로 하기 화학식 1-1로 표시되는 화합물 17 중량부, UV 개시제(irgacure TPO, Ciba) 3 중량부 및 평균입경이 3 ㎛인 산화칼슘 100 중량부를 투입한 후 교반하였다.In order to form the second adhesive layer, a random copolymer (the first adhesive resin) copolymerized with ethylene, propylene and a diene compound and the compound represented by the following formula (2-1) (second adhesive resin) were used at a weight ratio of 1: 2.33. After preparing the adhesive resin by mixing, 150 parts by weight of the first adhesive agent (SU-90, Kolon Industries) based on 100 parts by weight of the adhesive resin, 17 parts by weight of the compound represented by the following formula 1-1 as a curing agent, UV 3 parts by weight of an initiator (irgacure TPO, Ciba) and 100 parts by weight of calcium oxide having an average particle diameter of 3 μm were added and then stirred.

교반이 완료된 혼합물은 20℃에서 점도를 800cps로 맞추고 캡슐 필터를 통과시켜 이물질을 제거한 후 두께가 38um인 경박리 이형 PET(RF02, SKCHass)에 슬롯다이 코터를 이용하여 도포하고, 이후 120℃로 건조시켜서 용매를 제거한 후 최종 두께 40 ㎛인 제2접착층을 제조하였다.After the stirring was completed, the viscosity was adjusted to 800 cps at 20 ° C., the filter was passed through the capsule filter to remove foreign substances, and then applied to the light release mold PET (RF02, SKCHass) having a thickness of 38 μm using a slot die coater, followed by drying at 120 ° C. After removing the solvent to prepare a second adhesive layer having a final thickness of 40 ㎛.

상기 제1접착수지는 에틸렌 및 프로필렌 단량체를 1 : 0.85의 중량비로 공중합하고, 디엔계 화합물을 랜덤 공중합체 전체 중량에 대하여 9 중량%로 공중합하여 제조하였으며, 상기 디엔계 화합물은 에틸리덴 노보넨(ethylidene norbornene)을 사용하여 제조한 중량평균분자량 500,000 인 랜덤 공중합체이다.The first adhesive resin was prepared by copolymerizing ethylene and propylene monomers at a weight ratio of 1: 0.85, and copolymerizing a diene compound at 9% by weight based on the total weight of the random copolymer, and the diene compound was ethylidene norbornene ( It is a random copolymer having a weight average molecular weight of 500,000 prepared using ethylidene norbornene).

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112019068507505-pat00025
Figure 112019068507505-pat00025

[화학식 2-1][Formula 2-1]

Figure 112019068507505-pat00026
Figure 112019068507505-pat00026

상기 화학식 2-1에 있어서, 상기 R1은 이소프렌이고, 상기 n은 화학식 2-1로 표시되는 화합물의 중량평균분자량 400,000를 만족시키는 유리수이다.In Formula 2-1, R 1 is isoprene, and n is a ratio of 400,000 to a weight average molecular weight of the compound represented by Formula 2-1.

(3) 접착필름의 제조(3) Preparation of adhesive film

상기 제조된 제1접착층에 제2접착층이 대면하도록 합지하여 70℃ 라미롤을 통과시켜서 접착필름을 제조하였다.An adhesive film was prepared by laminating a second adhesive layer to face the first adhesive layer thus prepared and passing the 70 ° C. lamination.

실시예 2 : 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 제조Example 2 Preparation of Adhesive Film for Organic Electronic Device Encapsulant

실시예 1과 동일한 방법으로 유기전자장치 봉지재용 접착필름을 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 제2접착층의 최종 두께는 50 ㎛로 제조하여 접착필름을 제조하였다.An adhesive film for an organic electronic device encapsulant was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, the final thickness of the second adhesive layer was prepared in 50 ㎛ to prepare an adhesive film.

실시예 3 : 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 제조Example 3 Preparation of Adhesive Film for Organic Electronic Device Encapsulant

실시예 1과 동일한 방법으로 유기전자장치 봉지재용 접착필름을 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 제2접착층의 최종 두께는 60 ㎛로 제조하여 접착필름을 제조하였다.An adhesive film for an organic electronic device encapsulant was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, the final thickness of the second adhesive layer was prepared in 60 ㎛ to prepare an adhesive film.

