KR102023160B1 - Method of preparing eco-friendly coating paper for paper cup and coating paper therefrom - Google Patents

Method of preparing eco-friendly coating paper for paper cup and coating paper therefrom Download PDF

Info

Publication number
KR102023160B1
KR102023160B1 KR1020190059434A KR20190059434A KR102023160B1 KR 102023160 B1 KR102023160 B1 KR 102023160B1 KR 1020190059434 A KR1020190059434 A KR 1020190059434A KR 20190059434 A KR20190059434 A KR 20190059434A KR 102023160 B1 KR102023160 B1 KR 102023160B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
paper
preparing
water
weight
coating
Prior art date
Application number
KR1020190059434A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
김희중
Original Assignee
(주)하늘이노베이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)하늘이노베이션 filed Critical (주)하늘이노베이션
Application granted granted Critical
Publication of KR102023160B1 publication Critical patent/KR102023160B1/en

Links

Images

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/10Coatings without pigments
    • D21H19/14Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
    • D21H19/24Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D21H17/57Polyureas; Polyurethanes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63Inorganic compounds
    • D21H17/67Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays

Abstract

The present invention relates to a method for preparing eco-friendly coating paper for paper cups, comprising the steps of: preparing a substrate with pulp slurry containing poly lactic acid (PLA) and pulp; preparing a water-dispersible acrylic polyurethane resin; preparing a coating solution including a mixture of the water-dispersible acrylic polyurethane resin and clay treated with an organic agent; and applying the coating solution to the substrate and drying the same to form a coating layer.

Description

종이컵용 친환경 코팅지 제조방법 및 이에 따른 코팅지{METHOD OF PREPARING ECO-FRIENDLY COATING PAPER FOR PAPER CUP AND COATING PAPER THEREFROM}TECHNICAL OF PREPARING ECO-FRIENDLY COATING PAPER FOR PAPER CUP AND COATING PAPER THEREFROM}

본 발명은 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법 및 이에 따른 코팅지에 관한 것이다. The present invention relates to a method for producing an eco-friendly coated paper for paper cups and coated paper accordingly.

일반적으로 종이식품용기로는 종이냄비, 종이컵, 치킨박스, 컵라면 용기 등이 있는데, 대부분 종이의 흡습성 문제를 해결하기 위하여 종이에 내수성, 내유성 등을 부여한다.Generally, paper food containers include paper pots, paper cups, chicken boxes, and cup noodles containers, and most of them provide water resistance and oil resistance to the paper in order to solve the hygroscopic problem of the paper.

특히, 종이컵과 같은 종이식품용기는 기본적으로 물이나 음료를 담는 역할을 하기 때문에 내수성을 가져야 한다. 현재 대부분의 종이컵에 사용되는 코팅지는 종이에 폴리에틸렌(PE), 페트(PET), 폴리프로필렌(PP) 등의 합성수지를 코팅하거나, 이들을 라미네이팅(laminating)하여 제조되고 있다. 종이에 코팅되는 합성수지 중 폴리에틸렌은 일반적으로 식품 위생성이 우수하고, 신율이 우수하여 가공이 용이하며, 가격이 저렴하기 때문에 방수 등의 목적으로 널리 사용되고 있다.In particular, paper food containers such as paper cups should have water resistance because they basically serve to contain water or beverages. Currently, coated papers used in most paper cups are manufactured by coating synthetic resin such as polyethylene (PE), PET (PET), polypropylene (PP), or laminating them on paper. Among the synthetic resins coated on paper, polyethylene is generally used for the purpose of waterproofing, such as food hygiene, excellent elongation, easy processing, and low price.

그러나, 폴리에틸렌이 코팅된 종이식품용기는 사용 및 폐기 과정에서 폴리에틸렌에 첨가된 가소제 등에 의한 환경호르몬 방출 가능성이 있다.However, polyethylene coated paper food containers are likely to release environmental hormones by plasticizers added to polyethylene during use and disposal.

또한 폴리에틸렌이 코팅된 종이식품용기의 재활용은 현실적으로 많은 문제가 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌이 코팅된 종이식품용기를 재활용하기 위해 종이에 코팅된 폴리에틸렌을 제거하는 과정에서 종이의 펄프섬유가 손상되어 경직화되는 문제가 있다. In addition, the recycling of polyethylene coated paper food container has a lot of problems in reality. For example, in order to recycle polyethylene coated paper food containers, there is a problem that pulp fibers of the paper are damaged and hardened in the process of removing polyethylene coated on paper.

또한 폴리에틸렌을 제거하는 과정에서 대부분의 폴리에틸렌이 수산화나트륨과 같은 염기성 용액에 잘 해리되지 않을 뿐만 아니라 끓는 온도의 염기성 용액에서도 일부만 해리가 되는 문제가 있다. 해리되지 않은 폴리에틸렌이 흡착된 종이를 재활용하는 경우, 초지기를 거쳐 나온 종이가 고온 건조 공정을 통과할 때 주변의 롤러(roller)에 달라 붙어서 종이 품질을 현격히 저하시킨다.In addition, in the process of removing polyethylene, most polyethylenes are not easily dissociated in a basic solution such as sodium hydroxide, but also some of them are dissociated in a basic solution at a boiling temperature. When recycling paper that has not been dissociated with polyethylene, the paper from the paper machine sticks to the surrounding rollers as it passes through the high-temperature drying process, significantly reducing the paper quality.

이와 같이 친환경적인 종이 코팅제에 대한 요구가 높아지면서 많은 연구 개발의 시도가 있었다. 대한민국 공개특허공보 제10-2010-0137850호에서는 제지의 통상적인 초지(papermaking) 설비를 통해, 코어-쉘 구조화된 공중합 라텍스를 코팅하여 내수성, 내유성, 열접착성(heat sealing) 등의 기본 물성과 친환경성을 갖는 제조방법을 제시했다. 제시된 공중합 라텍스는 알칼리 해리성을 가지기 때문에 재활용 가능성은 용이할 것으로 예측되지만 공중합 라텍스 자체의 물성 상 고온 고압의 제조 공정 중에 권취된 종이 롤이 서로 붙어 버리는 블로킹 현상이 발생하여 실제 제지 공정에서 양산으로 이어지기는 어려운 문제가 있다.As such, the demand for environmentally friendly paper coatings has increased, and many attempts have been made. In Korean Patent Laid-Open No. 10-2010-0137850, core-shell structured copolymer latex is coated through a conventional papermaking facility of paper to provide basic physical properties such as water resistance, oil resistance, heat sealing, and the like. Presented a manufacturing method having eco-friendliness. The copolymerized latex presented is expected to be easily recycled because it has alkali dissociation properties, but the blocking phenomenon that the rolled papers stick together during the manufacturing process of high temperature and high pressure due to the physical properties of the copolymer latex itself leads to mass production in the actual papermaking process. There is a difficult problem to lose.

대한민국 공개특허공보 제10-2010-0137850호(2010.12.31. 공개)Republic of Korea Patent Publication No. 10-2010-0137850 (published Dec. 31, 2010)

본 발명의 목적은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 기재에 코팅된 생분해성 코팅층이 알칼리 해리되어 분해가 매우 용이한 종이컵용 친환경 코팅지의 제조방법을 제공하는데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above problems, and to provide a method for producing an eco-friendly coated paper for paper cups in which the biodegradable coating layer coated on the substrate is alkali dissociated and is very easy to decompose.

또한, 상기 종이컵용 친환경 코팅지의 제조방법으로부터 제조된 친환경 코팅지를 제공하는데 있다.In addition, to provide an environmentally-friendly coating paper prepared from the manufacturing method of the eco-friendly coating paper for paper cups.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제(들)로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제(들)는 이하의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The problem to be solved by the present invention is not limited to the problem (s) mentioned above, and other object (s) not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 펄프 및 PLA(Poly lactic acid)를 포함하는 펄프 슬러리로 기재를 제조하는 단계; 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계; 상기 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지 및 유기화제로 처리된 클레이가 혼합된 혼합물을 포함하는 코팅액을 제조하는 단계; 및 상기 기재에 상기 코팅액을 도포하고 건조하여 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention comprises the steps of preparing a substrate from a pulp slurry containing pulp and poly lactic acid (PLA); Preparing a water-dispersible acrylic polyurethane resin; Preparing a coating solution including a mixture of the water-dispersible acrylic polyurethane resin and the clay treated with the organic agent; It provides an environmentally friendly coating paper manufacturing method for a paper cup comprising a; and coating the coating liquid on the substrate and drying to form a coating layer.

상기 기재를 제조하는 단계는, 상기 펄프 50 내지 90 중량% 및 상기 PLA 10 내지 50 중량%를 포함하는 펄프 슬러리를 초지기에서 초지하고, 건조롤에서 건조되는 기재를 제조하는 단계일 수 있다.The preparing of the substrate may include preparing a substrate to be dried on a drying roll by pulp slurry containing 50 to 90 wt% of the pulp and 10 to 50 wt% of the PLA in a paper machine.

