KR102005867B1 - Composition for organic optoelectronic device and organic optoelectronic device and display device - Google Patents
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Abstract
화학식 1로 표현되는 적어도 1종의 제1 호스트 화합물; 및 화학식 2로 표현되는 적어도 1종의 제2 호스트 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물, 이를 적용한 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
상기 화학식 1 및 2에 대한 상세 내용은 명세서에서 정의한 바와 같다.At least one first host compound represented by Formula 1; And at least one second host compound represented by the general formula (2), and an organic optoelectronic device and a display device to which the organic optoelectronic device and the organic optoelectronic device are applied.
Details of the above Formulas 1 and 2 are as defined in the specification.
Description
유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.A composition for organic optoelectronic devices, an organic optoelectronic device and a display device.
유기 광전자 소자(organic optoelectronic diode)는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이다.An organic optoelectronic diode is an element that can switch between electric energy and light energy.
유기 광전자 소자는 동작 원리에 따라 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 하나는 광 에너지에 의해 형성된 엑시톤(exciton)이 전자와 정공으로 분리되고 상기 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되면서 전기 에너지를 발생하는 광전 소자이고, 다른 하나는 전극에 전압 또는 전류를 공급하여 전기 에너지로부터 광 에너지를 발생하는 발광 소자이다. Organic optoelectronic devices can be roughly classified into two types according to the operating principle. One is an optoelectronic device in which an exciton formed by light energy is separated into an electron and a hole, the electron and hole are transferred to different electrodes to generate electric energy, and the other is a voltage / Emitting device that generates light energy from energy.
유기 광전자 소자의 예로는 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼(organic photo conductor drum) 등을 들 수 있다. Examples of organic optoelectronic devices include organic optoelectronic devices, organic light emitting devices, organic solar cells, and organic photo conductor drums.
이 중, 유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 근래 평판 표시 장치(flat panel display device)의 수요 증가에 따라 크게 주목받고 있다. 상기 유기 발광 소자는 유기 발광 재료에 전류를 가하여 전기 에너지를 빛으로 전환시키는 소자로서, 통상 양극(anode)과 음극(cathode) 사이에 유기 층이 삽입된 구조로 이루어져 있다. 여기서 유기 층은 발광층과 선택적으로 보조층을 포함할 수 있으며, 상기 보조층은 예컨대 유기발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위한 정공 주입 층, 정공 수송 층, 전자 차단 층, 전자 수송 층, 전자 주입 층 및 정공 차단 층에서 선택된 적어도 1층을 포함할 수 있다.In recent years, organic light emitting diodes (OLEDs) have attracted considerable attention due to the demand for flat panel display devices. The organic light emitting diode is a device for converting electrical energy into light by applying an electric current to the organic light emitting material, and usually has an organic layer inserted between an anode and a cathode. The organic layer may include a light emitting layer and an optional auxiliary layer. The auxiliary layer may include, for example, a hole injecting layer, a hole transporting layer, an electron blocking layer, an electron transporting layer, And a hole blocking layer.
유기 발광 소자의 성능은 상기 유기 층의 특성에 의해 영향을 많이 받으며, 그 중에서도 상기 유기 층에 포함된 유기 재료에 의해 영향을 많이 받는다.The performance of the organic light emitting device is greatly influenced by the characteristics of the organic layer, and the organic layer is highly affected by the organic material contained in the organic layer.
특히 상기 유기 발광 소자가 대형 평판 표시 장치에 적용되기 위해서는 정공 및 전자의 이동성을 높이는 동시에 전기화학적 안정성을 높일 수 있는 유기 재료의 개발이 필요하다. In particular, in order for the organic light emitting device to be applied to a large-sized flat panel display device, it is necessary to develop an organic material capable of increasing the mobility of holes and electrons and increasing the electrochemical stability.
일 구현예는 고효율 및 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있는 유기 광전자 소자용 조성물을 제공한다.One embodiment provides a composition for an organic optoelectronic device capable of implementing a high-efficiency and long-lived organic optoelectronic device.
다른 구현예는 상기 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.Another embodiment provides an organic optoelectronic device comprising the composition.
또 다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.Another embodiment provides a display device comprising the organic opto-electronic device.
일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표현되는 적어도 1종의 제1 호스트 화합물; 및 하기 화학식 2로 표현되는 적어도 1종의 제2 호스트 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물을 제공한다.According to one embodiment, at least one first host compound represented by the following formula (1); And at least one second host compound represented by the following general formula (2).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
Z1 내지 Z5는 각각 독립적으로 N 또는 CRa이고,Z 1 to Z 5 are each independently N or CR a ,
Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고,At least one of Z 1 to Z 5 is N,
Ra, 및 R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,R a and R 1 to R 3 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, Or a combination thereof,
Ra는 각각 독립적으로 존재하거나, 인접한 Ra끼리 연결되어 치환 또는 비치환된 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족의 단환식 또는 다환식 고리를 형성하고,R a may be independently present or adjacent R a may be connected to form a substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or heteroaromatic monocyclic or polycyclic ring,
L은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기, 또는 이들의 조합이고;L is a single bond, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroarylene group, or a combination thereof;
[화학식 2](2)
상기 화학식 2에서,In Formula 2,
R4 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,R 4 to R 9 each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, ego,
Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기, 또는 이들의 조합이고,Y 1 and Y 2 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroarylene group, or a combination thereof,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, or a combination thereof,
m은 0 내지 2의 정수 중 하나이고,m is an integer of 0 to 2,
상기 화학식 1 및 2의 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C4 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 또는 C2 내지 C18 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다."Substitution" in the above formulas (1) and (2) means that at least one hydrogen is substituted with deuterium, C1 to C4 alkyl group, C6 to C18 aryl group or C2 to C18 heteroaryl group.
다른 구현예에 따르면, 서로 마주하는 양극과 음극, 그리고 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 전술한 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.According to another embodiment, there is provided an organic electroluminescent device including an anode and a cathode facing each other, and at least one organic layer positioned between the anode and the cathode, wherein the organic layer comprises an organic optoelectronic device including the above composition for an organic optoelectronic device do.
또 다른 구현예에 따르면 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.According to another embodiment, there is provided a display device including the organic optoelectronic device.
고효율 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있다.High-efficiency long-lived organic optoelectronic devices can be realized.
도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 도시한 단면도이다.1 and 2 are cross-sectional views illustrating an organic light emitting device according to one embodiment.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
본 명세서에서 "치환"이란 별도의 정의가 없는 한, 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아민기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로고리기, C1 내지 C20 알콕시기, C1 내지 C10 트리플루오로알킬기, 시아노기 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다.As used herein, unless otherwise defined, at least one hydrogen in the substituent or compound is replaced with a substituent selected from the group consisting of deuterium, a halogen group, a hydroxyl group, an amino group, a substituted or unsubstituted C1 to C30 amine group, a nitro group, A C1 to C30 alkyl group, a C1 to C10 alkylsilyl group, a C6 to C30 arylsilyl group, a C3 to C30 cycloalkyl group, a C3 to C30 heterocycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C2 to C30 aryl group, A C1 to C20 alkoxy group, a C1 to C10 trifluoroalkyl group, a cyano group, or a combination thereof.
본 발명의 일예에서, "치환"이란 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C10 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다."Substitution" in the context of the present invention means that at least one hydrogen in the substituent or compound is substituted with deuterium, a C1 to C10 alkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C2 to C30 heterocyclic group, or a combination thereof.
더욱 구체적으로, "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C4 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 또는 C2 내지 C18 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다.More specifically, "substituted" means that at least one hydrogen is substituted with deuterium, a C1 to C4 alkyl group, a C6 to C18 aryl group, or a C2 to C18 heteroaryl group.
또한 인접한 두 개의 치환기는 연결되어 융합 고리를 형성할 수도 있다. 예를 들어, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴나졸린, 벤조퓨란피리미딘, 벤조티오펜피리미딘, 플루오렌 등을 형성할 수 있다.Two adjacent substituents may also be linked to form a fused ring. For example, quinoline, isoquinoline, quinazoline, benzofuranpyrimidine, benzothiophene pyrimidine, fluorene and the like can be formed.
본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 작용기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다.Means one to three heteroatoms selected from the group consisting of N, O, S, P and Si in one functional group, and the remainder being carbon unless otherwise defined .
본 명세서에서 "알킬(alkyl)기"이란 별도의 정의가 없는 한, 지방족 탄화수소기를 의미한다. 알킬기는 어떠한 이중결합이나 삼중결합을 포함하고 있지 않은 "포화 알킬(saturated alkyl)기"일 수 있다. As used herein, the term "alkyl group" means an aliphatic hydrocarbon group, unless otherwise defined. The alkyl group may be a "saturated alkyl group" which does not contain any double or triple bonds.
상기 알킬기는 C1 내지 C30인 알킬기일 수 있다. 보다 구체적으로 알킬기는 C1 내지 C20 알킬기 또는 C1 내지 C10 알킬기일 수도 있다. 예를 들어, C1 내지 C4 알킬기는 알킬쇄에 1 내지 4 개의 탄소원자가 포함되는 것을 의미하며, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 및 t-부틸로 이루어진 군에서 선택됨을 나타낸다.The alkyl group may be an alkyl group of C1 to C30. More specifically, the alkyl group may be a C1 to C20 alkyl group or a C1 to C10 alkyl group. For example, C1 to C4 alkyl groups mean that from 1 to 4 carbon atoms are included in the alkyl chain and include methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec- Indicating that they are selected from the group.
상기 알킬기는 구체적인 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 의미한다.Specific examples of the alkyl group include a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, And the like.
본 명세서에서 "아릴(aryl)기"는 탄화수소 방향족 모이어티를 하나 이상 갖는 그룹을 총괄하는 개념으로서,As used herein, the term " aryl group "refers to a grouping of groups having one or more hydrocarbon aromatic moieties,
탄화수소 방향족 모이어티의 모든 원소가 p-오비탈을 가지면서, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 형태, 예컨대 페닐기, 나프틸기 등을 포함하고, A structure in which all the elements of the hydrocarbon aromatic moiety have a p-orbital and these p-orbital forms a conjugation, such as a phenyl group and a naphthyl group,
2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 시그마 결합을 통하여 연결된 형태, 예컨대 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등을 포함하며,A structure in which two or more hydrocarbon aromatic moieties are connected through a sigma bond, such as a biphenyl group, a terphenyl group, a quarter-phenyl group,
2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 직접 또는 간접적으로 융합된 비방향족 융합 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, 플루오레닐기 등을 들 수 있다.Two or more hydrocarbon aromatic moieties may also include non-aromatic fused rings fused directly or indirectly. For example, a fluorenyl group and the like.
아릴기는 모노시클릭, 폴리시클릭 또는 융합 고리 폴리시클릭(즉, 탄소원자들의 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리) 작용기를 포함한다.The aryl groups include monocyclic, polycyclic or fused ring polycyclic (i. E., Rings that divide adjacent pairs of carbon atoms) functional groups.
본 명세서에서 "헤테로고리기(heterocyclic group)"는 헤테로아릴기를 포함하는 상위 개념으로서, 아릴기, 시클로알킬기, 이들의 융합고리 또는 이들의 조합과 같은 고리 화합물 내에 탄소 (C) 대신 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개를 함유하는 것을 의미한다. 상기 헤테로고리기가 융합고리인 경우, 상기 헤테로고리기 전체 또는 각각의 고리마다 헤테로 원자를 한 개 이상 포함할 수 있다.As used herein, the term " heterocyclic group "is a superordinate concept including a heteroaryl group, and includes N, O, and S substituents in the ring compound such as an aryl group, a cycloalkyl group, a fused ring thereof, Means at least one heteroatom selected from the group consisting of S, P and Si. When the heterocyclic group is a fused ring, the heterocyclic group or the ring may include one or more heteroatoms.
