KR102053591B1 - Sheath composition with low-temperature resistance and oil resistance - Google Patents

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Abstract

본 발명은 내한성 및 내유성을 갖는 쉬스 조성물에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 폐기를 위한 연소시 유독성 가스 같은 유해 물질을 발생시키지 않는 등 친환경적일 뿐만 아니라, 동시에 확보하기 어려운 내한성과 내유성을 나타내고, 본질적인 물성, 난연성, 공정성 등이 탁월한 쉬스 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a sheath composition having cold resistance and oil resistance. Specifically, the present invention relates to a sheath composition that is not only environmentally friendly, such as not generating harmful substances such as toxic gases during combustion for disposal, but also exhibits cold resistance and oil resistance that are difficult to secure at the same time, and is excellent in intrinsic physical properties, flame retardancy, and fairness. .

Description

내한성 및 내유성을 갖는 쉬스 조성물{Sheath composition with low-temperature resistance and oil resistance}Sheath composition with cold resistance and oil resistance

본 발명은 내한성 및 내유성을 갖는 쉬스 조성물에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 폐기를 위한 연소시 유독성 가스 같은 유해 물질을 발생시키지 않는 등 친환경적일 뿐만 아니라, 동시에 확보하기 어려운 내한성과 내유성을 나타내고, 본질적인 물성, 난연성, 공정성 등이 탁월한 쉬스 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a sheath composition having cold resistance and oil resistance. Specifically, the present invention relates to a sheath composition that is not only environmentally friendly, such as not generating harmful substances such as toxic gases during combustion for disposal, but also exhibits cold resistance and oil resistance that are difficult to secure at the same time, and is excellent in intrinsic physical properties, flame retardancy, and fairness. .

낮은 온도의 해수의 영향을 상시적으로 받을 수 있는 선박이나 극지방 등의 저온 환경에서 사용되는 케이블의 쉬스층은 저온에 대한 내성, 즉 내한성을 갖고 있지 않는 경우에는 상기 쉬스층에 깨짐현상 등이 발생하여 제품에 손상이 발생되거나 상기 쉬스층 내부의 절연층 등을 보호하지 못해 설비물로부터 누전 등이 발생할 수 있다.The sheath layer of cables used in low temperature environments, such as ships or polar regions, which can be constantly affected by low temperature seawater, is resistant to low temperatures, i.e., if it does not have cold resistance, cracks may occur in the sheath layer. Therefore, damage may occur to the product or the insulation layer may not be protected inside the sheath layer.

또한, 쉬스층 및 이의 내부의 절연층 등은 오일에 취약한 고분자 수지로 이루어지므로, 이러한 고분자 수지로 이루어진 쉬스층, 절연층 등을 외부의 오일로부터 효과적으로 보호하기 위해 상기 쉬스층은 오일, 머드(mud) 등에 대한 내성, 즉 내유성, 내머드성 등을 확보해야 한다.In addition, since the sheath layer and the insulating layer therein are made of a polymer resin vulnerable to oil, the sheath layer may be oil, mud (mud) to effectively protect the sheath layer, the insulating layer, etc. made of such a polymer resin from the external oil. ), Ie oil resistance, mud resistance, etc. should be secured.

상기 쉬스층의 내한성은 이를 구성하는 고분자 수지의 유리전이온도(Tg)와 관련된 특성으로 유리전이온도(Tg)가 낮을수록 저온에서 유동성을 가져 내한 특성이 우수하다. 이와 관련하여, 폴리에틸렌은 -60℃의 낮은 유리전이온도(Tg)를 갖는 저온 특성이 우수한 재료이나 극성기의 부재로 오일, 머드 등에 취약한 단점을 가진다.The cold resistance of the sheath layer is a property related to the glass transition temperature (Tg) of the polymer resin constituting the lower the glass transition temperature (Tg) is excellent in bringing fluidity at low temperatures. In this regard, polyethylene has a disadvantage of being vulnerable to oil, mud, etc. due to the absence of a polar group or a material having excellent low temperature properties having a low glass transition temperature (Tg) of -60 ° C.

또한, 상기 쉬스층의 내한성과 내유성을 동시에 만족시키기 위하여 폴리에틸렌과 극성기를 갖는 수지의 혼합사용을 고려해 볼 수 있으나, 내한성과 내유성은 모두 고분자 주쇄보다 측쇄, 즉 관능기에 의존하므로, -40℃ 이하의 극저온에서의 내한성과 고분자에게 취약한 영향을 주는 오일, 머드 등에 대한 내성인 내유성, 내머드성 등을 동시에 만족시키기는 어렵다.In addition, in order to satisfy both the cold resistance and oil resistance of the sheath layer at the same time, a mixed use of polyethylene and a resin having a polar group may be considered. However, both cold resistance and oil resistance depend on the side chain, that is, the functional group, of the polymer main chain. It is difficult to satisfy oil resistance, mud resistance, etc., which are resistant to cold at low temperatures and vulnerable to polymers and mud.

한편, 종래 내유성을 갖는 케이블 쉬스층 재료로 주로 사용되었던 클로로프렌 고무(Chloroprene Rubber), 클로로술폰화 폴리에틸렌(Chlorosulfonated Polyethylene) 등은 할로겐 원소의 함유로 수지 자체의 내유 특성이 우수하고 가소제의 첨가에 의한 융점의 저하로 내한 특성을 만족시키기 쉬웠다. 그러나, 상기 수지를 이용하여 제조된 쉬스층을 연소시키면 다이옥신과 같은 유독성 가스가 방출됨으로 인해, 인체는 물론 환경에도 유해한 영향을 끼치고 있는 것으로 알려지게 되었다. 이와 관련하여 환경 보호를 위한 규제의 측면이나 친환경적인 대체 소재 개발의 관심의 측면 등과 더불어 상대적으로 유해성이 낮은 새로운 재료물질에 대한 개발이 진행되고 있다.On the other hand, chloroprene rubber, chlorosulfonated polyethylene, etc., which were used mainly as a cable sheath layer material having oil resistance, are excellent in oil resistance characteristics of the resin itself due to the inclusion of a halogen element and melting point due to the addition of a plasticizer. It was easy to satisfy the cold characteristic by the fall of. However, when the sheath layer produced using the resin is burned, toxic gases such as dioxins are released, and thus it is known that the human body is harmful to the environment. In relation to this, the development of new materials with relatively low hazards is being progressed along with the regulations for environmental protection or the interest of developing eco-friendly alternative materials.

