KR101967476B1 - Meta aramid paper with enhanced Tear strength - Google Patents

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Abstract

본 발명은 우수한 강도를 갖는 메타아라미드 페이퍼에 관한 것으로써, 우수한 신도 및 절단하중을 제공할 수 있는 장점이 있다.
나아가, 이상에서와 같은 본 발명의 우수한 강도를 갖는 메타아라미드 페이퍼 및 그 메타 아라미드 페이퍼로 제조된 메타 아라미드 시트는 두께가 얇으면서도 뛰어난 신도를 가짐으로써, 슬림화가 요구되는 제품에 사용할 수 있고, 종래기술로 제조된 메타 아라미드보다 우수한 절단하중 나타내는 우수한 신도를 갖는 메타아라미드 페이퍼를 제공할 수 있도록 한다.
The present invention relates to a meta-aramid paper having excellent strength, and has an advantage of providing an excellent elongation and a breaking load.
Further, the meta-aramid paper having excellent strength of the present invention as described above and the meta-aramid sheet made of the meta-aramid paper have thinness and excellent elongation, so that they can be used for products requiring slimming, A meta-aramid paper having an excellent elongation showing a breaking load superior to that of a meta-aramid produced by the method of the present invention.

Description

우수한 강도를 갖는 메타 아라미드 페이퍼{Meta aramid paper with enhanced Tear strength}Meta aramid paper with enhanced tear strength < RTI ID = 0.0 >

본 발명은 우수한 강도를 갖는 메타 아라미드 페이퍼에 관한 것으로써, 보다 상세하게는 종래기술로 제조된 메타 아라미드 페이퍼보다 우수한 강도 및 절단하중을 제공할 수 있는 우수한 강도를 갖는 메타 아라미드 페이퍼에 관한 것이다.The present invention relates to a meta-aramid paper having excellent strength, and more particularly, to a meta-aramid paper having an excellent strength capable of providing a strength and a cutting load higher than that of a conventional meta-aramid paper.

일반적으로 폴리아미드계 합성수지는 지방족 폴리아미드와 방향족 폴리아미드로 분류된다. 지방족 폴리아미드는 일반적으로 나이론이란 상표명으로, 방향족 폴리아미드는 아라미드라는 상표명으로 잘 알려져 있다. 상기 지방족 폴리아미드 중 특히 나일론 6, 그리고 나일론 6,6 등은 가장 일반적인 열가소성 엔지니어링 플라스틱으로 중요한 응용분야로는 섬유뿐 만 아니라 여러 분야의 성형재료로 사용되고 있다. 성형분야에 사용되는 나일론수지는 향상된 난연성과 내충격성을 갖도록 하고 가격을 낮추고 탄성율과 같은 기계적 물성을 향상시키기 위하여 광물 또는 유리섬유로 보강하여 복합재료인 강화플라스틱(reinforced plastics)으로 제조한다.Generally, polyamide-based synthetic resins are classified into aliphatic polyamides and aromatic polyamides. Aliphatic polyamides are generally known under the trade name Nylon, and aromatic polyamides are known under the trade name Aramid. Among the aliphatic polyamides, nylon 6 and nylon 6,6 are the most common thermoplastic engineering plastics, and they are used not only as fibers but also as molding materials in various fields. The nylon resin used in the molding industry is made of reinforced plastics which is reinforced with mineral or glass fiber to improve mechanical properties such as elasticity and lowering the price to have improved flame retardancy and impact resistance.

1960년대 개발된 아라미드라는 방향족 폴리아미드는 지방족 폴리아미드인 나일론의 내열성을 개선시키기 위해 개발된 것으로 노멕스(Nomex), 케블라(Kevlar)와 같은 상품명으로 잘 알려져 있는 방향족 폴리아미드는 난연성섬유직물, 타이어 코드 등의 섬유용도로 사용될 수 있는 뛰어난 내열성과 높은 인장강도를 갖는다. 일반적인 지방족 폴리아미드는 아미드기 사이에 지방족 탄화수소가 결합되어 있는 합성수지이나, 아라미드(aramid)는 아미드기 사이에 벤젠기가 85%의 아미드 결합이 두 개의 방향족 고리에 결합되어 있는 합성수지를 말한다. 상기 지방족 폴리아미드의 지방족 탄화수소는 열을 가하면 쉽게 분자운동이 일어나는 데 반하여, 방향족 폴리아미드의 벤젠 환은 분자쇄가 강직하고 열을 가하여도 분자가 쉽게 움직이지 않으므로 열에 안정하고 탄성률이 높아 일반 지방족 폴리아미드와는 특성에 있어서 많은 차이를 나타낸다.Aromatic polyamides, developed in the 1960s, were developed to improve the heat resistance of nylon, an aliphatic polyamide. Aromatic polyamides, well known for their trade names such as Nomex and Kevlar, And has excellent heat resistance and high tensile strength which can be used for fibers such as cord. A typical aliphatic polyamide is a synthetic resin having an aliphatic hydrocarbon bonded between amide groups, and an aramid is a synthetic resin having an amide bond having 85% of benzene groups bonded to two aromatic rings between amide groups. The aliphatic hydrocarbon of the aliphatic polyamide easily undergoes molecular motion when heat is applied, whereas the benzene ring of the aromatic polyamide is stable to heat and has a high elastic modulus because the molecular chain is rigid and molecules do not easily move even when heat is applied. And there are many differences in characteristics.

