KR101996570B1 - Advanced method of refining waste lubricant oil by atmospheric distillation and catalytic upgrading with an automatic catalyst regeneration system - Google Patents

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변희준
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주식회사 대영에너지
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Abstract

The present invention relates to a high-nitrogen purifying method by a waste lubricant atmospheric distillation and an automatic regeneration catalyst device, which manufactures transparent light purified oil without smell. The high-nitrogen purifying method of the present invention comprises: a preprocessing step; an atmospheric distillation step; a condensing step; a catalyst treating step; and a microfiltration step.

Description

폐윤활유 상압증류 및 자동재생 촉매장치에 의한 고질화 정제방법{Advanced method of refining waste lubricant oil by atmospheric distillation and catalytic upgrading with an automatic catalyst regeneration system}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a refining method for refining waste lubricant oil by atmospheric distillation and automatic regenerating catalyst,

본 발명은 폐윤활유의 상압증류 및 자동재생 촉매장치에 의한 고질화 정제방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 자동재생 촉매오염 시 촉매에 부착된 유기물을 산화시켜 자동재생 촉매를 환원시키면서 촉매를 연속적으로 재생해 5~6개월 동안 사용가능할 뿐만 아니라, 냄새 없고 투명한 경질 정제유가 제조되도록 하는 폐윤활유의 상압증류 및 자동재생 촉매장치에 의한 고질화 정제방법에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a method of continuously purifying an autocatalytic catalyst by oxidizing an organic substance adhered to the catalyst during an automatic regeneration catalyst contamination, Regeneration of the waste lubricating oil, which can be used for 5 to 6 months after the regeneration, and which is capable of producing an odorless and transparent hard refined oil.

폐유는 폐기물관리법상 몇 가지 방법에 의해 정제연료유로 재활용되도록 규정되어 있다. 1980년대 말 거푸집 박리제나 난방용으로 유통되면서 심각한 환경오염을 초래하였던 폐유는 재활용 관련 법 제정에 따라 정제연료유로 재활용되고 있다. 하지만 폐유의 재활용제도 시행 초기에는 정제유의 수요처가 많지 않았으나, 현재는 기간산업 발전용으로 쓰이고 있어 폐기물 재활용 측면에서 활용분야가 넓다. 예를 들어, 폐유의 재활용 관련 법 시행으로 감압증류 정제연료유는 발전소에서 사용할 수준까지 안정화되었다.Waste oil is regulated to be recycled to the refining fuel channel by several methods in waste management law. In the late 1980s, wasted oil, which had been contaminated with mold release agents and heating, was recycled as refining fuel oil was recycled according to the Law on Recycling. However, in the early days of recycling of waste oil, there was not a lot of demand for refined oil, but now it is used for power generation in the sub-industry and it is widely used in terms of waste recycling. For example, with the enforcement of the waste recycling legislation, refined distillation refinery fuel oil has stabilized to the level of use in power plants.

즉 폐유는 재활용 관련 법 미비로 유해물질을 포함한 상태로 1990년대 초기에도 산업현장에 유통되었다. 예컨대, 내연기관 폐윤활유는 납(Pb), 비소(As), 크롬(Cr) 및 카드뮴(Cd) 등 중금속이 포함된 지정폐기물로, 하수구 방류 또는 불법 소각으로 환경오염을 가중시켰고, 특히 사람의 건강에 해로운 일산화탄소(CO), 황산화물(SOx) 및 질소산화물(NOx) 등은 연료를 사용하는 발전소, 보일러 및 자동차 등에서 배출되고 있다. 이러한 폐유의 하수구 방류 또는 무단 소각에 따른 환경보호와 자원재활용을 위해 1991년에 자원의 절약과 재활용 촉진에 관한 법률 제4363호가 제정되었다.In other words, waste oil was contaminated with hazardous substances due to lack of laws related to recycling, and was circulated to industrial sites in the early 1990s. For example, the internal combustion engine waste lubricating oil is a designated waste containing heavy metals such as lead (Pb), arsenic (As), chromium (Cr) and cadmium (Cd) and has been polluted by discharge of sewer or illegal incineration. Unhealthy carbon monoxide (CO), sulfur oxides (SO x ) and nitrogen oxides (NO x ) are emitted from power plants, boilers and automobiles using fuel. In order to conserve the environment and recycle resources due to the discharge of sewage from such waste oil or unauthorized incineration, Law No. 4363 on the Promotion of Resource Conservation and Recycling was enacted in 1991.

아울러 환경처 고시 제91-99호에서는 유해물질을 함유하거나 다량으로 제조, 가공, 수입 및 판매되는 용기 등이 폐기물이 되는 경우, 그 폐기물의 회수 및 처리방법에 관한 규정을 고시한바 있다.In addition, Article 91-99 of the Environment Enforcement Notice notifies the regulations on the collection and disposal of wastes in the event that containers containing hazardous substances, manufactured, processed, imported and sold in large quantities become wastes.

이처럼 폐윤활유도 회수처리 의무제도에 따라 재활용하여 현재의 폐기물관리법으로 발전하였다. 특히 국내의 내연기관 폐윤활유 발생량은 폐유 전체 발생량 중 65~70%에 달하여 유럽과 비슷하고, 윤활기유 소비도 자동차용이 많아 내연기관 폐윤활유를 중점적으로 재활용하게 되었다.In this way, the waste lubricant was recycled according to the recycling system and developed into the current waste management law. In particular, the amount of waste lubricating oil generated from internal combustion engines in Korea reaches 65 ~ 70% of the total amount of waste oil, which is similar to that of Europe, and the consumption of lubricant oil is also high for automobiles.

한편 폐유의 재활용은 환경처 고시 제91-99호에 따라 적정처리시설을 갖추고 많은 시행착오를 거치며 발전하고 있다. 예컨대, 과거 정제연료유의 소비부족 탓으로, 폐유의 불법유통이 증가한 후 공공기관의 협조로 화력발전소에 정제유를 공급하였다. 이후, 정제연료유 사용으로 원가절감이 확인되어 알루미늄업계 중심으로 정제유 소비가 다양하게 증가되면서, 정제유에 대한 소비자 품질개선 요구를 수용하여 다양한 공정을 도입한 사례가 있다.On the other hand, the recycling of waste oil is proceeding through many trial and error with suitable treatment facilities according to Environmental Protection Notice No. 91-99. For example, due to the shortage of refined fuel oil in the past, illegal circulation of waste oil increased, and refinery oil was supplied to thermal power plants with the cooperation of public institutions. Since then, the use of refined fuel oil has been confirmed as a cost-saving measure. As a result, refined oil consumption has been increasing in various industries, mainly in the aluminum industry.

정리하자면 많은 시행착오를 겪으며 현재에 이른 폐유의 재활용 공정은 약품정제, 고온열분해, 감압증류 및 유화연료 등이나, 주로 벙커-C유 대체용 제품을 사용하는 업계는 집진기를 설치하고 사용하는 상황이다.In summary, the process of recycling waste oil that has undergone a lot of trial and error at present is to install and use a dust collector in the field of chemical refining, high-temperature pyrolysis, decompression distillation and emulsification fuel, .

첫째, 처음 실시된 약품정제공정의 중금속 제거는 화학반응을 통한 Decanter & Separator를 이용하여 슬러지를 분리하는 공정으로, 투자비가 낮고 취급이 용이하지만 회분이 많아 개선을 요구하는 공정이다. 즉 약품정제는 약품과 원심분리기를 활용하는 것으로, 수분 및 침전물, 잔류탄소, 황분, 회분, 중금속 등 품질기준이 높은 정제유를 만들 수밖에 없어 벙커-C유 대체용 제품에 불과하다. 그리고 시설 투자비는 낮지만 정제연료유 사용지역 제한으로 대도시에서는 사용할 수 없어 설비전환이 요구되는 공정이다.First, the removal of heavy metals in the chemical refining process is the process of separating the sludge using Decanter & Separator through chemical reaction. It is a process requiring improvement because of low investment cost and easy handling but ash. In other words, drug refining uses chemicals and centrifuges to produce refined oils with high quality standards such as moisture and sediment, residual carbon, sulfur, ash and heavy metals. The facility investment cost is low, but it is a process requiring facility conversion because it can not be used in big cities due to the restriction of refinery fuel oil use area.

