KR102044322B1 - Grain oriented electrical steel sheet method for manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판은 중량%로, Si: 1.0% 내지 5.0%, C: 0.005% 이하(0%를 제외함), Mn: 0.001% 내지 0.1%, S: 0.001% 내지 0.020%, Se: 0.001% 내지 0.050% 및 La: 0.001 내지 0.1%를 포함하고, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하고, 식 1을 만족하는 방향성 전기강판.
[식 1]
-0.5 ≤ ([Mn]-[La])/(10×[S]+[Se]) ≤ 0.2
(식 1에서, [Mn], [La], [S] 및 [Se]는 각각 Mn, La, S 및 Se의 함량(중량%)을 나타낸다.)
The grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention in weight%, Si: 1.0% to 5.0%, C: 0.005% or less (excluding 0%), Mn: 0.001% to 0.1%, S: 0.001% to A grain-oriented electrical steel sheet comprising 0.020%, Se: 0.001% to 0.050% and La: 0.001 to 0.1%, the balance including Fe and other unavoidable impurities, and satisfying Equation 1.
[Equation 1]
-0.5 ≤ ([Mn]-[La]) / (10 x [S] + [Se]) ≤ 0.2
(In formula 1, [Mn], [La], [S] and [Se] represent the contents (% by weight) of Mn, La, S and Se, respectively.)

Description

방향성 전기강판 및 그의 제조방법{GRAIN ORIENTED ELECTRICAL STEEL SHEET METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}Grain oriented electrical steel sheet and its manufacturing method {GRAIN ORIENTED ELECTRICAL STEEL SHEET METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}

방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로 S, Se계 석출물 및 La의 편석을 이용하여 2차재결정 고온소둔 시에 Goss 방위로의 집적도가 매우 높은 결정립을 안정적으로 성장시켜 자성이 우수한 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로 합금 성분 내, Mn, S, Se, La간의 상관관계를 제어하여, 자성이 우수한 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법에 관한 것이다.It relates to a method for producing a grain-oriented electrical steel sheet and a grain-oriented electrical steel sheet. Specifically, a method for manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet and a grain-oriented electrical steel sheet having excellent magnetic properties by stably growing highly integrated grains in the Goss orientation during secondary recrystallization at high temperature annealing using S, Se-based precipitates and segregation of La. will be. More specifically, the present invention relates to a method for producing a grain-oriented electrical steel sheet and a grain-oriented electrical steel sheet having excellent magnetic properties by controlling a correlation between Mn, S, Se, and La in an alloy component.

방향성 전기강판은 2차재결정으로 불리는 비정상 결정립성장 현상을 이용해 Goss 집합조직 ({110}<001> 집합조직)을 강판 전체에 형성시켜 압연방향의 자기적 특성이 뛰어나며 변압기 등의 우수한 일방향의 자기적 특성이 요구되는 전자기기의 철심으로 사용되는 연자성 재료이다. In the grain-oriented electrical steel sheet, Goss texture ({110} <001> texture) is formed on the whole steel sheet by using abnormal grain growth phenomenon called secondary recrystallization, and it has excellent magnetic properties in the rolling direction and excellent magnetic in one direction such as transformer. It is a soft magnetic material that is used as the iron core of electronic equipment that requires characteristics.

일반적으로 자기적 특성은 자속밀도와 철손으로 표현될 수 있으며, 높은 자속밀도는 결정립의 방위를 {110}<001> 방위에 정확하게 배열함으로서 얻어질 수 있다. 자속밀도가 높은 전기강판은 전기기기의 철심재료의 크기를 작게 할 수 있을 뿐만 아니라 이력손실이 낮아져서 전기기기의 소형화와 동시에 고효율화를 얻을 수 있다. 철손은 강판에 임의의 교류자장을 가하였을 때 열에너지로서 소비되는 전력손실로서, 강판의 자속밀도와 판두께, 강판중의 불순물량, 비저항 그리고 2차재결정립 크기 등에 의해서 크게 변화하며, 자속밀도와 비저항이 높을수록 그리고 판두께와 강판중의 불순물량이 낮을수록 철손이 낮아져 전기기기의 효율이 증가하게 된다.In general, magnetic properties can be expressed by magnetic flux density and iron loss, and high magnetic flux density can be obtained by accurately arranging the orientation of grains in the {110} <001> orientation. Electrical steel sheet with high magnetic flux density can not only reduce the size of the core material of electric equipment, but also the hysteresis loss can be reduced, resulting in miniaturization and high efficiency at the same time. Iron loss is a power loss consumed as thermal energy when an arbitrary alternating magnetic field is applied to the steel sheet. The iron loss is greatly changed by the magnetic flux density and the thickness of the steel sheet, the amount of impurities in the steel sheet, the specific resistance, and the secondary recrystallized grain size. The higher the resistivity and the lower the plate thickness and the amount of impurities in the steel sheet, the lower the iron loss, thereby increasing the efficiency of the electric machine.

방향성 전기강판의 2차재결정은 통상적인 결정립성장과 다르게 정상적인 결정립성장이 석출물, 개재물이나 혹은 고용되거나 입계에 편석되는 원소들에 의하여 정상적으로 성장하는 결정립계의 이동이 억제되었을 때 발생하게 된다. 또한, Goss 방위에 대한 집적도가 높은 결정립을 성장시키기 위해서는 제강에서의 성분제어, 열간압연에서의 슬라브 재가열 및 열간압연 공정인자 제어, 열연판소둔 열처리, 1차재결정 소둔, 2차재결정 소둔 등의 복잡한 공정들이 요구되고, 이들 공정 또한 매우 정밀하고 엄격하게 관리되어야 한다. 이와 같이 결정립성장을 억제하는 석출물이나 개재물 등을 특별하게 결정립성장 억제제(inhibitor)라고 부르며, Goss 방위의 2차재결정에 의한 방향성 전기강판 제조기술에 대한 연구는 강력한 결정립성장 억제제를 사용하여 Goss 방위에 대한 집적도가 높은 2차재결정을 형성하여 우수한 자기특성을 확보하는데 주력하여 왔다.Secondary recrystallization of oriented electrical steel sheet, unlike normal grain growth, occurs when normal grain growth is suppressed by the movement of grain boundaries normally grown by precipitates, inclusions, or elements that are dissolved or segregated at grain boundaries. In addition, in order to grow high-density grains in Goss orientation, complex control such as composition control in steelmaking, slab reheating and hot rolling process factor control in hot rolling, hot plate annealing, primary recrystallization annealing, and secondary recrystallization annealing Processes are required and these processes must also be very precise and tightly controlled. As such, precipitates and inclusions that inhibit grain growth are specifically called grain growth inhibitors, and studies on the manufacturing of oriented electrical steel sheet by secondary recrystallization of Goss bearings have been conducted in Goss bearings using strong grain growth inhibitors. It has focused on securing excellent magnetic properties by forming secondary recrystallization with high density.

초기에 개발된 방향성 전기강판은 MnS가 결정립성장 억제제로 사용되었으며, 2회 냉간압연법으로 제조되었다. 이에 의하여 2차재결정은 안정적으로 형성되었으나 자속밀도가 그다지 높지 않은 수준이었고 철손도 높은 편이었다. Initially developed grain-oriented electrical steel sheets were made of MnS as a grain growth inhibitor and manufactured by two cold rolling methods. As a result, the secondary recrystallization was stable, but the magnetic flux density was not so high and iron loss was high.

이후 AlN, MnS 석출물을 복합으로 이용하고, 1회 강냉간압연하여 방향성 전기강판을 제조하는 방법이 제안되었다. 최근에는 MnS를 사용하지 않고 1회 강냉간압연 후 탈탄을 실시한 후에 암모니아 가스를 이용한 별도의 질화공정을 통하여 강판의 내부로 질소를 공급하여 강력한 결정립성장 억제효과를 발휘하는 Al계 질화물에 의해 2차재결정을 일으키는 방향성 전기강판 제조방법이 제안되었다.Since, using AlN, MnS precipitates in a composite, a method of manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet by cold rolling once has been proposed. In recent years, after decarburization after one cold rolling without MnS, it is secondary to Al-based nitride which provides strong grain growth suppression effect by supplying nitrogen into the steel sheet through a separate nitriding process using ammonia gas. A method for producing a grain-oriented electrical steel sheet that causes recrystallization has been proposed.