상기 방향족 폴리아미드는 파라 아라미드(para-aramid)와 메타 아라미드(meta-aramid)로 분류되며, 파라 아라미드는 듀폰사에서 개발된 케블라(Kevlar)가 대표적이다. 파라 아라미드는 벤젠 고리가 파라 위치에서 아미드기와 결합된 것이다. 분자쇄가 매우 뻣뻣하고 선상구조를 가지므로 강도가 매우 높고 탄성률이 특히 높아 충격을 흡수하는 성능이 매우 우수하여 방탄복, 방탄 핼멧, 안전용 장갑이나 부츠, 소방복에 사용되며, 테니스 라켓, 보트, 하키용 스틱, 낚시 줄, 골프 클럽등의 스포츠 기구 재료로 또한 산업용으로는 FRP(Fiber Reinforced Plastic), 석면대체용 섬유 등에 사용되고 있다. 메타 아라미드는 벤젠고리가 메타 위치에서 아미드기와 결합된 것으로 강도와 신도는 보통의 나일론과 비슷하나 열에 대한 안정성이 대단히 좋으며, 다른 내열용 소재에 비하여 가볍고 땀 흡수도 어느 정도 가능하므로 쾌적하다는 장점을 가지고 있다. 초기에는 색상이 몇 가지로 제한되었으나, 최근에는 형광색을 포함한 다양한 색상으로 만들어지고 있다. 소방복, 경주용 자동차 운전자를 위한 유니폼, 우주 비행사 유니폼, 작업복 등의 내열용 의복 소재로 사용 되며, 산업용으로는 고온용 필터 등으로 쓰인다. The aromatic polyamides are classified into para-aramid and meta-aramid. The para-aramid is represented by Kevlar developed by DuPont. The para-aramid is the benzene ring bound to the amide group at the para position. Since the molecular chain is very stiff and has a linear structure, it has a very high strength and a particularly high elasticity, so that it has excellent shock absorbing performance. It is used for armor, bulletproof helmet, safety gloves, boots and fire extinguisher. It is used for sports equipment such as sticks, fishing rods and golf clubs, and also for industrial use such as FRP (Fiber Reinforced Plastic) and asbestos replacement fibers. The meta-aramid is a combination of benzene ring and amide group at the meta position. Its strength and elongation are similar to ordinary nylon, but it has very good heat stability. It is light and sweat-absorbing compared to other heat-resistant materials. have. In the early days, the color was limited to a few, but recently it has been made in various colors including fluorescent colors. It is used as fire-resistant clothing, uniforms for racing motorists, astronaut uniforms, work clothes, etc., and for industrial use, it is used for high-temperature filters.

일반적으로 메타 아라미드의 페이퍼는 메타 아라미드 플럭과 메타 아라미드 피브리드를 일정 비율로 혼합하여 메타 아라미드 페이퍼를 제작하였다. Generally, meta-aramid paper is made by mixing meta-aramid flock with meta-aramid fibrid at a certain ratio.

하지만 메타 아라미드 플럭이 메타 아라미드 피브리드의 바인더 역할을 하였으나, 어느 정도 이상이 들어가면 메타 아라미드 플럭이 서로 얽히거나, 뭉쳐서 메타 아라미드 페이퍼의 물성을 떨어뜨리는 문제점이 있었다. However, although the meta-aramid flocs acted as a binder for the meta-aramid fibrids, there was a problem that the meta-aramid flocs tangled with each other or aggregated to deteriorate the physical properties of the meta-aramid paper.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 메타 아라미드 플럭들이 서로 얽히거나 뭉쳐서 물성에 영향을 미치지 못하게 하여, 페이퍼의 물성을 향상시킨 우수한 강도를 갖는 메타아라미드 페이퍼를 제공하는 것이다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a meta-aramid paper having excellent strength, which improves the physical properties of the paper by preventing the meta-aramid flakes from entangling or aggregating, .

상술한 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 메타 아라미드 직물 층; 및 상기 직물 층의 적어도 일면에 형성된 메타 아라미드 피브리드 층;을 포함할 수 있다.In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a meta-aramid fabric layer; And a meta-aramid fibrid layer formed on at least one side of the fabric layer.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 메타 아라미드 직물 층은 메타 아라미드 섬유를 포함할 수 있으며, 상기 메타 아라미드 섬유는 1.1 ~ 2.6 D(데니아)일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the meta-aramid fabric layer may include meta-aramid fibers, and the meta-aramid fibers may be 1.1 to 2.6 D (denier).

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 메타 아라미드 직물 층은 평직 형태로 제직될 수 있으며, 상기 메타 아라미드 직물 층의 평균기공크기는 5 ~ 200 ㎛일 수 있다. 그리고 상기 메타 아라미드 직물 층의 두께는 30 ~ 300 ㎛ 일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the meta-aramid fabric layer may be woven in a plain weave shape, and the average pore size of the meta-aramid fabric layer may be 5 to 200 탆. The thickness of the meta-aramid fabric layer may range from 30 to 300 [mu] m.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 메타 아라미드 피브리드 층에 포함된 메타 아라미드 피브리드는 폭이 15 ~ 50㎛ 및 길이 0.1 ~ 3㎜일 수 있고, 상기 메타 아라미드 피브리드 층의 두께는 5 ~ 200 ㎛ 일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the meta-aramid fibrid layer included in the meta-aramid fibrid layer may have a width of 15 to 50 μm and a length of 0.1 to 3 mm, and the thickness of the meta- To 200 [mu] m.