일 예로 "헤테로아릴(heteroaryl)기"는 아릴기 내에 탄소 (C) 대신 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개 함유하는 것을 의미한다. 2 이상의 헤테로아릴기는 시그마 결합을 통하여 직접 연결되거나, 상기 C2 내지 C60 헤테로아릴기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다. 상기 헤테로아릴기가 융합고리인 경우, 각각의 고리마다 상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다.As used herein, the term " heteroaryl group "means that at least one heteroatom selected from the group consisting of N, O, S, P and Si is contained in the aryl group instead of carbon (C). Two or more heteroaryl groups may be directly connected through a sigma bond, or when the C2 to C60 heteroaryl group includes two or more rings, two or more rings may be fused with each other. When the heteroaryl group is a fused ring, it may contain 1 to 3 heteroatoms in each ring.
상기 헤테로아릴기는 구체적인 예를 들어, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기 등을 포함할 수 있다.The heteroaryl group may include, for example, a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrazinyl group, a pyridazinyl group, a triazinyl group, a quinolinyl group, an isoquinolinyl group and the like.
보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 및/또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트릴기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된 페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨란피리미딘, 치환 또는 비치환된 벤조티오펜피리미딘, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.More specifically, the substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group and / or the substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group may be substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted naphthyl group, substituted or unsubstituted anthra A substituted or unsubstituted phenanthryl group, a substituted or unsubstituted naphthacenyl group, a substituted or unsubstituted pyrenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted p-terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthacenyl group, A substituted or unsubstituted thienyl group, a substituted m-terphenyl group, a substituted or unsubstituted chrysenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylenyl group, a substituted or unsubstituted perylenyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, A substituted or unsubstituted thiophenyl group, a substituted or unsubstituted pyrrolyl group, a substituted or unsubstituted pyrazolyl group, a substituted or unsubstituted imidazolyl group, a substituted or unsubstituted furanyl group, a substituted or unsubstituted thiophenyl group, A substituted or unsubstituted thiazolyl group, a substituted or unsubstituted thiadiazolyl group, a substituted or unsubstituted thiazolyl group, a substituted or unsubstituted thiadiazolyl group, a substituted or unsubstituted thiazolyl group, a substituted or unsubstituted thiazolyl group, Substituted or unsubstituted benzothiophenyl groups, substituted or unsubstituted pyrazinyl groups, substituted or unsubstituted pyrazinyl groups, substituted or unsubstituted pyrazinyl groups, substituted or unsubstituted pyrazinyl groups, substituted or unsubstituted pyrazinyl groups, substituted or unsubstituted pyrazinyl groups, Substituted or unsubstituted quinazolinyl groups, substituted or unsubstituted quinazolinyl groups, substituted or unsubstituted quinolinyl groups, substituted or unsubstituted quinolinyl groups, substituted or unsubstituted quinazolinyl groups, substituted or unsubstituted quinazolinyl groups, A substituted or unsubstituted naphthyridinyl group, a substituted or unsubstituted benzoxazine group, a substituted or unsubstituted benzothiazine group, a substituted or unsubstituted acridinyl group, a substituted or unsubstituted naphthyridinyl group, A substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted dibenzothiazyl group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted dibenzothiazyl group, Substituted or unsubstituted benzofuranpyrimidines, substituted or unsubstituted benzothiophenepyrimidines, or combinations thereof, but is not limited thereto.
본 명세서에서, 단일 결합이란 탄소 또는 탄소 이외의 헤테로 원자를 경유하지 않고 직접 연결되는 결합을 의미하는 것으로, 구체적으로 L이 단일 결합이라는 의미는 L과 연결되는 치환기가 중심 코어에 직접 연결되는 것을 의미한다. 즉, 본 명세서에서 단일 결합이란 탄소를 경유하는 메틸렌 등을 의미하는 것이 아니다.In the present specification, a single bond means a bond directly connected to a carbon atom or a hetero atom other than carbon. Specifically, L means a single bond, meaning that the substituent connected to L is directly connected to the center core do. That is, in the present specification, a single bond does not mean methylene or the like via carbon.
본 명세서에서, 정공 특성이란, 전기장(electric field)을 가했을 때 전자를 공여하여 정공을 형성할 수 있는 특성을 말하는 것으로, HOMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 양극에서 형성된 정공의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 정공의 양극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다. In the present specification, the hole property refers to a property of forming holes by donating electrons when an electric field is applied, and has a conduction property along the HOMO level so that the injection of holes formed in the anode into the light emitting layer, Quot; refers to the property of facilitating the movement of the hole formed in the light emitting layer to the anode and the movement of the hole in the light emitting layer.
또한 전자 특성이란, 전기장을 가했을 때 전자를 받을 수 있는 특성을 말하는 것으로, LUMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 음극에서 형성된 전자의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 전자의 음극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다. In addition, the electron characteristic refers to a characteristic that electrons can be received when an electric field is applied. The electron characteristic has a conduction characteristic along the LUMO level so that electrons formed in the cathode are injected into the light emitting layer, electrons formed in the light emitting layer migrate to the cathode, It is a characteristic that facilitates movement.
이하 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 조성물을 설명한다.Hereinafter, a composition for an organic optoelectronic device according to an embodiment will be described.
일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 조성물은 적어도 두 종류의 호스트(host)와 도펀트(dopant)를 포함하고, 상기 호스트는 전자 특성이 상대적으로 강한 제1 호스트 화합물과 정공 특성이 상대적으로 강한 제2 호스트 화합물을 포함한다.The composition for an organic optoelectronic device according to an embodiment includes at least two types of host and a dopant, and the host has a first host compound having a relatively high electron characteristic and a second host compound having a relatively high hole characteristic, Host compounds.
상기 제1 호스트 화합물은 전자 수송 특성이 상대적으로 강한 특성을 가지는 화합물로, 하기 화학식 1로 표현된다.The first host compound is a compound having a relatively strong electron transporting property and is represented by the following formula (1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서,In Formula 1,
Z1 내지 Z5는 각각 독립적으로 N 또는 CRa이고,Z 1 to Z 5 are each independently N or CR a ,
Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고,At least one of Z 1 to Z 5 is N,
Ra, 및 R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,R a and R 1 to R 3 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, Or a combination thereof,
Ra는 각각 독립적으로 존재하거나, 인접한 Ra끼리 연결되어 치환 또는 비치환된 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족의 단환식 또는 다환식 고리를 형성하고,R a may be independently present or adjacent R a may be connected to form a substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or heteroaromatic monocyclic or polycyclic ring,
L은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기, 또는 이들의 조합이다.L is a single bond, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroarylene group, or a combination thereof.
상기 제1 호스트 화합물은 benzo[4,5]imidazo[1,2,f]phenanthridine과 Z1 내지 Z5로 이루어진 ET기를 포함하여 실질적인 선형 구조를 가짐으로써, 증착 시 자기배열(self arrange)되어 공정 안정성 및 박막 균일성을 높일 수 있다. The first host compound has a substantially linear structure including benzo [4,5] imidazo [1,2, f] phenanthridine and an ET group composed of Z 1 to Z 5 , thereby self- Stability and thin film uniformity can be enhanced.
상기 제1 호스트 화합물은 Z1 내지 Z5로 이루어진 ET기의 종류에 따라 예컨대 하기 화학식 1-A, 화학식 1-B, 화학식 1-C, 화학식 1-D, 화학식 1-E, 화학식 1-F, 화학식 1-G 또는 화학식 1-H 로 표현될 수 있다.The first host compound is Z 1 to Z 5 ET group 1-A for example to the formula, depending on the type of consisting of the formula 1-B, Formula 1-C, Formula 1-D, Formula 1-E, Formula 1-F , Formula (1-G) or formula (1-H).
[화학식 1-A] [화학식 1-B][Chemical Formula 1-A] [Chemical Formula 1-B]
[화학식 1-C] [화학식 1-D][Chemical Formula 1-C] [Chemical Formula 1-D]
[화학식 1-E] [화학식 1-F][Chemical Formula 1-E] [Chemical Formula 1-F]
[화학식 1-G] [화학식 1-H][Chemical Formula 1-G] [Chemical Formula 1-H]
상기 화학식 1-A, 화학식 1-B, 화학식 1-C, 화학식 1-D, 화학식 1-E, 화학식 1-F, 화학식 1-G 및 화학식 1-H에서, R1 내지 R3, 및 L은 전술한 바와 같고,R 1 to R 3 , and L in Formula 1-A, Formula 1-B, Formula 1-C, Formula 1-D, Formula 1-E, Formula 1-F, Formula 1- Lt; / RTI > is as described above,
Ra1 내지 Ra5은 전술한 Ra의 정의와 같으며, W는 O 또는 S이다.R a1 to R a5 are as defined in the above-mentioned R a , and W is O or S.
본 발명의 일 예에서, 상기 제1 호스트 화합물은 예컨대 상기 화학식 1-A, 화학식 1-D, 화학식 1-E, 및 화학식 1-G에서 선택될 수 있고, 구체적으로 상기 화학식 1-A, 화학식 1-D, 또는 화학식 1-G일 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 은 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기에서 선택될 수 있다.In one example of the present invention, the first host compound may be selected from, for example, the above-mentioned Formula 1-A, Formula 1-D, Formula 1-E and Formula 1-G, 1-D, or 1-G. More specifically, May be selected from the substituents listed in Group I below.
[그룹 Ⅰ][Group I]
상기 그룹 Ⅰ에서, *은 연결 지점이다.In the above group I, * is a connection point.
또한, 상기 화학식 1은 benzo[4,5]imidazo[1,2,f]phenanthridine의 연결 지점에 따라 예컨대 하기 화학식 1a 또는 화학식 1b로 표현될 수 있다.The above formula (1) may be represented by the following formula (1a) or (1b) depending on the point of attachment of benzo [4,5] imidazo [1,2, f] phenanthridine.
[화학식 1a] [화학식 1b][Chemical Formula 1a] [Chemical Formula 1b]
상기 화학식 1a 및 1b에서, Z1 내지 Z5, R1 내지 R3, 및 L은 전술한 바와 같다.In the above general formulas (1a) and (1b), Z 1 to Z 5 , R 1 to R 3 , and L are as described above.
본 발명의 일 예에서 상기 L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 터페닐렌기, 또는 이들의 조합일 수 있고, 구체적으로는 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기일 수 있다.In one embodiment of the present invention, L may be a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted terphenylene group, or a combination thereof, A substituted or unsubstituted phenylene group, or a substituted or unsubstituted biphenylene group.
benzo[4,5]imidazo[1,2,f]phenanthridine와 Z1 내지 Z5로 이루어진 ET기의 연결 거리, 즉 L이 짧을 경우, 분자 모양이 구형에 가까워지게 되므로, 증착 온도를 낮추어 우수한 내열안정성을 가질 수 있다.benzo [4,5] imidazo [1,2, f] phenanthridine and the ET group consisting of Z 1 to Z 5 , that is, L is short, the molecular shape becomes closer to the spherical shape, Stability can be obtained.
구체적으로 상기 L은 단일결합, 또는 치환되거나 비치환된 하기 그룹 Ⅱ에 나열된 연결기에서 선택될 수 있고,Specifically, L may be selected from a single bond, or a substituted or unsubstituted linking group listed in Group II below,
[그룹 Ⅱ][Group II]
가장 구체적으로 단일결합, m-페닐렌기, 또는 p-페닐렌기일 수 있다.Most specifically a single bond, an m-phenylene group, or a p-phenylene group.
본 발명의 일 예에서, 상기 R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐기일 수 있다.In one embodiment of the present invention, each of R 1 to R 3 may independently be hydrogen, deuterium, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a substituted or unsubstituted biphenyl group .
상기 Ra는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기이거나, 인접한 Ra끼리 연결되어 치환 또는 비치환된 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족의 단환식 또는 다환식 고리를 형성할 수 있다.Each R a is independently a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, or a substituted or unsubstituted fluorenyl group, or adjacent R a is connected to be substituted or substituted May form a monocyclic or polycyclic ring of a substituted aliphatic, aromatic or heteroaromatic ring.
