KR102031463B1 - Hot-dip galvanized hot rolled steel sheet having excellent surface appearance and manufacturing method for the same - Google Patents
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Abstract
본 발명의 일 실시예에 따른 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판은, 소지강판 및 아연도금층을 포함하고, 상기 아연도금층은 상기 아연도금층의 표면으로부터 100nm 이내에 형성된 연속적인 Al 농화층을 포함할 수 있다.Hot-dip hot-dip galvanized steel sheet having an excellent surface appearance according to an embodiment of the present invention, including a steel sheet and a galvanized layer, the galvanized layer may include a continuous Al thickening layer formed within 100nm from the surface of the galvanized layer. have.
Description
본 발명은 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판 및 그 제조방법에 관한 것으로, 상세하게는 도금층의 표면결함을 효과적으로 억제하여 표면외관이 효과적으로 향상된 열연용융아연도금강판 및 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet and a method for effectively improving the surface appearance by effectively suppressing surface defects of the plating layer.
용융아연도금강판은 용융도금에 의해 소지강판의 표면에 아연도금층이 형성된 강판을 의미하며, 열연용융아연도금강판은 용융도금에 의해 열연강판의 표면에 아연도금층이 형성된 강판을 의미한다. 일반적으로, 열연용융아연도금강판은 스케일 브레이킹(scale breaking), 산세, 열처리, 도금욕 침지 및 에어 와이핑(air wiping) 처리 등의 일련의 공정에 의해 제조될 수 있다.Hot-dip galvanized steel sheet refers to a steel sheet having a zinc plated layer formed on the surface of the steel sheet by hot-dip galvanizing, and hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet means a steel sheet having a galvanized layer formed on the surface of the hot-rolled steel sheet by hot-dip plating. Generally, hot-rolled hot-dip galvanized steel sheets may be manufactured by a series of processes such as scale breaking, pickling, heat treatment, plating bath immersion, and air wiping treatment.
산세공정은 열연 과정에서 형성된 산화 스케일(scale)을 제거하기 위하여 수행되는 공정으로, 산성 용액을 이용하여 열연강판 표면의 산화 스케일을 제거하는 화학적 산세공정이 주로 이용된다. 이러한 화학적 산세의 경우, 황산 또는 염산과 같은 강산성 용액을 주로 사용하는바, 환경에 유해하며, 반응시간 증가에 따라 모재를 심하게 부식시키는 문제가 있다. 따라서, 열연강판 표면의 스케일을 효과적으로 제거함과 동시에, 환경오염의 문제를 최소화할 수 있는 스케일 제거 기술이 요구되는 실정이다.The pickling process is a process performed to remove an oxide scale formed during the hot rolling process, and a chemical pickling process for removing an oxide scale on the surface of a hot rolled steel sheet using an acid solution is mainly used. In the case of such chemical pickling, a strong acid solution such as sulfuric acid or hydrochloric acid is mainly used, which is harmful to the environment, and has a problem of severely corroding the base material with increasing reaction time. Accordingly, there is a need for a scale removing technology capable of effectively removing scales from the surface of hot rolled steel sheets and minimizing environmental pollution.
또한, 에어 와이핑 공정은 도금욕 침지 이후 고압의 유체를 분사하여 도금강판 표면의 도금량을 조절하는 필수적인 공정이나, 도금층의 응고가 완료되지 않은 상태에서 도금층을 향해 고압의 유체를 분사하는바, 흐름무늬 결함과 같은 표면결함을 유발할 수 있다. 도금층의 표층부에는 상대적으로 유동성이 낮은 산화피막이 형성되며, 도금층의 내부에는 상대적으로 유동성이 높은 용융아연이 존재하는바, 도금층의 두께방향을 따라 유동성 차이가 발생한다. 에어나이프 장치에서 분사된 고압의 유체가 도금층 표층부에 도달하여 산화피막에 균열 형성을 유발하며, 도금층 내부의 용융아연은 산화피막에 형성된 균열을 통해 외부로 노출될 수 있다. 에어나이프 장치를 통과한 직후 도금층은 급속히 응고되며, 그에 따라 도금층 표층부에는 골과 마루의 형상이 연속적으로 나타나는 흐름무늬 결함이 발생하게 된다.In addition, the air wiping process is an essential step of controlling the amount of plating on the surface of the plated steel plate by injecting a high pressure fluid after immersion of the plating bath, or by injecting a high pressure fluid toward the plated layer without solidification of the plated layer. It may cause surface defects such as pattern defects. An oxide film having a relatively low fluidity is formed in the surface layer portion of the plating layer, and molten zinc having a relatively high flowability exists inside the plating layer, and thus a fluidity difference occurs along the thickness direction of the plating layer. The high pressure fluid injected from the air knife device reaches the surface layer of the plating layer to cause crack formation in the oxide film, and the molten zinc inside the plating layer may be exposed to the outside through the crack formed in the oxide film. Immediately after passing through the air knife device, the plating layer is rapidly solidified, and thus, a flow pattern defect in which the shape of the valley and the floor is continuously generated occurs in the plating layer surface layer portion.
흐름무늬 결함을 방지하기 위하여, 비산화성 분위기의 조성을 위한 실링 박스(sealing box)를 도입하여 산화피막의 형성 자체를 방지하는 기술이 제시되었다. 하지만, 실링박스의 도입에 의해 도금층 표층부의 산화피막 형성을 어느 정도 억제할 수 있으나, 설비 구조가 지나치게 복잡해지고, 증발 아연 배출을 용이하게 하기 위해 도금욕과 실링박스 사이에 간극이 존재하는 경우, 외부 공기와 도금욕간 반응으로 도금욕 표면에 과량의 드로스가 발생하여 오히려 도금강판의 표면 품질이 저하되는 문제가 발생하였다.In order to prevent flow pattern defects, a technique for preventing the formation of an oxide film itself by introducing a sealing box for the composition of a non-oxidizing atmosphere has been proposed. However, although the formation of the oxide film on the surface layer portion of the plating layer can be suppressed to some extent by the introduction of the sealing box, if the facility structure becomes too complicated and there is a gap between the plating bath and the sealing box to facilitate the evaporation of zinc, Due to the reaction between the outside air and the plating bath, an excess of dross is generated on the surface of the plating bath, thereby causing a problem of deterioration of the surface quality of the plated steel sheet.
특허문헌 1은 흐름무늬 결함의 발생 자체를 억제하기보다는, 도금층 형성 후 조질압연에 의해 흐름무늬 결함을 기계적으로 제거하는 기술을 제시한다. 하지만, 흐름무늬 제거를 위해서는 가급적 높은 압하력으로 강판을 가압해야 하는바, 정상 도금층의 손상 및 도금층 경시 박리가 발생할 위험성이 높다. 따라서, 도금층 표면의 흐름무늬 결함 효과적으로 억제하여 도금강판의 표면품질 저하를 방지 가능한 기술의 도입이 시급한 실정이다.Patent document 1 proposes the technique of mechanically removing a flow pattern defect by temper rolling after plating layer formation rather than suppressing generation | occurrence | production of a flow pattern defect itself. However, in order to remove the flow pattern, it is necessary to pressurize the steel sheet with a high reduction force as much as possible, so that there is a high risk of damage to the normal plating layer and peeling of the plating layer over time. Therefore, it is urgent to introduce a technology capable of effectively suppressing the flow pattern defects on the surface of the plated layer and preventing the surface quality of the plated steel sheet from deteriorating.
본 발명의 한 가지 측면에 따르면, 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판 및 그 제조방법이 제공될 수 있다.According to one aspect of the present invention, a hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet excellent in surface appearance and a method of manufacturing the same can be provided.
본 발명의 과제는 상술한 내용에 한정되지 않는다. 통상의 기술자라면 본 명세서의 전반적인 내용으로부터 본 발명의 추가적인 과제를 이해하는데 아무런 어려움이 없을 것이다.The subject of this invention is not limited to what was mentioned above. Those skilled in the art will have no difficulty understanding the additional subject matter of the present invention from the general contents of this specification.