실시예 4 : 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 제조Example 4 Preparation of Adhesive Film for Organic Electronic Device Encapsulant

실시예 1과 동일한 방법으로 유기전자장치 봉지재용 접착필름을 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 제2접착층의 최종 두께는 30 ㎛로 제조하여 접착필름을 제조하였다.An adhesive film for an organic electronic device encapsulant was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, the final thickness of the second adhesive layer was prepared in 30 ㎛ to prepare an adhesive film.

실시예 5 : 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 제조Example 5 Preparation of Adhesive Film for Organic Electronic Device Encapsulant

실시예 1과 동일한 방법으로 유기전자장치 봉지재용 접착필름을 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 제2접착층의 최종 두께는 20 ㎛로 제조하여 접착필름을 제조하였다.An adhesive film for an organic electronic device encapsulant was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, the final thickness of the second adhesive layer was prepared in 20 ㎛ to prepare an adhesive film.

실시예 6 : 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 제조Example 6 Preparation of Adhesive Film for Organic Electronic Device Encapsulant

실시예 1과 동일한 방법으로 유기전자장치 봉지재용 접착필름을 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 제1접착층 및 제2접착층의 경화제로 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 사용하여 접착필름을 제조하였다.An adhesive film for an organic electronic device encapsulant was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, an adhesive film was prepared using a compound represented by the following Formula 3 as a curing agent of the first adhesive layer and the second adhesive layer.

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112019068507505-pat00027
Figure 112019068507505-pat00027

실시예 7 : 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 제조Example 7 Preparation of Adhesive Film for Organic Electronic Device Encapsulant

실시예 1과 동일한 방법으로 유기전자장치 봉지재용 접착필름을 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 제1접착층 및 제2접착층의 경화제로 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 사용하여 접착필름을 제조하였다.An adhesive film for an organic electronic device encapsulant was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, an adhesive film was prepared using a compound represented by the following Formula 4 as a curing agent of the first adhesive layer and the second adhesive layer.

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112019068507505-pat00028
Figure 112019068507505-pat00028

실시예 8 : 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 제조Example 8 Preparation of Adhesive Film for Organic Electronic Device Encapsulant

실시예 1과 동일한 방법으로 유기전자장치 봉지재용 접착필름을 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 제1접착층 및 제2접착층의 경화제로 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 사용하여 접착필름을 제조하였다.An adhesive film for an organic electronic device encapsulant was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, an adhesive film was prepared using a compound represented by the following Formula 5 as a curing agent of the first adhesive layer and the second adhesive layer.

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112019068507505-pat00029
Figure 112019068507505-pat00029

비교예 1: 유기전자장치 봉지재용 접착필름의 제조Comparative Example 1: Preparation of Adhesive Film for Organic Electronic Device Encapsulant

실시예 1과 동일한 방법으로 유기전자장치 봉지재용 접착필름을 제조하였다. 다만, 실시예 1과 달리 제1접착층의 경화제로 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 사용하고, 제1접착층의 최종 두께는 20 ㎛로 제조하였고, 제2접착층의 경화제로 하기 화학식 5로 표시되는 화합물을 사용하고, 제2접착층의 최종 두께는 30 ㎛로 제조하여 접착필름을 제조하였다.An adhesive film for an organic electronic device encapsulant was prepared in the same manner as in Example 1. However, unlike Example 1, a compound represented by the following formula (5) was used as the curing agent of the first adhesive layer, and the final thickness of the first adhesive layer was prepared to 20 μm, and the compound represented by the following formula (5) as the curing agent of the second adhesive layer Using the, the final thickness of the second adhesive layer was prepared to 30 ㎛ to prepare an adhesive film.

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112019068507505-pat00030
Figure 112019068507505-pat00030

실험예 1Experimental Example 1

실시예 및 비교예에 따라 제조한 접착필름에 대하여 각각 하기 수학식 1에 따른 측정값(%)을 계산하여 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.The measured values (%) according to Equation 1 below were calculated for the adhesive films prepared according to Examples and Comparative Examples, respectively, and are shown in Tables 1 and 2.