이와 관련하여, 고내유성을 위한 아세트산 비닐의 함량이 70%인 에틸렌-아세트산 비닐 공중합 수지를 사용하고 유리전이온도(Tg) 저하를 위한 가소제, 기계적 강도 개선을 위한 실리카계 보강재를 추가로 첨가하는 기술(참조: 한국 특허등록 제10-0627512호 및 제10-0635585호)이 공개되어 있다. 그러나, 상기 기술은 컴파운드 점도가 저하되고 재료 자체의 끈적거리는 성질로 금속 재질의 배합 설비에 점착되어 공정 불가 또는 공정 능력 저하를 유발하는 문제가 있다. 나아가, 컴파운드의 점도 저하로 인한 낮은 전단 응력(shear stress)으로 기계적 물성 보강을 위해 첨가한 실리카계 보강재의 분산성을 저하시켜 상온 인장강도 저하 및 재료 자체의 품질을 재현/유지하기 힘들다는 문제가 있다.In this regard, a technique of using an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having a content of vinyl acetate of 70% for high oil resistance and adding a plasticizer for lowering the glass transition temperature (Tg) and a silica-based reinforcing material for improving mechanical strength (Reference: Korean Patent Registration Nos. 10-0627512 and 10-0635585) are disclosed. However, the above technique has a problem in that the compound viscosity is lowered and the sticky nature of the material itself is adhered to the metal compounding equipment, which leads to impossibility or a decrease in process capability. Furthermore, due to the low shear stress due to the decrease of the viscosity of the compound, the dispersibility of the silica-based reinforcement added for mechanical properties reinforcement is reduced, so that it is difficult to reproduce or maintain the tensile strength at room temperature and the quality of the material itself. have.

또한, 고내유성을 위한 니트릴기를 갖는 아크릴로니트릴 부타디엔 고무를 사용하는 기술(참조: 일본 공개특허 제2007-028982호 및 제2007-077270호)이 공개되어 있으나, 이는 내열성이 불충분하고 고무 특성으로 인해 모듈러스 향상에 한계가 있는 문제가 있다.In addition, a technique using acrylonitrile butadiene rubber having a nitrile group for high oil resistance has been disclosed (see Japanese Patent Laid-Open Nos. 2007-028982 and 2007-077270), but this is due to insufficient heat resistance and rubber properties. There is a problem in that the modulus improvement is limited.

그리고, 가소제와의 상용성을 위하여 불소고무에 아크릴로니트릴 부타디엔 고무를 블랜딩하는 기술(참조: 일본 공개특허 제2003-268182호)이 공개되어 있으나, 여전히 불소고무와 가소제와의 상용성이 해결되지 못해 원하는 수준의 내한성을 달성할 수 없는 문제가 있다.In addition, a technique of blending acrylonitrile butadiene rubber on fluorine rubber for compatibility with a plasticizer has been disclosed (see Japanese Patent Laid-Open No. 2003-268182), but the compatibility between the fluorine rubber and the plasticizer is still not solved. There is a problem that can not achieve the desired level of cold resistance.

이러한 상황에서, 연소시 유독 가스를 유발하지 않는 등 친환경적이고, 품질 안정성 및 공정 안정성이 우수하며, 재료 자체로 내한성, 내유성, 유연성, 난연성 등이 우수한 새로운 쉬스 재료 및 이로부터 제조된 쉬스층을 포함하는 전력 케이블이 요구되고 있다.In this situation, new sheath material and a sheath layer manufactured therefrom which are environmentally friendly, do not cause toxic gases during combustion, have excellent quality stability and process stability, and have excellent cold resistance, oil resistance, flexibility, and flame retardancy in the material itself. A power cable to say is required.

본 발명은 케이블 폐기를 위한 연소시 유독 가스 등의 유해 물질을 발생시키지 않는 등 환경 친화적인 쉬스 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an environmentally friendly sheath composition such that no harmful substances such as toxic gases are generated during combustion for cable disposal.

또한, 본 발명은 동시에 확보하기 어려운 내한성과 내유성을 동시에 갖는 쉬스 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Moreover, an object of this invention is to provide the sheath composition which has both cold resistance and oil resistance which are difficult to ensure simultaneously.

그리고, 본 발명은 내열성, 난연성, 기계적 물성 등 본질적인 물성에 의한 품질 안정성과 공정 안정성을 갖는 쉬스 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to provide a sheath composition having quality stability and process stability by intrinsic physical properties such as heat resistance, flame retardancy, mechanical properties.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은,In order to solve the above problems, the present invention,

분자량이 40만 이상 70만 미만이고, 40 kgf/㎠ 이상의 인장강도, 120% 이상의 신장율, 및 30 이상의 쇼어(shore) A 경도(규격 ASTM D 2240에 따라 측정)를 갖는 실리콘 고무, 상기 실리콘 고무 100 중량부를 기준으로, 보강제 50 내지 150 중량부, 및 경화제 1 내지 7 중량부를 포함하는 쉬스 조성물을 제공한다.Silicone rubber having a molecular weight of 400,000 or more and less than 700,000 and having a tensile strength of 40 kgf / cm 2 or more, an elongation of 120% or more, and a shore A hardness of 30 or more (measured according to standard ASTM D 2240), the silicone rubber 100 A sheath composition is provided, comprising 50 to 150 parts by weight of reinforcing agent, and 1 to 7 parts by weight of curing agent, based on parts by weight.

여기서, 상기 실리콘 고무는 메틸 실리콘, 메틸페닐 실리콘, 메틸비닐 실리콘, 메틸페닐비닐 실리콘 및 불소 실리콘으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 실리콘 검(gum)을 주원료로 하는 것을 특징으로 하는, 쉬스 조성물을 제공한다.Here, the silicone rubber provides a sheath composition, characterized in that the main raw material is at least one silicone gum selected from the group consisting of methyl silicone, methylphenyl silicone, methylvinyl silicone, methylphenylvinyl silicone and fluorine silicone. .

또한, 상기 실리콘 고무의 점도가 1,000만 cps 이상인 것을 특징으로 하는, 쉬스 조성물을 제공한다.In addition, the silicone rubber provides a sheath composition, characterized in that the viscosity of 10 million cps or more.

한편, 상기 보강제는 아민, 에폭시, 티올, 카르복시산, 술폰산, 인산, 포스핀 및 시안산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 표면 개질 되거나 되지 않은 건식 또는 습식 실리카이고, 상기 경화제는 과산화벤조일, 알킬계 과산화물, 디큐밀퍼옥사이드, 또는 이들의 배합물인 것을 특징으로 하는, 쉬스 조성물을 제공한다.On the other hand, the reinforcing agent is a dry or wet silica surface modified or not with at least one compound selected from the group consisting of amine, epoxy, thiol, carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, phosphine and cyanic acid, the curing agent is benzoyl peroxide, An alkyl-based peroxide, dicumyl peroxide, or a combination thereof is provided, and a sheath composition is provided.

또한, 상기 실리카가 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-글리독시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-이소시아나토프로필트리메톡시실란, N-(베타-아미노에틸)감마-아미노프로필트리메톡시실란, N-(베타-아미노에틸)감마-아미노프로필메틸디메톡시실란, 감마-우레이도프로필트리메톡시실란, 또는 이들의 배합물인 건식 실리카인 것을 특징으로 하는, 쉬스 조성물을 제공한다.In addition, the silica is 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glydoxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, N- (beta-aminoethyl) gamma-aminopropyltrimethoxysilane, N- (beta-aminoethyl) gamma-aminopropylmethyldimethoxysilane, gamma-ureidopropyl A sheath composition, which is trimethoxysilane or a dry silica that is a combination thereof, is provided.

