KR102047679B1 - Method for recoverying of organic electroluminescent material - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 유기발광색소의 회수 방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 유기 발광 표시장치의 제조공정에서 유기발광층의 진공증착 공정 이후 원하지 않는 부분에 증착된 유기발광색소를 피롤리돈계 용매로 세정한 용액으로부터 색소를 회수함으로써, 중간정제품으로 사용할 수 있는 정도의 품질을 유지하는 유기발광색소의 회수 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for recovering an organic light emitting pigment, and more particularly, a solution in which organic light emitting dyes deposited on unwanted portions after vacuum deposition of an organic light emitting layer in a manufacturing process of an organic light emitting display are washed with a pyrrolidone solvent. The present invention relates to a method for recovering an organic luminescent pigment that maintains a quality that can be used as an intermediate tablet by recovering the pigment from the product.
최근에 표시장치기술로 각광을 받고 있는 유기발광소자(organic light emitting diode: OLED)를 이용한 유기 발광 표시장치는 전류를 흘려주면 스스로 빛을 내는 자발광체로서 백라이트 및 칼라필터 등이 필요 없는 표시장치이다. OLED 방식의 표시장치는 차세대 정보 표시 기술로서 TV 스크린 (Screen), 컴퓨터 모니터, 광고판, 이동전화기, 손으로 들고 다닐 수 있는 정보장치 등에 적용될 수 있다. OLED는 반도체의 성질을 가지는 형광성 유기화합물로서 전압을 가하면 전기 에너지가 빛 에너지로 변환되어 가시광선 범위의 색상의 빛을 내는 전기발광현상(Electroluminescence)을 이용하여 스스로 빛을 내는 자체발광형 유기물질을 말한다.An organic light emitting display device using an organic light emitting diode (OLED), which has recently been in the spotlight as a display device technology, is a display device that does not need a backlight and a color filter as a self-luminous body that emits light by applying current. . The OLED display device is a next generation information display technology, and can be applied to TV screens, computer monitors, billboards, mobile phones, handheld information devices, and the like. OLED is a fluorescent organic compound having the property of semiconductor, and when a voltage is applied, electric energy is converted into light energy and uses self-emitting organic material that emits itself by using electroluminescence that emits light in the visible range. Say.
이 기술은 표시장치 사용 중에 항상 켜진 상태로 있어야 하는 백라이트(backlight), 컬러 필터(color filter) 및 액정 등을 사용하는 기존의 LCD(Liquid Crystal Display) 방식의 기술에 있어서는 에너지의 낭비가 발생하고 패널(Panel)의 시야각이 작고 무거운 등의 단점이 있다. 그러나 OLED 방식의 표시장치는 화소(Pixel)를 이루는 발광재료 자체가 발광하여 빛의 3원색인 적색(Red), 녹색(Green) 및 청색(Blue)의 빛을 내어 전색상(full color)을 발현하므로 기존의 LCD 방식의 표시장치보다 에너지가 훨씬 더 적게 소모되어서 에너지 소모 면에서 유리하다. This technology is a waste of energy in the conventional liquid crystal display (LCD) technology that uses a backlight, color filter, and liquid crystal that must be turned on at all times while the display is in use. (Panel) has a disadvantage of small and heavy viewing angle. However, the OLED display device displays full colors by emitting light of red, green, and blue, which are the three primary colors of light, by emitting light emitting materials that form pixels. Therefore, much less energy is consumed than conventional LCD display devices, which is advantageous in terms of energy consumption.
또한, OLED 방식의 표시장치는 유기발광색소 자체가 발광하므로 색상이 선명하고 넓은 시야각과 빠른 응답속도를 가지고 있으며 백라이트가 없으므로 진한 흑색을 발현하고 패널도 얇고 가벼우며 접힐 수 있는 등의 장점이 있어서 차세대 표시장치 방식으로 각광을 받고 있다.In addition, the OLED display device emits light with a clear organic color, and has a wide viewing angle and fast response speed. Since there is no backlight, the OLED display device has a strong black color, and the panel is thin, light, and foldable. It is attracting attention as a display device method.
유기발광 표시장치의 발광원리는 양극에서 주입된 정공과 음극에서 주입된 전자가 유기물층에서 결합하여 여기자(exciton)를 형성했다가 안정된 상태로 돌아오면서 방출되는 에너지가 빛으로 변하면서 발광하게 된다. The emission principle of the organic light emitting display device is that holes injected from the anode and electrons injected from the cathode combine in the organic material layer to form an exciton, and return to a stable state so that the emitted energy changes into light and emits light.
유기물층은 양극과 음극 사이에 형성되며, 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층, 전자수송보조층, 전자주입층 등을 포함하며, 발광은 상기 발광층에서 이루어진다. The organic material layer is formed between the anode and the cathode, and includes a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron transport auxiliary layer, an electron injection layer and the like, and light emission is performed in the light emitting layer.
통상적으로 발광층은 호스트와 도펀트를 일정 중량비로 증착하여 형성되며, 발광하고자 하는 색상에 따라 적절한 호스트 및 도펀트 재료가 사용된다. 일반적으로 발광 색상이 청색, 녹색, 적색인지 등에 따라 사용되는 유기발광 색소가 달라진다.Typically, the light emitting layer is formed by depositing a host and a dopant in a predetermined weight ratio, and suitable host and dopant materials are used according to the color to emit light. In general, the organic light-emitting dye used depends on whether the emission color is blue, green, or red.
OLED 방식의 패널 제조 공정에 사용되는 OLED 색소들은 그 단가가 킬로그램 당 수십만원에서 수백만원에 달하는 고가이며, 패턴에 따라 증착시에 원하지 않는 부분에 증착된 색소의 양이 투입량의 95~97 wt% 정도로 사용량의 대부분을 차지하고 있다. OLED dyes used in OLED panel manufacturing processes are expensive, ranging from several hundred thousand won to several million won per kilogram, and the amount of pigment deposited on undesired portions during deposition depending on the pattern is 95 to 97 wt% of the input amount. It takes up the majority of usage.
이러한 폐 색소를 회수하기 위해 다양한 방법이 제안되고 있지만, 그 공정 과정이 매우 복잡하거나 시간이 오래 걸리는 문제점들이 있다. Various methods have been proposed to recover these waste pigments, but there are problems in that the process is very complicated or time consuming.