이제까지 주로 AlN, MnS[Se] 등의 석출물을 결정립성장 억제제로 이용하여 2차재결정을 일으키는 제조방법을 사용하고 있다. 이러한 제조방법은 2차재결정을 안정적으로 일으킬 수 있는 장점은 있으나, 강력한 결정립성장 억제효과를 발휘하기 위해서는 석출물들을 매우 미세하고 균일하게 강판에 분포시켜야만 한다. 이와 같이 미세한 석출물을 균일하게 분포시키기 위해서는 열간압연 전에 슬라브를 고온으로 장시간 동안 가열하여 강중에 존재하던 조대한 석출물들을 고용시킨 후 매우 빠른 시간 내에 열간압연을 실시하여 석출이 일어나지 않은 상태에서 열간압연을 마쳐야 한다. 이를 위해서는 대단위의 슬라브 가열설비를 필요로 하며, 석출을 최대한 억제하기 위하여 열간압연과 권취공정을 매우 엄격하게 관리하고 열간압연 이후의 열연판 소둔공정에서 고용된 석출물이 미세하게 석출되도록 관리하여야 하는 제약이 따른다. 또한 고온으로 슬라브를 가열하게 되면 융점이 낮은 Fe2SiO4가 형성됨에 따라 슬라브 워싱(washing) 현상이 발생하여 실수율이 저하된다. Until now, a method of producing secondary recrystallization using mainly precipitates such as AlN and MnS [Se] as grain growth inhibitors has been used. This manufacturing method has the advantage of stably causing secondary recrystallization, but in order to exhibit a strong grain growth inhibitory effect, the precipitates must be distributed very finely and uniformly on the steel sheet. In order to uniformly distribute the fine precipitates, the slab is heated to a high temperature for a long time before hot rolling, and the coarse precipitates existing in the steel are dissolved, followed by hot rolling within a very quick time to perform hot rolling without precipitation. You must finish. To this end, a large-scale slab heating facility is required, and in order to suppress precipitation as much as possible, the hot rolling and winding processes are strictly controlled, and the precipitates employed in the hot rolled sheet annealing process after hot rolling are managed to be finely deposited. This follows. In addition, when the slab is heated to a high temperature, as the Fe 2 SiO 4 having a low melting point is formed, a slab washing phenomenon occurs, thereby lowering the error rate.

최근 개발된 냉간압연 이후 탈탄소둔 후 질화처리를 통한 Al계 질화물에 의하여 2차재결정을 형성하는 슬라브 저온가열법에 의한 방향성 전기강판 제조기술이 제안되었다. 하지만, 이 방식을 사용하기 위해서는 슬라브 가열 이후 소둔 공정에서 질화물계 억제제 추가 생성 공정이 반드시 필요하게 된다. 이를 위해, 1차재결정 소둔 공정에서 암모니아 가스를 이용하여 질화처리를 하게된다. 암모니아 가스는 약 500℃ 이상의 온도에서 수소와 질소로 분해되는 성질이 있는데, 이를 이용하여 질화를 시키고 침투한 질소가 강판 중의 질화물 형성원소와 반응하여 AlN, (Al,Si)N 등과 같은 질화물을 형성하여 억제제 역할을 하게 된다.Recently, a technique for producing a grain-oriented electrical steel sheet using a slab low temperature heating method in which secondary recrystallization is formed by Al-based nitride through denitrification after nitriding after cold rolling has been proposed. However, in order to use this method, further generation of a nitride-based inhibitor is necessary in the annealing process after slab heating. To this end, the first recrystallization annealing process is subjected to nitriding treatment using ammonia gas. Ammonia gas has a property of decomposing into hydrogen and nitrogen at a temperature of about 500 ° C. or higher. Nitriding is performed using this, and infiltrated nitrogen reacts with nitride forming elements in the steel sheet to form nitrides such as AlN and (Al, Si) N. To act as an inhibitor.

저온가열법 역시 석출물 제어를 위해 제조공정상에 많은 제약이 있어 제조공정상의 복잡성에 의한 문제점을 해소하지 못하고 있다. 따라서 방향성 전기강판의 자성 및 생산성을 향상시키기 위해, 석출물 분해온도가 지나치게 높지 않아 제어가 용이한 석출물을 이용한 방향성 전기강판 제조기술을 필요로 한다.Low temperature heating method also has a lot of restrictions in the manufacturing process for controlling the precipitate does not solve the problem due to the complexity of the manufacturing process. Therefore, in order to improve the magnetism and productivity of the grain-oriented electrical steel sheet, it is necessary to manufacture a grain-oriented electrical steel sheet using a precipitate that is easily controlled because the precipitate decomposition temperature is not too high.

방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법을 제공하고자 한다. 구체적으로 S, Se계 석출물 및 La의 편석을 이용하여 2차재결정 고온소둔 시에 Goss 방위로의 집적도가 매우 높은 결정립을 안정적으로 성장시켜 자성이 우수한 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법을 제공하고자 한다. 더욱 구체적으로 합금 성분 내, Mn, S, Se, La간의 상관관계를 제어하여, 자성이 우수한 방향성 전기강판 및 방향성 전기강판의 제조방법을 제공하고자 한다.To provide a method for producing a grain-oriented electrical steel sheet and a grain-oriented electrical steel sheet. Specifically, by using S, Se-based precipitates and La segregation, crystal grains having a high degree of integration into the Goss orientation are stably grown at the time of secondary recrystallization at high temperature annealing, thereby providing a method of manufacturing oriented electrical steel sheets and oriented electrical steel sheets having excellent magnetic properties. I would like to. More specifically, to control the correlation between the alloy components, Mn, S, Se, La, to provide a method for producing a grain-oriented electrical steel sheet and a grain-oriented electrical steel sheet having excellent magnetic properties.

본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판은 중량%로, Si: 1.0% 내지 5.0%, C: 0.005% 이하(0%를 제외함), Mn: 0.001% 내지 0.1%, S: 0.001% 내지 0.020%, Se: 0.001% 내지 0.050% 및 La: 0.001 내지 0.1%를 포함하고, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하고, 식 1을 만족하는 방향성 전기강판.The grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention in weight%, Si: 1.0% to 5.0%, C: 0.005% or less (excluding 0%), Mn: 0.001% to 0.1%, S: 0.001% to A grain-oriented electrical steel sheet comprising 0.020%, Se: 0.001% to 0.050% and La: 0.001 to 0.1%, the balance including Fe and other unavoidable impurities, and satisfying Equation 1.

[식 1][Equation 1]

-0.5 ≤ ([Mn]-[La])/(10×[S]+[Se]) ≤ 0.2-0.5 ≤ ([Mn]-[La]) / (10 x [S] + [Se]) ≤ 0.2

(식 1에서, [Mn], [La], [S] 및 [Se]는 각각 Mn, La, S 및 Se의 함량(중량%)을 나타낸다.)(In Formula 1, [Mn], [La], [S] and [Se] represent the contents (% by weight) of Mn, La, S and Se, respectively.)

본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판은 하기 식 2를 만족할 수 있다.The grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention may satisfy the following Equation 2.

[식 2][Equation 2]

0.01 ≤ [S]+[Se]≤ 0.10.01 ≤ [S] + [Se] ≤ 0.1

(식 2에서, [S] 및 [Se]는 각각 S 및 Se 의 함량(중량%)을 나타낸다.)(In Formula 2, [S] and [Se] represent the contents (% by weight) of S and Se, respectively.)

본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판은 Al: 0.01 중량% 이하 및 N: 0.005 중량% 이하 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention may further include one or more of Al: 0.01 wt% or less and N: 0.005 wt% or less.