본 발명의 다른 태양은 메타 아라미드 직물 층을 포함하는 메타아라미드 페이퍼로서, 메타 아라미드 페이퍼의 두께가 200 ㎛ 이하일 때, 절단하중이 1250 mN 이상이면서, 신도가 3% 이상인 메타 아라미드 페이퍼를 제공할 수 있다.Another aspect of the present invention is a meta-aramid paper comprising a meta-aramid fabric layer, wherein when the thickness of the meta-aramid paper is 200 탆 or less, a meta-aramid paper having a breaking load of 1250 mN or more and an elongation of 3% or more can be provided .

본 발명의 또 다른 태양은 상기 메타 아라미드 페이퍼로 제조된 메타 아라미드 시트를 제공한다.Another aspect of the present invention provides a meta-aramid sheet made from the meta-aramid paper.

본 발명의 우수한 강도를 갖는 메타아라미드 페이퍼는 두께가 얇으면서도 뛰어난 강도를 가져서 슬림화가 요구되는 제품에 사용할 수 있다.The meta-aramid paper having excellent strength of the present invention can be used for a product which is thin and has excellent strength and is required to be slim.

또한 종래기술로 제조된 메타 아라미드보다 우수한 절단하중을 나타내는 우수한 강도를 갖는 메타아라미드 페이퍼를 제공할 수 있다.Also, it is possible to provide a meta-aramid paper having excellent strength showing a breaking load superior to that of the meta-aramid produced by the prior art.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 메타 아라미드 페이퍼의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 일실시예에 따른 메타 아라미드 페이퍼의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 메타 아라미드 직물 층의 평면도이다.
1 is a cross-sectional view of a meta-aramid paper according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a meta-aramid paper according to another embodiment of the present invention.
3 is a top view of the meta-aramid fabric layer of the present invention.

이하, 본 발명을 첨부된 도면을 참조하여 보다 상세히 설명한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings.

상술한 바와 같이 종래의 메타 아라미드 페이퍼는 메타 아라미드 플럭과 메타 아라미드 피브리드를 일정 혼합비율로 제조하였으나, 이는 메타 아라미드 플럭이 바인더 역할을 하면서도 어느 정도 이상이 들어가면 메타 아라미드 플럭이 서로 얽히거나, 뭉쳐서 메타 아라미드 페이퍼의 물성을 떨어뜨리는 문제점이 있었다. As described above, the conventional meta-aramid paper produced meta-aramid flock and meta-aramid fibrid at a constant mixing ratio. However, when the meta-aramid flocs serve as a binder, meta-aramid flocs are entangled with each other, There was a problem that the physical properties of the aramid paper were lowered.

이에 본 발명의 한 측면에 따르면 메타 아라미드 직물 층; 및 Thus, according to one aspect of the present invention, a meta-aramid fabric layer; And

상기 직물 층의 적어도 일면에 형성된 메타 아라미드 피브리드 층;을 포함하는 메타 아라미드 페이퍼를 제공함으로써, 상술한 문제의 해결을 모색하였다. 이를 통해 본 발명의 메타 아라미드 페이퍼는 두께는 얇으면서 우수한 강도 및 절단하중을 유지하여 슬림화가 필요한 제품에 사용할 수 있다. And a meta-aramid fibrid layer formed on at least one side of the fabric layer, thereby solving the above-mentioned problem. Accordingly, the meta-aramid paper of the present invention has a thin thickness and excellent strength and breaking load It can be used for products that require slimming.

구체적으로 도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 메타 아라미드 페이퍼의 단면도이다. 메타 아라미드 페이퍼(100)는 메타 아라미드 직물 층( 120)의 일면에 메타 아라미드 피브리드 층(110)이 형성된다. 1 is a cross-sectional view of a meta-aramid paper according to an embodiment of the present invention. In the meta-aramid paper 100, a meta-aramid fibrid layer 110 is formed on one side of the meta-aramid fabric layer 120.

먼저, 메타 아라미드 직물 층(120)에 대해 설명한다.First, the meta-aramid fabric layer 120 will be described.

본 발명에서 메타 아라미드 직물 층의 직물은 폴리(메타페닐렌 아이소프탈아미드), 4,4-다이아미노다이페닐 설폰, 3,3-다이아미노다이페닐 설폰 중합체를 원료로 사용할 수 있으며, 이에 한정하지는 않는다.In the present invention, the fabric of the meta-aramid fabric layer may be poly (metaphenylene isophthalamide), 4,4-diaminodiphenyl sulfone, or 3,3-diaminodiphenyl sulfone polymer as raw materials. I do not.

상기 중합체는 아미드 (-CO-NH-) 결합의 적어도 85%가 2개의 방향족 고리에 직접 부착되는 폴리아미드일 수 있고, 첨가제가 함께 사용될 수 있으며, 최대 10 중량% 만큼 많은 다른 중합체성 재료가 메타 아라미드와 블렌딩될 수 있다. 아라미드의 다이아민을 치환하는 10% 만큼 많은 기타 다이아민 또는 아라미드의 이산 클로라이드를 치환하는 10% 만큼 많은 기타 이산 클로라이드를 갖는 공중합체가 사용될 수 있다. 일부 가장 바람직한 실시 형태에서 메타 아라미드 중합체는 폴리(메타페닐렌 아이소프탈아미드)일 수 있다.The polymer can be a polyamide in which at least 85% of the amide (-CO-NH-) bonds are attached directly to the two aromatic rings, and additives can be used together, and as many as 10% Can be blended with an aramid. Copolymers having as many as 10% of other diamines replacing the diamine of the aramid or as many as 10% other diacids replacing the diacid chlorides of the aramid may be used. In some of the most preferred embodiments, the meta-aramid polymer may be a poly (metaphenylene isophthalamide).

