KR102032514B1 - An electrode assembly with improved stability in use through a reinforcing structure by elastic polymer film at a local site within exterior materials and a lithium ion battery with the electrode assembly - Google Patents
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Abstract
본 발명에 따른 이차전지는 전극 조립체; 및 상기 전극 조립체의 외부를 둘러싸도록 상부 압인부와 하부 압인부가 반복 압인 가공된 구조인 외장재;를 포함하고, 상기 상부 압인부와 하부 압인부는 주름 패턴을 형성하고, 상기 전극 조립체는, 분리막을 사이에 두고 상이한 극성을 갖는 한 쌍의 전극판을 갖는 하나 이상의 단위셀; 상기 한 쌍의 전극판의 단면 또는 양면 상에 도포되는 전극 합제; 및 상기 전극판들로부터 각각 돌출되는 동시에 상기 전극 합제가 미도포된 상태의 전극 탭;을 포함하고, 상기 전극 탭은 전극 병렬 연결용 탭과 전극 리드 연결용 탭을 포함하고, 상기 전극판은 상기 전극 병렬 연결용 탭과 전극 리드 연결용 탭 중 어느 하나 이상의 전극 탭이 형성되며, 상기 외장재의 국부적인 부위 상에 탄성 고분자 필름이 보강된 구조이다.Secondary battery according to the present invention is an electrode assembly; And an exterior member having a structure in which an upper stamping portion and a lower stamping portion are repeatedly pressed to surround the outside of the electrode assembly, wherein the upper stamping portion and the lower stamping portion form a pleat pattern, and the electrode assembly includes a separator. At least one unit cell having a pair of electrode plates having different polarities; An electrode mixture applied on one or both surfaces of the pair of electrode plates; And electrode tabs protruding from the electrode plates at the same time, and wherein the electrode mixture is not coated, wherein the electrode tabs include tabs for parallel connection of electrodes and tabs for connecting electrode leads. One or more electrode tabs of the electrode parallel connection tab and the electrode lead connection tab are formed, and the elastic polymer film is reinforced on a localized portion of the packaging material.
Description
본 발명은 플렉서블한 환경에서 외부의 반복적인 힘인 굽힘과 비틀림 등에 의해 발생할 수 있는 전지의 기계적 문제인 외장재의 파손 및 내부 단락으로 인하여 발생하는 발화 내지 폭발 위험성을 사전에 방지하기 위하여, 전지를 구성하는 전극 조립체와 맞닿는 외장재 내의 국부적인 부위 상에 탄성 고분자 필름을 보강하는 구조를 통해 외장재의 파손 내지 내부 쇼트가 발생하는 시점 이전에 전극리드 연결용 탭 및 병렬 연결용 탭이 구비된 최외곽 전극의 절단을 유도함으로써 사용상의 안전을 확보하게 하는 기술에 대한 것이다.The present invention is an electrode constituting the battery in order to prevent the risk of ignition or explosion caused by breakage and internal short circuit, which is a mechanical problem of the battery which may be caused by external repetitive forces such as bending and twisting in a flexible environment The structure of reinforcing the elastomeric film on a local part in the enclosure facing the assembly prevents the cutting of the outermost electrode provided with the electrode lead connection tab and the parallel connection tab before the breakage or internal short circuit occurs. It is about the technology to ensure the safety of use by induction.
이차 전지(secondary battery)는 충전이 불가능한 일차 전지와는 달리 충전 및 방전이 가능한 전지를 말하는 것으로서, 셀룰라 폰, 노트북 컴퓨터, 캠코더 등의 첨단 전자 기기 분야에서 널리 사용되고 있다. 상기 휴대형 전자기기의 경량화와 고기능화 및 사물인터넷(Internet of things, IoT)이 발전함에 따라 그 구동 전원으로 사용되는 이차전지에 관한 많은 연구가 이루어지고 있다.Secondary batteries (secondary battery) is a battery that can be charged and discharged, unlike a primary battery that can not be charged, and is widely used in the field of advanced electronic devices such as cellular phones, notebook computers, camcorders. As the weight reduction and high functionality of the portable electronic devices and the Internet of things (IoT) are developed, many researches on secondary batteries used as driving power sources have been made.
특히, 리튬 이차 전지는 휴대용 전자 장비 전원으로 많이 사용되고 있는 니켈-카드뮴 전지나, 니켈-수소 전지보다 전압이 높고, 단위 중량당 에너지 밀도도 높다는 장점이 있어서 그 수요가 증가하고 있는 추세이다.In particular, lithium secondary batteries have higher voltages and higher energy densities per unit weight than nickel-cadmium batteries or nickel-hydrogen batteries, which are widely used as power sources for portable electronic equipment.
이차 전지는 전해물질에 양극과 음극을 삽입한 상태에서, 상기한 양극과 음극을 연결했을 때 전해물질과 전극 사이에서 발생되는 전기화학적 반응을 이용한 전지로서, 기존의 일차전지와는 달리 전기전자제품에서 소모된 에너지를 충전기에 의해 재충전하여 반복 사용할 수 있는 충전과 방전이 가능한 전지이므로 무선 전기전자제품의 대중화와 더불어 확산되고 있는 추세이다.The secondary battery is a battery using an electrochemical reaction generated between the electrolyte and the electrode when the positive electrode and the negative electrode are connected with the positive electrode and the negative electrode inserted into the electrolytic material. Unlike the conventional primary battery, the electric and electronic products Since the battery can be recharged and recharged by recharging the energy consumed by the charger, the trend is spreading with the popularization of wireless electric and electronic products.
통상적으로, 양극판과 음극판과의 사이에 분리막을 삽입하고 이들을 함께 나선형으로 권취시킨 젤리롤 형태의 권취형 전극 조립체, 또는 분리막을 사이에 두고 다수의 양극판과 음극판을 적층하여 형성된 플렉서블 적층형 전극 조립체를 리튬 이차 전지에 많이 사용하고 있다. 예를 들어, 원통형 전지는 권취형 전극 조립체를 원통형 캔에 수납하고 전해질을 주입한 후 밀봉하는 것이고, 각형 전지는 권취형 전극 조립체나 적층형 전극 조립체를 압박하여 납작하고 평평하게 만든 다음 각형 캔에 수납하는 것이다. 또한, 파우치형 전지는 권취형 전극 조립체나 적층형 전극 조립체를 전해질과 함께 파우치형 외장재로 포장한 것이다. 이러한 전극 조립체에서, 양극판과 음극판으로부터 각각 양극탭과 음극탭이 전극 조립체의 외부로 인출되어 이차 전지의 양극과 음극에 연결될 수 있다.In general, a lithium electrode-type wound electrode assembly in which a separator is inserted between a positive electrode plate and a negative electrode plate and spirally wound together, or a flexible stacked electrode assembly formed by stacking a plurality of positive electrode plates and a negative electrode plate with a separator interposed therebetween is lithium. I use it a lot in a secondary battery. For example, a cylindrical battery is one that houses a wound electrode assembly in a cylindrical can, injects electrolyte, and seals it, while a square cell compresses the wound electrode assembly or stacked electrode assembly to make it flat and flat, and then stores it in a square can. It is. In the pouch type battery, the wound electrode assembly or the stacked electrode assembly is packaged together with an electrolyte in a pouch type packaging material. In such an electrode assembly, the positive electrode tab and the negative electrode tab may be respectively drawn out of the electrode assembly from the positive electrode plate and the negative electrode plate and connected to the positive electrode and the negative electrode of the secondary battery.
한편, 기존 파우치 타입의 리튬이차전지는 외부에서 가해지는 의도적인 힘에 의해 리튬이차전지의 외측을 이루는 외장재가 손상됨으로써 외장재 내부에 수용된 전해액 누액 및 외부 공기의 유입이 일어난다. 이러한 전해액 누액은 배터리 보호회로와 같은 주변 부품을 부식시키는 등 정상적인 작동을 저해한다. 또한, 외부 공기의 유입으로 인한 발화 등의 큰 안전성 문제를 초래한다.On the other hand, the conventional pouch type lithium secondary battery is damaged by the intentional force applied to the exterior of the lithium secondary battery by the external force, the electrolyte leakage and the inflow of the outside air contained in the exterior material occurs. These electrolyte leaks interfere with normal operation such as corroding peripheral components such as battery protection circuits. In addition, it causes a large safety problem such as ignition due to the inflow of external air.
리튬이차전지의 내구성을 향상하기 위한 방안으로서, 리튬이차전지를 이루는 외장재 패턴의 형성과 단자의 보강 구조를 적용함으로써 전지의 내구성을 향상시켜 반복적으로 가해지는 힘인 굽힘, 비틀림 등에도 안정적으로 전기화학 구동을 가능하게 한다.As a method for improving the durability of lithium secondary batteries, electrochemical driving is stably performed even when bending, torsion, etc., which is a force repeatedly applied by improving the durability of the battery by forming the exterior pattern and forming the terminal reinforcement structure of the lithium secondary battery. To make it possible.