둘째, 약품정제 이후 생산자 및 소비자 요구를 고려하여 도입된 고온열분해는 품질향상 및 폐기물 안정화 측면에서 진보한 공정이다. 고온열분해의 경우 슬러지를 제강 슬래그와 같이 고체로 만들어 중금속을 안전하게 처리할 수 있으나, 고온열분해 증류제품은 심한 냄새와 타르가 많아 연소기기 및 이송펌프 고장을 초래하여 사용을 기피하는 제품이다. 따라서 냄새와 타르 때문에 도시에서 사용할 수 없으며, 공정원료 탄화수소 C20+~C30+를 C15+~C18+ 분해하므로 약 3% 체적은 증가하지만, 직접가열에 의한 증발기 변형이 발생되는 공정이다.Second, high temperature pyrolysis, which was introduced considering the needs of producers and consumers after chemical refining, is an advanced process in terms of quality improvement and waste stabilization. In the case of pyrolysis at high temperature, sludge can be solidified like steel making slag, and heavy metals can be treated safely. However, high temperature pyrolysis distillation products are products that avoid use due to burning equipment and feed pump failure due to heavy smell and tar. Therefore, it can not be used in the city because of odor and tar, and the process raw hydrocarbons C 20+ to C 30+ are replaced with C 15+ to C 18+ The volume is increased by about 3% due to decomposition, but it is a process in which the evaporator is deformed by direct heating.

셋째, 감압증류는 증류설비를 0~5Torr로 유지하며 간접가열을 이용해 End point 500℃인 공정원료를 증류하여 Base oil과 유사한 정제유를 생산하는 공정이다. Base oil 제조와 같은 동일한 증류공정으로, 수소처리나 용제추출 공정을 추가해 우수한 제품을 생산할 수 있는 공정이나, 공정원료를 감압증류로 생산하는 정제유는 냄새와 색깔이 짙어 점토처리나 수소처리 같은 후처리를 요구한다. 제품특성은 Base oil과 유사하고 열량과 인화점은 안전한 제품으로 약품정제나 고온열분해보다 우수하다. 감압증류 Residues oil은 아스팔트나 약품정제 공정원료로 사용할 수 있지만 투자비가 높고 취급이 어려워 활용하기 힘든 공정이다. 즉 감압증류를 통한 정제유의 경우 불순물은 많지 않으나 유기금속화합물 및 타르 등 불순물 함유에 따른 연소 시 회분을 발생하므로 후처리를 필요로 하고 있다. 이 말은 즉, 감압증류 공정의 경우, 유럽이나 선진국에서 Base oil을 제조하는 공정을 도입하여 Base oil과 유사한 정제유를 생산하고 있는데, 진공을 활용하는 정제유지만 연소 시 회분발생 및 배기가스 상승으로 보일러가 정지되는 등 품질개선 및 질소산화물에 대한 감소대책을 요구하고 있는 상황이다.Third, vacuum distillation is a process to produce refined oil similar to base oil by distilling process raw material with end point of 500 ℃ by indirect heating by maintaining distillation facility at 0 ~ 5 Torr. In the same distillation process as base oil production, the process that can produce excellent products by adding hydrogen treatment or solvent extraction process, or the refined oil which produces the process raw material by decompression distillation has a strong smell and color, . Product characteristics are similar to base oil, and heat and flash point are safe products. It is superior to chemical refining and high temperature pyrolysis. Residues oil can be used as raw materials for asphalt or chemical refining process, but it is difficult to utilize due to high investment cost and difficult handling. In the case of refined oil through reduced pressure distillation, the amount of impurities is not so much, but aftertreatment is required because it generates ash during combustion due to the inclusion of impurities such as organic metal compounds and tar. This means that, in the case of the vacuum distillation process, the process of manufacturing base oil in Europe and advanced countries is introduced to produce refined oil similar to base oil. However, refined oil using vacuum is used, And the demand for measures to reduce quality and nitrogen oxides.

넷째, 유화연료 공정은 중질유나 약품정제유에 물 10~20%를 첨가해 유화연료를 제조하는 공정으로, 발열량이 낮아도 되는 사업장에서 사용할 수 있다. 불순물은 처음과 같고 장기간 보관에 따른 유수분리가 발생하는 공정으로써, 유화연료는 H2O 산소를 이용한 완전연소 목적이나 유수분리로 연소기기 고장을 초래하고 있다.Fourth, the petroleum fuel process is a process to produce 10 ~ 20% of water in heavy oil or refined oil to produce emulsified fuel, and it can be used in places where the calorific value is low. The impurities are the same as the first, and the oil separation is caused by the long-term storage. The emulsified fuel causes the combustion device to fail due to the complete combustion purpose using H 2 O oxygen or the oil separation.

다섯째, '폐유를 이용한 청정연료유 제조방법(등록번호: 10-0592856)'에서는 폐유를 직접 무기질 소재인 세라믹 촉매를 이용하여 증류하지 않고 고품질 연료유를 제조하고자 하였으나, 탈색공정 후 색도검사 시 제품이 암갈색을 띠게 되면 탈색처리공정을 다시 반복 진행하여야 하는 번거로움이 있다.Fifth, in the method of manufacturing clean fuel oil using waste oil (Registration No.: 10-0592856), it was attempted to produce high-quality fuel oil without using distillation of waste oil directly using inorganic ceramic material catalyst. However, It is troublesome to repeat the process of decoloring treatment again.

여섯째, '칼슘-몬모릴로나이트를 이용한 폐윤활유의 정제방법(등록번호: 10-1559461)'에서는 이온교환능력특성을 높이기 위해 특별한 산(H2SO4)처리 및 열처리를 통해 반응, 여과, 탈색, 탈취, 탈황 및 흡착 등 촉매특성이 뛰어난 칼슘-몬모릴로나이트를 활용하여 고온열분해, 상압증류 및 감압증류로 생산된 증류제품의 금속유기화합물 및 타르 등 불순물을 제거해 화력발전소에서 정제유를 사용할 수 있게 하였다. 하지만 촉매는 200Mesh powder의 칼슘-몬모릴로나이트로써, Pore radius 10~50Å 소비성 촉매로 재생할 수 없고 재사용이 불가능하다. 특히 폐기물 증가는 제조원가를 높이는데도 불구하고 냄새와 색도는 Base oil처럼 청정하지 못하다. 특히 감압증류 제품의 점도는 Base oil과 같은 ISO VG 28~32 규격이나 온도조절을 통한 현 시대가 요구하는 경질유를 제조할 수 없다.Sixth, 'refining method of waste lubricating oil using calcium-montmorillonite (registration number: 10-1559461)', reaction, filtration, decolorization and deodorization through special acid (H 2 SO 4 ) treatment and heat treatment , And desulfurization and adsorption. It is possible to use refined oil in thermal power plant by removing impurities such as metal organic compounds and tar in distillation products produced by high temperature pyrolysis, atmospheric distillation and reduced pressure distillation by utilizing calcium-montmorillonite having excellent catalytic properties. However, the catalyst is a calcium-montmorillonite of 200 Mesh powder, which can not be regenerated and reusable with a Pore radius 10 ~ 50 Å consuming catalyst. Especially, although the increase of waste increases the cost of production, the odor and the chromaticity are not as clean as the base oil. In particular, the viscosity of distillation products can not be manufactured according to the ISO VG 28 ~ 32 standard such as base oil, but light oil required by current age through temperature control.

따라서 최근에는 질소산화물, 황산화물 및 금속산화물 등 오염물질을 제거한 경질 정제유를 요구함에 따라, 정부환경정책에 일조하고 영세한 농어민을 위할 수 있도록 하는 기술개발연구가 절실히 요구되는 시점이다.Therefore, recently, demand for refined oil which has removed pollutants such as nitrogen oxides, sulfur oxides and metal oxides is urgently required for research on technology development that contributes to the government's environmental policy and makes it possible for small farmers.

국내 등록특허공보 제10-0592856호, 2006.06.16.자 등록.Korean Registered Patent No. 10-0592856, Jun. 16, 2006 Registered as a person. 국내 등록특허공보 제10-1559461호, 2015.10.05.자 등록.Korean Registered Patent No. 10-1559461, October 5, 2015.

본 발명은 상기한 문제점을 해소하기 위하여 발명된 것으로, 자동재생 촉매오염 시 촉매에 부착된 유기물을 산화시켜 자동재생 촉매를 환원시키면서 촉매를 연속적으로 재생해 5~6개월 동안 사용가능할 뿐만 아니라, 냄새 없고 투명한 경질 정제유가 제조되도록 하는 폐윤활유의 상압증류 및 자동재생 촉매장치에 의한 고질화 정제방법을 제공하는데 그 목적이 있다.Disclosure of the Invention The present invention was made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a method for regenerating an automatic regenerating catalyst by oxidizing organic substances adhered to the catalyst, The present invention is directed to a method for purification of high quality by using atmospheric distillation of waste lubricating oil and an automatic regenerating catalyst device, in which transparent refined oil is produced.