본 발명의 메타 아라미드 직물 층은 메타 아라미드 페이퍼 제작시에 메타 아라미드 피브리드만 사용한 페이퍼와 메타 아라미드 플럭을 혼합하여 강도를 측정하면 메타 아라미드 플럭을 혼합하여 제작된 페이퍼의 물성이 높은 것을 볼 수 있다. 이는 메타 아라미드 피브리드만 사용한 것보다는 메타 아라미드 피브리드가 메타 아라미드 플럭들을 잡고 있는 바인더 역할을 하여 물성이 증가시키는 역할을 한다. 따라서 종래의 페이퍼는 메타 아라미드 플럭과 메타 아라미드 피브리드로 2가지의 원료를 혼합하여 페이퍼를 제작하였는데, 이는 강도는 높일 수 있지만, 메타 아라미드 플럭이 무질서하게 서로 흩어져 있는 현상으로 물성에 한계가 있었기 때문에 본 발명과 같은 메타 아라미드 직물을 사용하여 페이퍼를 제조하면 종래의 메타 아라미드 플럭과 메타 아라미드 피브리드로 제조한 페이퍼보다 우수한 메타아라미드 페이퍼를 제작할 수 있다. 따라서 본 발명의 메타 아라미드 페이퍼는 종래의 것보다 우수하다.
The meta-aramid fabric layer of the present invention has a high physical property when the meta-aramid flock is mixed with the paper and the meta-aramid flock is mixed with the meta-aramid flock. This is because the meta-aramid fibrids serve as binders for holding the meta-aramid flocs rather than using only meta-aramid fibrids, thereby increasing the physical properties. Therefore, the conventional paper made the paper by mixing the two raw materials with the meta-aramid flock and the meta-aramid fibrid. Although the strength can be increased, since the meta-aramid flocs are scattered randomly, When the paper is produced using the meta-aramid fabric of the present invention, it is possible to produce a meta-aramid paper superior to conventional methacrylamide flock and meta-aramid fibrid paper. Therefore, the meta-aramid paper of the present invention is superior to the conventional one.

도 3은 본 발명의 메타 아라미드 직물 층의 평면도로써, 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 메타 아라미드 직물 층은 메타 아라미드 단섬유를 포함할 수 있다.FIG. 3 is a plan view of the meta-aramid fabric layer of the present invention. According to a preferred embodiment of the present invention, the meta-aramid fabric layer may include meta-aramid staple fibers.

본 발명의 메타 아라미드 섬유는 1.1 ~ 2.6 D(데니아)일 수 있다. 만약, 상기 단섬유가 1.1D 미만이면 직물을 만드는데 문제가 있을 수 있고, 단섬유가 2.6D를 초과하면 페이퍼의 두께가 너무 두꺼워서 얇은 페이퍼 생산이 어려운 문제가 있을 수 있다.The meta-aramid fibers of the present invention may be 1.1 to 2.6 D (denier). If the staple fiber is less than 1.1D, there is a problem in making the fabric. If the staple fiber is more than 2.6D, the thickness of the paper is too thick, so that it is difficult to produce thin paper.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 메타 아라미드 직물 층은 평직 형태로 제직할 수 있고, 그 외에도 다양한 형태로 제직될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the meta-aramid fabric layer may be woven in a plain weave shape or may be woven in various other forms.

다만, 상기 메타 아라미드 직물 층이 평직 형태로 제직되면, 조직점이 많아서 얇으면서고 강직하고 강하여 실용적일 수 있고, 여러 가지 변화 있는 직물을 얻을 수 있기 때문에 가장 바람직할 수 있다.However, if the meta-aramid fabric layer is woven in a plain weave shape, it may be most preferable since it is thin, highly rigid and strong because it has many tissue points, and can be practically used and various changed fabrics can be obtained.

본 발명에서 메타 아라미드 직물 층에 형성된 평균기공크기는 섬유로 직물을 제직하였을 때 격자사이에서 생기는 공간을 의미한다. 즉, 직물의 위사와 경사사이의 공간을 의미한다. 또한 메타 아라미드 피브리드로만 제작된 페이퍼의 경우에는 평균기공크기는 메타 아라미드 피브리드 사이에 생기는 공간을 의미할 수 있다.In the present invention, the average pore size formed in the meta-aramid fabric layer means the space between the lattices when weaving the fabric with fibers. That is, the space between the weft and the warp of the fabric. Also, in the case of a paper made only of meta-aramid fibrids, the average pore size may mean the space between meta-aramid fibrids.

그리고 상기 메타 아라미드 직물 층에 형성된 평균기공크기는 5 ~ 200 ㎛일 수 있으며, 만약 직물 층의 평균기공크기가 5㎛ 미만이면, 기공도가 너무 낮아 문제가 있을 수 있고, 200㎛를 초과하면 직물이 엉성하여 강도에 문제가 있을 수 있다.If the average pore size of the fabric layer is less than 5 탆, the porosity may be too low, and when the average pore size of the fabric layer is more than 200 탆, There may be a problem with strength because of this.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 메타 아라미드 직물 층의 두께는 30 ~ 100㎛일 수 있고, 만약 30㎛미만이면 직물 제작이 어려운 문제가 있을 수 있고, 200㎛ 를 초과하면 페이퍼의 두께에 문제가 있을 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the thickness of the meta-aramid fabric layer may range from 30 to 100 탆. If the thickness is less than 30 탆, it may be difficult to produce a fabric. There may be a problem.

