KR101978366B1 - Infrared luminescent material excited by infrared ray and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적외선 발광체 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로, a) 호스트물질로서 이터븀염, 이트륨염 및 바나디움염을 포함하는 화합물 또는 이터븀, 이트륨옥사이드 및 바나디움옥사이드를 포함하는 화합물과, 활성제(M)로서 Nd3 + 및 Er3 +로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 란탄족 금속 산화물 또는 금속염을 혼합하는 단계; b) 상기 a) 단계에서 수득된 혼합물을 승온시켜 900 내지 1100 ℃에서 열처리하여 발광성 분말을 제조하는 단계; 및 c) 상기 발광성 분말을 분쇄기로 분쇄하는 단계를 포함한다.
본 발명에 따르면, 적외선 영역의 빛에 의해 여기되고 적외선 빛을 발광을 하기 때문에 일반적으로 상용화된 적외선 LED를 광원으로 할 수 있고 검출을 위해 비교적 저가이면서 검출감도가 우수한 실리콘계 검출기를 사용할 수 있어, 종래 다른 전자기파 영역의 여기 및 발광 속성을 가지는 발광체와 비교할 때 저비용으로 편리하게 위조 및 변조 방지를 위한 폴리머 필름, 종이 및 보안 잉크 등의 특수 인쇄물에 사용할 수 있다.
The present invention relates to an infrared ray emitter and a method for producing the same, and more particularly, to an infrared ray emitter and a method for producing the same, and more particularly, to an infrared ray emitter and a method for producing the same, Mixing at least one lanthanide metal oxide or metal salt selected from the group consisting of Nd 3 + and Er 3 + as the metal (M); b) heating the mixture obtained in the step a) and heat-treating the mixture at 900 to 1100 캜 to prepare a luminescent powder; And c) pulverizing the luminescent powder with a pulverizer.
According to the present invention, a silicon-based detector which can be used as a light source and can be used at a relatively low cost and with a high detection sensitivity can be used as a light source because it is excited by light in the infrared region and emits infrared light, And can be used in special printed matter such as polymer film, paper and security ink for preventing forgery and tampering, inexpensively and in comparison with a light emitting body having excitation and light emission properties of other electromagnetic wave region.

Description

적외선에 의해 여기되는 적외선 발광체 및 그의 제조방법{INFRARED LUMINESCENT MATERIAL EXCITED BY INFRARED RAY AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to an infrared ray emitter which is excited by infrared rays,

본 발명은 적외선 발광체 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 적외선 영역의 빛에 의해 여기되고 적외선 빛을 발광하는 적외선 발광체, 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an infrared ray emitter and a manufacturing method thereof, and more particularly, to an infrared ray emitter which is excited by light in an infrared ray region and emits infrared ray light, and a manufacturing method thereof.

종래 국내외 은행권이나 수표 등에 위조방지를 위하여 인쇄되어 자외선 광에 의해 형광이 발해지는 형광물질은 산업기술의 전반적 진전에 따라 누구나 조그만 관심을 두면 비교적 쉽게 구할 수 있는 UV 램프로서 은행권등에 인쇄된 형광을 비교적 쉽게 확인할 수 있으며, 자성잉크 또한 일반 인쇄물에 보편적으로 이용되는 추세로서 위조 등에 이를 도용할 여지가 많다 할 수 있겠다.Conventionally, fluorescent materials printed by UV light for preventing counterfeiting in domestic and overseas banknotes and checks are relatively easy to obtain if anyone has a little interest due to the overall progress of industrial technology. As fluorescent lamps, It can be easily identified, and magnetic ink is also a common trend in general printing, and there is much room for it to be stolen.

그러므로 은행권, 유가증권류 및 기타 보안문서 등 특수 인쇄물의 위조방지를 위해, 발광 상태가 눈에 보이지 않는 적외선광을 발광하는 발광물질인 비가시 발광물질을 은행권이나 유가증권류 등 특수 인쇄물에 10mm2 이내의 작은 면적으로 인쇄할 경우 위조방지는 물론 진위감별 등을 기할 수 있을 것으로 기대된다.Therefore, banking, securities acids and other security documents and special prints such as for anti-counterfeiting of special printed materials, light-emitting state of the light-emitting substance is invisible luminescent material that emits infrared invisible light banks or securities flow 10mm 2 It is anticipated that it will be possible to prevent counterfeiting as well as discriminate true authenticity.

종래 선행기술로서, 대한민국 공개번호 제1998-027003호는 “비가시 발광물질 및 제조 방법”에 관한 것으로, 이트륨화합물, 실리콘화합물 및 바나듐화합물의 산화물을 매트릭스로 하고, 이에 활성화제로서 Nd2O3과 Er2O3을 첨가하여 균일 혼합하고, 1단계 반응으로 산화성 분위기에서 600-700℃로 3-5시간 소성 시킨후 직경이 5-15μm 정도가 되게 분쇄하며, 2단계 반응으로 이 분쇄물을 1000-1200℃로 3-5시간 소정 시킨 후 직경 2-4μm 정도 크기로 분쇄하고, 3단계 반응으로 2단계 반응물을 500-700℃에서 1-3시간 정도 소성하고 약 1μm정도로 분쇄하여 제조하는, 분자식이 Y2SiV2O10:Nd+3, Er+3인 비 가시 발광물질과 그 제조방법을 개시하고 있다. 그러나, 상기 선행특허는 자외선 광 및 가시광선 광을 조사할 경우 적외선 광을 발광하게 하는 구성은 개시하고 있으나, 적외선에 의해 여기되는 적외선 발광체에 관한 구성은 개시하고 있지 않다.Korean Priority No. 1998-027003 relates to a "non-visible light emitting material and a manufacturing method", wherein an oxide of a yttrium compound, a silicon compound and a vanadium compound is used as a matrix, and Nd 2 O 3 And Er 2 O 3 were added and mixed uniformly. The mixture was calcined in an oxidizing atmosphere at 600-700 ° C. for 3-5 hours in a first-step reaction, and then pulverized to a diameter of 5-15 μm. The mixture is pulverized to a size of about 2 to 4 mu m after being preliminarily calcined at a temperature of 1000 to 1200 DEG C for 3 to 5 hours, calcined at a temperature of about 500 DEG C to about 700 DEG C for about 1-3 hours, And a non-visible light emitting material whose molecular formula is Y 2 SiV 2 O 10 : Nd +3 , Er +3 , and a method for producing the same. However, although the prior art discloses a structure for emitting infrared light when irradiating ultraviolet light and visible light, it does not disclose a structure for an infrared light emitter excited by infrared light.