[수학식 1][Equation 1]

측정값(%) = 100 × S2/S1 % Measured = 100 × S 2 / S 1

상기 수학식 1에 있어서, S1은 600㎛ 두께로 접착제층을 제조한 상태에서 ARES(Advanced Rheometric Expansion System)로 응력완화(stress relaxation test) 모드에서 지름 8mm의 평행판(parallel plate)를 이용하여 80℃에서 200gf의 수직힘(normal force)을 적용하여, 상기 접착필름에 50%의 변형(strain)을 가했을 때 측정한 최대 스트레스 값이고, S2는 상기 접착필름에 상기 변형을 가한 상태를 180초 동안 유지한 후 측정한 스트레스 값이다.In Equation 1, S 1 is a parallel plate having a diameter of 8 mm in a stress relaxation test mode with ARES (Advanced Rheometric Expansion System) in a state where an adhesive layer is prepared with a thickness of 600 μm. The maximum stress value measured when 50% strain is applied to the adhesive film by applying 200gf of normal force at 80 ° C., and S 2 is 180 ° when the strain is applied to the adhesive film. The stress value measured after holding for seconds.

실험예 2Experimental Example 2

상기 실시예 및 비교예를 통해 제조된 접착필름에 대해 하기의 물성을 측정하여 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.The physical properties of the adhesive films prepared through the Examples and Comparative Examples were measured and shown in Tables 1 and 2 below.

1. 접착필름의 수분 침투 평가1. Evaluation of Water Penetration of Adhesive Film

시편(=접착필름)을 95mm × 95mm 크기로 재단한 후 100mm × 100mm 무알칼리 유리에 보호필름을 제거 한 후 무알칼리 유리의 4면의 가장자리 부위로부터 2.5mm 안쪽으로 시편이 위치될 수 있도록 잘 맞춘 후 65℃로 가열된 롤 라미네이터를 이용하여 부착하였다. 부착된 시편에 남아있는 이형필름을 제거한 후 또 다른 100mm × 100mm 무알칼리 유리를 덮어 진공라미기로 65℃에서 1분간 라미네이션 하여 기포 없이 합착된 샘플을 제작한다. 합착이 완료된 샘플은 85℃, 상대습도 85%로 세팅된 신뢰성 챔버에서 1000 시간 단위로 수분이 침투한 길이를 현미경으로 관찰하였다.After cutting the specimen (= adhesive film) to the size of 95mm × 95mm, remove the protective film on the 100mm × 100mm alkali-free glass, and then align the specimen so that the specimen can be positioned 2.5mm inward from the four edges of the alkali-free glass. It was then attached using a roll laminator heated to 65 ℃. After removing the release film remaining on the attached specimen, cover another 100mm × 100mm alkali-free glass, lamination at 65 ℃ with a vacuum laminator for 1 minute to prepare a sample without bubbles. After the completion of the bonding, the sample was observed under a microscope for the length of water penetration in 1000 hours in a reliability chamber set at 85 ° C. and 85% relative humidity.

2. 접착필름의 부피 팽창 평가2. Evaluation of Volume Expansion of Adhesive Film

30mm × 20mm로 재단된 50㎛ 두께의 SUS 판에 시편(=접착필름)의 이형필름을 제거한 후 약 65℃로 가열된 롤라미네이터를 이용하여 부착했다. 부착된 시편은 SUS 크기에 맞게 칼로 잘라 후 40mm × 30mm 0.7T 무알카리 Glass에 65℃로 가열된 롤라미네이터를 이용하여 부착했다. Glass와 SUS 사이에 시편이 보이드(Void) 없이 잘 부착되었는지 확인한 후 85℃, 상대습도 85%로 세팅된 신뢰성 챔버에서 100시간 간격으로 1,000시간 동안 관찰하여 수분을 흡습한 부위에서 SUS를 기준으로 시편의 높이 변화를 광학현미경을 통해 관찰하였다.The release film of the specimen (= adhesive film) was removed on a 50 μm thick SUS plate cut to 30 mm × 20 mm, and then attached using a roll laminator heated to about 65 ° C. The attached specimen was cut with a knife to fit the size of SUS, and then attached to a 40mm × 30mm 0.7T alkali-free glass using a roll laminator heated at 65 ° C. After confirming that the specimen was well adhered between the glass and the SUS without voids, observe it for 1,000 hours at 100 hours intervals in a reliability chamber set at 85 ° C and 85% relative humidity. The height change of was observed through an optical microscope.