본 발명의 일 실시예에 따른 열연용융아연도금강판은, 소지강판 및 아연도금층을 포함하고, 상기 아연도금층은 상기 아연도금층의 표면으로부터 100nm 이내에 형성된 연속적인 Al 농화층을 포함할 수 있다.Hot-dip hot-dip galvanized steel sheet according to an embodiment of the present invention, the base steel sheet and the galvanized layer, the zinc plated layer may include a continuous Al thickening layer formed within 100nm from the surface of the galvanized layer.
상기 Al 농화층은 알루미늄 산화물(Al2O3)층일 수 있다.The Al thickening layer may be an aluminum oxide (Al 2 O 3 ) layer.
상기 Al 농화층의 두께는 50nm 이하(0nm 제외)일 수 있다.The thickness of the Al thickened layer may be 50 nm or less (excluding 0 nm).
상기 아연도금층과의 계면을 형성하는 상기 소지강판 표면의 표면조도가 중심선 평균 거칠기(Ra) 기준으로 0.7~2.5㎛일 수 있다.Surface roughness of the surface of the base steel sheet forming an interface with the galvanized layer may be 0.7 ~ 2.5㎛ based on the center line average roughness (Ra).
상기 아연도금층은, 중량 %로, Al: 0.2~0.6%, 나머지 Zn 및 기타 불가피한 불순물을 포함할 수 있다.The galvanized layer, in weight%, may include Al: 0.2 to 0.6%, the remaining Zn, and other unavoidable impurities.
본 발명의 일 실시예에 따른 열연용융아연도금강판의 제조방법은, 소지강판을 제1 연신율로 연신하여 상기 소지강판 표면의 스케일에 균열을 유발하고; 상기 소지강판의 표면에 물리적 충격을 부여하여 상기 소지강판 표면의 스케일을 기계적으로 제거하고; 상기 소지강판의 표면을 산성 용액과 반응시켜 상기 소지강판의 표면을 화학적으로 산세하고; 상기 소지강판을 제2 연신율로 조질압연하여 상기 소지강판의 표면을 평탄화하고; 중량 %로, Al: 0.2~0.4%, 나머지 Zn 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 용융아연도금욕에 상기 소지강판을 침지하여 아연도금층을 형성할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, there is provided a method of manufacturing a hot-dip hot-dip galvanized steel sheet, the base steel sheet being stretched at a first elongation to cause cracks on the scale of the base steel sheet surface; Mechanically removing the scale of the surface of the steel sheet by applying a physical impact to the surface of the steel sheet; Chemically pickling the surface of the steel sheet by reacting the surface of the steel sheet with an acidic solution; Rough rolling the base steel sheet at a second elongation to planarize the surface of the base steel sheet; By weight%, Al: 0.2 ~ 0.4%, the zinc plated layer can be formed by immersing the base steel sheet in a hot dip galvanizing bath containing the remaining Zn and other unavoidable impurities.
상기 제1 연신율은 0.2~1.5%일 수 있다.The first elongation may be 0.2 to 1.5%.
상기 소지강판의 표면을 숏블라스팅 처리하여 상기 소지강판의 표면의 스케일을 기계적으로 제거할 수 있다.The surface of the steel sheet may be shot blasted to mechanically remove the scale of the surface of the steel sheet.
상기 숏블라스팅은 평균 직경 0.18~0.6mm의 숏볼을 800~1800kg/min의 평균 투사량 및 65~90m/s의 평균 투사속도로 투사할 수 있다.The shot blasting can project a shot ball having an average diameter of 0.18 ~ 0.6mm at an average throwing amount of 800 ~ 1800kg / min and an average throwing speed of 65 ~ 90m / s.
70~85℃의 온도범위로 구비되는 5~20%농도의 염산 수용액에 상기 소지강판을 15~35간 침지하여 상기 소지강판의 표면을 화학적으로 산세할 수 있다.The surface of the holding steel sheet may be chemically pickled by immersing the holding steel sheet for 15 to 35 for 5 to 20% aqueous hydrochloric acid solution having a temperature range of 70 to 85 ° C.
중심선 평균 거칠기(Ra) 기준으로 표면조도가 0.1~0.8㎛인 브라이트롤에 의해 상기 소지강판이 조질압연될 수 있다.The base steel sheet may be temper rolled by Britroll having a surface roughness of 0.1 to 0.8 μm based on a center line average roughness Ra.
상기 조질압연된 소지강판의 표면조도는 중심선 평균 거칠기(Ra) 기준으로 0.7~2.5㎛일 수 있다.The surface roughness of the temper rolled steel sheet may be 0.7 ~ 2.5㎛ based on the center line average roughness (Ra).
상기 제2 연신율은 0.5~2.5%일 수 있다.The second elongation may be 0.5 to 2.5%.
상기 제1 연신율 및 제2 연신율의 합은 0.7~4.0%일 수 있다.The sum of the first elongation and the second elongation may be 0.7 to 4.0%.
상기 제2 연신율은 상기 제1 연신율보다 더 클 수 있다.The second elongation may be greater than the first elongation.
상기 소지강판의 상기 용융아연도금욕 침지온도는 450~500℃일 수 있다.The hot dip galvanizing bath immersion temperature of the steel sheet may be 450 ~ 500 ℃.
본 발명의 일 실시예에 따른 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판 및 그 제조방법은, 아연도금층 표면의 흐름무늬 결함의 발생을 효과적으로 억제하는바, 표면품질이 우수한 열연용융아연도금강판 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.Hot-dip hot-dip galvanized steel sheet and a method of manufacturing the same excellent in surface appearance according to an embodiment of the present invention, to effectively suppress the occurrence of flow pattern defects on the surface of the galvanized layer, hot-dip galvanized steel sheet with excellent surface quality and its manufacture It may provide a method.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판 및 그 제조방법은, 소지강판에 대한 기계적 스케일 제거 및 화학적 산세을 순차적으로 실시하는바, 화학적 산세에 사용되는 화학 용액의 사용을 최소화하면서도 소지강판 표면의 잔류 스케일을 효과적으로 제거할 수 있다.In addition, the hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet and a method for manufacturing the excellent excellent surface appearance according to an embodiment of the present invention, by performing mechanical scale removal and chemical pickling for the steel sheet in sequence, the use of a chemical solution used for chemical pickling It can effectively remove the residual scale on the surface of the steel sheet while minimizing the
도 1 내지 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 표층부를 FIB-TEM을 이용하여 분석한 결과이다.
도 4 내지 도 6은 불연속적인 알루미늄 산화물층을 가지는 열연용융아연도금강판의 표층부를 FIB-TEM을 이용하여 분석한 결과이다.1 to 3 is a result of analyzing the surface layer portion of the hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet having excellent surface appearance according to an embodiment of the present invention using FIB-TEM.
4 to 6 are the results of analyzing the surface layer portion of the hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet having a discontinuous aluminum oxide layer using FIB-TEM.
본 발명은 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판 및 그 제조방법에 관한 것으로, 이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예들을 설명하고자 한다. 본 발명의 실시예들은 여러 가지 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 설명되는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안된다. 본 실시예들은 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자에게 본 발명을 더욱 상세하게 설명하기 위하여 제공되는 것이다.The present invention relates to a hot-rolled hot dip galvanized steel sheet and a method for producing the same excellent surface appearance, it will be described below in the preferred embodiments of the present invention. Embodiments of the invention may be modified in various forms, the scope of the invention should not be construed as limited to the embodiments described below. These embodiments are provided to explain in detail the present invention to those skilled in the art.
본 발명의 일 실시예에 따른 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판은 소지강판 및 소지강판의 표면에 형성된 아연도금층을 포함할 수 있다. 본 발명의 소지강판은 열연강판일 수 있으나, 반드시 이에 국한되는 것은 아니며, 도금이 가능한 모든 종류의 강판을 포함하는 것으로 해석될 수 있다. Hot-dip hot-dip galvanized steel sheet having an excellent surface appearance according to an embodiment of the present invention may include a steel sheet and a zinc plated layer formed on the surface of the steel sheet. The steel sheet of the present invention may be a hot rolled steel sheet, but is not necessarily limited thereto, and may be interpreted to include all kinds of steel sheets capable of plating.