상기 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계는, 폴리올, 디메틸올프로피오닉산(dimethylolpropionic acid, DMPA) 및 이소시아네이트를 혼합하고 반응시켜 제1 프리폴리머를 제조하는 단계(제1 단계); 상기 제1 단계의 제1 프리폴리머에 아크릴 모노머를 첨가하고 반응시켜 아크릴레이트기를 갖는 제2 프리폴리머를 제조하는 단계(제2 단계); 상기 제2 단계의 제2 프리폴리머에 중화제를 첨가하여 아크릴 폴리우레탄을 제조하는 단계(제3 단계); 및 상기 제3 단계의 아크릴 폴리우레탄을 물에 혼합하여 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계(제4 단계)를 포함하는 것일 수 있다.The preparing of the water-dispersible acrylic polyurethane resin may include preparing a first prepolymer by mixing and reacting a polyol, dimethylolpropionic acid (DMPA), and an isocyanate (first step); Preparing a second prepolymer having an acrylate group by adding and reacting an acrylic monomer to the first prepolymer of the first step (second step); Preparing an acrylic polyurethane by adding a neutralizing agent to the second prepolymer of the second step (third step); And preparing a water-dispersible acrylic polyurethane resin by mixing the acrylic polyurethane of the third step with water (fourth step).

상기 제1 단계는, 상기 폴리올 100 중량부에 대하여, 디메틸올프로피오닉산 5 내지 10 중량부와 이소시아네이트 20 내지 60 중량부를 혼합하고 반응시켜 상기 제1 프리폴리머를 제조하는 단계인 것일 수 있다.The first step may be to prepare the first prepolymer by mixing and reacting 5 to 10 parts by weight of dimethylol propionic acid and 20 to 60 parts by weight of isocyanate based on 100 parts by weight of the polyol.

상기 제2 단계는, 상기 제1 단계의 제1 프리폴리머에 폴리올 100 중량부에 대하여 아크릴 모노머 10 내지 25 중량부를 첨가하고 반응시켜 아크릴레이트기를 갖는 상기 제2 프리폴리머를 제조하는 단계인 것일 수 있다.The second step may be a step of preparing the second prepolymer having an acrylate group by adding 10 to 25 parts by weight of the acrylic monomer to 100 parts by weight of the polyol to the first prepolymer of the first step.

상기 제4 단계는, 상기 제3 단계의 아크릴 폴리우레탄을 폴리올 100 중량부에 대하여 250 내지 550 중량부의 물에 혼합하여 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계인 것일 수 있다.The fourth step may be to prepare a water-dispersible acrylic polyurethane resin by mixing the acrylic polyurethane of the third step with 250 to 550 parts by weight of water based on 100 parts by weight of the polyol.

상기 코팅액을 제조하는 단계는, 상기 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지 90 내지 98 중량%와 유기화제로 처리된 클레이 2 내지 10 중량%를 혼합하여 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물을 물에 분산시켜 코팅액을 제조하는 단계인 것일 수 있다.In the preparing of the coating solution, 90 to 98 wt% of the water-dispersible acrylic polyurethane resin and 2 to 10 wt% of clay treated with an organic agent are mixed to prepare a mixture, and the mixture is dispersed in water to prepare a coating solution. It may be a step.

상기 유기화제로 처리된 클레이는 4급 암모늄염으로 개질 처리된 몬모릴로나이트인 것일 수 있다.The clay treated with the organic agent may be montmorillonite modified with a quaternary ammonium salt.

상기 코팅층을 형성하는 단계는, 상기 기재의 적어도 하나의 일면에 상기 코팅액을 4 내지 5 g/m2 도포하여 코팅층을 형성하는 단계인 것일 수 있다.The forming of the coating layer may be a step of forming a coating layer by applying the coating solution 4 to 5 g / m 2 on at least one surface of the substrate.

또한, 본 발명은 펄프 및 PLA를 포함하는 펄프 슬러리로 형성된 기재; 및 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지 및 유기화제로 처리된 클레이를 포함하는 혼합물이 함유된 코팅액으로 형성된 코팅층;을 포함하는 종이컵용 친환경 코팅지를 제공한다.In addition, the present invention is a substrate formed of a pulp slurry comprising pulp and PLA; And a coating layer formed of a coating liquid containing a mixture containing a water-dispersible acrylic polyurethane resin and clay treated with an organic agent.

본 발명에 따르면 재활용이 어려운 폴리에틸렌 코팅 종이컵을 대체하여 기재에 형성된 코팅층이 알칼리 해리되어 분해가 매우 용이하여, 기재인 종이 펄프를 재활용할 수 있는 종이컵용 친환경 코팅지를 제조할 수 있다. According to the present invention, the coating layer formed on the substrate replaces the polyethylene coated paper cup which is difficult to recycle, and is easily dissociated by alkali dissolution. Thus, an eco-friendly coating paper for paper cups capable of recycling the paper pulp serving as the substrate may be manufactured.

또한, 본 발명에 따라서 제조된 종이컵용 친환경 코팅지는 펄프와 생분해성 고분자가 포함된 기재를 사용하여, 종이컵을 폐기 시 토양에 매몰하면 펄프만 포함된 기재보다 자연 분해되는 속도를 향상시킬 수 있다.In addition, the environmentally-friendly coating paper for paper cups prepared according to the present invention using a substrate containing pulp and biodegradable polymer, it is possible to improve the rate of spontaneous decomposition than the substrate containing only pulp when the paper cup is buried in the soil when discarded.

또한 본 발명에 따라서 제조된 종이컵용 친환경 코팅지는 가열 압착뿐만 아니라 초음파를 이용한 가열 접착이 가능하여 종이컵의 제조 효율성을 크게 증가시킬 수 있다.In addition, the eco-friendly coated paper for paper cups prepared according to the present invention can be heat-bonded using ultrasonic as well as heat-compression can greatly increase the manufacturing efficiency of the paper cups.

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The effects of the present invention are not limited to the above-described effects, but should be understood to include all the effects deduced from the configuration of the invention described in the detailed description or claims of the present invention.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법의 제조 공정을 나타낸 공정순서도이다.1 is a process flow chart illustrating a manufacturing process of an environmentally friendly coated paper manufacturing method for a paper cup according to an embodiment of the present invention.

본 발명을 상세하기 설명하기 전에, 본 명세서에서 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 무조건 한정하여 해석되어서는 아니되며, 본 발명의 발명자가 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해서 각종 용어의 개념을 적절하게 정의하여 사용할 수 있고, 더 나아가 이들 용어나 단어는 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 함을 알아야 한다.Before describing the present invention in detail, the terms or words used herein are not to be construed as being limited to ordinary or dictionary meanings, but in order for the inventor of the present invention to explain his invention in the best way. Concepts of various terms may be properly defined and used, and furthermore, it is to be understood that these terms or words should be interpreted as meanings and concepts corresponding to the technical spirit of the present invention.

즉, 본 명세서에서 사용된 용어는 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하기 위해서 사용되는 것일 뿐이고, 본 발명의 내용을 구체적으로 한정하려는 의도로 사용된 것이 아니며, 이들 용어는 본 발명의 여러 가지 가능성을 고려하여 정의된 용어임을 알아야 한다.In other words, the terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting the teachings of the invention. It should be understood that the term is defined in consideration.

또한, 본 명세서에 있어서, 단수의 표현은 문맥상 명확하게 다른 의미로 지시하지 않는 이상, 복수의 표현을 포함할 수 있으며, 유사하게 복수로 표현되어 있다고 하더라도 단수의 의미를 포함할 수 있음을 알아야 한다.In addition, in the present specification, the singular expressions may include the plural expressions unless the context clearly indicates otherwise, and similarly, the plural expressions may include the singular meanings. do.

본 명세서의 전체에 걸쳐서 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소를 "포함"한다고 기재하는 경우에는, 특별히 반대되는 의미의 기재가 없는 한 임의의 다른 구성 요소를 제외하는 것이 아니라 임의의 다른 구성 요소를 더 포함할 수도 있다는 것을 의미할 수 있다.Throughout this specification, when a component is described as "comprising" another component, the component may further include any other component rather than excluding any other component unless otherwise stated. It can mean that you can.

또한, 이하에서, 본 발명을 설명함에 있어서, 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 구성, 예를 들어, 종래 기술을 포함하는 공지기술에 대한 상세한 설명은 생략될 수도 있다.In addition, in the following, in the following description of the present invention, detailed descriptions of configurations known to unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, for example, known technology including the related art, may be omitted.