관찰결과 수분 흡습 부위에 높이 변화가 12㎛ 미만인 경우 ◎, 수분 흡습 부위에 높이 변화가 12 ~ 14㎛ 미만인 경우 ○, 수분 흡습 부위에 높이 변화가 14 ~ 16㎛ 미만인 경우 △, 수분 흡습 부위에 높이 변화가 16㎛ 이상인 경우 ×로 나타내었다.Observation results: ◎ If the height change is less than 12 μm in the moisture absorption area, ◎ If the height change is less than 12 to 14 μm in the moisture absorption area, △ If the height change is less than 14 to 16 μm in the water absorption area, △, Height is at the water absorption area. When the change is 16 µm or more, it is represented by ×.

3. 접착필름의 내열성 평가3. Heat resistance evaluation of adhesive film

시편(=접착필름)을 50mm × 80mm 크기로 재단하고, 시편의 보호필름을 제거한 후 60mm × 150mm 0.08T Ni 합금에 80℃, Gap 1mm, Speed 1의 조건에서 롤라미네이터를 이용하여 부착했다. 상기 부착된 시편의 라이너 필름(Liner film)을 제거 한 후 30mm × 70mm 5T 무알카리 Glass에 80℃, Gap 1mm, Speed 1의 조건에서 롤라미네이터를 이용하여 부착했다. 상기 Glass에 부착된 시편을 130℃의 체임버(Chamber)에 수직으로 고정한 후, 1kg의 추를 매달아 접착제(adhesive)의 흐름 유무를 파악하였다. 이 때, 평가결과 이상이 없는 경우 ○, 조금이라도 흐를 경우 × 로 나타내었다.The specimen (= adhesive film) was cut to a size of 50mm × 80mm, and after removing the protective film of the specimen, it was attached to a 60mm × 150mm 0.08T Ni alloy using a roll laminator under the conditions of 80 ° C., Gap 1mm, and Speed 1. After removing the liner film of the attached specimen was attached to 30mm × 70mm 5T alkali-free Glass using a roll laminator at 80 ℃, Gap 1mm, Speed 1 conditions. After fixing the specimen attached to the glass vertically to the chamber (Chamber) of 130 ℃, hanging the weight of 1kg to determine the presence of adhesive (adhesive) flow. At this time, when there was no abnormality as a result of evaluation, (circle) it showed as x when it flowed even a little.

4. 글래스 점착력 평가4. Glass adhesion evaluation

실시예 및 비교예에 따라 제조한 접착필름에 대하여, 2 kg 핸드롤러(2kg hand roller)을 통해 점착력 측정 테이프(7475, TESA)를 접착필름의 상면에 라미네이션하고, 시료(=접착필름)를 폭 25㎜ 및 길이 120㎜로 재단한 후, 80℃에서 접착필름 하면을 무알카리 글래스에 라미네이션한 후, 시료를 30분 동안 상온에서 방치하고, 만능재료시험기(UTM)을 통해 300㎜/min 속도로 글래스 점착력을 측정하였다.For the adhesive film prepared according to the Examples and Comparative Examples, the adhesive force measuring tape (7475, TESA) is laminated on the upper surface of the adhesive film through a 2 kg hand roller (2 kg hand roller), and the sample (= adhesive film) width After cutting to 25 mm and length 120 mm, laminating the lower surface of the adhesive film to an alkali-free glass at 80 ℃, the sample was left at room temperature for 30 minutes, at a speed of 300 mm / min through a universal testing machine (UTM) Glass adhesion was measured.

5. 메탈 점착력 평가5. Evaluation of metal adhesion

실시예 및 비교예에 따라 제조한 접착필름에 대하여, 80℃에서 접착필름 상면을 두께 80㎛의 Ni 합금에 라미네이션하고, 점착력 측정 테이프(7475, TESA)를 접착필름 하면에 라미네이션하여, 시료(=접착필름)를 폭25㎜ 및 길이 120㎜로 재단한 후, 준비된 시료를 30분 상온 방치하고, 만능재료시험기(UTM)을 통해 300㎜/min속도로 메탈 점착력을 측정하였다.With respect to the adhesive films prepared according to the Examples and Comparative Examples, the upper surface of the adhesive film was laminated on a Ni alloy having a thickness of 80 μm at 80 ° C., and the adhesive force measuring tapes 7475 and TESA were laminated on the lower surface of the adhesive film, thereby obtaining a sample (= After the adhesive film) was cut into a width of 25 mm and a length of 120 mm, the prepared sample was allowed to stand at room temperature for 30 minutes, and the metal adhesive force was measured at a speed of 300 mm / min through a universal testing machine (UTM).