본 발명의 일 구현예에 따른 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판은, 아연도금층의 표면으로부터 100nm 이내의 깊이에서 연속적으로 분포하는 Al 농화층을 포함할 수 있다. 즉, 본 발명의 Al 농화층은 도금강판의 표면으로부터 일정한 깊이에서 도금강판의 표면과 나란한 방향을 따라 연속적으로 분포할 수 있다. 또한, 본 발명의 Al 농화층의 두께는 50nm 이하(0nm 제외) 일 수 있다. 즉, 본 발명의 Al 농화층은 도금강판의 표면으로부터 일정한 깊이에 형성되며, 일정한 두께로 도금강판의 표면과 나란한 방향을 따라 연속적으로 분포될 수 있다.Hot-dip hot-dip galvanized steel sheet having an excellent surface appearance according to an embodiment of the present invention may include an Al thickening layer continuously distributed at a depth within 100 nm from the surface of the galvanized layer. That is, the Al thickening layer of the present invention may be continuously distributed along the direction parallel to the surface of the plated steel sheet at a constant depth from the surface of the plated steel sheet. In addition, the thickness of the Al thickening layer of the present invention may be 50nm or less (excluding 0nm). That is, the Al thickening layer of the present invention is formed at a predetermined depth from the surface of the plated steel sheet, it can be continuously distributed along the direction parallel to the surface of the plated steel sheet with a predetermined thickness.
본 발명의 Al 농화층은 알루미늄 산화물(Al2O3)층일 수 있다. 본 발명의 아연도금층에서 Al의 함량은 Zn의 함량에 비해 상대적으로 소량임에도 불구하고, 아연도금층의 표층부에는 알루미늄 산화물(Al2O3)이 농화된 층이 연속적으로 형성될 수 있다. 이는 Al은 Zn에 대비하여 높은 산소 친화력을 가지는 원소이며, 도금층 형성 시 도금층 내의 Al이 도금층의 표층부로 이동하여 산소와 결합하여 산화물을 형성하기 때문이다. 즉, 본 발명의 아연도금층의 표층부에서는 알루미늄 산화물 층이 아연 산화물보다 먼저 형성될 수 있으며, 연속적인 알루미늄 산화물층이 형성됨에 따라 알루미늄 산화물층의 표면에서의 아연 산화가 억제될 수 있다.The Al thickening layer of the present invention may be an aluminum oxide (Al 2 O 3 ) layer. Although the Al content in the galvanized layer of the present invention is relatively small compared to the Zn content, a layer enriched with aluminum oxide (Al 2 O 3 ) may be continuously formed in the surface layer portion of the galvanized layer. This is because Al is an element having a higher oxygen affinity than Zn, and when the plating layer is formed, Al in the plating layer moves to the surface layer portion of the plating layer to combine with oxygen to form an oxide. That is, in the surface layer portion of the galvanized layer of the present invention, the aluminum oxide layer may be formed before the zinc oxide, and zinc oxide on the surface of the aluminum oxide layer may be suppressed as the continuous aluminum oxide layer is formed.
본 발명의 일 구현예에 따른 표면외관이 우수한 용용아연도금강판의 소지강판은 계면을 형성하는 표면의 표면조도가 중심선 평균 거칠기(Ra) 기준으로 0.7~2.5㎛일 수 있다. 즉, 본 발명의 소지강판은 중심선 평균 거칠기(Ra) 기준으로 0.7~2.5㎛의 표면조도를 가지는 평탄한 표면을 구비하는바, 소지강판 표면의 산화도 편차를 최소화할 수 있으며, 그에 따라 도금층 형성 시 연속적인 형태로 분포하는 알루미늄 산화물층을 형성할 수 있다.The steel sheet of the molten zinc plated steel sheet having excellent surface appearance according to an embodiment of the present invention may have a surface roughness of 0.7 to 2.5 μm on the basis of the center line average roughness (Ra). That is, the base steel sheet of the present invention is provided with a flat surface having a surface roughness of 0.7 ~ 2.5 ㎛ on the basis of the center line average roughness (Ra) bar, it is possible to minimize the variation in oxidation degree of the surface of the base steel sheet, thereby forming a plating layer It is possible to form a layer of aluminum oxide distributed in a continuous form.
도 1 내지 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 표층부를 FIB-TEM을 이용하여 분석한 결과이다. 도 4 내지 도 6은 불연속적인 알루미늄 산화물층을 가지는 열연용융아연도금강판의 표층부를 FIB-TEM을 이용하여 분석한 결과이다.1 to 3 is a result of analyzing the surface layer portion of the hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet having excellent surface appearance according to an embodiment of the present invention using FIB-TEM. 4 to 6 are the results of analyzing the surface layer portion of the hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet having a discontinuous aluminum oxide layer using FIB-TEM.
도 1에 내지 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 동일 단면에 대해 FIB-TEM을 이용하여 분석한 결과로, 각각 Zn, Al, O의 분포를 나타낸다. 도 2 및 도 3에 나타난 바와 같이, Al 및 O는 아연도금층의 표면측에서 연속적으로 분포하는바, 아연도금층의 표면측에서 알루미늄 산화물 형태의 농화물층이 연속적으로 형성되는 것을 확인할 수 있다. 또한, 도 1에 나타난 바와 같이, Zn은 알루미늄 산화물의 하부에서 위치하는바, 알루미늄 산화물층의 표면에는 Zn이 거의 존재하지 않는 것을 확인할 수 있다. 즉, 알루미늄 산화물층의 표면에는 Zn 결핍층이 형성되며, 그에 따라 아연도금층의 표면측에 아연 산화물이 거의 존재하지 않는 것을 확인할 수 있다.1 to 3 show the distribution of Zn, Al, and O as a result of analyzing the same cross section of the hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet having excellent surface appearance according to one embodiment of the present invention using FIB-TEM, respectively. . As shown in Figures 2 and 3, Al and O are continuously distributed on the surface side of the galvanized layer, it can be seen that the oxide layer-type thickening layer is formed continuously on the surface of the galvanized layer. In addition, as shown in Figure 1, Zn is located at the bottom of the aluminum oxide, it can be confirmed that the Zn is hardly present on the surface of the aluminum oxide layer. That is, it can be confirmed that a Zn deficient layer is formed on the surface of the aluminum oxide layer, whereby almost no zinc oxide is present on the surface side of the galvanized layer.
반면, 도 4 내지 도 6에 나타난 바와 같이, 불연속적인 알루미늄 산화물층이 형성된 아연도금층의 경우, Al 및 O가 도금층의 표면측에서 단속적으로 분포하는바, 알루미늄 산화물층이 단속적으로 형성된 것을 확인할 수 있다. 즉, 알루미늄 산화물층이 단속된 지점을 통해 Zn과 O의 반응이 발생하며, 그에 따라 도금층의 표면에 불균일한 아연 산화물이 노출되는 것을 확인할 수 있다. 따라서, 도금층의 표면측에 알루미늄 산화물층이 단속적으로 존재하는 경우, 도금욕 침지 후의 에어와이핑 작업에서 도금층의 외부에 노출된 아연 산화물의 균열이 유발되며, 도금층 내부의 용융아연이 도금층 외부로 유출되어 흐름무늬 결함을 유발할 수 있다.On the other hand, as shown in Figures 4 to 6, in the case of a zinc plated layer formed with a discontinuous aluminum oxide layer, Al and O are intermittently distributed on the surface side of the plating layer, it can be seen that the aluminum oxide layer is formed intermittently. . That is, it can be seen that the reaction of Zn and O occurs through the point where the aluminum oxide layer is interrupted, thereby uneven zinc oxide is exposed on the surface of the plating layer. Therefore, when the aluminum oxide layer is intermittently present on the surface side of the plating layer, cracking of zinc oxide exposed to the outside of the plating layer is caused in the air wiping operation after the plating bath is immersed, and the molten zinc inside the plating layer flows out of the plating layer. Can cause flow pattern defects.