이하, 첨부된 도면을 참조하면서 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법의 제조 공정을 나타낸 공정순서도이다.1 is a process flow chart illustrating a manufacturing process of an environmentally friendly coated paper manufacturing method for a paper cup according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참고하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법은 펄프 및 PLA(Poly lactic acid)를 포함하는 펄프 슬러리로 기재를 제조하는 단계; 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계; 상기 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지 및 유기화제로 처리된 클레이가 혼합된 혼합물을 포함하는 코팅액을 제조하는 단계; 및 상기 기재에 상기 코팅액을 도포하고 건조하여 코팅층을 형성하는 단계를 포함한다.Referring to Figure 1, the manufacturing method of eco-friendly coated paper for paper cups according to an embodiment of the present invention comprises the steps of preparing a substrate with a pulp slurry containing pulp and PLA (Poly lactic acid); Preparing a water-dispersible acrylic polyurethane resin; Preparing a coating solution including a mixture of the water-dispersible acrylic polyurethane resin and the clay treated with the organic agent; And applying the coating solution to the substrate and drying to form a coating layer.

먼저, 펄프 및 PLA(Poly lactic acid)를 포함하는 펄프 슬러리로 기재를 제조한다(S100).First, a substrate is prepared from a pulp slurry containing pulp and PLA (Poly lactic acid) (S100).

구체적으로, 상기 펄프 50 내지 90 중량%와 상기 PLA 10 내지 50 중량%를 혼합하여 펄프 슬러리를 제조하며, 펄프 슬러리를 초지기에서 초지하고, 초지된 기재(예컨대, 종이 펄프)를 건조롤에서 건조시켜 기재를 제조한다.Specifically, the pulp slurry is prepared by mixing 50 to 90% by weight of the pulp and 10 to 50% by weight of the PLA, the pulp slurry is paper-making in a paper machine, and the paper substrate (for example, paper pulp) is dried on a drying roll Prepare the substrate.

PLA는 생분해성 고분자로서, 일반적으로 물에 의하여 가수분해되어 저분자화한 후 미생물에 의하여 분해되는 것으로 알려져 있다.PLA is a biodegradable polymer, and is generally known to be hydrolyzed by water, low molecular weight, and then degraded by microorganisms.

따라서, 종이의 원재료인 목재 펄프와 생분해성 고분자 PLA를 포함한 펄프 슬러리로 기재를 제조하는 본 발명의 경우, 상기 기재를 사용한 후에 이를 토양에 매몰하면 자연 분해되는 속도를 향상시킬 수 있어 환경오염을 저감시킬 수 있다.Therefore, in the present invention of manufacturing a substrate from a pulp slurry containing wood pulp, which is a raw material of paper, and biodegradable polymer PLA, when it is buried in the soil after using the substrate, the rate of natural decomposition can be improved, thereby reducing environmental pollution. You can.

다음, 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조한다(S200).Next, to prepare a water-dispersible acrylic polyurethane resin (S200).

본 단계(S200)는 폴리올, 디메틸올프로피오닉산(dimethylolpropionic acid, DMPA) 및 이소시아네이트를 혼합하고 반응시켜 제1 프리폴리머를 제조하는 단계(제1 단계); 상기 제1 단계의 제1 프리폴리머에 아크릴 모노머를 첨가하고 반응시켜 아크릴레이트기를 갖는 제2 프리폴리머를 제조하는 단계(제2 단계); 상기 제2 단계의 제2 프리폴리머에 중화제를 첨가하여 아크릴 폴리우레탄을 제조하는 단계(제3 단계); 및 상기 제3 단계의 아크릴 폴리우레탄을 물에 혼합하여 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계(제4 단계);를 포함한다.This step (S200) comprises the steps of mixing and reacting a polyol, dimethylolpropionic acid (DMPA) and isocyanate to prepare a first prepolymer (first step); Preparing a second prepolymer having an acrylate group by adding and reacting an acrylic monomer to the first prepolymer of the first step (second step); Preparing an acrylic polyurethane by adding a neutralizing agent to the second prepolymer of the second step (third step); And preparing a water-dispersible acrylic polyurethane resin by mixing the acrylic polyurethane of the third step with water (fourth step).

또한 본 단계(S200)는 상기 제4 단계의 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지에 사슬연장제를 투입하여 반응시키는 단계(제5 단계)를 더 포함할 수 있다.In addition, the step (S200) may further include a step (Fifth step) by adding a chain extender to the water dispersion acrylic polyurethane resin of the fourth step.

본 단계(S200)에 대해서 상세하게 설명하면 다음과 같다.This step (S200) will be described in detail as follows.

상기 제1 단계는 폴리올, 디메틸올프로피오닉산(dimethylolpropionic acid, DMPA) 및 이소시아네이트를 혼합하고 반응시켜 제1 프리폴리머를 제조하는 단계이다.The first step is to prepare a first prepolymer by mixing and reacting a polyol, dimethylolpropionic acid (DMPA) and isocyanate.

구체적으로, 상기 제1 프리폴리머는 수평균 분자량이 500 내지 2000인 폴리올 100 중량부에 대하여, 디메틸올프로피오닉산 5 내지 10 중량부와 이소시아네이트 20 내지 60 중량부를 혼합하고 반응시켜 제조할 수 있다.Specifically, the first prepolymer may be prepared by mixing and reacting 5 to 10 parts by weight of dimethylol propionic acid and 20 to 60 parts by weight of isocyanate based on 100 parts by weight of a polyol having a number average molecular weight of 500 to 2000.

상기 폴리올의 수평균 분자량이 500 미만인 경우에는 분산 안정성이 저하되고, 이를 포함하여 제조된 코팅액으로 코팅층 형성 시에 가공성이 용이하지 않으며, 수평균 분자량이 2000 초과인 경우에는 이를 포함하여 제조된 코팅액으로 코팅층 형성 시에 코팅층의 유연성이 너무 증가되어 전반적인 물성의 저하가 일어날 수 있다.When the number average molecular weight of the polyol is less than 500, the dispersion stability is lowered, and when the coating layer is formed with a coating liquid prepared therefrom, the processability is not easy, and when the number average molecular weight is more than 2000, the coating liquid prepared therewith When the coating layer is formed, the flexibility of the coating layer may be increased so that overall physical properties may decrease.

상기 폴리올은 폴리테트라메틸렌글리콜(polytetramethylene glycol, PTMG), 폴리카프로락톤(polycaprolactone, PCL), 폴리프로필렌글리콜(polypropylene glycol, PPG), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol, PEG), 폴리카보네이트디올(polycarbonatediol, PCDL)으로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리올은 폴리테트라메틸렌글리콜(polytetramethylene glycol, PTMG)일 수 있다.The polyol is polytetramethylene glycol (PTMG), polycaprolactone (polycaprolactone (PCL), polypropylene glycol (PPG), polyethylene glycol (polyethylene glycol, PEG), polycarbonatediol (PCDL) It may be one or more selected from the group consisting of. Specifically, the polyol may be polytetramethylene glycol (PTMG).

상기 디메틸올프로피오닉산은 친수성기의 도입을 위해 사용되는 것으로서, 상기 폴리올 100 중량부에 대하여, 5 내지 10 중량부로 사용될 수 있으며, 5 중량부 미만인 경우에는 수분산 안정성이 저하될 수 있고, 10 중량부 초과인 경우에는 내가수분해성이 저하될 수 있다.The dimethylol propionic acid is used for the introduction of a hydrophilic group, with respect to 100 parts by weight of the polyol, may be used in 5 to 10 parts by weight, when less than 5 parts by weight of water dispersion stability may be lowered, 10 parts by weight When exceeded, hydrolysis resistance may fall.

상기 디메틸올프로피오닉산은 용제에 용해시킨 상태로 첨가할 수 있으며, 예를 들어 N-메틸-2-피롤리돈, 메탄올 또는 에탄올 등의 용제에 용해시켜 첨가할 수 있다. 구체적으로, 상기 용제는 N-메틸-2-피롤리돈일 수 있다.The dimethylol propionic acid can be added in a dissolved state in a solvent, for example, can be added by dissolving in a solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone, methanol or ethanol. Specifically, the solvent may be N-methyl-2-pyrrolidone.

상기 용제는 디메틸올프로피오닉산 100 중량부에 대하여 120 내지 200 중량부 첨가될 수 있다.The solvent may be added to 120 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of dimethylol propionic acid.