한편으로, 플렉서블한 환경에서는 반복적인 굽힘과 비틀림 등에 의해 외장재의 파손 및 내부 전극들의 오정렬, 이탈 등으로 인한 단락이 발생하여 발화 내지 폭발 위험성이 있을 수 있다. 내부 단락은 양극과 음극이 접촉되는 면적에 비례하여 전류가 과다하게 흘러 많은 열이 발생하는데, 이런 경우에 2차 단락이 추가적으로 발생하여 발화 및 폭발의 위험성이 있을 수 있다.On the other hand, in a flexible environment, a short circuit may occur due to breakage of the exterior material and misalignment or separation of internal electrodes due to repeated bending and torsion, such that a fire or explosion may occur. The internal short circuit generates excessive heat due to excessive current flow in proportion to the contact area between the anode and the cathode. In this case, an additional secondary short circuit may occur, which may cause a risk of fire and explosion.
일반적인 전지 구조를 보면, 와인딩 방식이나 일반 적층형 전지의 경우에 모든 전극에 외부로 연결되어 있어서 외부의 충격으로 인한 전극 및 분리막의 손상 시에 내부 단락이 일어난다.In the general battery structure, in the case of the winding type or the general stacked battery, all the electrodes are connected to the outside, and an internal short circuit occurs when the electrode and the separator are damaged due to an external impact.
상기와 같이 내부 단락이 발생하는 경우에, 전극 조립체의 어느 한 부분일 수 있는 내부 전극 또는 최외곽 전극이 끊어지는 경우에도 단지 용량이 감소하는 문제는 있을 수 있으나, 전극 조립체의 외부로 전류가 흐르는 데는 문제가 없으므로 전지의 작동에는 이상이 없게 된다. 다만, 상기 내부 전극의 파손 및 절단 상태에서 지속적으로 사용 시에는 안전성에 문제가 될 수 있다는데 그 심각성이 있다. In the case where the internal short circuit occurs as described above, even if the internal electrode or the outermost electrode, which may be any part of the electrode assembly, may have a problem that only the capacity decreases, the current flows out of the electrode assembly. There is no problem with the operation, so there is no problem with the operation of the battery. However, when the continuous use in the broken and cut state of the internal electrode may be a problem to the safety there is a seriousness.
한국 공개특허공보 제10-2016-0090104호를 참조하면, 기존의 파우치형 전지 내부에 포함되는 전극조립체에서 외부에서 외력이 가해지는 경우 파손 발생 및 내 전해액성 부족이라는 문제점을 극복하기 위하여 플렉서블 전지용 전극조립체의 일면에 보강부재를 구비함으로써 외력이 가해지는 경우에도 파손을 방지한다는 내용이 개시된다.Referring to Korean Unexamined Patent Publication No. 10-2016-0090104, in order to overcome the problems of breakage and lack of electrolyte resistance when external force is applied from an external electrode assembly included in a conventional pouch type battery, a flexible battery electrode Disclosed is the provision of a reinforcing member on one surface of the assembly to prevent breakage even when an external force is applied.
(특허문헌 1) KR10-2016-0090104 A(Patent Document 1) KR10-2016-0090104 A
따라서, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 전지를 구성하는 전극 조립체와 맞닿는 외장재 내의 국부적인 부위 상에 탄성 고분자 필름을 보강하는 구조를 통해 외장재의 파손 내지 내부 쇼트가 발생하는 시점 이전에 전극리드 연결용 탭이 구비된 최외곽 전극의 절단을 유도함으로써 사용상의 안전을 확보하게 하는 구조를 제공하는 것을 목적으로 한다.Therefore, the problem to be solved by the present invention, through the structure of reinforcing the elastic polymer film on the local portion in the outer material in contact with the electrode assembly constituting the battery electrode lead connection before the breakage of the outer material or the internal short occurs An object of the present invention is to provide a structure that ensures safety in use by inducing cutting of the outermost electrode provided with a dragon tab.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 리튬이온 이차전지는 전극 조립체; 및 상기 전극 조립체의 외부를 둘러싸도록 상부 압인부와 하부 압인부가 반복 압인 가공된 구조인 외장재;를 포함하고, 상기 상부 압인부와 하부 압인부는 주름 패턴을 형성하고, 상기 전극 조립체는, 분리막을 사이에 두고 상이한 극성을 갖는 한 쌍의 전극판을 갖는 하나 이상의 단위셀; 상기 한 쌍의 전극판의 단면 또는 양면 상에 도포되는 전극 합제; 및 상기 전극판들로부터 각각 돌출되는 동시에 상기 전극 합제가 미도포된 상태의 전극 탭;을 포함하고, 상기 전극 탭은 전극 병렬 연결용 탭과 전극 리드 연결용 탭을 포함하고, 상기 전극판은 상기 전극 병렬 연결용 탭과 전극 리드 연결용 탭 중 어느 하나 이상의 전극 탭이 형성되며, 상기 외장재와 맞닿는 상기 전극 조립체 사이의 국부적인 부위 상에 탄성 고분자 필름이 보강된 구조이다.Lithium ion secondary battery according to the present invention for achieving the above object is an electrode assembly; And an exterior member having a structure in which an upper stamping portion and a lower stamping portion are repeatedly pressed to surround the outside of the electrode assembly, wherein the upper stamping portion and the lower stamping portion form a pleat pattern, and the electrode assembly includes a separator. At least one unit cell having a pair of electrode plates having different polarities; An electrode mixture applied on one or both surfaces of the pair of electrode plates; And electrode tabs protruding from the electrode plates at the same time, and wherein the electrode mixture is not coated, wherein the electrode tabs include tabs for parallel connection of electrodes and tabs for connecting electrode leads. One or more electrode tabs of the electrode parallel connection tabs and the electrode lead connection tabs are formed, and the elastic polymer film is reinforced on a local portion between the electrode assemblies in contact with the packaging material.
상기 탄성 고분자 필름이 보강된 국부적인 부위 X는 외장재 전체 길이 L의 1/15 내지 1/3 이다.The local part X reinforced with the elastic polymer film is 1/15 to 1/3 of the total length L of the packaging material.
상기 탄성 고분자 필름의 쇼어 경도(Shore hardness)는 30 내지 80(shore A, A Type) 이다.Shore hardness of the elastic polymer film is 30 to 80 (shore A, A Type).
상기 탄성 고분자 필름은 가황 불포화 고무(Unsaturated rubbers that can be cured by sulfur vulcanization), 불가황 포화 고무(Saturated rubbers cannot be cured by sulfur vulcanization) 및 열가소성 탄성고분자(Thermoplastic elastomers)을 포함하는 군으로부터 선택된 어느 하나 이상을 포함한다.The elastomeric film is any one selected from the group consisting of unsaturated rubbers that can be cured by sulfur vulcanization, saturated rubbers cannot be cured by sulfur vulcanization, and thermoplastic elastomers. It includes the above.
상기 전극 조립체는 최외곽에 배치되는 최외곽 음극판 및 상기 최외곽 음극판의 내측에 일체적으로 배치되는 최외곽 양극판을 포함하고, 상기 최외곽 음극판 및 최외곽 양극판은 각각 전극 병렬 연결용 탭과 전극 리드 연결용 탭을 모두 포함한다.The electrode assembly includes an outermost negative electrode plate disposed at the outermost side and an outermost positive electrode plate integrally disposed inside the outermost negative electrode plate, and the outermost negative electrode plate and the outermost positive electrode plate respectively have tabs and electrode leads for parallel connection of electrodes. Includes all tabs for the connection.
상기 전극 조립체는, 상기 전극 조립체를 구성하는 전극 탭 중 어느 하나의 전극 리드 연결용 탭 상에 용착 고정된 보강 탭;을 더 포함한다.The electrode assembly may further include a reinforcement tab welded and fixed on the electrode lead connection tab of any of the electrode tabs constituting the electrode assembly.
상기 전극 조립체는, 상기 전극 조립체를 구성하는 전극 탭 중 어느 하나의 전극 리드 연결용 탭 상에 결합된 전극 리드는 상기 전극 조립체를 향하도록 접합된 상태에서 180˚ 반대 방향으로 굽혀져 상기 전극 조립체의 외측 방향으로 향한 굽힘 구조를 더 포함한다.The electrode assembly may be bent in an opposite direction by 180 ° while being bonded to the electrode lead connecting tab of any one of the electrode tabs constituting the electrode assembly to face the electrode assembly. It further includes a bending structure facing in the outward direction.
상기 전극 리드 연결용 탭과 전극 리드를 상기 보강 탭을 이용하여 덧대어진 구조의 탭 리드 결합부는 상기 분리막의 내측으로 삽입 정렬된 상태이다.The tab lead coupling portion of the structure in which the electrode lead connection tab and the electrode lead are padded using the reinforcement tab is inserted into and aligned with the inside of the separator.