실험예 3Experimental Example 3

ITO 패턴이 있는 기판상에 유기발광소자(정공수송층 NPD/두께 800A, 발광층 Alq3/두께 300A, 전자주입층 LiF/두께 10A, 음극 Al + Liq/두께 1,000 A)를 증착 적층 후, 제작된 소자에 실시예 및 비교예에 따른 접착필름을 상온 라미네이션한 후 녹색을 발광하는 OLED 단위 시편을 제작하였다. 이후 시편에 대해 하기의 물성을 평가하여 표 1 및 표 2에 나타내었다.An organic light emitting device (hole transporting layer NPD / thickness 800A, light emitting layer Alq3 / thickness 300A, electron injection layer LiF / thickness 10A, cathode Al + Liq / thickness 1,000 A) was deposited and deposited on a substrate having an ITO pattern. After laminating the adhesive films according to Examples and Comparative Examples, an OLED unit specimen emitting green light was prepared. After the evaluation of the physical properties of the specimens are shown in Table 1 and Table 2.

1. 접착필름의 수분 침투에 따른 유기발광소자의 내구성 평가1. Evaluation of Durability of Organic Light-Emitting Device According to Moisture Penetration of Adhesive Film

시편을 85℃, 상대 습도 85% 의 환경에서 시간대별 발광부에서의 화소축소(Pixel shrinkage)와 다크스팟(Dark spot)의 생성 및/또는 성장을 ×100의 디지털 현미경으로 100시간 단위로 관찰하여 화소 축소가 50% 이상 발생 및/또는 다크 스팟이 생성되기까지 소요된 시간을 측정하였다.The specimens were observed at 100 ° C and 85% relative humidity for generation and / or growth of pixel shrinkage and dark spots at 100 ° C for 100 hours using a digital microscope of × 100. The time taken for the pixel reduction to occur at least 50% and / or to produce dark spots was measured.

이때, 화소축소 50% 이상 발생 및 다크스팟 생성 소요시간이 1,000 시간 이상 일 경우 ◎, 화소축소 50% 이상 발생 및 다크스팟 생성 소요시간이 1000시간 미만 ~ 800시간 이상일 경우 ○, 화소축소 50% 이상 발생 및 다크스팟 생성 소요시간이 800시간 미만 ~ 600시간 이상일 경우 △, 화소축소 50% 이상 발생 및 다크스팟 생성 소요시간이 600시간 미만일 경우 ×로 나타내었다.At this time, when 50% or more of pixel reduction occurs and the time required to generate dark spots is more than 1,000 hours. ◎, when 50% or more of pixel reduction occurs and the time required to generate dark spots is less than 1000 hours to 800 hours or more. When the time required for generation and dark spot generation is less than 800 hours to 600 hours or more, △, when the time for generating the pixel reduction 50% or more and the time for dark spot generation is less than 600 hours is indicated by ×.

2. 접착필름의 내구성 평가2. Evaluation of Durability of Adhesive Film

시편을 85℃, 상대습도 85% 로 세팅된 신뢰성 챔버에서 100시간 간격으로 1,000시간 동안 관찰하여 유기전자장치와 접착필름간의 계면분리, 크랙 또는 접착필름내 기포발생, 접착층 간의 분리 등을 광학현미경을 통해 관찰하여 물리적 손상여부를 평가하였다. 평가결과 이상이 없는 경우 ○, 계면분리, 크랙 또는 접착 필름내 기포발생, 접착층 간의 분리 등 어떠한 이상이라도 발생하는 경우 ×로 나타내었다.Specimens were observed for 1,000 hours at 100-hour intervals in a reliability chamber set at 85 ° C and relative humidity of 85%, and then subjected to optical microscopy for interfacial separation between organic electronic devices and adhesive films, bubble formation in cracks or adhesive films, and separation between adhesive layers. Observed through to evaluate the physical damage. In the case where there was no abnormality as a result of evaluation, any abnormality such as interfacial separation, cracking in the crack or adhesive film, separation between the adhesive layers and the like was indicated by x.