다음, 메타 아라미드 피브리드 층(110)에 대해 설명한다.Next, the meta-aramid fibrid layer 110 will be described.

본 발명에서의 메타 아라미드 피브리드 층에서 피브리드는 Fiber-Film Hybrid에서의 유래로 작은 필름상(filmy) 또는 불규칙한 섬유상 입자의 매우 미분된 중합체 생성물을 의미하며 형태는 가공조건에 따라 매우 다양하다. 이러한 가공 조건은 피브리드를 폼(foam)형태부터 섬유질이 많은 입자 등의 다양한 형태와 유변학적 모폴로지를 이끌어내기 때문에 피브리드 제조 조건을 어떻게 선정하느냐가 페이퍼 물성에 매우 중요한 영향을 미칠 수 있으며, 상기 메타 아라미드 피브리드 층을 형성하는 메타 아라미드는 폴리(메타페닐렌 아이소프탈아미드), 4,4-다이아미노다이페닐 설폰, 3,3-다이아미노다이페닐 설폰일 수 있으며, 이에 한정하지는 않는다.In the meta-aramid fibrid layer in the present invention, the fibrids are derived from the fiber-film hybrid, meaning a very fine polymer product of a small filmy or irregular fibrous particles, and the shape varies greatly depending on processing conditions. Such processing conditions lead to various forms and rheological morphology of the fibrids from the foam form to the fibrous form, and therefore, how to select the fibrid preparation conditions can have a very important influence on the physical properties of the paper. The meta-aramid forming the meta-aramid fibrid layer may be poly (metaphenylene isophthalamide), 4,4-diaminodiphenylsulfone, 3,3-diaminodiphenylsulfone, but is not limited thereto.

상기 필름상 피브리드는 섬유상 또는 섬유질 피브리드일 수 있으며, 보통 길이가 최대 0.1 ~ 3 ㎜이고 폭이 15 ~ 50 ㎛인 2차원 입자의 아주 미세하게 분할된 메타 아라미드 중합체 생성물일 수 있다.The film-like fibrids can be fibrous or fibrous fibrids and can be very finely divided meta-aramid polymer products of two-dimensional particles, usually up to 0.1 to 3 mm in length and 15 to 50 μm in width.

상기 피브리드는 중합체 용액을 그 용액의 용매와 불혼화성인 액체의 응고욕(coagulating bath) 내로 스트리밍(stream)함으로써 제조될 수 있다. 중합체 용액의 스트림은 중합체가 응고됨에 따라 격렬한 전단력 및 난류에 처해진다.The fibrids can be prepared by streaming a polymer solution into a coagulating bath of a liquid that is immiscible with the solvent of the solution. The stream of polymer solution is subjected to intense shear and turbulence as the polymer coagulates.

메타 아라미드 피브리드 층에 유용에 적합한 메타 아라미드 중합체는 아미드 (-CO-NH-) 결합의 적어도 85%가 2개의 방향족 고리에 직접 부착되는 폴리아미드일 수 있고, 첨가제가 함께 사용될 수 있으며, 최대 10 중량% 만큼 많은 다른 중합체성 재료가 메타 아라미드와 블렌딩될 수 있다. 아라미드의 다이아민을 치환하는 10% 만큼 많은 기타 다이아민 또는 아라미드의 이산 클로라이드를 치환하는 10% 만큼 많은 기타 이산 클로라이드를 갖는 공중합체가 사용될 수 있다. 일부 가장 바람직한 실시 형태에서 메타 아라미드 중합체는 폴리(메타페닐렌 아이소프탈아미드)일 수 있다.
Meta-aramid polymers suitable for use in the meta-aramid fibrid layer may be polyamides in which at least 85% of the amide (-CO-NH-) bonds are attached directly to the two aromatic rings, As many as many weight percent of the other polymeric materials can be blended with the meta-aramid. Copolymers having as many as 10% of other diamines replacing the diamine of the aramid or as many as 10% other diacids replacing the diacid chlorides of the aramid may be used. In some of the most preferred embodiments, the meta-aramid polymer may be a poly (metaphenylene isophthalamide).

본 발명의 메타 아라미드 피브리드 층(110)은 평균기공제어 역할을 한다.The meta-aramid fibrid layer 110 of the present invention serves as an average pore control.

상기 메타 아라미드 피브리드 층에 포함된 메타 아라미드 피브리드는 폭이 15 ~ 50 ㎛ 및 길이 0.1 ~ 3 ㎜ 일 수 있는데, 만약 폭이 15㎛ 미만이고, 길이가 0.1㎜ 미만이면, 페이퍼 형성의 문제가 있을 수 있고, 폭이 50㎛를 초과하면 기공의 제어가 힘들고 길이가 3㎜를 초과하면 메타 아라미드 피브리드가 서로 얽히거나 뭉칠 수 있어 페이퍼의 지합이 문제가 있을 수 있다.The meta-aramid fibrids included in the meta-aramid fibrid layer may have a width of from 15 to 50 μm and a length of from 0.1 to 3 mm. If the width is less than 15 μm and the length is less than 0.1 mm, If the width exceeds 50 탆, pore control is difficult, and if the length exceeds 3 mm, the meta aramid fibrids may be entangled or aggregated, which may cause a problem of paper aggregation.