그리고, 상기 경화제가 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, p-클로로벤조일퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(3급-부틸퍼옥시)헥산, 디(3금-부틸)퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 3급-부틸큐밀퍼옥사이드, 또는 이들의 배합물인 것을 특징으로 하는, 쉬스 조성물을 제공한다.In addition, the curing agent is 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, di (3-gold -Butyl) peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, or a combination thereof, providing a sheath composition.

한편, 내열 향상제, 스코치 방지제, 난연제, 이형제, 또는 이들의 배합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 쉬스 조성물을 제공한다.On the other hand, it provides a sheath composition, characterized in that it further comprises a heat-resistant improving agent, anti-scorch agent, flame retardant, mold release agent, or a combination thereof.

도 1은 본 발명에 따른 전력 케이블의 단면구조를 개략적으로 도시한 횡단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 전력 케이블의 단면구조를 개략적으로 도시한 종단면도이다.
1 is a cross-sectional view schematically showing the cross-sectional structure of a power cable according to the present invention.
2 is a longitudinal sectional view schematically showing a cross-sectional structure of a power cable according to the present invention.

도 1 및 2는 본 발명에 따른 전력 케이블의 실시예를 도시한 것이다.1 and 2 show an embodiment of a power cable according to the invention.

도 1 및 2에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 전력 케이블은 구리, 알루미늄 등의 전도성 물질로 이루어진 하나 이상의 도체(1), 절연성 고분자로 이루어지고 각각의 도체(1)를 감싸는 절연층(2), 케이블의 단면을 원형으로 유지시키고 기계적 강도, 수밀성, 난연성 등의 보충 기능을 수행하는 베딩층(3), 케이블의 신축, 이완작용을 보완하거나 외부의 충격이나 오염으로부터 케이블 내부를 보호하는 편조층(4), 케이블 보호를 위한 쉬스층(5) 등을 포함할 수 있다.As shown in Figures 1 and 2, the power cable according to the present invention comprises at least one conductor (1) made of a conductive material such as copper, aluminum, insulating layer (2) made of an insulating polymer and surrounding each conductor (1) ), A bedding layer (3) that maintains the cross section of the cable in a circular shape and performs supplementary functions such as mechanical strength, watertightness, and flame retardancy, and braiding to compensate for the expansion and relaxation of the cable or to protect the inside of the cable from external impact or contamination. Layer 4, sheath layer 5 for cable protection, and the like.

상기 도체(1), 절연층(2), 베딩층(3), 편조층(4), 쉬스층(5) 등의 규격은 케이블의 용도, 송전압 등에 따라 다양할 수 있으며, 절연층(2), 베딩층(3), 쉬스층(5)을 구성하는 재료는 각각 동일하거나 상이할 수 있다.Standards of the conductor 1, the insulating layer 2, the bedding layer 3, the braided layer 4, the sheath layer 5, and the like may vary according to the purpose of the cable, the transmission voltage, and the like. ), The material constituting the bedding layer 3 and the sheath layer 5 may be the same or different, respectively.

본 발명에 따른 전력 케이블의 절연층(2)을 형성하는 절연 재료는 절연성을 갖는다면 특별히 제한되지 않고, 특히 고분자 수지의 대부분은 전기 절연성 물질이므로 절연 재료로서 중요한 역할을 하고 있다. 전기가 통하기 위해서는 양전하나 전자를 이동시킬 수 있는 이온이나 금속류와 같은 자유 전자 등이 있어야 하는데, 고분자는 탄소 간의 공유결합으로 이루어진 물질이므로 이러한 능력이 거의 없기 때문이다. 예를 들어, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 같은 폴리올레핀, 에틸렌/프로필렌/디엔 공중합체(EPDM), 폴리이미드, 폴리아미드 이미드, 폴리에스테르 등의 고분자 수지, 바람직하게는 쉬스층(5)의 재료와 동일한 재료가 케이블의 절연층(2)용 절연 재료로 사용될 수 있다.The insulating material for forming the insulating layer 2 of the power cable according to the present invention is not particularly limited as long as it has an insulating property. In particular, most of the polymer resin is an electrically insulating material, and therefore plays an important role as an insulating material. In order for electricity to flow, there must be positive charges or free electrons such as metals or ions that can move electrons, because polymers are made of covalent bonds between carbons, and thus have little such capability. For example, a polymer resin such as polyolefin such as polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene / diene copolymer (EPDM), polyimide, polyamide imide, polyester, preferably the sheath layer 5 The same material as the material may be used as the insulating material for the insulating layer 2 of the cable.

본 발명에 따른 전력 케이블의 베딩층(3)은 도 1 및 2에 도시된 바와 같이 케이블이 삼각형 형상으로 배치된 3개의 도체(1)를 포함하는 3상 케이블인 경우 앞서 기술한 바와 같이 케이블의 단면을 원형으로 유지시키고, 또한 케이블의 기계적 강도, 수밀성, 난연성 등을 보충하는 기능을 수행한다.The bedding layer 3 of the power cable according to the invention is a three-phase cable in which the cable comprises three conductors 1 arranged in a triangular shape as shown in FIGS. 1 and 2 as described above. It keeps the cross section circular and also supplements the mechanical strength, watertightness, flame retardancy, etc. of the cable.

상기 베딩층(3)을 이루는 재료는 케이블의 용도, 송전압, 사용환경 등에 따라 다양할 수 있고, 예를 들어 폴리염화비닐 수지를 근간으로 하는 복합 난연 소재 또는 폴리올레핀 수지, 특히 에틸렌-아세트산비닐(EVA) 공중합체 수지를 근간으로 하는 무할로겐 난연 복합 소재로 이루어질 수 있으며, 바람직하게는 쉬스층(5)의 재료와 동일한 재료로 이루어질 수 있다. 상기 베딩층(3)은 상기 절연층(2)에 감싸여진 하나 이상의 도체(1)를 전체적으로 감싸고 있다.The material forming the bedding layer 3 may vary according to the use of the cable, the transmission voltage, the use environment, and the like. For example, a composite flame retardant material or a polyolefin resin based on polyvinyl chloride resin, in particular ethylene-vinyl acetate ( It may be made of a halogen-free flame retardant composite material based on EVA) copolymer resin, and preferably made of the same material as the material of the sheath layer 5. The bedding layer 3 entirely encloses one or more conductors 1 wrapped in the insulating layer 2.