Figure 112019068507505-pat00031
Figure 112019068507505-pat00031

표 1에서 확인할 수 있듯이, 실시예 1에서 제조된 접착필름은 실시예 2에서 제조된 접착필름보다 부피팽창평가가 우수하고 접착력 또한 우수함을 확인할 수 있었다.As can be seen in Table 1, the adhesive film prepared in Example 1 was confirmed that the volume expansion evaluation is superior to the adhesive film prepared in Example 2 and also excellent adhesion.

또한, 실시예 1에서 제조된 접착필름은 실시예 3에서 제조된 접착필름보다 수분침투길이가 짧을 뿐만 아니라, 부피팽창평가가 현저히 우수하고 접착력 또한 우수함을 확인할 수 있었다. 특히, 실시예 3에서 제조된 접착필름은 내구성 평가에 있어서 실시예 1에서 제조된 접착필름보다 현저히 나쁨을 확인할 수 있었다.In addition, the adhesive film prepared in Example 1 was not only shorter moisture penetration length than the adhesive film prepared in Example 3, it was confirmed that the volume expansion evaluation is remarkably excellent and also excellent adhesion. In particular, the adhesive film prepared in Example 3 was found to be significantly worse than the adhesive film prepared in Example 1 in the durability evaluation.

또한, 실시예 1에서 제조된 접착필름은 실시예3에서 제조된 접착필름보다 접착력이 우수함을 확인할 수 있었다.In addition, the adhesive film prepared in Example 1 was confirmed that the adhesive strength is superior to the adhesive film prepared in Example 3.

또한, 실시예 1에서 제조된 접착필름은 실시예 4에서 제조된 접착필름보다 수분침투길이가 짧을 뿐만 아니라, 접착력 또한 우수함을 확인할 수 있었다.In addition, the adhesive film prepared in Example 1 was confirmed that not only the moisture penetration length is shorter, but also the adhesive strength than the adhesive film prepared in Example 4.

Figure 112019068507505-pat00032
Figure 112019068507505-pat00032

표 2에서 확인할 수 있듯이, 실시예 1에서 제조된 접착필름은 실시예 6, 7 및 비교예 1에서 제조된 접착필름보다 수분침투 길이가 짧을 뿐만 아니라, 점착력이 우수함을 확인할 수 있었다.As can be seen in Table 2, the adhesive film prepared in Example 1 was not only shorter in moisture penetration length than the adhesive films prepared in Examples 6, 7 and Comparative Example 1, it was confirmed that the adhesive strength is excellent.

또한, 실시예 1에서 제조된 접착필름은 실시예 8에서 제조된 접착필름보다 수분침투 길이가 짧을 뿐만 아니라, 점착력이 우수함을 확인할 수 있었다.In addition, the adhesive film prepared in Example 1 was not only shorter in moisture penetration length than the adhesive film prepared in Example 8, it was confirmed that the adhesive strength is excellent.

본 발명의 단순한 변형이나 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진자에 의해서 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be regarded as being included in the scope of the present invention.

Claims (10)

접착수지, 점착부여제, 흡습제 및 경화제를 포함하여 형성된 접착층을 포함하고,
상기 접착층은 하기 수학식 1에 따른 측정값이 15% 이하이며,
상기 경화제는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전자장치 봉지재용 접착필름;
[수학식 1]
측정값(%) = 100 × S2/S1
상기 수학식 1에 있어서, S1은 600㎛ 두께로 접착제층을 제조한 상태에서 ARES(Advanced Rheometric Expansion System)로 응력완화(stress relaxation test) 모드에서 지름 8mm의 평행판(parallel plate)를 이용하여 80℃에서 200gf의 수직힘(normal force)을 적용하여, 상기 접착필름에 50%의 변형(strain)을 가했을 때 측정한 최대 스트레스 값이고, S2는 상기 접착필름에 상기 변형을 가한 상태를 180초 동안 유지한 후 측정한 스트레스 값이고,
[화학식 1]
Figure 112019097156541-pat00038