본 발명의 메타 아라미드 피브리드 층은 메타 아라미드 피브리드를 압축하여 메타 아라미드 피브리드 층을 제조할 수 있는데, 바람직하게는 메타 아라미드 피브리드를 칼렌더로 롤압축하여 메타 아라미드 피브리드 층을 제조할 수 있다.The meta-aramid fibrid layer of the present invention can produce a meta-aramid fibrid layer by compressing meta-aramid fibrids. Preferably, the meta-aramid fibrid layer is rolled into a meta-aramid fibrid layer by a calender .

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 메타 아라미드 피브리드 층의 두께는 5 ~ 300 ㎛일 수 있으며, 피브리드 층의 두께가 5㎛ 미만이면 너무 얇아 페이서의 형성에 문제가 있을 수 있고, 300㎛ 초과하면 너무 두께워 평균기공도가 낮아지는 문제가 있을 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the thickness of the meta-aramid fibril layer may be 5 to 300 m, and if the thickness of the fibrid layer is less than 5 m, it may be too thin to form a phaser. If it is more than 300 mu m, there may be a problem that the thickness is too high and the average porosity is low.

도 2는 본 발명의 다른 일실시예에 따른 메타 아라미드 페이퍼의 단면도이고, 메타 아라미드 페이퍼(100)는 메타 아라미드 직물 층(120)을 중심으로 양면에 메타 아라미드 피브리드 층(110)이 형성된다.FIG. 2 is a cross-sectional view of a meta-aramid paper according to another embodiment of the present invention. In the meta-aramid paper 100, a meta-aramid fibrid layer 110 is formed on both sides of a meta-aramid fabric layer 120.

메타 아라미드 피브리드 층은 메타 아라미드 직물 층의 단면이나 양면에 포함되면서, 기공도와 강도 및 평편도의 차이가 있고, 이러한 차이는 도 1과 도 2를 참고할 수 있다. The meta-aramid fibrid layer is included on the cross-section or on both sides of the meta-aramid fabric layer, with differences in porosity, strength, and flatness. Such differences can be found in FIGS. 1 and 2.

한편, 본 발명의 메타 아라미드 페이퍼는 메타 아라미드 직물 층을 중심으로 단면이나 양면에 메타아라미드 피브리드 층이 형성이 가능하나, 메타 아라미드 직물 층과 메타 아라미드 피브리드 층이 반드시 접촉하여 형성되어야하는 것은 아니다. 즉, 메타 아라미드 직물 층과 메타 아라미드 피브리드 층 사이에 다른 형태의 층이 추가로 형성되어도 본 발명의 범위에 포함된다.On the other hand, the meta-aramid paper of the present invention can form a meta-aramid fibrid layer on a cross-section or both sides with the meta-aramid fabric layer as a center, but the meta-aramid fabric layer and the meta-aramid fibrid layer are not necessarily in contact with each other . That is, even if another type of layer is further formed between the meta-aramid fabric layer and the meta-aramid fibrid layer, they are included in the scope of the present invention.

나아가, 본 발명의 메타 아라미드 직물 층과 피브리드 층을 포함하는 메타 아라미드 페이퍼는 압축하여 메타 아라미드 페이퍼를 제조할 수 있는데, 바람직하게는 메타 아라미드 페이퍼를 칼렌더로 롤압축하여 메타 아라미드 페이퍼를 제조할 수 있다.Further, the meta-aramid paper comprising the meta-aramid fabric layer and the fibrid layer of the present invention can be compressed to produce a meta-aramid paper. Preferably, the meta-aramid paper is rolled into a calender to produce a meta-aramid paper. have.

한편, 종래의 메타 아라미드 페이퍼는 두께가 200 ㎛ 이하일 때, 절단하중이 1250 mN 이상이고, 신도가 3% 이상의 2가지의 물성을 동시에 만족하기 어려웠다. 그래서 종래의 메타 아라미드 페이퍼는 신도 및 절단하중이 좋지 않은 문제가 있었다. On the other hand, the conventional meta-aramid paper has a thickness It was difficult to satisfy both of the two physical properties at a cutting load of 1250 mN or more and an elongation of 3% or more at the same time. Therefore, the conventional meta-aramid paper has a problem that the elongation and breaking load are poor.

이에 본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 메타 아라미드 페이퍼의 두께가 200 ㎛ 이하일 때, 절단하중이 1250 mN 이상이면서, 신도가 3% 이상인 메타 아라미드 페이퍼를 제공한다. 이를 통해 본 발명은 두께가 200 ㎛ 이하일 때, 절단하중이 1250 mN이상이고, 신도가 3% 이상의 2가지의 물성을 동시에 만족할 수 있다. 이에 의해 종래보다 우수한 물성을 가지는 메타 아라미드 페이퍼를 제공할 수 있다.
According to another aspect of the present invention, there is provided a meta-aramid paper having a breaking load of 1250 mN or more and an elongation of 3% or more when the thickness of the meta-aramid paper is 200 m or less. Accordingly, the present invention can satisfy both of the two physical properties at a cutting load of 1250 mN or more and an elongation of 3% or more when the thickness is 200 mu m or less. Thereby, it is possible to provide a meta-aramid paper having superior physical properties.