또한, 대한민국 공개특허 제2010-0110068호는 “발광체 및 이의 제조방법”에 관한 것으로, 가시광선에 의해 여기 되어 적외선의 광을 방출하는 광 특성을 개시하고 있으며, 대한민국 등록특허 제1238197호는 "비가시 발광체 및 그 제조방법"에 관한 것으로 자외선 영역의 빛에 의해 인가하고 적외선 영역의 발광을 하는 발광체를 개시하고 있다. 또한 대한민국 등록특허 제0959362호는 "발광체 및 이의 제조방법"에 관한 것으로, 종래의 가시광선에 의해 여기 되어 적외선을 방출하는 발광체(Gd2O2S:Er(1550 nm), NaYW2O6:Er (1550 nm), CaF2:Er,Yb(980 nm, 1550 nm)) 등이 제조 수율이 낮고 취급에 있어서도 응집, 분말화 등 어려운 점이 있어 대량 생산에 문제가 있었으므로, 이러한 문제점들을 해결하기 위해서, CaMoO4 발광체에 있어서 칼슘을 마그네슘 또는 아연으로 부분 치환하고, 활성제로서 Nd3 +, Yb3 +및 Er3 +로 구성된 군으로부터 선택된 1 종 또는 2 종 이상의 란탄족 금속을 이용함으로써 가시광선에 의해 여기 되어 적외선의 광을 방출하는 발광 특성이 우수한 발광체 및 이의 제조방법을 개시하고 있다. 그러나 상기 선행특허들 역시 적외선에 의해 여기되는 적외선 발광체에 관하여는 개시하고 있지 않다. Korean Patent Publication No. 2010-0110068 discloses a light emitting body and a method of manufacturing the same, and discloses a light characteristic of emitting infrared light by being excited by visible light. Korea Patent No. 1238197 discloses a light emitting device And a method of manufacturing the same, which disclose a phosphor that is applied by light in the ultraviolet region and emits light in the infrared region. Korean Patent Registration No. 0959362 relates to a light emitting body and a method of manufacturing the same. The light emitting body (Gd 2 O 2 S: Er (1550 nm), NaYW 2 O 6 : Er (1550 nm), CaF 2 : Er, Yb (980 nm, 1550 nm)) have low production yields and difficulty in coagulation and pulverization in handling, , Calcium is partially substituted with magnesium or zinc in the CaMoO 4 luminous body and one or two or more lanthanide metals selected from the group consisting of Nd 3 + , Yb 3 + and Er 3 + are used as the activator, And emits infrared light, and a method for producing the same. However, these prior patents also do not disclose an infrared light emitter which is excited by infrared rays.

따라서, 적외선 영역의 빛에 의해 여기되고 적외선 빛을 발광하여 상용화된 적외선 LED를 광원으로 할 수 있고 검출을 위해 저가이면서 검출감도가 우수한 실리콘계 및 InGaAS계 검출기를 함께 사용할 수 있도록 적외선 발광체 개발이 요청되고 있다.Accordingly, development of an infrared light emitting device is required to use a commercially available infrared LED as a light source, which is excited by light in the infrared region, emits infrared light, and can use a silicon-based and an InGaAs- have.

대한민국 공개번호 제1998-027003호 (1998. 07. 15)Korean Public Release No. 1998-027003 (1998. 07. 15)

따라서 본 발명의 목적은 적외선 영역의 빛에 의해 여기되고 적외선 빛을 발광하는 적외선 발광체 및 그의 제조방법을 제공하는데 있다.Accordingly, an object of the present invention is to provide an infrared ray emitter which is excited by light in the infrared region and emits infrared light, and a method of manufacturing the same.

본 발명의 다른 목적은 위조 및 변조 방지에 적합한 적외선에 의해 여기되는 적외선 발광체 및 그의 제조방법을 제공하는데 있다.It is another object of the present invention to provide an infrared ray illuminant which is excited by infrared rays, which is suitable for prevention of forgery and modulation, and a manufacturing method thereof.

상술한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 적외선에 의해 여기하는 적외선 발광체의 제조방법은, a) 호스트물질로서 이터븀염, 이트륨염 및 바나디움염을 포함하는 화합물 또는 이터븀, 이트륨옥사이드 및 바나디움옥사이드를 포함하는 화합물과, 활성제(M)로서 Nd3 + 및 Er3 +로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 란탄족 금속 산화물 또는 금속염을 혼합하는 단계; b) 상기 a) 단계에서 수득된 혼합물을 승온시켜 900 내지 1100 ℃에서 열처리하여 발광성 분말을 제조하는 단계; 및 c) 상기 발광성 분말을 분쇄기로 분쇄하는 단계를 포함한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a method of producing an infrared ray excited by infrared rays, comprising the steps of: a) mixing a compound containing ytterbium salt, yttrium salt and vanadium salt or ytterbium, yttrium oxide and vanadium oxide And at least one lanthanide metal oxide or metal salt selected from the group consisting of Nd 3 + and Er 3 + as the activator (M); b) heating the mixture obtained in the step a) and heat-treating the mixture at 900 to 1100 캜 to prepare a luminescent powder; And c) pulverizing the luminescent powder with a pulverizer.

상기 적외선에 의해 여기하는 적외선 발광체의 제조방법은, 상기 호스트물질이 Yb2O3, Y2O3 및 NH4VO3 이고, 상기 활성제가 Nd(NO3)3·5H2O 인 것을 특징으로 한다.Wherein the host material is Yb 2 O 3, Y 2 O 3, and NH 4 VO 3 , and the activator is Nd (NO 3 ) 3 .5H 2 O. The infrared light- do.

상기 적외선에 의해 여기하는 적외선 발광체의 제조방법은, 상기 호스트물질이 Yb2O3 , Y2O3 및 NH4VO3 이고, 상기 활성제가 Er(NO3)3·5H2O 및 Nd(NO3)3·5H2O 로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 한다.Wherein the host material is at least one selected from the group consisting of Yb 2 O 3 , Y 2 O 3 And NH 4 VO 3 , And the activator is selected from the group consisting of Er (NO 3 ) 3 .5H 2 O and Nd (NO 3 ) 3 .5H 2 O.

상기 a) 단계는, 상기 수득된 혼합물을 에탄올과 물의 혼합 용액에 넣고 교반하여 균질화하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.In the step a), the step of mixing the obtained mixture into a mixed solution of ethanol and water is followed by stirring to homogenize the mixture.

상기 수득된 혼합물을 에탄올과 물의 혼합 용액에 넣고 교반하여 균질화하는 단계는, 상기 혼합 용액에 강염기 용액을 더 첨가하여 pH 7.0 ~ 7.5이 되도록 조절하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.The step of adding the obtained mixture to a mixed solution of ethanol and water and homogenizing the mixture by stirring further comprises adding a strong base solution to the mixed solution to adjust the pH to 7.0 to 7.5.

상기 b) 단계에서 혼합물을 250 내지 300 ℃로 열처리 후에 승온시켜 900 ~ 1100 ℃에서 열처리하여 발광성 분말을 제조하는 것을 특징으로 한다.In the step b), the mixture is heated to a temperature of 250 to 300 ° C, and then heated to 900 to 1100 ° C to produce a luminescent powder.

본 발명의 발광체는 하기 화학식 1로 나타낸 화합물인 것을 특징으로 한다.The phosphor of the present invention is characterized by being a compound represented by the following general formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

YbYXVYSi2O7:MYbY X V Y Si 2 O 7 : M

여기서, 0<X≤1, 0<Y≤1 이고, Here, 0 < X < 1, 0 &lt; Y &

M은 Nd3+ 또는 Er3+ 이고, 0.01 중량%<M≤0.5 중량%이다.M is Nd 3+ or Er 3+ and is 0.01% by weight < M? 0.5% by weight.