상기 화학식 1에 있어서, A1 및 A2는 각각 독립적으로 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2- 또는 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-이다.
An adhesive layer formed of an adhesive resin, a tackifier, a moisture absorbent, and a curing agent;
The adhesive layer has a measured value of 15% or less according to Equation 1 below.
The curing agent is an adhesive film for an organic electronic device sealing material comprising a compound represented by the formula (1);
[Equation 1]
% Measured = 100 × S 2 / S 1
In Equation 1, S 1 is a parallel plate having a diameter of 8 mm in a stress relaxation test mode with ARES (Advanced Rheometric Expansion System) in a state where an adhesive layer is prepared with a thickness of 600 μm. The maximum stress value measured when 50% strain is applied to the adhesive film by applying 200gf of normal force at 80 ° C., and S 2 is 180 ° when the strain is applied to the adhesive film. The stress value measured after holding for seconds,
[Formula 1]
Figure 112019097156541-pat00038

In Formula 1, A 1 and A 2 are each independently -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -or -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2- .
제1항에 있어서,
상기 접착층은 상기 수학식 1에 따른 측정값이 1 ~ 8%인 것을 특징으로 하는 유기전자장치 봉지재용 접착필름.
The method of claim 1,
The adhesive layer is an adhesive film for an organic electronic device encapsulant, characterized in that the measured value according to the equation (1) is 1 ~ 8%.
제1항에 있어서,
상기 접착층은 제1접착층; 및 상기 제1접착층 일면에 형성된 제2접착층; 을 포함하고,
상기 제1접착층은 상기 수학식 1에 따른 측정값이 15% 이하이고, 상기 제2접착층은 상기 수학식 1에 따른 측정값이 10% 이하인 것을 특징으로 하는 유기전자장치 봉지재용 접착필름.
The method of claim 1,
The adhesive layer is a first adhesive layer; And a second adhesive layer formed on one surface of the first adhesive layer. Including,
The first adhesive layer has a measured value of 15% or less according to Equation 1, and the second adhesive layer has a measured value of 10% or less according to Equation 1, wherein the adhesive film for an organic electronic device encapsulant.
제3항에 있어서,
상기 제1접착층은 상기 수학식 1에 따른 측정값이 3 ~ 10%이고, 상기 제2접착층은 상기 수학식 1에 따른 측정값이 1 ~ 6%인 것을 특징으로 하는 유기전자장치 봉지재용 접착필름.
The method of claim 3,
The first adhesive layer has a measured value of 3 to 10% according to Equation 1, and the second adhesive layer has a measured value of 1 to 6% according to Equation 1 .
제4항에 있어서,
상기 제1접착층 및 제2접착층은 상기 수학식 1에 따른 측정값의 편차가 8%이하인 것을 특징으로 하는 유기전자장치 봉지재용 접착필름.
The method of claim 4, wherein
The first adhesive layer and the second adhesive layer is an adhesive film for an organic electronic device sealing material, characterized in that the deviation of the measured value according to the equation (1) is 8% or less.
제3항에 있어서,
상기 제1접착층 및 제2접착층은 1 : 2 ~ 7의 두께비를 가지는 것을 특징으로 하는 유기전자장치 봉지재용 접착필름.
The method of claim 3,
The adhesive film for an organic electronic device encapsulant, wherein the first adhesive layer and the second adhesive layer have a thickness ratio of 1: 2 to 7.
제6항에 있어서,
상기 제1접착층은 1 ~ 30㎛의 두께를 가지고,
상기 제2접착층은 15 ~ 70㎛의 두께를 가지는 것을 특징으로 하는 유기전자장치 봉지재용 접착필름.
The method of claim 6,
The first adhesive layer has a thickness of 1 ~ 30㎛,
The second adhesive layer is an adhesive film for an organic electronic device sealing material, characterized in that having a thickness of 15 ~ 70㎛.
삭제delete 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 유기전자장치 봉지재용 접착필름을 포함하는 유기전자장치용 봉지재.
An organic electronic device encapsulation material comprising the adhesive film for organic electronic device encapsulation material according to any one of claims 1 to 7.
기판;
상기 기판의 적어도 일면에 형성된 유기전자장치; 및
상기 유기전자장치를 패키징하는 제9항에 따른 유기전자장치용 봉지재;를 포함하는 발광장치.
Board;
An organic electronic device formed on at least one surface of the substrate; And
Light-emitting device comprising ;; an organic electronic device encapsulation material according to claim 9 for packaging the organic electronic device.
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