결국, 본 발명의 메타 아라미드 페이퍼는 종래기술의 제조방법인 플럭 및 피브리드를 혼합하여 제조하는 것이 아니라, 메타 아라미드 단섬유를 직물로 제조하여 메타 아라미드 직물 층; 및 상기 직물 층의 적어도 일면에 형성된 메타 아라미드 피브리드 층;을 포함하여 제조함으로써, 종래에 비하여 뛰어나게 향상된 물성을 가지는 메타 아라미드 페이퍼를 제공할 수 있고, 이를 통해 본 발명의 메타 아라미드 페이퍼로 제조된 메타 아라미드 시트를 제공할 수 있다. 본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 상기 메타 아라미드 페이퍼로 제조한 메타 아라미드 시트를 제공한다.
As a result, the meta-aramid paper of the present invention is not manufactured by mixing flock and fibrids, which are the conventional manufacturing methods, but is made by forming a meta-aramid staple fiber as a fabric and forming a meta-aramid fabric layer; And a meta-aramid fibrid layer formed on at least one side of the fabric layer, thereby providing a meta-aramid paper having improved physical properties compared to the prior art. Thus, meta-aramid paper produced by the meta- An aramid sheet can be provided. According to another aspect of the present invention, there is provided a meta-aramid sheet made of the meta-aramid paper.

본 발명으로 제조된 메타 아라미드 페이퍼는 전기 절연재 및 허니컴판넬 응용(Honeycomb panel applications)에 많이 활용되고 있으며, 전기 절연재료로는 발전기, 변압기, 전자레인지 HVT, 휴대폰 배터리 팩(Battery Pack), 반응기(Reactor), 자동차 스파크플러그리드쉴드(Spark Plug Leads Shield), 전선피복 및 스피퍼 보이스 코일(Speaker Voice Coil)등에 적용되고 있고, 허니컴 판넬(Honeycomb Panel)은 항공기의 테일필(Tail fins), 엔진나셀, 헬리콥터 블레이드 및 내장재 등과 같은 항공기 내장재, 철도차량 내장재, 자동차 샤시, 보트본체 및 건축내장재 등에 사용할 수 있고 세퍼레이터용 페이퍼로 사용할 수 있다.The meta-aramid paper manufactured according to the present invention is widely used in electric insulating materials and honeycomb panel applications. Electric insulating materials include a generator, a transformer, a microwave oven HVT, a battery pack for a mobile phone, a reactor Spark Plug Leads Shield, Wire Cladding and Speaker Voice Coil. Honeycomb Panel is used for aircraft tail fins, engine nacelle, Helicopter blades and interior materials, interior materials for railway vehicles, automobile chassis, boat bodies, and architectural interior materials, and can be used as separator paper.

이하, 실시 예를 통하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기로 하지만, 하기 실시예가 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니며, 이는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로 해석되어야 할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples should not be construed as limiting the scope of the present invention, and should be construed to facilitate understanding of the present invention.

[[ 실시예Example ] ]

실시예 1 Example 1

섬도가 1.5 데니어이고, 메타 아라미드 섬유들을 평직하여 메타아라미드 직물 층을 제조하였다. 제작된 직물 층은 평균기공크기가 50 ㎛ 및 두께가 120 ㎛로 제조하였다. 그리고 폭이 30㎛이고 길이 1.5mm 메타아라미드 피브리드를 칼렌더로 롤압축하여 두께가 20㎛인 메타 아라미드 피브리드 층을 제조하였다. 그리고 제조된 메타 아라미드 직물 층의 단면에 메타 아라미드 피브리드 층을 칼렌더로 롤압축하여 접착시켜서 두께가 128㎛ 메타 아라미드 페이퍼를 제조하였다.A meta-aramid fabric layer was produced by weaving meta-aramid fibers with a fineness of 1.5 denier. The fabric layer was fabricated with an average pore size of 50 ㎛ and a thickness of 120 ㎛. And width A meta-aramid fibrid layer having a thickness of 20 mu m and a thickness of 30 mu m and a length of 1.5 mm was rolled with a calender to produce a fibrid meta-aramide layer. Then, the meta-aramid fibrid layer was rolled and adhered to the cross section of the prepared meta-aramid fabric layer with a calender to make a 128-μm thick meta-aramid paper.

실시예Example 2  2

표 1의 수치를 만족하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 메타 아라미드 페이퍼를 제조하였다.The meta-aramid paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the values in Table 1 were met.

실시예Example 3  3

표 1에 수치를 만족하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 메타 아라미드 페이퍼를 제조하였다.A meta-aramid paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the numerical values were satisfied in Table 1.

실시예Example 4  4

표 1에 수치를 만족하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 메타 아라미드 페이퍼를 제조하였다.A meta-aramid paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the numerical values were satisfied in Table 1.

메타 아라미드 직물 층Meta-aramid fabric layer 메타 아라미드 피브리드 층Meta-aramid fibrid layer 페이퍼Paper 데니아
(D)
Denia
(D)
평균기공크기
(㎛)
Average pore size
(탆)
두께
(㎛)
thickness
(탆)

(㎛)
width
(탆)
길이
(㎜)
Length
(Mm)
두께
(㎛)
thickness
(탆)
두께
(㎛)
thickness
(탆)
실시예 1Example 1 1.11.1 2525 8080 3030 1.51.5 2020 9090 실시예 2Example 2 1.51.5 5050 120120 3030 1.51.5 2020 128128 실시예 3Example 3 2.02.0 9090 160160 3030 1.51.5 2020 170170 실시예 4Example 4 2.62.6 130130 200200 3030 1.51.5 2020 200200

비교예 1 Comparative Example 1

메타아라미드 플럭(1.5 데니아, 길이 5 ~ 7㎜), 메타아라미드 피브리드(섬유장 1.5mm, 섬유폭 30㎛)를 50 : 50 중량비로 혼합한 후, 칼렌더로 롤압축하여 두께가 128㎛ 인 메타 아라미드 페이퍼를 제조하였다.
50: 50 weight ratio of meta-aramid flock (1.5 denier, length of 5 to 7 mm) and meta-aramid fibrid (fiber length of 1.5 mm, fiber width of 30 탆) were mixed and rolled with a calender to obtain a meta- Aramid paper.