인접한 Ra끼리 연결되어 치환 또는 비치환된 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족의 단환식 또는 다환식 고리를 형성하는 경우, 예컨대 상기 화학식 1-E, 화학식 1-F, 화학식 1-G 또는 화학식 1-H로 표현될 수 있다.When the adjacent R a's are connected to form a substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or heteroaromatic monocyclic or polycyclic ring, for example, the above-mentioned formula 1-E, formula 1-F, formula 1 -G or formula 1 -H . ≪ / RTI >
구체적으로, 상기 R1 내지 R3은 모두 수소이고, 상기 Ra는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐기이거나, Ra끼리 연결되어 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨란피리미디닐기, 또는 치환 또는 비치환된 벤조티오펜피리미디닐기를 형성할 수 있다.More specifically, wherein R 1 to R 3 are all hydrogen, wherein R a is each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, or a substituted or non-substituted or unsubstituted biphenyl group, R is a connection between a substituted or unsubstituted quinazolinyl A substituted or unsubstituted benzofuran-pyrimidinyl group, or a substituted or unsubstituted benzothiophenepyrimidinyl group.
상기 제1 호스트 화합물은 예컨대 하기 그룹 1에 나열된 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The first host compound may be, for example, a compound listed in the following Group 1, but is not limited thereto.
[그룹 1][Group 1]
. .
상기 제2 호스트 화합물은 정공 수송 특성이 상대적으로 강한 특성을 가지는 화합물로, 하기 화학식 2로 표현된다.The second host compound is a compound having a relatively strong hole transporting property and is represented by the following formula (2).
[화학식 2](2)
상기 화학식 2에서,In Formula 2,
R4 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,R 4 to R 9 each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, ego,
Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기, 또는 이들의 조합이고,Y 1 and Y 2 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroarylene group, or a combination thereof,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, or a combination thereof,
m은 0 내지 2의 정수 중 하나이다.m is an integer of 0 to 2;
상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 정공 특성이 상대적으로 강한 특성을 가지는 화합물로, 상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물과 함께 발광층에 사용되어 전하의 이동성을 높이고 안정성을 높임으로써 발광 효율 및 수명 특성을 개선시킬 수 있다. 또한 정공 특성을 가지는 상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물과 상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물의 비율을 조절함으로써 전하의 이동성을 조절할 수 있다.The compound for the second organic optoelectronic device is a compound having a relatively strong hole property and is used in the light emitting layer together with the compound for the first organic optoelectronic device to increase the charge mobility and increase the stability, Can be improved. Further, the charge mobility can be controlled by controlling the ratio of the compound for the second organic optoelectronic device having the hole characteristic to the compound for the first organic optoelectronic device.
본 발명의 일 예에서, 상기 화학식 2의 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 또는 이들의 조합일 수 있고,In one embodiment of the present invention, Ar 1 and Ar 2 in Formula 2 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group A substituted or unsubstituted thiophene group, a substituted or unsubstituted thiophene group, a substituted or unsubstituted anthracenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylenyl group, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted pyrimidinyl group, A substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, or a combination thereof,
구체적으로, 상기 화학식 2는 하기 그룹 Ⅲ에 나열된 구조 중 하나이고, 상기 *-Y1-Ar1, 및 *-Y2-Ar2은 하기 그룹 Ⅳ에 나열된 치환기 중 하나일 수 있다.Specifically, the formula (2) is one of the structures listed in the following Group III, and * -Y 1 -Ar 1 and * -Y 2 -Ar 2 may be any of the substituents listed in the following Group IV.
[그룹 Ⅲ][Group III]
[그룹 Ⅳ][Group IV]
상기 그룹 Ⅲ 및 그룹 Ⅳ에서, *은 연결 지점이다.In the groups III and IV, * is a connection point.
예컨대, 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐기, 바이페닐기, 디벤조퓨란일기, 또는 디벤조티오펜일기일 수 있다.For example, Ar 1 and Ar 2 may each independently be a phenyl group, a biphenyl group, a dibenzofuranyl group, or a dibenzothiophen yl group.
상기 제2 호스트 화합물은 예컨대 하기 그룹 2에 나열된 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The second host compound may be, for example, a compound listed in the following Group 2, but is not limited thereto.
[그룹 2][Group 2]
[B-1] [B-2] [B-3][B-1] [B-2] [B-3]
[B-4] [B-5] [B-6][B-4] [B-5] [B-6]
[B-7] [B-8] [B-9][B-7] [B-8] [B-9]
[B-10] [B-11] [B-12][B-10] [B-11] [B-12]
[B-13] [B-14] [B-15][B-13] [B-14] [B-15]
[B-16] [B-17] [B-18][B-16] [B-17] [B-18]
[B-19] [B-20] [B-21][B-19] [B-20] [B-21]
[B-22] [B-23] [B-24][B-22] [B-23] [B-24]
[B-25] [B-26] [B-27][B-25] [B-26] [B-27]
[B-28] [B-29] [B-30] [B-31] [B-32][B-28] [B-29] [B-30] [B-31]
[B-33] [B-34] [B-35][B-33] [B-34] [B-35]
[B-36] [B-37] [B-38][B-36] [B-37] [B-38]
[B-39] [B-40] [B-41][B-39] [B-40] [B-41]
[B-42] [B-43] [B-44][B-42] [B-43] [B-44]
[B-45] [B-46] [B-47][B-45] [B-46] [B-47]
[B-48] [B-49] [B-50][B-48] [B-49] [B-50]
[B-51] [B-52] [B-53][B-51] [B-52] [B-53]
[B-54] [B-55] [B-56][B-54] [B-55] [B-56]
[B-57] [B-58] [B-59][B-57] [B-58] [B-59]
[B-60] [B-61] [B-62][B-60] [B-61] [B-62]
[B-63] [B-64] [B-65][B-63] [B-64] [B-65]
[B-66] [B-67] [B-68][B-66] [B-67] [B-68]
[B-69] [B-70] [B-71][B-69] [B-70] [B-71]
[B-72] [B-73] [B-74][B-72] [B-73] [B-74]
[B-75] [B-76] [B-77][B-75] [B-76] [B-77]
[B-78] [B-79] [B-80][B-78] [B-79] [B-80]
[B-81] [B-82] [B-83][B-81] [B-82] [B-83]
[B-84] [B-85] [B-86][B-84] [B-85] [B-86]
[B-87] [B-88] [B-89][B-87] [B-88] [B-89]
[B-90] [B-91] [B-92][B-90] [B-91] [B-92]
[B-93] [B-94] [B-95][B-93] [B-94] [B-95]
[B-96] [B-97] [B-98] [B-99] [B-100][B-96] [B-97] [B-98] [B-99]
[B-101] [B-102] [B-103][B-101] [B-102] [B-103]
[B-104] [B-105] [B-106][B-104] [B-105] [B-106]
[B-107] [B-108] [B-109][B-107] [B-108] [B-109]
[B-110] [B-111] [B-112][B-110] [B-111] [B-112]
[B-113] [B-114] [B-115][B-113] [B-114] [B-115]
[B-116] [B-117] [B-118][B-116] [B-117] [B-118]
[B-119] [B-120] [B-121][B-119] [B-120] [B-121]
[B-122] [B-123] [B-124][B-122] [B-123] [B-124]
[B-125] [B-126] [B-127][B-125] [B-126] [B-127]
[B-128] [B-129] [B-130][B-128] [B-129] [B-130]
[B-131] [B-132] [B-133] [B-134][B-131] [B-132] [B-133] [B-134]
[B-135] [B-136] [B-137] [B-138][B-135] [B-136] [B-137] [B-138]
상술한 제1 호스트 화합물과 제2 호스트 화합물은 다양한 조합에 의해 다양한 조성물을 준비할 수 있다. The first host compound and the second host compound described above can be prepared in various compositions in various combinations.
본 발명의 일 실시예에 따른 조성물은 상기 화학식 1-A, 화학식 1-D, 또는 화학식 1-G로 표현되는 화합물을 제1 호스트로서 포함하고, 상기 그룹 Ⅲ의 화학식 c-8 또는 화학식 c-17로 표현되는 화합물을 제2 호스트로서 포함할 수 있다.The composition according to one embodiment of the present invention comprises as a first host the compound represented by Formula 1-A, Formula 1-D, or Formula 1-G, and the compound represented by Formula c-8 or Formula c- 17 as a second host.
예컨대, 상기 화학식 1-A, 화학식 1-D, 및 화학식 1-G 중 어느 하나로 표현되는 제1 호스트와 상기 그룹 Ⅲ의 화학식 c-8로 표현되는 제2 호스트를 포함하거나, 상기 화학식 1-D로 표현되는 제1 호스트와 상기 그룹 Ⅲ의 화학식 c-17로 표현되는 제2 호스트를 포함할 수 있다.For example, a first host represented by any one of the above-mentioned Formulas 1-A, 1-D and 1-G and a second host represented by the formula c-8 in Group III, And a second host represented by the formula c-17 of the group III.
상기 화학식 2의 *-Y1-Ar1, 및 *-Y2-Ar2은 예컨대 상기 그룹 Ⅳ의 B-1, B-2, B-3, 및 B-16에서 선택될 수 있다.* -Y 1 -Ar 1 and * -Y 2 -Ar 2 in the above formula (2) can be selected, for example, from B-1, B-2, B-3 and B-16 of the group IV.
전술한 바와 같이, 상기 제1 호스트 화합물은 전자 수송 특성이 상대적으로 강한 특성을 가지는 화합물이고 상기 제2 호스트 화합물은 정공 수송 특성이 상대적으로 강한 화합물로, 이들이 함께 사용됨으로써 단독으로 사용된 경우, 또는 다른 조합의 혼합 호스트와 비교하여 전자 및 정공의 이동성을 높여 발광효율을 현저히 개선시킬 수 있다.As described above, the first host compound is a compound having a relatively strong electron transporting property and the second host compound is a compound having a relatively high hole transporting property, and when they are used alone by being used together, or The luminous efficiency can be remarkably improved by increasing the mobility of electrons and holes compared with mixed hosts of other combinations.
상기 제1 호스트 화합물과 상기 제2 호스트 화합물은 예컨대 1:10 내지 10:1의 중량비로 포함될 수 있다. 구체적으로 2:8 내지 8:2, 3:7 내지 7:3, 4:6 내지 6:4, 그리고 5:5의 범위로 포함될 수 있으며, 예컨대 제1 호스트 및 제2 호스트가 3:7의 범위로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함됨으로써 바이폴라 특성이 더욱 효과적으로 구현되어 효율과 수명을 동시에 개선할 수 있다.The first host compound and the second host compound may be contained in a weight ratio of, for example, 1:10 to 10: 1. For example, in the range of 2: 8 to 8: 2, 3: 7 to 7: 3, 4: 6 to 6: 4, and 5: . ≪ / RTI > By being included in the above range, the bipolar characteristic can be implemented more effectively, and the efficiency and lifetime can be simultaneously improved.
상기 조성물은 전술한 제1 호스트 화합물 및 제2 호스트 화합물 외에 1종 이상의 호스트 화합물을 더 포함할 수 있다. The composition may further include at least one host compound in addition to the first host compound and the second host compound.
상기 조성물은 도펀트를 더 포함할 수 있다. 상기 도펀트는 적색, 녹색 또는 청색의 도펀트일 수 있으며, 예컨대 인광 도펀트일 수 있다.The composition may further comprise a dopant. The dopant may be a red, green or blue dopant, for example a phosphorescent dopant.
상기 도펀트는 상기 제1 호스트 화합물과 상기 제2 호스트 화합물에 미량 혼합되어 발광을 일으키는 물질로, 일반적으로 삼중항 상태 이상으로 여기시키는 다중항 여기(multiple excitation)에 의해 발광하는 금속 착체(metal complex)와 같은 물질이 사용될 수 있다. 상기 도펀트는 예컨대 무기, 유기, 유무기 화합물일 수 있으며, 1종 또는 2종 이상 포함될 수 있다.The dopant may be a metal complex that emits light by multiple excitation that is excited by a triplet state or higher, and is a substance that emits light by mixing with the first host compound and the second host compound. May be used. The dopant may be, for example, an inorganic, organic, or organic compound, and may include one or more species.
상기 인광 도펀트의 예로는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합을 포함하는 유기 금속화합물을 들 수 있다. 상기 인광 도펀트는 예컨대 하기 화학식 Z로 표현되는 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the phosphorescent dopant include organic metal compounds including Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh and Pd or combinations thereof. The phosphorescent dopant may be, for example, a compound represented by the following formula (Z), but is not limited thereto.