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 폐윤활유를 수집하여 전처리하는 전처리 단계; 상기 전처리된 폐윤활유를 상압증류 방식으로 유증기를 발생시키는 상압증류 단계; 상기 유증기를 공기냉각 방식으로 응축하여 오일 형태의 증류제품을 수득하는 응축 단계; 상기 증류제품을 그래뉼(Granule) 형태의 산화알루미늄(Al2O3) 95~97wt% 및 그래뉼(Granule) 형태의 이산화규소(SiO2) 3~5wt%로 이루어진 자동재생 촉매로 처리하여 냄새 및 색깔이 제거된 촉매처리 물을 제조하는 촉매처리 단계; 및 상기 촉매처리 물로부터 이물질을 제거하여 경질 정제유를 제조하는 정밀여과 단계;를 포함하는 것으로, 상기 촉매처리 단계와 상기 정밀여과 단계의 사이에는, 상기 자동재생 촉매가 유기물 부착에 의한 오염 시, 350~400℃로 열을 가하는 히터를 포함하는 자동재생 촉매장치를 통하여 상기 유기물을 산화시켜 상기 자동재생 촉매가 환원되면서 상기 자동재생 촉매를 연속적으로 재생시키는 촉매자동재생 단계;를 더 포함하고, 상기 응축 단계와 상기 촉매처리 단계의 사이에는, 상기 증류제품에 포함된 타르를 침전방식으로 분리 제거하는 침전물분리 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폐윤활유 상압증류 및 자동재생 촉매장치에 의한 고질화 정제방법을 기술적 요지로 한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a method for purifying waste lubricating oil, comprising: a pretreatment step of collecting and pretreating waste lubricating oil; An atmospheric distillation step of generating vapor in the pretreated waste lubricating oil by an atmospheric distillation method; A condensing step of condensing the vapor in an air cooling manner to obtain an oil-type distillate product; The distillation product is treated with an automatic regenerating catalyst consisting of 95 to 97 wt% of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) in granule form and 3 to 5 wt% of silicon dioxide (SiO 2 ) in granule form to produce odor and color A catalyst treatment step of producing the removed catalyst treatment product; And a microfiltration step of removing the foreign substances from the catalyst-treated product to produce a hard refined oil. Between the catalytic treatment step and the microfiltration step, when the automatic regenerating catalyst is contaminated with organic substances, And a catalyst automatic regeneration step of continuously regenerating the automatically regenerated catalyst while reducing the regenerated catalyst by oxidizing the organic matter through an automatic regenerative catalyst device including a heater for heating the fuel to about 400 ° C, And separating the tar contained in the distilled product by a sedimentation method between the step of separating the distillation product and the step of treating the catalyst. The method is a technical point.

바람직하게는 상기 촉매처리 단계의 산화알루미늄(Al2O3)은, 보크사이트를 소성 가공하여 성형한 것으로, 전체중량을 기준으로 산화철(Fe2O3) 1~3wt%를 포함하여 형성되는 것을 특징으로 한다.Preferably, the aluminum oxide (Al 2 O 3 ) in the catalyst treatment step is formed by calcining the bauxite and is formed to contain 1 to 3 wt% of iron oxide (Fe 2 O 3 ) based on the total weight .

삭제delete

바람직하게는 상기 침전물분리 단계와 상기 촉매처리 단계의 사이에는, 상기 타르가 분리 제거된 증류제품에 청정 분산제를 혼합하여 잔류 타르가 경화되지 않도록 하는 청정 분산제혼합 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.Preferably, the method further comprises mixing a clean dispersant in the distillation product in which the tar is separated and removed to prevent the remaining tar from hardening between the sediment separation step and the catalyst treatment step .

바람직하게는 상기 전처리 단계, 상기 응축 단계 및 상기 정밀여과 단계는, 상온 하에서 이루어지고, 상기 상압증류 단계에서는, 대기압 하에서 직접가열방식에 의해 열을 전달하는 것을 특징으로 한다.Preferably, the pre-treatment step, the condensation step and the microfiltration step are carried out at room temperature, and in the atmospheric distillation step, heat is transferred by a direct heating method under atmospheric pressure.

상기 과제의 해결 수단에 의한 본 발명에 따른 폐윤활유의 상압증류 및 자동재생 촉매장치에 의한 고질화 정제방법은, 다음과 같은 효과가 있다.The method for purifying and reforming atmospheric distillation of waste lubricating oil according to the present invention by the means for solving the above problems and the automatic purifying and regenerating method using the catalyst for automatic regeneration has the following effects.

첫째, 현재와 미래세대를 위해 청정한 환경을 제공하도록 상압증류 및 자동재생 촉매처리를 통하여 유기금속화합물과 타르 같은 불순물을 제거해 냄새 없고 무색의 저점도 경질 정제유를 효율적으로 제조할 수 있는 효과가 있다.First, there is an effect of efficiently producing an odorless, colorless, low viscosity hard refined oil by removing impurities such as organic metal compounds and tar through atmospheric distillation and automatic regeneration catalyst treatment to provide a clean environment for present and future generations.

둘째, 수관식, 연관식, 관류식 등과 같은 보일러, 농기계, 중장비, 소형발전기 등의 내연기관에 사용할 수 있는 경질 정제유를 제조할 수 있기 때문에 선박, 원예 및 화훼시설 등의 연료로 사용 가능한 효과가 있다.Secondly, since it is possible to produce hard refined oil which can be used for internal combustion engines such as water tube type, associated type, perfusion type, etc., boiler, agricultural machinery, heavy equipment, small generator, etc., have.

도 1은 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 순서도.
도 2는 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 상압증류와 응축을 거친 사진.
도 3은 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 1회 촉매처리를 거친 사진.
도 4는 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 2회 촉매처리를 거친 사진.
도 5는 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 3회 촉매처리를 거친 사진.
도 6은 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 자동재생 촉매의 원소조성.
도 7은 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 자동재생 촉매의 표면구조.
도 8은 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 자동재생 촉매의 물질조성.
1 is a flowchart according to a preferred embodiment of the present invention;
FIG. 2 is a photograph showing the atmospheric distillation and condensation according to a preferred embodiment of the present invention. FIG.
FIG. 3 is a photograph of a single catalyst treatment according to a preferred embodiment of the present invention. FIG.
FIG. 4 is a photograph of the catalyst treated in two passes according to a preferred embodiment of the present invention. FIG.
FIG. 5 is a photograph of the catalyst treated in three times according to a preferred embodiment of the present invention. FIG.
FIG. 6 is a graph showing the element composition of an automatic regenerating catalyst according to a preferred embodiment of the present invention.
7 is a surface structure of an automatic regenerating catalyst according to a preferred embodiment of the present invention.
8 is a view illustrating a material composition of an automatic regenerating catalyst according to a preferred embodiment of the present invention.

본 발명은 국가경쟁력강화에 기여할 수 있는 재생에너지 분야인 폐기물에너지 효율을 제고하기 위한 것인바, 소규모 시설에서 안전하고 쉽게 사용할 수 있는 경질 정제유에 대한 지속적인 수요가 예측되므로, 폐윤활유를 활용하여 경유에 가까운 경질 정제유를 제조하고자 하는 것이다.The present invention is intended to improve the energy efficiency of waste, which is a renewable energy field that can contribute to enhancement of national competitiveness. It is anticipated that there will be a continuous demand for hard refined oil which is safe and easy to use in a small- To produce a near-hard refined oil.

예컨대, 대표적인 공정원료인 폐윤활유 재활용공정은 앞서 배경기술에 언급했듯이, 약품정제, 감압증류, 고온열분해 및 유화연료 등이 있다.For example, the recycling process of waste lubricant oil, which is a typical process raw material, includes chemical refining, vacuum distillation, high-temperature pyrolysis and emulsifying fuels as mentioned in the Background of the Invention.

첫째, 약품정제는 국내에 처음 시행되어 1990년대 초부터 현재까지 정제업체의 약 60% 이상이 약품정제에 의존하고 있어 친환경 고품질 공정을 필요로 하는 상황이며, 이것은 단순한 폐윤활유 정제공정의 물리적 처리공정이기 때문에 유기금속화합물 제거가 쉽지 않다.First, drug refining was first introduced in Korea. Since the early 1990s, more than 60% of refiners have relied on chemical refining, which requires environmentally friendly, high-quality processes. This is a simple process for physical treatment of waste lubricant refining processes It is difficult to remove the organometallic compound.

둘째, 감압증류는 증류온도가 높은 공정원료를 열과 진공을 이용하는 증류방식으로 불순물은 대부분 제거되나, 증류제품의 잔류 유기금속화합물은 ICP 분석으로 확인할 수 있고 타르도 함께 발생되고 있다.Secondly, decompression distillation is a distillation method using heat and vacuum to remove the most impurities, but residual organic metal compounds in the distillation product can be confirmed by ICP analysis and also with tar.