상기 전극 리드 연결용 탭과 굽힘 구조의 전극 리드가 결합된 탭-리드 결합부는 상기 분리막의 내측으로 삽입 정렬된 상태이다.The tab-lead coupling portion to which the electrode lead connection tab and the electrode lead of the bent structure are coupled is inserted into and aligned inside the separator.
상기 전극 조립체의 최상단 및 최하단에 배치된 최외곽 음극판은 전극 합제가 단면 도포된다.The outermost negative electrode plate disposed at the top and bottom of the electrode assembly is cross-coated with the electrode mixture.
본 발명에 따르면, 전극 조립체 상에 외부 굽힘에 의한 인장 응력과 압축 응력이 반복적으로 가해질 경우, 국부적으로 탄성 고분자 보강 필름이 형성된 외장재의 일부 영역과 대면되는 최외곽 전극 부분은 외부에서의 반복적인 휘어짐과 굽힘으로 인해 스트레스가 상대적으로 다른 부분에 비해 국부적으로 심하게 작용하게 되어 절단되고, 이로 인해 전류가 차단되는 구조로써 전지의 기능을 상실케 하고 사용상의 안전성을 확보할 수 있다.According to the present invention, when tensile stress and compressive stress due to external bending are repeatedly applied on the electrode assembly, the outermost electrode portion facing the partial region of the exterior material in which the elastomeric reinforcement film is formed is repeatedly warped externally. Due to over bending, the stress is severely acted more severely than other parts, and is cut. As a result, the current is cut off, thereby losing the function of the battery and ensuring safety in use.
또한, 충/방전이 진행됨에 따라 전극은 부피 팽창과 수축이 발생하는데, 탄성 고분자 보강 필름이 형성된 외장재의 일부 영역과 대면되는 부분은 계속해서 외부에서의 반복적인 휘어짐과 굽힘으로 인해 스트레스가 상대적으로 다른 부분에 비해 국부적으로 심하게 걸린다.In addition, as the charge / discharge proceeds, the electrode expands and contracts in volume, and a portion of the electrode facing the region where the elastomeric reinforcement film is formed is continuously stressed due to repeated bending and bending outside. It is severely localized compared to other parts.
전극리드 연결용 탭과 병렬연결용 탭이 동시에 구비된 최외곽 전극이 절단될 경우에, 활물질 내의 전자가 외부로 연결되는 유일한 통로가 끊김으로써 전류가 차단되는 구조로 전지의 기능을 상실케 하는 과정을 통해 사용상의 안전성을 확보한다.In the case where the outermost electrode provided with both the electrode lead connection tab and the parallel connection tab is cut, the process of losing the function of the battery by cutting off the current by cutting off the only passage through which electrons in the active material are connected to the outside To ensure the safety of use.
본 발명에 따른 전극 조립체를 이루는 최외곽 전극 및 일반 전극들은 병렬 연결용 탭으로 접속되고, 최외곽 전극 상에는 전극리드 연결용 탭 부분에 단자가 형성되어 있는데, 외부에서 굽힘 및 비틀림 등의 외력이 가해지는 경우에는 내부의 일반 전극들보다는 최외곽 전극이 우선적으로 손상되며 절단된다. 이 때, 전극리드 연결용 탭이 구비된 최외곽 전극이 끊어지게 되면, 병렬연결용 탭에 의해 연결된 일반 전극들은 전류가 차단된 상태에서 폐쇄 상태(shutdown)가 되어 용량이 급감하여 전지가 원래의 기능을 하지 못한다.The outermost electrode and the general electrodes constituting the electrode assembly according to the present invention are connected by tabs for parallel connection, and the terminal is formed on the electrode lead connection tab portion on the outermost electrode, and external forces such as bending and twisting are applied from the outside. In case of loss, the outermost electrode is preferentially damaged and cut rather than the inner general electrodes. At this time, when the outermost electrode provided with the electrode lead connection tab is cut off, the general electrodes connected by the parallel connection tab are shut down in the state where the current is cut off, and the capacity decreases rapidly and the battery returns to its original state. It doesn't work.
도 1은 본 발명에 따라 플렉서블 전지를 구성하는 전극 조립체의 예시적인 구성을 보인다.
도 2 및 도 3은 일 실시예로 최외곽 전극을 음극으로 배치한 상태의 전극 조립체의 분해도를 보인다.
도 4는 탄성 고분자 필름이 보강된 주름 패턴을 갖는 외장재가 전극 조립체의 외곽을 둘러싸는 상태를 보인다.
도 5는 탄성 고분자 필름이 보강된 평탄한 패턴을 갖는 일반 외장재가 전극 조립체의 외곽을 둘러싸는 상태를 보인다.
도 6은 최외곽 전지 상에 절단이 발생함으로써 전극 조립체를 이루는 다른 내부 전극들이 폐쇄 상태(셧다운, shutdown)로 설정된 상태를 보인다.
도 7은 전극 조립체 및 상기 전극 조립체를 감싸는 외장재부를 갖는 플렉서블 전지를 보인다.
도 8는 플렉서블 전지를 이루는 외장재부에 있어서, 상기 외장재부의 폭과 평행한 방향으로 상부 압인부 및 하부 압인부 등의 패턴이 형성된 모습을 보인다.
도 9는 외장재부에 형성된 상부 압인부 및 하부 압인부의 구체적인 형태를 설명한다.
도 10은 본 발명에 따라 탄성 고분자 필름이 국부적으로 보강된 주름 패턴을 갖는 외장재를 채용한 경우와 다른 비교예들의 굽힘 평가 결과를 보인다.1 shows an exemplary configuration of an electrode assembly constituting a flexible battery according to the present invention.
2 and 3 illustrate an exploded view of an electrode assembly in which the outermost electrode is disposed as a cathode in one embodiment.
4 illustrates a state in which an exterior material having a wrinkled pattern reinforced with an elastic polymer film surrounds an outer portion of an electrode assembly.
5 illustrates a state in which a general packaging material having a flat pattern reinforced with an elastic polymer film surrounds an outer portion of an electrode assembly.
FIG. 6 shows a state in which cutting occurs on the outermost cell so that the other internal electrodes constituting the electrode assembly are set to a closed state.
7 illustrates a flexible battery having an electrode assembly and an exterior member surrounding the electrode assembly.
FIG. 8 illustrates a pattern in which an upper stamping part and a lower stamping part are formed in a direction parallel to the width of the packaging part in the packaging material forming the flexible battery.
9 illustrates specific forms of the upper and lower stamp portions formed on the exterior member.
Figure 10 shows the bending evaluation results of the comparative examples different from the case where the elastic polymer film adopts a packaging material having a locally reinforced corrugated pattern according to the present invention.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 플렉서블 전지에 대하여 설명하기로 한다.Hereinafter, a flexible battery according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
이하의 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 상세한 설명이며, 본 발명의 권리 범위를 제한하는 것이 아님은 당연할 것이다. 따라서, 본 발명과 동일한 기능을 수행하는 균등한 발명 역시 본 발명의 권리 범위에 속할 것이다.The following examples are detailed description to help understand the present invention, and it should be understood that the present invention is not intended to limit the scope of the present invention. Therefore, equivalent inventions that perform the same functions as the present invention will also fall within the scope of the present invention.
또한, 각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.In addition, in adding reference numerals to the components of each drawing, it should be noted that the same reference numerals are used as much as possible even if displayed on different drawings. In addition, in describing the present invention, when it is determined that the detailed description of the related well-known configuration or function may obscure the gist of the present invention, the detailed description thereof will be omitted.
도 1 내지 도 3을 참조하여, 본 발명에 따른 국부적으로 탄성 고분자 보강 필름이 형성된 외장재의 일부 영역과 대면되는 최외곽 전극의 절단 유도를 통해 전지 사용상의 안정성을 향상한 전극 조립체의 일 실시예를 설명한다.1 to 3, an embodiment of an electrode assembly which improves stability in battery use by inducing cutting of an outermost electrode facing a portion of an outer material in which a locally elastic elastomeric reinforcement film is formed according to the present invention is described. Explain.