따라서, 본 발명은 진공증착공정 이후 버려지는 값비싼 유기발광색소를 재사용 가능한 품질로 정제하기 위하여 회수용액에 함유된 피롤리돈계 용매가 0.2wt% 이하 함유된 중간 정제품인 고순도의 유기발광색소 회수방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, the present invention provides a method for recovering organic light-emitting pigments of high purity, which is an intermediate product containing 0.2 wt% or less of pyrrolidone-based solvents contained in the recovery solution in order to purify expensive organic light-emitting pigments discarded after vacuum deposition in a reusable quality. The purpose is to provide.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 유기발광 표시장치 제조공정에서 유기발광층의 진공증착공정 후 회수된 회수 용액으로부터 피롤리돈계 용매를 0.2wt% 이하로 제거하여 유기발광색소의 중간정제 재료를 얻기 위한 유기발광색소 회수방법으로서, 상기 회수 용액을 40~80 mmHg의 압력이 유지되는 증류탑에서 증류하여 농축액을 얻는 단계; 및 상기 농축액을 상기 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매에 투입하여 색소 분말로 석출시키는 단계를 포함하는 유기발광색소의 회수방법을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is to remove the pyrrolidone-based solvent to 0.2wt% or less from the recovery solution recovered after the vacuum deposition process of the organic light emitting layer in the organic light emitting display device manufacturing process to obtain an organic light-emitting intermediate material An organic light emitting pigment recovery method comprising: distilling the recovery solution in a distillation column maintained at a pressure of 40 to 80 mmHg to obtain a concentrate; And it provides a method for recovering the organic light emitting pigment comprising the step of depositing the concentrate in a solvent having a low solubility in the organic light emitting pigment as a pigment powder.
바람직하게는, 상기 증류탑의 하부 온도는 100~130℃이며, 상기 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매는 알코올 또는 물일 수 있다.Preferably, the lower temperature of the distillation column is 100 ~ 130 ℃, the solvent having a low solubility in the organic light emitting pigment may be alcohol or water.
또한, 상기 농축액과 상기 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매의 부피비는 1:8 ~ 1:12인 것이 바람직하다.In addition, the volume ratio of the solvent with low solubility in the concentrate and the organic luminescent pigment is preferably 1: 8 to 1:12.
상기 농축액 중의 유기발광색소의 농도는 25~35wt%로 상기 증류탑 하부에서 연속적으로 유출되며, 상기 회수 용액에는 상기 유기발광색소가 0.3~1.0wt% 포함될 수 있다.The concentration of the organic light emitting pigment in the concentrate is 25 ~ 35wt% continuously discharged from the bottom of the distillation column, the recovery solution may contain 0.3 ~ 1.0wt% of the organic light emitting pigment.
바람직하게는, 상기 유기발광색소는 적색 발광색소이며, 상기 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매는 물 또는 메탄올이며, 상기 유기발광색소는 녹색 발광색소이며, 상기 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매는 물 20~30wt%와 이소프로판올 70~80wt%의 혼합물이며, 상기 유기발광색소는 청색 발광색소이며, 상기 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매는 물이다.Preferably, the organic light emitting pigment is a red light emitting pigment, the solvent having low solubility in the organic light emitting pigment is water or methanol, the organic light emitting pigment is a green light emitting pigment, the solvent having a low solubility in the organic light emitting pigment. Is a mixture of 20-30 wt% of water and 70-80 wt% of isopropanol, the organic luminescent dye is a blue luminescent dye, and the solvent having low solubility in the organic luminescent dye is water.
바람직하게는, 본 발명의 유기발광색소의 회수방법은, 상기 석출된 색소 분말을 150~350mmHg의 압력하에서 여과시킨 후, 60~80℃ 온도, 100~200 mmHg의 압력하에서 24~48시간 동안 건조시키는 단계를 더 포함할 수 있다.Preferably, the method for recovering the organic light-emitting pigment of the present invention, the precipitated pigment powder is filtered under a pressure of 150 ~ 350mmHg, and then dried for 24 to 48 hours at a temperature of 60 ~ 80 ℃, 100 ~ 200 mmHg It may further comprise the step of.
본 발명에 따라 유기 발광 표시장치의 제조공정에서 유기발광층의 진공증착공정 이후 버려지는 값비싼 유기발광색소에 대하여, 유기발광색소의 변색 없이 높은 회수율로 미량의 용매물질을 함유하는 유기발광색소의 회수 방법을 제공할 수 있다. Recovery of organic light-emitting dyes containing trace amounts of solvent substances with high recovery rate without expensive discoloration of organic light-emitting dyes for expensive organic light-emitting dyes discarded after vacuum deposition of the organic light-emitting layer in the manufacturing process of the organic light emitting diode display according to the present invention. It may provide a method.
이하 본 발명을 상세하게 설명하고자 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.
유기발광색소는 OLED 표시장치 기술의 핵심 소재로서 OLED 표시장치 패널 제조 공정에서 각 색상별로 표시장치 기판에 원하는 패턴으로 승화 증착된다. 그런데, 증착 과정에서 유기발광색소가 FMM (Fine Metal Mask) 및 방착판 등의 원하지 않는 부분에 증착되어 낭비되는 문제가 발생하므로 이들에 증착된 유기발광색소를 용해시켜 회수할 필요성이 있다.Organic light-emitting dye is a key material of OLED display technology, and is sublimated and deposited in a desired pattern on a display substrate for each color in an OLED display panel manufacturing process. However, in the deposition process, organic light emitting dyes are deposited on unwanted portions such as FMMs (Fine Metal Masks) and barrier plates, resulting in a waste. Therefore, there is a need to dissolve and recover the organic light emitting dyes deposited thereon.
이때 유기발광색소를 용해시켜 회수하기 위하여 용해성이 우수한 용매로서 통상적으로 피롤리돈계 유기 용매인 N-메틸-2-피롤리돈(N-methyl-2-pyrrolidone, 이하 'NMP'라 함)이 주로 사용된다. 이러한 NMP의 비점은 약 202℃이다. 이렇게 NMP를 사용하여 회수되는 회수 용액 중 유기발광색소의 농도는 약 0.3~1.0 wt%일 수 있다.In this case, N-methyl-2-pyrrolidone (N-methyl-2-pyrrolidone, hereinafter referred to as 'NMP'), which is a pyrrolidone-based organic solvent, is mainly used as a solvent having excellent solubility in order to dissolve and recover the organic light emitting pigment. Used. The boiling point of this NMP is about 202 ° C. Thus, the concentration of the organic light-emitting pigment in the recovery solution recovered using NMP may be about 0.3 ~ 1.0 wt%.