또한, 본 발명에 따른 전력 케이블은 상기 베딩층(3)의 외표면을 구리 또는 주석이 도금된 구리 와이어가 편조 집합되어 형성되는 편조층(4)이 감싸는 구조를 가질 수 있다. 상기 편조층(4)은 고인장강도, 내하중성, 화염 배리어 기능 등을 향상시키는 구성으로서, 국제전자기술위원회(International Electrotechnical Commission, IEC) 규격에 따르는 비할로겐 수지 케이블의 경우 위험 지역 또는 방폭 지역에 설치되는 케이블에는 편조층(4)이 내장되거나 외장된 케이블을 사용했다.In addition, the power cable according to the present invention may have a structure in which the braided layer 4 formed by braided aggregation of copper or tin-plated copper wire is formed on the outer surface of the bedding layer 3. The braided layer 4 is configured to improve high tensile strength, load resistance, flame barrier function, and the like, in the case of a non-halogen resin cable conforming to the International Electrotechnical Commission (IEC) standard, in a hazardous area or an explosion-proof area. As the cable to be installed, a cable in which the braided layer 4 was built or externally used was used.

본 발명에 따른 전력 케이블은 실리콘 고무를 포함하는 고무 조성물(이하, '실리콘 고무 조성물'이라 함)로부터 제조되고 상기 편조층(4)을 감싸는 쉬스층(5)을 포함할 수 있다. 상기 쉬스층(5)은 종래 클로로술폰화 폴리에틸렌(CSP), 비할로겐 폴리올레핀(HF-PO)의 가교 컴파운드 등의 쉬스 재료가 아닌 실리콘 고무 조성물로 이루어질 수 있다. 또한, 상기 절연층(2) 및 상기 베딩층(3)도 상기 쉬스층(5)과 동일한 소재인 실리콘 고무 조성물로 이루어질 수 있다.The power cable according to the present invention may comprise a sheath layer 5 made from a rubber composition comprising silicone rubber (hereinafter referred to as a 'silicone rubber composition') and surrounding the braided layer 4. The sheath layer 5 may be made of a silicone rubber composition other than a sheath material such as a crosslinking compound of conventional chlorosulfonated polyethylene (CSP) and non-halogen polyolefin (HF-PO). In addition, the insulating layer 2 and the bedding layer 3 may also be made of a silicone rubber composition made of the same material as the sheath layer 5.

상기 실리콘 고무는 상온에서도 약간의 유동성을 띠는 무색 또는 희미한 황색의 탄성고체로 규소고무라고도 하며, 실리콘 오일보다 분자량이 큰 것으로, 분자량은 수십만, 바람직하게는 40만 내지 70만이고, 점도가 1,000만 cps를 넘는 고중합체(실록산 단위체가 5,000 내지 10,000)일 수 있다. 상기 실리콘 고무의 주원료인 실리콘 검(gum)은 메틸 실리콘, 메틸기의 일부가 페닐기 및/또는 비닐기로 치환된 메틸페닐 실리콘, 메틸비닐 실리콘, 메틸페닐비닐 실리콘, 불소 실리콘 등일 수 있다.The silicone rubber is a colorless or faint yellow elastic solid with slight fluidity even at room temperature, also called silicon rubber, and has a higher molecular weight than silicone oil, and has a molecular weight of several hundred thousand, preferably 400,000 to 700,000, and a viscosity of 1,000. It may be a high polymer (> 5,000 to 10,000 siloxane units) of more than 10,000 cps. Silicone gum, which is a main ingredient of the silicone rubber, may be methyl silicone, methylphenyl silicone in which a part of the methyl group is substituted with a phenyl group and / or a vinyl group, methylvinyl silicone, methylphenylvinyl silicone, fluorine silicone, or the like.

상기 실리콘 고무 조성물은 기계적 강도를 위한 보강제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 보강제의 함량은 상기 실리콘 고무 100 중량부를 기준으로 50 내지 150 중량부일 수 있다. 상기 보강제의 함량이 50 중량부 미만인 경우 상기 실리콘 고무 조성물의 기계적 강도, 내유성 등이 저하되어 규격을 만족할 수 없고, 150 중량부 초과인 경우 상기 실리콘 고무 조성물의 신율이 저하되고 내한성, 유연성 등이 저하되어 저온에서 상기 쉬스층(5)에 크랙이 발생할 수 있다.The silicone rubber composition may further comprise a reinforcing agent for mechanical strength. The content of the reinforcing agent may be 50 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone rubber. When the content of the reinforcing agent is less than 50 parts by weight, the mechanical strength, oil resistance, etc. of the silicone rubber composition may be lowered to satisfy the specification. When the content of the reinforcing agent is more than 150 parts by weight, the elongation of the silicone rubber composition may be lowered, and the cold resistance and flexibility may be reduced. Cracking may occur in the sheath layer 5 at low temperatures.

본 발명에 따른 전력 케이블에 있어서 상기 보강제는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 건식 또는 습식 실리카일 수 있으며, 바람직하게는, 상기 실리카는 수분함량이 적은 건식 실리카일 수 있고, BET 표면적은 150 내지 400㎡/g일 수 있다.In the power cable according to the present invention, the reinforcing agent is not particularly limited, and may be, for example, dry or wet silica, preferably, the silica may be dry silica having a low moisture content, and a BET surface area of 150 to 400. M 2 / g.

또한, 상기 실리카는 바람직하게는 아민, 에폭시, 티올, 카르복시산, 술폰산, 인산, 포스핀 및 시안산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 종 이상으로 표면처리될 수 있다. 통상의 실리카는 그 표면에 히드록시기(-OH)를 가지기 때문에 비교적 소수성을 띠는 실리콘 고무와 친화성이 떨어지는데, 상기 표면처리된 실리카는 표면에 화학적 결합이 가능한 작용기를 갖게 되어 실리콘 고무와 공유 결합 또는 비공유 결합을 할 수 있어 실리콘 고무와의 상용성이 향상된다.In addition, the silica may be surface-treated with at least one selected from the group consisting of amine, epoxy, thiol, carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, phosphine and cyanic acid. Since silica has a hydroxyl group (-OH) on its surface, it is incompatible with a relatively hydrophobic silicone rubber, and the surface-treated silica has a functional group capable of chemically bonding to the surface, thereby covalently bonding to the silicone rubber. Non-covalent bonding can be achieved, thereby improving compatibility with silicone rubber.

상기 표면처리되거나 되지 않은 실리카는 5 내지 500 nm의 평균 입경을 가질 수 있다. 상기 평균 입경이 5 nm 미만인 경우 실리카 입자의 표면 에너지와 응집력이 높아져 실리카 표면에 화학적 결합이 가능한 작용기가 균일하게 형성되기 어려울 수 있고, 500 nm 초과인 경우 균일한 분산이 곤란할 수 있다.The surface treated or unsilica may have an average particle diameter of 5 to 500 nm. When the average particle diameter is less than 5 nm, the surface energy and cohesion of the silica particles may be increased, so that functional groups capable of chemical bonding on the silica surface may be difficult to be uniformly formed, and when the average particle diameter is greater than 500 nm, uniform dispersion may be difficult.