[[ 실험예Experimental Example ] ]

실험예Experimental Example 1 One

상기 실시예 1 ~ 4 및 비교예 1에서 제조된 메타 아라미드 페이퍼를 강신도 시험기(L&W tensile strength Tester)에서 신도 및 절단하중을 시험하였고, 결과는 하기 표 2에 나타내었다.In Examples 1 to 4 And the meta-aramid paper prepared in Comparative Example 1 were tested for elongation and breaking load in a L & W tensile strength tester. The results are shown in Table 2 below.

두께,㎛Thickness, ㎛ 신도(Elongation), %Elongation,% 절단하중(Tear Strength), mNTear Strength, mN 실시예 1Example 1 9090 3.13.1 1254.21254.2 실시예 2Example 2 128128 3.93.9 1852.31852.3 실시예 3Example 3 170170 4.24.2 2410.32410.3 실시예 4Example 4 200200 55 2631.52631.5 비교예 1Comparative Example 1 128128 2.22.2 1111.81111.8

측정결과, 실시예 1 ~ 4는 두께가 얇으면서도 신도 및 절단하중이 우수했으며 비교예 1은 두께는 얇으나 신도와 절단하중이 상당히 떨어지는 것이 나타났다. 특히 실시예 3은 섬도가 2 데니아인 직물 층을 형성하므로 인해서 두께가 얇으면서도 강도, 신도 및 절단하중이 가장 높은 메타 아라미드 페이퍼를 제조된 것을 알 수 있다.
As a result of measurement, Examples 1 to 4 exhibited excellent elongation and breaking load while being thin, and Comparative Example 1 showed a thin thickness but significantly reduced elongation and breaking load. In particular, in Example 3, since the fabric layer having a fineness of 2 denier is formed, it can be seen that the meta-aramid paper having the highest strength, elongation, and cutting load is manufactured.

100 : 메타 아라미드 페이퍼 110 : 메타 아라미드 피브리드 층
120 : 메타 아라미드 직물 층
100: meta-aramid paper 110: meta-aramid fibrid layer
120: Meta-aramid fabric layer

Claims (10)

1.1 ~ 2.6 D(데니아)인 메타 아라미드 섬유를 포함하는 메타 아라미드 직물 층; 및
상기 직물 층의 적어도 일면에 형성된 메타 아라미드 피브리드 층;을 포함하는 것을 특징으로 하는 메타 아라미드 페이퍼.
A meta-aramid fabric layer comprising meta-aramid fibers of 1.1 to 2.6 D (denier); And
And a meta-aramid fibrid layer formed on at least one side of the fabric layer.
삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 메타 아라미드 직물 층은 평직 형태로 제직된 것을 특징으로 하는 메타 아라미드 페이퍼.
The method according to claim 1,
Wherein the meta-aramid fabric layer is woven in a plain weave.
제 4항에 있어서,
상기 메타 아라미드 직물 층의 평균기공크기는 5 ~ 200 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 메타 아라미드 페이퍼.
5. The method of claim 4,
Wherein the meta-aramid fabric layer has an average pore size of from 5 to 200 m.
제 1항에 있어서,
상기 메타 아라미드 직물 층의 두께는 30 ~ 300㎛인 것을 특징으로 하는 메타 아라미드 페이퍼.
The method according to claim 1,
Wherein the meta-aramid fabric layer has a thickness of 30 to 300 占 퐉.
제 1항에 있어서,
상기 메타 아라미드 피브리드 층의 두께는 5 ~ 200㎛인 것을 특징으로 하는 메타 아라미드 페이퍼.
The method according to claim 1,
Wherein the meta-aramid fibrid layer has a thickness of 5 to 200 占 퐉.
제 1항에 있어서
상기 메타 아라미드 피브리드 층에 포함된 메타 아라미드 피브리드 는 폭이 15 ~ 50㎛ 및 길이 0.1 ~ 3㎜인 것을 특징으로 하는 메타 아라미드 페이퍼.
The method of claim 1, wherein
Wherein the meta-aramid fibrids contained in the meta-aramid fibrid layer have a width of 15 to 50 탆 and a length of 0.1 to 3 mm.
1.1 ~ 2.6 D(데니아)인 메타 아라미드 섬유를 포함하는 메타 아라미드 직물 층을 포함하는 메타아라미드 페이퍼로서,
메타 아라미드 페이퍼의 두께가 200㎛ 이하일 때, 절단하중이 1250 mN 이상이면서, 신도가 3% 이상인 메타 아라미드 페이퍼.
A meta-aramid paper comprising a meta-aramid fabric layer comprising meta-aramid fibers of 1.1 to 2.6 D (denier)
The thickness of the meta-aramid paper A meta-aramid paper having a breaking load of 1250 mN or more and an elongation of 3% or more when the thickness is 200 mu m or less.
제 1항, 제 4항 내지 제 9항 중에서 선택된 어느 한 항의 메타 아라미드 페이퍼로 제조된 메타 아라미드 시트.A meta-aramid sheet produced from the meta-aramid paper of any one of claims 1 to 9.
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