이러한 회수 용액 중에 함유된 유기발광색소는 분리하여 진공에서 가열하여 기체화한 후 다시 고체로 회수하여 고순도로 추가적으로 정제하는 승화법(sublimation)을 적용함으로써 최종적으로 재사용 가능한 정제품이 될 수 있다. 하지만, 이러한 승화법을 적용하기 위해서는 산출되는 유기발광색소 고체 중의 용매 물질의 농도가 약 0.2 wt% 이하의 미량으로 존재해야 한다.The organic luminescent pigments contained in the recovered solution may be finally reusable by applying a sublimation method that is separated, heated in vacuo, vaporized, recovered as a solid, and further purified in high purity. However, in order to apply such a sublimation method, the concentration of the solvent substance in the resulting organic luminescent pigment solid should be present in a trace amount of about 0.2 wt% or less.
즉, 유기발광색소 고체 중의 용매 물질의 농도가 약 0.2 wt% 이하인 중간 정제품을 고순도 분말로 회수하여야만 최종 정제과정을 거쳐 재사용 가능한 유기발광색소를 얻을 수 있는 것이다.In other words, only when the intermediate product having a concentration of about 0.2 wt% or less of the solvent substance in the organic luminescent dye solid is recovered as a high purity powder, a reusable organic luminescent dye can be obtained through the final purification process.
그런데 전술한 바와 같이 증착 기구 등에 증착된 유기발광 색소를 피롤리돈계 용매를 이용하여 회수시 회수 용액 내의 유기발광색소의 농도가 0.3~1.0 wt%인 상기 회수 용액으로부터 유기발광색소를 고체로서 회수하기 위해서는 액체 용매인 NMP를 제거하여야 한다. 용매인 NMP는 비점이 약 202℃로 매우 높으므로 이를 증류하여 제거하면 유기발광색소가 변색되는 문제가 발생하고 유기발광색소의 고체 덩어리가 생성되므로, 산출되는 유기발광색소 고체 중의 NMP 농도를 0.2 wt% 이하가 되도록 용매인 NMP를 제거하기 어렵고, 산출된 고체도 유동성이 없기 때문에 반응 용기 밖으로 회수하기 불가능할 수 있는 문제가 있다.However, when the organic light emitting dye deposited on the deposition apparatus or the like is recovered by using a pyrrolidone solvent, the organic light emitting dye is recovered as a solid from the recovery solution having a concentration of 0.3 to 1.0 wt%. In order to remove the liquid solvent NMP. Since NMP, a solvent, has a high boiling point of about 202 ° C., distillation removes the problem of discoloration of the organic light emitting pigment and generates a solid mass of the organic light emitting pigment. Thus, the NMP concentration in the resulting organic light emitting pigment solid is 0.2 wt. There is a problem that it is difficult to remove NMP, which is a solvent, to be% or less, and it is impossible to recover out of the reaction vessel because the calculated solid is not fluid.
또한, NMP 용매를 증류시켜 회수 용액을 농축시킬 목적으로 NMP를 감압(진공) 하에서 증류시켜 제거하는 경우 농축된 회수 용액을 연속적으로 회수하는 증류탑 하부의 온도가 높을 경우 유기발광색소가 변색하는 문제가 있다. In addition, when NMP is distilled off under reduced pressure (vacuum) for the purpose of distilling the NMP solvent to concentrate the recovery solution, there is a problem of discoloration of the organic light emitting pigment when the temperature of the lower part of the distillation column for continuously recovering the concentrated recovery solution is high. have.
따라서, 이러한 문제를 해결하고자 본 발명은 하나의 양상에서, 본 발명은 유기발광 표시장치 제조공정에서 유기발광층의 진공증착공정 후 회수된 회수 용액으로부터 피롤리돈계 용매를 0.2wt% 이하로 제거하여 유기발광색소의 중간정제 재료를 얻기 위한 유기발광색소 회수방법으로서, 상기 회수 용액을 40~80 mmHg의 압력이 유지되는 증류탑에서 증류하여 농축액을 얻는 단계 및 상기 농축액을 상기 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매에 투입하여 색소 분말로 석출시키는 단계를 포함하는 유기발광색소의 회수방법을 제공한다.Therefore, in one aspect, the present invention is to solve the problem by removing the pyrrolidone-based solvent to 0.2wt% or less from the recovery solution recovered after the vacuum deposition process of the organic light emitting layer in the organic light emitting display device manufacturing process An organic luminescent dye recovery method for obtaining an intermediate purification material of a luminescent dye, the distillation of the recovery solution in a distillation column maintained at a pressure of 40 ~ 80 mmHg to obtain a concentrated solution and the concentrate is low solubility in the organic luminescent dye It provides a method for recovering an organic light-emitting pigment comprising the step of adding to the solvent to precipitate into a pigment powder.
전술한 바와 같이, 본 발명은 회수용액으로부터 피롤리돈계 용매를 0.2wt% 이하로 제거하여 유기발광색소의 중간정제 재료를 얻기 위한 유기발광색소 회수방법으로서, 유기 발광 표시장치의 제조공정에서 유기발광층의 진공증착공정 이후, 증착기구로부터 회수된 회수 용액으로부터 유기발광색소를 회수하는 방법을 제공하고자 하므로, 본 발명의 하나의 구체예에 따르는 유기발광색소 회수 방법은, 유기 발광 표시장치의 제조공정에서 유기발광층의 진공증착공정 이후, 증착기구로부터 회수된 회수 용액을 준비하는 단계를 포함할 수 있다. 여기서 상기 회수 용액은 유기발광색소 및 상기 유기발광색소를 용해시키기 위하여 사용된 피롤리돈계 유기용매를 포함할 수 있다.As described above, the present invention is an organic light emitting dye recovery method to remove the pyrrolidone solvent from the recovery solution to 0.2wt% or less to obtain an intermediate material of the organic light emitting pigment, the organic light emitting layer in the manufacturing process of the organic light emitting display device After the vacuum deposition process, to provide a method for recovering the organic light emitting pigment from the recovery solution recovered from the deposition apparatus, the organic light emitting pigment recovery method according to an embodiment of the present invention, in the manufacturing process of the organic light emitting display device After the vacuum deposition process of the organic light emitting layer, it may include the step of preparing a recovery solution recovered from the deposition apparatus. Here, the recovery solution may include an organic light emitting pigment and a pyrrolidone organic solvent used to dissolve the organic light emitting pigment.