상기 표면처리된 실리카는 예를 들어, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-글리독시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-이소시아나토프로필트리메톡시실란, N-(베타-아미노에틸)감마-아미노프로필트리메톡시실란, N-(베타-아미노에틸)감마-아미노프로필메틸디메톡시실란, 감마-우레이도프로필트리메톡시실란, 또는 이들의 배합일 수 있다.The surface treated silica is, for example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glydopropylpropylmethoxymethoxy, 3-mercaptopropyl Trimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, N- (beta-aminoethyl) gamma-aminopropyltrimethoxysilane, N- (beta-aminoethyl) gamma-aminopropylmethyldimethoxysilane, Gamma-ureidopropyltrimethoxysilane, or combinations thereof.

상기 실리콘 고무 조성물은 상기 실리콘 고무의 가교를 위한 경화제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 경화제의 함량은 상기 실리콘 고무 100 중량부를 기준으로 1 내지 7 중량부일 수 있다. 상기 경화제의 함량이 1 중량부 미만인 경우 실리콘 고무의 가교도가 저하되어 상기 실리콘 고무 조성물의 상온 기계적 물성을 유지할 수 없고 내유성, 가열변형 특성 등이 저하될 수 있으며, 7 중량부 초과인 경우 잔여 경화제가 다른 부가 반응을 일으켜 상기 실리콘 고무 조성물의 물성을 저하시킬 수 있다.The silicone rubber composition may further include a curing agent for crosslinking the silicone rubber. The content of the curing agent may be 1 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone rubber. When the content of the curing agent is less than 1 part by weight, the degree of crosslinking of the silicone rubber may be lowered, so that room temperature mechanical properties of the silicone rubber composition may not be maintained, and oil resistance and heat deformation characteristics may be lowered. Another addition reaction may be caused to decrease the physical properties of the silicone rubber composition.

본 발명에 따른 전력 케이블에 있어서 상기 경화제는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 과산화벤조일, 알킬계 과산화물, 디큐밀퍼옥사이드 등의 유기과산화물, 구체적으로 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, p-클로로벤조일퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(3급-부틸퍼옥시)헥산, 디(3금-부틸)퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 3급-부틸큐밀퍼옥사이드, 또는 이들의 배합일 수 있다.In the power cable according to the present invention, the curing agent is not particularly limited, and for example, organic peroxides such as benzoyl peroxide, alkyl peroxide, dicumyl peroxide, specifically 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, di (tert-butyl) peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, Or a combination thereof.

상기 실리콘 고무 조성물은 상기 보강제 및 상기 경화제 이외에 추가로 내열 향상제, 스코치 방지제, 난연제, 이형제 등을 추가로 포함할 수 있다. 특히, 상기 난연제의 함량은 상기 실리콘 고무 100 중량부를 기준으로 50 내지 100 중량부일 수 있고, 상기 난연제의 함량이 50 중량부 미만인 경우 난연 규격인 수직사다리 난연 특성을 만족시킬 수 없고 100 중량부 초과인 경우 상기 실리콘 고무 조성물의 신율 및 유연성 저하를 유발할 수 있다.The silicone rubber composition may further include a heat improver, an anti-scoring agent, a flame retardant, a mold release agent, and the like, in addition to the reinforcing agent and the curing agent. In particular, the content of the flame retardant may be 50 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone rubber, when the content of the flame retardant is less than 50 parts by weight can not satisfy the vertical ladder flame retardant characteristics of the flame retardant standard is more than 100 parts by weight When the elongation and flexibility of the silicone rubber composition may be reduced.

상기 실리콘 고무는 수십만, 바람직하게는 40만 내지 70만의 분자량을 가질 수 있다. 상기 실리콘 고무의 분자량이 40만 미만인 경우 가열 전후의 기계적 특성, 내유성 등이 저하될 수 있다. 또한, 상기 실리콘 고무는 40 kgf/㎠ 이상, 바람직하게는 70 내지 90 kgf/㎠의 인장강도를 나타낼 수 있다. 상기 실리콘 고무의 인장강도가 40 kgf/㎠ 미만인 경우 케이블 쉬스 규격에 부적합하며 상기 실리콘 고무 조성물에 과량의 보강제를 첨가하는 것이 불가피해 상기 실리콘 고무 조성물의 유연성 및 내한성이 저하될 수 있다.The silicone rubber may have a molecular weight of several hundred thousand, preferably 400,000 to 700,000. When the molecular weight of the silicone rubber is less than 400,000, mechanical properties before and after heating, oil resistance and the like may be lowered. In addition, the silicone rubber may exhibit a tensile strength of 40 kgf / cm 2 or more, preferably 70 to 90 kgf / cm 2. When the tensile strength of the silicone rubber is less than 40 kgf / cm 2, it is unsuitable to the cable sheath standard, and it is inevitable to add an excessive amount of reinforcing agent to the silicone rubber composition, thereby reducing the flexibility and cold resistance of the silicone rubber composition.

또한, 상기 실리콘 고무의 신장율은 120% 이상, 바람직하게는 300 내지 500%일 수 있다. 상기 실리콘 고무의 신장율이 120% 미만인 경우 상기 실리콘 고무 조성물로부터 제조되는 쉬스층은 케이블 쉬스 규격에 부적합하며 용융강도(melt strength)가 저하되어 상기 실리콘 고무 조성물의 압출시 성형이 어려울 수 있다. 그리고, 상기 실리콘 고무의 경도는 쇼어(shore) A 경도(ASTM D 2240) 기준으로 30 이상, 바람직하게는 50 내지 80일 수 있고, 상기 실리콘 고무의 쇼어 A 경도가 30 미만인 경우 상기 실리콘 고무 조성물의 압출 전후 외부 충격이나 스크레치에 의한 손상이 가해져 상기 실리콘 고무 조성물의 기계적 강도가 저하될 수 있다.In addition, the elongation of the silicone rubber may be 120% or more, preferably 300 to 500%. When the elongation rate of the silicone rubber is less than 120%, the sheath layer manufactured from the silicone rubber composition may not meet the cable sheath specification and the melt strength may be lowered, so that molding of the silicone rubber composition may be difficult during extrusion. And, the hardness of the silicone rubber may be 30 or more, preferably 50 to 80, based on Shore A hardness (ASTM D 2240), when the Shore A hardness of the silicone rubber is less than 30 of the silicone rubber composition Damage may be caused by external impact or scratch before and after extrusion, thereby lowering the mechanical strength of the silicone rubber composition.

[실시예]EXAMPLE

이하, 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명된 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록, 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되어지는 것이다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, the invention is not limited to the embodiments described herein but may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosure may be made thorough and complete, and to fully convey the spirit of the present invention to those skilled in the art.

1. 제조예1. Manufacturing Example

본 발명에 따른 전력 케이블에 포함된 쉬스층(5)의 물성을 평가하기 위해 아래 표 1에 나타난 구성성분 및 함량으로 실시예 및 비교예의 고무 조성물을 각각 제조했다. 여기서, 함량의 단위는 중량부이다.In order to evaluate the physical properties of the sheath layer 5 included in the power cable according to the present invention, the rubber compositions of Examples and Comparative Examples were prepared using the components and contents shown in Table 1 below. Here, the unit of content is parts by weight.