본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판의 제조 방법은 중량%로, Si: 1.0% 내지 5.0%, C: 0.005% 이하(0%를 제외함), Mn: 0.001% 내지 0.1%, S: 0.001% 내지 0.020%, Se: 0.001% 내지 0.050% 및 La: 0.001 내지 0.1%를 포함하고, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하고, 식 1을 만족하는 슬라브를 제조하는 단계; 슬라브를 가열하는 단계; 슬라브를 열간압연하여 열연판을 제조하는 단계; 열연판을 냉간압연하여 냉연판을 제조하는 단계; 냉연판을 1차 재결정 소둔하는 단계; 및 1차 재결정 소둔이 완료된 냉연판을 2차 재결정 소둔하는 단계를 포함한다.Method for producing a grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention by weight, Si: 1.0% to 5.0%, C: 0.005% or less (excluding 0%), Mn: 0.001% to 0.1%, S: Preparing a slab comprising 0.001% to 0.020%, Se: 0.001% to 0.050% and La: 0.001 to 0.1%, the balance comprising Fe and other unavoidable impurities, satisfying Equation 1; Heating the slab; Hot rolling the slab to produce a hot rolled plate; Cold rolling the hot rolled sheet to produce a cold rolled sheet; Primary recrystallization annealing of the cold rolled sheet; And a second recrystallization annealing of the cold rolled plate on which the first recrystallization annealing is completed.

슬라브를 가열하는 단계는 슬라브를 1000 내지 1250℃로 가열할 수 있다.Heating the slab may heat the slab to 1000-1250 ° C.

1차 재결정 소둔이 완료된 냉연판은 (Fe,Mn)S 및 (Fe,Mn)Se 중 1종 이상의 석출물을 포함할 수 있다.The cold rolled sheet having the first recrystallization annealing may include one or more precipitates of (Fe, Mn) S and (Fe, Mn) Se.

1차 재결정 소둔이 완료된 냉연판은 편석된 La을 포함할 수 있다.The cold rolled plate having completed the first recrystallization annealing may include segregated La.

1차 재결정 소둔하는 단계는 50℃ 내지 70℃의 이슬점 온도 및 수소 및 질소 혼합 분위기에서 수행될 수 있다.The first recrystallization annealing may be performed at a dew point temperature of 50 ° C. to 70 ° C. and a mixed hydrogen and nitrogen atmosphere.

본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판은 합금 성분 내, Mn, S, Se, La간의 상관관계를 제어하여, 석출물 제어가 용이한 S, Se계 석출물 및 La 편석을 이용하여 2차재결정 고온소둔 시에 Goss 방위로의 집적도가 매우 높은 결정립을 안정적으로 성장시켜 자성이 우수하다.The grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention controls the correlation between Mn, S, Se, and La in an alloy component, and uses secondary S, Se-based precipitates and La segregation, which are easy to control precipitates. When annealed, it grows stably with high density of grains in the Goss bearing, so it has excellent magnetism.

제1, 제2 및 제3 등의 용어들은 다양한 부분, 성분, 영역, 층 및/또는 섹션들을 설명하기 위해 사용되나 이들에 한정되지 않는다. 이들 용어들은 어느 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션을 다른 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션과 구별하기 위해서만 사용된다. 따라서, 이하에서 서술하는 제1 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 제2 부분, 성분, 영역, 층 또는 섹션으로 언급될 수 있다.Terms such as first, second, and third are used to describe various parts, components, regions, layers, and / or sections, but are not limited to these. These terms are only used to distinguish one part, component, region, layer or section from another part, component, region, layer or section. Accordingly, the first portion, component, region, layer or section described below may be referred to as the second portion, component, region, layer or section without departing from the scope of the invention.

여기서 사용되는 전문 용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다.The terminology used herein is for reference only to specific embodiments and is not intended to limit the invention. As used herein, the singular forms “a,” “an,” and “the” include plural forms as well, unless the phrases clearly indicate the opposite. As used herein, the term "comprising" embodies a particular property, region, integer, step, operation, element, and / or component, and the presence of another property, region, integer, step, operation, element, and / or component, or It does not exclude the addition.

어느 부분이 다른 부분의 "위에" 또는 "상에" 있다고 언급하는 경우, 이는 바로 다른 부분의 위에 또는 상에 있을 수 있거나 그 사이에 다른 부분이 수반될 수 있다. 대조적으로 어느 부분이 다른 부분의 "바로 위에" 있다고 언급하는 경우, 그 사이에 다른 부분이 개재되지 않는다.When a portion is referred to as being "on" or "on" another portion, it may be directly on or on the other portion or may be accompanied by another portion in between. In contrast, when a part is mentioned as "directly above" another part, no other part is intervened in between.

다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.Unless defined otherwise, all terms including technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art. Commonly defined terms used are additionally interpreted to have a meaning consistent with the related technical literature and the presently disclosed contents, and are not interpreted in an ideal or very formal sense unless defined.

또한, 특별히 언급하지 않는 한 %는 중량%를 의미하며, 1ppm 은 0.0001중량%이다.In addition, unless otherwise indicated,% means weight% and 1 ppm is 0.0001 weight%.

본 발명의 일 실시예에서 추가 원소를 더 포함하는 것의 의미는 추가 원소의 추가량 만큼 잔부인 철(Fe)을 대체하여 포함하는 것을 의미한다.In an embodiment of the present invention, the meaning of further including an additional element means to include iron (Fe), which is the balance by an additional amount of the additional element.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail so that those skilled in the art can easily practice. As those skilled in the art would realize, the described embodiments may be modified in various different ways, all without departing from the spirit or scope of the present invention.

본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판은 중량%로, Si: 1.0% 내지 5.0%, C: 0.005% 이하(0%를 제외함), Mn: 0.001% 내지 0.1%, S: 0.001% 내지 0.020%, Se: 0.001% 내지 0.050% 및 La: 0.001 내지 0.1%를 포함하고, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함한다.The grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention in weight%, Si: 1.0% to 5.0%, C: 0.005% or less (excluding 0%), Mn: 0.001% to 0.1%, S: 0.001% to 0.020%, Se: 0.001% to 0.050% and La: 0.001 to 0.1%, and the balance includes Fe and other unavoidable impurities.

이하, 방향성 전기강판의 성분 한정의 이유를 설명한다.Hereinafter, the reason for component limitation of a grain-oriented electrical steel sheet is demonstrated.

Si : 1.0 내지 5.0 중량%Si: 1.0 to 5.0 wt%

실리콘(Si)은 방향성 전기강판 소재의 비저항을 증가시켜 철심손실(core loss) 즉, 철손을 낮추는 역할을 한다. Si 함량이 너무 적으면, 비저항이 감소하여, 와젼류손이 증가하고, 철손이 열화될 수 있다. 또한, 1차 재결정 소둔 시, 페라이트와 오스테나이트간 상변태가 발생하게 되어, 1차 재결정 집합 조직이 심하게 훼손될 수 있다. 또한, 2차 재결정 소둔시 페라이트와 오스테나트간 상변태가 발생하게 되어 2차 재결정이 불안정해질 뿐만 아니라 Goss 집합조직이 심하게 훼손될 수 있다. Si 함량이 너무 많으면, 1차 재결정 소둔에서의 탈탄시 SiO2 및 Fe2SiO4 산화층이 과하고 치밀하게 형성되어 탈탄 거동을 지연시킬 수 있다. 또한 강의 취성이 증가하고, 인성이 감소하여 압연 과정중 판파단 발생율이 심화될 수 있다. 또한 판간 용접성이 열위해져 용이한 작업성을 확보할 수 없게 될 수 있다. 따라서 Si은 1.0 내지 5.0 중량% 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로 2.0 내지 4.0 중량% 포함할 수 있다.Silicon (Si) increases the specific resistance of the grain-oriented electrical steel sheet to lower core loss, that is, iron loss. If the Si content is too small, the resistivity decreases, the eddy current loss increases, and the iron loss may deteriorate. In addition, when the primary recrystallization annealing, phase transformation between the ferrite and austenite occurs, the primary recrystallization aggregate structure may be severely damaged. In addition, when the second recrystallization annealing occurs a phase transformation between the ferrite and austenate, not only the second recrystallization is unstable, but also the Goss texture may be severely damaged. If the Si content is too high, the SiO 2 and Fe 2 SiO 4 oxide layers may be excessively and densely formed during the decarburization in the primary recrystallization annealing, which may delay the decarburization behavior. In addition, the brittleness of the steel is increased, and the toughness may be reduced, thereby increasing the occurrence rate of plate break during the rolling process. In addition, the weldability between the plates may be inferior, and thus easy workability may not be obtained. Therefore, Si may include 1.0 to 5.0% by weight. More specifically, it may include 2.0 to 4.0 wt%.