본 발명의 발광체는 하기 화학식 2로 나타낸 화합물인 것을 특징으로 한다.The phosphor of the present invention is characterized by being a compound represented by the following general formula (2).

[화학식 2](2)

Yb2-xYyVZSi2O7:MYb 2-x Y y V z Si 2 O 7 : M

여기서, 0<X≤1, 0<Y≤1, 0<Z≤1 이고,Here, 0 < X < = 1, 0 <

M은 Nd3 + 또는 Er3 + 이고, 0.01 중량%<M≤0.5 중량%이다.M is Nd 3 + or Er 3 + , and 0.01 wt% <M? 0.5 wt%.

[화학식 3](3)

YbYXVYSiZO4 : MYbY X V Y Si Z O 4 : M

여기서 0 ≤ X≤ 1, 0 ≤ Y ≤ 1, 0 ≤ Z ≤ 1 이고Where 0? X? 1, 0? Y? 1, 0? Z? 1

M은 Nd 3+의 원소로 0.01 중량%< M ≤0.5 중량%이다.M is an element of Nd 3+ in an amount of 0.01 wt% <M ≦ 0.5 wt%.

본 발명의 발광체는 상기 화학식 1, 화학식 2 또는 화학학 3의 화합물이 적외선(IR)에서 여기되고, 적외선을 발광하는 것을 특징으로 한다.The luminous body of the present invention is characterized in that the compound of Chemical Formula 1, Chemical Formula 2 or Chemical Formula 3 is excited by infrared rays (IR) and emits infrared rays.

본 발명의 위·변조 방지용 보안 잉크는 상기 발광체를 전체 중량 기준 0.1 ~ 25 중량%를 포함한다.The security ink for anti-tampering of the present invention contains 0.1 to 25% by weight based on the total weight of the light emitting material.

본 발명의 종이 또는 고분자 필름의 인쇄소재에 인쇄대상이 인쇄된 인쇄물은 상기 발광체를 전체 중량 기준 0.1 ~ 25 중량%를 포함한다.The printed matter printed on the printing material of the paper or polymer film of the present invention contains 0.1 to 25% by weight based on the total weight of the light emitting material.

본 발명의 종이 또는 고분자 필름의 인쇄소재는 상기 발광체를 전체 중량 기준 0.1 ~ 25 중량%를 포함한다.The printing material of the paper or polymer film of the present invention contains 0.1 to 25% by weight based on the total weight of the light emitting material.

여기서, 상기 종이는 은행권용 종이, 상품권용 종이 및 일반 종이로 이루어진 군으로부터 선택되고, 상기 고분자 필름은 폴리카보네이트, 폴리에스터, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌(폴리머 은행권용 필름), ABS 및 SAN으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.Wherein the paper is selected from the group consisting of banknote paper, voucher paper, and plain paper, wherein the polymer film is selected from the group consisting of polycarbonate, polyester, polyethylene, polypropylene (film for polymer banknotes) Can be selected.

본 발명에 따른 제조방법에 의해 제조되는 적외선 발광체는 적외선 영역의 빛에 의해 여기되고 적외선 빛을 발광을 하기 때문에 일반적으로 상용화된 적외선 LED를 광원으로 할 수 있고 검출을 위해 비교적 저가이면서 검출감도가 우수한 실리콘계 및 InGaAS계 검출기를 사용할 수 있어, 종래 다른 전자기파 영역의 여기 및 발광 속성을 가지는 발광체와 비교할 때 저비용으로 편리하게 위조 및 변조 방지를 위한 폴리머 필름, 종이 및 보안 잉크 등의 특수 인쇄물에 사용할 수 있다. Since the infrared ray emitter produced by the manufacturing method according to the present invention is excited by light in the infrared ray region and emits infrared ray light, a commercially available infrared ray LED can be used as a light source, and a relatively low cost Silicon and InGaAS detectors can be used. As compared with the conventional emitters having excitation and luminescence properties in other electromagnetic wave fields, they can be conveniently used at low cost and in special printed matters such as polymer films, paper and security inks for prevention of forgery and tampering .

도 1은 화학식 1에 의해서 얻어진 발광파장 스펙트럼이다.
도 2는 화학식 2에 의해서 얻어진 발광파장 스펙트럼이다.
도 3은 화학식 3에 의해서 얻어진 여기파장 스펙트럼이다.
도 4는 화학식 3에 의해서 얻어진 XRD 분석 데이터이다.
Fig. 1 shows the emission wavelength spectrum obtained by the formula (1).
2 is a light emission wavelength spectrum obtained by the formula (2).
3 is an excitation wavelength spectrum obtained by the formula (3).
4 is XRD analysis data obtained by the formula (3).

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 명세서에 개시된 실시 예를 상세히 설명하되, 도면 부호에 관계없이 동일하거나 유사한 구성요소는 동일한 참조 번호를 부여하고 이에 대한 중복되는 설명은 생략하기로 한다. 이하의 설명에서 사용되는 구성요소에 대한 접미사 "모듈" 및 "부"는 명세서 작성의 용이함만이 고려되어 부여되거나 혼용되는 것으로서, 그 자체로 서로 구별되는 의미 또는 역할을 갖는 것은 아니다. 또한, 본 명세서에 개시된 실시 예를 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 명세서에 개시된 실시 예의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다. 또한, 첨부된 도면은 본 명세서에 개시된 실시 예를 쉽게 이해할 수 있도록 하기 위한 것일 뿐, 첨부된 도면에 의해 본 명세서에 개시된 기술적 사상이 제한되지 않으며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, wherein like reference numerals are used to designate identical or similar elements, and redundant description thereof will be omitted. The suffix " module " and " part " for the components used in the following description are given or mixed in consideration of ease of specification, and do not have their own meaning or role. In the following description of the embodiments of the present invention, a detailed description of related arts will be omitted when it is determined that the gist of the embodiments disclosed herein may be blurred. It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description are exemplary and explanatory and are intended to provide further explanation of the invention as claimed. , &Lt; / RTI &gt; equivalents, and alternatives.

제1, 제2 등과 같이 서수를 포함하는 용어는 다양한 구성요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 상기 구성요소들은 상기 용어들에 의해 한정되지는 않는다. 상기 용어들은 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.Terms including ordinals, such as first, second, etc., may be used to describe various elements, but the elements are not limited to these terms. The terms are used only for the purpose of distinguishing one component from another.

어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "연결되어" 있다거나 "접속되어" 있다고 언급된 때에는, 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되어 있거나 또는 접속되어 있을 수도 있지만, 중간에 다른 구성요소가 존재할 수도 있다고 이해되어야 할 것이다. 반면에, 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "직접 연결되어" 있다거나 "직접 접속되어" 있다고 언급된 때에는, 중간에 다른 구성요소가 존재하지 않는 것으로 이해되어야 할 것이다.It is to be understood that when an element is referred to as being "connected" or "connected" to another element, it may be directly connected or connected to the other element, . On the other hand, when an element is referred to as being "directly connected" or "directly connected" to another element, it should be understood that there are no other elements in between.