본 발명의 하나의 구체예에 있어서, 상기 피롤리돈계 유기용매는 메틸 피롤리돈, 2-피롤리돈, 디메틸 이미다졸리디논 및 비닐 피롤리돈으로 이루어진 군에서 하나 이상 선택되는 피롤리돈계 물질을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 N-메틸-2-피롤리돈(N-methyl-2-pyrrolidone)을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the pyrrolidone-based organic solvent is a pyrrolidone-based material selected from the group consisting of methyl pyrrolidone, 2-pyrrolidone, dimethyl imidazolidinone and vinyl pyrrolidone It may include, and may preferably include N-methyl-2-pyrrolidone (N-methyl-2-pyrrolidone).
이 단계에서 상기 회수 용액 중의 유기발광색소의 농도는 0.3~1.0 wt%일 수 있다.In this step, the concentration of the organic light emitting pigment in the recovery solution may be 0.3 ~ 1.0 wt%.
한편, 전술한 바와 같이 회수 용액을 농축시킬 목적으로 높은 온도에서 피롤리돈계 유기용매를 증류시켜 제거하는 경우, 농축된 회수 용액을 연속적으로 회수하는 증류탑 하부의 온도가 높아지며 이 경우 유기발광색소가 변색하는 문제가 있을 수 있다.On the other hand, when the pyrrolidone-based organic solvent is distilled off at a high temperature for the purpose of concentrating the recovery solution as described above, the temperature of the lower part of the distillation column for continuously recovering the concentrated recovery solution becomes high, in which case the organic luminescent pigment is discolored. There may be a problem.
이를 해결하고자 본 발명자들은 회수 용액을 가열시켜 피롤리돈계 유기용매를 제거 시에 진공도를 증가시킴으로써, 증류탑 하부의 온도를 낮게 유지하면서도 피롤리돈계 유기용매를 제거할 수 있음을 밝혔다.In order to solve this problem, the present inventors found that by heating the recovery solution to increase the degree of vacuum when removing the pyrrolidone-based organic solvent, it is possible to remove the pyrrolidone-based organic solvent while maintaining a low temperature of the bottom of the distillation column.
따라서 본 발명의 또 다른 구체예에 따르는 유기발광색소 회수 방법은 회수 용액을 40~80 mmHg의 압력(진공도)에서 100~130℃로 증류시켜 농축시키는 단계를 더욱 포함할 수 있다.Therefore, the organic light-emitting pigment recovery method according to another embodiment of the present invention may further comprise the step of distilling the recovered solution by distillation to 100 ~ 130 ℃ at a pressure (vacuum degree) of 40 ~ 80 mmHg.
가열 온도가 100~130℃보다 낮으면 제거하고자 하는 피롤리돈계 유기용매의 증류를 통한 제거가 효율적으로 수행되지 않을 수 있으며, 가열 온도가 100~130℃보다 높으면 유기발광색소의 변색이 발생하는 문제가 발생할 수 있다.If the heating temperature is lower than 100 ~ 130 ℃ may not be efficiently removed by distillation of the pyrrolidone-based organic solvent to be removed, If the heating temperature is higher than 100 ~ 130 ℃ problem of discoloration of the organic light emitting pigment May occur.
또한 진공도가 40~80 mmHg를 벗어나면 피롤리돈계 유기용매를 증류시키기 위한 가열 온도가 100~130℃를 벗어나는 문제가 있을 수 있다.In addition, when the degree of vacuum exceeds 40 ~ 80 mmHg, there may be a problem that the heating temperature for distilling the pyrrolidone-based organic solvent is out of 100 ~ 130 ℃.
이 단계에서 회수 용액 중의 유기발광색소의 농도가 25~35wt%가 되도록 회수 용액을 농축시킬 수 있다.In this step, the recovery solution may be concentrated such that the concentration of the organic light-emitting pigment in the recovery solution is 25 ~ 35wt%.
이 단계에서 증류를 통하여 회수되는 피롤리돈계 유기용매의 회수율은 96~99wt%일 수 있다. In this step, the recovery rate of the pyrrolidone organic solvent recovered through distillation may be 96 ~ 99wt%.
한편, 농축된 상기 회수 용액으로부터 고체 유기발광색소를 석출하기 위하여, 본 발명의 또 다른 구체예에 따른 유기발광색소 회수 방법은, 농축된 회수 용액을 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매에 적가하여 유기발광색소 고형물을 석출하는 단계를 더 포함할 수 있다.On the other hand, in order to precipitate a solid organic luminescent pigment from the concentrated recovery solution, the organic luminescent dye recovery method according to another embodiment of the present invention, by dropping the concentrated recovery solution to a solvent having low solubility in the organic luminescent pigment The method may further include depositing an organic luminescent dye solid.
이 단계에서, 농축된 회수 용액을 유기발광색소에 대한 용해도가 낮고 저비점의 용매에 적가함으로써 소량의 피롤리돈계 유기용매와 다량의 또 다른 용매, 즉 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매의 혼합 용매에 유기발광색소 화합물을 노출시킴으로써 혼합 용매 중에서의 유기발광색소 화합물의 용해도를 급격히 낮춰 이 용해도를 초과하는 유기발광색소를 분말로서 석출시켜 순도가 높은 유기발광색소를 회수할 수 있다.In this step, the concentrated recovery solution is added dropwise to a low boiling point solvent having low solubility in organic luminescent pigments and a mixed solvent of a small amount of pyrrolidone organic solvent and a large amount of another solvent, ie, low solubility in organic luminescent pigments. By exposing the organic luminescent dye compound to the organic solvent, the solubility of the organic luminescent dye compound in the mixed solvent is drastically lowered, and the organic luminescent dye exceeding this solubility can be precipitated as a powder to recover an organic luminescent dye having high purity.
이때 혼합 용매 중에서는 증류로서 제거하기 힘들었던 고비점의 피롤리돈계 유기용매가 다른 용매와 혼합됨으로써 피롤리돈계 유기용매를 제거하기 쉽게 할 뿐만 아니라 이 혼합물을 용액으로서 증류탑 하부로부터 쉽게 연속적으로 제거할 수 있다.At this time, the high boiling point pyrrolidone organic solvent, which was difficult to remove by distillation, is easily mixed with other solvents to easily remove the pyrrolidone organic solvent, and the mixture can be easily and continuously removed from the bottom of the distillation column as a solution. have.
이 단계에서 상기 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매는 알코올 및/또는 물일 수 있으며, 알코올은 C1~C4 알코올일 수 있으며, 바람직하게는 메탄올, 에탄올, 및/또는 이소프로판올일 수 있다. In this step, the solvent having low solubility in the organic luminescent pigment may be alcohol and / or water, and the alcohol may be C 1 to C 4 alcohol, preferably methanol, ethanol, and / or isopropanol.