셋째, 고온열분해는 일종의 증류방법으로써 불순물 제거는 양호하나 증류제품에서 심한 악취와 타르가 생성되므로 공정개선이 요구될 뿐만 아니라, 증류제품에서 타르가 많이 발생되고 유기금속화합물이 함유된 정제유는 연소 시 금속산화물에 의한 회분발생으로 연소기기 전열면적, 연관 및 수관 등에 손상을 초래한다. 특별한 연소시설의 경우 Na, K 등은 0.25㎎/ℓ 미만으로 관리하는 물질로 중점 관리하는 항목이며, As는 SCR 촉매손상을 초래하므로 이 또한 철저히 관리하고 있다.Third, high-temperature pyrolysis is a kind of distillation method, and removal of impurities is good. However, not only the process improvement is required because the bad smell and tar are produced in the distillation product, but also the tar is generated in the distillation product and the refined oil containing the organometallic compound is burned The generation of ash from the metal oxide causes damage to the heat transfer area of the combustion equipment, the connection and the water pipe. In the case of special combustion facilities, Na, K, etc. are mainly controlled by substances controlled to less than 0.25 mg / l, and As is caused by SCR catalyst damage.

넷째, 유화연료는 H2O 산소를 이용한 완전연소 목적을 가지나, 유수분리로 연소기기 고장을 초래한다.Fourth, the emulsified fuel has the purpose of complete combustion using H 2 O oxygen, but the oil separation causes the combustion device failure.

따라서 본 발명은 SCR 설비를 갖추지 못하는 영세한 소규모 사업장도 안심하고 사용할 수 있도록 상압증류 및 자동재생 촉매장치를 활용하여 회분 및 질소산화물을 획기적으로 제거하는 경질 정제유를 제조하는 신기술이다.Therefore, the present invention is a new technology for manufacturing hard refined oil which dramatically removes ash and nitrogen oxides by utilizing an atmospheric distillation and automatic regeneration catalyst device so that even a small-scale business site that does not have an SCR facility can be used safely.

이하, 본 발명의 바람직한 실시 예를 첨부한 도면을 참조하여 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 순서도이다. 도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 폐윤활유의 상압증류 및 자동재생 촉매장치에 의한 고질화 정제방법은 전처리 단계(S1), 상압증류 단계(S2), 응축 단계(S3), 침전물분리 단계(S4), 청정 분산제혼합 단계(S5), 촉매처리 단계(S6), 촉매자동재생 단계(S7) 및 정밀여과 단계(S8)를 통하여 불순물과 냄새가 제거되어 무색의 투명한 경질 정제유를 제조하는 것으로, 각각의 세부적인 단계에 대하여 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.1 is a flowchart according to a preferred embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the process for purifying and solidifying a waste lubricating oil by the atmospheric distillation and automatic regeneration catalytic device according to the present invention comprises a pretreatment step (S1), an atmospheric distillation step (S2), a condensation step (S3) Impurities and odors are removed through step S4, clean dispersant mixing step S5, catalytic treatment step S6, automatic catalyst regeneration step S7 and microfiltration step S8 to produce a colorless transparent hard refined oil Each of the detailed steps will be described in more detail as follows.

먼저, 전처리 단계는 폐윤활유를 수집하여 전처리하는 단계이다. (S1)First, the pretreatment step is a step of collecting and pretreating the waste lubricating oil. (S1)

전처리 단계를 설명하기에 앞서, 기존 국내에서는 폐윤활유를 80~90℃로 가열하고 슬러지 분리를 위해 Decanter를 이용하여 50㎛ 이상의 이물질을 제거하고, 0.5~50㎛ 슬러지는 Separator를 사용하여 전처리 해왔으나, 본 발명에서는 Decanter & Separator를 사용하지 않고 전처리를 하고자 하는 것이다.Prior to describing the pretreatment step, waste lubricating oil was heated to 80 to 90 ° C in Korea, and foreign materials having a size of 50 μm or more were removed using a decanter to separate sludge, and 0.5 to 50 μm sludge was pretreated using a separator In the present invention, pretreatment is performed without using Decanter & Separator.

즉 전처리 단계는 공정원료가 되는 폐윤활유를 수집하여 이물질을 제거하는 단계로써, 중금속이 포함된 폐윤활유를 자동차정비소나 산업체에서 수집한 후, 지상 탱크로리에서 무저항 2-Way screen으로 유입시켜 로터리 스크린(Rotary screen)에 의해 이물질을 제거하여 여과시킨다. 이후, 여과가 완료되면 무저항 2-Way screen 후면의 제1 로터리 기어펌프(Rotary gear pump, RP-101)를 가동하여 폐윤활유를 제1 저장탱크(Storage tank, ST-101)에 저장함으로써, 전처리를 마무리한다.That is, the pretreatment step is a step of collecting waste lubricating oil as a raw material of the process and removing foreign substances. The waste lubricating oil containing heavy metals is collected from an automobile garage or industry and then introduced into a non-resistance 2-way screen in a ground tank, Rotary screen is used to filter out foreign matters. When filtration is completed, the first rotary gear pump (RP-101) on the rear surface of the non-resistance 2-way screen is operated to store the waste lubricating oil in the first storage tank (ST-101) .

내용인 즉, 수집한 폐윤활유를 압력부하가 없는 무저항 2-Way screen을 이용하여 이물질을 제거하기 때문에 원심분리기(Decanter & Separator)를 대체할 수 있도록 하는 것이다.In other words, the collected waste lubricant can be replaced with a centrifuge (Decanter & Separator) because it removes foreign matter by using a non-resistance 2-way screen without pressure load.

여기서 압력부하가 없는 무저항 2-Way screen은 원심분리기를 대체하는 것으로, 폐윤활유에 포함된 고형분의 이물질을 열에너지를 사용하지 않고 상온에서 제거하는바, 취급이 용이하고 에너지비용을 절감할 수 있는 장점이 있다.The non-resistance 2-way screen, which does not have a pressure load, replaces the centrifugal separator. It removes the solid matter contained in the waste lubricating oil at room temperature without using heat energy. It is easy to handle and can save energy cost. .

참고로, 무저항 2-Way screen은 압력부하가 없는 에너지절감 기기로써, 압력부하 없이 이물질을 제거할 수 있다. 이에 따라 기존 국내에서 실시하고 있는 폐윤활유를 80~90℃로 가열하여 슬러지를 분리하기 위해 Decanter를 이용해 50㎛ 이상의 이물질을 제거하고, 0.5~50㎛ 슬러지는 Separator를 사용하여 전처리하는 것과 같이 복잡한 과정을 거칠 필요가 없다.For reference, the non-resistive 2-way screen is an energy-saving device without pressure load, and can remove foreign matter without pressure load. In order to separate the sludge by heating the existing waste lubricating oil to 80 ~ 90 ℃, it is necessary to remove foreign substances of 50 ㎛ or more by using Decanter and pretreat the sludge of 0.5 ~ 50 ㎛ using a separator. .

이때 회수되지 않는 탄화수소 C1~C5, 황화수소, 메르캅탄, 알코올, 아민, 알데히드 및 케톤 등 모든 폐가스는 플레어 스택(Flare stack)으로 소각하는 안전한 공법을 적용하는 것이 바람직하다.At this time, it is desirable to apply a safe method in which all the waste gas such as hydrocarbons C 1 -C 5 , hydrogen sulfide, mercaptan, alcohol, amine, aldehyde and ketone which are not recovered is incinerated into a flare stack.

단, 본 발명에서의 공정원료로 폐윤활유로 한정하였으나, 국내외에서 발생되는 폐유라면 어느 것이 적용되어도 무방하다. 예를 들어, 공정원료로는 국내의 엔진오일이나 산업용 윤활유 소비 후 폐기되는 폐유, 국외의 Refined fuel oil 등이 있다.However, although the process raw material in the present invention is limited to the waste lubricating oil, any waste oil generated at home or abroad may be applied. For example, process raw materials include domestic engine oil, waste oil to be discarded after consumption of industrial lubricants, and refined fuel oil from abroad.

다음으로, 상압증류 단계는 전처리된 폐윤활유를 상압증류 방식으로 유증기를 발생시키는 단계이다. (S2)Next, in the atmospheric distillation step, the pretreated waste lubricating oil is vaporized by an atmospheric distillation method. (S2)

구체적으로 상압증류 단계는 이물질제거로 전처리가 완료된 폐윤활유를 전기로, 가스버너 및 오일버너 등으로 400~700℃의 온도조건 하에서 직접가열방식으로 증발시켜 유증기를 발생시키는 단계이다.Specifically, the atmospheric distillation step is a step of evaporating the waste lubricating oil, which has been pretreated by the removal of foreign matter, with a direct heating method using an electric furnace, a gas burner, an oil burner or the like at a temperature of 400 to 700 ° C to generate vapor.

