KR101958984B1 - Over coating compositions for pre-coated metal color steel sheet and painted steel sheet using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 PCM 다색 강판의 상도용 도료 조성물 및 이를 이용한 도장 강판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 다가알콜과 2가산의 축합반응에 의해 생성되며, 상기 다가알콜 유래 부(moiety)를 25 내지 40 중량% 함유하는 열경화성 폴리에스테르 수지를 포함하는 상도용 도료 조성물 및 상기 상도용 도료 조성물이 적어도 일면에 도장된 PCM 다색 강판에 관한 것이다. The present invention relates to a coating composition for phase inversion of PCM multicolor steel sheet and a coated steel sheet using the same, and more particularly, to a coating composition for PCM multicolor steel sheet which is produced by a condensation reaction of a polyhydric alcohol and a dicarboxylic acid, % Of a thermosetting polyester resin and a PCM multicolored steel sheet coated on at least one side of the above phase change coating composition.

Description

PCM 다색 강판의 상도용 도료 조성물 및 이를 이용한 도장 강판{OVER COATING COMPOSITIONS FOR PRE-COATED METAL COLOR STEEL SHEET AND PAINTED STEEL SHEET USING THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition for an upper phase of a PCM multicolor steel sheet, and a coated steel sheet using the same. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001]

본 발명은 PCM 다색 강판의 상도용 도료 조성물 및 이를 이용한 도장 강판에 관한 것으로, 보다 상세하게는 향상된 물성을 갖는 다색(Multi-Color) 컬러 강판에 관한 상도용 도료 조성물 및 이를 이용한 도장 강판에 관한 것이다. The present invention relates to a coating composition for phase inversion of PCM multicolor steel sheet and a coated steel sheet using the same, and more particularly to a coating composition for phase inks on a multi-color steel sheet having improved physical properties and a coated steel sheet using the same .

일반적으로 피씨엠(PCM, Pre-Coated Metal) 강판에 적용되는 도료는 선도장 후가공의 공정을 거치게 되므로 후가공성이 요구된다. 또한, 제품 제조 이후부터는 생활환경 속의 각종 스크레치 요인들에 노출되므로 소지를 보호하고 외관을 유지하기 위해서는 고경도를 가져야 한다. In general, the paint applied to the PCM (Pre-Coated Metal) steel sheet is subjected to a post-coating process, and thus post-processability is required. In addition, since the product is exposed to various scratch factors in the living environment after the manufacture of the product, it must have high hardness in order to protect the appearance and maintain appearance.

그러나, 일반적으로 경도와 가공성은 서로 상반되는 물성이기 때문에 어느 한쪽의 물성을 향상시키려면 다른 쪽의 물성은 떨어지게 된다. 따라서, 경도와 가공성을 동시에 만족시키는 수지를 합성하여 경화 시스템을 구축하는 것은 매우 어려운 일이다. 경도와 가공성을 모두 만족시키는 도료 조성물을 제조하기 위해서는 바인더 수지로서 분자량이 매우 큰 동시에 유리전이온도가 높은 폴리에스테르 수지가 적합하다. However, in general, since the hardness and workability are opposite to each other, the physical properties of the other are deteriorated in order to improve the properties of either one. Therefore, it is very difficult to construct a curing system by synthesizing a resin that simultaneously satisfies hardness and workability. In order to prepare a coating composition which satisfies both hardness and workability, a polyester resin having a very high molecular weight and a high glass transition temperature is suitable as the binder resin.

현재, 피씨엠(pre-coated metal, PCM)용 도장 강판의 경우 일반적으로 하도(Primer)와 상도(Top)의 2 코팅(Coating) 2 베이킹(Baking) 시스템, 또는 하도(Primer), 중도(Base) 및 클리어(Clear)의 3 코팅(Coating) 3 베이킹(Baking) 시스템으로 이루어진다. In the case of coated steel sheets for pre-coated metal (PCM), coating and baking of two primer and top two baking systems or primer, ) And a Clear 3 Coating 3 Baking system.

종래의 피씨엠(pre-coated metal, PCM) 도료는 대부분 하도와 상도 2 코팅(Coating) 2 베이킹(Baking) 시스템으로 이루어지고 있으며, 이는 도막의 가공성과 외관 등 기타 물성의 최적의 조건을 고려한 방법이다. 이것은 지금까지 소비자의 요구에 부응할 수 있는 최적의 물성조건을 나타낼 수 있는 최적의 도장 시스템으로 알려져 있다.Conventional pre-coated metal (PCM) paints are mostly made of Hadouwa Sangdo 2 Coating 2 Baking system, which is based on the optimum condition of the physical properties such as the workability and appearance of the coating film to be. This is known as an optimal coating system that can represent optimal physical property conditions that can meet consumer's demands.

한편, 미건조된 하도(Primer)용 도료 조성물 상에 상도(Top)용 도료 조성물이 도장되는 웨트온웨트(Wet on Wet) 시스템을 적용하기 위해서 유연성 및 부착성이 우수한 수지를 적용하여 외관 및 물리적 특성 등을 만족시키는 도료 조성물의 개발이 요구되고 있다. On the other hand, in order to apply a wet on wet system in which a coating composition for a top is coated on a non-dried primer coating composition, a resin having excellent flexibility and adhesion is applied, And the like have been demanded to be developed.