또한, 본 발명의 아연도금층은, 중량%로, Al: 0.2~0.6%, 나머지 Zn 및 기타 불가피한 불순물을 포함할 수 있다. 본 발명의 아연도금층의 성분은 후술하는 용융아연도금욕의 성분에 영향을 받는바, 본 발명의 아연도금층의 조성 함량에 대한 설명은 후술할 용융아연도금욕 성분에 대한 설명으로 대신하도록 한다. 다만, 통상적인 용융아연도금시 도금층에 포함되는 Al의 함량은 도금욕에 포함되는 Al 함량에 비해 다소 높은 함량을 나타내는바, 본 발명의 아연도금층에 포함되는 Al의 함량은 용융아연도금욕의 Al 함량보다 다소 높은 수준으로 포함될 수 있다. 즉, 본 발명의 아연도금층에 포함되는 Al 함량의 상한 0.6%는 전술한 사항을 고려한 함량 범위이다.In addition, the galvanized layer of the present invention, in weight percent, may include Al: 0.2 ~ 0.6%, the remaining Zn and other unavoidable impurities. The components of the zinc plated layer of the present invention are influenced by the components of the hot dip galvanized bath described below, the description of the composition content of the zinc plated layer of the present invention will be replaced by the description of the hot dip galvanized bath components to be described later. However, the content of Al contained in the plating layer during the conventional hot dip galvanizing is somewhat higher than that of the Al contained in the plating bath. The content of Al in the zinc plating layer of the present invention is Al in the hot dip galvanizing bath. It may be included at a level slightly higher than the content. That is, the upper limit of 0.6% of the Al content included in the galvanized layer of the present invention is a content range in consideration of the above matters.
본 발명의 일 실시예에 따른 열연용융아연도금강판은 아연도금층의 표층부에 연속적인 알루미늄 산화물(Al2O3)층을 구비하는바, 아연도금층의 표면에 불균일한 아연 산화물이 형성되는 것을 효과적으로 방지할 수 있으며, 그에 따라 용융 아연계 도금강판의 표면에 형성되는 흐름무늬 결함을 효과적으로 억제할 수 있다.Hot-dip hot-dip galvanized steel sheet according to an embodiment of the present invention is provided with a continuous aluminum oxide (Al 2 O 3 ) layer on the surface layer portion of the galvanized layer, effectively preventing the formation of uneven zinc oxide on the surface of the galvanized layer It is possible to effectively suppress the flow pattern defects formed on the surface of the hot-dip galvanized steel sheet.
이하, 본 발명의 제조방법에 대해 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the manufacturing method of the present invention will be described in more detail.
본 발명의 일 실시예에 따른 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 제조방법은, 소지강판을 제1 연신율로 연신하여 상기 소지강판의 표면 스케일에 균열을 발생시키고; 상기 소지강판의 표면에 물리적 충격을 부여하여 상기 소지강판 표면의 스케일을 기계적으로 제거하고; 상기 소지강판의 표면을 산성 용액과 반응시켜 상기 소지강판의 표면을 화학적으로 산세하고; 상기 소지강판을 제2 연신율로 조질압연하여 상기 소지강판의 표면을 평탄화하고; 중량 %로, Al: 0.2~0.4%, 나머지 Zn 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 용융아연도금욕에 상기 소지강판을 침지하여 아연도금층을 형성할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, a method for manufacturing a hot-dip hot-dip galvanized steel sheet having an excellent surface appearance may be performed by stretching the base steel sheet at a first elongation to generate cracks on the surface scale of the base steel sheet; Mechanically removing the scale of the surface of the steel sheet by applying a physical impact to the surface of the steel sheet; Chemically pickling the surface of the steel sheet by reacting the surface of the steel sheet with an acidic solution; Rough rolling the base steel sheet at a second elongation to planarize the surface of the base steel sheet; By weight%, Al: 0.2 ~ 0.4%, the zinc plated layer can be formed by immersing the base steel sheet in a hot dip galvanizing bath containing the remaining Zn and other unavoidable impurities.
본 발명의 일 구현예에 따른 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 제조방법은, 스케일 브레이커(scale breaker)에서 제1 연신율로 소지강판을 연신하여 소지강판 표면의 스케일을 제거하고, 숏 블라스팅(shot blasting)에 의해 소지강판의 표면에 잔류하는 스케일을 기계적으로 제거하며, 산성 용액에 숏 블라스팅 처리된 소지강판을 침지하여 소지강판의 표면에 잔류하는 스케일을 산세할 수 있다. 따라서, 열연강판의 제조 공정에서 발생한 열연 스케일을 효과적으로 제거할 수 있으며, 그에 따라 소지강판 표면의 청정도를 효과적으로 확보할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, a method for manufacturing a hot-dip hot-dip galvanized steel sheet having an excellent surface appearance may be performed by stretching the base steel sheet at a first elongation at a scale breaker to remove scale from the surface of the base steel sheet, and shot blasting ( The scale remaining on the surface of the steel sheet is mechanically removed by shot blasting, and the scale remaining on the surface of the steel sheet can be pickled by immersing the steel sheet subjected to shot blasting in an acidic solution. Therefore, the hot rolled scale generated in the manufacturing process of the hot rolled steel sheet can be effectively removed, and thus the cleanliness of the surface of the steel sheet can be effectively secured.
본 발명의 일 구현예에 따른 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 제조방법은, 스케일이 제거된 소지강판을 조질압연하여 조도를 부여하여 소지강판의 표면을 평탄화한 후, 용융아연 도금욕에 소지강판을 침지하여 아연도금층을 형성할 수 있다. 즉, 조질압연에 의해 소지강판의 표면을 평탄도를 일정 수준 이상으로 확보하는바, 소지강판 표면에서의 산화도 편차를 효과적으로 감소시킬 수 있으며, 그에 따라 연속적으로 분포하는 Al 농화층을 형성할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, a method for manufacturing a hot-dip hot-dip galvanized steel sheet having excellent surface appearance is provided by rough rolling by removing the scale from which the steel sheet is removed to flatten the surface of the steel sheet, and then, in the hot dip galvanizing bath. The galvanized layer may be formed by immersing the base steel sheet. That is, the surface of the base steel sheet is secured to a certain level or more by temper rolling, so that the variation in oxidation degree on the surface of the base steel sheet can be effectively reduced, thereby forming an Al concentration layer that is continuously distributed. have.
이하, 본 발명의 제조방법을 구성하는 각각의 제조공정에 대해 구체적으로 설명한다. Hereinafter, each manufacturing process which comprises the manufacturing method of this invention is demonstrated concretely.
스케일 브레이킹(scale breaking)Scale breaking
소지강판인 열연강판의 표면에 형성된 열연 산화물을 제거하기 위한 사전 공정으로 스케일 브레이킹을 실시할 수 있다. 스케일 브레이킹에서는 소지강판을 제1 연신율로 연신하므로, 소지강판의 표면에 형성된 열연 산화물에 균열을 발생시킬 수 있다. 따라서, 스케일 브레이킹을 통해 소지강판 표면의 열연 산화물에 균열이 유발되는바, 이후의 기계적 스케일 제거 및 화학적 산세에서의 스케일 제거 효율을 효과적으로 개선할 수 있다. Scale breaking may be performed by a preliminary process for removing hot rolled oxide formed on the surface of a hot rolled steel sheet, which is a base steel sheet. In the scale braking, the base steel sheet is stretched at a first elongation, and thus cracks can be generated in the hot rolled oxide formed on the surface of the base steel sheet. Therefore, cracking is caused to the hot rolled oxide on the surface of the base steel sheet through scale breaking, and thus, it is possible to effectively improve the scale removal efficiency in the subsequent mechanical scale removal and chemical pickling.
스케일 브레이킹 이후의 기계적 스케일 제거 및 화학적 산세에서의 잔류 스케일 제거의 효과를 충분히 얻기 위하여, 스케일 브레이킹에서의 연신율은 일정 수준 이상이어야 한다. 기계적 스케일 제거 및 화학적 산세에 의하더라도, 일정량 이상의 잔류하는 스케일이 존재하는 경우, 미도금 또는 도금층의 박리가 발생할 수 있는바, 본 발명의 제1 연신율은 0.2% 이상일 수 있다. 반면, 제1 연신율이 일정 수준을 초과하는 경우, 소지강판의 재질이 경화되며, 조질압연에 의하더라도 평탄화 효과를 충분히 얻을 수 없으므로, 본 발명의 제1 연신율은 1.5% 이하로 제한될 수 있다.In order to fully obtain the effect of mechanical descaling and residual descaling in chemical pickling after scale breaking, the elongation at scale breaking must be above a certain level. Even by mechanical scale removal and chemical pickling, when a certain amount or more of the remaining scale is present, peeling of the unplated or plated layer may occur, and thus the first elongation of the present invention may be 0.2% or more. On the other hand, when the first elongation exceeds a certain level, the material of the steel sheet is cured, and even by temper rolling, the planarization effect cannot be sufficiently obtained, so the first elongation of the present invention may be limited to 1.5% or less.