[화학식 Z](Z)
L2MXL 2 MX
상기 화학식 Z에서, M은 금속이고, L 및 X는 서로 같거나 다르며 M과 착화합물을 형성하는 리간드이다. In the above formula (Z), M is a metal, L and X are the same or different from each other and are ligands that complex with M.
상기 M은 예컨대 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합일 수 있고, 상기 L 및 X는 예컨대 바이덴테이트 리간드일 수 있다.M may be Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd or combinations thereof, Lt; / RTI >
상기 조성물은 화학기상증착과 같은 건식 성막법 또는 용액 공정으로 형성될 수 있다.The composition may be formed by a dry film forming method such as chemical vapor deposition or a solution process.
이하 다른 구현예에 따른 유기 광전자 소자에 대하여 설명한다.Hereinafter, an organic optoelectronic device according to another embodiment will be described.
다른 구현예에 따른 유기 광전자 소자는 서로 마주하는 양극과 음극, 그리고 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 전술한 유기 광전자 소자용 조성물을 포함할 수 있다.An organic optoelectronic device according to another embodiment includes an anode and a cathode facing each other, and at least one organic layer positioned between the anode and the cathode, and the organic layer may include the composition for the organic optoelectronic device described above .
여기서는 유기 광전자 소자의 일 예인 유기 발광 소자를 도면을 참고하여 설명한다.Here, an organic light emitting device, which is an example of an organic optoelectronic device, will be described with reference to the drawings.
도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.1 and 2 are cross-sectional views illustrating an organic light emitting device according to an embodiment.
도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자(100)는 서로 마주하는 양극(120)과 음극(110), 그리고 양극(120)과 음극(110) 사이에 위치하는 유기층(105)을 포함한다.1, an organic
양극(120)은 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 양극(120)은 예컨대 니켈, 백금, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO와 Al 또는 SnO2와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리(3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜)(polyehtylenedioxythiophene: PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 도전성 고분자 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The
음극(110)은 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 음극(110)은 예컨대 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슘, 바륨 등과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al, LiO2/Al, LiF/Ca, LiF/Al 및 BaF2/Ca과 같은 다층 구조 물질을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The
상기 유기층(105)은 전술한 유기 광전자 소자용 조성물을 포함할 수 있다.The
예컨대, 전술한 유기 광전자 소자용 조성물은 상기 유기층(105)에 포함된 발광층(130)에 호스트로서 포함될 수 있다. For example, the above-described composition for an organic optoelectronic device may be included as a host in the
도 2를 참고하면, 유기 발광 소자(200)는 발광층(130) 외에 정공 보조층(140)을 더 포함한다. 정공 보조층(140)은 양극(120)과 발광층(130) 사이의 정공 주입 및/또는 정공 이동성을 더욱 높이고 전자를 차단할 수 있다. 정공 보조층(140)은 예컨대 정공 수송층, 정공 주입층 및/또는 전자 차단층일 수 있으며, 적어도 1층을 포함할 수 있다. Referring to FIG. 2, the organic
또한, 본 발명의 일 구현예에서는 도 1 또는 도 2에서 유기층(105)으로서 추가로 전자 수송층, 전자주입층, 전공주입층 등을 더 포함한 유기발광 소자일 수도 있다. In one embodiment of the present invention, the
유기 발광 소자(100, 200)는 기판 위에 양극 또는 음극을 형성한 후, 진공증착법(evaporation), 스퍼터링(sputtering), 플라즈마 도금 및 이온도금과 같은 건식성막법 등으로 유기층을 형성한 후, 그 위에 음극 또는 양극을 형성하여 제조할 수 있다.The organic
상술한 유기 발광 소자는 유기 발광 표시 장치에 적용될 수 있다.The organic light emitting device described above can be applied to an organic light emitting display.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. However, the embodiments described below are only intended to illustrate or explain the present invention, and thus the present invention should not be limited thereto.
(유기 광전자 소자용 조성물의 제조)(Preparation of composition for organic optoelectronic device)
이하, 실시예 및 합성예에서 사용된 출발물질 및 반응물질은 특별한 언급이 없는한 Sigma-Aldrich 社 또는 TCI 社에서 구입하였으며, 이미 공지된 물질로 용이하게 합성이 가능한 것이다. Hereinafter, the starting materials and the reaction materials used in Examples and Synthesis Examples were purchased from Sigma-Aldrich or TCI unless otherwise stated, and they are easily synthesized with known materials.
(제1 호스트 화합물의 합성)(Synthesis of first host compound)
합성예Synthetic example 1: 중간체 A의 합성 1: Synthesis of intermediate A
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
제1단계: 중간체 A-1의 합성Step 1: Synthesis of intermediate A-1
10L 플라스크에 2-클로로-브로모벤젠(200g, 1.04 mol)과 2-포밀페닐보로닉산 (186.8g, 1.24 mmol)을 테트라하이드로퓨란 4L에 완전히 녹인 후, 탄산칼륨 (360g, 2.6mol)을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노팔라듐 (24.2g, 20.90mmol), 물 2L을 넣은 후 8시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고 컬럼하여 상기 중간체 A-1(186g, 82 %)을 제조하였다.2-chloro-bromobenzene (200 g, 1.04 mol) and 2-formylphenylboronic acid (186.8 g, 1.24 mmol) were completely dissolved in 4 L of tetrahydrofuran, and then potassium carbonate (360 g, 2.6 mol) Tetraquistriphenylphosphinopalladium (24.2 g, 20.90 mmol) and 2 L of water were added thereto, followed by stirring and refluxing for 8 hours. The temperature was lowered to room temperature, the water layer was removed, and the organic layer was dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and subjected to column chromatography to obtain Intermediate A-1 (186 g, 82%).
제2단계: 중간체 A-2의 합성Step 2: Synthesis of intermediate A-2
5L 둥근 플라스크에 중간체 A-1(180.0g, 0.84mol)과 2-아지도-5-클로로아닐린(140.0g, 0.84mol)을 에탄올 2.4L과 아세트산 120 mL에 현탁시켰다. 혼합물을 24 시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고, 감압 농축하고 헥산을 이용하여 재결정하여 중간체 A-2 (68 g, 24 %)을 수득하였다. Intermediate A-1 (180.0 g, 0.84 mol) and 2-azido-5-chloroaniline (140.0 g, 0.84 mol) were suspended in 2.4 L of ethanol and 120 mL of acetic acid in a 5 L round bottom flask. The mixture was stirred and refluxed for 24 hours. The mixture was cooled to room temperature, concentrated under reduced pressure, and recrystallized from hexane to obtain Intermediate A-2 (68 g, 24%).
제3단계: 중간체 A-3의 합성Step 3: Synthesis of intermediate A-3
2L 플라스크에 중간체 A-2(67.0g, 197.5 mmol)와 소듐-터셔리-부톡사이드 (38g, 395.0mmol) 및 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라디움 11.4 g (19.8 mmol) 및 트리 t-부틸포스핀 16g (50% in 톨루엔)를 자일렌 700 mL과 혼합하고 질소 기류 하에서 15시간 동안 가열하여 환류하고 상온으로 냉각하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고, 유기층을 추출하여 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 A-3 (25.1g, 42%)를 수득하였다. A 2 L flask was charged with intermediate A-2 (67.0 g, 197.5 mmol), sodium tertiary-butoxide (38 g, 395.0 mmol) and tris (dibenzylideneacetone) dipalladium 11.4 g (19.8 mmol) 16 g (50% in toluene) of phosphine was mixed with 700 mL of xylene, heated under a nitrogen stream for 15 hours, refluxed and cooled to room temperature. Distilled water was added to the reaction solution, and the reaction was terminated. The organic layer was extracted, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and column chromatography was used to obtain Intermediate A-3 (25.1 g, 42%).
제4단계: 중간체 A의 합성Step 4: Synthesis of intermediate A
1L 플라스크에 중간체 A-3 (25.0 g, 82.6 mmol), 4,4,4',4', 5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-바이(1,3,2-다이옥사보로란) (25.2 g, 99.1 mmol), 아세트산칼륨 (KOAc, 24.3 g, 247.7 mmol) 및 1,1'-비스(다이페닐포스피노) 페로센-팔라듐(Ⅱ)다이클로라이드 (4.1g, 4.6 mmol), 트리사이클로헥실포스핀 (6.9g, 12.4 mmol)을 N,N-다이메틸포름아마이드 400 mL에 넣은 후, 130℃에서 24시간 교반하였다. 반응 완료 후, 반응 용액을 물과 EA로 추출하여 수득한 유기층으로부터 황산마그네슘을 사용하여 수분을 제거하고 농축하여, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 중간체 A (27.7 g, 수율= 85 %)를 수득하였다. To a 1 L flask was added Intermediate A-3 (25.0 g, 82.6 mmol), 4,4,4 ', 4', 5,5,5 ', 5'-octamethyl-2,2'- (25.2 g, 99.1 mmol), potassium acetate (KOAc, 24.3 g, 247.7 mmol) and 1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene-palladium (II) dichloride 4.6 mmol) and tricyclohexylphosphine (6.9 g, 12.4 mmol) were added to 400 mL of N, N-dimethylformamide, and the mixture was stirred at 130 占 폚 for 24 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was extracted with water and EA. The obtained organic layer was washed with water using magnesium sulfate, concentrated and purified by column chromatography to obtain Intermediate A (27.7 g, yield = 85%).
calcd. C25H23BN2O2 : C, 76.16; H, 5.88; B, 2.74; N, 7.11; O, 8.12; found : C, 76.15; H, 5.88; B, 2.74; N, 7.10; O, 8.12calcd. C25H23BN2O2: C, 76.16; H, 5.88; B, 2.74; N, 7.11; 0, 8.12; found: C, 76.15; H, 5.88; B, 2.74; N, 7.10; O, 8.12
합성예Synthetic example 2: 중간체 2: Intermediate B 의Of B 합성 synthesis
[반응식 2][Reaction Scheme 2]
제1단계: 중간체 B-1의 합성Step 1: Synthesis of intermediate B-1
5L 둥근 플라스크에 중간체 A-1(180.0g, 0.84mol)과 2-아지도-4-클로로벤젠아민(140.0g, 0.84mol)을 에탄올 2.4L과 아세트산 120 mL에 현탁시켰다. 혼합물을 24 시간 동안 교반 환류하였다. 상온으로 온도를 낮추고, 감압 농축하고 헥산을 이용하여 재결정하여 중간체 B-1 (84 g, 30%)을 수득하였다. Intermediate A-1 (180.0 g, 0.84 mol) and 2-azido-4-chlorobenzeneamine (140.0 g, 0.84 mol) were suspended in 2.4 L of ethanol and 120 mL of acetic acid in a 5 L round bottom flask. The mixture was stirred and refluxed for 24 hours. The mixture was cooled to room temperature, concentrated under reduced pressure, and recrystallized with hexane to obtain Intermediate B-1 (84 g, 30%).
제2단계: 중간체 B-2의 합성Step 2: Synthesis of intermediate B-2
2L 플라스크에 중간체 B-1(83.0g, 244.8 mmol)와 소듐-터셔리-부톡사이드 (47g, 489.5mmol) 및 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라디움 14.1 g (24.5 mmol) 및 트리 t-부틸포스핀 19.8g (50% in 톨루엔)를 자일렌 1L와 혼합하고 질소 기류 하에서 15시간 동안 가열하여 환류하고 상온으로 냉각하였다. 반응 용액에 증류수를 넣고 반응을 종료시키고, 유기층을 추출하여 무수황산마그네슘으로 건조한 후 여과하였다. 여과액을 감압농축시키고 컬럼크로마토그래피를 이용하여 중간체 B-2 (30.0g, 40%)를 수득하였다. A 2 L flask was charged with intermediate B-1 (83.0 g, 244.8 mmol), sodium tertiary butoxide (47 g, 489.5 mmol) and tris (dibenzylideneacetone) dipalladium 14.1 g (24.5 mmol) 19.8 g (50% in toluene) of phosphine was mixed with 1 L of xylene, heated under a nitrogen stream for 15 hours, refluxed and cooled to room temperature. Distilled water was added to the reaction solution, and the reaction was terminated. The organic layer was extracted, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and column chromatography was used to obtain Intermediate B-2 (30.0 g, 40%).