단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. The singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise.

본 출원에서, "포함한다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.In the present application, the terms "comprises", "having", and the like are used to specify that a feature, a number, a step, an operation, an element, a component, But do not preclude the presence or addition of one or more other features, integers, steps, operations, elements, components, or combinations thereof.

이하, 도면들을 참조하여 본 발명의 실시예에 대해 상세히 설명하기로 한다. 본 발명은 본 발명의 정신 및 필수적 특징을 벗어나지 않는 범위에서 다른 특정한 형태로 구체화될 수 있음은 당업자에게 자명하다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. It will be apparent to those skilled in the art that the present invention may be embodied in other specific forms without departing from the spirit or essential characteristics thereof.

본 발명의 실시예에 따른 적외선에 의해 여기하는 적외선 발광체의 제조방법은, a) 호스트물질로서 이터븀염, 이트륨염 및 바나디움염을 포함하는 화합물 또는 이터븀, 이트륨옥사이드 및 바나디움옥사이드를 포함하는 화합물과, 활성제(M)로서 Nd3 + 및 Er3 +로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 란탄족 금속 산화물 또는 금속염을 혼합하는 단계; b) 상기 a) 단계에서 수득된 혼합물을 승온시켜 900 내지 1100 ℃에서 열처리하여 발광성 분말을 제조하는 단계; 및 c) 상기 발광성 분말을 분쇄기로 분쇄하는 단계를 포함한다.A method for producing an infrared ray excited by infrared rays according to an embodiment of the present invention comprises the steps of: a) mixing a compound comprising ytterbium salt, yttrium salt and vanadate salt or ytterbium, yttrium oxide and vanadium oxide as a host material and , At least one lanthanide metal oxide or metal salt selected from the group consisting of Nd 3 + and Er 3 + as the activator (M); b) heating the mixture obtained in the step a) and heat-treating the mixture at 900 to 1100 캜 to prepare a luminescent powder; And c) pulverizing the luminescent powder with a pulverizer.

여기서 상기 a) 단계는, 상기 수득된 혼합물을 에탄올과 물의 혼합 용액에 넣고 교반하여 균질화하는 단계를 더 포함할 수 있다.In the step a), the step of mixing the obtained mixture into a mixed solution of ethanol and water may be followed by stirring to homogenize the mixture.

또한, 필요에 따라 상기 수득된 혼합물을 에탄올과 물의 혼합 용액에 넣고 교반하여 균질화하는 단계는, 상기 혼합 용액에 강염기 용액을 더 첨가하여 pH 7.0 ~ 7.5이 되도록 조절하는 단계를 더 포함할 수 있다.In addition, if necessary, the step of adding the obtained mixture to a mixed solution of ethanol and water to homogenize the mixture may further include adding a strong base solution to the mixed solution to adjust the pH to 7.0 to 7.5.

발광체의 우수한 발광 효율을 수득하기 위하여, 상기 b) 단계는 혼합물을 250 내지 300 ℃로 열처리 후에 승온시켜 900 ~ 1100 ℃에서 열처리하여 발광성 분말을 제조하는 것이 바람직하다.In order to obtain excellent luminous efficiency of the luminous body, it is preferable that the luminous powder is produced by heating the mixture to 250 to 300 ° C after the heat treatment and then heat-treating the mixture at 900 to 1100 ° C.

본 발명에 따른 제조방법의 일 실시예로서, 호스트물질로서 Yb2O3 , Y2O3 및 NH4VO3, 활성제로서 Nd(NO3)3·5H2O를 사용하여 하기 화학식 1의 적외선 발광체를 제조하였다(실시예 1 참조).As one embodiment of the production method according to the present invention, the host material is Yb 2 O 3 , Y 2 O 3 And NH 4 VO 3 , and Nd (NO 3 ) 3 .5H 2 O as an activator were used to prepare an infrared ray emitter of the following formula (see Example 1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

YbYXVYSi2O7:MYbY X V Y Si 2 O 7 : M

여기서, 0<X≤1, 0<Y≤1 이고, Here, 0 < X < 1, 0 &lt; Y &

M은 Nd3 + 또는 Er3 + 이고, 0.01 중량%<M≤0.5 중량%이다.M is Nd 3 + or Er 3 + , and 0.01 wt% <M? 0.5 wt%.

또한, 본 발명에 따른 제조방법의 또 다른 일 실시예로서, 호스트물질로서 Yb2O3, Y2O3 및 NH4VO3, 활성제로서 Er(NO3)3·5H2O 및 Nd(NO3)3·5H2O를 사용하여 하기 화학식 2의 적외선 발광체를 제조하였다(실시예 2 참조).Further, as another embodiment of the production method according to the present invention, the host material may include Yb 2 O 3, Y 2 O 3 And NH 4 VO 3, and as an activator to use Er (NO 3) 3 · 5H 2 O , and Nd (NO 3) 3 · 5H 2 O was prepared in the infrared light emitting body of formula (2) (see Example 2).

[화학식 2](2)

Yb2-xYyVZSi2O7:MYb 2-x Y y V z Si 2 O 7 : M

여기서, 0<X≤1, 0<Y≤1, 0<Z≤1 이고,Here, 0 < X < = 1, 0 <

M은 Nd3 + 또는 Er3 + 이고, 0.01 중량%<M≤0.5 중량%이다.M is Nd 3 + or Er 3 + , and 0.01 wt% <M? 0.5 wt%.

또한, 본 발명에 따른 제조방법의 또 다른 일 실시예로서, 하기 화학식 3의 적외선 발광체를 제조하였다(실시예 3 참조).Further, as another embodiment of the production method according to the present invention, an infrared ray emitter of the following formula (3) was prepared (see Example 3).

[화학식 3](3)

YbYXVYSiZO4:MYbY X V Y Si Z O 4 : M

여기서 0 ≤ X≤ 1, 0 ≤ Y ≤ 1, 0 ≤ Z ≤ 1 이고Where 0? X? 1, 0? Y? 1, 0? Z? 1

M은 Nd 3+의 원소로 0.01 중량% < M ≤ 0.5 중량% 범위이다.M is an element of Nd 3+ in the range of 0.01 wt% <M ≦ 0.5 wt%.

본 발명의 발광체는 상기 화학식 1, 화학식 2 또는 화학식 3의 화합물이 적외선(IR)에서 여기되고, 적외선을 발광하는 것을 특징으로 한다. 도 1은 화학식 1에 의해서 얻어진 발광파장 스펙트럼이고, 도 2는 화학식 2에 의해서 얻어진 발광파장 스펙트럼이다. 도 3은 화학식 3에 의해서 얻어진 여기 파장 스펙트럼이며, 도 4는 화학식 3에 의해서 얻어진 XRD 분석 데이터이다.The phosphor of the present invention is characterized in that the compound of the above formula (1), (2) or (3) is excited by infrared rays (IR) and emits infrared rays. Fig. 1 shows the emission wavelength spectrum obtained by the formula (1), and Fig. 2 shows the emission wavelength spectrum obtained by the formula (2). Fig. 3 shows the excitation wavelength spectrum obtained by the formula (3), and Fig. 4 shows the XRD analysis data obtained by the formula (3).