구분division 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 1One 22 33 44 실리콘 고무 aSilicone rubber a 100100 실리콘 고무 bSilicone rubber b 100100 실리콘 고무 cSilicone rubber c 100100 실리콘 고무 dSilicone rubber d 100100 실리콘 고무 eSilicone rubber e 100100 실리콘 고무 fSilicone rubber f 100100 비할로겐
폴리올레핀
Non-halogen
Polyolefin
100100
보강제Reinforcement 100100 100100 100100 100100 4040 4040 100100 경화제Hardener 55 44 66 55 55 44 55 난연제Flame retardant 100100 8080 8080 100100 100100 4040 150150

- 실리콘 고무 a : 메틸실리콘, 분자량 43만, 점도 3500만 cps, 인장강도 50kgf/㎠, 경도 60- 실리콘 고무 b : 메틸실리콘, 분자량 50만, 점도 4200만 cps, 인장강도 55kgf/㎠, 경도 42-Silicone rubber a: methyl silicone, molecular weight 430,000, viscosity 35 million cps, tensile strength 50kgf / cm 2, hardness 60- silicone rubber b: methyl silicone, molecular weight 500,000, viscosity 42 million cps, tensile strength 55kgf / cm 2, hardness 42

- 실리콘 고무 c : 메틸실리콘, 분자량 60만, 점도 6000만 cps, 인장강도 60 kgf/㎠, 경도 51-Silicone rubber c: methyl silicon, molecular weight 600,000, viscosity 60 million cps, tensile strength 60 kgf / ㎠, hardness 51

- 실리콘 고무 d : 메틸실리콘, 분자량 30만, 점도 2500만 cps, 인장강도 32 kgf/㎠, 경도 32-Silicone rubber d: Methyl silicone, molecular weight 300,000, viscosity 25 million cps, tensile strength 32 kgf / ㎠, hardness 32

- 실리콘 고무 e : 메틸실리콘, 분자량 35만, 점도 800만 cps, 인장강도 30 kgf/㎠, 경도 24-Silicone rubber e: methyl silicone, molecular weight 350,000, viscosity 8 million cps, tensile strength 30 kgf / ㎠, hardness 24

- 실리콘 고무 f : 메틸실리콘, 분자량 70만, 점도 920만 cps, 인장강도 42 kgf/㎠, 경도 26-Silicone rubber f: methyl silicon, molecular weight 700,000, viscosity 9.2 million cps, tensile strength 42 kgf / ㎠, hardness 26

- 비할로겐 폴리올레핀 : 에틸렌 비닐 아세테이트(제조사 : 파운텍, 제품명 : MX-2220B; 비닐 아세테이트 함량 : 70%)Non-halogen polyolefin: Ethylene vinyl acetate (manufacturer: Foundec, product name: MX-2220B; vinyl acetate content: 70%)

- 보강제 : 실리카(제조사 : 로디아(Rhodia), 제품명 : zeosil 155PD)-Reinforcing agent: Silica (manufacturer: Rhodia, product name: zeosil 155PD)

- 경화제 : 과산화물(제조사 : 페르간(PERGAN), 제품명 : Peroxan PK 295P)-Curing agent: Peroxide (Manufacturer: PERGAN, Product Name: Peroxan PK 295P)

- 난연제 : 수산화알루미늄(제조사 : KC 케미칼, 제품명 : KH-101LP)-Flame Retardant: Aluminum Hydroxide (Manufacturer: KC Chemical, Product Name: KH-101LP)

일정한 길이의 주석도금연동선(IEC 60228, class 5)에 에틸렌/프로필렌/디엔 공중합체(EPDM)(제조사: 파운텍, 제품명: RZ-P0098)로 이루어진 절연층(2)과 비할로겐 폴리올레핀인 에틸렌 비닐 아세테이트 수지(비닐 아세테이트 함량 70%)(제조사: 파운텍, 제품명: MX-2220B)로 이루어진 베딩층(3)을 형성한 후, 연속 가황 설비(제조사: 씨맥, 제품명: 110mm SCV, 실린더 및 헤드온도 30℃ 이하로 설정)를 이용하여 가교 온도 220 내지 240℃에서 제조된 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4의 각각의 고무 조성물로부터 쉬스층(5)을 형성함으로써 각각의 케이블 시편(규격: 3 × 24 SQ)을 제작했다.Insulating layer 2 consisting of ethylene / propylene / diene copolymer (EPDM) (manufacturer: Foundec, product name: RZ-P0098) and ethylene, a non-halogenated polyolefin, in a tin-coated copper wire (IEC 60228, class 5) of a constant length After forming a bedding layer 3 made of a vinyl acetate resin (70% vinyl acetate content) (manufacturer: Foundec, product name: MX-2220B), a continuous vulcanization plant (manufacturer: mace, product name: 110 mm SCV, cylinder and head) Each cable specimen (standard) was formed by forming the sheath layer 5 from the respective rubber compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 prepared at a crosslinking temperature of 220 to 240 ° C using a temperature of 30 ° C or lower). : 3 x 24 SQ).

2. 케이블 시편의 물성 측정 및 평가2. Measurement and Evaluation of Physical Properties of Cable Specimen

가. 상온 및 가열후 기계적 특성 평가end. Evaluation of mechanical properties at room temperature and after heating

IEC 60811-1-1, -2에 준하여 속도 250mm/분으로 측정했고, 기준값은 IEC 60092-359에 따른다.The speed was measured at 250mm / min according to IEC 60811-1-1, -2 and the reference value is according to IEC 60092-359.

나. 내유성 및 내머드성 평가I. Oil and Mud Resistance Evaluation

NEK 606/2004에 명시된 오일 또는 머드에 대하여 정해진 온도와 시간 동안 함침 후 인장잔율, 신장잔율, 부피변화, 질량변화 등을 측정했다. 여기서, 인장잔율과 신장잔율은 IEC 60811-2-1에 준하여 평가했고, 부피변화와 질량변화는 ASTM 471에 따라 평가했다.Tensile residual, elongated residual, volume change, and mass change were measured after impregnation for the oil or mud specified in NEK 606/2004 for a specified temperature and time. Here, the tensile residual and elongated residuals were evaluated according to IEC 60811-2-1, and the volume change and mass change were evaluated according to ASTM 471.

다. 내한성 평가All. Cold resistance evaluation

CSA 22.2 No. 38에 준하여 길이 130 mm의 케이블 시편을 -40℃, -50℃, -60℃ 각각의 실험 온도에 4시간 동안 방치한 후 1.35 kg의 무게추를 915 mm 높이에서 낙하시켜 10개 시편 중 8개 이상의 시편에 크랙이 발생하지 않아야 한다.CSA 22.2 No. According to 38, a cable specimen of 130 mm length was left at -40 ° C, -50 ° C, and -60 ° C for 4 hours, and the weight of 1.35 kg was dropped from the height of 915 mm. Cracks should not occur in the above specimens.