C: 0.005 중량% 이하C: 0.005 wt% or less

탄소(C)은 페라이트 및 오스테나이트간 상변태를 일으켜 결정립을 미세화시키고 연신율을 향상시키는데 기여하는 원소이다. C는 취성이 강해 압연성이 좋지 않은 전기강판의 압연성 향상을 위해 필수적인 원소이다. 그러나, 최종제품에 잔존하게 될 경우 자기적 시효효과로 인해 형성되는 탄화물을 제품판 내에 석출시켜 자기적 특성을 악화시키는 원소이기 때문에 적정한 함량으로 제어되어야 한다. 본 발명의 일 실시예에서는 제조 과겅에서 1차 재결정 소둔 시 탈탄 과정을 거치게 되며, 탈탄 소둔 후 제조된 최종 전기강판 내의 C 함량은 0.005 중량% 이하일 수 있다. 보다 구체적으로는 0.003 중량% 이하일 수 있다.Carbon (C) is an element that causes phase transformation between ferrite and austenite to refine the grains and improve the elongation. C is an element which is essential for improving the rolling property of an electrical steel sheet having poor brittleness and poor rollability. However, when it is left in the final product, the carbide formed due to the magnetic aging effect is an element that precipitates in the product plate and deteriorates the magnetic properties. In one embodiment of the present invention is subjected to a decarburization process during the first recrystallization annealing in the manufacturing process, the C content in the final electrical steel sheet produced after the decarburization annealing may be 0.005% by weight or less. More specifically, it may be 0.003% by weight or less.

슬라브 내에서 C는 0.001 내지 0.10 중량% 포함될 수 있다. 슬라브 내에 C를 너무 적게 함유되게 되면, 오스테나이트간 상변태가 충분히 일어나지 않아 슬라브 및 열간압연 미세조직의 불균일화를 야기하게 된다. 이로 인해 냉간압연성까지 해치게 된다. C를 너무 많이 함유하게 되면, 탈탄 공정에서 충분한 탈탄을 얻을 수 없다. 이로 인해 야기되는 상변태 현상으로 인해 2차 재결정 집합조직이 심하게 훼손되게 된다. 나아가 최종제품을 전력기기에 적용 시 자기시효에 의한 자기적 특성의 열화현상을 초래할 수 있다. 더욱 구체적으로 슬라브 내에서 C는 0.01 내지 0.1 중량% 포함될 수 있다.C may be included in the slab 0.001 to 0.10% by weight. If too little C is contained in the slab, the austenite phase transformation does not occur sufficiently, causing unevenness of the slab and the hot rolled microstructure. This damages even cold rolling. If it contains too much C, sufficient decarburization cannot be obtained in the decarburization process. Due to this phase transformation, the secondary recrystallized texture is severely damaged. Furthermore, when the final product is applied to power equipment, it may cause deterioration of magnetic properties by magnetic aging. More specifically, C may be included in the slab 0.01 to 0.1% by weight.

Mn : 0.001 내지 0.1 중량%Mn: 0.001 to 0.1 wt%

망간(Mn)은 Si과 동일하게 비저항을 증가시켜 철손을 감소시키는 효과가 있다. 또한 S, Se계 석출물을 형성하여 결정립성장 억제제로서 2차 재결정을 일으키는데 중요한 원소이다. Mn의 함량이 너무 적은 경우, 형성되는 개수와 부피가 낮은 수준이기 때문에 억제제로서의 충분한 효과를 기대할 수 없다. Mn의 함량이 너무 많은 경우, 강판 표면에 Fe2SiO4 이외에 (Fe, Mn) 및 Mn 산화물이 다량 형성되어 2차 재결정 소둔중에 형성되는 베이스코팅 형성을 방해하여 표면품질을 저하시키게 되고, 1차 재결정 소둔 공정에서 페라이트와 오스테나이트간 상변태의 불균일을 유발하기 때문에 1차 재결정립의 크기가 불균일되며, 그 결과 2차 재결정이 불안정해지게 된다. 또한 본 발명에서는 Fe(S,Se) 복합석출물도 결정립성장 억제제로 이용되므로, 따라서, Mn의 함량은 0.001 내지 0.10 중량%로 한정할 수 있다. 더욱 구체적으로 Mn은 0.01 내지 0.08 중량%로 포함될 수 있다.Manganese (Mn) has the effect of reducing the iron loss by increasing the specific resistance similar to Si. In addition, it forms an S and Se-based precipitates and is an important element for causing secondary recrystallization as a grain growth inhibitor. If the Mn content is too small, sufficient effect as an inhibitor cannot be expected because of the low number and volume formed. When the Mn content is too high, a large amount of (Fe, Mn) and Mn oxides are formed on the surface of the steel sheet in addition to Fe 2 SiO 4 , which hinders the formation of the base coating formed during the secondary recrystallization annealing, thereby deteriorating the surface quality. In the recrystallization annealing process, the size of the primary recrystallized grain is uneven because the phase transformation between ferrite and austenite is uneven, resulting in unstable secondary recrystallization. In addition, in the present invention, Fe (S, Se) composite precipitate is also used as a grain growth inhibitor, therefore, the content of Mn can be limited to 0.001 to 0.10% by weight. More specifically, Mn may be included in 0.01 to 0.08% by weight.

S : 0.001 내지 0.020 중량%S: 0.001 to 0.020 wt%

황(S)는 석출물을 형성하여 결정립성장 억제제로서 2차 재결정을 일으키는데 중요한 원소이다. S 함량이 너무 적은 경우 결정립성장 억제 효과가 떨어질 수 있다. S 함량이 너무 많은 경우 연주 및 열연 단계의 엣지크랙 발생이 증가하여 실수율이 저하될 수 있다. 따라서, S의 함량은 0.001 내지 0.020 중량%로 한정할 수 있다. 더욱 구체적으로 S는 0.007 내지 0.015 중량% 포함될 수 있다.Sulfur (S) is an important element for forming secondary precipitates and causing secondary recrystallization as a grain growth inhibitor. If the S content is too small, the effect of inhibiting grain growth may be reduced. If the S content is too high, the occurrence of edge cracks in the playing and hot rolling stages may increase, which may lower the error rate. Therefore, the content of S may be limited to 0.001 to 0.020% by weight. More specifically S may be included in 0.007 to 0.015% by weight.

Se : 0.001 내지 0.050 중량%Se: 0.001 to 0.050 wt%

셀레늄(Se)는 S와 같이 석출물을 형성하여 결정립성장 억제제로서 2차 재결정을 일으키는데 중요한 원소이다. 본 발명의 일 실시예에서는 과도한 S 함량에 의한 슬라브 연주 및 열연과정에서 엣지크랙 발생을 억제하기 위해 Se를 S와 함께 복합으로 첨가한다. Se 함량이 너무 적은 경우 결정립성장 억제 효과가 떨어질 수 있다. Se 함량이 너무 많은 경우 연주 및 열연 단계의 엣지크랙 발생이 증가하여 실수율이 저하될 수 있다. 그러므로 Se의 함량은 0.001 내지 0.050 중량%로 한정할 수 있다. 더욱 구체적으로 Se는 0.007 내지 0.03 중량% 포함될 수 있다.Selenium (Se) is an important element for forming secondary precipitates, such as S, to cause secondary recrystallization as a grain growth inhibitor. In one embodiment of the present invention, Se is added in combination with S to suppress edge cracking during slab playing and hot rolling due to excessive S content. If the Se content is too small, the effect of inhibiting grain growth may be reduced. Too much Se content can lead to increased edge cracking in the playing and hot rolling stages, resulting in lower error rates. Therefore, the content of Se may be limited to 0.001 to 0.050% by weight. More specifically, Se may be included in 0.007 to 0.03% by weight.