본 발명의 위·변조 방지용 보안 잉크는 상기 발광체를 전체 중량 기준 0.1 ~ 25 중량%를 포함한다.The security ink for anti-tampering of the present invention contains 0.1 to 25% by weight based on the total weight of the light emitting material.

본 발명에 따른 제조방법에 의해 제조되는 적외선 발광체는 적외선 영역의 빛에 의해 여기되고 적외선 빛을 발광을 하기 때문에 일반적으로 상용화된 적외선 LED를 광원으로 할 수 있고 검출을 위해 비교적 저가이면서 검출감도가 우수한 실리콘계 및 InGaAS계 검출기를 사용할 수 있어, 종래 다른 전자기파 영역의 여기 및 발광 속성을 가지는 발광체와 비교할 때 저비용으로 편리하게 위조 및 변조 방지를 위한 폴리머 필름, 종이 및 보안 잉크 등의 특수 인쇄물에 사용할 수 있다. Since the infrared ray emitter produced by the manufacturing method according to the present invention is excited by light in the infrared ray region and emits infrared ray light, a commercially available infrared ray LED can be used as a light source, and a relatively low cost Silicon and InGaAS detectors can be used. As compared with the conventional emitters having excitation and luminescence properties in other electromagnetic wave fields, they can be conveniently used at low cost and in special printed matters such as polymer films, paper and security inks for prevention of forgery and tampering .

화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3의 적외선 발광체는 인쇄물 또는 인쇄소재에 포함된 보안물질에 조사하는 역할을 한다. 여기서, 인쇄물은 인쇄소재에 인쇄대상이 인쇄된 것으로, 지폐, 상품권 등이 인쇄물에 포함될 수 있다. 또한, 인쇄소재는 인쇄대상이 인쇄되기 전의 소재로서, 종이, 고분자 필름 등이 인쇄소재에 포함될 수 있다. 보다 구체적으로, 종이는 은행권용 종이, 상품권용 종이 및 일반 종이 등을 포함할 수 있으며, 고분자 필름은 폴리카보네이트, 폴리에스터, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌(폴리머 은행권용 필름), ABS, SAN 등의 다양한 필름 등을 포함할 수 있다.The infrared ray emitters of formulas (1), (2) and (3) serve to irradiate a security substance contained in a printed material or a printing material. Here, the printed matter is a printed matter to be printed on a printing material, and banknotes, vouchers, etc. may be included in the printed matter. Further, the printing material is a material before the printing object is printed, and paper, a polymer film, or the like may be included in the printing material. More specifically, the paper may include banknote paper, gift paper, general paper, and the like. The polymer film may include various films such as polycarbonate, polyester, polyethylene, polypropylene (film for polymer banknotes) And the like.

여기서, SAN은 스티렌(SM)과 아크릴로니트릴(AN)을 중합시켜 만든 공중합체 수지인 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 수지이고, ABS(acrylonitrile butadiene styrene)는 열가소성 수지로서, SAN(styrene-acrylonitrile)에 고무(일반적으로 부타디엔) 성분을 혼합하여 제조된다.Here, SAN is styrene-acrylonitrile (SAN) resin which is a copolymer resin made by polymerizing styrene (SM) and acrylonitrile (AN), ABS (acrylonitrile butadiene styrene) is a thermoplastic resin, and styrene-acrylonitrile ) With a rubber (usually butadiene) component.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 하나, 하기의 실시예는 단지 설명의 목적을 위한 것이며, 본 발명의 범위를 한정하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention.

실시예Example

실시예Example 1 One

1) 하기 표 1에 기재된 각각의 사용된 원료를 Yb2O3, Y2O3, SiO2,, NH4VO3 중량 비율에 따라서 혼합하여 균질화를 한다. 1) Each of the raw materials listed in Table 1 is mixed according to the weight ratio of Yb2O3, Y2O3, SiO2, and NH4VO3, and homogenized.

원료명Raw material name 분자량Molecular Weight 실시 예 1Example 1 Yb2O3 Yb 2 O 3 173.04173.04 397.94397.94 36.25gr36.25gr Y2O3 Y 2 O 3 88.9088.90 225.84225.84 32.43gr32.43 gr SiO2 SiO 2 28.0828.08 60.0860.08 11.98gr11.98gr NH4VO3 NH 4 VO 3 50.9450.94 116.98116.98 42.41gr42.41 gr Nd(NO3)3·5H2ONd (NO 3 ) 3 .5H 2 O 144.24144.24 420.34420.34 0.84gr0.84 gr

2) 물 35 ml에 Nd(NO3)3·5H2O 0.84 g을 교반하면서 첨가하여 용해시킨다.2) To 35 ml of water is added 0.84 g of Nd (NO3) 3 .5H2O while stirring to dissolve.

3) 이하, 하기 단계에 따라 본 발명의 발광체를 제조하였다.3) The luminous body of the present invention was produced according to the following steps.

4) 균질화 된 1)의 분말을 에탄올에 300 ml와 물 400ml 혼합용액이 담긴 사구후라스크에 혼합된 2)의 원료를 반응기에 교반하면서 서서히 넣고 1시간을 교반하여 균질화를 시킨다.4) The homogenized 1) powder is mixed with 300 ml of water and 400 ml of water in a sagit fur of ethanol. The raw material of 2) is slowly added to the reactor while stirring and homogenized for 1 hour.

5) 필요에 따라서 2)용액에 NaOH (1M) 용액으로 pH를 7.0~7.5가 되게 조절한다.5) If necessary, add 2) NaOH (1M) solution to pH 7.0-7.5.

6) 3)단계에서 조절한 혼합액을 60~ 85℃에서 4 ~ 12 시간 동안 교반하고 30℃이하로 냉각하여 상기 혼합물을 여과한 후, 에탄올과 증류수로 세척한다6) The mixed solution prepared in step 3) is stirred at 60 to 85 ° C for 4 to 12 hours, cooled to 30 ° C or less, filtered, washed with ethanol and distilled water

7) 6)단계에서 얻어진 수득물을 105 ℃에서 건조한다7) The obtained product obtained in the step 6) is dried at 105 ° C

8) 전기로에 넣고 300 ℃에서 1 시간 동안 열처리 한 후, 950~1000 ℃로 승온하여 4~6 시간 동안 고온 열처리 하고 실온까지 냉각한다8) After being heated in an electric furnace at 300 ° C. for 1 hour, the temperature is raised to 950 ° C. to 1000 ° C., followed by high-temperature heat treatment for 4 to 6 hours and cooling to room temperature

9) 에탄올 또는 물 500 ml에 8)단계에서 얻어진 것을 100gr을 넣고 1mm 비드와 어튜리션 밀을 이용하여 중심 평균값을 3㎛ 수준으로 맞춘다.9) In 500 ml of ethanol or water, add 100 gr of the product obtained in step 8) and adjust the center average value to 3 ㎛ using a 1 mm bead and impact mill.