또한 이 단계에서 농축된 회수 용액을 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매에 적가하는 단계는 20~30℃에서 수행될 수 있다. 이 온도 범위를 벗어나면 유기발광색소의 석출이 효율적이지 않을 수 있다.In addition, the step of dropwise addition of the recovery solution concentrated in this step to a solvent having low solubility in the organic light-emitting pigment may be carried out at 20 ~ 30 ℃. Outside this temperature range, precipitation of organic luminescent pigments may not be efficient.
이 단계 후에 수득되는 유기발광색소 고체 중의 피롤리돈계 유기용매 물질의 농도는 0.2wt% 이하일 수 있다.The concentration of the pyrrolidone-based organic solvent material in the organic luminescent pigment obtained after this step may be 0.2 wt% or less.
또 다른 구체예에서, 농축된 회수 용액과 상기 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매의 부피 비는 예컨대 1:8 ~ 1:12일 수 있으며, 바람직하게는 1:10일 수 있다. 이 범위를 벗어나면 유기발광색소의 석출이 효율적이지 않을 수 있다.In another embodiment, the volume ratio of the concentrated recovery solution to the low solubility solvent in the organic luminescent pigment may be, for example, 1: 8 to 1:12, preferably 1:10. Outside this range, the deposition of organic luminescent pigments may not be efficient.
상기 단계를 거친 이후, 농축된 회수 용액과 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매의 혼합물에는 유기발광색소의 고형물이 석출된다. 이러한 유기발광색소의 고형물을 용매 혼합물로부터 분리하기 위하여 여과 장치 및 여과지를 사용하여 여과할 수 있다. 이러한 여과는 예컨대 150~350mmHg의 압력 하에서 수행될 수 있으며 여과지는 5A 여과지를 사용할 수 있다. After the above step, a solid of an organic luminescent pigment is precipitated in the mixture of the concentrated recovery solution and the solvent having low solubility in the organic luminescent pigment. Solids of these organic luminescent pigments can be filtered using a filtration device and filter paper to separate from the solvent mixture. Such filtration can be carried out, for example, under a pressure of 150-350 mm Hg and the filter paper may use 5 A filter paper.
그리고 혼합 용매가 모두 여과 장치를 통과한 후에 여과 장치에 얻어진 유기발광색소 분말에 혼합 용매 중 하나로 사용한 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매를 새로이 투입하여 유기발광색소 분말을 세정하여 유기발광색소 분말에 부착되어 있는 불순물 및 피롤리돈계 용매를 제거한다.After all of the mixed solvents have passed through the filtration apparatus, a new solvent having low solubility to the organic luminescent dye used as one of the mixed solvents is added to the organic luminescent pigment powder obtained in the filtration apparatus, and the organic luminescent pigment powder is washed to the organic luminescent pigment powder. The attached impurities and the pyrrolidone solvent are removed.
상기 여과 장치로부터 유기발광색소 분말 시료를 회수하여 시료 중에 남아 있는 저비점의 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매를 60~80℃ 온도의 오븐(Oven) 중에서 24~48 시간 동안 100~200 mmHg의 감압 하에서 건조하여 유기발광색소 고체 분말을 수득할 수 있다. 상기 유기발광색소 고체 분말 중의 피폴리돈계 유기 용매 물질의 농도는 0.2 wt% 이하일 수 있다. The organic luminescent pigment powder sample was recovered from the filtration apparatus, and the solvent having low solubility to the low boiling point organic luminescent pigment remaining in the sample was decompressed at 100 to 200 mmHg for 24 to 48 hours in an oven at 60 to 80 ° C. It can be dried under an organic luminescent pigment to obtain a solid powder. The concentration of the pipolydon-based organic solvent material in the organic luminescent pigment solid powder may be 0.2 wt% or less.
본 발명의 하나의 구체예에 따르면, 유기 발광 표시장치의 제조공정에서 유기발광층의 진공증착공정 이후 증착기구로부터 회수된 회수 용액으로부터 회수되는 유기발광색소의 회수율은 65~97 wt%일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the recovery rate of the organic light emitting pigment recovered from the recovery solution recovered from the deposition apparatus after the vacuum deposition process of the organic light emitting layer in the manufacturing process of the organic light emitting display may be 65 ~ 97 wt%.
본 발명의 하나의 양상에 따르는 유기발광색소의 회수 방법에 의하여 회수될 수 있는 유기발광색소는 적색(Red), 녹색(Green) 및/또는 청색(Blue)의 빛을 내는 유기발광색소일 수 있다. OLED 표시장치용 발광재료로서 사용되는 화학물질은 일반적으로 극성이 낮은 방향족 화합물이며 OLED 패널 제조업체 별로 사용하는 발광재료가 다르고 그 화학구조들은 통상적으로 공개되지 않으며 용해성이 우수한 용매인 피롤리돈계 유기 용매, 예컨대 NMP에 잘 용해된다.The organic luminescent pigments that can be recovered by the method of recovering the organic luminescent pigments according to one aspect of the present invention may be red, green and / or blue luminescent organic luminescent pigments. Chemicals used as light emitting materials for OLED displays are generally aromatic compounds with low polarity, and different light emitting materials are used for each OLED panel manufacturer, and their chemical structures are not commonly disclosed and are excellent solvents for pyrrolidone organic solvents, Soluble in NMP, for example.
더욱 상세히 설명하면, 하나의 구체예에서 본 발명의 구체예에 따라 회수될 수 있는 적색 발광재료는 아래 화학식 1의 구조식을 가질 수 있으며, 여기에 한정되는 것은 아니다.In more detail, in one embodiment, the red light emitting material that can be recovered according to the embodiment of the present invention may have a structural formula of Formula 1 below, but is not limited thereto.
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식 1에서 각 기호는 아래와 같이 정의될 수 있다.Each symbol in Formula 1 may be defined as follows.
Ar은 C6~C60의 아릴기, 플루오렌일기, N, S, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리기, 지방족고리기 및 융합고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Ar may be selected from the group consisting of a C 6 ~ C 60 aryl group, fluorenyl group, heterocyclic group containing at least one heteroatom of N, S, P, aliphatic ring group and fused ring group.