제3단계: 중간체 B의 합성Step 3: Synthesis of intermediate B
1L 플라스크에 중간체 B-2 (30.0 g, 99.1 mmol), 4,4,4',4', 5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-바이(1,3,2-다이옥사보로란) (30.2 g, 118.9 mmol), 아세트산칼륨 (KOAc, 29.2 g, 297.3 mmol) 및 1,1'-비스(다이페닐포스피노) 페로센-팔라듐(Ⅱ)다이클로라이드 (4.9g, 5.9 mmol), 트리사이클로헥실포스핀 (8.3g, 14.9 mmol)을 N,N-다이메틸포름아마이드 500 mL에 넣은 후, 130℃에서 24시간 교반하였다. 반응 완료 후, 반응 용액을 물과 EA로 추출하여 수득한 유기층으로부터 황산마그네슘을 사용하여 수분을 제거하고 농축하여, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 중간체 B (31.3 g, 수율= 80 %)를 수득하였다. To a 1 L flask was added intermediate B-2 (30.0 g, 99.1 mmol), 4,4,4 ', 4', 5,5,5 ', 5'-octamethyl-2,2'- (30.2 g, 118.9 mmol), potassium acetate (KOAc, 29.2 g, 297.3 mmol) and 1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene-palladium (II) dichloride (4.9 g, 5.9 mmol) and tricyclohexylphosphine (8.3 g, 14.9 mmol) were placed in N, N-dimethylformamide (500 mL), and the mixture was stirred at 130 DEG C for 24 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was extracted with water and EA. The obtained organic layer was extracted with water using magnesium sulfate, concentrated and purified by column chromatography to obtain Intermediate B (31.3 g, yield = 80%).
calcd. C25H23BN2O2 : C, 76.16; H, 5.88; B, 2.74; N, 7.11; O, 8.12; found : C, 76.16; H, 5.88; B, 2.74; N, 7.10; O, 8.11calcd. C25H23BN2O2: C, 76.16; H, 5.88; B, 2.74; N, 7.11; 0, 8.12; Found: C, 76.16; H, 5.88; B, 2.74; N, 7.10; O, 8.11
합성예Synthetic example 3: 화합물 1-1의 합성 3: Synthesis of Compound 1-1
[반응식 3][Reaction Scheme 3]
화합물 1-1의 합성Synthesis of Compound 1-1
100 mL 플라스크에 중간체 1 (2.5g, 9.3 mmol), 중간체 A (4.4g, 11.2 mmol), 탄산칼륨 (3.2g, 23.4 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.3g, 0.3 mmol)을 1,4-다이옥산 30 mL, 물 15 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 300 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 1,2-다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-1 (3.7 g, 79%의 수율)를 수득하였다. Intermediate 1 (2.5 g, 9.3 mmol), Intermediate A (4.4 g, 11.2 mmol), potassium carbonate (3.2 g, 23.4 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) mmol) was added to 30 mL of 1,4-dioxane and 15 mL of water, and the mixture was heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated, and 300 mL of methanol was added thereto. The crystallized solid was filtered, dissolved in 1,2-dichlorobenzene, filtered through silica gel / celite, an organic solvent was removed in an appropriate amount, and the residue was recrystallized from monochlorobenzene, 1 (3.7 g, 79% yield).
calcd. C34H21N5 : C, 81.74; H, 4.24; N, 14.02; found : C, 81.74; H, 4.24; N, 14.02calcd. For C34H21N5: C, 81.74; H, 4.24; N, 14.02; found: C, 81.74; H, 4.24; N, 14.02
합성예Synthetic example 4: 화합물 1-2의 합성 4: Synthesis of Compound 1-2
[반응식 4][Reaction Scheme 4]
중간체 3의 합성Synthesis of intermediate 3
1L 둥근 플라스크에 중간체 2 30.0 g (132.7 mmol), 3-바이페닐 보로닉에시드 25.0g (126.0 mmol), 탄산칼륨 45.8 g (230.0 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) 4.0 g (4.6 mmol)을 1,4-다이옥산 440 mL, 물 220 mL에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 6시간 동안 가열하여 환류하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 2L에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 모노클로로벤젠에 녹여 실리카겔/ 셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 중간체 3 (24.9 g, 55%의 수율)를 수득하였다. To a 1 L round bottom flask was added 30.0 g (132.7 mmol) of Intermediate 2, 25.0 g (126.0 mmol) of 3-biphenylboronic acid, 45.8 g (230.0 mmol) of potassium carbonate, 4.0 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (4.6 mmol) were added to 1,440-dioxane (440 mL) and water (220 mL), and the mixture was heated under reflux in a nitrogen stream for 6 hours. The organic layer was separated and added to 2 L of methanol. The resulting solid was filtered, dissolved in monochlorobenzene, filtered through silica gel / celite, and then an organic solvent was removed in an appropriate amount and then recrystallized as monochlorobenzene to obtain Intermediate 3 (24.9 g, 55% Yield).
화합물 1-2의 합성Synthesis of Compound 1-2
100 mL 플라스크에 중간체 3 (2.5g, 7.3 mmol), 중간체 A (3.4g, 8.7 mmol), 탄산칼륨 (2.5g, 18.2 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.25g, 0.2 mmol)을 1,4-다이옥산 24 mL, 물 12 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 150 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 1,2-다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-2 (3.2 g, 76%의 수율)를 수득하였다. (2.5 g, 7.3 mmol), Intermediate A (3.4 g, 8.7 mmol), potassium carbonate (2.5 g, 18.2 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) mmol) were added to 24 mL of 1,4-dioxane and 12 mL of water and then heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated and added to 150 mL of methanol. The crystallized solid was filtered and dissolved in 1,2-dichlorobenzene, filtered through silica gel / celite, an organic solvent was removed in an appropriate amount and then recrystallized from monochlorobenzene to obtain Compound 1- 2 (3.2 g, 76% yield).
calcd. C40H25N5 : C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; found : C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17calcd. For C40H25N5: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; Found: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17
합성예Synthetic example 5: 화합물 1-3의 합성 5: Synthesis of Compound 1-3
[반응식 5][Reaction Scheme 5]
중간체 4의 합성Synthesis of Intermediate 4
1L 둥근 플라스크에 중간체 2 30.0 g (132.7 mmol), 4-바이페닐 보로닉에시드 25.0g (126.0 mmol), 탄산칼륨 45.8 g (230.0 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) 4.0 g (4.6 mmol)을 1,4-다이옥산 440 mL, 물 220 mL에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 6시간 동안 가열하여 환류하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 2L에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 모노클로로벤젠에 녹여 실리카겔/ 셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 중간체 4 (27.1 g, 60%의 수율)를 수득하였다. To a 1 L round bottom flask was added 30.0 g (132.7 mmol) of Intermediate 2, 25.0 g (126.0 mmol) of 4-biphenylboronic acid, 45.8 g (230.0 mmol) of potassium carbonate, 4.0 g of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (4.6 mmol) were added to 1,440-dioxane (440 mL) and water (220 mL), and the mixture was heated under reflux in a nitrogen stream for 6 hours. The organic layer was separated and added to 2 L of methanol. The resulting solid was filtered, dissolved in monochlorobenzene, filtered through silica gel / celite, and the organic solvent was removed in an appropriate amount and then recrystallized from monochlorobenzene to obtain Intermediate 4 (27.1 g, 60% Yield).
화합물 1-3의 합성Synthesis of Compound 1-3
100 mL 플라스크에 중간체 4 (2.5g, 7.3 mmol), 중간체 A (3.4g, 8.7 mmol), 탄산칼륨 (2.5g, 18.2 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.25g, 0.2 mmol)을 1,4-다이옥산 24 mL, 물 12 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 150 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 1,2-다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 1,2-다이클로로벤젠 으로 재결정하여 화합물 1-3 (3.1 g, 78%의 수율)를 수득하였다. (2.5 g, 7.3 mmol), intermediate A (3.4 g, 8.7 mmol), potassium carbonate (2.5 g, 18.2 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) mmol) were added to 24 mL of 1,4-dioxane and 12 mL of water and then heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated and added to 150 mL of methanol, and the crystallized solid was filtered, dissolved in 1,2-dichlorobenzene, filtered through silica gel / cellite, an organic solvent was removed in an appropriate amount, and recrystallized with 1,2- To give compound 1-3 (3.1 g, 78% yield).
calcd. C40H25N5 : C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; found : C, 83.45; H, 4.38; N, 12.18calcd. For C40H25N5: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; Found: C, 83.45; H, 4.38; N, 12.18
합성예Synthetic example 6: 화합물 1-7의 합성 6: Synthesis of Compound 1-7
[반응식 6][Reaction Scheme 6]
화합물 1-7의 합성Synthesis of Compound 1-7
100 mL 플라스크에 중간체 5 (3.0g, 7.7 mmol), 중간체 A (3.7g, 9.3 mmol), 탄산칼륨 (2.7g, 19.3 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.27g, 0.2 mmol)을 1,4-다이옥산 30 mL, 물 15 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 150 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 모노클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-7 (3.6 g, 81%의 수율)를 수득하였다. Intermediate 5 (3.0 g, 7.7 mmol), Intermediate A (3.7 g, 9.3 mmol), potassium carbonate (2.7 g, 19.3 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) mmol) was added to 30 mL of 1,4-dioxane and 15 mL of water, and the mixture was heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated and added to 150 mL of methanol, and the crystallized solid was filtered, dissolved in monochlorobenzene, filtered through silica gel / celite, an organic solvent was removed in an appropriate amount and then recrystallized from monochlorobenzene to obtain 3.6 g , 81% yield).
calcd. C40H25N5 : C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; found : C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17calcd. For C40H25N5: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; Found: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17
합성예Synthetic example 7: 화합물 1-10의 합성 7: Synthesis of Compound 1-10
[반응식 7][Reaction Scheme 7]
화합물 1-10의 합성Synthesis of Compound 1-10
100 mL 플라스크에 중간체 6 (3.0g, 7.7 mmol), 중간체 A (3.7g, 9.3 mmol), 탄산칼륨 (2.7g, 19.3 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.27g, 0.2 mmol)을 1,4-다이옥산 30 mL, 물 15 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 150 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 모노클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-10 (3.5 g, 79%의 수율)를 수득하였다. Intermediate 6 (3.0 g, 7.7 mmol), Intermediate A (3.7 g, 9.3 mmol), potassium carbonate (2.7 g, 19.3 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (0.27 g, 0.2 mmol) was added to 30 mL of 1,4-dioxane and 15 mL of water, and the mixture was heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated and added to 150 mL of methanol, and the crystallized solid was filtered, then dissolved in monochlorobenzene, filtered with silica gel / celite, an organic solvent was removed in an appropriate amount, and recrystallized from monochlorobenzene to obtain Compound 1-10 , 79% yield).
calcd. C40H25N5 : C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; found : C, 83.45; H, 4.38; N, 12.17calcd. For C40H25N5: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; Found: C, 83.45; H, 4.38; N, 12.17
합성예Synthetic example 8: 화합물 1- 8: Compound 1- 17 의17 합성 synthesis
[반응식 8][Reaction Scheme 8]
화합물 1-17의 합성Synthesis of Compound 1-17
100 mL 플라스크에 중간체 1 (2.5g, 9.3 mmol), 중간체 B (4.4g, 11.2 mmol), 탄산칼륨 (3.2g, 23.4 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.3g, 0.3 mmol)을 1,4-다이옥산 30 mL, 물 15 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 300 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 1,2-다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-17 (3.5 g, 74.7%의 수율)를 수득하였다. Intermediate 1 (2.5 g, 9.3 mmol), Intermediate B (4.4 g, 11.2 mmol) and potassium carbonate (3.2 g, 23.4 mmol) were added to a 100 mL flask. Tetrakis (triphenylphosphine) palladium mmol) was added to 30 mL of 1,4-dioxane and 15 mL of water, and the mixture was heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated, and 300 mL of methanol was added thereto. The crystallized solid was filtered, dissolved in 1,2-dichlorobenzene, filtered through silica gel / celite, an organic solvent was removed in an appropriate amount, and the residue was recrystallized from monochlorobenzene, 17 (3.5 g, 74.7% yield).