더욱 구체적으로 전처리 단계에서 이물질제거가 완료되어 제1 저장탱크(Storage tank, ST-101)에 저장되어 있던 폐윤활유를 제2 로터리 기어펌프(Rotary gear pump, RP-102)를 가동하여 상압증류기(Distillation vessel, DV-101)로 공급하고, 대기압 하에서 전기로, 가스버너, 오일버너 등으로 400~700℃의 온도조건으로 직접가열하여 유증기를 발생시킨다.More specifically, the waste lubricating oil stored in the first storage tank (ST-101) is removed by operating the second rotary gear pump (RP-102) Distillation vessel, DV-101, and directly heated under an atmospheric pressure with an electric furnace, a gas burner, an oil burner or the like at a temperature of 400 to 700 ° C to generate vapor.

상압증류의 경우, 400℃ 미만으로 직접가열하면 전처리된 폐윤활유로부터 유증기가 짧은 시간 내에 충분히 발생하지 않아 시간소모가 커 공정상 비효율적인 측면이 부각되는 단점이 있다. 반면, 700℃를 초과하면 유증기가 빨리 생성되는 장점이 있긴 하나, 높은 온도로 인하여 오히려 폐윤활유의 물성변형을 초래하여 제품성이 없게 되는 단점이 있으므로, 400~700℃(바람직하게는, 500℃)의 온도조건 하에서 직접가열 방식으로 유증기를 발생시키는 것이 바람직하다.In the case of the atmospheric distillation, when it is directly heated to less than 400 ° C., the vapor is not generated sufficiently in a short time from the pretreated waste lubricating oil, which is disadvantageous in terms of the inefficiency in the process due to high time consuming. On the other hand, when the temperature is higher than 700 ° C., there is an advantage that the vapor is generated quickly. However, since the high temperature causes the physical properties of the waste lubricating oil to be deformed, It is preferable to generate the vapor by the direct heating method.

여기서 전처리 단계의 제1 저장탱크(Storage tank, ST-101)에 저장된 폐윤활유에 포함되어 상압증류로 제거해야 하는 물질은 윤활유첨가제로 사용된 유기금속화합물로써 알칼리금속, 알칼리토금속, 전이금속, 아연족, 붕소족, 탄소족, 질소족, 산소족 및 할로겐족 등으로 ICP 분석에 의해 확인된다.The material to be removed by the atmospheric distillation contained in the waste lubricating oil stored in the first storage tank (ST-101) of the pretreatment step is an organic metal compound used as a lubricant additive, and is an alkali metal, an alkaline earth metal, Group, a boron group, a carbon group, a nitrogen group, an oxygen group, and a halogen group.

이런 금속은 증기와 함께 공비되어 유기금속화합물 및 타르를 생성하는데, 추후 증류제품을 연소시키면 금속산화물과 유해가스를 배출하면서, 환경오염 및 열효율 저하를 초래한다.These metals are co-entrained with steam to produce organometallic compounds and tar. Burning the distillate product in the future will lead to metal oxide and harmful gases, resulting in environmental pollution and thermal efficiency degradation.

이 중에서 특히 질소산화물은 미세먼지를 유발하는 기전으로 작용해 환경을 어둡고 탁하게 할 뿐만 아니라 사람들에게 호흡기 질환을 유발한다. 이에 따라 감압증류를 통해 추후 수득되는 증류제품은 금속산화물, 황산화물 및 질소산화물 등을 포함하고 있으므로, 자연과 인간에게 유해한 불순물을 근본적으로 제거해야 하는 자원재활용기술이 중요하다.Among them, nitrogen oxide acts as a mechanism to induce fine dusts, which not only makes the environment dark and humid, but also causes respiratory diseases to people. Accordingly, the distillation product obtained later through the reduced pressure distillation includes metal oxides, sulfur oxides, and nitrogen oxides. Therefore, it is important to recycle resources, which must fundamentally remove impurities harmful to nature and human beings.

부가적으로, 상압증류기(Distillation vessel, DV-101)의 경우 변형 방지를 위해 구형이나 라운드 형태로 이루어지는 것이 바람직하다.In addition, in the case of an atmospheric distillation vessel (DV-101), it is preferable to form a spherical or round shape to prevent deformation.

다음으로, 응축 단계는 유증기를 공기냉각 방식으로 응축하여 오일 형태의 증류제품을 수득하는 단계이다. (S3)Next, the condensing step is a step of condensing the vapor in an air cooling manner to obtain an oil-like distillation product. (S3)

도 2는 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 상압증류 및 응축을 거친 사진이다. 도 2를 참조하면, 상압증류를 거친 유증기를 응축한 상태을 나타낸 것으로써, 탄화되어 검은색을 띈 증류제품임이 확인된다. 특히 앞선 전처리 단계에서 이물질을 제거했기 때문에 증류제품 내에 다소 큰 입자의 이물질은 모두 제거됨을 알 수 있다.FIG. 2 is a photograph showing the atmospheric distillation and condensation according to a preferred embodiment of the present invention. FIG. Referring to FIG. 2, it is shown that the vaporized product obtained through atmospheric distillation is condensed to be a carbonized distillation product having a black color. Particularly, since foreign substances are removed in the pre-treatment step, it is understood that foreign matter of some large particles are removed in the distillation product.

말하자면 응축 단계는 상압증류 단계의 상압증류기(Distillation vessel, DV-101)에서 증류되어 획득된 유증기를 공기냉각 콘덴서(Air condenser, AC-101)로 응축하여 제1 간이탱크(Buffer tank, BT-101)에 증류제품을 회수하는 과정을 말한다.That is to say, the condensation step is performed by distilling the distillation vessel (DV-101) in the atmospheric distillation stage and condensing the obtained vapor into an air condenser (AC-101) to prepare a first buffer tank (BT-101 ) To recover the distilled product.

참고로, 공정 단순화 및 투자비 절감을 실현하기 위하여 상압증류기(Distillation vessel, DV-101)와 공기냉각 콘덴서(Air condenser, AC-101)를 직렬로 배치하는 것이 바람직하다.For reference, it is preferable to arrange a distillation vessel (DV-101) and an air condenser (AC-101) in series in order to simplify the process and reduce the investment cost.

다음으로, 침전물분리 단계는 증류제품에 포함된 타르를 침전방식으로 분리 제거하는 단계이다. (S4)Next, the sediment separation step separates and removes the tar contained in the distillation product by the precipitation method. (S4)

즉 침전물분리 단계는 제1 간이탱크(Buffer tank, BT-101) 응축이 완료된 증류제품이 모이면 타르를 포함한 침전물을 분리한 후, 제1 원심펌프(Centrifugal pump, CP-101)를 가동하여 제2 저장탱크(Storage tank, ST-201)에 저장하는 과정이다.That is, in the precipitate separation step, when the distillation product having been condensed in the first simple tank (BT-101) is collected, the precipitate containing tar is separated and then the first centrifugal pump (CP-101) 2 storage tank (ST-201).

다음으로, 청정 분산제혼합 단계는 타르가 분리 제거된 증류제품에 청정 분산제를 혼합하여 잔여 타르가 경화되지 않도록 하는 단계이다. (S5)Next, the clean dispersant mixing step is a step of mixing the clean dispersant into the distilled product in which the tar is separated and removed to prevent the remaining tar from hardening. (S5)

말하자면 청정 분산제혼합 단계는 침전물분리 단계에서 타르가 제거된 증류제품이 수용된 제2 저장탱크(Storage tank, ST-201)에 청정 분산제를 혼합하는 것으로, 이는 제2 저장탱크(Storage tank, ST-201)에 제거되지 않고 남아있을 잔여 타르가 배관 등에 적체되어 관로폐쇄를 방지하기 위함이다.That is, the clean dispersant mixing step is a step of mixing a clean dispersant into a second storage tank (ST-201) containing a distilled product from which tar has been removed in the precipitate separation step. This is mixed with a second storage tank (ST-201 The remaining tar that will remain unremoved is filled in the piping or the like to prevent the pipeline from clogging.

다시 말하여 청정 분산제혼합 단계에서는 폐윤활유가 상압증류 단계를 통하여 증류되면서 잔존하는 타르가 경화되어 배관 등에 적체되어 관로가 폐쇄되기 때문에, 타르가 경화되지 않도록 하고자 하는 것이다.In other words, in the clean dispersant mixing step, the waste lubricating oil is distilled through the atmospheric distillation step, so that the remaining tar is hardened and accumulated on the pipe to close the pipe, so that the tar is not cured.