La: 0.001 내지 0.1 중량%La: 0.001-0.1 wt%

란탄(La)은 높은 결정립성장 억제력을 갖는 편석원소로서 S, Se계 석출물과 함께 결정립성장 억제제로서 작용하여 안정적인 2차재결정을 형성하도록 한다. La 함량이 너무 적으면 2차 재결정 시에 억제력이 부족하여 자성이 열화될 수 있다. La 함량이 너무 많으면 압연성을 해치고 압연크랙이 증가하게 되며 개재물 (또는 석출물)이 최종제품에 잔류하여 철손이 증가할 가능성이 있다. 또한 본 발명에서는 La이 S, Se계 석출물의 부족한 억제력을 보완하기 위해 사용되기 때문에 La의 함량을 0.1 중량% 이하로 포함할 수 있다. 더욱 구체적으로 La는 0.0015 내지 0.075 중량% 포함될 수 있다.Lanthanum (La) is a segregation element having a high grain growth inhibitory effect and acts as a grain growth inhibitor with S and Se based precipitates to form stable secondary recrystallization. If the La content is too small, the retardation may be insufficient in the second recrystallization and the magnetism may deteriorate. Too much La content impairs the rollability, increases the rolling crack, and increases the iron loss due to inclusions (or precipitates) remaining in the final product. In addition, in the present invention, since La is used to compensate for the insufficient inhibitory power of S and Se-based precipitates, the La content may include 0.1 wt% or less. More specifically, La may be included in 0.0015 to 0.075% by weight.

본 발명의 일 실시예에서 방향성 전기강판은 식 1을 만족할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the grain-oriented electrical steel sheet may satisfy Equation 1.

[식 1][Equation 1]

-0.5 ≤ ([Mn]-[La])/(10×[S]+[Se]) ≤ 0.2-0.5 ≤ ([Mn]-[La]) / (10 x [S] + [Se]) ≤ 0.2

(식 1에서, [Mn], [La], [S] 및 [Se]는 각각 Mn, La, S 및 Se의 함량(중량%)을 나타낸다.)(In Formula 1, [Mn], [La], [S] and [Se] represent the contents (% by weight) of Mn, La, S and Se, respectively.)

식 1 값이 너무 작은 경우, Mn(S, Se) 석출물에 의한 결정립 억제 효과를 충분히 기대할 수 없고, 2차 재결정 집합조직이 훼손되어, 자성이 열화될 수 있다. 식 1 값이 너무 큰 경우, 편석된 La가 최종 강판에 다수 잔류하여 자성을 열화하거나, S, Se가 너무 적게 포함되어, 자성이 열화될 수 있다. 더욱 구체적으로 식 1 값은 -0.47 내지 0.18이 될 수 있다.If the formula 1 value is too small, the effect of suppressing grains by Mn (S, Se) precipitate cannot be sufficiently expected, the secondary recrystallized texture may be damaged, and the magnetism may deteriorate. If the value of Equation 1 is too large, a large amount of segregated La remains in the final steel sheet and deteriorates the magnetism, or S, Se is contained too little, and the magnetism may deteriorate. More specifically, the value of Equation 1 may be -0.47 to 0.18.

본 발명의 일 실시예에서 방향성 전기강판은 식 2를 만족할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the grain-oriented electrical steel sheet may satisfy Equation 2.

[식 2][Equation 2]

0.01 ≤ [S]+[Se]≤ 0.10.01 ≤ [S] + [Se] ≤ 0.1

(식 2에서, [S] 및 [Se]는 각각 S 및 Se 의 함량(중량%)을 나타낸다.)(In Formula 2, [S] and [Se] represent the contents (% by weight) of S and Se, respectively.)

식 2의 값이 너무 작으면, S, Se계 석출물에 의한 억제력이 저하되며, 2차 재결정 집합조직이 훼손되어, 자성이 열화될 수 있다. 식 2의 값이 너무 크면, 연주 및 열연 단계의 엣지크랙 발생이 증가하여 실수율이 저하될 수 있다. 더욱 구체적으로 식 2 값은 0.01 내지 0.06이 될 수 있다.If the value of Equation 2 is too small, the suppressive force by the S and Se-based precipitates is lowered, the secondary recrystallized texture is damaged, and the magnetism may be deteriorated. If the value of Equation 2 is too large, the edge crack occurrence in the playing and hot rolling stages may be increased, thereby lowering the error rate. More specifically, the value of Equation 2 may be 0.01 to 0.06.

본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판은 Al: 0.01 중량% 이하 및 N: 0.005 중량% 이하 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention may further include one or more of Al: 0.01 wt% or less and N: 0.005 wt% or less.

알루미늄(Al) 및 질소(N)은 강중에 질소와 결합하여 AlN 석출물을 형성한다. 본 발명에서는 S, Se계 석출물을 결정립성장 억제제로 사용하며, 부족한 결정립 성장 억제력은 La의 편석을 이용하여 해결한다. 따라서, Al, N의 함량은 억제할 수 있다. 더욱 구체적으로, Al: 0.005 중량% 이하 및 N: 0.003 중량% 이하 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다.Aluminum (Al) and nitrogen (N) combine with nitrogen in the steel to form AlN precipitates. In the present invention, S, Se-based precipitates are used as grain growth inhibitors, and insufficient grain growth inhibition is solved by segregation of La. Therefore, content of Al and N can be suppressed. More specifically, it may further include one or more of Al: 0.005% by weight or less and N: 0.003% by weight or less.

불순물 원소Impurity elements

상기의 원소 외에도 Ni, Zr, V등의 불가피하게 혼입되는 불순물이 포함될 수 있다. Ni의 경우 불순물 원소들과 반응하여 미세한 황화물, 탄화물 및 질화물을 형성하여 자성에 유해한 영향을 미치므로 이들 함유량을 각각 0.05 중량% 이하로 제한한다. Zr, V등도 강력한 탄질화물 형성 원소이기 때문에 가능한 첨가되지 않는 것이 바람직하며 각각 0.01 중량% 이하로 함유되도록 한다.In addition to the above elements, impurities such as Ni, Zr, and V may be inevitably mixed. Ni reacts with impurity elements to form fine sulfides, carbides, and nitrides, which have a harmful effect on magnetism, and therefore, their contents are limited to 0.05% by weight or less. Since Zr and V are also strong carbonitride-forming elements, it is preferable not to add them as much as possible, and they should be contained in 0.01% by weight or less.

본 발명의 일 실시예에서 합금 성분 내, Mn, S, Se, La 간의 상관관계를 제어하여, 자성을 더욱 향상시킬 수 있다. 구체적으로 0.30mm 두께 기준으로, 방향성 전기강판의 1.7Tesla, 50Hz 조건에서 철손은 1.5W/kg 이하일 수 있다. 더욱 구체적으로 0.30mm 두께 기준으로, 방향성 전기강판의 1.7Tesla, 50Hz 조건에서 철손은 0.9 내지 1.1W/kg 일 수 있다. 방향성 전기강판의 800A/m의 자기장 하에서 유도되는 자속밀도(B8)는 1.88T 이상일 수 있다. 더욱 구체적으로 1.9 내지 1.95T일 수 있다. 자속밀도(B8)이 1.88T 이상일 경우, 변압기 효율이 높고 소음이 작은 이점이 있다.In one embodiment of the present invention, by controlling the correlation between the alloy components, Mn, S, Se, La, it is possible to further improve the magnetism. Specifically, based on 0.30mm thickness, 1.7Tesla, 50Hz iron loss of the grain-oriented electrical steel sheet may be 1.5W / kg or less. More specifically, based on 0.30mm thickness, the iron loss in 1.7Tesla, 50Hz condition of the grain-oriented electrical steel sheet may be 0.9 to 1.1W / kg. The magnetic flux density B8 induced under a magnetic field of 800 A / m of oriented electrical steel sheet may be at least 1.88T. More specifically, it may be 1.9 to 1.95T. If the magnetic flux density (B8) is 1.88T or more, there is an advantage of high transformer efficiency and low noise.