공개특허공보 제10-2006-0072482호(2006.06.28.)Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-2006-0072482 (Jun. 28, 2006)

이에 본 발명의 한 측면은 우수한 물성을 가지며 다양한 색상의 다색 강판 상에 사용될 수 있는 PCM 다색 강판의 상도용 도료 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, one aspect of the present invention is to provide a coating composition for phase inversion of PCM multicolor steel sheet having excellent physical properties and being usable on a multicolored steel sheet of various colors.

본 발명의 다른 측면은 상기 본 발명의 상도용 도료 조성물이 도장된 PCM 다색 강판을 제공하는 것이다. Another aspect of the present invention is to provide a PCM multicolored steel sheet painted with the paint composition for topical use of the present invention.

본 발명의 일 견지에 의하면, 다가알콜과 2가산의 축합반응에 의해 생성되며, 상기 다가알콜 유래 부(moiety)를 25 내지 40 중량% 함유하는 열경화성 폴리에스테르 수지를 포함하는, 상도용 도료 조성물이 제공된다. According to one aspect of the present invention, there is provided an image-forming coating composition comprising a thermosetting polyester resin produced by a condensation reaction of a polyhydric alcohol and a dicarboxylic acid and containing the polyhydric alcohol-derived moiety in an amount of 25 to 40 wt% / RTI >

본 발명의 다른 견지에 의하면, 다가알콜과 2가산의 축합반응에 의해 생성되며, 방향족 모노머를 40 내지 70 중량% 함유하는 열경화성 폴리에스테르 수지를 포함하는 하도용 도료 조성물; 및 상기 하도용 도료 조성물 상에 도장되는 상술한 본 발명의 상도용 도료 조성물을 포함하는 PCM 다색 강판용 도료 조성물이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided an undercoat paint composition comprising a thermosetting polyester resin produced by condensation reaction of a polyhydric alcohol and a dicarboxylic acid and containing 40 to 70% by weight of an aromatic monomer; And a coating composition for topical use of the present invention, which is coated on the coating composition for undercoat described above, is provided.

본 발명의 또 다른 견지에 의하면, 상기 하도용 도료 조성물로 형성된 하도층 및 상기 하도층 상에 상기 상도용 도료 조성물로 형성된 상도층이 적어도 일면에 도장된 PCM 다색 강판이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a PCM multicolored steel sheet coated on at least one side with a primer layer formed of the primer coating composition on the primer layer and the primer layer formed of the primer coating composition.

본 발명에 따른 도료 조성물을 다색(Multi-Color) 강판에 사용할 경우 기존의 단색 강판과 동등 이상의 도막 경화도, 내구성, 내약품성, 기계적 물성 등을 만족하면서, 다양한 색상의 소재 상에 구현되어 미적 효과도 획득할 수 있다. 나아가, 본 발명의 도료 조성물은 2 코팅(Coating) 1 베이킹(Baking) 시스템이 가능하도록 하여 오븐(Oven) 사용 횟수 절감에 따른 열 에너지 비용을 개선하여 원가 경쟁력을 향상시키고, 공정(line) 작업성의 개선 효과를 획득할 수 있다. When the coating composition according to the present invention is applied to a multi-color steel sheet, it is realized on various color materials while satisfying the coating film hardness, durability, chemical resistance and mechanical properties equal to or more than that of a conventional single color steel sheet, Can also be obtained. Further, the coating composition of the present invention enables a two coating (baking) system to improve the cost competitiveness by improving the cost of heat energy due to the reduction of the number of oven usage, An improvement effect can be obtained.

도 1은 비교예 1의 하도 조성물을 이용한 경우(좌)와 본 발명 실시예 3의 하도 조성물을 이용하고, 제조예 2-A를 웨트온웨트(Wet on wet) 방식으로 적용한 경우(우)의 외관을 비교한 사진이다.Fig. 1 is a graph showing the results obtained when the undercoating composition of Comparative Example 1 was used (left) and the undercoating composition of Example 3 of the present invention was used, and when Production Example 2-A was applied by a wet on wet method It is a photograph comparing appearance.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. However, the embodiments of the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.

본 발명에 의하면, 미건조 하도용(primer) 도료 조성물 상에 도장될 수 있고(웨트 온 웨트 시스템, Wet on Wet System), 유연성 및 부착성이 우수하여 외관 및 물리적 특성을 모두 만족시킬 수 있는 상도용 도료 조성물이 제공된다. 특히 본 발명의 상도용 도료 조성물을 사용하는 경우 색 경계면의 겹침 현상이 최소화될 수 있다. According to the present invention, it is possible to coat on a primer coating composition (wet on wet system), and to provide an image which can be satisfactory in both appearance and physical properties, There is provided an anti-corrosive coating composition. Particularly, when the coating composition for phase-inversion of the present invention is used, the overlapping of color boundaries can be minimized.