부가적으로, 청정 분산제로는 잔여 타르가 경화되지 않게 할 수 있는 비금속계 청정 분산제라면 어느 것을 사용하여도 무방하다.In addition, any of the non-metallic clean dispersants that can prevent the remaining tar from hardening may be used as the clean dispersant.

다음으로, 촉매처리 단계는 증류제품을 그래뉼(Granule) 형태의 산화알루미늄(Al2O3) 95~97wt% 및 그래뉼(Granule) 형태의 이산화규소(SiO2) 3~5wt%로 이루어진 자동재생 촉매로 처리하여 냄새 및 색깔이 제거된 촉매처리 물을 제조하는 단계이다. (S6)Next, the catalyst treatment step is a step of treating the distillation product with an automatic regenerating catalyst composed of 95 to 97 wt% of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) in granule form and 3 to 5 wt% of silicon dioxide (SiO 2 ) in granule form To thereby prepare a catalyst-treated product in which odor and color are removed. (S6)

즉 촉매처리 단계는 청정 분산제가 혼합된 제2 저장탱크(Storage tank, ST-201)의 증류제품을 제2 원심펌프(Centrifugal pump, CP-102)를 작동시켜 제2 간이탱크(Buffer tank, BT-102)로 이송하고, 추후 자동재생 촉매처리를 위해 제3 로터리 기어펌프(Rotary gear pump, RP-103)를 가동하여 Automatic regeneration catalyst system(ARCS-101)로 정량 투입하여 자동재생 촉매특성을 통해 냄새와 불순물을 제거한다.That is, the distillation product of the second storage tank (ST-201) in which the clean dispersant is mixed is activated by the second centrifugal pump (CP-102) -102), and then a third rotary gear pump (RP-103) is operated for automatic regeneration catalyst treatment, and the amount is automatically supplied to the automatic regeneration catalyst system (ARCS-101) Remove odors and impurities.

내용인 즉, 촉매처리 단계는 제2 저장탱크(Storage tank, ST-201)의 제2 원심펌프(Centrifugal pump, CP-102)를 가동하여 증류제품을 제2 간이탱크(Buffer tank, BT-102)로 이송한 다음, 제3 로터리 기어펌프(Rotary gear pump, RP-103)를 가동해 정량을 자동재생 촉매장치(Automatic regeneration catalyst system, ARCS-101)로 투입하여 상온 하에서, 불순물과 냄새를 제거해 맑고 투명한 경질 정제유를 만든다.In the catalyst treatment step, a second centrifugal pump (CP-102) of a second storage tank (ST-201) is operated to distill the distilled product into a second buffer tank (BT-102 ), And then a third rotary gear pump (RP-103) was operated to inject the quantitative amount into an automatic regeneration catalyst system (ARCS-101) to remove impurities and odors at room temperature It produces a clear, transparent hard refined oil.

이때 자동재생 촉매장치(Automatic regeneration catalyst system, ARCS-101)에 증류제품을 정량 투입하여 타르와 불순물을 제거하는 자동재생 촉매 특성 중 산화반응, 환원반응, 이온교환, 여과 및 흡착 등 다양한 기전으로 유기금속화합물, 타르, 냄새, 색깔 등을 제거하게 된다.In this case, the automatic regeneration catalyst system (ARCS-101) is used to quantitatively inject distilled products to remove tar and impurities. Among the characteristics of the regenerated catalyst, various mechanisms such as oxidation reaction, reduction reaction, ion exchange, Metal compounds, tar, odor, and color.

상세하게는, 자동재생 촉매장치(Automatic regeneration catalyst system, ARCS-101)는 증류제품을 재정제하기 위해 증류제품 내 유기금속화합물, 타르, 냄새 및 색도 등의 제거를 위한 촉매선정을 위하여 다양한 촉매반응실험을 통해 분석하고 검증하여 최적의 조성을 도출해냈다.In detail, the automatic regeneration catalyst system (ARCS-101) is used to select a catalyst for the removal of organometallic compounds, tar, odor and color in the distillation product, Through experiments, we have analyzed and verified the optimum composition.

최적의 조성으로 이루어진 자동재생 촉매는 산화반응, 환원반응, 이온교환, 흡착, 여과 및 탈색 등 기전을 이용하는 것으로, 자동재생 촉매장치(Automatic regeneration catalyst system, ARCS-101)를 통하여 일회성이 아닌 5~6개월 동안 재생하여 지속적으로 사용 가능한 특징이 있다.The automatic regeneration catalyst system (ARCS-101), which uses the mechanism of oxidation reaction, reduction reaction, ion exchange, adsorption, filtration and discoloration, There are features that can be reproduced continuously for 6 months.

도 6은 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 자동재생 촉매의 원소조성 그래프이다. 도 6을 참조하면, 자동재생 촉매의 성분을 확인한바 있다.6 is a graph showing an element composition of an automatic regenerating catalyst according to a preferred embodiment of the present invention. Referring to FIG. 6, the components of the automatic regenerating catalyst have been confirmed.

이처럼 자동재생 촉매의 혼합비는 그래뉼(Granule) 형태의 20~70mesh로 이루어진 산화알루미늄(Al2O3) 95~97wt% 및 그래뉼(Granule) 형태의 10~50mesh로 이루어진 이산화규소(SiO2) 3~5wt%로 구성되는 것이 바람직하다. 이는 다음과 같은 표 1에 상세히 나타내었다.The mixing ratio of the regenerated catalyst is 95 to 97 wt% of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) of 20 to 70 meshes in granule form and 3 to 10 wt% of silicon dioxide (SiO 2 ) of 10 to 50 mesh of granule type. And 5 wt%. This is detailed in Table 1 below.

구분division AlAl OO SiSi SS 함유량(wt%)Content (wt%) 40~5040 to 50 45~5545 to 55 1~51-5 0.3~0.60.3 to 0.6

도 7은 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 자동재생 촉매의 표면구조이다. 도 7을 참조하면, 자동재생 촉매의 표면에 형성된 미세한 공극을 확대하여 나타낸 사진임을 알 수 있다.7 is a surface structure of an automatic regenerating catalyst according to a preferred embodiment of the present invention. Referring to FIG. 7, it can be seen that the microgap formed on the surface of the automatic regenerating catalyst is an enlarged photograph.

즉 그래뉼(Granule) 형태의 산화알루미늄(Al2O3) 95~97wt% 및 그래뉼(Granule) 형태의 이산화규소(SiO2) 3~5wt%로 이루어진 자동재생 촉매의 공극 반경(Pore radius) 10~20Å(바람직하게는, 19Å), 공극 부피(Pore volume) 0.2㎤/g, BJH desorption이 148㎠/g, MBET가 194㎠/g의 특정한 표면구조를 갖는 비팽윤성이다. 이는 다음과 같은 표 2에 정리해 나타내었다.The pore radius of the regenerated catalyst consisting of 95 to 97 wt% of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) in granule form and 3 to 5 wt% of silicon dioxide (SiO 2 ) in granule form, Swellable with a specific surface structure of 20 Å (preferably 19 Å), pore volume of 0.2 cm 3 / g, BJH desorption of 148 cm 2 / g and MBET of 194 cm 2 / g. This is summarized in Table 2 below.

구분division Pore radiusPore radius Pore volumePore volume BJH desorptionBJH desorption MBETMBET 특성characteristic 19Å19 Å 0.2㎤/g0.2 cm 3 / g 148㎠/g148㎠ / g 194㎠/g194 cm 2 / g

첫째, 산화알루미늄(Al2O3)은 천연 보크사이트를 특수구조와 성능을 갖추도록 가공하여 형성되는 것으로, 자동재생 촉매의 주성분이기 때문에 자동재생 촉매 전체중량을 기준으로 95wt% 이상 높은 양을 차지한다.First, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) is formed by processing natural bauxite to have a special structure and performance. It is the main component of auto regenerating catalyst, so it occupies more than 95wt% do.

도 8은 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 화합물 조성을 XRD-1 분석으로 나타내었다. 도 8을 참조하면, 산화알루미늄(Al2O3)이 주성분임을 확인할 수 있는바, x축은 시간변화에 따른 y축의 강도를 나타낸 것으로, 산화알루미늄(Al2O3)과 철(Fe)이 존재함을 알 수 있다.Figure 8 shows the composition of compounds according to a preferred embodiment of the present invention by XRD-1 analysis. Referring to FIG. 8, it is confirmed that aluminum oxide (Al 2 O 3 ) is a main component. The x-axis shows the intensity of the y-axis according to the change of time, and aluminum oxide (Al 2 O 3 ) and iron .