calcd. C34H21N5 : C, 81.74; H, 4.24; N, 14.02; found : C, 81.73; H, 4.24; N, 14.02calcd. For C34H21N5: C, 81.74; H, 4.24; N, 14.02; Found: C, 81.73; H, 4.24; N, 14.02
합성예Synthetic example 9: 화합물 1-18의 합성 9: Synthesis of Compound 1-18
[반응식 9][Reaction Scheme 9]
화합물 1-18의 합성Synthesis of Compound 1-18
100 mL 플라스크에 중간체 3 (2.5g, 7.3 mmol), 중간체 B (3.4g, 8.7 mmol), 탄산칼륨 (2.5g, 18.2 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.25g, 0.2 mmol)을 1,4-다이옥산 24 mL, 물 12 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 150 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 1,2-다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-18 (3.24 g, 77%의 수율)를 수득하였다. (2.5 g, 7.3 mmol), intermediate B (3.4 g, 8.7 mmol), potassium carbonate (2.5 g, 18.2 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) mmol) were added to 24 mL of 1,4-dioxane and 12 mL of water and then heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated and added to 150 mL of methanol. The crystallized solid was filtered and dissolved in 1,2-dichlorobenzene, filtered through silica gel / celite, an organic solvent was removed in an appropriate amount and then recrystallized from monochlorobenzene to obtain Compound 1- 18 (3.24 g, 77% yield).
calcd. C40H25N5 : C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; found : C, 83.45; H, 4.38; N, 12.17calcd. For C40H25N5: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; Found: C, 83.45; H, 4.38; N, 12.17
합성예Synthetic example 10: 화합물 1-19의 합성 10: Synthesis of Compound 1-19
[반응식 10][Reaction Scheme 10]
화합물 1-19의 합성Synthesis of Compound 1-19
100 mL 플라스크에 중간체 4 (2.5g, 7.3 mmol), 중간체 B (3.4g, 8.7 mmol), 탄산칼륨 (2.5g, 18.2 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.25g, 0.2 mmol)을 1,4-다이옥산 24 mL, 물 12 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 150 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 1,2-다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 1,2-다이클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-19 (2.9 g, 75%의 수율)를 수득하였다. (2.5 g, 7.3 mmol), Intermediate B (3.4 g, 8.7 mmol), potassium carbonate (2.5 g, 18.2 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) mmol) were added to 24 mL of 1,4-dioxane and 12 mL of water and then heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated and added to 150 mL of methanol, and the crystallized solid was filtered, dissolved in 1,2-dichlorobenzene, filtered through silica gel / cellite, an organic solvent was removed in an appropriate amount, and recrystallized with 1,2- To obtain Compound 1-19 (2.9 g, 75% yield).
calcd. C40H25N5 : C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; found : C, 83.46; H, 4.38; N, 12.18calcd. For C40H25N5: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; Found: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.18
합성예Synthetic example 11: 화합물 1-23의 합성 11: Synthesis of Compound 1-23
[반응식 11][Reaction Scheme 11]
화합물 1-23의 합성Synthesis of Compound 1-23
100 mL 플라스크에 중간체 5 (3.0g, 7.7 mmol), 중간체 B (3.7g, 9.3 mmol), 탄산칼륨 (2.7g, 19.3 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.27g, 0.2 mmol)을 1,4-다이옥산 30 mL, 물 15 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 150 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 모노클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-23 (3.4 g, 77%의 수율)를 수득하였다. To a 100 mL flask was added intermediate 5 (3.0 g, 7.7 mmol), intermediate B (3.7 g, 9.3 mmol), potassium carbonate (2.7 g, 19.3 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) mmol) was added to 30 mL of 1,4-dioxane and 15 mL of water, and the mixture was heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated, and 150 mL of methanol was added thereto. The crystallized solid was filtered, dissolved in monochlorobenzene, filtered through silica gel / celite, an organic solvent was removed in an appropriate amount, and recrystallized from monochlorobenzene to obtain Compound 1-23 , 77% yield).
calcd. C40H25N5 : C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; found : C, 83.45; H, 4.38; N, 12.17calcd. For C40H25N5: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; Found: C, 83.45; H, 4.38; N, 12.17
합성예Synthetic example 12: 화합물 1-26의 합성 12: Synthesis of Compound 1-26
[반응식 12][Reaction Scheme 12]
화합물 1-26의 합성Synthesis of Compound 1-26
100 mL 플라스크에 중간체 6 (3.0g, 7.7 mmol), 중간체 B (3.7g, 9.3 mmol), 탄산칼륨 (2.7g, 19.3 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.27g, 0.2 mmol)을 1,4-다이옥산 30 mL, 물 15 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 150 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 모노클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-26 (3.4 g, 77%의 수율)를 수득하였다. To a 100 mL flask was added intermediate 6 (3.0 g, 7.7 mmol), intermediate B (3.7 g, 9.3 mmol), potassium carbonate (2.7 g, 19.3 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) mmol) was added to 30 mL of 1,4-dioxane and 15 mL of water, and the mixture was heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated and 150 mL of methanol was added thereto. The crystallized solid component was filtered, and the filtrate was dissolved in monochlorobenzene. The filtrate was filtered through silica gel / celite, and an organic solvent was removed in an appropriate amount and then recrystallized from monochlorobenzene to obtain Compound 1-26 , 77% yield).
calcd. C40H25N5 : C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; found : C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17calcd. For C40H25N5: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17; Found: C, 83.46; H, 4.38; N, 12.17
합성예Synthetic example 13: 화합물 1-34의 합성 13: Synthesis of Compound 1-34
[반응식 13][Reaction Scheme 13]
화합물 1-34의 합성Synthesis of Compound 1-34
100 mL 플라스크에 중간체 7 (3.0g, 8.75 mmol), 중간체 A (3.4g, 8.75 mmol), 탄산칼륨 (3.0g, 21.9 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.3g, 0.26 mmol)을 1,4-다이옥산 30 mL, 물 15 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 150 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 1,2-다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-34 (3.8 g, 76%의 수율)를 수득하였다. (3.0 g, 8.75 mmol), Intermediate A (3.4 g, 8.75 mmol), potassium carbonate (3.0 g, 21.9 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) mmol) was added to 30 mL of 1,4-dioxane and 15 mL of water, and the mixture was heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated and added to 150 mL of methanol. The crystallized solid was filtered and dissolved in 1,2-dichlorobenzene, filtered through silica gel / celite, an organic solvent was removed in an appropriate amount and then recrystallized from monochlorobenzene to obtain Compound 1- 34 (3.8 g, 76% yield).
calcd. C41H26N4 : C, 85.69; H, 4.56; N, 9.75; found : C, 85.69; H, 4.56; N, 9.76calcd. For C41H26N4: C, 85.69; H, 4.56; N, 9.75; Found: C, 85.69; H, 4.56; N, 9.76
합성예Synthetic example 14: 화합물 1-39의 합성 14: Synthesis of Compound 1-39
[반응식 14][Reaction Scheme 14]
화합물 1-39의 합성Synthesis of Compound 1-39
100 mL 플라스크에 중간체 7 (3.0g, 8.75 mmol), 중간체 B (3.4g, 8.75 mmol), 탄산칼륨 (3.0g, 21.9 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.3g, 0.26 mmol)을 1,4-다이옥산 30 mL, 물 15 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 150 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 1,2-다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-39 (3.4 g, 68%의 수율)를 수득하였다. Intermediate 7 (3.0 g, 8.75 mmol), intermediate B (3.4 g, 8.75 mmol) and potassium carbonate (3.0 g, 21.9 mmol) were added to a 100 mL flask. Tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) mmol) was added to 30 mL of 1,4-dioxane and 15 mL of water, and the mixture was heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated and added to 150 mL of methanol. The crystallized solid was filtered and dissolved in 1,2-dichlorobenzene, filtered through silica gel / celite, an organic solvent was removed in an appropriate amount and then recrystallized from monochlorobenzene to obtain Compound 1- 39 (3.4 g, 68% yield).
calcd. C41H26N4 : C, 85.69; H, 4.56; N, 9.75; found : C, 85.68; H, 4.56; N, 9.75calcd. For C41H26N4: C, 85.69; H, 4.56; N, 9.75; Found: C, 85.68; H, 4.56; N, 9.75
합성예Synthetic example 15: 화합물 1-46의 합성 15: Synthesis of Compound 1-46
[반응식 15][Reaction Scheme 15]
화합물 1-46의 합성Synthesis of Compound 1-46
100 mL 플라스크에 중간체 8 (3.0g, 8.3 mmol), 중간체 A (3.27g, 8.3 mmol), 탄산칼륨 (2.87g, 20.8 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.29g, 0.25 mmol)을 1,4-다이옥산 30 mL, 물 15 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 150 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 1,2-다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-46 (3.6 g, 79%의 수율)를 수득하였다. Intermediate 8 (3.0 g, 8.3 mmol), Intermediate A (3.27 g, 8.3 mmol), potassium carbonate (2.87 g, 20.8 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (0.29 g, 0.25 mmol) was added to 30 mL of 1,4-dioxane and 15 mL of water, and the mixture was heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated and added to 150 mL of methanol. The crystallized solid was filtered and dissolved in 1,2-dichlorobenzene, filtered through silica gel / celite, an organic solvent was removed in an appropriate amount and then recrystallized from monochlorobenzene to obtain Compound 1- 46 (3.6 g, 79% yield).
calcd. C39H24N4: C, 85.38; H, 4.41; N, 10.21; found : C, 85.37; H, 4.40; N, 10.21calcd. For C39H24N4: C, 85.38; H, 4.41; N, 10.21; Found: C, 85.37; H, 4.40; N, 10.21
합성예Synthetic example 16: 화합물 1-54의 합성 16: Synthesis of Compound 1-54
[반응식 16][Reaction Scheme 16]
화합물 1-54의 합성Synthesis of Compound 1-54
100 mL 플라스크에 중간체 9 (3.0g, 8.1 mmol), 중간체 A (3.17g, 8.1 mmol), 탄산칼륨 (2.78g, 20.1 mmol) 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0) (0.28g, 0.24 mmol)을 1,4-다이옥산 30 mL, 물 15 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 12시간 동안 70℃로 가열하였다. 유기층을 분리하여 메탄올 150 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 1,2-다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 모노클로로벤젠으로 재결정하여 화합물 1-54 (3.5 g, 72%의 수율)를 수득하였다. Intermediate 9 (3.0 g, 8.1 mmol), Intermediate A (3.17 g, 8.1 mmol), potassium carbonate (2.78 g, 20.1 mmol) and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (0.28 g, 0.24 mmol) was added to 30 mL of 1,4-dioxane and 15 mL of water, and the mixture was heated to 70 DEG C for 12 hours under a nitrogen stream. The organic layer was separated and added to 150 mL of methanol. The crystallized solid was filtered and dissolved in 1,2-dichlorobenzene, filtered through silica gel / celite, an organic solvent was removed in an appropriate amount and then recrystallized from monochlorobenzene to obtain Compound 1- 54 (3.5 g, 72% yield).