기계적 스케일 제거Mechanical descaling
스케일 브레이킹이 종료된 소지강판에 대해 숏블라스팅(shot blasting) 처리를 실시할 수 있다. 숏 블라스팅은 미세한 숏볼(shot ball)을 소지강판의 표면에 투사함으로써 실시될 수 있다. 투사된 숏볼의 충돌에 의해 소지강판 표면의 스케일에 형성된 균열의 성장이 가속화되며, 그에 따라 소지강판의 표면에 잔류하는 스케일이 소지강판의 표면으로부터 탈락될 수 있다.A shot blasting treatment can be performed on the base steel sheet after the scale breaking has been completed. Shot blasting can be carried out by projecting a fine shot ball onto the surface of the steel sheet. The impact of the projected shotballs accelerates the growth of cracks formed on the scale of the base steel sheet, so that the scale remaining on the surface of the base steel sheet may fall off from the surface of the base steel sheet.
본 발명의 숏블라스팅에 이용되는 숏볼의 직경은 0.18~0.6mm 일 수 있다. 숏볼의 직경이 0.18mm 미만인 경우, 소지강판에 인가되는 충격량이 미비하여 스케일 제거효율을 떨어지며, 숏볼의 직경이 0.60mm를 초과하는 경우, 스케일 제거에 요구되는 충격량을 초과할 뿐만 아니라 강판 충격부에 국부적인 요철이 심화될 수 있기 때문이다.The diameter of the shot ball used in the shot blasting of the present invention may be 0.18 ~ 0.6mm. If the diameter of the shot ball is less than 0.18mm, the amount of impact applied to the holding steel sheet is insufficient and the scale removal efficiency is lowered. If the diameter of the shot ball exceeds 0.60mm, not only the impact amount required to remove the scale is exceeded, but also the steel sheet impact portion. This is because local unevenness may deepen.
본 발명의 숏블라스팅에서 숏볼의 평균 투사량은 800~1800kg/min 일 수 있다. 숏볼의 평균 투사량이 과소한 경우, 강판과의 충돌 확률이 낮아짐에 따라 잔류 스케일 제거의 효과를 기대할 수 없으므로, 숏볼의 평균 투사량은 800kg/min 이상일 수 있다. 반면, 숏볼의 평균 투사량이 과다한 경우, 스케일 제거의 효율 상승에 비해 과다한 비용이 소요될 수 있는바, 숏볼의 평균 투사량은 1800kg/min 이하일 수 있다.In the shot blasting of the present invention, the average throwing amount of the shotball may be 800 to 1800 kg / min. If the average throwing amount of the shotball is too small, the effect of removing residual scale cannot be expected as the collision probability with the steel sheet is lowered, and therefore the average throwing amount of the shotball may be 800 kg / min or more. On the other hand, when the average throwing amount of the shotball is excessive, an excessive cost may be required compared to the increase in the efficiency of descaling the bar, and the average throwing amount of the shotball may be 1800 kg / min or less.
본 발명의 숏 블라스팅에서 숏볼의 평균 투사속도는 5~90m/s 일 수 있다. 숏볼의 평균 투사속도가 일정 수준 이하인 경우, 개별 투사체의 운동 에너지가 감소되어 소지강판에 전달되는 충격량이 일정 수준에 미치지 못하므로, 숏볼의 평균 투사속도는 65m/s 이상일 수 있다. 다만, 숏볼의 평균 투사속도가 과다한 경우, 소지강판에 필요 이상의 충격량이 전달되어 표면 요철이 심화될 수 있는바, 숏볼의 평균 투사속도는 90m/s 이하일 수 있다.In shot blasting of the present invention, the average throwing speed of the shotball may be 5 to 90 m / s. If the average throwing speed of the shotball is less than a certain level, since the kinetic energy of the individual projecting bodies is reduced so that the amount of impact transmitted to the steel sheet does not reach a certain level, the shotball may have an average throwing speed of 65 m / s or more. However, when the average throwing speed of the shotball is excessive, the amount of impact more than necessary may be transmitted to the base steel sheet so that the surface irregularities may be deepened. The average throwing speed of the shotball may be 90 m / s or less.
화확적 산세Chemical pickling
숏블라스팅 처리가 종료된 소지강판의 표면을 산성 용액에 반응시켜 화학적으로 산세할 수 있다. 산세 효율은 주로 산세 용액의 농도, 온도 및 반응시간 등의 인자에 영향을 받는바, 이들 요소를 적절히 제어하여 화학적 산세 효율을 최적으로 관리할 수 있다. 일반적으로 산세 용액은 염산 또는 황산이 사용될 수 있으나, 염산이 황산에 대비하여 침식성이 강하며, 표면 스케일 제거능이 우수하고, 수소취성의 발생 정도가 작은 장점이 있는바, 본 발명의 화학적 산세에서는 염산 용액이 사용될 수 있다.The surface of the base steel sheet after the shot blasting treatment may be chemically pickled by reacting with an acidic solution. Pickling efficiency is mainly affected by factors such as concentration, temperature and reaction time of the pickling solution, and by controlling these factors appropriately, the chemical pickling efficiency can be optimally managed. In general, the pickling solution may be hydrochloric acid or sulfuric acid, hydrochloric acid has a strong erosion compared to sulfuric acid, has excellent surface scale removal ability, the generation of hydrogen embrittlement is small, hydrochloric acid in the chemical pickling of the present invention Solutions can be used.
본 발명의 화학적 세척에 이용되는 염산 용액은 산세 효율을 고려하여 5%농도 이상으로 염산을 포함할 수 있다. 반면, 염산 농고가 과도하게 높은 경우, 염화철(FeCl2)의 농도가 과포화 상태에 도달하여 반응이 중단되며, 석출점 근처에서는 산세효율이 일정해지거나 오히려 산세효율이 떨어지는 문제가 발생하는바, 본 발명의 화학적 산세에 이용되는 염산 용액은 20%농도 이하의 염산을 포함할 수 있다.The hydrochloric acid solution used in the chemical cleaning of the present invention may include hydrochloric acid at a concentration of 5% or more in consideration of pickling efficiency. On the other hand, if the hydrochloric acid farm is excessively high, the concentration of iron chloride (FeCl 2 ) reaches a supersaturated state and the reaction is stopped, and the pickling efficiency becomes constant or the pickling efficiency decreases near the precipitation point. The hydrochloric acid solution used for the chemical pickling of the present invention may include hydrochloric acid of 20% or less concentration.
본 발명의 화학적 산세는 산세능 확보를 위해 70℃ 이상의 온도범위에서 실시될 수 있다. 반면, 화학적 산세의 온도가 과다하게 높은 경우, 산세능의 향상 정도는 미비해지나, 과산세로 인해 소지강판의 과다부식이 유발될 수 있으며, 산성 용액의 증발량이 급증하여 경제적인 측면에서 바람직하지 않은바, 본 발명의 화학적 산세는 85℃ 이하의 온도에서 실시될 수 있다.Chemical pickling of the present invention may be carried out at a temperature range of 70 ℃ or more to ensure pickling capacity. On the other hand, if the temperature of chemical pickling is too high, the degree of improvement in pickling performance is inadequate, but the excessive pickling may cause excessive corrosion of the steel plate, and the evaporation of the acidic solution may increase rapidly, which is undesirable from an economic point of view. Bar chemical pickling of the present invention can be carried out at a temperature of 85 ℃ or less.
본 발명의 화학적 산세는 소지강판 표면상에 잔류하는 스케일의 제거에 충분한 시간을 제공하기 위하여 15초 이상 실시될 수 있다. 다만, 화학적 산세가 과다하게 장시간 실시되는 경우, 과산세에 의한 소지강판의 과다부식이 유발되며, 후속 공정에서 염소 이온의 제거에 상대적으로 긴 시간이 소요되어 효율성 측면에서 바람직하지 않은바, 본 발명의 화학적 산세는 35초 이하로 실시될 수 있다.The chemical pickling of the present invention may be carried out for at least 15 seconds to provide sufficient time for removal of scale remaining on the steel sheet surface. However, if the chemical pickling is carried out excessively for a long time, excessive corrosion of the steel sheet caused by the excessive pickling is caused, and it is not preferable in terms of efficiency because it takes a relatively long time to remove chlorine ions in a subsequent process. The chemical pickling of can be carried out in 35 seconds or less.