R1, R2 및 R3는 서로 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, 플루오렌일기, N, S, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기, C3~C60의 지방족고리기, C6~C60의 아릴기, C1~C50의 알킬기, 및 C2~C20의 알켄일기로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 R1끼리, 이웃한 R2끼리 또는 이웃한 R3끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다. 이때, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 C6~C60의 방향족고리; 플루오렌; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리; 또는 C3~C60의 지방족고리; 등일 수 있다.R 1 , R 2 and R 3 are independently of each other hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, fluorenyl group, C 2 ~ C 60 heterocyclic ring containing at least one heteroatom of N, S, P Group, C 3 ~ C 60 alicyclic group, C 6 ~ C 60 aryl group, C 1 ~ C 50 Alkyl group, C 2 ~ C 20 Alkenyl group is selected from adjacent groups R 1 Adjacent R 2 or neighboring R 3 may be bonded to each other to form a ring. At this time, the ring formed by combining adjacent groups with each other is C 6 ~ C 60 aromatic ring; Fluorene; C 2 ~ C 60 heterocycle including at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Or aliphatic ring of C 3 ~ C 60 ; And the like.
L은 단일결합, C6~C60의 아릴렌기, N, S, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기, 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.L is a group consisting of a single bond, a C 6 ~ C 60 arylene group, a C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of N, S, P, and C 3 ~ C 60 alicyclic group Can be selected from.
본 발명의 구체예에 따라 적색 발광재료를 회수하는 경우, 농축된 회수 용액을 적가하는 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매는 예컨대 메탄올, 에탄올, 및 이소프로판올 등과 같은 알코올 및/또는 물일 수 있다. In the case of recovering the red light emitting material according to the embodiment of the present invention, the solvent having low solubility in the organic light emitting pigment in which the concentrated recovery solution is added dropwise may be, for example, alcohol and / or water such as methanol, ethanol, isopropanol and the like.
본 발명의 구체예에 따라 회수되는 적색 발광재료는 회수율이 80~97 wt%일 수 있다.The red light emitting material recovered according to the embodiment of the present invention may have a recovery rate of 80 to 97 wt%.
또 다른 구체예에서, 본 발명의 구체예에 따라 회수될 수 있는 녹색 발광재료는 아래 화학식 2의 구조식을 가질 수 있으며, 여기에 한정되는 것은 아니다.In another embodiment, the green light emitting material that can be recovered according to the embodiment of the present invention may have a structural formula of Formula 2 below, but is not limited thereto.
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식 2에서, Ar, L, R1~R3은 화학식 1에서 정의된 것과 동일하게 정의될 수 있다.In Formula 2, Ar, L, R 1 ~ R 3 may be defined the same as defined in Formula 1.
X는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, 플루오렌일기, N, S, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기, C3~C60의 지방족고리기, C6~C60의 아릴기, C1~C50의 알킬기, 및 C2~C20의 알켄일기로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, Y는 단일결합, C6~C60의 아릴렌기, N, S, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기, 및 C3~C60의 지방족고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.X is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, fluorenyl group, C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of N, S, P, C 3 ~ C 60 aliphatic ring Group, a C 6 ~ C 60 aryl group, C 1 ~ C 50 Alkyl group, C 2 ~ C 20 Alkenyl group may be selected from the group, Y is a single bond, C 6 ~ C 60 arylene group It may be selected from the group consisting of C 2 ~ C 60 heterocyclic group, and C 3 ~ C 60 alicyclic group containing at least one heteroatom of N, S, P.
본 발명의 구체예에 따라 녹색 발광재료를 회수하는 경우, 농축된 회수 용액을 적가하는 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매는 바람직하게는 예컨대 메탄올, 에탄올, 및 이소프로판올 등과 같은 알코올 및/또는 물일 수 있으며, 바람직하게는 이소프로판올일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 이소프로판올과 물의 혼합물일 수 있다.When recovering the green light emitting material according to the embodiment of the present invention, the solvent having low solubility in the organic light emitting pigment in which the concentrated recovery solution is added dropwise may preferably be alcohol and / or water such as, for example, methanol, ethanol, isopropanol and the like. It may be preferably isopropanol, more preferably may be a mixture of isopropanol and water.
본 발명의 구체예에 따라 회수되는 녹색 발광재료는 회수율이 85~97 wt%일 수 있다.The green light emitting material recovered according to the embodiment of the present invention may have a recovery rate of 85 to 97 wt%.
또 다른 구체예에서, 본 발명의 구체예에 따라 회수될 수 있는 청색 발광재료는 아래 화학식 3의 구조식을 가질 수 있으며, 여기에 한정되는 것은 아니다.In another embodiment, the blue light emitting material that can be recovered according to the embodiment of the present invention may have a structural formula of Formula 3 below, but is not limited thereto.
[화학식 3][Formula 3]
상기 화학식 3에서, R1, R2은 서로 동일하거나 상이하며 화학식 1에서 정의된 R1과 동일하게 정의될 수 있고, Ar1과 Ar2는 서로 동일하거나 상이하며 화학식 1에서 정의된 Ar과 동일하게 정의될 수 있으며, A환은 C6~C60의 방향족고리, 또는 N, S, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기일 수 있다.In Formula 3, R 1 , R 2 may be the same as or different from each other and may be defined the same as R 1 defined in Formula 1, Ar 1 and Ar 2 are the same as or different from each other and the same as Ar defined in Formula 1 The ring A may be a C 6 ~ C 60 aromatic ring, or a C 2 ~ C 60 heterocyclic group containing at least one hetero atom of N, S, P.
본 발명의 구체예에 따라 청색 발광재료를 회수하는 경우, 농축된 회수 용액을 적가하는 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매는 바람직하게는 예컨대 메탄올, 에탄올, 및 이소프로판올 등과 같은 알코올 및/또는 물일 수 있다.When recovering the blue light emitting material according to the embodiment of the present invention, the solvent having low solubility in the organic light emitting pigment to which the concentrated recovery solution is added dropwise may preferably be alcohol and / or water such as, for example, methanol, ethanol, isopropanol and the like. have.
본 발명의 구체예에 따라 회수되는 청색 발광재료는 회수율이 65~96 wt%일 수 있다.The blue light emitting material recovered according to the embodiment of the present invention may have a recovery rate of 65 to 96 wt%.
[[ 실시예Example 1] One]
본 발명의 구체예에 따라 적색 발광재료를 회수하기 위하여 아래 과정을 실시하였다.In order to recover the red light emitting material according to the embodiment of the present invention was carried out the following process.