여기서 산화알루미늄(Al2O3)은 전체중량을 기준으로 자연계 산화철(Fe2O3)이 1~3wt%의 범위로 포함될 수 있는데, 산화알루미늄(Al2O3) 전체중량을 기준으로 산화철(Fe2O3)이 1wt% 미만으로 첨가되면 산화알루미늄(Al2O3)의 강성을 유지해주기 어렵고, 3wt%를 초과하여 첨가되면 오히려 물성저하를 초래할 수 있기 때문이다.Herein, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) may include natural iron oxide (Fe 2 O 3 ) in an amount of 1 to 3 wt% based on the total weight of the aluminum oxide (Al 2 O 3 ) Fe 2 O 3 ) is added in an amount of less than 1 wt%, it is difficult to maintain the rigidity of aluminum oxide (Al 2 O 3 ), and if it is added in an amount exceeding 3 wt%, the physical properties may deteriorate.

이때 산화알루미늄(Al2O3)은 20~70mesh의 그래뉼(Granule) 형태로써, 20mesh 미만이면 입자크기가 너무 크기 때문에 이산화규소(SiO2)와의 배합이 좋지 못하고, 반대로 70mesh를 초과하면 입자가 너무 고와 공정상 유출이 발생하기 때문에 생산효율이 저하되므로, 산화알루미늄(Al2O3)은 20~70mesh의 입자크기를 가지는 것이 바람직하다.In this case, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) is in a granule form of 20 to 70 meshes. When the particle size is less than 20 meshes, the particle size is too large and the compounding with silicon dioxide (SiO 2 ) is poor. On the other hand, (Al 2 O 3 ) preferably has a particle size of 20 to 70 meshes because the production efficiency is lowered due to outflow in the solid phase process.

둘째, 이산화규소(SiO2)는 투과율증대를 위한 것으로, Cation exchange capacity 100meq/g, 공극반경(pore radius)이 10~50Å이다.Second, silicon dioxide (SiO 2 ) is used for increasing the transmittance and has a cation exchange capacity of 100 meq / g and a pore radius of 10 to 50 Å.

여기서 이산화규소(SiO2)는 10~50mesh의 그래뉼(Granule) 형태로써, 10mesh 미만이면 입자가 크기 때문에 산화알루미늄(Al2O3)과 혼합될 때 혼화되는 정도가 좋지 못할 뿐만 아니라 천연 보크사이트 상태일 때 소성이 잘 이루어지지 않고, 50mesh를 초과하면 입자가 너무 작기 때문에 자동재생 촉매로 만들어질 때 유출률이 높기 때문에, 이산화규소(SiO2)는 10~50mesh의 입자크기를 가지는 것이 바람직하다.Here, silicon dioxide (SiO 2 ) is in a granule form of 10 to 50 meshes. When it is less than 10mesh, the particles are large, so that they are poorly mixed when mixed with aluminum oxide (Al 2 O 3 ) (SiO 2 ) preferably has a particle size of 10 to 50 mesh because the particles are too small to be easily fired when the particle size is more than 50 mesh and the outflow rate is high when the particles are made into an autocatalytic catalyst.

도 3은 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 1회 촉매처리를 거친 사진이다. 도 3을 참조하면, 촉매처리 단계를 1회 실시한 도 2에 따른 증류제품의 색깔을 확인할 수 있는데, 도 2의 상압증류 및 응축을 거친 검은색의 증류제품보다 색깔이 상대적으로 투명해진 황색의 증류제품으로 정제됨이 확인된다.FIG. 3 is a photograph of a single catalyst treatment according to a preferred embodiment of the present invention. FIG. Referring to FIG. 3, the color of the distillation product according to FIG. 2 in which the catalyst treatment step has been performed once can be confirmed. The distillation product of FIG. 2 has a yellow distillation color which is relatively more transparent than a black distillation product obtained through atmospheric distillation and condensation The product is confirmed to be refined.

도 4는 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 2회 촉매처리를 거친 사진이다. 도 4를 참조하면, 도 3의 증류제품을 다시 1회 더 촉매처리 한 증류제품의 색깔을 확인할 수 있는데, 도 3에 나타난 증류제품의 색깔보다 상대적으로 투명해진 노란색의 증류제품으로 정제됨이 확인된다.FIG. 4 is a photograph of the catalyst subjected to two times of treatment according to a preferred embodiment of the present invention. FIG. Referring to FIG. 4, the color of the distillation product obtained by further catalytically treating the distillation product of FIG. 3 can be confirmed. It is confirmed that the product is purified to a yellow distillation product which is relatively transparent than the color of the distillation product shown in FIG. do.

도 5는 본 발명의 바람직한 실시 예에 따른 3회 촉매처리를 거친 사진이다. 도 5를 참조하면, 도 4의 증류제품을 1회 더 촉매를 통과시켜 깨끗하고 투명한 상태가 됨을 확인할 수 있다.FIG. 5 is a photograph of the catalyst treated in three times according to a preferred embodiment of the present invention. Referring to FIG. 5, it can be seen that the distillation product of FIG. 4 passes through the catalyst once more and becomes clear and transparent.

다음으로, 촉매자동재생 단계는 자동재생 촉매가 유기물 부착에 의한 오염 시, 350~400℃로 열을 가하는 히터를 포함하는 자동재생 촉매장치를 통하여 유기물을 산화시켜 자동재생 촉매가 환원되면서 자동재생 촉매를 연속적으로 재생시키는 단계이다. (S7)Next, in the automatic catalyst regeneration step, when the automatic regeneration catalyst is contaminated by adherence of organic substances, the regeneration catalyst is reduced by oxidizing organic matter through an automatic regeneration catalyst device including a heater that heats the gas at 350 to 400 ° C., Is continuously reproduced. (S7)

즉 촉매자동재생 단계는 유기물 부착으로 오염된 자동재생 촉매의 촉매기능이 저하될 때 자동재생 촉매가 다시 재생되도록 유기물 제거 촉매 재생모드로 전환함으로써, 5~6개월 동안 새로운 촉매로 교환할 필요 없이 연속적으로 재사용할 수 있도록 하는 단계이다.That is, in the automatic catalyst regeneration step, when the catalytic function of the automatically regenerated catalyst contaminated with organic matters is lowered, the regeneration catalyst is regenerated so that the regenerated catalyst is regenerated again. Thus, To be reused.

내용인 즉, 자동재생 촉매에 유기물부착으로 촉매기능이 저하되면 유기물 제거 촉매 재생모드로 전환하고, 자동재생 촉매장치의 히터로 350~400℃가 되게끔 가열하여 자동재생 촉매를 재생시킨다. 이어서 촉매 재생모드를 종료하면 자연냉각 후 마무리한다.That is, if the catalyst function is deteriorated due to adhesion of organic substances to the automatic regeneration catalyst, the regeneration mode of the catalyst is switched to the regeneration mode of the organic substance removal catalyst, and the regeneration catalyst is regenerated by heating the regeneration catalyst at 350 to 400 ° C. Subsequently, when the catalyst regeneration mode is finished, the catalyst is naturally cooled and finished.

특히, 350℃ 미만으로 가열하면 자동재생 촉매가 재생되지 않아 자동재생 촉매의 교환이 불가피하고, 400℃를 초과하여 가열하면 너무 높은 온도로 인해 자동재생 촉매의 물성변형을 초래할 수밖에 없으므로, 촉매자동재생 단계에서 히터를 350~400℃의 온도조건이 되게끔 가열하는 것은 중요한 의의가 있다.In particular, when the temperature is lower than 350 ° C, the regenerated catalyst is not regenerated, and thus the regenerated catalyst is inevitably exchanged. When the temperature exceeds 400 ° C, It is important to heat the heater to a temperature of 350 to 400 ° C.

따라서 자동재생 촉매는 그 표면과 공극에 부착된 유기물을 산화시키고, 자동재생 촉매는 환원작용을 통하여 재생함으로써, 일정기간 지속적으로 사용할 수 있게 되는 것이다.Therefore, the automatic regenerating catalyst oxidizes the organic substances attached to the surface and the voids, and the regenerated catalyst is regenerated through the reducing action, so that the regenerated catalyst can be continuously used for a certain period of time.

기존 감압증류를 통한 정제유는 청정한 제품이긴 하나, 현 대기환경보전법 배출기준을 준수하기 어려운 상황이었다. 그러므로 대형발전소나 SCR 설비를 구축한 업체를 대상으로 정제유를 공급하는 실정이었다. 하지만 상압증류 단계 및 자동재생 촉매처리 단계를 걸쳐 증류제품의 유기금속화합물과 타르를 제거하고, 냄새, 색도, 점도, 불순물 등이 없는 맑고 투명한 경질 정제유로 정제되도록 함으로써, 물리화학적 특성이 경유와 유사한 물성으로 달성될 수 있다.Although refined oil from existing vacuum distillation is a clean product, it has been difficult to comply with the current Air Quality Conservation Act emission standards. Therefore, it was a reality to supply refined oil to companies that built large power plants or SCR facilities. However, by removing the organometallic compound and tar of the distillate product through an atmospheric distillation step and an automatic regeneration catalyst treatment step, and purifying it with a clear and transparent hard refined oil free from odor, color, viscosity, and impurities, the physical and chemical properties Physical properties can be achieved.