10) 9)단계에서 얻어진 용액을 180~190℃ 스프레이 건조를 하여 YbYX VY Si2O7 : M를 얻는다.(식에서 0<X≤1, 0<Y≤1, M은 Nd3+, Er3+ 중의 하나의 원소로 0.01 중량%<M≤0.5 중량%)10) The solution obtained in the step 9) is spray-dried at 180 to 190 ° C to obtain YbYX VY Si2O7: M (where 0 <X≤1, 0 <Y≤1, M is one of Nd3 + and Er3 + Wt% < M? 0.5 wt%)

제조된 발광체 분말을 디스크 밀로 분쇄한 결과 입자는 평균 입도를 5㎛ 이하였으며, 제조된 발광체를 발광측정기(Photo Luminescence, PSI사)를 사용하여 측정한 결과 적외선에 의한 여기 및 적외선 발광을 나타내었다.The prepared phosphor powder was pulverized by a disk mill. The particles had an average particle size of 5 탆 or less. The prepared phosphor was measured by using a light emission meter (Photo Luminescence, PSI), and showed infrared ray excitation and infrared light emission.

위 방법으로 얻어진 시료를 상기 발광측정기로 800~1200nm에서 여기시켜 최대 여기 파장이 980nm 임을 확인하고 980nm을 조사하여 발광파장 1015nm에 발광하는 휘도를 하기 표 2에 기술하였다.The sample obtained by the above method was excited at 800 to 1200 nm with the above-described luminescence measuring instrument to confirm that the maximum excitation wavelength was 980 nm, and the luminescence emitted at 910 nm and emitting at 1015 nm was shown in Table 2 below.

실시 예 1Example 1 발광강도(1015nm) 세기 Light intensity (1015 nm) intensity 480480

본 발명에 따른 제조방법을 통해 제조된 발광체는 적외선 (Infrared Ray)에 의해 여기되고, 적외선(IR)에서 발광하는 것을 특징으로 하며, 발광체 자체 색상이 백색으로, 상기 발광체는 잉크, 센서, 신호체 또는 감지요소로 사용될 수 있다.The light emitting body manufactured by the manufacturing method according to the present invention is characterized in that it is excited by an infrared ray and emits light in infrared rays (IR), the color of the light emitting body itself is white, Or as a sensing element.

실시예 2Example 2

1) 하기 표 3에 기재된 각각의 사용된 원료를 Yb2O3, Y2O3, SiO2, NH4VO3 중량 비율에 따라서 혼합하여 균질화를 한다. 1) Each of the raw materials listed in Table 3 is mixed according to the weight ratio of Yb2O3, Y2O3, SiO2, and NH4VO3, and homogenized.

원료명 Raw material name 분자량Molecular Weight 실시예 2Example 2 Yb2O3 Yb 2 O 3 173.04173.04 397.94397.94 56.8056.80 Y2O3 Y 2 O 3 88.9088.90 225.84225.84 -- SiO2 SiO 2 28.0828.08 60.0860.08 30.1630.16 NH4VO3 NH 4 VO 3 50.9450.94 116.98116.98 27.0327.03 Er(NO3)5H2OEr (NO 3 ) 3 .5H 2 O 167.26167.26 443.37443.37 Nd(NO3)3·5H2ONd (NO 3 ) 3 .5H 2 O 144.24144.24 420.34420.34 0.84 g0.84 g

2) 물 35 ml에 Nd(NO3)3·5H2O 0.84 g 을 교반하면서 첨가하여 용해시킨다.이하, 하기 단계에 따라 본 발명의 발광체를 제조하였다.2) To 35 ml of water was added 0.84 g of Nd (NO 3 ) 3 .5H 2 O while stirring to dissolve. The phosphor of the present invention was prepared as follows.

3) 균질화 된 1)의 분말을 에탄올에 300 ml 와 물 400ml 혼합용액이 담긴 사구후라스크에 혼합된 1)의 원료를 반응기에 교반하면서 서서히 넣고 일정한 시간을 교반하여 균질화를 시킨다.3) The homogenized powder 1) is mixed with 300 ml of water and 400 ml of water in ethanol and slowly mixed with the raw material of 1) mixed in the reactor while agitating and homogenized for a certain time.

4) 필요에 따라서 3)용액에 NaOH(1 M) 용액으로 pH를 7.0~7.5 가 되게 조절한다 4) If necessary, add 3) NaOH (1 M) solution to pH 7.0-7.5 solution

5) 4)단계에서 조절한 혼합액을 60~ 85℃에서 4 ~ 12 시간 동안 교반하고 30℃이하로 냉각하여 상기 혼합물을 여과한 후, 에탄올과 증류수로 세척한다5) The mixed solution prepared in step 4) is stirred at 60 to 85 ° C for 4 to 12 hours, cooled to 30 ° C or less, filtered, washed with ethanol and distilled water

6) 5)단계에서 얻어진 수득물을 105 ℃에서 건조한다6) The obtained product obtained in the step 5) is dried at 105 ° C

7) 전기로에 넣고 300 ℃에서 1 시간 동안 열처리 한 후, 950~1000 ℃로 승온하여 4~6 시간 동안 고온 열처리 하고 실온까지 냉각한다7) After putting it in an electric furnace, it is heat-treated at 300 ° C for 1 hour, then heated to 950 ° C to 1000 ° C and then heat-treated at a high temperature for 4 to 6 hours and cooled to room temperature

8) 에탄올 또는 물 500 ml에 7)단계에서 얻어진 것을 100gr을 넣고 1mm 비드와 어튜리션 밀을 이용하여 중심 평균값을 3㎛ 수준으로 맞춘다.8) To 500 ml of ethanol or water, add 100 gr of the product obtained in 7), and adjust the center average value to 3 ㎛ using a 1 mm bead and impact mill.

9) 8)단계에서 얻어진 용액을 180~190℃ 스프레이 건조를 하여 Yb2 - xY yVZSi2O7 : M 를 얻는다.(식중, 0<X≤1.0, 0<Y≤1.0, 0<Z≤1.0 이며, M은 Nd3+, Er3 +중에서 한가지의 원소로 0.01<M≤ 0.5)9) The solution obtained in the step 8) is spray-dried at 180 to 190 ° C to obtain Yb 2 - x Y y V z Si 2 O 7 : M, where 0 <X≤1.0, 0 <Y≤1.0, 0 <Z≤1.0 and, M is Nd 3+, Er 3 + in one of the elements among 0.01 <M≤ 0.5)

위 방법으로 얻어진 시료를 발광(Photo Luminescence) 측정 분석 기기인 에딘버그(Edinburgh Instruments, 모델명 : FLS970)로 800~1200nm에서 여기시켜 최대 여기 파장이 980nm 임을 확인하고 980nm을 조사하여 발광파장 1015nm에 발광하는 휘도를 하기 표 4에 기술하였다.The sample obtained by the above method was excited with 800-1,200 nm by Edinburgh Instruments (model name: FLS970), which is a measurement device for photo luminescence, and it was confirmed that the maximum excitation wavelength was 980 nm and irradiated at 980 nm to emit light at an emission wavelength of 1015 nm The luminance is described in Table 4 below.