전극 조립체는 분리막(30)을 사이에 두고 음극판(10)과 양극판(20)으로 구분된 단위셀(A), 음극판과 양극판 사이에서 이온 전달 매개체 역할을 하는 전해액, 전극판으로부터 돌출되어진 상태에서 용도에 따라 분리되는 전극 병렬 연결용과 전극 리드 연결용으로 나뉘는 전극 탭을 포함한다. 상기 음극판(10)과 양극판(20)을 포함하는 전극판들 중 어느 하나 이상의 전극판은 전극 병렬 연결용 탭과 전극 리드 연결용 탭을 양측에 이격 배치할 수 있다. 예를 들어, 전극 조립체(100)의 최하단에 배치되는 임의의 최외곽 음극판(10)은 음극 병렬 연결용 탭(12)과 음극 리드 연결용 탭(14)을 구비하고, 상기 최외곽 음극판의 직상단에 배치된 임의의 양극판은 양극 병렬 연결용 탭(22)과 양극 리드 연결용 탭(24)을 구비한다. 즉, 전극 조립체의 최하단에는 전극 병렬 연결용 탭과 전극 리드 연결용 탭을 모두 갖는 음극 및 양극이 일체적으로 배치된다.The electrode assembly is a unit cell (A) divided into the
여기에서, 전극판들은 전극 합제가 전극 집전체인 전극판의 단면 또는 양면에 도포되며, 상기 전극 병렬 연결용 탭 및 전극 리드 연결용 탭은 상기 전극판으로부터 돌출된 형태이다. 한편, 상기 전극 병렬 연결용 탭 및 전극 리드 연결용 탭에는 전극 합제가 미도포된 상태로 노출된 형태이다.Herein, the electrode plates are applied to one or both surfaces of the electrode plate in which the electrode mixture is an electrode current collector, and the tabs for parallel connection of electrodes and the tabs for connecting electrode leads protrude from the electrode plates. Meanwhile, the electrode mixture is exposed in the uncoated state to the electrode parallel connection tab and the electrode lead connection tab.
상기 복수의 전극판들은 전극 병렬 연결용 전극 탭을 통해 동일한 극끼리 연결된다. 즉, 복수의 음극판(10)들 및 복수의 양극판(20)들은 각각 전극 탭들 간을 연결하는 탭-탭 결합부에 의해서 전기적으로 병렬 연결된다.The plurality of electrode plates are connected to the same pole through the electrode tab for parallel connection of the electrodes. That is, the plurality of
한편, 전극 조립체는 전극 리드 연결용 탭을 통해 외장재 외부로 노출되어 있는 전극 리드와 전기적으로 연결되는 구조를 갖는다. 분리막은 전극판들을 물리적으로 이격시키지만 전해액에 포함된 이온은 통과시키는 기능을 한다.On the other hand, the electrode assembly has a structure that is electrically connected to the electrode lead exposed to the outside of the packaging material through the tab for connecting the electrode lead. The separator physically separates the electrode plates, but functions to pass ions included in the electrolyte.
상기 전극 조립체의 최상단 및 최하단에 배치되는 음극판은 음극 합제(40)가 단면에만 도포된 상태일 수 있다.The negative electrode plates disposed at the uppermost and lowermost ends of the electrode assembly may be in a state in which the
음극판(10) 또는 양극판(20) 상에서 돌출된 상태의 전극 병렬 연결용 탭(12, 22)은 동일한 극성의 전극판들로 서로 전기적인 병렬 연결을 하게 한다. 병렬 연결된 탭-탭 결합부는 전극 조립체의 최상단 또는 최하단을 이루는 최외각 전극판의 외면을 감싸고 있는 분리막 상에 위치하여 마감 테이핑 처리된다.The
본 발명에서 전극판에 형성된 전극 병렬 연결용 탭(12, 22)이 서로 병렬 연결된 탭-탭 결합부 및 전극 리드 연결용 탭(14, 24)과 전극 리드가 서로 연결된 탭-리드 결합부 간의 연결 및 접합은 스팟 용접, 초음파 용접, 레이저 용접 및 도전성 접착제에 의한 결합을 포함하는 접합 방식 중 어느 하나를 통해 전기적으로 연결된다.In the present invention, the connection between the tab-tab coupling portion in which the
전극 조립체 내 최상단 및 최하단에 배치되는 전극이 모두 음극판이지만, 이는 일 실시예 일뿐 이에 한정하는 것은 아니다. 본 발명에서 최상단 및 최하단 전극은 음극/음극, 양극/음극, 음극/양극, 양극/양극 중 어느 하나의 조합으로 전극 조립체 내 배치될 수 있다.The electrodes disposed at the top and bottom of the electrode assembly are both negative electrode plates, but this is only an example and the present invention is not limited thereto. In the present invention, the uppermost and the lowermost electrodes may be disposed in the electrode assembly in any combination of a cathode / cathode, an anode / cathode, a cathode / anode, and an anode / anode.
본 발명에 따른 전극 조립체는 전극 조립체의 일측에 배치된 전극 리드 연결용 탭(14, 24) 상에는 별도의 보강 탭을 보강할 수 있다. 상기 보강 탭에 전극 리드를 결합함으로써 전극 리드 연결용 탭(14, 24)과 전극 리드를 보강 탭을 이용하여 덧댐 구조의 탭 리드 결합부를 형성한다. 보강 탭을 이용하여 전극 리드 연결용 탭(14, 24)과 전극 리드를 결합하는 보강 접합 방식은 양극 탭 및 음극 중 적어도 어느 하나에 해당한다.The electrode assembly according to the present invention may reinforce a separate reinforcing tab on the electrode
상기 보강 탭은 전극 리드 연결용 탭(14, 24)과 전극 리드의 연결 부분의 강도를 보강함으로써 물리적으로 강화한다. 예시적으로, 전극 조립체의 전극판에서 연장되는 전극 리드 연결용 탭 상단에 상기 전극 리드 연결용 탭보다 1배 내지 5배 두꺼운 동종 또는 이종의 금속 보강 탭을 덧댐으로 보강시켜 용착한다. 덧댐으로 보강된 보강 탭 및 전극 리드 연결용 탭은 동일 또는 상이한 폭을 갖는다. 보강되는 보강 탭의 폭은 3 ㎜ 내지 5 ㎜, 길이는 2 ㎜ 내지 4 ㎜일 수 있지만, 이는 일 실시예 일 뿐 이에 한정하는 것은 아니다.The reinforcing tab is physically strengthened by reinforcing the strength of the connecting portions of the electrode leads connecting
덧댐으로 보강된 보강 탭 상에 접합함으로써 전극 리드 연결용 탭과 결합하는 전극 리드는 구체적으로 2 ㎜ 내지 3 ㎜의 폭 및 0.5 ㎜ 내지 1 ㎜의 길이를 가질 수 있지만, 이는 일 실시예 일 뿐 이에 한정하는 것은 아니다. 본 발명에서 전극판의 집전체는 알루미늄, 스테인레스 스틸 및 구리를 포함하는 그룹 중 어느 하나일 수 있고, 전극 리드는 알루미늄, 니켈 및 니켈이 코팅된 구리를 포함하는 그룹 중 어느 하나의 재질을 가질 수 있다. 전극 리드 연결용 탭과 전극 리드의 탭리드 결합부 상에 덧댐으로 보강시키는 보강 탭은 원, 타원 및 다각형을 포함하는 그룹 중 1개의 모양으로 형성된다.The electrode leads that engage with the tabs for connecting electrode leads by joining on reinforcement tabs reinforced with pads may specifically have a width of 2 mm to 3 mm and a length of 0.5 mm to 1 mm, but this is only one embodiment. It is not limited. In the present invention, the current collector of the electrode plate may be any one of a group containing aluminum, stainless steel and copper, the electrode lead may have a material of any one of the group containing aluminum, nickel and nickel coated copper. have. The tab for electrode lead connection and the reinforcing tab which reinforces on the tab lead connection part of the electrode lead are formed in the shape of one of the group containing a circle, an ellipse, and a polygon.
한편, 본 발명에 따른 전극 조립체는 전극 리드 연결용 탭(14,24) 상에 전극 리드 굽힘 구조를 결합하는 형태일 수 있다.On the other hand, the electrode assembly according to the present invention may be in the form of coupling the electrode lead bending structure on the electrode lead connecting tabs (14, 24).
전극 리드를 전극 리드 연결용 탭의 상부에 나란하게 배치한 상태에서, 전극 리드의 끝단 일부를 전극 리드 연결용 탭의 상단에 용착한다. 상기 상태에서, 전극 리드를 180°구부리는 과정을 통해서, 전극 리드가 전극 리드 연결용 탭으로부터 전극 조립체의 외측 방향으로 향하도록 한다. 이는 플렉서블한 환경에서 국부적인 기계적 부하를 최소화하여 전극 탭과 전극 리드 간의 결합 보강 구조의 특징을 갖는다.In a state where the electrode leads are arranged side by side on the upper side of the tab for electrode lead connection, a part of the end of the electrode lead is welded to the upper end of the tab for electrode lead connection. In the above state, the electrode lead is directed toward the outside of the electrode assembly from the electrode lead connection tab through the process of bending the electrode lead 180 degrees. This minimizes the local mechanical load in a flexible environment and is characterized by a joint reinforcement structure between the electrode tab and the electrode lead.