라. 난연성 평가la. Flame Retardant Rating

IEC 60332-3-22 cat. A에 따라 길이 3.5 m의 케이블에 40분 동안 화염을 인가한 후 연소길이가 2.5 m를 넘지 않아야 한다.IEC 60332-3-22 cat. According to A, the flame length shall not exceed 2.5 m after applying a flame for 40 minutes to a cable of length 3.5 m.

마. 가열변형성 평가hemp. Heat deformation evaluation

IEC 60811-3-1에 따라 길이 100 mm의 케이블에 규격의 칼날을 이용하여 80℃에서 하중을 6시간 동안 가한 후의 두께변화를 측정한다.According to IEC 60811-3-1, measure the thickness change after applying a load of 80 mm length for 6 hours at 80 ° C using a standard blade.

바. 10% 모듈러스bar. 10% modulus

*쉬스층(5)의 재료에 따른 유연성을 비교하기 위하여 응력(stress)-변형(strain) 곡선(curve)에서 10%의 모듈러스를 비교하며 그 값이 작을수록 유연하다고 평가한다.In order to compare the flexibility of the sheath layer 5 according to the material, a modulus of 10% is compared in a stress-strain curve, and a smaller value is evaluated as being flexible.

상기 평가방법에 따라 측정/평가한 케이블 시편의 기계적 특성, 내유/내머드성, 내한성, 가열변형성, 10% 모듈러스는 아래 표 2에 나타난 바와 같다.The mechanical properties, oil / mud resistance, cold resistance, heat deformation, and 10% modulus of the cable specimens measured / evaluated according to the evaluation method are shown in Table 2 below.

기준값Reference value 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 1One 22 33 44 상온Room temperature 인장강도
(kgf/㎟)
The tensile strength
(kgf / ㎡)
0.920.92 0.9870.987 1.021.02 0.950.95 0.770.77 0.860.86 0.880.88 0.940.94
신장율(%)Elongation (%) 120120 288.18288.18 350.1350.1 400400 180180 301301 140140 170170 가열 후After heating 인장잔율(%)Tensile Residual (%) 7070 9898 112112 8989 6262 73.973.9 68.2268.22 98.5598.55 신장잔율(%)Elongation Residual (%) 7070 110110 8787 8585 60.160.1 7575 110.1110.1 101.2101.2 내유성
(IRM902,
100℃, 168시간)
Oil resistance
(IRM902,
100 ° C, 168 hours)
인장잔율(%)Tensile Residual (%) 7070 104.66104.66 98.7698.76 99.8799.87 73.3173.31 102.44102.44 71.1271.12 74.3374.33
신장잔율(%)Elongation Residual (%) 7070 101.32101.32 100.09100.09 79.9879.98 75.475.4 98.1298.12 73.4273.42 76.776.7 내유성
(IRM903,
100℃, 168시간)
Oil resistance
(IRM903,
100 ° C, 168 hours)
인장잔율(%)Tensile Residual (%) 7070 93.1193.11 94.5694.56 89.9989.99 67.1467.14 91.0991.09 75.475.4 94.2394.23
신장잔율(%)Elongation Residual (%) 7070 89.7989.79 90.5790.57 83.4983.49 62.7462.74 87.7787.77 71.2871.28 83.5383.53 부피변화(%)Volume change (%) ±30± 30 16.216.2 15.4415.44 25.2225.22 35.635.6 18.418.4 28.2228.22 28.0528.05 질량변화(%)Mass change (%) ±30± 30 11.711.7 12.3412.34 20.820.8 34.934.9 13.913.9 26.3926.39 22.9422.94 내머드성
(oil based mud,
70℃, 56일)
Resistance to mud
(oil based mud,
70 ° C, 56 days)
인장잔율(%)Tensile Residual (%) 7575 80.9580.95 82.182.1 79.9979.99 59.559.5 9393 73.4473.44 93.2993.29
신장잔율(%)Elongation Residual (%) 7575 78.9478.94 76.4276.42 78.8278.82 55.455.4 92.792.7 75.1275.12 84.484.4 부피변화(%)Volume change (%) ±20± 20 17.417.4 15.515.5 18.6618.66 39.839.8 28.1228.12 25.4425.44 16.6216.62 질량변화(%)Mass change (%) ±15± 15 1515 13.6613.66 18.7718.77 37.437.4 2020 25.725.7 12.8212.82
내한성

Cold resistance
-40℃-40 ℃ passpass passpass passpass passpass passpass passpass passpass
-50℃-50 ℃ passpass passpass passpass passpass passpass passpass failfail -60℃-60 ℃ passpass passpass passpass passpass passpass passpass failfail 난연Flame Retardant ≤250≤250 103103 7878 6060 9898 110110 100100 200200 가열변형Heating deformation 80℃, 4시간80 ℃, 4 hours ≤50%≤50% 2121 3030 16.716.7 40.540.5 38.138.1 54.354.3 28.528.5 10%
모듈러스
10%
Modulus
kgf/㎠kgf / ㎠ 8.648.64 9.019.01 8.018.01 6.46.4 7.127.12 8.118.11 10.9810.98

상기 표 2에 나타난 바와 같이, 비교예 1에 따른 케이블 시편은 이의 쉬스층(5)을 이루는 실리콘 고무의 분자량이 30만, 인장강도가 32 kgf/㎠로 낮아, 상기 시편의 상온에서의 인장강도, 가열 후 인장잔율 및 신장잔율 등의 기계적 특성, 오일 IRM903 및 머드에 대한 내성이 기준값에 크게 미치지 못하는 것으로 확인되었다.또한, 비교예 2에 따른 케이블 시편은 이의 쉬스층(5)을 이루는 실리콘 고무의 분자량이 35만, 인장강도가 30 kgf/㎠, 쇼어 A 경도가 24, 보강제 함량이 40 중량부로 각각 낮아 상기 시편의 상온에서의 인장강도 등의 기계적 특성이 불량이며, 가열 후의 기계적 특성 역시 실시예 1 내지 3에 비해 열등한 것으로 확인되었다.As shown in Table 2, the cable specimen according to Comparative Example 1 has a low molecular weight of 300,000 and a tensile strength of 32 kgf / cm 2 of the silicone rubber constituting the sheath layer 5 thereof, the tensile strength at room temperature of the specimen The mechanical properties such as tensile residual and elongation after heating, and resistance to oil IRM903 and mud were not significantly lower than the reference value. In addition, the cable specimens according to Comparative Example 2 were silicone rubbers forming the sheath layer 5 thereof. Has a molecular weight of 350,000, a tensile strength of 30 kgf / cm 2, a Shore A hardness of 24, and a content of a reinforcing agent of 40 parts by weight, respectively, resulting in poor mechanical properties such as tensile strength at room temperature. It was confirmed that it is inferior to Examples 1-3.