상기 이소시아네이트는 지방족 디이소시아네이트로서, 4,4-디시클로헥산메탄디이소시아네이트(4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, H12MDI), 이소포론디이소시아네이트(isophorone diisocyanate, IPDI), 1,4-시클로헥산디이소시아네이트(1,4-cyclohexylmethane diisocyanate, CHDI), 또는 방향족 디이소시아네이트로서, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(4,4'-diphenylmethane diisocyanate, MDI), 2,4- 또는 2,6-톨루엔 디이소시아네이트(2,4- or 2,6-toluene diisocyanate, TDI)로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 이소시아네이트는 이소포론디이소시아네이트(isophorone diisocyanate, IPDI)일 수 있다.The isocyanate is aliphatic diisocyanate, 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate (H 12 MDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 1,4-cyclohexanedi Isocyanate (1,4-cyclohexylmethane diisocyanate, CHDI), or aromatic diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,4- or 2,6-toluene It may be at least one selected from the group consisting of diisocyanate (2,4- or 2,6-toluene diisocyanate, TDI). Specifically, the isocyanate may be isophorone diisocyanate (IPDI).

상기 이소시아네이트는 폴리올 100 중량부에 대하여, 20 내지 60 중량부로 사용할 수 있으며, 20 중량부 미만인 경우에는 폴리우레탄이 충분히 합성되지 못할 수 있으며, 60 중량부 초과인 경우에는 수분산 안정성이 저하될 수 있다.The isocyanate may be used in an amount of 20 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol, and when less than 20 parts by weight, the polyurethane may not be sufficiently synthesized, and when it is more than 60 parts by weight, the dispersion stability may be lowered. .

이때, 상기 제1 단계는 반응기의 온도를 70 내지 90 ℃로 승온시킨 상태에서 3 시간 이상 실시할 수 있다.In this case, the first step may be carried out for 3 hours or more in a state in which the temperature of the reactor is raised to 70 to 90 ℃.

제2 단계는 상기 제1 단계의 제1 프리폴리머에 아크릴 모노머를 첨가하고 반응시켜 아크릴레이트기를 갖는 제2 프리폴리머를 제조하는 단계이다.The second step is to prepare a second prepolymer having an acrylate group by adding and reacting an acrylic monomer to the first prepolymer of the first step.

구체적으로, 상기 아크릴레이트기를 갖는 제2 프리폴리머는 상기 제1 단계의 제1 프리폴리머에 아크릴 모노머 10 내지 25 중량부를 첨가하고 반응시켜 제조할 수 있다.Specifically, the second prepolymer having the acrylate group may be prepared by adding 10 to 25 parts by weight of the acrylic monomer to the first prepolymer of the first step and reacting the same.

상기 아크릴 모노머는 메틸메타크릴레이트, 메타아크릴레이트, 아크릴로니트릴, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 메타크릴로니트릴, 비닐아세테이트로 이루어진 그룹에서 선택된 하나 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 아크릴 모노머는 메틸메타크릴레이트일 수 있다.The acrylic monomer is one selected from the group consisting of methyl methacrylate, methacrylate, acrylonitrile, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methacrylonitrile and vinyl acetate It may be abnormal. Specifically, the acrylic monomer may be methyl methacrylate.

상기 아크릴 모노머는 상기 제1 단계에서 사용된 폴리올 100 중량부에 대하여 10 내지 25 중량부로 사용할 수 있으며, 10 중량부 미만인 경우에는 내수성 향상 효과가 미비해질 수 있으며, 25 중량부 초과인 경우에는 이를 포함하여 제조된 코팅액의 저장 안정성이 저하될 수 있다.The acrylic monomer may be used in an amount of 10 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol used in the first step. When the acrylic monomer is less than 10 parts by weight, the effect of improving water resistance may be insignificant. The storage stability of the prepared coating liquid may be lowered.

이때, 상기 제2 단계는 반응기의 온도를 70 내지 90 ℃로 승온시킨 상태에서 3 내지 8 시간 반응시켜 아크릴레이트기를 갖는 프리폴리머를 제조할 수 있다.In this case, in the second step, the prepolymer having an acrylate group may be prepared by reacting the reactor at a temperature of 70 to 90 ° C. for 3 to 8 hours.

상기 제3 단계는 상기 제2 단계의 제2 프리폴리머에 중화제를 첨가하여 아크릴 폴리우레탄을 제조하는 단계이다.The third step is to prepare an acrylic polyurethane by adding a neutralizing agent to the second prepolymer of the second step.

구체적으로, 상기 제2 단계의 제2 프리폴리머가 pH 7 내지 10이 될 때까지 중화제를 첨가하여 아크릴 폴리우레탄을 제조할 수 있다.Specifically, an acrylic polyurethane may be prepared by adding a neutralizing agent until the second prepolymer of the second step becomes pH 7 to 10.

상기 중화제는 암모니아, 에틸아민, 부틸아민, 디메틸아민, 디에틸아민 디이소프로필아민, 디메틸에틸아민, 벤질아민, 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 메틸디에탄올아민, 디에틸에탄올아민, 디메틸에탄올아민, 노말메틸몰포린, 디이소프로파놀아민으로 이루어진 그룹에서 선택되는 하나 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 중화제는 트리에틸아민일 수 있다.The neutralizing agent may be ammonia, ethylamine, butylamine, dimethylamine, diethylamine diisopropylamine, dimethylethylamine, benzylamine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triethylamine, tributylamine, methyldiethanol It may be at least one selected from the group consisting of amine, diethylethanolamine, dimethylethanolamine, normal methylmorpholine, diisopropanolamine. Specifically, the neutralizing agent may be triethylamine.

상기 중화제의 첨가는 상기 제2 단계 후 반응기의 온도를 50 ℃ 이하로 낮춘 상태에서 실시하는 것이 바람직하다.The addition of the neutralizing agent is preferably carried out in a state in which the temperature of the reactor after the second step is lowered to 50 ° C or less.

상기 제4 단계는 상기 제3 단계의 아크릴 폴리우레탄을 물에 혼합하여 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계이다.The fourth step is to prepare a water-dispersible acrylic polyurethane resin by mixing the acrylic polyurethane of the third step with water.

구체적으로, 상기 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지는 상기 제3 단계의 아크릴 폴리우레탄에 물 250 내지 550 중량부를 혼합하여 제조할 수 있다.Specifically, the water-dispersible acrylic polyurethane resin may be prepared by mixing 250 to 550 parts by weight of water in the acrylic polyurethane of the third step.

상기 제4 단계에서 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하기 위하여 두 가지 방법이 고려될 수 있다. 즉, 제3 단계의 아크릴 폴리우레탄에 물을 서서히 첨가한 다음 교반하여 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하거나, 물에 제3 단계의 아크릴 폴리우레탄을 서서히 첨가한 다음 교반하여 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조할 수 있다.In the fourth step, two methods may be considered to prepare the water-dispersible acrylic polyurethane resin. That is, water is gradually added to the acrylic polyurethane of the third stage, followed by stirring to prepare a water-dispersible acrylic polyurethane resin, or water acrylic acrylic polyurethane resin is gradually added to the water, followed by stirring. Can be prepared.

한편, 상기 제4 단계에서는 필요에 따라서 작업성을 개선할 목적으로 알코올계 용제를 일부 사용할 수 있으며, 예를 들어, 알코올계 용제로서 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 메틸셀루소브, 에틸솔루소브로 이루어지는 그룹에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있다.On the other hand, in the fourth step, some alcohol solvents may be used for the purpose of improving workability as necessary, for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, methylcellulose, ethyl solso as alcohol solvents. One or more selected from the group consisting of bro can be used.

상기 물은 상기 제1 단계에서 사용된 폴리올 100 중량부에 대하여 250 내지 550 중량부로 사용할 수 있으며, 250 중량부 미만인 경우에는 이를 포함하여 제조된 코팅액을 기재에 코팅 시에 코팅성이 저하될 수 있으며, 550 중량부 초과인 경우에는 이를 포함하여 제조된 코팅액으로 기재에 코팅 시에 원하는 두께의 코팅층 형성이 어려울 수 있다.The water may be used in an amount of 250 to 550 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol used in the first step, and when less than 250 parts by weight, coating property may be reduced when the coating liquid prepared therein is coated on a substrate. In the case of more than 550 parts by weight, it may be difficult to form a coating layer having a desired thickness when coating the substrate with a coating liquid prepared therein.

상기 제5 단계는 선택적으로 추가될 수 있는 것으로서, 상기 제4 단계의 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지에 사슬연장제를 투입하여 반응시키는 것이다.The fifth step may be optionally added, the reaction by adding a chain extender to the water-dispersible acrylic polyurethane resin of the fourth step.

구체적으로, 상기 제5 단계는 상기 제4 단계의 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지에 사슬연장제 1 내지 5 중량부를 투입하고 반응시키는 것일 수 있다.Specifically, the fifth step may be to add and react 1 to 5 parts by weight of a chain extender to the water-dispersible acrylic polyurethane resin of the fourth step.