본 발명의 일 구현예에 의한 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 제조방법은, 숏블라스팅에 의한 기계적 스케일 제거 및 염산용액에 의한 화학적 산세를 혼합하여 실시하는바, 화학적 산세 단독의 경우에 비해 단시간에 스케일을 제거할 수 있으며, 산성 용액의 사용량을 효과적으로 저감할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 구현예에 의한 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 제조방법은, 숏블라스팅에 의한 기계적 스케일 제거 및 염산용액에 의한 화학적 산세를 복합적으로 실시하는바, 소지강판의 표면에 잔류하는 스케일을 효과적으로 제거하여 소지강판 표면의 청정성을 효과적으로 확보할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, a method for manufacturing a hot-dip hot-dip galvanized steel sheet having excellent surface appearance is performed by removing mechanical scale by shot blasting and chemical pickling with hydrochloric acid solution, compared with chemical pickling alone. The scale can be removed in a short time, and the amount of acidic solution used can be effectively reduced. In addition, the method for producing a hot-dip hot-dip galvanized steel sheet having an excellent surface appearance according to one embodiment of the present invention is a combination of mechanical scale removal by shot blasting and chemical pickling by hydrochloric acid solution. By removing the remaining scale effectively, the cleanliness of the surface of the steel sheet can be effectively ensured.
조질압연Temper Rolling
기계적 스케일 제거 및 화학적 산세 후 브라이트롤을 이용하여 소지강판의 표면을 가압함으로써 조질압연이 실시될 수 있다. 브라이트롤의 표면 중심선 평균 거칠기(Ra) 기준으로 0.1~0.8㎛의 평균조도를 가질 수 있으며, 브라이트롤의 가압에 의해 소지강판은 제2 연신율로 연신될 수 있다.After mechanical descaling and chemical pickling, temper rolling can be carried out by pressurizing the surface of the base steel sheet with a braidrol. Based on the average surface roughness (Ra) of the center of the surface of the braidrol may have an average roughness of 0.1 ~ 0.8㎛, by the pressurization of the braidrol steel plate can be stretched to the second elongation.
소지강판 표면의 평탄도 확보를 위한 제2 연신율의 하한은 0.4% 이상일 수 있다. 다만, 제2 연신율이 과도한 경우, 소지강판 표면의 조도 평탄화 효과는 포화되는 반면, 과도한 연신에 따른 소지강판의 형상 변형 및 재질의 경화가 문제되는바, 제2 연신율의 상한은 2.5%로 제한될 수 있다.The lower limit of the second elongation for securing flatness of the base steel sheet may be 0.4% or more. However, when the second elongation is excessive, the roughening effect of the surface of the steel sheet is saturated, whereas the shape deformation and the hardening of the material due to excessive elongation are problematic, so the upper limit of the second elongation may be limited to 2.5%. Can be.
전술한 스케일 브레이킹에서는 소지강판의 표면 스케일에 균열을 유발하기 위하여 제1 연신율로 소지강판을 연신 가공하는 반면, 조질압연에서는 소지강판의 표면 평탄도 확보를 위해 제2 연신율로 소지강판을 연신 가공한다. 따라서, 효과적인 조도 평탄화 효과를 달성하기 위해 조질압연시 스케일 브레이킹의 제1 연신율보다 더 큰 제2 연신율을 적용하여 소지강판을 연신 가공할 수 있다. 제1 연신율이 제2 연신율보다 더 큰 경우, 스케일 브레이킹에서 발생된 재질 경화로 인해 조질압연에 의한 충분한 표면조도 확보가 어렵기 때문이다. In the above-described scale braking, the base steel sheet is stretched at the first elongation rate to cause cracks in the surface scale of the base steel sheet, while in the temper rolling, the base steel sheet is stretched at the second elongation rate to secure the surface flatness of the base steel sheet. . Therefore, the steel sheet can be stretched by applying a second elongation greater than the first elongation of scale breaking during temper rolling to achieve an effective roughness flattening effect. This is because when the first elongation is greater than the second elongation, it is difficult to secure sufficient surface roughness by temper rolling due to the hardening of the material generated in the scale breaking.
또한, 소지강판의 표면청정도 및 조도 평탄화를 달성하기 위해 제1 및 제2 연신율의 합은 0.7% 이상일 수 있다. 다만, 제1 연신율 및 제2 연신율의 합이 일정 수준을 초과하는 경우, 조질압연기에 과도한 압연부하를 야기하여 롤 사용수명이 단축되고, 과도한 압하로 인해 소재의 변형이 발생할 수 있는바, 제1 연신율 및 제2 연신율의 합은 4% 이하일 수 있다. In addition, the sum of the first and second elongations may be 0.7% or more to achieve surface cleanliness and roughness flattening of the base steel sheet. However, if the sum of the first elongation and the second elongation exceeds a certain level, the roll life of the roll may be shortened by excessive rolling load in the temper rolling mill, and deformation of the material may occur due to excessive rolling. And the sum of the second elongations may be 4% or less.
조질압연 후의 소지강판 표면의 조도는 중심선 평균 거칠기(Ra) 기준으로 0.7~2.5㎛ 수준일 수 있다. 용융아연 도금욕의 침지 초기단계에서 반응성이 높은 Al이 먼저 소지강판의 Fe와 반응하여 Fe-Al 합금상을 형성하며, 그에 따라 경질의 Fe-Zn 금속간 화합물의 성장을 억제할 수 있다. 따라서, 소지강판의 유효 반응 표면적이 넓어지는 경우, Fe-Zn 금속간 화합물의 성장이 억제되어 도금층의 기계적 물성 향상에 기여하며, 그에 따라 도금 박리를 효과적으로 방지할 수 있다. 따라서, 이러한 효과를 달성하기 위하여 소지강판의 표면조도가 중심선 평균 거칠기(Ra) 기준으로 0.7㎛ 이상을 만족하도록 조질압연을 실시할 수 있다. 반면, 소지강판의 조도 편차가 과도한 경우, 조도 편차가 큰 영역에서 Al의 산화가 집중되며, 그에 따라 알루미늄 산화물이 국부적으로 형성되어 단속적인 알루미늄 산화물층이 형성될 수 있다. 따라서, 도금층 표면측에서 연속적으로 분포하는 알루미늄 산화물층을 확보하기 위해, 소지강판의 표면조도가 중심선 평균 거칠기(Ra) 기준으로 2.5㎛ 이하를 만족하도록 조질압연을 실시할 수 있다.Roughness of the surface of the steel sheet after the temper rolling may be 0.7 ~ 2.5㎛ level on the basis of the center line average roughness (Ra). In the initial stage of immersion of the hot dip galvanizing bath, highly reactive Al first reacts with Fe of the base steel sheet to form an Fe-Al alloy phase, thereby suppressing the growth of a hard Fe-Zn intermetallic compound. Therefore, when the effective reaction surface area of the base steel sheet is widened, the growth of the Fe-Zn intermetallic compound is suppressed, contributing to the improvement of the mechanical properties of the plated layer, thereby effectively preventing the plating peeling. Therefore, in order to achieve such an effect, temper rolling may be performed such that the surface roughness of the base steel sheet satisfies 0.7 µm or more based on the center line average roughness Ra. On the other hand, when the roughness deviation of the steel sheet is excessive, the oxidation of Al is concentrated in the region where the roughness variation is large, and accordingly, aluminum oxide may be locally formed to form an intermittent aluminum oxide layer. Therefore, in order to ensure the aluminum oxide layer continuously distributed on the surface of the plating layer, temper rolling may be performed so that the surface roughness of the base steel sheet satisfies 2.5 μm or less based on the center line average roughness Ra.