calcd. C41H24N4S: C, 81.43; H, 4.00; N, 9.26; S, 5.30; found : C, 81.43; H, 3.99; N, 9.26; S, 5.30calcd. For C41H24N4S: C, 81.43; H, 4.00; N, 9.26; S, 5.30; found: C, 81.43; H, 3.99; N, 9.26; S, 5.30
(제2 호스트 화합물의 합성)(Synthesis of second host compound)
합성예Synthetic example 17: 화합물 B-129의 합성 17: Synthesis of compound B-129
[반응식 17][Reaction Scheme 17]
질소 분위기 하 교반기가 부착된 500 mL 둥근바닥 플라스크에 3-브로모-6-페닐-N-메타바이페닐카바졸 20.00 g(42.16 mmol), N-페닐카바졸-3-보로닉에스터 17.12 g(46.38 mmol) 및 테트라하이드로퓨란:톨루엔(1:1) 175 mL 와 2M-탄산칼륨 수용액 75 mL를 혼합한 후, 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐(0) 1.46 g(1.26 mmol)을 넣고 질소기류하에서 12 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종결 후 반응물을 메탄올에 부어 고형물을 여과한 다음 수득한 고형물을 물과 메탄올로 충분히 세정하고 건조하였다. 이로부터 수득한 결과물을 700 mL의 클로로벤젠에 가열하여 녹인 다음 용액을 실리카겔 필터하고 용매를 완전히 제거한 후, 400mL의 클로로벤젠에 가열하여 녹인 다음 재결정 하여 화합물 B-129 18.52 g(수율 69%)을 수득하였다. To a 500 mL round bottom flask equipped with a stirrer under nitrogen atmosphere, 20.00 g (42.16 mmol) of 3-bromo-6-phenyl-N-methabiphenylcarbazole and 17.12 g 1.46 g (1.26 mmol) of tetrakistriphenylphosphine palladium (0) was added to 175 ml of tetrahydrofuran: toluene (1: 1) and 75 ml of 2M potassium carbonate aqueous solution, The mixture was heated to reflux for 12 hours. After completion of the reaction, the reaction product was poured into methanol to filter the solid, and the obtained solid was sufficiently washed with water and methanol, and dried. The resulting solution was heated to 700 mL of chlorobenzene and then the solution was filtered through silica gel to remove the solvent completely. The solvent was then completely dissolved in 400 mL of chlorobenzene by heating and then recrystallized to obtain 18.52 g (yield 69%) of the compound B-129 .
calcd. C42H32N2: C, 90.54; H, 5.07; N, 4.40; found: C, 90.54; H, 5.07; N, 4.40calcd. C 42 H 32 N 2 : C, 90.54; H, 5.07; N, 4.40; Found: C, 90.54; H, 5.07; N, 4.40
합성예Synthetic example 18: 화합물 B-137의 합성 18: Synthesis of compound B-137
[반응식 18][Reaction Scheme 18]
250 mL 둥근 플라스크에서 N-페닐-3,3-바이카바졸 6.3 g (15.4 mmol), 4-(4-브로모페닐)다이벤조[b,d]퓨란 5.0 g (15.4 mmol), 소듐 t-부톡사이드 3.0 g (30.7 mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라디움 0.9 g (1.5 mmol) 및 트리 t-부틸포스핀 1.2 mL (50% in 톨루엔)를 자일렌 100 mL과 혼합하고 질소 기류 하에서 15시간 동안 가열하여 환류하였다. 이로부터 수득한 혼합물을 메탄올 300 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/ 셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 메탄올로 재결정하여 중간체 B-137 (7.3 g, 73%의 수율)를 수득하였다. In a 250 mL round flask, 6.3 g (15.4 mmol) of N-phenyl-3,3-biscarbazole, 5.0 g (15.4 mmol) of 4- (4-bromophenyl) dibenzo [b, 1.2 g (50% in toluene) of tri (t-butylphosphine) and 0.9 g (1.5 mmol) of tris (dibenzylideneacetone) dipentaerythritol were mixed with 100 mL of xylene, Under reflux for 15 hours. The resulting solid was dissolved in dichlorobenzene, filtered through silica gel / celite, and the organic solvent was removed in an appropriate amount. The residue was recrystallized from methanol to obtain 7.3 g of intermediate B-137 , 73% yield).
calcd. C48H30N2O : C, 88.59; H, 4.65; N, 4.30; O, 2.46; found : C, 88.56; H, 4.62; N, 4.20; O, 2.43calcd. For C48H30N2O: C, 88.59; H, 4.65; N, 4.30; O, 2.46; Found: C, 88.56; H, 4.62; N, 4.20; O, 2.43
비교 compare 합성예Synthetic example : : 화합물 E-1의 합성Synthesis of Compound E-1
[반응식 19][Reaction Scheme 19]
중간체 2의 합성Synthesis of intermediate 2
1000 mL 플라스크에 출발물질 1 30.0 g (104.5 mmol), 1-브로모-4-아이오도벤젠 38.4 g (135.8 mmol), 탄산칼륨 36.1 g (261.2 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (0)을 6.0 g (5.2 mmol)을 1,4-다이옥산 280 mL, 물 140 mL 에 넣어준 후, 질소 기류 하에서 16시간 동안 80℃로 가열하였다. 이로부터 수득한 혼합물을 메탄올 1200 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 모노클로로벤젠에 녹여 실리카겔/셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 메탄올로 재결정하여 중간체 2 (29.1 g, 70%의 수율)를 수득하였다. 30.0 g (104.5 mmol) of the starting material 1, 38.4 g (135.8 mmol) of 1-bromo-4-iodobenzene, 36.1 g (261.2 mmol) of potassium carbonate, tetrakis 0) was dissolved in 280 mL of 1,4-dioxane and 140 mL of water, and the mixture was heated to 80 DEG C for 16 hours under a nitrogen stream. The resultant mixture was added to 1200 mL of methanol, and the resulting solid was filtered. The resulting solid was dissolved in monochlorobenzene, filtered through silica gel / celite, and the organic solvent was removed in an appropriate amount. The residue was recrystallized from methanol to obtain 29.1 g % Yield).
calcd. C24H16BrN: C, 72.37; H, 4.05; Br, 20.06; N, 3.52; found : C, 72.38; H, 4.06; Br, 20.05; N, 3.51calcd. For C24H16BrN: C, 72.37; H, 4.05; Br, 20.06; N, 3.52; found: C, 72.38; H, 4.06; Br, 20.05; N, 3.51
중간체 E-Intermediate E- PH의Of PH 합성 synthesis
250 mL 둥근 플라스크에 중간체 E 10.02 g (39.11 mmol), 브로모벤젠 7.32 g (46.9 mmol), 포타슘 하이드록사이드 3.29 g (58.66 mmol), 커퍼아이오다이드(CuI) 1.49 g (7.82 mmol), 1,10-페난쓰로린 1.41 g (7.82 mmol)를 DMSO 100 mL 에 넣고 질소 기류 하에서 15시간 동안 가열하여 환류하였다. 이로부터 수득한 혼합물을 물 500 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/ 셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 메탄올로 재결정하여 중간체 (8.4 g, 65%의 수율) E-PH를 수득하였다.To a 250 mL round flask was added 10.02 g (39.11 mmol) of Intermediate E, 7.32 g (46.9 mmol) of bromobenzene, 3.29 g (58.66 mmol) of potassium hydroxide, 1.49 g (7.82 mmol) of copper iodide And 10.41 g (7.82 mmol) of 10-phenanthroline were placed in 100 mL of DMSO, and the mixture was heated under reflux in a nitrogen stream for 15 hours. The resulting mixture was added to 500 mL of water, and the crystallized solid was filtered. The resulting solid was dissolved in dichlorobenzene, filtered through silica gel / celite, and the organic solvent was removed in an appropriate amount, followed by recrystallization from methanol to obtain an intermediate (8.4 g, 65% Yield of E-PH.
calcd. C24H16N2 :C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43; found : C, 86.71; H, 4.86; N, 8.43calcd. For C24H16N2: C, 86.72; H, 4.85; N, 8.43; found: C, 86.71; H, 4.86; N, 8.43
화합물 E-1 의 합성Synthesis of Compound E-1
250 mL 둥근 플라스크에 중간체 E-PH 8.39 g (25.26 mmol), 중간체 2 10.03 g (25.26 mmol), 소듐 t-부톡사이드 4.86 g (50.52 mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라디움 1.45 g (2.53 mmol) 및 트리 t-부틸포스핀 2.0 mL (50% in 톨루엔)를 자일렌 120 mL 에 넣고 질소 기류 하에서 15시간 동안 가열하여 환류하였다. 이로부터 수득한 혼합물을 메탄올 500 mL에 가하여 결정화된 고형분을 여과한 후, 다이클로로벤젠에 녹여 실리카겔/ 셀라이트로 여과하고, 유기 용매를 적당량 제거한 후, 메탄올로 재결정하여 화합물 E-1 (8.0 g, 49%의 수율)를 수득하였다. To a 250 mL round flask was added 8.39 g (25.26 mmol) of Intermediate E-PH, 10.03 g (25.26 mmol) of Intermediate 2, 4.86 g (50.52 mmol) of sodium t-butoxide and 1.45 g 2.53 mmol) and tri-t-butylphosphine (2.0 mL, 50% in toluene) were placed in 120 mL of xylene and heated under reflux for 15 hours under a nitrogen stream. The resulting solid was dissolved in dichlorobenzene, filtered through silica gel / celite, and the organic solvent was removed in an appropriate amount, followed by recrystallization from methanol to obtain 8.0 g of compound E-1 , 49% yield).
calcd. C48H31N3 : C, 88.72; H, 4.81; N, 6.47; found : C, 88.72; H, 4.81; N, 6.47calcd. For C48H31N3: C, 88.72; H, 4.81; N, 6.47; found: C, 88.72; H, 4.81; N, 6.47
유기 발광 소자의 제작Fabrication of organic light emitting device
실시예 1 Example 1
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 10분간 세정 한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다. 이렇게 준비된 ITO 투명 전극을 양극으로 사용하여 ITO 기판 상부에 N4,N4'-디페닐-N4,N4'-비스(9-페닐-9H-카바졸-3-일)바이페닐-4,4'-디아민(N4,N4'-diphenyl-N4,N4'-bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'-diamine)(화합물 A)를 진공 증착하여 700Å두께의 정공 주입층을 형성하고 상기 주입층 상부에 1,4,5,8,9,11-헥사아자트리페닐렌-헥사카보니트릴(1,4,5,8,9,11-hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile, HAT-CN)(화합물 B)를 50Å의 두께로 증착한 후, N-(바이페닐-4-일)-9,9-디메틸-N-(4-(9-페닐-9H-카바졸-3-일)페닐)-9H-플루오렌-2-아민(N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amine)(화합물 C)를 1020Å의 두께로 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 정공수송층 상부에 상기에서 합성된 화합물 1-1와 화합물 B-136을 동시에 호스트로 사용하고 도판트로 트리스(4-메틸-2,5-디페닐피리딘)이리듐(Ⅲ)(화합물 D)를 10wt%로 도핑하여 진공 증착으로 400Å 두께의 발광층을 형성하였다. 여기서 화합물 1-1와 화합물 B-136은 3:7 비율로 사용되었다.Glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) thin film with thickness of 1500Å was washed with distilled water ultrasonic wave. After the distilled water was washed, the substrate was ultrasonically washed with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, or methanol, dried and transferred to a plasma cleaner, then the substrate was cleaned using oxygen plasma for 10 minutes, and the substrate was transferred to a vacuum deposition machine. N4, N4'-diphenyl-N4, N4'-bis (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl) biphenyl-4,4'- Diamine (Compound A) was vacuum-deposited to form a hole injection hole having a thickness of 700 Å. The hole injection layer was formed by vacuum deposition of N4, N4'-diphenyl-N4 and N4'-bis (9- Layer was formed, and 1,4,5,8,9,11-hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile (1,4,5,8,9,11-hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile, HAT-CN ) (Compound B) was deposited to a thickness of 50 ANGSTROM and then N- (biphenyl-4-yl) -9,9-dimethyl-N- (4- Phenyl) -9H-fluorene-2-amine (N- (biphenyl-4-yl) -9,9- -fluorene-2-amine (Compound C) was deposited to a thickness of 1020 ANGSTROM to form a hole transport layer. The compound 1-1 and the compound B-136 synthesized as described above were used as a host at the same time, and 10 wt% of dopant trotris (4-methyl-2,5-diphenylpyridine) iridium (III) To form a 400 Å thick light emitting layer by vacuum deposition. Compound 1-1 and compound B-136 were used in a ratio of 3: 7.
이어서 상기 발광층 상부에 8-(4-(4-(나프탈렌-2-일)-6-(나프탈렌-3-일)-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)퀴놀린 (8-(4-(4-(naphthalen-2-yl)-6-(naphthalen-3-yl)-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)quinoline) (화합물E)와 Liq를 동시에 1:1 비율로 진공 증착하여 300Å 두께의 전자수송층을 형성하고 상기 전자수송층 상부에 Liq 15Å과 Al 1200Å을 순차적으로 진공 증착하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제작하였다.Subsequently, 8- (4- (4- (naphthalen-2-yl) -6- (naphthalen-3-yl) -1,3,5-triazin- (Compound E) and Liq at the same time in the ratio of 1: 1 to 1: 1. 1 ratio to form an electron transport layer having a thickness of 300 ANGSTROM and an anode was formed by sequentially vacuum-depositing Liq 15 ANGSTROM and Al 1200 ANGSTROM on the electron transport layer to prepare an organic light emitting device.