전극 리드 연결용 탭과 전극 리드의 굽힘을 통한 접합 방식은 양극 탭 및 음극 탭 중 적어도 어느 하나에 해당할 수 있고, 전극 리드 연결용 탭 상에 결합되는 전극 리드의 폭은 2 ㎜ 내지 3 ㎜, 길이는 1 ㎜ 내지 3 ㎜ 일 수 있지만, 이는 일 실시예일 뿐 이에 한정하는 것은 아니다.The bonding method through bending of the electrode lead connection tab and the electrode lead may correspond to at least one of a positive electrode tab and a negative electrode tab, and the width of the electrode lead coupled to the electrode lead connection tab is 2 mm to 3 mm, The length may be 1 mm to 3 mm, but this is merely an example and is not limited thereto.
상기 전극 리드 연결용 탭(14,24)과 전극 리드를 보강 탭을 이용하여 결합한 탭-리드 결합부 또는 전극 리드 연결용 탭과 굽힘 탭 구조의 전극 리드가 결합된 탭-리드 결합부는 분리막의 내측으로 삽입/정렬된 상태를 갖는다. 이를 통해 플렉서블 전지의 최대 약점인 단자 부분의 외부노출을 방지함으로써 보호시킨다.The tab-lead coupling portion in which the electrode
도 4는 본 발명에 따라 탄성 고분자 필름이 보강된 주름 패턴을 갖는 외장재가 전극 조립체의 외곽을 둘러싸는 상태를 보인다.4 is a view showing a state in which an exterior material having a corrugated pattern reinforced with an elastic polymer film surrounds the outside of the electrode assembly according to the present invention.
전극 조립체(100)의 외부를 둘러싸는 외장재(200) 상에는 탄성 성질을 갖는 탄성 고분자 보강필름(240)이 외장재(200)의 길이 방향에 대하여 전체 길이(L) 상에서 어느 부분에든 배치가 가능하다.On the
상기 탄성 고분자 보강필름(240)은 주름 패턴을 갖는 외장재(200)의 골 부분 상에 열 압착되는 형태로 배치된다. 탄성 고분자 보강필름(240)은 외장재(200)의 길이 방향을 따라 모든 골 부분에 열압착되거나 또는 교번적으로도 배치 가능하다.The elastic
상기 탄성 고분자 필름이 보강된 국부적인 부위의 길이 X는 외장재 전체 길이 L의 1/15 내지 1/3 로 설정하고, 국부적인 부위의 폭 Y는 전극조립체 내 극판의 폭과 동일한 것이 바람직하다. 그 이유는 탄성 고분자 필름 보강부의 크기에 따라 결정되는 외장재 내 결착력과 외부에서 가해지는 굽힘에 의해 효과적으로 최외곽 전극의 절단을 유도할 수 있기 때문이다.The length X of the local part reinforced with the elastic polymer film is set to 1/15 to 1/3 of the total length L of the exterior material, and the width Y of the local part is preferably equal to the width of the electrode plate in the electrode assembly. The reason is that the cutting of the outermost electrode can be effectively induced by the binding force in the exterior material determined by the size of the elastic polymer film reinforcement portion and the bending applied from the outside.
탄성 고분자 필름 보강부의 폭 Y는 외장재의 실링부를 침범하지 않도록 하여 외장재 밀봉시 실링부의 손상으로 인한 전해액 누액 및 외부공기 유입 등의 전지의 안정성을 위협하는 일이 없어야 한다.The width Y of the elastic polymer film reinforcement part should not invade the sealing part of the exterior material, so that the battery stability such as electrolyte leakage and external air inflow due to damage of the sealing part during sealing of the exterior material should not be threatened.
탄성 고분자 필름 보강부의 길이 X가 L의 1/15 미만일 경우에는 효과적으로 최외곽 전극의 절단을 유도할 수 없으며, 외장재 상에 열 압착을 통한 탄성 고분자 필름 보강작업이 용이하지 않다.When the length X of the elastomeric film reinforcing part is less than 1/15 of L, the cutting of the outermost electrode cannot be effectively induced, and the elastic film reinforcing work through thermocompression on the exterior material is not easy.
한편, 외장재 길이 L의 1/3을 초과할 경우에는 그 범위가 넓어 반복적인 휘어짐과 굽힘 등에 의해서 받는 스트레스가 분산되기 때문에 이 또한 효과적인 최외곽 전극의 절단을 유도하기 어렵다.On the other hand, when the length of the exterior material L exceeds 1/3, the range is so wide that stresses caused by repeated bending and bending are dispersed, which also makes it difficult to induce effective cutting of the outermost electrode.
상기 탄성 고분자 보강필름(240)은 SEBS(Styrene-Ethylene-Butylene-Styrene, TPR) 일 수 있다.The elastic
상기 탄성 고분자 보강필름은 가황 불포화 고무(Unsaturated rubbers that can be cured by sulfur vulcanization), 불가황 포화 고무(Saturated rubbers cannot be cured by sulfur vulcanization) 및 열가소성 탄성고분자(Thermoplastic elastomers)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상을 포함한다.The elastomeric reinforcing film is any one selected from the group consisting of vulcanized unsaturated rubbers (Unsaturated rubbers that can be cured by sulfur vulcanization), Saturated rubbers cannot be cured by sulfur vulcanization, and Thermoplastic elastomers It includes the above.
가황 불포화 고무의 경우에는 Natural polyisoprene (cis-1,4-polyisoprene (Natural rubber), trans-1,4-polyisoprene (Gutta-percha)), Polyisoprene rubber (IR), Polybutadiene rubber(BR), Polychloropene rubber(CR), Neoprene, Bayprene etc., Poly(isobutyleneco-isoprene) rubber (IIR), Chloro IIR (CIIR), Bromo IIR (BIIR), Poly(styreneco-butadiene) rubber (SBR), Poly(acrylonitrile-co-butadiene) rubber (NBR), Hydrogenated NBR (HNBR), Therban, Zetpol 등을 포함한다.For vulcanized unsaturated rubbers, natural polyisoprene (cis-1,4-polyisoprene (Natural rubber), trans-1,4-polyisoprene (Gutta-percha)), Polyisoprene rubber (IR), Polybutadiene rubber (BR), Polychloropene rubber ( CR), Neoprene, Bayprene etc., Poly (isobutyleneco-isoprene) rubber (IIR), Chloro IIR (CIIR), Bromo IIR (BIIR), Poly (styreneco-butadiene) rubber (SBR), Poly (acrylonitrile-co-butadiene ) rubber (NBR), hydrogenated NBR (HNBR), Therban, Zetpol, etc.
불가황 포화 고무의 경우에는 Epichlorohydrin rubber (ECO), Polyacrylic rubber (ACM, ABR), Silicone rubber (SI, Q, VMQ), Fluorosilicone rubber (FVMQ), Polyether block amides(PEBA), Chlorosulfonated polyethylene (CSM), Hypalon, Ethylene-vinyl acetate(EVA) 등을 포함한다.In the case of unsaturated saturated rubber, Epichlorohydrin rubber (ECO), Polyacrylic rubber (ACM, ABR), Silicone rubber (SI, Q, VMQ), Fluorosilicone rubber (FVMQ), Polyether block amides (PEBA), Chlorosulfonated polyethylene (CSM), Hypalon, Ethylene-vinyl acetate (EVA) and the like.
열가소성 탄성고분자의 경우에는, Thermoplastic styrenic block copolymers (TPE-s)이 있는데, 예를 들어, Polystyrene-blockpolybutadiene-block-polystyrene (SBS), Polystyrene-block-polyisoprene-blockpolystyrene(SIS), Polystyrene-block-poly(ethylene-ran-propylene)-blockpolystyrene(SEPS), Polystyrene-block-poly(ethylene-ran-butylene)-blockpolystyrene(SEBS) 등을 포함한다. In the case of thermoplastic elastomers, there are thermoplastic styrenic block copolymers (TPE-s), for example, polystyrene-blockpolybutadiene-block-polystyrene (SBS), polystyrene-block-polyisoprene-blockpolystyrene (SIS), Polystyrene-block-poly (ethylene-ran-propylene) -blockpolystyrene (SEPS), polystyrene-block-poly (ethylene-ran-butylene) -blockpolystyrene (SEBS), and the like.
다른 열가소성 탄성고분자, 올레핀 고분자 혼합체가 있는데, Thermoplastic polyolefin blends (TPE-o)이라 한다. 이 고분자는 SBS, SIS, SEPS, SEBS 등과 같은 상기 서술한 TPE-s와 PS, PP, PE등 polyolefin을 섞은 elastomeric alloys이다. 또 다른 열가소성 탄성고분자로서는 Thermoplastic polyurethanes (TPU), Thermoplastic copolyester, Thermoplastic polyamides 등이 있다.Another thermoplastic elastomer, an olefin polymer blend, is called Thermoplastic polyolefin blends (TPE-o). These polymers are elastomeric alloys incorporating the above-mentioned TPE-s such as SBS, SIS, SEPS, SEBS, and polyolefins such as PS, PP, and PE. Other thermoplastic elastomers include Thermoplastic polyurethanes (TPU), Thermoplastic copolyesters and Thermoplastic polyamides.