본 발명의 일 실시예에 의한 방향성 전기강판의 제조방법은 슬라브를 제조하는 단계; 슬라브를 가열하는 단계; 슬라브를 열간압연하여 열연판을 제조하는 단계; 열연판을 냉간압연하여 냉연판을 제조하는 단계; 냉연판을 1차 재결정 소둔하는 단계; 및 1차 재결정 소둔이 완료된 냉연판을 2차 재결정 소둔하는 단계를 포함한다.Method for producing a grain-oriented electrical steel sheet according to an embodiment of the present invention comprises the steps of manufacturing a slab; Heating the slab; Hot rolling the slab to produce a hot rolled plate; Cold rolling the hot rolled sheet to produce a cold rolled sheet; Primary recrystallization annealing of the cold rolled sheet; And a second recrystallization annealing of the cold rolled plate on which the first recrystallization annealing is completed.

이하에서는 각 단계별로 상세히 설명한다.Hereinafter, each step will be described in detail.

먼저, 슬라브를 제조한다.First, a slab is manufactured.

제강단계에서는 Si, C, Mn, S, Se, La을 적정 함량으로 제어하고 필요에 따라 Goss 집합조직 형성에 유리한 합금원소를 첨가하더라도 무방하다. 제강단계에서 성분이 조정된 용강은 연속주조를 통하여 슬라브로 제조된다.In the steelmaking step, Si, C, Mn, S, Se, La may be controlled to an appropriate content, and an alloying element that is advantageous for forming Goss texture may be added as necessary. The molten steel whose components are adjusted in the steelmaking step is made into slabs through continuous casting.

슬라브의 각 조성에 대해서는 전술한 방향성 전기강판에서 자세히 설명하였으므로, 중복되는 설명을 생략한다. 전술한 식 1 내지 식 2도 슬라브의 합금 성분 내에서 동일하게 만족할 수 있다.Each composition of the slab has been described in detail in the above-described grain-oriented electrical steel sheet, and thus redundant description thereof will be omitted. Equations 1 to 2 described above can be equally satisfied in the alloy component of the slab.

다음으로, 슬라브를 가열한다.Next, the slab is heated.

슬라브의 가열은 1,250℃이하, 보다 바람직하게는 1,150℃이하의 저온으로 실시하여 석출물을 부분 용체화하는 것이 바람직하다. 슬라브 가열온도가 높아지면 슬라브의 표면부 용융으로 가열로를 보수하고 가열로 수명이 단축될 수 있기 때문이다. 아울러, 슬라브를 1,250℃이하, 보다 바람직하게는 1,150℃이하의 온도로 가열하게 되면 슬라브의 주상정조직이 조대하게 성장되는 것이 방지되어 후속 열간압연 공정에서 판의 폭 방향으로 크랙이 발생되는 것을 막을 수 있어 실수율을 향상시키게 된다. 온도가 1000℃ 미만인 경우에는 열간압연 온도가 낮아 강판의 변형저항이 커지므로 압연 부하가 증가하게 된다. 따라서 슬라브의 가열 온도는 1000℃ 내지 1250℃일 수 있다.Heating of the slab is preferably performed at a low temperature of 1,250 ° C. or less, more preferably 1,150 ° C. or less, to partially solidify the precipitate. If the slab heating temperature is high, the furnace can be repaired by melting the surface of the slab and the life of the furnace can be shortened. In addition, when the slab is heated to a temperature of 1,250 ° C. or lower, more preferably 1,150 ° C. or lower, the columnar structure of the slab is prevented from growing coarsely, thereby preventing cracks from occurring in the width direction of the plate in a subsequent hot rolling process. This can improve the error rate. If the temperature is less than 1000 ℃ the hot rolling temperature is low, so that the deformation resistance of the steel sheet increases, the rolling load increases. Thus, the heating temperature of the slab may be 1000 ℃ to 1250 ℃.

다음으로, 슬라브를 열간압연하여 열연판을 제조한다. 열간압연에 의하여 두께 1.5 내지 4.0mm의 열연판을 제조할 수 있다.Next, the slab is hot rolled to produce a hot rolled plate. By hot rolling, a hot rolled sheet having a thickness of 1.5 to 4.0 mm can be manufactured.

열간 압연된 열연판은 필요에 따라 열연판 소둔을 실시하거나 열연판 소둔을 실시하지 않고 냉간압연을 수행할 수 있다. 열연판 소둔을 실시하는 경우 열연조직을 균일하게 만들기 위해서 900℃ 이상의 온도로 가열하고 균열한 다음 냉각할 수 있다.The hot rolled hot rolled sheet may be subjected to cold rolling without performing hot rolled sheet annealing or hot rolled sheet annealing as necessary. In the case of performing hot-rolled sheet annealing, it may be heated to a temperature of 900 ° C. or higher, cracked, and cooled to make the hot-rolled structure uniform.

다음으로, 열연판을 냉간압연하여 냉연판을 제조한다. 냉간압연은 리버스(Reverse) 압연기 혹은 탠덤(Tandom) 압연기를 이용하여 1회의 냉간압연 혹은 중간소둔을 포함하는 2회 이상의 냉간압연법으로 하여 최종제품 두께의 냉연판이 제조되도록 실시한다. 냉간압연 중에 강판의 온도를 100℃ 이상으로 유지하는 온간압연을 실시하는 것은 자성을 향상시키는데 유리하다.Next, the cold rolled sheet is cold rolled to produce a cold rolled sheet. Cold rolling is carried out using a reverse or tandem rolling mill to produce a cold rolled plate of the final product thickness by two or more cold rolling methods including one cold rolling or intermediate annealing. It is advantageous to improve the magnetic properties by carrying out warm rolling to maintain the temperature of the steel sheet at 100 ° C or higher during cold rolling.

다음으로, 냉간압연 된 냉연판을 1차 재결정 소둔한다. 1차 재결정 소둔 단계에서 고스 결정립의 핵이 생성되는 1차 재결정이 일어난다. 1차 재결정 소둔 과정에서 강판의 탈탄이 이루어질 수 있다. 탈탄을 위하여 50℃ 내지 70℃의 이슬점 온도 및 수소 및 질소 혼합 분위기에서 수행될 수 있다. 1차 재결정 소둔 온도는 800 내지 950℃가 될 수 있다. 소둔 온도가 낮으면, 탈탄 시간이 오래걸릴 수 있다. 소둔 온도가 높으면, 1차 재결정립들이 조대하게 성장하여, 결정성장 구동력이 떨어져서 안정된 2차 재결정이 형성되지 않는다. 그리고 소둔시간은 본 발명의 효과를 발휘하는데 크게 문제가 되지 않지만 생산성을 감안하여 통상 5분 이내에서 처리할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에서는 탈탄만이 수행되고, 침질은 수행되지 않을 수 있다. 즉, 1차 재결정 소둔에서 50℃ 내지 70℃의 이슬점 온도 및 수소 및 질소 혼합 분위기에서만 수행될 수 있다.Next, the cold rolled cold rolled sheet is subjected to primary recrystallization annealing. In the first recrystallization annealing step, a first recrystallization occurs in which a goth grain nucleus is formed. In the first recrystallization annealing process, decarburization of the steel sheet may be performed. For decarburization it can be carried out at a dew point temperature of 50 ℃ to 70 ℃ and hydrogen and nitrogen mixed atmosphere. The primary recrystallization annealing temperature may be 800 to 950 ° C. If the annealing temperature is low, the decarburization time may take a long time. If the annealing temperature is high, the primary recrystallized grains grow coarse, and the crystal growth driving force is lowered so that no stable secondary recrystallization is formed. And the annealing time is not a big problem in achieving the effect of the present invention, but can be processed within 5 minutes in view of productivity. In one embodiment of the present invention, only decarburization is performed, and soaking may not be performed. That is, it can be performed only in a dew point temperature of 50 ℃ to 70 ℃ in the first recrystallization annealing and hydrogen and nitrogen mixed atmosphere.