상기 유기발광소자는 5층의 유기 박막층을 가지는 구조로 되어 있으며, 구체적으로 The organic light emitting device has a structure having five organic thin film layers. Specifically,
ITO / A(700Å) / B(50Å) / C(1020Å) / EML[1-1:B-136:D = 3:7:10%](400Å) / E:Liq(300Å) / Liq(15Å) / Al(1200Å)의 구조로 제작하였다. EML [1-1: B-136: D = 3: 7: 10%] (400 Å) / E: Liq (300 Å) / Liq (15 Å) / ITO / A (700 Å) / B (50 Å) / C ) / Al (1200 ANGSTROM).
(X= 중량비)(X = weight ratio)
실시예 2 내지 실시예 22Examples 2 to 22
발광층 형성시 화합물 1-1 및 B-136 대신 하기 표 1에 기재된 바와 같이 각각의 호스트를 사용하여 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 실시예 2 내지 실시예 22의 유기 발광 소자를 각각 제작하였다. The organic luminescent devices of Examples 2 to 22 were fabricated in the same manner as in Example 1 using the respective hosts as shown in the following Table 1 instead of the compounds 1-1 and B-136 in the luminescent layer formation .
비교예 1 Comparative Example 1
2종 호스트 대신 4,4'-디(9H-카바졸-9-일)바이페닐)(4,4'-di(9H-carbazol-9-yl)biphenyl, CBP) 단독 호스트를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기발광소자를 제작하였다.Except that 4,4'-di (9H-carbazol-9-yl) biphenyl (4,4'-di (9H-carbazol-9-yl) biphenyl, CBP) An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 1.
참고예 1Reference Example 1
발광층 형성시 화합물 1-1 대신 화합물 E-1를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다. An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that Compound E-1 was used instead of Compound 1-1 in forming the light emitting layer.
참고예 2Reference Example 2
발광층 형성시 화합물 1-1 대신 화합물 C-1를 사용하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 유기 발광 소자를 제작하였다. An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that Compound C-1 was used instead of Compound 1-1 in the formation of the light emitting layer.
평가 evaluation
실시예 1 내지 22, 비교예 1, 및 참고예 1 및 2에 따른 유기발광소자의 발광효율 및 수명특성을 평가하였다. Emitting efficiency and lifetime characteristics of the organic light-emitting devices according to Examples 1 to 22, Comparative Example 1, and Reference Examples 1 and 2 were evaluated.
구체적인 측정방법은 하기와 같고, 그 결과는 표 1과 같다.The specific measurement method is as follows, and the results are shown in Table 1.
(1) 전압변화에 따른 전류밀도의 변화 측정(1) Measurement of change in current density with voltage change
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 단위소자에 흐르는 전류값을 측정하고, 측정된 전류값을 면적으로 나누어 결과를 얻었다.For the organic light emitting device manufactured, the current flowing through the unit device was measured using a current-voltmeter (Keithley 2400) while raising the voltage from 0 V to 10 V, and the measured current value was divided by the area to obtain the result.
(2) 전압변화에 따른 휘도변화 측정(2) Measurement of luminance change according to voltage change
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 이용하여 그 때의 휘도를 측정하여 결과를 얻었다. For the organic light-emitting device manufactured, luminance was measured using a luminance meter (Minolta Cs-1000A) while increasing the voltage from 0 V to 10 V, and the result was obtained.
(3) 발광효율 측정(3) Measurement of luminous efficiency
상기(1) 및 (2)로부터 측정된 휘도와 전류밀도 및 전압을 이용하여 동일 전류밀도(10 mA/cm2)의 전류 효율(cd/A) 을 계산하였다. The current efficiency (cd / A) at the same current density (10 mA / cm 2) was calculated using the luminance, current density and voltage measured from the above (1) and (2).
(4) Roll-off 측정(4) Roll-off measurement
상기 (3)의 특성수치 중 (Max 수치 - 6000cd/m2일때의 수치 / Max 수치)로 계산하여 효율의 하락폭을 %로 계산하였다The decrease in efficiency was calculated as% (Max value - value at 6000 cd / m 2 / Max value) among the characteristic values of the above (3)
(5) 수명 측정(5) Life measurement
휘도(cd/m2)를 6000 cd/m2 로 유지하고 전류 효율(cd/A)이 97%로 감소하는 시간을 측정하여 결과를 얻었다.The time at which the luminance (cd / m 2 ) was maintained at 6000 cd / m 2 and the current efficiency (cd / A) decreased to 97% was measured and the results were obtained.
제2호스트
(wt/wt)First host:
Second host
(wt / wt)
전압
(V)Driving
Voltage
(V)
효율
(cd/A)radiation
efficiency
(cd / A)
(%)Roll-off
(%)
(h)Lifetime T97
(h)
표 1을 참고하면, 실시예 1 내지 22에 따른 유기발광소자는 비교예 1, 참고예 1 및 2에 따른 유기발광소자와 비교하여 구동전압, 발광효율, 및 수명특성이 동시에 현저하게 개선된 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 1, the organic light emitting devices according to Examples 1 to 22 exhibited remarkably improved driving voltage, luminous efficiency, and lifetime characteristics at the same time as those of the organic light emitting device according to Comparative Example 1 and Reference Examples 1 and 2 Can be confirmed.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. As will be understood by those skilled in the art. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.
100, 200: 유기 발광 소자
105: 유기층
110: 음극
120: 양극
130: 발광층
140: 정공 보조층100, 200: Organic light emitting device
105: organic layer
110: cathode
120: anode
130: light emitting layer
140: hole assist layer
Claims (14)
하기 화학식 2로 표현되는 적어도 1종의 제2 호스트 화합물
을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 이들의 조합이고,
L은 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고;
은 하기 치환기 1-A, 치환기 1-B, 치환기 1-C, 치환기 1-D, 치환기 1-G 및 치환기 1-H 중 어느 하나로 표현되고,
[치환기 1-A][치환기 1-B][치환기 1-C][치환기 1-D][치환기 1-G][치환기 1-H]
상기 치환기 1-A, 1-B, 1-C, 1-D, 1-G 및 1-H에서,
Ra1 내지 Ra4는 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
W는 O 또는 S이며;
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
R4 내지 R9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 이들의 조합이고,
Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,
상기 화학식 1 및 2의 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C4 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 또는 C2 내지 C18 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다.At least one first host compound represented by Formula 1 below; And
At least one second host compound represented by the following general formula (2)
Wherein the organic photovoltaic device comprises:
[Chemical Formula 1]
In Formula 1,
R 1 to R 3 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a combination thereof,
L is a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group;
Is represented by any one of substituent 1-A, substituent 1-B, substituent 1-C, substituent 1-D, substituent 1-G and substituent 1-H,
[Substituent group 1-A] [Substituent group 1-B] [Substituent group 1-C] [Substituent group 1-D]
In the substituents 1-A, 1-B, 1-C, 1-D, 1-G and 1-H,
R a1 to R a4 are each independently hydrogen, deuterium or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
W is O or S;
(2)
In Formula 2,
R 4 to R 9 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group or a combination thereof,
Y 1 and Y 2 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group,
Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, or a combination thereof,
"Substitution" in the above formulas (1) and (2) means that at least one hydrogen is substituted with deuterium, C1 to C4 alkyl group, C6 to C18 aryl group or C2 to C18 heteroaryl group.
상기 제1 호스트 화합물은 하기 화학식 1a 또는 1b로 표현되는 유기 광전자 소자용 조성물:
[화학식 1a] [화학식 1b]
상기 화학식 1a 및 1b에서,
R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 또는 이들의 조합이고,
L은 단일 결합 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고,
은 하기 치환기 1-A, 치환기 1-B, 치환기 1-C, 치환기 1-D, 치환기 1-G 및 치환기 1-H 중 어느 하나로 표현되고,
[치환기 1-A][치환기 1-B][치환기 1-C][치환기 1-D][치환기 1-G][치환기 1-H]
상기 치환기 1-A, 1-B, 1-C, 1-D, 1-G 및 1-H에서,
Ra1 내지 Ra4는 각각 독립적으로 수소, 중수소 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
W는 O 또는 S이다.The method according to claim 1,
Wherein the first host compound is represented by the following formula (1a) or (1b):
[Chemical Formula 1a] [Chemical Formula 1b]
In the above general formulas (1a) and (1b)
R 1 to R 3 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a combination thereof,
L is a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group,
Is represented by any one of substituent 1-A, substituent 1-B, substituent 1-C, substituent 1-D, substituent 1-G and substituent 1-H,
[Substituent group 1-A] [Substituent group 1-B] [Substituent group 1-C] [Substituent group 1-D]
In the substituents 1-A, 1-B, 1-C, 1-D, 1-G and 1-H,
R a1 to R a4 are each independently hydrogen, deuterium or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
W is O or S.
상기 은 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기에서 선택되는 하나인 유기 광전자 소자용 조성물:
[그룹 Ⅰ]
상기 그룹 Ⅰ에서, *은 연결 지점이다.The method according to claim 1,
remind Is one selected from the substituents listed in the following Group < RTI ID = 0.0 > I: < / RTI &
[Group I]
In the above group I, * is a connection point.
상기 L은 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 터페닐렌기, 또는 이들의 조합인 유기 광전자 소자용 조성물.The method according to claim 1,
Wherein L is a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, a substituted or unsubstituted biphenylene group, a substituted or unsubstituted terphenylene group, or a combination thereof.
상기 R1 내지 R3은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 치환 또는 비치환된 페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐기이고,
상기 Ra1 내지 Ra4는 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기인 유기 광전자 소자용 조성물.The method according to claim 1,
Each of R 1 to R 3 is independently hydrogen, deuterium, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, substituted or unsubstituted phenyl or substituted or unsubstituted biphenyl,
Wherein R a1 to R a4 each independently represent hydrogen, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, or a substituted or unsubstituted fluorenyl group .
하기 그룹 1에 나열된 화합물에서 선택되는 하나인 유기 광전자 소자용 조성물:
[그룹 1]
.The method according to claim 1,
Wherein the organic compound is one selected from the compounds listed in the following Group 1:
[Group 1]
.
상기 화학식 2의 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 또는 이들의 조합인 유기 광전자 소자용 조성물.The method according to claim 1,
Ar 1 and Ar 2 in Formula 2 are each independently a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted triphenylene group, a substituted or unsubstituted dibenzothiophenylene group, a substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, An organic group, an organic group, an organic group,
상기 *-Y1-Ar1, 및 *-Y2-Ar2은 하기 그룹 Ⅳ에 나열된 치환기 중 하나인 유기 광전자 소자용 조성물:
[그룹 Ⅳ]
상기 그룹 Ⅳ에서, *은 연결 지점이다.9. The method of claim 8,
Wherein * -Y 1 -Ar 1 and * -Y 2 -Ar 2 are one of the substituents listed in the following Group IV:
[Group IV]
In the above group IV, * is a connection point.
상기 *-Y1-Ar1, 및 *-Y2-Ar2은 상기 그룹 Ⅳ의 B-1, B-2, B-3, 또는 B-16인 유기 광전자 소자용 조성물.10. The method of claim 9,
Wherein * -Y 1 -Ar 1 and * -Y 2 -Ar 2 are B-1, B-2, B-3, or B-16 of Group IV.
상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고,
상기 유기층은 제1항 및 제3항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자.Positive and negative facing each other, and
And at least one organic layer positioned between the anode and the cathode,
Wherein the organic layer comprises the composition for organic optoelectronic devices according to any one of claims 1 to 10.
상기 유기층은 발광층을 포함하고,
상기 발광층은 상기 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자.12. The method of claim 11,
Wherein the organic layer includes a light emitting layer,
Wherein the light emitting layer comprises the composition for the organic optoelectronic device.
상기 유기 광전자 소자용 조성물은 상기 발광층의 호스트로서 포함되는 유기 광전자 소자.13. The method of claim 12,
Wherein the composition for the organic optoelectronic device is included as a host of the light emitting layer.
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