실시 예 2Example 2 발광강도(1015nm) 세기Light intensity (1015 nm) intensity 1.6 * 104 1.6 * 10 4

실시 예 3Example 3

1) 하기 표 5에 기재된 각각의 사용된 원료를 Yb2O3, Y2O3, SiO2, NH4VO3 중량 비율에 따라서 혼합하여 균질화를 한다. 1) Each raw material described in Table 5 is homogenized by mixing according to the weight ratio of Yb 2 O 3 , Y 2 O 3 , SiO 2 , and NH 4 VO 3 .

원료명Raw material name 분자량Molecular Weight 실시 예 3Example 3 Yb2O3 Yb 2 O 3 173.04173.04 397.94397.94 36.25gr36.25gr Y2O3 Y 2 O 3 88.9088.90 225.84225.84 32.43gr32.43 gr SiO2 SiO 2 28.0828.08 60.0860.08 5.99gr5.99 gr NH4VO3 NH 4 VO 3 50.9450.94 116.98116.98 42.41gr42.41 gr Nd(NO3)3·5H2ONd (NO 3 ) 3 .5H 2 O 144.24144.24 420.34420.34 0.84gr0.84 gr

2) 물 35 ml에 Nd(NO3)3·5H2O 0.84 g을 교반하면서 첨가하여 용해시킨다.2) To 35 ml of water is added 0.84 g of Nd (NO 3 ) 3 .5H 2 O with stirring to dissolve.

3) 이하, 하기 단계에 따라 본 발명의 발광체를 제조하였다.3) The luminous body of the present invention was produced according to the following steps.

4) 균질화 된 1)의 분말을 에탄올에 300 ml와 물 400ml 혼합용액이 담긴 사구후라스크에 혼합된 2)의 원료를 반응기에 교반하면서 서서히 넣고 1시간을 교반하여 균질화를 시킨다.4) The homogenized 1) powder is mixed with 300 ml of water and 400 ml of water in a sagit fur of ethanol. The raw material of 2) is slowly added to the reactor while stirring and homogenized for 1 hour.

5) 필요에 따라서 2)용액에 NaOH (1M) 용액으로 pH를 7.0~7.5가 되게 조절한다.5) If necessary, add 2) NaOH (1M) solution to pH 7.0-7.5.

6) 3)단계에서 조절한 혼합액을 60~ 85℃에서 4 ~ 12 시간 동안 교반하고 30℃이하로 냉각하여 상기 혼합물을 여과한 후, 에탄올과 증류수로 세척한다6) The mixed solution prepared in step 3) is stirred at 60 to 85 ° C for 4 to 12 hours, cooled to 30 ° C or less, filtered, washed with ethanol and distilled water

7) 6)단계에서 얻어진 수득물을 105 ℃에서 건조한다7) The obtained product obtained in the step 6) is dried at 105 ° C

8) 전기로에 넣고 300 ℃에서 1 시간 동안 열처리 한 후, 950~1100 ℃로 승온하여 4~6 시간 동안 고온 열처리 하고 실온까지 냉각한다8) After being heated in an electric furnace at 300 ° C for 1 hour, the temperature is raised to 950 ° C to 1100 ° C, followed by a high-temperature heat treatment for 4 to 6 hours and then cooled to room temperature

9) 에탄올 또는 물 500 ml에 8)단계에서 얻어진 것을 100gr을 넣고 1mm 비드와 어튜리션 밀을 이용하여 중심 평균값을 3㎛ 수준으로 맞춘다.9) In 500 ml of ethanol or water, add 100 gr of the product obtained in step 8) and adjust the center average value to 3 ㎛ using a 1 mm bead and impact mill.

10) 9)단계에서 얻어진 용액을 180~190℃ 스프레이 건조를 하여 YbYX VY SiZO4 : M를 얻는다. Yb YX VY SiZO4 : M 식에서 0 ≤ X ≤ 1, 0 ≤ Y ≤ 1 , 0 ≤ Z ≤ 1 이며 M은 Nd 3+의 원소로 0.01 중량% < M ≤ 0.5 중량% 범위이다.10) Spray dry the solution obtained in step 9) at 180 ~ 190 ℃ to obtain YbY X V Y Si Z O 4 : M. Yb Y X V Y Si Z O 4: M equation 0 ≤ X ≤ 1, 0 ≤ Y ≤ 1, 0 ≤ Z ≤ 1 , and M is 0.01 wt% <M ≤ 0.5% by weight of elements of Nd 3+.

제조된 발광체 분말을 디스크 밀로 분쇄한 결과 입자는 평균 입도를 5㎛ 이하였으며, 제조된 발광체를 발광측정기( Laser Photo Luminescence, PSI사)를 사용하여 측정한 결과 적외선에 의한 여기 및 적외선 발광을 나타내었다. (도 3) 또한 X-Ray에 의한 XRD (Rigaku사, Ultimair 모델) 분석결과 XRD 패턴은 high angle shift 됨을 알 수 있다. (도 4)The prepared phosphor particles were pulverized by a disk mill, and the particles had an average particle size of 5 탆 or less. As a result of measurement of the prepared phosphor using a laser photo luminescence (PSI), it was revealed that the phosphor was excited by infrared rays and infrared . (Fig. 3) Also, XRD (Rigaku, Ultimair model) analysis by X-ray shows that the XRD pattern is shifted by a high angle. (Figure 4)

위 방법으로 얻어진 시료를 상기 발광측정기로 800~1200nm에서 여기시켜 최대 여기 파장이 980nm (도 4)임을 확인하고 980nm을 조사하여 발광파장 1015nm에 발광하는 휘도를 하기 표 6에 기술하였다.The sample obtained by the above method was excited at 800 to 1200 nm with the above-described luminescence measuring instrument to confirm that the maximum excitation wavelength was 980 nm (FIG. 4), and the luminance at 910 nm to emit light at 1015 nm was shown in Table 6 below.

실시 예 3Example 3 발광강도(1040nm) 세기 Luminescence intensity (1040 nm) intensity 20002000

본 발명에 따른 제조방법을 통해 제조된 발광체는 적외선 (Infrared Ray)에 의해 여기되고, 적외선(IR)에서 발광하는 것을 특징으로 하며, 발광체 자체 색상이 백색으로, 상기 발광체는 잉크, 센서, 신호체 또는 감지요소로 사용될 수 있다.The light emitting body manufactured by the manufacturing method according to the present invention is characterized in that it is excited by an infrared ray and emits light in infrared rays (IR), the color of the light emitting body itself is white, Or as a sensing element.