용융아연 도금욕 침지Hot dip galvanizing bath
조질압연이 완료된 소지강판은 아연계 도금욕에 침지될 수 있으며, 그에 따라 아연도금층이 형성될 수 있다. 본 발명의 용융아연 도금욕은, 중량 %로, Al: 0.2~0.4%, 나머지 Zn 및 기타 불가피한 불순물을 포함할 수 있다. Al은 도금욕에 유동성을 부여하며, 아연도금층과 소지강판의 결합력 향상에 기여하는 원소인바, 본 발명의 용융아연 도금욕은 0.2% 이상의 Al을 포함할 수 있다. 다만, Al 함량이 과다하게 첨가되는 경우, 도금욕 유동성 향상 효과는 포화되는 반면, Fe 침식 촉진에 의해 드로스의 발생이 증가하는바, 본 발명의 용융아연 도금욕의 Al 함량은 0.4% 이하일 수 있다. 바람직한 용융아연 도금욕의 Al 함량은 0.2~0.24% 일 수 있다.The temper rolled steel sheet is completed may be immersed in a zinc-based plating bath, thereby forming a galvanized layer. Hot-dip galvanizing bath of the present invention, by weight%, may include Al: 0.2 to 0.4%, the remaining Zn and other unavoidable impurities. Al is an element that imparts fluidity to the plating bath and contributes to improving the bonding strength of the zinc plated layer and the base steel sheet, and the hot-dip galvanizing bath of the present invention may include 0.2% or more of Al. However, when the Al content is excessively added, the plating bath fluidity improving effect is saturated, while the occurrence of dross is increased by promoting Fe erosion, and the Al content of the molten zinc plating bath of the present invention may be 0.4% or less. have. The Al content of the preferred hot dip galvanizing bath may be 0.2 to 0.24%.
본 발명의 소지강판은 450~500℃의 침지온도로 용융아연 도금욕에 침지될 수 있다. 용융아연 도금욕의 온도보다 소지강판의 온도가 낮은 경우, 용융아연 도금욕의 유동성이 저하되어 흐름무늬 결함이 발생할 가능성이 높아지는바, 소지강판은 도금욕의 온도보다 높은 온도로 유지되어 가열되어 도금욕에 침지되는 것이 바람직하다. 따라서, 본 발명의 소지강판은 450℃ 이상의 침지온도로 용융아연 도금욕에 침지될 수 있다. 또한, 소지강판의 침지온도가 용융아연 도금욕의 온도보다 높은 경우, Fe 용출이 가속화되어 드로스 발생이 증가하며, 도금층 표면에 드로스 찍힘 등의 표면 결함을 유발할 수 있다. 따라서, 본 발명의 소지강판은 500℃ 이하의 침지온도로 용융아연 도금욕에 침지될 수 있다. The steel sheet of the present invention may be immersed in the molten zinc plating bath at an immersion temperature of 450 ~ 500 ℃. When the temperature of the base steel sheet is lower than the temperature of the hot dip galvanizing bath, the flowability of the hot dip galvanizing bath decreases, and thus the possibility of flow pattern defects increases. The base steel sheet is maintained at a temperature higher than the temperature of the galvanizing bath to be heated and plated. It is preferable to be immersed in the bath. Therefore, the steel sheet of the present invention can be immersed in the hot dip galvanizing bath at an immersion temperature of 450 ℃ or more. In addition, when the immersion temperature of the base steel sheet is higher than the temperature of the molten zinc plating bath, Fe elution is accelerated to increase dross generation, and may cause surface defects such as dross imprinting on the surface of the plating layer. Therefore, the steel sheet of the present invention can be immersed in the hot dip galvanizing bath at an immersion temperature of 500 ℃ or less.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
(실시예)(Example)
3.2mm 두께의 JS-SPHC (시편 1, 인장강도 350MPa), 2.9mm 두께의 JS-SAPH400 (시편 2, 인장강도 400MPa)를 시험편으로 선정하였다. 본 발명이 반드시 후물재 수준의 열연강판에 적용되는 것은 아니나, 3mm급 두께를 가지는 열연강판을 선택함으로써 흐름무늬 결함 개선에 가혹한 환경을 부여하였다. 아래의 표 1에 기재된 제1 연신율, 기계적 스케일 제거, 화학적 산세를 적용하여 시험편 표면의 스케일을 제거하였으며, 조도(Ra)가 0.2㎛인 브라이트롤을 이용하여 각 시험편을 조질압연하여 제2 연신율로 연신가공하였다. 조질압연 후 압연유의 탈지 및 건조를 실시하였으며, 시험편의 표면에 아연도금을 실시하였다. 도금은 이와타니社 다기능 용융도금 시뮬레이터 (Iwatani Corp., Multi Functional Process Simulator)를 활용하여 실시하였으며, 아래의 표 2와 같이 열처리 및 도금 조건을 설정하여 용융아연도금 시편을 제조하였다. 용융아연도금 시편 제조시, 구간별 온도 조건(PHS, DFF, HRS, GJS, TDS)은 모두 동일하게 적용하였으나, 소지강판의 침지온도만 달리 설정하였다. 3.2 mm thick JS-SPHC (Sample 1, tensile strength 350 MPa) and 2.9 mm thick JS-SAPH400 (Sample 2, tensile strength 400 MPa) were selected as test specimens. The present invention is not necessarily applied to a hot rolled steel sheet of a thick material level, but by selecting a hot rolled steel sheet having a thickness of 3mm, a harsh environment is provided for improving the flow pattern defect. The surface of the test piece was removed by applying the first elongation, mechanical scale removal, and chemical pickling described in Table 1 below. The test piece was roughly rolled using a Brightrol having a roughness (Ra) of 0.2 μm to obtain a second elongation. Stretched processing. After temper rolling, rolling oil was degreased and dried, and the surface of the test piece was galvanized. Plating was performed using a multi-functional hot dip galvanizing simulator (Iwatani Corp., Multi Functional Process Simulator), and the hot dip galvanized specimen was prepared by setting the heat treatment and plating conditions as shown in Table 2 below. In the manufacture of hot-dip galvanized specimens, the temperature conditions for each section (PHS, DFF, HRS, GJS, TDS) were all applied identically, but only the immersion temperature of the steel sheet was set differently.
(%)First elongation
(%)
연신율
(%)2nd
Elongation
(%)
(%)Elongation Sum
(%)
(kg/min)Throw
(kg / min)
속도
(m/s)projection
speed
(m / s)
(%)density
(%)
(℃)Temperature
(℃)
시간
(초)process
time
(second)
Al (%)Plating bath
Al (%)
온도
(℃)Immersion
Temperature
(℃)
(℃)Preheat
(℃)
(℃)By fire
(℃)
(℃)Reduction
(℃)
(℃)Gas jet cooling station
(℃)
(℃)Turndown section
(℃)
도금 후 동일한 조건의 에어와이핑을 실시하였으며, 각각의 용융아연도금 시편의 표면 및 도금층을 관찰한 결과는 아래의 표 3과 같다. 각각의 시편에 대한 표면품질 및 Al 농화층의 분포범위, 연속적 분포 여부, 및 최대 두께를 각각 측정하였다. 표면품질은 각각의 시편을 육안으로 관찰하여 평가하였으며, 구체적으로 ○ (우수, 흐름무늬 결함 또는 미도금 미발생), X (미흡, 흐름무늬 결함 또는 미도금 발생)을 의미한다. Al 농화층의 분포범위, 연속적 분포 여부, 및 최대 두께는 FIB(이온빔 가속장치) 가공 후 TEM(투과전자현미경)으로 분석하였다. 또한, 각각의 시편의 도금 전 각각의 소지강판의 잔류스케일을 평가하였으며, 그 결과 역시 표 3과 같다. 소지강판의 잔류스케일 평가는 후방산란 모드(Back-scattering mode)에서 200배 배율의 SEM 이미지를 확인한 뒤 이미지 상에서 스케일 영역의 분율을 이미지 분석장치(Image analyzer)로 산출하였다.Air plating was performed under the same conditions after plating, and the results of observing the surface and the plating layer of the respective hot dip galvanized specimens are shown in Table 3 below. The surface quality and distribution range of the Al enriched layer, continuous distribution, and maximum thickness for each specimen were measured, respectively. The surface quality was evaluated by visually observing each specimen, and specifically means ○ (excellent, no flow pattern defect or no plating), and X (inadequate, flow pattern defect or unplating). The distribution range, continuous distribution, and maximum thickness of the Al enriched layer were analyzed by transmission electron microscope (TEM) after FIB (ion beam accelerator) processing. In addition, the residual scale of each steel sheet before the plating of each specimen was evaluated, the results are also shown in Table 3. The residual scale evaluation of the steel sheet was confirmed by the SEM image of 200 times magnification in the back-scattering mode, and then the fraction of the scale region on the image was calculated by an image analyzer.