마지막으로 Thermoplastic vulcanizate elastomer (TPV)의 경우에는, ethylene propylene monomer (EPM) rubber, ethylene propylene dienemonomer (EPDM) rubber, fluroelastomer (FKM, and FEPM), Perfluoroelastomers(FFKM)이 있다.Finally, thermoplastic vulcanizate elastomers (TPV) include ethylene propylene monomer (EPM) rubber, ethylene propylene dienemonomer (EPDM) rubber, fluroelastomer (FKM, and FEPM), and Perfluoroelastomers (FFKM).
또한, 상기 탄성 고분자 보강필름(240)의 쇼어 경도 (Shore hardness)는 30 내지 80 (Shore A, A Type)이다. 경도란 측정하고자 하는 물체를 다른 물체로 눌렀을 때 그 물체의 변형에 대한 저항력의 크기를 말한다. 크게 비커스 경도, 브리넬 경도, 로크웰 경도, 쇼어 경도 등으로 나뉘는데 상기 탄성 고분자의 경우 쇼어 경도로 측정하고 표기한다. 쇼어 경도 측정기의 경우 다양한 형태의 인덴터(바늘 형태)로 물체를 누른 후 튀어오르는 정도를 수치화한 것으로 인덴터의 모양에 따라 타입이 A, B, C, D, OO 등으로 분류된다. 상기 탄성 고분자 보강필름(240)은 A 타입으로 30 내지 80이 바람직하며, 그 이유로는 30 미만에서는 낮은 경도로 인해 전극 조립체 내 최외곽 전극을 효과적으로 절단하기 어렵고, 80을 넘어서는 굽힘 또는 비틀림 같은 동작에서 외장재 및 전극 조립체를 손상시켜 플렉서블 전지의 정상적인 성능을 발휘하기 어렵다.In addition, the Shore hardness of the elastic
도 5는 본 발명에 따른 실시예에 대한 비교예로서, 탄성 고분자 필름이 보강된 평탄한 패턴을 갖는 일반 외장재가 전극 조립체의 외곽을 둘러싸는 상태를 보인다.FIG. 5 is a comparative example of an embodiment according to the present invention, in which a general packaging material having a flat pattern reinforced with an elastic polymer film surrounds an outer portion of an electrode assembly.
도 6은 본 발명에 따라 최외곽 전지 상에 절단이 발생함으로써 전극 조립체를 이루는 다른 내부 전극들이 폐쇄 상태(셧다운, shutdown)로 설정된 상태를 보인다.Figure 6 shows a state in which the other internal electrodes constituting the electrode assembly is set to a closed state (shut down) by cutting occurs on the outermost battery according to the present invention.
구체적으로는, 전극 조립체를 이루는 복수의 전지들은 우측의 병렬 연결용 탭을 통해 연결되어 있고, 복수의 전지들 중 하단부 최외곽에 배치되는 극판에는 전극리드 연결용 탭 부분에 단자가 형성되어 있다.Specifically, a plurality of batteries constituting the electrode assembly is connected through a tab for parallel connection on the right side, and a terminal is formed in the tab portion for electrode lead connection in the electrode plate disposed at the outermost part of the lower end of the plurality of batteries.
상기 상태에서, 전극 조립체 상에 외부에서 굽힘 및 비틀림 등의 외력이 가해지는 경우에는 전극 조립체의 내부보다는 하단부의 최외곽에 있는 전극이 우선적으로 손상되며 절단된다.In this state, when external forces such as bending and torsion are applied on the electrode assembly from the outside, the electrode at the outermost portion of the lower end portion is preferentially damaged and cut rather than inside the electrode assembly.
이 때, 전극리드 연결용 탭이 구비된 최외곽 전극이 끊어지게 되면, 병렬연결용 탭에 의해 연결된 전극들은 전류가 차단되어, 폐쇄 상태가 되고, 용량이 급감하여 전지가 제 기능을 하지 못하게 된다. 이는 내부 전극의 손상에도 불구하고 지속적으로 사용 시 내부 단락으로 이어져 발생할 수 있는 발화 위험성을 갖는 기존의 전지와는 차별적으로 미연에 방지하는 기능을 제공한다.At this time, when the outermost electrode provided with the electrode lead connection tab is cut off, the electrodes connected by the parallel connection tab are cut off, the current is closed, and the capacity decreases rapidly, thereby preventing the battery from functioning. . This provides a function that prevents, in spite of the damage of the internal electrode, differently from the existing battery which has a risk of ignition that can occur due to the internal short-circuit in continuous use.
이를 위해, 본 발명은 최외곽 전극의 종류 및 배치를 적절하게 활용하여 외장재 파손 내지 내부 단락이 발생하는 시점 이전에 전극리드 연결용 탭이 구비된 전극의 절단을 유도한다. 이런 의도된 구조는 사용자의 부주의나 과도한 굽힘으로 인한 위험성으로부터 전지를 안전하게 하고, 외부 힘에 의한 일정 굽힘 횟수 이상에서의 플렉서블 전지의 성능 보장 및 제어를 필요로 하는 디바이스에 적용될 수 있다.To this end, the present invention appropriately utilizes the type and arrangement of the outermost electrode to induce the cutting of the electrode provided with a tab for electrode lead connection before the breakage of the exterior material or the internal short circuit occurs. This intended structure can be applied to devices that safeguard the battery from the risks of inadvertent or excessive bending by the user and require performance assurance and control of the flexible battery over a certain number of bending times by external forces.
도 7을 참조하면, 본 발명에 따른 전극 조립체는 상기 전극 조립체의 외부를 둘러싸도록 상부 압인부와 하부 압인부가 반복 압인 가공된 구조의 외장재부(200)를 배치한다.Referring to FIG. 7, the electrode assembly according to the present invention arranges the
도 8를 참조하면, 외장재부 상에 반복적으로 압인 가공된 복수의 상부 압인부와 하부 압인부는 굽힘, 비틀림 또는 구겨짐 동작에서 전극 조립체를 갖는 플렉서블 전지의 압축 및 인장이 가능하도록 패턴 및 형태가 반복된다.Referring to FIG. 8, the plurality of upper and lower indents repeatedly pressed on the exterior member are repeatedly patterned and shaped to enable compression and tension of the flexible battery having the electrode assembly in bending, torsion, or fold. .
상기 복수의 상부 압인부와 하부 압인부는 상기 전극 조립체 및 외장재부의 폭과 평행한 방향으로 연속적으로 형성된다.The plurality of upper stamp parts and lower stamp parts are continuously formed in a direction parallel to the widths of the electrode assembly and the exterior member.
상기 복수의 상부 압인부와 하부 압인부는 각각 상부와 하부 금형으로 압인된다.The plurality of upper stamping portions and lower stamping portions are pressed into upper and lower molds, respectively.
전극 조립체의 외부를 둘러싸는 외장재부는 실링부(230)의 붉은 점선을 기준으로 하여 상기 전극 조립체 상에서 상부 외장재부(210) 및 하부 외장재부(220)를 갖는 형태일 수 있다. 즉, 외장재부 상에 반복되는 복수의 상부 압인부(212, 222)와 하부 압인부(214, 224)는 실링부를 기준으로 대칭되는 구조로 형성되고, 상부 외장재부(210)와 하부 외장재부(220) 상에 대칭적으로 압인된다. 상기 상태에서, 상기 실링부를 상하 대칭적으로 절곡 후에 상기 외장재부 내부에 상기 전극 조립체를 수용하게 된다.The exterior part surrounding the outside of the electrode assembly may have a shape having an upper
상기 상부 외장재부(210)와 하부 외장재부(220)를 구분하는 기준인 실링부의 폭은 3 ㎜ 내지 5 ㎜이고, 실제 실링 폭은 1 ㎜ 내지 2 ㎜ 일 수 있지만, 이는 일 실시예 일 뿐 이에 한정하는 것은 아니다.The width of the sealing portion, which is a reference for distinguishing the upper and
도 9을 참조하면, 상기 외장재부 상에 반복되는 복수의 상부 압인부 높이(h)와 하부 압인부 높이(h')는 동일(h=h') 할 수 있다.Referring to FIG. 9, the plurality of upper stamping unit heights h and the lower stamping unit heights h 'repeated on the exterior member may be the same (h = h').
상기 외장재부 상에 반복되는 복수의 상부 압인부 높이(h)와 하부 압인부 높이(h')는 0.5 ㎜ 내지 1 ㎜이며 최적값은 0.75 ㎜ 이지만, 이는 일 실시예일 뿐 이에 한정하는 것은 아니다.The plurality of upper indenter height h and the lower indenter height h 'repeated on the exterior member are 0.5 mm to 1 mm and an optimum value of 0.75 mm, but this is merely an example and the present invention is not limited thereto.