유기 발광 표시장치의 제조공정에서 유기발광층의 진공증착공정 이후 증착기구로부터 회수된 회수 용액을 준비하였다. 상기 회수 용액은 NMP를 함유하는 유기용매 및 OLED 적색 발광재료를 포함하였으며, 상기 회수 용액 중의 적색 발광재료의 농도는 0.3~1.0wt%이었다.In the manufacturing process of the organic light emitting diode display, a recovery solution recovered from the deposition apparatus after the vacuum deposition process of the organic light emitting layer was prepared. The recovery solution contained an organic solvent and an OLED red light emitting material containing NMP, the concentration of the red light emitting material in the recovery solution was 0.3 ~ 1.0wt%.
상기 회수 용액을 증류탑에 넣고, 50 mmHg의 진공도에서 100℃로 가열시켜, 상기 회수 용액 중의 적색 발광재료의 농도가 30wt%가 될 때까지 농축시켰다. 이 때, NMP를 함유하는 유기용매를 증류탑 상부로부터 회수하고, 적색 발광재료를 함유하는 농축된 회수 용액을 증류탑 하부로부터 회수하였다.The recovery solution was placed in a distillation column and heated to 100 ° C. at a vacuum degree of 50 mmHg, and concentrated until the concentration of the red light emitting material in the recovery solution became 30 wt%. At this time, the organic solvent containing NMP was recovered from the top of the distillation column, and the concentrated recovery solution containing the red light emitting material was recovered from the bottom of the distillation column.
교반기가 설치된 500 mL 크기의 베셀(Vessel)에 하기 표 1에 기재된 바와 같은 발광재료에 대한 용해도가 낮은 용매로 물 200 mL를 투입하고 교반기를 작동시켰다. 이때 베셀을 20~30℃ 온도로 유지하였다. Into a 500 mL vessel equipped with a stirrer, 200 mL of water was added as a solvent having low solubility to light emitting materials as shown in Table 1, and the stirrer was operated. At this time, the vessel was maintained at a temperature of 20 ~ 30 ℃.
증류탑 하부로부터 회수한 적색 발광재료를 함유하는 농축된 회수 용액 20mL를 취하여 20~30℃로 냉각시키고, 이후 상기 베셀을 100~150rpm의 교반속도로 교반하면서 상기 발광재료에 대한 용해도가 낮은 용매에 분당 1 mL의 속도로 적가하였다. 이 때 적가 속도가 빠를 경우 농축된 회수 용액이 충분히 희석되지 않음으로써, 석출되는 발광재료 중의 NMP 함량이 높아질 수 있으므로 적절한 적가 속도를 유지해야 한다.20 mL of the concentrated recovery solution containing the red luminescent material recovered from the bottom of the distillation column was taken up and cooled to 20 to 30 ° C., and then the vessel was stirred at a stirring speed of 100 to 150 rpm, per minute in a solvent having low solubility for the luminescent material. Add dropwise at the rate of 1 mL. At this time, if the dropping rate is fast, the concentrated recovery solution may not be sufficiently diluted, so that the NMP content in the light emitting material to be precipitated may be high.
이후 석출된 적색 발광재료 고형물을 분리하기 위하여 5A 여과지 및 여과장치를 사용하여 150~350 mmHg의 감압 하에서 여과시켰다.Thereafter, in order to separate the precipitated red light emitting material solid, it was filtered using a 5A filter paper and a filtration device under a reduced pressure of 150 ~ 350 mmHg.
이후 산출된 적색 발광재료 고형물을 상기 발광재료에 대한 용해도가 낮은 용매로 세정하여 불순물 및 NMP 용매를 제거하였다.Thereafter, the calculated red light emitting material solid was washed with a solvent having low solubility in the light emitting material to remove impurities and NMP solvent.
이후 여과장치로부터 적색 발광재료 고형물을 회수하여 60~80℃ 온도의 오븐 중에서 24~48시간 동안 100~200 mmHg의 감압 하에서 건조하여 적색 발광재료 고체를 수득하였다.Thereafter, the red light emitting material solid was collected from the filtration apparatus, and dried in a oven at 60 to 80 ° C. for 24 to 48 hours under reduced pressure of 100 to 200 mmHg to obtain a red light emitting material solid.
[[ 실시예Example 2] 내지 [ 2] to [ 실시예Example 4] 4]
발광재료에 대한 용해도가 낮은 용매로 하기 표 1에 기재된 물질을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기발광색소를 회수하였다.An organic light emitting pigment was recovered in the same manner as in Example 1, except that the material shown in Table 1 below was used as a solvent having low solubility in the light emitting material.
실시예 1 내지 실시예 4에 따라 회수된 적색 발광재료의 회수율은 하기 표 1과 같다.The recovery rate of the red light emitting material recovered according to Examples 1 to 4 is shown in Table 1 below.
상기 표 1에서 알 수 있는 것과 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 4에 따라 적색 발광재료를 회수할 경우 회수율은 80~95wt%로서 회수율이 매우 높았다. 또한, 수득된 적색 발광재료 고체 중의 NMP 농도는 0.2 wt% 이하였다.As can be seen in Table 1, when recovering the red light emitting material according to Examples 1 to 4 of the present invention, the recovery rate was 80 to 95wt%, the recovery rate was very high. In addition, the concentration of NMP in the obtained red light emitting material solid was 0.2 wt% or less.
[[ 실시예Example 5] 내지 [ 5] to [ 실시예Example 8] 8]
본 발명의 구체예에 따라 녹색 발광재료를 회수하기 위하여 상기 실시예 1과 동일한 과정을 실시하였으며, 다만 발광재료에 대한 용해도가 낮은 용매는 하기 표 2와 같다. 그 결과 녹색 발광재료의 회수율은 하기 표 2와 같으며, 회수한 용액은 NMP를 함유하는 유기용매 및 OLED 녹색 발광재료를 포함하였다.In order to recover the green light emitting material according to the embodiment of the present invention, the same process as in Example 1 was carried out, except for a solvent having low solubility in the light emitting material. As a result, the recovery rate of the green light emitting material is shown in Table 2 below, and the recovered solution contained an organic solvent containing NMP and an OLED green light emitting material.
상기 표 2에서 알 수 있는 것과 같이, 녹색 발광재료의 회수율은 85~96wt%로서 매우 높았다. As can be seen in Table 2, the recovery rate of the green light emitting material was very high as 85 ~ 96wt%.