상기 사슬연장제는 디아민류 및 디올 화합물을 사용할 수 있으며, 구체적으로는 1급 또는 2급 아미노기 및 수산기를 2개 함유하는 화합물로서 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 부틸렌디아민, 펜틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 에틸렌디올, 프로필렌디올, 부틸렌디올, 펜틸렌디올, 헥사메틸렌디올로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상일 수 있다.The chain extender may use diamines and diol compounds, specifically, a compound containing two primary or secondary amino groups and two hydroxyl groups, ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, pentylenediamine, hexamethylenediamine , Ethylenediol, propylenediol, butylenediol, pentylenediol, hexamethylenediol may be one or more selected from the group consisting of.

상기 사슬연장제는 상기 제1 단계에서 사용된 폴리올 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부 사용할 수 있으며, 1 중량부 미만인 경우에는 사슬연장 효과가 미비해질 수 있고, 5 중량부 초과인 경우에는 저장 안정성이 저하될 수 있다.The chain extender may be used in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol used in the first step, and when it is less than 1 part by weight, the chain extension effect may be insignificant, and when it is greater than 5 parts by weight, the storage may be performed. Stability may be degraded.

한편, 상기 사슬연장제는 물에 희석한 후 첨가하는 것이 바람직하다. On the other hand, the chain extender is preferably added after dilution in water.

다음, 상기 제조된 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지 및 유기화제로 처리된 클레이가 혼합된 혼합물을 포함하는 코팅액을 제조한다(S300).Next, to prepare a coating solution including a mixture of the prepared water-dispersible acrylic polyurethane resin and clay treated with an organic agent (S300).

본 단계(S300)는, 상기 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지 90 내지 98 중량%와 유기화제로 처리된 클레이 2 내지 10 중량%를 혼합하여 혼합물을 제조하고, 상기 혼합물을 물에 분산시켜 코팅액을 제조하는 단계이다.In this step (S300), to prepare a mixture by mixing 90 to 98% by weight of the water-dispersible acrylic polyurethane resin and 2 to 10% by weight of clay treated with an organic agent, the mixture is dispersed in water to prepare a coating solution. Step.

상기 유기화제로 처리된 클레이는 4급 암모늄염으로 개질 처리된 몬모릴로나이트로, 4급 암모늄염은 디메틸 벤질 수소화 탈로우 4차 암모늄(Dimethylbenzyl hydrogenated tallow quaternary ammonium), 디메틸 수소화 탈로우 4차 암모늄(Dimethyl dehydrogenated tallow quaternary ammonium), 메틸 탈로우 비스-2-하 이드록시에틸 4차 암모늄(methyl tallow bis-2-hydroxyethyl quaternaryammonium), 디메틸 수소화 탈로우 2-에틸헥실 4차 암모늄(Dimethyl hydrogenated tallow 2-ethylhexyl quaternary ammonium)으로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 하나 이상일 수 있으며, 구체적으로는 디메틸수소화 탈로우 2-에틸헥실 4차 암모늄(Dimethyl hydrogenated tallow 2-ethylhexyl quaternaryammonium)일 수 있다.The clay treated with the organic agent is montmorillonite modified with a quaternary ammonium salt, and the quaternary ammonium salt is dimethylbenzyl hydrogenated tallow quaternary ammonium, and dimethyl dehydrogenated tallow quaternary. ammonium), methyl tallow bis-2-hydroxyethyl quaternary ammonium, dimethyl hydrogenated tallow 2-ethylhexyl quaternary ammonium It may be one or more selected from the group consisting of, specifically, may be dimethyl hydrogenated tallow 2-ethylhexyl quaternaryammonium.

본 발명에서 유기화제로 처리된 클레이로 사용될 수 있는 4급 암모늄으로 개질 처리된 몬모릴로나이트로는 나노클레이로 알려져 있다. 이와 같은 나노클레이는 우수한 내열성, 낮은 기체 투과성, 난연성의 부여 등 여러가지 장점을 줄 수 있는 무기 첨가제로 알려져 있다. 그러나, 이러한 나노클레이는 강한 친수성을 띄고 있으므로, 본 발명에서는 수분산 아크릴 폴리우레탄과 용이하게 혼합시키기 위해 클레이의 표면을 유기화제로 개질한 후 첨가한다.In the present invention, montmorillonite modified with quaternary ammonium, which can be used as clay treated with an organic agent, is known as nanoclay. Such nanoclays are known as inorganic additives that can give various advantages such as excellent heat resistance, low gas permeability, and flame retardancy. However, since these nanoclays exhibit strong hydrophilicity, in the present invention, the surface of the clay is added after being modified with an organic agent in order to easily mix with the water-dispersible acrylic polyurethane.

마지막으로, 상기 기재에 상기 코팅액을 도포하고 건조하여 코팅층을 형성한다(S400).Finally, the coating solution is applied to the substrate and dried to form a coating layer (S400).

본 단계(S400)는, 상기 기재의 적어도 어느 하나의 일면에 상기 코팅액을 4 내지 5 g/m2 도포하고 건조하여 코팅층을 형성하는 단계이다.In this step (S400), the coating solution is applied to at least one surface of the substrate 4 to 5 g / m 2 and dried to form a coating layer.

상기 코팅층은 자외선램프, 열풍 장치, 냉각 장치가 구성된 자외선 건조 장치로 건조될 수 있다.The coating layer may be dried by an ultraviolet drying device consisting of an ultraviolet lamp, a hot air device, a cooling device.

구체적으로, 상기 열풍 장치에서 50 내지 200 ℃ 온도로 1 내지 5 분 동안 열풍을 분사하고, 상기 냉각 장치에서 냉각 바람이 분사되면서 코팅층을 -10 내지 10 ℃ 온도로 1 내지 3 분 동안 급속 냉각할 수 있다.Specifically, the hot air is sprayed for 1 to 5 minutes at a temperature of 50 to 200 ℃ in the hot air device, while the cooling wind is injected in the cooling device can rapidly cool the coating layer at a temperature of -10 to 10 ℃ for 1 to 3 minutes. have.

상기 열풍 장치의 열풍 온도와 시간이 50 ℃ 및 1 분 미만인 경우에는 코팅층 내부까지 건조되지 못할 수 있으며, 200 ℃ 및 5 분 초과인 경우에는 기재에 코팅층이 형성된 코팅지의 일부에 얼룩이 생길 수 있다.If the hot air temperature and time of the hot air device is less than 50 ℃ and 1 minute may not be able to dry to the inside of the coating layer, when 200 ℃ and more than 5 minutes may be a stain on a portion of the coated paper on which the coating layer is formed on the substrate.

또한, 냉각 장치에서 냉각 바람이 분사되면서 코팅층을 -10 내지 10 ℃ 온도로 1 내지 3 분 동안 급속 냉각하는 경우, 코팅지의 컬(curl) 현상을 방지할 수 있다. 상기 냉각 온도와 시간이 -10 ℃ 및 1 분 미만인 경우에는 코팅지가 상기 자외선 건조 장치에 구비된 롤러에 달라붙는 문제가 발생될 수 있으며, 10 ℃ 및 3 분 초과인 경우 코팅지의 일부에 컬 현상이 발생될 수 있다.In addition, when rapidly cooling the coating layer at a temperature of −10 to 10 ° C. for 1 to 3 minutes while cooling wind is injected from the cooling apparatus, curling of the coated paper may be prevented. If the cooling temperature and time is less than -10 ° C and 1 minute, a problem may occur that the coated paper sticks to the roller provided in the ultraviolet drying device. Can be generated.

자외선 건조 장치는 살균 및 멸균처리, 항온, 항습 공법이 적용된 장치로, 코팅지에 자외선을 조사하고, 이 자외선에 의해 내부 경화작용을 함으로써, 코팅층을 완벽하게 건조시킨다. 또한, 상기 내부 경화작용으로 코팅층의 물성을 변화시켜 코팅층의 경도를 향상시킨다.UV drying device is a device applied sterilization and sterilization treatment, constant temperature, humidity control method, irradiates ultraviolet rays to the coated paper and internal curing action by the ultraviolet rays, thereby completely drying the coating layer. In addition, by changing the physical properties of the coating layer by the internal curing action to improve the hardness of the coating layer.

상기 코팅액은 나이프팅 코팅, 리버스 롤 코팅, 에어 나이프 코팅, 및 와이어로드 코팅 방식 중 어느 하나를 선택하여 기재에 코팅될 수 있다.The coating solution may be coated on the substrate by selecting any one of a knife coating coating, a reverse roll coating, an air knife coating, and a wire rod coating method.

본 단계에서는, 상기 기재의 일면에 상기 코팅액을 4 내지 5 g/m2 도포하여 코팅층을 형성하며, 이는 적은양을 코팅해야 생산속도가 보장되고, 이 범위의 코팅액을 도포시 기재(예를 들면, 종이 펄프)의 컬(말리는 현상)이 발생되는 것을 방지할 수 있다.In this step, the coating liquid is applied to one surface of the substrate to 4 to 5 g / m 2 to form a coating layer, which is coated to a small amount to ensure the production rate, the substrate (for example when applying the coating liquid in this range) It is possible to prevent curling of the paper pulp from occurring.