상기 외장재부에 형성되는 상부 압인부 높이(h)와 하부 압인부 높이(h')에 의해 열 압착되는 탄성 고분자 필름의 두께가 0.5 ㎜ 내지 1 ㎜로 결정되지만, 이는 일 실시예일 뿐 이에 한정하는 것은 아니다.Although the thickness of the elastic polymer film that is thermally compressed by the upper press portion height h and the lower press portion height h 'formed on the exterior member is determined to be 0.5 mm to 1 mm, this is only an example and is limited thereto. It is not.
상기 탄성 고분자 필름의 두께가 0.5 ㎜ 미만에서는 효과적으로 최외곽 전극의 절단을 유도할 수 없으며, 두께가 1 ㎜를 초과할 경우에는, 탄성 고분자 필름 보강부에 의해 전극 조립체와 외장재에 높은 압력이 가해져, 외장재의 구겨짐과 같은 손상, 파손과 함께 최외곽 전극이 절단되어 순간적으로 과전압이 걸리는 현상이 발생하여 플렉서블하면서도 정상적인 전기화학구동이 어려워진다.When the thickness of the elastomeric film is less than 0.5 mm, it is not possible to effectively induce the cutting of the outermost electrode. When the thickness exceeds 1 mm, high pressure is applied to the electrode assembly and the exterior material by the elastomeric film reinforcement part. In addition to the damage and breakage such as wrinkles of the exterior material, the outermost electrode is cut and a momentary overvoltage occurs, which makes the flexible and normal electrochemical driving difficult.
한편, 상기 외장재부 상에 인접한 복수의 상부 압인부 최고점 간의 폭(a)과 복수의 하부 압인부 최저점 간의 폭(b)은 동일(a=b)하여 물결무늬 패턴을 형성한다.On the other hand, the width (a) between the top of the plurality of upper push-in portion and the bottom of the bottom of the lower push-in portion is the same (a = b) to form a wave pattern.
본 발명은 분리막을 통해 상하로 적층되는 복수의 전극을 갖는 전극 조립체 중 최외곽 전극을 음극을 배치하여 플렉서블 전지의 굽힘 시에 전극 단자의 파손을 방지한다.The present invention arranges the negative electrode of the outermost electrode of the electrode assembly having a plurality of electrodes stacked up and down through the separator to prevent breakage of the electrode terminal during bending of the flexible battery.
도 10은 본 발명에 따라 탄성 고분자 필름이 국부적으로 보강된 주름 패턴을 갖는 외장재를 채용한 경우와 다른 비교예들의 굽힘 평가 결과를 보인다.Figure 10 shows the bending evaluation results of the comparative examples different from the case where the elastic polymer film adopts a packaging material having a locally reinforced corrugated pattern according to the present invention.
도 10에서 최상단의 그래프는 본 발명에 따른 실시예를 보이는 것으로서, 굽힘 평가 후 외장재의 주름 및 실링부의 손상은 없지만, 최외곽 전극은 굽힘 횟수 2,000회 부근에서 절단이 이루어진 것을 확인할 수 있다.In FIG. 10, the top graph shows an embodiment according to the present invention, but after the bending evaluation, there is no damage to the wrinkles and sealing parts of the exterior material, but the outermost electrode can be confirmed that the cut is performed at about 2,000 bending times.
구체적으로, 본 발명에 따른 실시예로서 주름 패턴이 형성된 외장재 내에 국부적으로 탄성 고분자 보강필름이 구비된 전지를 보면, 2,000회 부근에서 최외곽 전극의 절단이 발생하고 이에 의해 용량이 급감하며, 전압이 작동전압 이하로 떨어지게 되며, 최하단 그래프인 비교예 1의 경우보다 훨씬 우수한 굽힘 내구성을 보여주고 있다.Specifically, as an embodiment according to the present invention, when the battery is provided with the elastomeric reinforcement film locally in the wrinkled patterned exterior member, cutting of the outermost electrode occurs around 2,000 times, whereby the capacity decreases rapidly and the voltage is reduced. It falls below the operating voltage and shows much better bending durability than that of Comparative Example 1, which is the lowest graph.
이는 주름 패턴을 갖는 외장재 내 국부적으로 형성된 탄성 고분자 보강 필름이 대면되는 최외곽 전극에 힘이 지속적으로 집중되기 때문에 최외곽 전극의 합제층 크랙 및 집전체의 절단을 유도함을 알 수 있다.It can be seen that since the force is continuously concentrated on the outermost electrode facing the locally formed elastomeric reinforcing film facing the corrugated pattern having the corrugation pattern, it causes the mixture layer crack of the outermost electrode and cutting of the current collector.
도 10에서 최하단의 그래프는 도 5에 도시된 바와 같이 탄성 고분자 필름이 보강된 평탄한 패턴을 갖는 일반 외장재가 전극 조립체의 외곽을 둘러싼 상태의 비교예 1을 보인다.The lowermost graph in FIG. 10 shows Comparative Example 1 in which a general packaging material having a flat pattern reinforced with an elastic polymer film surrounds the outer periphery of the electrode assembly, as shown in FIG. 5.
상기 비교예 1에서는 외장재의 손상 및 최외곽 전극의 절단이 모두 이루어진다.In Comparative Example 1, both the damage of the exterior material and the cutting of the outermost electrode are made.
상기 비교예 1의 경우에는 25cpm(25번/1분)의 굽힘평가를 진행하는 경우에, 100회 미만에서 외장재 손상 및 최외곽 전극이 절단되며, 순간적으로 전압이 급증하여 튀는 것을 확인할 수 있다. In the case of Comparative Example 1, when the bending evaluation of 25 cpm (25 times / 1 minute) is carried out, the damage to the outer material and the outermost electrode is cut in less than 100 times, it can be seen that the voltage suddenly surges and bounces.
이는 입력되는 전류는 일정하지만 최외곽 전극의 절단이 발생하여, 병렬연결용 탭에 의해 연결된 일반 전극들은 전류가 차단된 상태에서 폐쇄 상태(shutdown)가 되어 용량이 급격히 줄어들고, 그에 대응하여 저항 등이 커지면서 갑자기 과전압이 걸리는 현상에 기인한다. 일반 전지의 경우에는 모든 전극이 하나로 묶여 외부로 연결되어 있지만, 본 발명은 전지 외부로 통하는 전류의 이동 통로, 즉 전극리드 연결용 탭이 구비된 전극이 단일하게 존재하므로 최외곽 전극이 끊어짐과 동시에 전지의 단선이 일어난다.This means that the input current is constant but the outermost electrode is cut, so that the common electrodes connected by the parallel connection taps are shut down while the current is cut off, and the capacity is drastically reduced. It is caused by sudden overvoltage as it grows. In the case of a general battery, all the electrodes are bundled together and connected to the outside. However, the present invention has a single electrode having a movement passage of electric current flowing to the outside of the battery, that is, a tab for electrode lead connection. Disconnection of the battery occurs.
도 10에서 중앙의 그래프는 비교예 2를 나타내는 것으로서, 외장재의 손상이 없는 동시에, 최외곽 전극의 절단도 일어나지 않는 것을 확인할 수 있다. 한편, 8,000회 이상의 굽힘 횟수에서는 전극 및 외장재가 모두 손상된다.The center graph in FIG. 10 shows the comparative example 2, and it can be seen that there is no damage to the exterior material and the cutting of the outermost electrode does not occur. On the other hand, at 8,000 bending times or more, both the electrode and the packaging material are damaged.
일반적인 플렉서블 전지인 비교예 2는 반복적인 굽힘 횟수 8,000회 전후로 외장재가 파손되거나 리튬 석출로 인한 내부 단락의 발생 확률이 높다.Comparative Example 2, which is a general flexible battery, has a high probability of occurrence of an internal short circuit due to breakage of the exterior material or lithium deposition at about 8,000 repeated bending times.
본 발명은 상기한 단락 등의 현상이 발생하기 전에 탄성 고분자 필름이 보강된 평탄한 패턴을 갖는 외장재를 도입함으로써 의도적으로 8,000회 이하에서 먼저 최외곽 전극이 절단되도록 유도한다.The present invention intentionally induces the outermost electrode to be cut first 8,000 times or less by introducing an exterior member having a flat pattern reinforced with an elastic polymer film before the above short circuiting occurs.