이렇게 1차 재결정 소둔된 냉연판은 S, Se계 석출물 및 편석된 La을 포함하여, 2차 재결정 소둔 시, 결정립 성장 억제제로서 사용된다. 구체적으로 S, Se계 석출물은 (Fe,Mn)S 및 (Fe,Mn)Se 중 1종 이상의 석출물 및 편석된 La을 포함할 수 있다. (Fe,Mn)S란 S와 Fe, Mn 중 1종 이상이 결합한 석출물을 의미한다.This primary recrystallized annealing cold rolled sheet is used as a grain growth inhibitor in the second recrystallization annealing, including S, Se-based precipitates and segregated La. Specifically, S, Se-based precipitates may include one or more precipitates of (Fe, Mn) S and (Fe, Mn) Se and segregated La. (Fe, Mn) S means a precipitate in which at least one of S, Fe, and Mn is bonded.

다음으로, 1차 재결정 소둔이 완료된 냉연판을 2차 재결정 소둔한다. 이 과정에서 {110}면이 압연면에 평행하고, <001>방향이 압연방향에 평행한 Goss {110}<001> 집합조직이 형성된다. 이 때, 1차 재결정 소둔이 완료된 냉연판에 소둔 분리제를 도포한 후, 2차 재결정 소둔할 수 있다. 이 때, 소둔 분리제는 특별히 제한하지 아니하며, MgO를 주 성분으로 포함하는 소둔 분리제를 사용할 수 있다.Next, the cold-rolled sheet on which primary recrystallization annealing is completed is subjected to secondary recrystallization annealing. In this process, Goss {110} <001> texture is formed in which the {110} plane is parallel to the rolling surface and the <001> direction is parallel to the rolling direction. At this time, after the annealing separator is applied to the cold rolled plate where the primary recrystallization annealing is completed, the secondary recrystallization annealing can be performed. At this time, the annealing separator is not particularly limited, and may be used an annealing separator containing MgO as a main component.

2차 재결정 소둔은 적정한 승온율로 승온하여 {110}<001> Goss 방위의 2차 재결정을 일으키고 이후 불순물 제거과정인 순화소둔을 거친 다음 냉각한다. 그 과정에서 소둔분위기 가스는 통상의 경우와 같이 승온과정에서는 수소와 질소의 혼합가스를 사용하여 열처리하고, 순화소둔에서는 100% 수소가스를 사용하여 장시간 유지하여 불순물을 제거한다.Secondary recrystallization annealing causes the secondary recrystallization of the {110} <001> Goss orientation by raising the temperature at an appropriate heating rate, followed by quenching annealing to remove impurities and then cooling. In the process, the annealing atmosphere gas is heat-treated using a mixed gas of hydrogen and nitrogen in the temperature rising process as in the usual case, and is maintained for a long time using 100% hydrogen gas in the purified annealing to remove impurities.

이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples and comparative examples of the present invention are described. However, the following examples are only preferred examples of the present invention and the present invention is not limited to the following examples.

실시예Example

중량%로 Si : 3.2%, C : 0.055%, 그리고 표 1과 같이 Mn, S, Se, La의 함량을 변화시키고, 잔부 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 함유하는 슬라브를 준비하였다. 이어서 슬라브를 1250℃로 가열한 후 열간압연하여 2.3mm 두께의 열연판을 제조하였다. 열연판은 1085℃의 온도로 가열한 후 910℃에서 160초간 유지하고 물에 급냉하였다. 그 다음, 열연소둔판을 산세 한 후 0.30mm 두께로 냉간압연하고, 냉간압연된 강판은 이슬점 60℃, 수소와 질소의 혼합가스 분위기 속에서 850℃의 온도로 180초간 유지하여 1차 재결정 소둔하였다. 이 강판에 소둔분리제인 MgO를 도포한 후 2차 재결정 소둔하였고, 2차 재결정 소둔은 1200℃ 까지는 25 v% 질소 + 75 v%수소의 혼합가스 분위기로 하였고, 1200℃ 도달후에는 100v% 수소가스 분위기에서 10시간이상 유지 후 노냉하였다. 각각의 성분에 따른 방향성 전기강판의 자기적 특성은 표 1과 같다.Slabs containing Si: 3.2%, C: 0.055%, and Mn, S, Se, and La as shown in Table 1, and the balance Fe and other unavoidable impurities were prepared. Subsequently, the slab was heated to 1250 ℃ and hot rolled to prepare a hot rolled plate of 2.3mm thickness. The hot rolled sheet was heated to a temperature of 1085 ° C and then maintained at 910 ° C for 160 seconds and quenched in water. Then, the hot rolled annealing plate was pickled and cold rolled to a thickness of 0.30 mm, and the cold rolled steel sheet was first recrystallized and annealed by holding it at a temperature of 850 ° C. for 180 seconds in a mixed gas atmosphere of hydrogen and nitrogen at a dew point of 60 ° C. . MgO, an annealing separator, was applied to the steel sheet, followed by secondary recrystallization annealing. The secondary recrystallization annealing was a mixed gas atmosphere of 25 v% nitrogen + 75 v% hydrogen up to 1200 ° C. After reaching 1200 ° C, 100v% hydrogen gas was obtained. After maintaining for 10 hours or more in the atmosphere was cooled. Magnetic properties of the grain-oriented electrical steel sheet according to each component are shown in Table 1.

Single sheet 측정법을 이용하여 1.7Tesla, 50Hz 조건에서 철손을 측정하였고, 800A/m의 자기장 하에서 유도되는 자속밀도의 크기(Tesla)를 측정하였다. 각 철손값은 조건별 평균을 나타낸 것이다.Iron loss was measured at 1.7 Tesla and 50 Hz using the single sheet method, and the magnitude of magnetic flux density (Tesla) induced under the magnetic field of 800 A / m was measured. Each iron loss value represents an average for each condition.

구분division Mn
(중량%)
Mn
(weight%)
S
(중량%)
S
(weight%)
Se
(중량%)
Se
(weight%)
La
(중량%)
La
(weight%)
식 1 값Expression 1 value 식 2 값Expression 2 value 자속밀도
(B8, Tesla)
Magnetic flux density
(B8, Tesla)
철손
(W17/50, W/kg)
Iron loss
(W17 / 50, W / kg)
비교예 1Comparative Example 1 0.020.02 0.0030.003 0.0030.003 0.0020.002 0.550.55 0.0060.006 1.491.49 2.662.66 비교예 2Comparative Example 2 0.0210.021 0.0050.005 0.0060.006 0.0020.002 0.340.34 0.0110.011 1.681.68 1.971.97 발명예 1Inventive Example 1 0.0210.021 0.0050.005 0.0050.005 0.0210.021 00 0.010.01 1.911.91 0.980.98 발명예 2Inventive Example 2 0.0190.019 0.0060.006 0.0060.006 0.050.05 -0.47-0.47 0.0120.012 1.921.92 0.970.97 발명예 3Inventive Example 3 0.0220.022 0.010.01 0.0110.011 0.0020.002 0.180.18 0.0210.021 1.931.93 0.930.93 발명예 4Inventive Example 4 0.020.02 0.010.01 0.010.01 0.0220.022 -0.02-0.02 0.020.02 1.941.94 0.920.92 발명예 5Inventive Example 5 0.020.02 0.010.01 0.010.01 0.0450.045 -0.23-0.23 0.020.02 1.931.93 0.950.95 비교예 3Comparative Example 3 0.0350.035 0.0110.011 0.0110.011 0.0030.003 0.260.26 0.0220.022 1.631.63 2.092.09 발명예 6Inventive Example 6 0.0350.035 0.010.01 0.0110.011 0.020.02 0.140.14 0.0210.021 1.921.92 0.950.95 발명예 7Inventive Example 7 0.0340.034 0.0090.009 0.0110.011 0.0470.047 -0.13-0.13 0.020.02 1.921.92 0.980.98 비교예 4Comparative Example 4 0.0350.035 0.0120.012 0.0190.019 0.0030.003 0.230.23 0.0310.031 1.741.74 1.711.71 발명예 8Inventive Example 8 0.0360.036 0.0110.011 0.0210.021 0.0210.021 0.110.11 0.0320.032 1.931.93 0.940.94 발명예 9Inventive Example 9 0.0360.036 0.0110.011 0.020.02 0.0440.044 -0.06-0.06 0.0310.031 1.921.92 0.970.97 비교예 5Comparative Example 5 0.0350.035 0.0170.017 0.00050.0005 0.0020.002 0.190.19 0.01750.0175 1.491.49 2.582.58 비교예 6Comparative Example 6 0.0510.051 0.0150.015 0.0440.044 0.0030.003 0.250.25 0.0590.059 1.611.61 2.252.25 발명예 10Inventive Example 10 0.050.05 0.0140.014 0.0460.046 0.0450.045 0.030.03 0.060.06 1.91.9 1.011.01 비교예 7Comparative Example 7 0.050.05 0.0140.014 0.0430.043 0.210.21 -0.87-0.87 0.0570.057 1.51.5 3.733.73