한편, 상기 코팅층은 1 내지 3 도로 이루어질 수 있으며, 바람직하게는 3 도를 형성하는 것이, 종이컵용 친환경 코팅지의 물성을 강화시킨다. 예를 들어, 1 도에 코팅액 12 내지 15 g/m2를 한 번에 코팅하는 경우, 코팅 후 요구되는 내수, 내유, 배리어성, 열실링성이 연속 3 도 코팅시보다 저하될 수 있다.On the other hand, the coating layer may be made of 1 to 3 degrees, preferably to form 3 degrees, to enhance the physical properties of the eco-friendly coated paper for paper cups. For example, when coating the coating solution 12 to 15 g / m 2 at a time, the water, oil, barrier properties, heat sealing properties required after coating may be lower than when continuous 3 degree coating.

본 발명의 상기 (S100) 내지 (S400)에 의해 종이컵용 친환경 코팅지가 제조될 수 있다.By the (S100) to (S400) of the present invention can be produced an eco-friendly coating paper for paper cups.

상기 종이컵용 친환경 코팅지는 펄프 및 PLA를 포함하는 기재, 및 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지 및 유기화제로 처리된 클레이가 함유된 코팅층을 포함할 수 있다.The eco-friendly coating paper for paper cups may include a substrate containing pulp and PLA, and a coating layer containing clay treated with a water-dispersible acrylic polyurethane resin and an organic agent.

이하, 실시예 및 실험예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 예로 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Experimental Examples. However, these examples are only for the understanding of the present invention, and the scope of the present invention in any sense is not limited to these examples.

실시예Example

실시예 1Example 1

기재 제조Substrate manufacturing

목재 펄프 60 중량%에 PLA 40 중량%를 혼합하여 펄프 슬러리를 제조하고, 상기 펄프 슬러리를 사용하여 초지한 후 80 ℃의 건조롤을 통하여 기재를 제조하였다.A pulp slurry was prepared by mixing 60 wt% of wood pulp with PLA and 40 wt% of PLA, followed by papermaking using the pulp slurry to prepare a substrate through a drying roll at 80 ° C.

수분산 아크릴 폴리우레탄 수지 제조Manufacture of Water Dispersible Acrylic Polyurethane Resin

온도계, 냉각기, 온도조절기 및 교반기가 연결된 500 mL 4구 반응기에 수평균 분자량 1000의 폴리테트라메틸렌글리콜 30 g, 이소포론 디이소시아네이트 13 g을 넣은 다음, 여기에 디메틸올프로피오닉산 2 g을 6 g의 n-메틸-2-피롤리돈에 녹여 첨가한 후 75 ℃에서 3 시간 동안 교반하여 제1 프리폴리머를 얻었다.30 g of polytetramethylene glycol with a number average molecular weight of 1000 and 13 g of isophorone diisocyanate were added to a 500 mL four-necked reactor connected with a thermometer, a cooler, a thermostat and a stirrer, and then 6 g of dimethylolpropionic acid was added thereto. It was dissolved in n-methyl-2-pyrrolidone and added, followed by stirring at 75 ° C. for 3 hours to obtain a first prepolymer.

상기 제1 프리폴리머에 메틸메타크릴레이트 4.5 g을 첨가하고, 4 시간 반응시켜 제2 프리폴리머를 제조하였다. 제2 프리폴리머 제조 후 반응 온도를 50 ℃로 낮추고 트리에틸아민(TEA)을 서서히 첨가하여 pH 7 내지 pH 10으로 조정하였다. 이후 상기 반응기에 증류수 120 g을 서서히 투입하고 1000 rpm으로 교반시킨 후, 에틸렌디아민(EDA) 2 g을 증류수 8 g에 넣어 희석시킨 용액을 투입한 후 1시간 동안 교반시켜 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하였다.4.5 g of methyl methacrylate was added to the first prepolymer and reacted for 4 hours to prepare a second prepolymer. After the preparation of the second prepolymer, the reaction temperature was lowered to 50 ° C. and triethylamine (TEA) was added slowly to adjust the pH to pH 7-10. Thereafter, 120 g of distilled water was slowly added to the reactor, followed by stirring at 1000 rpm. Then, 2 g of ethylenediamine (EDA) was added to 8 g of distilled water, and a diluted solution was added thereto, followed by stirring for 1 hour. Prepared.

코팅액 제조Coating solution manufacturing

상기 제조된 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지 98 중량%와 유기화제로 표면이 개질된 몬모릴로나이트(Cloisite 25A) 2 중량%를 혼합한 혼합물을 제조하였다. 상기 혼합물 40 중량%과 물 60 중량%을 상온에서 교반하여 코팅액을 제조하였다.A mixture of 98 wt% of the water-dispersed acrylic polyurethane resin prepared above and 2 wt% of montmorillonite (Cloisite 25A) whose surface was modified with an organic agent was prepared. 40 wt% of the mixture and 60 wt% of water were stirred at room temperature to prepare a coating solution.

종이컵용 친환경 코팅지 제조Eco-friendly coated paper manufacture for paper cups

드라이 라미네이팅 코팅기에 상기 제조된 기재를 투입하고, 상기 기재 상면에 상기 제조된 코팅액을 4 g/㎡의 도공량으로 코팅하여 제1코팅층을 형성한 후, 상기 제1코팅층 상면에 상기 코팅액을 4 g/㎡의 도공량으로 코팅하여 제2 코팅층을 형성한 후, 다시 제2코팅층 상면에 코팅액을 4 g/㎡의 도공량으로 코팅하여 제3 코팅층을 형성하였다. 그리고 나서, 자외선 건조장치에 제1 코팅층, 제2 코팅층, 제3 코팅층이 형성된 기재를 건조시키되, 자외선을 조사하면서 열풍 장치에서 100 ℃ 및 3 분 동안 열풍을 분사하여 건조시키고, 그 후에 냉각 장치에서 5 ℃ 및 3 분 동안 급속 냉각하여 건조하였다.The prepared substrate was put into a dry laminating coater, the coating solution was coated on the substrate with a coating amount of 4 g / m 2 to form a first coating layer, and then 4 g of the coating solution on the upper surface of the first coating layer. After coating with a coating amount of / m 2 to form a second coating layer, and again coated with a coating amount of 4 g / m 2 coating on the upper surface of the second coating layer to form a third coating layer. Then, the substrate having the first coating layer, the second coating layer, and the third coating layer formed on the ultraviolet drying device is dried, and the hot air is blown and dried for 3 minutes at 100 ° C. in the hot air device while irradiating ultraviolet rays, and then in the cooling device. Dried by rapid cooling at 5 ° C. and 3 minutes.

실시예 2Example 2

실시예 1에서, 종이컵용 친환경 코팅지 제조 시, 기재 상면에 제1 코팅층, 제2 코팅층, 제3 코팅층을 형성하는 것 대신, 기재 상면에 제1 코팅층만 형성한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅지를 제조하였다. In Example 1, instead of forming the first coating layer, the second coating layer, and the third coating layer on the upper surface of the substrate when manufacturing the eco-friendly coating paper for paper cups, except that only the first coating layer is formed on the upper surface of the substrate, Coated paper was prepared in the same manner.

비교예Comparative example

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1에서, 기재 제조 시, 목재 펄프 60중량%에 PLA 40중량%를 혼합하는 것 대신, 목재 펄프 100 중량%로 펄프 슬러리를 제조한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 코팅지를 제조하였다.In Example 1, the coated paper was prepared in the same manner as in Example 1, except that the pulp slurry was prepared from 100% by weight of wood pulp instead of mixing PLA by 40% by weight of wood pulp when preparing the substrate. Prepared.

실험예Experimental Example

실험예 1Experimental Example 1

실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 기재의 생분해도를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.Biodegradability of the substrates prepared in Example 1 and Comparative Example 1 was measured, and the results are shown in Table 1 below.

생분해도 시험방법: 셀룰로오스 및 고분자 분해 효소를 이용한 중량 감소법(단위: %)Biodegradation test method: Weight loss method using cellulose and polymerase (Unit:%)

구분division 기재 조성Substrate composition 생분해도(%)Biodegradability (%) 실시예 1Example 1 목재 펄프Wood pulp 60 중량%60 wt% 70.570.5 PLAPLA 40 중량%40 wt% 비교예 1Comparative Example 1 목재 펄프Wood pulp 100 중량%100 wt% 15.215.2

표 1을 참조하면, 목재 펄프와 생분해성 고분자 PLA를 포함한 실시예 1의 생분해도는 생분해성 고분자 PLA를 포함하지 않고 목재 펄프만 포함한 비교예 2의 생분해도보다 우수한 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 1, it can be seen that the biodegradability of Example 1 including the wood pulp and biodegradable polymer PLA is superior to the biodegradability of Comparative Example 2 containing only wood pulp without including the biodegradable polymer PLA.