이에 따라 현 대기배출기준에 문제없고 미래시대가 요구하는 안전하고 깨끗한 경질 정제유가 제조될 수 있으며, 때와 장소에 관계없이 영세한 사업자가 용이하게 사용할 수 있는 효과가 있다.Accordingly, safe and clean refined refined oil required by the future age can be manufactured without any problem on the current emission standards, and there is an effect that a small business operator can easily use the purified refined oil regardless of time and place.

마지막으로, 정밀여과 단계는 촉매처리 물로부터 이물질을 제거하여 경질 정제유를 제조하는 단계이다. (S8)Finally, the microfiltration step is a step of preparing hard refined oil by removing foreign matter from the catalyst treatment product. (S8)

상세하게는 정밀여과 단계는 자동재생 촉매장치의 촉매입자나 관로에서 발생되는 1㎛ 이상의 이물질을 Filter로 제거하는 단계이다.Specifically, the microfiltration step is a step of removing a foreign matter having a particle size of 1 탆 or more generated from catalyst particles or pipelines of an automatic regeneration catalytic device with a filter.

더욱 상세하게는 자동재생 촉매의 특성 중 산화반응, 환원반응, 이온교환, 여과 및 흡착과 같은 기전을 활용하여 타르와 냄새 등 불순물을 제거하는 자동재생 촉매처리 단계로 맑고 투명한 경질 정제유가 제3 간이탱크(Buffer tank, BT-103)에 저장되면 제4 로터리 기어펌프(Rotary gear pump, RP-104)를 가동해 1㎛ Cartridge & Bag filter인 최종필터(Final filter, FF-101)로 자동재생 촉매입자나 관로의 이물질을 제거한 경질 정제유 완제품을 제3 저장탱크(Storage tank, ST-301)에 저장하고 소비처에 공급한다.More particularly, the present invention relates to an automatic regeneration catalyst treatment step of removing impurities such as tar and odor by utilizing mechanisms such as oxidation reaction, reduction reaction, ion exchange, filtration and adsorption, When stored in a tank (BT-103), a 4th Rotary gear pump (RP-104) is operated and a final filter (FF-101) The rigid refined oil product that has removed particles and pipeline foreign matter is stored in a third storage tank (ST-301) and supplied to the consumer.

아울러, 장기간 보관된 경질 정제유 완제품의 출고 시, 저장시설에서 발생될 수 있는 산화물을 제거하는 멤브레인 필터(Membrane filter, MF-101)로 0.5㎛ 이상의 이물질을 제거하는 Cartridge & Bag filter를 갖추는 것이 바람직하다. 이는 경질 정제유 완제품의 출고 후 수요처에 도달하여 사용될 때까지 우수한 제품을 유지해주기 위함이다.In addition, it is preferable to provide a cartridge & bag filter which removes foreign matter of 0.5 탆 or more with a membrane filter (MF-101) that removes oxides that may be generated in a storage facility at the time of shipment of a hard refined oil product stored for a long period of time . This is to maintain a good product until it reaches the consumer after shipment of the hard refined product.

이상의 설명은 본 발명의 기술 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention may be embodied otherwise without departing from the spirit and scope of the invention.

따라서 본 발명에 개시된 실시 예는 본 발명의 기술 사상을 한정하기 위한 것이 아니라, 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시 예에 의하여 본 발명의 기술 사상의 범위가 한정되는 것도 아니다.Therefore, the embodiments disclosed in the present invention are not intended to limit the technical spirit of the present invention, but to illustrate them, and the scope of the technical idea of the present invention is not limited by these embodiments.

본 발명의 보호 범위는 특허 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.The scope of protection of the present invention should be construed according to the claims, and all technical ideas within the scope of the claims should be construed as being included in the scope of the present invention.

Claims (5)

폐윤활유를 수집하여 전처리하는 전처리 단계;
상기 전처리된 폐윤활유를 상압증류 방식으로 유증기를 발생시키는 상압증류 단계;
상기 유증기를 공기냉각 방식으로 응축하여 오일 형태의 증류제품을 수득하는 응축 단계;
상기 증류제품을 그래뉼(Granule) 형태의 산화알루미늄(Al2O3) 95~97wt% 및 그래뉼(Granule) 형태의 이산화규소(SiO2) 3~5wt%로 이루어진 자동재생 촉매로 처리하여 냄새 및 색깔이 제거된 촉매처리 물을 제조하는 촉매처리 단계; 및
상기 촉매처리 물로부터 이물질을 제거하여 경질 정제유를 제조하는 정밀여과 단계;를 포함하는 것으로,
상기 촉매처리 단계와 상기 정밀여과 단계의 사이에는,
상기 자동재생 촉매가 유기물 부착에 의한 오염 시, 350~400℃로 열을 가하는 히터를 포함하는 자동재생 촉매장치를 통하여 상기 유기물을 산화시켜 상기 자동재생 촉매가 환원되면서 상기 자동재생 촉매를 연속적으로 재생시키는 촉매자동재생 단계;를 더 포함하고,
상기 응축 단계와 상기 촉매처리 단계의 사이에는,
상기 증류제품에 포함된 타르를 침전방식으로 분리 제거하는 침전물분리 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폐윤활유 상압증류 및 자동재생 촉매장치에 의한 고질화 정제방법.
A pretreatment step of collecting and pretreating waste lubricating oil;
An atmospheric distillation step of generating vapor in the pretreated waste lubricating oil by an atmospheric distillation method;
A condensing step of condensing the vapor in an air cooling manner to obtain an oil-type distillate product;
The distillation product is treated with an automatic regenerating catalyst consisting of 95 to 97 wt% of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) in granule form and 3 to 5 wt% of silicon dioxide (SiO 2 ) in granule form to produce odor and color A catalyst treatment step of producing the removed catalyst treatment product; And
And a microfiltration step of removing foreign matters from the catalyst-treated product to produce a hard refined oil,
Between the catalyst treatment step and the microfiltration step,
The automatic regenerating catalyst is reduced by continuously oxidizing the organic substance through an automatic regenerating catalyst apparatus including a heater for heating the regenerated catalyst at 350 to 400 ° C. when the regenerated catalyst is contaminated with organic substances, Further comprising the steps of:
Between the condensing step and the catalyst treatment step,
And separating and removing the tar contained in the distilled product by a precipitation method. The method of claim 1, further comprising the step of separating and removing the tar contained in the distilled product by a precipitation method.
제1항에 있어서,
상기 촉매처리 단계의 산화알루미늄(Al2O3)은,
보크사이트를 소성 가공하여 성형한 것으로,
전체중량을 기준으로 산화철(Fe2O3) 1~3wt%를 포함하여 형성되는 것을 특징으로 하는 폐윤활유 상압증류 및 자동재생 촉매장치에 의한 고질화 정제방법.
The method according to claim 1,
The aluminum oxide (Al 2 O 3 )
The bauxite is formed by plastic working,
(Fe 2 O 3 ) is contained in an amount of 1 to 3 wt% based on the total weight of the exhaust gas purifying catalyst.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 침전물분리 단계와 상기 촉매처리 단계의 사이에는,
상기 타르가 분리 제거된 증류제품에 청정 분산제를 혼합하여 잔여 타르가 경화되지 않도록 하는 청정 분산제혼합 단계;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폐윤활유 상압증류 및 자동재생 촉매장치에 의한 고질화 정제방법.
The method according to claim 1,
Between the precipitate separation step and the catalyst treatment step,
And a clean dispersant mixing step of mixing the clean dispersant into the distillation product in which the tar is separated and removed so that the remaining tar is not hardened.
제1항에 있어서,
상기 전처리 단계, 상기 응축 단계 및 상기 정밀여과 단계는, 상온 하에서 이루어지고,
상기 상압증류 단계에서는, 대기압 하에서 직접가열방식에 의해 열을 전달하는 것을 특징으로 하는 폐윤활유 상압증류 및 자동재생 촉매장치에 의한 고질화 정제방법.
The method according to claim 1,
Wherein the pre-treatment step, the condensation step and the microfiltration step are carried out at room temperature,
Wherein the atmospheric distillation step transfers heat by a direct heating method under atmospheric pressure.
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