소지강판
표면조도
(㎛)Before plating
Steel plate
Surface roughness
(Μm)
소지강판
잔류 스케일
(%)Before plating
Steel plate
Residual scale
(%)
분포범위
(nm)Al thickening layer
Distribution range
(nm)
연속성Al thickening layer
continuity
최대두께
(nm)Al thickening layer
Thickness
(nm)
본 발명의 조건을 만족하는 실시예 1 내지 15의 경우, 아연도금층의 표면으로부터 100nm 이내에 연속적인 Al 농화층이 형성되었으며, Al 농화층의 최대 두께가 50nm를 초과하지 않는 것을 확인할 수 있다. 또한, 실시예 1 내지 15의 경우, 도금 전 소지강판의 잔류스케일이 3% 이하의 수준으로 우수한 표면 청정성을 확보하며, 그에 따라 연속적인 Al 농화층이 형성된 것을 확인할 수 있다. 따라서, 실시예 1 내지 15의 경우 흐름무늬 결함 또는 미도금 발생의 표면 결함이 발생하지 않았는바, 우수한 표면외관을 구비하는 것을 확인할 수 있다,In Examples 1 to 15 satisfying the conditions of the present invention, it was confirmed that a continuous Al thickening layer was formed within 100 nm from the surface of the galvanized layer, and the maximum thickness of the Al thickening layer did not exceed 50 nm. In addition, in Examples 1 to 15, the residual scale of the steel sheet before plating to ensure excellent surface cleanliness to a level of 3% or less, thereby confirming that a continuous Al thickening layer was formed. Therefore, in the case of Examples 1 to 15, no flow pattern defect or surface defect of unplated generation occurred, and thus, it was confirmed that the present invention had excellent surface appearance.
반면, 본 발명의 조건을 만족하지 않는 비교예 1 내지 15의 경우, Al 농화층이 단속적으로 형성되며, Al 농화층의 최대 두께까 50nm를 초과하는 것을 확인할 수 있다. 즉, 불균일하고 불연속적인 Al 농화층이 형성됨으로써 도금층의 표면에 아연 산화물이 불균일하게 형성되었으며, 그에 따라 흐름무늬 결함 또는 미도금 발생의 표면 결함이 발생하였음을 확인할 수 있다. On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 to 15 that do not satisfy the conditions of the present invention, it can be seen that the Al thickened layer is formed intermittently and exceeds 50 nm to the maximum thickness of the Al thickened layer. That is, by forming a non-uniform and discontinuous Al thickening layer, the zinc oxide is non-uniformly formed on the surface of the plating layer, it can be confirmed that the flow defect or surface defects of the unplated generation occurred.
이상에서 실시예를 통하여 본 발명을 상세하게 설명하였으나, 이와 다른 형태의 실시예들도 가능하다. 그러므로 이하에 기재된 청구항들의 기술적 사상과 범위는 실시예들에 한정되지 않는다.The present invention has been described in detail through the embodiments, but other embodiments may be possible. Therefore, the spirit and scope of the claims set forth below are not limited to the embodiments.
Claims (16)
상기 아연도금층은 상기 아연도금층의 표면으로부터 100nm 이내에 형성된 연속적인 Al 농화층을 포함하는, 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판.A steel sheet and a galvanized layer,
The galvanized layer comprises a continuous Al thickening layer formed within 100nm from the surface of the galvanized layer, hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet having excellent surface appearance.
상기 Al 농화층은 알루미늄 산화물(Al2O3)층인, 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판. The method of claim 1,
The Al thickened layer is an aluminum oxide (Al 2 O 3 ) layer, hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet excellent in surface appearance.
상기 Al 농화층의 두께는 50nm 이하(0nm 제외)인, 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판.The method of claim 1,
The thickness of the Al thickening layer is 50nm or less (excluding 0nm), hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet excellent in surface appearance.
상기 아연도금층과의 계면을 형성하는 상기 소지강판 표면의 표면조도가 중심선 평균 거칠기(Ra) 기준으로 0.7~2.5㎛인, 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판.The method of claim 1,
The surface roughness of the surface of the base steel sheet forming the interface with the galvanized layer is 0.7 ~ 2.5㎛ based on the center line average roughness (Ra), hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet excellent in surface appearance.
상기 아연도금층은, 중량 %로, Al: 0.2~0.6%, 나머지 Zn 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는, 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판.The method of claim 1,
The galvanized layer, by weight%, Al: 0.2 ~ 0.6%, the remaining Zn and other unavoidable impurities, hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet excellent in surface appearance.
상기 소지강판의 표면을 숏블라스팅 처리하여 상기 소지강판 표면의 스케일을 기계적으로 제거하고;
상기 소지강판의 표면에 산성 용액을 반응시켜 상기 소지강판의 표면을 화학적으로 산세하고;
상기 소지강판을 0.5~2.5%의 제2 연신율로 조질압연하여 상기 소지강판의 표면을 평탄화하고;
중량 %로, Al: 0.2~0.4%, 나머지 Zn 및 기타 불가피한 불순물을 포함하는 용융아연도금욕에 상기 소지강판을 침지하여 아연도금층을 형성하되,
상기 제1 연신율 및 제2 연신율의 합은 0.7~4.0%이고,
상기 제2 연신율은 상기 제1 연신율보다 더 크며,
상기 조질압연된 소지강판의 표면조도는 중심선 평균 거칠기(Ra) 기준으로 0.7~2.5㎛인, 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 제조방법.Stretching the steel sheet at a first elongation of 0.2-1.5% to cause cracking on the scale of the steel sheet surface;
Shot blasting the surface of the steel sheet to mechanically remove the scale of the surface of the steel sheet;
Chemically pickling the surface of the steel sheet by reacting an acidic solution with the surface of the steel sheet;
Roughly rolling the base steel sheet at a second elongation of 0.5 to 2.5% to planarize the surface of the base steel sheet;
By weight%, Al: 0.2 ~ 0.4%, the zinc plated layer is formed by immersing the base steel sheet in a hot dip galvanizing bath containing the remaining Zn and other unavoidable impurities,
The sum of the first elongation and the second elongation is 0.7 to 4.0%,
The second elongation is greater than the first elongation,
The surface roughness of the temper rolled steel sheet is 0.7 ~ 2.5㎛ based on the center line average roughness (Ra), the production method of hot-dip galvanized steel sheet excellent in surface appearance.
상기 숏블라스팅은 평균 직경 0.18~0.6mm의 숏볼을 800~1800kg/min의 평균 투사량 및 65~90m/s의 평균 투사속도로 투사하는, 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 제조방법.The method of claim 6,
The shot blasting is a method of manufacturing a hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet having an excellent surface appearance to project a shot ball having an average diameter of 0.18 ~ 0.6mm at an average projection amount of 800 ~ 1800kg / min and an average projection speed of 65 ~ 90m / s.
70~85℃의 온도범위로 구비되는 5~20%농도의 염산 수용액에 상기 소지강판을 15~35초간 침지하여 상기 소지강판의 표면을 화학적으로 산세하는, 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 제조방법.The method of claim 6,
Of hot-dip galvanized steel sheet having excellent surface appearance, which chemically pickles the surface of the steel sheet by immersing the steel sheet for 15 to 35 seconds in an aqueous hydrochloric acid solution of 5 to 20% concentration provided in a temperature range of 70 to 85 ° C. Manufacturing method.
중심선 평균 거칠기(Ra) 기준으로 표면조도가 0.1~0.8㎛인 브라이트롤에 의해 상기 소지강판이 조질압연되는, 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 제조방법.The method of claim 6,
A method for producing hot-rolled hot-dip galvanized steel sheet having an excellent surface appearance, wherein the base steel sheet is rough rolled by Britrol having a surface roughness of 0.1 to 0.8 μm based on a center line average roughness (Ra).
상기 소지강판의 상기 용융아연도금욕 침지온도는 450~500℃인, 표면외관이 우수한 열연용융아연도금강판의 제조방법.The method of claim 6,
The hot dip galvanizing bath immersion temperature of the base steel sheet is 450 ~ 500 ℃, the hot rolled hot dip galvanized steel sheet excellent in surface appearance.
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