적용예Application example

보안 필름에의 적용 가능성을 검토하기 위하여, 위 실시예 1, 2에서 얻어진 3㎛ 수준의 분체를 폴리카본이트 컴파운드에 0,1 w/w % 혼합하여 320℃의 압출기(Extruder)를 이용하여 100㎛ 필름을 얻었다. 필름을 10개 시트를 겹쳐서 320℃ 열판을 이용하여 두꺼운 시트를 얻는 것을 시료로 하여 980nm에서 발광강도(감지기는 나노씨엠에스에서 개발하여 적용)를 분석하여 얻어진 결과는 하기 표 7와 같다.In order to examine the applicability to the security film, the powder having a particle size of 3 mu m obtained in the above Examples 1 and 2 was mixed with 0, 1 w / w% of the polycarbonate compound and extruded at 320 DEG C using an extruder A 100 mu m film was obtained. The results obtained by analyzing the luminescence intensity at 980 nm (the sensor was developed in Nanosemi MS) using 10 sheets as a sample and obtaining a thick sheet by using a hot plate at 320 占 폚 are shown in Table 7 below.

Blank testBlank test 적용 예 1Application example 1 적용 예 2Application example 2 발광강도: Intensity Intensity: 검출 되지 않음Not detected 9,7009,700 10,09510,095

보안 잉크에의 적용 가능성을 검토하기 위하여, 위 실시예 1, 2에서 얻어진 3㎛ 수준의 발광체를 후버 밀을 이용하여 하기 표 6의 중량 비율(알키드 수지와 실시예 첨가량을 혼합한 전체 중량비 기준으로, 실시예 첨가비율을 10%, 15%, 25%로 함)에 따라 알키드 수지와 혼합하여 3.375Kg의 압력으로 50회전을 4번 실시하여 잉크를 만들어 인쇄하고 측정한 결과는 하기 표 8과 같다. In order to examine applicability to the security ink, the light emitters at the level of 3 占 퐉 obtained in the above Examples 1 and 2 were weighed using a Hoover mill at a weight ratio (weight ratio of the alkyd resin and the additive amount , And the addition ratios of the examples were changed to 10%, 15%, 25%), and the mixture was mixed with the alkyd resin and subjected to 50 rotations four times at a pressure of 3.375 Kg to produce inks. The results are shown in Table 8 .

알키드 수지Alkyd resin 실시예 첨가량(전체중량비 기준 비율)Example Addition amount (ratio based on total weight ratio) 적용 예 3Application Example 3 적용 예 4Application example 4 발광강도:IntensityIntensity: 0.900.90 0.10(10%)0.10 (10%) 895895 915915 0.850.85 0.15(15%)0.15 (15%) 13501350 14001400 0.750.75 0.25(25%)0.25 (25%) 19351935 20702070

한편, 이상의 상세한 설명은 모든 면에서 제한적으로 해석되어서는 아니되고 예시적인 것으로 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 첨부된 청구항의 합리적 해석에 의해 결정되어야 하고, 본 발명의 등가적 범위 내에서의 모든 변경은 본 발명의 범위에 포함된다.On the contrary, the foregoing detailed description is to be considered in all respects as illustrative and not restrictive. The scope of the present invention should be determined by rational interpretation of the appended claims, and all changes within the scope of equivalents of the present invention are included in the scope of the present invention.

Claims (14)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 하기 화학식 1로 나타낸 화합물인 것을 특징으로 하는 발광체:
[화학식 1]
YbYXVYSi2O7:M
여기서, 0<X≤1, 0.01<Y≤1 이고,
M은 Nd3 + 또는 Er3 + 이고, 0.01 중량%<M≤0.5 중량%이다.
A luminous body characterized by being a compound represented by the following formula (1)
[Chemical Formula 1]
YbY X V Y Si 2 O 7 : M
Here, 0 <X? 1, 0.01 <Y? 1,
M is Nd 3 + or Er 3 + , and 0.01 wt% <M? 0.5 wt%.
하기 화학식 2로 나타낸 화합물인 것을 특징으로 하는 발광체:
[화학식 2]
Yb2-xYyVZSi2O7:M
여기서, 0<X≤1, 0<Y≤1, 0<Z≤1 이고,
M은 Nd3+ 또는 Er3+ 이고, 0.01 중량%<M≤0.5 중량%이다.
A luminous body characterized by being a compound represented by the following formula (2)
(2)
Yb 2-x Y y V z Si 2 O 7 : M
Here, 0 < X < = 1, 0 <
M is Nd 3+ or Er 3+ and is 0.01% by weight < M? 0.5% by weight.
하기 화학식 3으로 나타낸 화합물인 것을 특징으로 하는 발광체:
[화학식 3]
YbYxVySiZO4: M
여기서, 0 ≤ X ≤ 1, 0 ≤ Y ≤ 1, 0 ≤ Z ≤ 1 이고,
M은 Nd3 + 이며, 0.01 중량% < M ≤ 0.5 중량%이다.
A light emitting body characterized by being a compound represented by the following formula (3)
(3)
YbY x V y Si Z O 4 : M
Here, 0? X? 1, 0? Y? 1, 0? Z? 1,
M is Nd 3 + , and 0.01 wt% <M? 0.5 wt%.
제7항 내지 제9항 중의 어느 하나의 항에 있어서,
상기 화학식 1, 화학식 2 또는 화학식 3의 화합물이 적외선(IR)에서 여기되고, 적외선을 발광하는 것을 특징으로 하는 발광체.
10. The method according to any one of claims 7 to 9,
Wherein the compound of Formula 1, Formula 2 or Formula 3 is excited by infrared rays and emits infrared rays.
제7항 내지 제9항 중의 어느 하나의 항에 따른 발광체를 전체 중량 기준 0.1 ~ 25 중량%를 포함하는 위·변조 방지용 보안 잉크.
10. A security ink for preventing tampering, which comprises 0.1 to 25% by weight based on the total weight of the phosphor according to any one of claims 7 to 9.
제7항 내지 제9항 중의 어느 하나의 항에 따른 발광체를 전체 중량 기준 0.1 ~ 25 중량%를 포함하고,
종이 또는 고분자 필름의 인쇄소재에 인쇄대상이 인쇄된 인쇄물.
10. A light emitting device according to any one of claims 7 to 9 comprising 0.1 to 25% by weight,
Printed matter printed on a print material of paper or polymer film.
제7항 내지 제9항 중의 어느 하나의 항에 따른 발광체를 전체 중량 기준 0.1 ~ 25 중량%를 포함하는 종이 또는 고분자 필름의 인쇄소재.
9. A printing material for a paper or polymeric film comprising from 0.1 to 25% by weight based on the total weight of the light emitter according to any one of claims 7 to 9.
제13항에 있어서,
상기 종이는 은행권용 종이, 상품권용 종이 및 일반 종이로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 고분자 필름은 폴리카보네이트, 폴리에스터, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, ABS(acrylonitrile butadiene styrene) 및 SAN(styrene-acrylonitrile)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 인쇄소재.
14. The method of claim 13,
The paper is selected from the group consisting of banknote paper, voucher paper, and plain paper,
Wherein the polymer film is selected from the group consisting of polycarbonate, polyester, polyethylene, polypropylene, ABS (acrylonitrile butadiene styrene) and SAN (styrene-acrylonitrile).
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