상기와 같이 다수의 실험 결과, 주름 패턴을 갖는 외장재 내 국부적으로 탄성 고분자 보강 필름을 형성함으로써 굽힘 횟수 1,500~2,500회 부근에서 국부적인 부위의 전극 절단 및 전지의 단선을 발생하게 하여, 외장재가 손상되거나 리튬 석출로 인한 내부 단락의 발생 확률이 높은 과도한 굽힘 횟수 이전에 의도적으로 최외곽 전극의 손상 및 절단을 설계하여 배터리 사용상의 안전성을 확보할 수 있다.As a result of many experiments as described above, by forming an elastomeric reinforcement film locally in the corrugated packaging having a corrugated pattern, the electrode is cut off and the battery is disconnected at a localized region at about 1,500 to 2,500 bending times, thereby causing damage to the packaging. Intentionally designing damage and cutting of the outermost electrode prior to excessive bending times with a high probability of occurrence of internal short circuits due to lithium precipitation ensures battery safety.
본 발명은 전극 조립체 상에 외부 굽힘에 의한 인장 응력과 압축 응력이 반복적으로 가해질 경우, 국부적으로 탄성 고분자 보강 필름이 형성된 외장재의 일부 영역과 대면되는 최외곽 전극 부분은 외부에서의 반복적인 휘어짐과 굽힘으로 인해 스트레스가 상대적으로 다른 부분에 비해 국부적으로 심하게 작용하게 되어 절단됨으로써 전류가 차단되는 구조를 통해 사용자의 부주의나 과도한 굽힘으로 인한 위험성으로부터 전지의 기능을 상실케 하고 사용상의 안전성을 확보할 수 있다.According to the present invention, when the tensile stress and the compressive stress due to external bending on the electrode assembly are repeatedly applied, the outermost electrode part facing the partial region of the exterior material in which the elastomeric reinforcement film is formed is repeatedly bent and bent from the outside. Due to this structure, the stress acts more severely than the other parts, and the current is cut off by cutting so that the battery function can be lost from the risks of user's carelessness or excessive bending and the safety of use can be secured. .
Claims (13)
상기 전극 조립체의 외부를 둘러싸고, 반복되는 상부 압인부와 하부 압인부를 구비하는 외장재;를 포함하고,
상기 전극 조립체는,
분리막을 사이에 두고 상이한 극성을 갖는 한 쌍의 전극판을 갖는 하나 이상의 단위셀;
상기 한 쌍의 전극판의 단면 또는 양면 상에 도포되는 전극 합제; 및
상기 전극판들로부터 각각 돌출되는 전극 탭;을 포함하고,
상기 전극 탭은,
상기 전극판들을 서로 동일한 극끼리 연결하는 전극 병렬 연결용 탭; 및
상기 외장재 외부로 노출되어 있는 전극 리드와 결합되는 전극 리드 연결용 탭을 포함하고,
상기 전극 조립체의 최외곽에 배치되는 전극판의 손상에 의해 상기 전극 조립체가 폐쇄 상태가 되도록,
상기 전극 리드 연결용 탭은 상기 전극 조립체의 최외곽에 배치되는 전극판에 형성되고,
상기 상부 압인부 또는 하부 압인부의 일부를 덮고 상기 전극 조립체의 최외곽에 배치되는 전극판의 일부와 대면하도록 형성되는 탄성 고분자 필름이 상기 외장재의 내면에 결합되는 것을 특징으로 하는 이차전지.
An electrode assembly; And
And an exterior material surrounding the outside of the electrode assembly and having a repeating upper and lower stamp parts.
The electrode assembly,
At least one unit cell having a pair of electrode plates having different polarities with a separator therebetween;
An electrode mixture applied on one or both surfaces of the pair of electrode plates; And
Electrode tabs protruding from the electrode plates, respectively;
The electrode tab,
Tabs for parallel connection of electrodes connecting the electrode plates to one another; And
An electrode lead connection tab coupled to an electrode lead exposed to the outside of the exterior material;
So that the electrode assembly is closed by damage to the electrode plate disposed on the outermost of the electrode assembly,
The electrode lead connection tab is formed on an electrode plate disposed on the outermost side of the electrode assembly,
A secondary battery, characterized in that the elastic polymer film is formed to cover a portion of the upper stamping portion or the lower stamping portion and to face a portion of the electrode plate disposed on the outermost portion of the electrode assembly.
상기 상부 압인부 및 하부 압인부가 반복되는 방향으로, 상기 탄성 고분자 필름이 결합되는 부위의 길이 X는 외장재 전체 길이 L의 1/15 내지 1/3 인 이차전지.
The method of claim 1,
The secondary battery of claim 1, wherein the length X of the portion where the elastic polymer film is bonded is in the range of 1/15 to 1/3 of the total length L of the packaging material in the direction of repeating the upper and lower stamp parts.
상기 탄성 고분자 필름의 쇼어 경도 (Shore hardness)는 30 내지 80 (Shore A, A Type)인 것을 특징으로 하는 이차전지.
The method of claim 1,
Shore hardness of the elastic polymer film (Shore hardness) is a secondary battery, characterized in that 30 to 80 (Shore A, A Type).
상기 탄성 고분자 필름은 가황 불포화 고무(Unsaturated rubbers that can be cured by sulfur vulcanization), 불가황 포화 고무(Saturated rubbers cannot be cured by sulfur vulcanization) 및 열가소성 탄성고분자(Thermoplastic elastomers)을 포함하는 군으로부터 선택된 어느 하나 이상을 포함하는 이차전지.
The method of claim 1,
The elastomeric film is any one selected from the group consisting of unsaturated rubbers that can be cured by sulfur vulcanization, saturated rubbers cannot be cured by sulfur vulcanization, and thermoplastic elastomers. Secondary battery containing the above.
상기 전극 조립체는 최외곽에 배치되는 최외곽 음극판 및 분리막을 사이에 두고 상기 최외곽 음극판과 인접하여 대면 배치되는 최외곽 양극판을 포함하고,
상기 최외곽 음극판 및 최외곽 양극판에는 각각 전극 병렬 연결용 탭과 전극 리드 연결용 탭이 모두 형성되는 이차전지.
The method of claim 1,
The electrode assembly includes an outermost anode plate disposed at an outermost side and an outermost anode plate disposed to face the outermost cathode plate, with the separator interposed therebetween.
Secondary batteries are formed in the outermost negative electrode plate and the outermost positive electrode plate both tabs for the parallel connection of electrodes and tabs for connecting the electrode leads.
상기 전극 조립체는,
상기 전극 리드 연결용 탭에 결합되는 보강 탭;을 더 포함하는 이차전지.
The method of claim 1,
The electrode assembly,
And a reinforcing tab coupled to the electrode lead connection tab.
상기 전극 리드는,
상기 전극 리드 연결용 탭 상에서, 상기 전극 조립체를 향하는 측에서 상기 전극 조립체의 외측을 향하는 방향으로 굽혀지도록 형성되는 굽힘 구조를 더 포함하는 이차전지.
The method of claim 1,
The electrode lead is,
On the electrode lead connection tab, the secondary battery further comprises a bending structure formed to be bent in a direction toward the outside of the electrode assembly from the side facing the electrode assembly.
상기 보강 탭에 의해 덧대어진 탭 리드 결합부는 상기 분리막의 내측으로 삽입되어 있는 이차전지.
The method of claim 6,
The tab lead coupling portion padded by the reinforcing tab is inserted into the separator.
상기 전극 리드 연결용 탭과 굽힘 구조의 전극 리드가 결합된 탭-리드 결합부는 상기 분리막의 내측으로 삽입되어 있는 이차전지.
The method of claim 7, wherein
And a tab-lead coupling part to which the tab for electrode lead connection and the electrode lead having a bent structure are coupled are inserted into the separator.
상기 전극 조립체의 최상단 및 최하단에 배치된 최외곽 음극판은 전극 합제가 단면 도포된 이차전지.
The method of claim 1,
The outermost negative electrode plates disposed on the top and bottom of the electrode assembly is a secondary battery, the electrode mixture is coated on one side.
상기 상부 압인부 및 하부 압인부가 연장되는 방향으로, 상기 탄성 고분자 필름의 폭 Y는, 상기 외장재의 양 단부에 형성되는 실링부 간의 폭보다 작은 것을 특징으로 하는 이차전지.
The method of claim 1,
The secondary battery, characterized in that the width Y of the elastic polymer film is smaller than the width between the sealing portions formed at both ends of the packaging material in the direction in which the upper stamping portion and the lower stamping portion extends.
상기 상부 압인부 및 하부 압인부가 연장되는 방향으로, 상기 탄성 고분자 필름의 폭 Y는, 상기 전극판의 폭과 동일한 것을 특징으로 하는 이차전지.
The method of claim 1,
The secondary battery according to claim 1, wherein the width Y of the elastic polymer film is equal to the width of the electrode plate in a direction in which the upper stamping part and the lower stamping part extend.
상기 탄성 고분자 필름은 상기 상부 압인부 및 하부 압인부에 의해 형성되는 골 부분에 열 압착되는 것을 특징으로 하는 이차전지.The method of claim 1,
The elastic polymer film is a secondary battery, characterized in that the thermocompression bonding to the bone portion formed by the upper and lower indentation.
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