[[ 실시예Example 9] 내지 [ 9] to [ 실시예12Example 12 ]]
본 발명의 구체예에 따라 녹색 발광재료를 회수하기 위하여 상기 실시예 1과 동일한 과정을 실시하였으며, 발광재료에 대한 용해도가 낮은 용매는 하기 표3과 같다. 그 결과 청색 발광재료의 회수율은 하기 표 2와 같으며, 회수한 용액은 NMP를 함유하는 유기용매 및 OLED 청색 발광재료를 포함하였다.In order to recover the green light emitting material according to the embodiment of the present invention was carried out the same process as in Example 1, the solvent is low solubility in the light emitting material is shown in Table 3. As a result, the recovery rate of the blue light emitting material is shown in Table 2 below, and the recovered solution contained an organic solvent containing NMP and an OLED blue light emitting material.
상기 표 3에서 알 수 있는 것과 같이, 청색 발광재료의 회수율은 65~95wt%로서 매우 높았다. As can be seen from Table 3, the recovery rate of the blue light emitting material was very high as 65 ~ 95wt%.
상기 표 1 내지 표 3의 결과로부터, 본 발명에 따라 유기발광색소를 회수할 경우 R, G, B에 상관없이 매우 높은 회수율로 유기발광색소를 회수할 수 있음을 알 수 있으며, 용매에 따라 회수율이 달라질 수 있다는 것을 알 수 있다. 적색 발광재료의 경우에는 메탄올을 용매로 사용할 경우 가장 높은 회수율을 보여주었고, 녹색 발광재료의 경우에는 물 40 wt%와 IPA 60 wt%를 혼합한 용매를 사용할 경우 회수율이 가장 높았으며, 청색 발광재료의 경우에는 물을 용매로 사용시 회수율이 가장 높음을 알 수 있다.From the results of Tables 1 to 3, it can be seen that when recovering the organic light emitting pigments according to the present invention, organic light emitting dyes can be recovered at a very high recovery rate regardless of R, G, and B. It will be appreciated that this may vary. The red light emitting material showed the highest recovery rate when methanol was used as the solvent. The green light emitting material showed the highest recovery rate when the solvent mixed with water 40 wt% and IPA 60 wt% was used. In the case of using water as a solvent it can be seen that the highest recovery.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명에 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 발광층에 다른 화합물을 포함하여 성능을 개선시키는 방법 등 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내의 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.The above descriptions are merely illustrative of the present invention, and those skilled in the art may improve the performance by including other compounds in the light emitting layer without departing from the essential characteristics of the present invention. Various modifications may be made. Accordingly, the embodiments disclosed herein are not intended to limit the present invention but to describe the present invention, and the spirit and scope of the present invention are not limited by these embodiments. The scope of protection of the present invention should be interpreted by the following claims, and all descriptions within the scope equivalent thereto should be construed as being included in the scope of the present invention.
Claims (10)
상기 회수 용액을 40~80 mmHg의 압력이 유지되는 증류탑에서 증류하여 농축액을 얻는 단계; 및
상기 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 용매에 투입하여 색소 분말로 석출시키는 단계를 포함하며,
유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 상기 용매는 물, 알코올, 또는 물과 알코올의 혼합물인 것을 특징으로 하는 유기발광색소의 회수방법.An organic luminescent dye recovery method for obtaining an intermediate purification material of an organic luminescent dye by removing the pyrrolidone solvent to 0.2wt% or less from the recovery solution recovered after the vacuum deposition process of the organic luminescent layer in the organic light emitting display device manufacturing process,
Distilling the recovered solution in a distillation column maintained at a pressure of 40 to 80 mmHg to obtain a concentrate; And
Into the solvent having a low solubility in the organic luminescent dye comprising the step of precipitation as a pigment powder,
The solvent having low solubility in organic luminescent pigments is water, an alcohol, or a mixture of water and alcohol.
상기 증류탑의 하부 온도는 100~130℃인 것을 특징으로 하는 유기발광색소의 회수방법.The method of claim 1,
The lower temperature of the distillation column is a method for recovering the organic light emitting pigment, characterized in that 100 ~ 130 ℃.
상기 농축액과 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 상기 용매의 부피비는 1:8 ~ 1:12인 것을 특징으로 하는 유기발광색소의 회수방법.The method of claim 1,
A volume ratio of the solvent having a low solubility in the concentrate and the organic light emitting pigment is 1: 8 ~ 1:12 recovery method of the organic light emitting pigment.
상기 농축액 중의 유기발광색소의 농도는 25~35wt%로 상기 증류탑 하부에서 연속적으로 유출되는 것을 특징으로 하는 유기발광색소의 회수방법.The method of claim 1,
The concentration of the organic light emitting pigment in the concentrate is 25 ~ 35wt% recovery method of the organic light emitting pigment, characterized in that continuously flowing out from the bottom of the distillation column.
상기 회수 용액에는 상기 유기발광색소가 0.3~1.0wt% 포함된 것을 특징으로 하는 유기발광색소의 회수방법.The method of claim 1,
The recovery solution of the organic light emitting pigment, characterized in that the organic light-emitting pigment contains 0.3 ~ 1.0wt%.
상기 유기발광색소는 적색 발광색소이며, 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 상기 용매는 물 또는 메탄올인 것을 특징으로 하는 유기발광색소의 회수방법.The method of claim 1,
The organic light emitting dye is a red light emitting dye, the solvent having low solubility in the organic light emitting dye is a method of recovering an organic light emitting pigment, characterized in that the water.
상기 유기발광색소는 녹색 발광색소이며, 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 상기 용매는 물 20~30wt%와 이소프로판올 70~80wt%의 혼합물인 것을 특징으로 하는 유기발광색소의 회수방법.The method of claim 1,
The organic light emitting dye is a green light emitting dye, the low solubility in the organic light emitting dye is a solvent of the organic light emitting dye, characterized in that the mixture of water 20 ~ 30wt% and isopropanol 70 ~ 80wt%.
상기 유기발광색소는 청색 발광색소이며, 유기발광색소에 대한 용해도가 낮은 상기 용매는 물인 것을 특징으로 하는 유기발광색소의 회수방법The method of claim 1,
The organic light emitting dye is a blue light emitting dye, and the solvent having low solubility in organic light emitting dye is a method for recovering an organic light emitting dye, characterized in that water.
상기 석출된 색소 분말을 150~350mmHg의 압력하에서 여과시킨 후, 60~80℃ 온도, 100~200 mmHg의 압력하에서 24~48시간 동안 건조시키는 단계를 더 포함하는 유기발광색소의 회수방법.The method of claim 1,
The precipitated pigment powder is filtered under a pressure of 150 ~ 350mmHg, and then drying for 24 to 48 hours at a temperature of 60 ~ 80 ℃, pressure of 100 ~ 200 mmHg further comprising the step of recovering the organic luminescent pigment.
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