표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, Mn, S, Se, La 함량을 제어하여 식 1을 만족하는 발명예는 자속밀도 및 철손이 모두 우수함을 확인할 수 있다.As can be seen in Table 1, the invention examples satisfying the formula 1 by controlling the Mn, S, Se, La content can be confirmed that both the magnetic flux density and the iron loss is excellent.

반면, 식 1을 만족하지 못하는 비교예는 자속밀도 및 철손이 열화되는 것을 확인할 수 있다.On the other hand, the comparative example does not satisfy the formula 1 can be confirmed that the magnetic flux density and iron loss deteriorate.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above embodiments, but may be manufactured in various forms, and a person skilled in the art to which the present invention pertains has another specific form without changing the technical spirit or essential features of the present invention. It will be appreciated that the present invention may be practiced as. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are exemplary in all respects and not restrictive.

Claims (8)

중량%로, Si: 1.0% 내지 5.0%, C: 0.005% 이하(0%를 제외함), Mn: 0.001% 내지 0.1%, S: 0.001% 내지 0.020%, Se: 0.001% 내지 0.050%, Al: 0.01% 이하(0%를 제외함) 및 La: 0.001 내지 0.1%를 포함하고, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하고, 식 1을 만족하는 방향성 전기강판.
[식 1]
-0.5 ≤ ([Mn]-[La])/(10×[S]+[Se]) ≤ 0.2
(식 1에서, [Mn], [La], [S] 및 [Se]는 각각 Mn, La, S 및 Se의 함량(중량%)을 나타낸다.)
By weight, Si: 1.0% to 5.0%, C: 0.005% or less (excluding 0%), Mn: 0.001% to 0.1%, S: 0.001% to 0.020%, Se: 0.001% to 0.050%, Al : 0.01% or less (excluding 0%) and La: 0.001 to 0.1%, the balance includes Fe and other unavoidable impurities, a grain-oriented electrical steel sheet that satisfies the formula (1).
[Equation 1]
-0.5 ≤ ([Mn]-[La]) / (10 x [S] + [Se]) ≤ 0.2
(In formula 1, [Mn], [La], [S] and [Se] represent the contents (% by weight) of Mn, La, S and Se, respectively.)
제1항에 있어서,
하기 식 2를 만족하는 방향성 전기강판.
[식 2]
0.01 ≤ [S]+[Se]≤ 0.1
(식 2에서, [S] 및 [Se]는 각각 S 및 Se 의 함량(중량%)을 나타낸다.)
The method of claim 1,
Oriented electrical steel sheet satisfying the following formula 2.
[Equation 2]
0.01 ≤ [S] + [Se] ≤ 0.1
(In Formula 2, [S] and [Se] represent the contents (% by weight) of S and Se, respectively.)
제1항에 있어서,
N: 0.005 중량% 이하 더 포함하는 방향성 전기강판.
The method of claim 1,
N: The grain-oriented electrical steel sheet further comprises 0.005% by weight or less.
중량%로, Si: 1.0% 내지 5.0%, C: 0.005% 이하(0%를 제외함), Mn: 0.001% 내지 0.1%, S: 0.001% 내지 0.020%, Se: 0.001% 내지 0.050%, Al: 0.01% 이하(0%를 제외함) 및 La: 0.001 내지 0.1%를 포함하고, 잔부는 Fe 및 기타 불가피한 불순물을 포함하고, 식 1을 만족하는 슬라브를 제조하는 단계;
상기 슬라브를 가열하는 단계;
상기 슬라브를 열간압연하여 열연판을 제조하는 단계;
상기 열연판을 냉간압연하여 냉연판을 제조하는 단계;
상기 냉연판을 1차 재결정 소둔하는 단계; 및
1차 재결정 소둔이 완료된 냉연판을 2차 재결정 소둔하는 단계를 포함하는 방향성 전기강판의 제조 방법.
[식 1]
-0.5 ≤ ([Mn]-[La])/(10×[S]+[Se]) ≤ 0.2
(식 1에서, [Mn], [La], [S] 및 [Se]는 각각 Mn, La, S 및 Se의 함량(중량%)을 나타낸다.)
By weight, Si: 1.0% to 5.0%, C: 0.005% or less (excluding 0%), Mn: 0.001% to 0.1%, S: 0.001% to 0.020%, Se: 0.001% to 0.050%, Al A slab comprising: 0.01% or less (excluding 0%) and La: 0.001 to 0.1%, the balance comprising Fe and other unavoidable impurities, satisfying Equation 1;
Heating the slab;
Hot rolling the slab to produce a hot rolled plate;
Cold rolling the hot rolled plate to produce a cold rolled plate;
Primary recrystallization annealing of the cold rolled sheet; And
Method for producing a grain-oriented electrical steel sheet comprising the step of the second recrystallization annealing of the cold rolled sheet is completed the first recrystallization annealing.
[Equation 1]
-0.5 ≤ ([Mn]-[La]) / (10 x [S] + [Se]) ≤ 0.2
(In formula 1, [Mn], [La], [S] and [Se] represent the contents (% by weight) of Mn, La, S and Se, respectively.)
제4항에 있어서,
상기 슬라브를 가열하는 단계는 상기 슬라브를 1000 내지 1250℃로 가열하는 방향성 전기강판의 제조 방법.
The method of claim 4, wherein
Heating the slab is a method of manufacturing a grain-oriented electrical steel sheet for heating the slab to 1000 to 1250 ℃.
제4항에 있어서,
상기 1차 재결정 소둔이 완료된 냉연판은 (Fe,Mn)S 및 (Fe,Mn)Se 중 1종 이상의 석출물을 포함하는 방향성 전기강판의 제조 방법.
The method of claim 4, wherein
The cold rolled steel sheet after the first recrystallization annealing is completed, the manufacturing method of the grain-oriented electrical steel sheet comprising at least one precipitate of (Fe, Mn) S and (Fe, Mn) Se.
제6항에 있어서,
상기 1차 재결정 소둔이 완료된 냉연판은 편석된 La을 포함하는 방향성 전기강판의 제조 방법.
The method of claim 6,
The cold rolled sheet is completed the primary recrystallization annealing method of producing a grain-oriented electrical steel sheet comprising La segregated.
제4항에 있어서,
상기 1차 재결정 소둔하는 단계는 50℃ 내지 70℃의 이슬점 온도 및 수소 및 질소 혼합 분위기에서 수행되는 방향성 전기강판의 제조 방법.
The method of claim 4, wherein
The first recrystallization annealing step is a method for producing a grain-oriented electrical steel sheet is carried out in a dew point temperature of 50 ℃ to 70 ℃ and hydrogen and nitrogen mixed atmosphere.
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