실험예 2Experimental Example 2

실시예 1 및 실시예 2에서 제조된 코팅지를 동일한 조건 하에서 물성을 시험하여, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. The coated papers prepared in Example 1 and Example 2 were tested for physical properties under the same conditions, and the results are shown in Table 2 below.

물성Properties 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 알칼리 해리성 및 분산성Alkali dissociation and dispersibility 있음has exist 있음has exist 표면 거칠기, 평활도Surface roughness, smoothness 내유도Oil resistance 내수도Water supply 투기도Speculation 투습도Breathable ◎ 매우 우수, ○ 우수, △ 보통, × 부족
투기도: ◎ < 5cc/m2, ○ 5~30cc/m2, △ 30~60cc/m2, × > 60cc/m2
투습도: ◎ < 30mg/m2, ○ 30~50mg/m2, △ 50~200mg/m2, × > 200mg/m2
◎ very good, ○ excellent, △ normal, × lack
Air permeability: ◎ <5cc / m 2 , ○ 5 ~ 30cc / m 2 , △ 30 ~ 60cc / m 2 , ×> 60cc / m 2
Moisture permeability: ◎ <30 mg / m 2 , ○ 30-50 mg / m 2 , △ 50-200 mg / m 2 , ×> 200 mg / m 2

<시험방법><Test method>

표면거칠기(평활도): KSM ISO 5627:2011Surface Roughness (Smoothness): KSM ISO 5627: 2011

내유도: KS M 7124:2008Induction degree: KS M 7124: 2008

내수도: KS M 7025:2012:12Water resistance: KS M 7025: 2012: 12

투기도: KS M 7020:2006:11Speculation: KS M 7020: 2006: 11

투습도(중량법): KS M ISO 2528Water vapor permeability (weight method): KS M ISO 2528

본 발명에 의해 제조된 코팅지의 표면 거칠기는 KSM ISO 5627:2011의 방법으로 시험하고, 내유성은 KS M 7124:2008의 방법으로 시험하고, 내수성은 KS M 7025:2012:12의 방법으로 시험하고, 투기성은 KS M 7020:2006:11의 방법으로 시험하고, 투습성은 KS M ISO 2528의 방법으로 시험하였다. The surface roughness of the coated paper produced by the present invention is tested by the method of KSM ISO 5627: 2011, oil resistance is tested by the method of KS M 7124: 2008, water resistance is tested by the method of KS M 7025: 2012: 12, The breathability was tested by the method of KS M 7020: 2006: 11, and the breathability was tested by the method of KS M ISO 2528.

상기 시험 결과를 나타낸 표 2를 통해 실시예 1에 따른 코팅지의 물성이 실시예 2 에 따른 코팅지의 물성 보다 우수함을 알 수 있었다.Table 2 showing the test results showed that the physical properties of the coated paper according to Example 1 were superior to those of the coated paper according to Example 2.

또한, 본 발명에 의해 제조된 코팅지의 친환경성은 한국 환경부 환경표지 대상제품 및 인증기준(EL 103:2007)의 알칼리 해리성 및 분산성 시험에서 불순물이 포함되어 있지 않았음을 인증받았으며, 점착성이 나타나지 않았다. 따라서, 재사용이 가능한 수준을 달성하였다.In addition, the eco-friendliness of the coated paper produced by the present invention was certified that no impurities were included in the alkali dissociation and dispersibility test of the environmental labeling target product and certification criteria (EL 103: 2007) of the Ministry of Environment, Korea, and showed no adhesiveness Did. Thus, a level of reusability has been achieved.

이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 일 구현예를 이용하여 설명한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 갖는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다.The above description has been made using the embodiments of the technical idea of the present invention, and those skilled in the art to which the present invention pertains various modifications and variations without departing from the essential characteristics of the present invention.

따라서, 본 발명에서 설명된 실시예는 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이런 실시예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다.Therefore, the embodiments described in the present invention are not intended to limit the technical spirit of the present invention but to explain, and the scope of the technical spirit of the present invention is not limited by these embodiments.

본 발명의 보호범위는 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.The protection scope of the present invention should be interpreted by the claims, and all technical ideas within the equivalent scope should be interpreted as being included in the scope of the present invention.

Claims (10)

펄프 및 PLA(Poly lactic acid)를 포함하는 펄프 슬러리로 기재를 제조하는 단계;
수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계;
상기 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지 및 유기화제로 처리된 클레이가 혼합된 혼합물을 포함하는 코팅액을 제조하는 단계; 및
상기 기재에 상기 코팅액을 도포하고 건조하여 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하는 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법.
Preparing a substrate with a pulp slurry comprising pulp and poly lactic acid (PLA);
Preparing a water-dispersible acrylic polyurethane resin;
Preparing a coating solution including a mixture of the water-dispersible acrylic polyurethane resin and the clay treated with the organic agent; And
Forming a coating layer by applying the coating solution to the substrate and dried; Eco-friendly coated paper manufacturing method for a paper cup comprising a.
제1항에 있어서,
상기 기재를 제조하는 단계는,
상기 펄프 50 내지 90 중량% 및 상기 PLA 10 내지 50 중량%를 포함하는 펄프 슬러리를 초지기에서 초지하고, 건조롤에서 건조되는 기재를 제조하는 단계인 것인 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법.
The method of claim 1,
Preparing the substrate,
The pulp slurry comprising the pulp 50 to 90% by weight and the PLA 10 to 50% by weight in a paper machine, and the step of preparing a substrate to be dried on a drying roll to produce an eco-friendly coated paper for paper cups.
제1항에 있어서,
상기 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계는,
폴리올, 디메틸올프로피오닉산(dimethylolpropionic acid, DMPA) 및 이소시아네이트를 혼합하고 반응시켜 제1 프리폴리머를 제조하는 단계(제1 단계);
상기 제1 단계의 제1 프리폴리머에 아크릴 모노머를 첨가하고 반응시켜 아크릴레이트기를 갖는 제2 프리폴리머를 제조하는 단계(제2 단계);
상기 제2 단계의 제2 프리폴리머에 중화제를 첨가하여 아크릴 폴리우레탄을 제조하는 단계(제3 단계); 및
상기 제3 단계의 아크릴 폴리우레탄을 물에 혼합하여 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계(제4 단계);를 포함하는 것인 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법.
The method of claim 1,
The step of preparing the water dispersion acrylic polyurethane resin,
Preparing a first prepolymer by mixing and reacting a polyol, dimethylolpropionic acid (DMPA) and an isocyanate (first step);
Preparing a second prepolymer having an acrylate group by adding and reacting an acrylic monomer to the first prepolymer of the first step (second step);
Preparing an acrylic polyurethane by adding a neutralizing agent to the second prepolymer of the second step (third step); And
The third step of mixing the acrylic polyurethane in water to produce a water-dispersible acrylic polyurethane resin (fourth step); Eco-friendly coated paper manufacturing method for a paper cup comprising a.
제3항에 있어서,
상기 제1 단계는,
상기 폴리올 100 중량부에 대하여, 디메틸올프로피오닉산 5 내지 10 중량부와 이소시아네이트 20 내지 60 중량부를 혼합하고 반응시켜 상기 제1 프리폴리머를 제조하는 단계인 것인 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법.
The method of claim 3,
The first step,
The manufacturing method of the eco-friendly coated paper for paper cups is a step of preparing the first prepolymer by mixing and reacting 5 to 10 parts by weight of dimethylol propionic acid and 20 to 60 parts by weight of isocyanate based on 100 parts by weight of the polyol.
제3항에 있어서,
상기 제2 단계는,
상기 제1 단계의 제1 프리폴리머에 폴리올 100 중량부에 대하여 아크릴 모노머 10 내지 25 중량부를 첨가하고 반응시켜 아크릴레이트기를 갖는 상기 제2 프리폴리머를 제조하는 단계인 것인 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법.
The method of claim 3,
The second step,
10 to 25 parts by weight of the acrylic monomer with respect to 100 parts by weight of the polyol to the first prepolymer of the first step to produce the second prepolymer having an acrylate group to produce an eco-friendly coated paper for paper cups.
제3항에 있어서,
상기 제4 단계는,
상기 제3 단계의 아크릴 폴리우레탄을 폴리올 100 중량부에 대하여 250 내지 550 중량부의 물에 혼합하여 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지를 제조하는 단계인 것인 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법.
The method of claim 3,
The fourth step,
The method of manufacturing an eco-friendly coated paper for a paper cup is to prepare a water-dispersible acrylic polyurethane resin by mixing the acrylic polyurethane of the third step with 250 to 550 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of polyol.
제1항에 있어서,
상기 코팅액을 제조하는 단계는,
상기 수분산 아크릴 폴리우레탄 수지 90 내지 98 중량%와 유기화제로 처리된 클레이 2 내지 10 중량%를 혼합하여 혼합물을 제조하고,
상기 혼합물을 물에 분산시켜 코팅액을 제조하는 단계인 것인 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법.
The method of claim 1,
Preparing the coating solution,
90 to 98% by weight of the water-dispersible acrylic polyurethane resin and 2 to 10% by weight of clay treated with an organic agent are mixed to prepare a mixture,
Dispersing the mixture in water to prepare a coating solution for paper cup manufacturing method for eco-friendly paper.
제1항에 있어서,
상기 유기화제로 처리된 클레이는 4급 암모늄염으로 개질 처리된 몬모릴로나이트인 것인 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법.
The method of claim 1,
The clay treated with the organic agent is montmorillonite modified with a quaternary ammonium salt manufacturing method for paper cups.
제1항에 있어서,
상기 코팅층을 형성하는 단계는,
상기 기재의 적어도 하나의 일면에 상기 코팅액을 4 내지 5 g/m2 도포하여 코팅층을 형성하는 단계인 것인 종이컵용 친환경 코팅지 제조방법.
The method of claim 1,
Forming the coating layer,
Method of producing an environmentally-friendly coating paper for paper cups is a step of forming a coating layer by applying the coating solution 4 to 5 g / m 2 on at least one side of the substrate.
펄프 및 PLA를 포함하는 펄프 슬러리로 형성된 기재; 및
수분산 아크릴 폴리우레탄 수지 및 유기화제로 처리된 클레이를 포함하는 혼합물이 함유된 코팅액으로 형성된 코팅층;을 포함하는 종이컵용 친환경 코팅지.
A substrate formed of a pulp slurry comprising pulp and PLA; And
Eco-friendly coating paper for paper cups comprising a; coating layer formed of a coating liquid containing a mixture containing a water-dispersible acrylic polyurethane resin and clay treated with an organic agent.
KR1020190059434A 2019-02-22 2019-05-21 Method of preparing eco-friendly coating paper for paper cup and coating paper therefrom KR102023160B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190021254 2019-02-22
KR20190021254 2019-02-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR102023160B1 true KR102023160B1 (en) 2019-09-20