그리고, 비교예 3에 따른 케이블 시편은 이의 쉬스층(5)을 이루는 실리콘 고무의 쇼어 A 경도가 26, 보강제 및 난연제 함량이 각각 40 중량부로 낮아 상기 시편의 상온에서의 인장강도, 가열 후 인장잔율 등의 기계적 특성과 가열 변형성이 불량이었고, 오일 IRM903에 대한 내유성이 실시예 1 내지 3에 비해 열등한 것으로 확인되었다. 또한, 상기 시편의 가열변형이 기준값을 초과해 불량한 것으로 확인되었다.In addition, the cable specimen according to Comparative Example 3 has a low Shore A hardness of 26, a reinforcing agent and a flame retardant content of the silicone rubber constituting the sheath layer 5 of 40 parts by weight, respectively, the tensile strength at room temperature of the specimen, the tensile residual after heating It was confirmed that the mechanical properties and the heat deformation of the back were poor, and the oil resistance to the oil IRM903 was inferior to those of Examples 1 to 3. In addition, it was confirmed that the heat deformation of the specimen exceeded the reference value and was poor.

나아가, 비교예 4에 따른 케이블 시편은 이의 쉬스층(5)을 이루는 수지로서 비할로겐 폴리올레핀을 사용하였고, 이는 -50℃ 및 -60℃에서 내한성이 불량이었고, 오일 IRM902에 대한 내유성이 실시예 1 내지 3에 비해 열등한 것으로 확인되었다.Furthermore, the cable specimen according to Comparative Example 4 used a non-halogen polyolefin as the resin forming the sheath layer 5, which had poor cold resistance at -50 ° C and -60 ° C, and the oil resistance to oil IRM902 was Example 1 Inferior to 3 was confirmed.

반면, 실시예 1 내지 3에 따른 케이블 시편은 그 자체로서 내유성, 유연성, 내한성이 우수하고, 기타 본질적인 물성이 뛰어난 실리콘 고무에 의한 쉬스층(5)을 포함함으로써, 전체적인 상온, 가열 후 기계적 특성, 내유성, 내머드성, 내한성, 난연성, 내열성 등이 모두 기준값을 만족하는 것으로 확인되었다.On the other hand, the cable specimens according to Examples 1 to 3 include a sheath layer 5 made of silicone rubber which is excellent in oil resistance, flexibility, cold resistance, and other intrinsic physical properties, so that the overall room temperature, mechanical properties after heating, Oil resistance, mud resistance, cold resistance, flame resistance, heat resistance and the like were all satisfied with the reference value.

본 명세서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야의 당업자는 이하에서 서술하는 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경 실시할 수 있을 것이다. 그러므로 변형된 실시가 기본적으로 본 발명의 특허청구범위의 구성요소를 포함한다면 모두 본 발명의 기술적 범주에 포함된다고 보아야 한다.Although the present specification has been described with reference to preferred embodiments of the invention, those skilled in the art may variously modify and change the invention without departing from the spirit and scope of the invention as set forth in the claims set forth below. Could be done. Therefore, it should be seen that all modifications included in the technical scope of the present invention are basically included in the scope of the claims of the present invention.

1 : 도체 2 : 절연층
3 : 베딩층 4 : 편조층
5 : 쉬스층
1: conductor 2: insulation layer
3: bedding layer 4: braided layer
5: sheath layer

Claims (7)

분자량이 40만 이상 70만 미만이고, 40 kgf/㎠ 이상의 인장강도, 120% 이상의 신장율, 및 30 이상의 쇼어(shore) A 경도(규격 ASTM D 2240에 따라 측정)를 갖는 실리콘 고무, 상기 실리콘 고무 100 중량부를 기준으로, 보강제 50 내지 150 중량부, 및 경화제 1 내지 7 중량부를 포함하는 쉬스 조성물.Silicone rubber having a molecular weight of 400,000 or more and less than 700,000 and having a tensile strength of 40 kgf / cm 2 or more, an elongation of 120% or more, and a shore A hardness of 30 or more (measured according to standard ASTM D 2240), the silicone rubber 100 A sheath composition comprising 50 to 150 parts by weight of reinforcing agent, and 1 to 7 parts by weight of curing agent, based on parts by weight. 제1항에 있어서,
상기 실리콘 고무는 메틸 실리콘, 메틸페닐 실리콘, 메틸비닐 실리콘, 메틸페닐비닐 실리콘 및 불소 실리콘으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 실리콘 검(gum)을 주원료로 하는 것을 특징으로 하는, 쉬스 조성물.
The method of claim 1,
The silicone rubber is a sheath composition, characterized in that the main raw material is at least one silicone gum selected from the group consisting of methyl silicone, methylphenyl silicone, methylvinyl silicone, methylphenylvinyl silicone and fluorine silicone.
제2항에 있어서,
상기 실리콘 고무의 점도가 1,000만 cps 이상인 것을 특징으로 하는, 쉬스 조성물.
The method of claim 2,
Sheath composition, characterized in that the viscosity of the silicone rubber is 10 million cps or more.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 보강제는 아민, 에폭시, 티올, 카르복시산, 술폰산, 인산, 포스핀 및 시안산으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물로 표면 개질 되거나 되지 않은 건식 또는 습식 실리카이고, 상기 경화제는 과산화벤조일, 알킬계 과산화물, 디큐밀퍼옥사이드, 또는 이들의 배합물인 것을 특징으로 하는, 쉬스 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3,
The reinforcing agent is a dry or wet silica that is surface-modified or not modified with one or more compounds selected from the group consisting of amines, epoxies, thiols, carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, phosphines and cyanic acids, and the curing agent is benzoyl peroxide, alkyl-based. Sheath composition, characterized in that peroxide, dicumyl peroxide, or a combination thereof.
제4항에 있어서,
상기 실리카가 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-글리독시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-이소시아나토프로필트리메톡시실란, N-(베타-아미노에틸)감마-아미노프로필트리메톡시실란, N-(베타-아미노에틸)감마-아미노프로필메틸디메톡시실란, 감마-우레이도프로필트리메톡시실란, 또는 이들의 배합물인 건식 실리카인 것을 특징으로 하는, 쉬스 조성물.
The method of claim 4, wherein
The silica is 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glydoxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3- Isocyanatopropyltrimethoxysilane, N- (beta-aminoethyl) gamma-aminopropyltrimethoxysilane, N- (beta-aminoethyl) gamma-aminopropylmethyldimethoxysilane, gamma-ureidopropyltrimeth A sheath composition, characterized in that the dry silica is oxysilane or a combination thereof.
제4항에 있어서,
상기 경화제가 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, p-클로로벤조일퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(3급-부틸퍼옥시)헥산, 디(3급-부틸)퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 3급-부틸큐밀퍼옥사이드, 또는 이들의 배합물인 것을 특징으로 하는, 쉬스 조성물.
The method of claim 4, wherein
The curing agent is 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, di (tert-butyl ) Peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, or a combination thereof, sheath composition.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
내열 향상제, 스코치 방지제, 난연제, 이형제, 또는 이들의 배합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 쉬스 조성물.
The method according to any one of claims 1 to 3,
A sheath composition, characterized in that it further comprises a heat-resistant improving agent, an anti-scorch agent, a flame retardant, a mold release agent, or a combination thereof.
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