Family

ID=68067293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190059434A KR102023160B1 (en) 2019-02-22 2019-05-21 Method of preparing eco-friendly coating paper for paper cup and coating paper therefrom

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102023160B1 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110713621A (en) * 2019-10-21 2020-01-21 何勰 Method for recycling waste acrylic polyurethane paint
KR102133438B1 (en) 2020-05-21 2020-07-13 (주)디어스아이 Biodegradable eco-friendly water-based acrylic resin coating solution composition and method of manufacturing food-available packaging cardboard using the same
WO2021187668A1 (en) * 2020-03-16 2021-09-23 한국제지 주식회사 Environmentally friendly paper cup base paper
WO2021187669A1 (en) * 2020-03-16 2021-09-23 한국제지 주식회사 Method for manufacturing raw paper for eco-friendly paper cup
KR20240040516A (en) 2022-09-21 2024-03-28 이준희 Biodegradable polymer coating composition with excellent softness and solubility and method for preparing coating solution comprising the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008188812A (en) * 2007-02-02 2008-08-21 Dainippon Printing Co Ltd Paper laminate
KR20100137850A (en) 2009-06-23 2010-12-31 한솔제지주식회사 Waterproofing/oilproofing agent and paper for food container having waterproofing/oilproofing agent and process thereof
KR101116668B1 (en) * 2011-05-16 2012-03-07 (주)케이티에스 An aliphatic polyester coating sheet and its manufacturing process
KR101559960B1 (en) * 2015-03-04 2015-10-14 주식회사 로엔그린 Manufacturing method of the pla coated papercup
JP2016199827A (en) * 2015-04-13 2016-12-01 王子ホールディングス株式会社 Biodegradable industrial paper

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008188812A (en) * 2007-02-02 2008-08-21 Dainippon Printing Co Ltd Paper laminate
KR20100137850A (en) 2009-06-23 2010-12-31 한솔제지주식회사 Waterproofing/oilproofing agent and paper for food container having waterproofing/oilproofing agent and process thereof
KR101116668B1 (en) * 2011-05-16 2012-03-07 (주)케이티에스 An aliphatic polyester coating sheet and its manufacturing process
KR101559960B1 (en) * 2015-03-04 2015-10-14 주식회사 로엔그린 Manufacturing method of the pla coated papercup
JP2016199827A (en) * 2015-04-13 2016-12-01 王子ホールディングス株式会社 Biodegradable industrial paper

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
이창록외 2명, 수분산 폴리우레탄-아크릴 공중합체를 이용한 내부식성 수지, 한국고분자학회 폴리머 제42권 제2호, 2018.03, pp320-329 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110713621A (en) * 2019-10-21 2020-01-21 何勰 Method for recycling waste acrylic polyurethane paint
WO2021187668A1 (en) * 2020-03-16 2021-09-23 한국제지 주식회사 Environmentally friendly paper cup base paper
WO2021187669A1 (en) * 2020-03-16 2021-09-23 한국제지 주식회사 Method for manufacturing raw paper for eco-friendly paper cup
KR20210115704A (en) * 2020-03-16 2021-09-27 한국제지 주식회사 Method for Producing Base Paper for Eco-Friendly Paper Cup
KR20210115699A (en) * 2020-03-16 2021-09-27 한국제지 주식회사 Base Paper for Eco-Friendly Paper Cup
CN113692467A (en) * 2020-03-16 2021-11-23 韩国制纸株式会社 Method for manufacturing environment-friendly paper cup base paper
CN113692466A (en) * 2020-03-16 2021-11-23 韩国制纸株式会社 Environment-friendly paper cup body paper
KR102393254B1 (en) 2020-03-16 2022-05-03 한국제지 주식회사 Method for Producing Base Paper for Eco-Friendly Paper Cup
KR102393249B1 (en) 2020-03-16 2022-05-03 한국제지 주식회사 Base Paper for Eco-Friendly Paper Cup
US11840807B2 (en) 2020-03-16 2023-12-12 Hankuk Paper Mfg Co., Ltd. Base paper for eco-friendly paper cups
KR102133438B1 (en) 2020-05-21 2020-07-13 (주)디어스아이 Biodegradable eco-friendly water-based acrylic resin coating solution composition and method of manufacturing food-available packaging cardboard using the same
KR20240040516A (en) 2022-09-21 2024-03-28 이준희 Biodegradable polymer coating composition with excellent softness and solubility and method for preparing coating solution comprising the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102023160B1 (en) Method of preparing eco-friendly coating paper for paper cup and coating paper therefrom
AU2006201702B2 (en) Polyurethane dispersions having improved film-forming properties
JP4106996B2 (en) Aqueous polyurethane resin dispersion and aqueous adhesive
CN103038270B (en) Biodegradable composite foil
CN1189496C (en) Water dispersion of polyurethane resin and binding agent containing water
WO2013027489A1 (en) Leather-like sheet and method for producing same
TW200936625A (en) Polyurethane foams for wound management
TW201041922A (en) Functionalized polyurethanepolyurea dispersions
KR20080005936A (en) Water dispersible polyurethane composition
KR20160036088A (en) High-loft nonwoven including stabilizer or binder
CN1637036A (en) Aqueous polyurethane/urea dispersions containing alkoxysilane groups
JP2005060690A (en) Polyurethane resin, water based polyurethane resin, hydrophilicity modifier, moisture permeable resin, and method for producing polyurethane resin
JP5407911B2 (en) Aqueous polyurethane resin composition and molded film using the same
JP2008297463A (en) Aqueous dispersion for steel material coating and resin-coated steel material
JP3944782B2 (en) Aqueous polyurethane resin dispersion, aqueous adhesive containing the same, and aqueous primer coating agent
JP2008248174A (en) Aqueous polyurethane resin composition for forming epidermal layer and leather-like laminate using it
JP5544724B2 (en) Aqueous polyurethane resin composition and molded film using the same
CN111961177B (en) High-elasticity polyurethane-polyurea aqueous dispersion, preparation method thereof and printing paste
TWI823985B (en) laminated body
JP5754068B2 (en) Polyurethane resin aqueous dispersion
US20120289650A1 (en) Processes for the preparation of aqueous dispersions based on polyurethaneureas
JP2011137052A (en) Aqueous polyurethane resin composition and film molding using the same
KR102520534B1 (en) Coating composition for paper, and paper-forming comprising the same
KR20190136281A (en) Aqueous Polyurethane Dispersion with Improved Cross-linkability and Method For Preparing Same
WO2021149648A1 (en) Foam paper laminate, method for producing same, and container made of foam paper

Legal Events

Date Code Title Description
GRNT Written decision to grant