보다 상세하게, 본 발명의 상도용 도료 조성물은 다가알콜과 2가산의 축합반응에 의해 생성되며, 상기 다가알콜 유래 부(moiety)를 25 내지 40 중량% 함유하는 열경화성 폴리에스테르 수지를 포함하는 것이다. More specifically, the coating composition for topical use of the present invention comprises a thermosetting polyester resin which is produced by a condensation reaction of a polyhydric alcohol with a divalent alcohol and contains the polyhydric alcohol-derived moiety in an amount of 25 to 40% by weight.

특히 본 발명에 사용되는 상기 열경화성 폴리에스테르 수지는 외관 및 다색 경계면 조절을 위하여 선형 모노머를 주축으로 하고, 중량평균분자량이 12,000 내지 14,000이고, 수산기 값이 30 내지 40 mgKOH/g이고, 산가가 1 내지 5 mgKOH/g이고, 유리전이온도(Tg)가 15 내지 25℃인 것이다.In particular, the thermosetting polyester resin used in the present invention has a linear monomer as a main axis for adjusting the appearance and a multi-color interface, and has a weight average molecular weight of 12,000 to 14,000, a hydroxyl value of 30 to 40 mgKOH / g, 5 mgKOH / g, and a glass transition temperature (Tg) of 15 to 25 ° C.

이때, 상기 열경화성 폴리에스테르 수지 내 상기 다가알콜 유래 부(moiety)가 25 중량% 미만인 경우에는 분자량이 작아지면서 내화학성 문제가 있으며, 40 중량%를 초과하는 경우에는 분자량이 커지므로써 내후성 측면 문제가 있다.If the content of the polyhydric alcohol-derived moiety in the thermosetting polyester resin is less than 25% by weight, the molecular weight of the thermosetting polyester resin is low, and if it exceeds 40% by weight, the molecular weight of the thermosetting polyester resin increases. .

한편, 상기 열경화성 폴리에스테르 수지의 중량평균 분자량이 12,000 미만인 경우에는 가공성 및 내구성 문제가 있으며, 14,000를 초과하는 경우에는 작업성에 문제가 있다. 일반적으로 분자량이 높아지면 가공성, 충격(Impact), 에릭션(Erichsen) 특성과 같은 기계적 물성은 좋아지나 점도가 상대적으로 높아져 작업성(용해력) 및 도료 소요량 등에 문제점을 야기할 수 있다. On the other hand, when the weight average molecular weight of the thermosetting polyester resin is less than 12,000, there is a problem of workability and durability. When the weight average molecular weight is more than 14,000, there is a problem in workability. In general, when the molecular weight is increased, the mechanical properties such as workability, impact and Erichsen characteristics are improved, but the viscosity is relatively increased, which may cause problems such as workability (dissolution power) and paint amount.

본 발명의 상도용 도료 조성물은 열경화성 폴리에스테르 수지를 30 내지 45 중량%의 함량으로 포함하며, 그 함량이 30 중량% 미만인 경우에는 가공성 및 내식성 문제가 있으며, 반면 45 중량%를 초과하는 경우에는 도료 내에 수지분이 많아 도막 경도 및 은폐력 등에 문제가 될 수 있다.The coating composition for phase-inversion of the present invention contains a thermosetting polyester resin in an amount of 30 to 45% by weight. When the content is less than 30% by weight, there is a problem of workability and corrosion resistance. On the other hand, The hardness of the coating film and hiding power may be a problem.

상기 다가알코올은 네오펜틸글리콜, 에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올 및 1,10-데칸디올로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다. The polyhydric alcohol may be at least one selected from the group consisting of neopentyl glycol, ethylene glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, and 1,10-decanediol, but the present invention is not limited thereto.

상기 2가산은 이소프탈산, 테레프탈산, 아디핀산, 피멜산, 수베린산, 아젤라인산, 세바식산, 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다.The dicarboxylic acid is preferably selected from the group consisting of isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid.

나아가, 본 발명의 하도용 도료 조성물은 가교제, 경화 촉매, 유기 용제, 방청 안료, 레벨링제, 체질안료, 분산 첨가제 및 에폭시 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 성분을 추가로 포함할 수 있다. Further, the coating composition for undergarment of the present invention may further comprise at least one component selected from the group consisting of a crosslinking agent, a curing catalyst, an organic solvent , a rust preventive pigment, a leveling agent, an extender pigment, a dispersant additive and an epoxy resin.

보다 상세하게, 본 발명의 상기 상도용 도료 조성물은 열경화성 폴리에스테르 수지 30 내지 45 중량%, 가교제 3 내지 10 중량%, 경화 촉매 0.5 내지 2.5 중량%, 유기 용제 30 내지 45 중량%, 안료 5 내지 30 중량%, 레벨링제 1.5 내지 3.5중량%, 체질안료 2 내지 4 중량%, 분산 첨가제 0.1 내지 0.2 중량% 및 에폭시 수지 1 내지 3중량%를 포함하는 것이 바람직하다.More specifically, the topical coating composition of the present invention comprises 30 to 45% by weight of a thermosetting polyester resin, 3 to 10% by weight of a crosslinking agent, 0.5 to 2.5% by weight of a curing catalyst, 30 to 45% by weight of an organic solvent, , 1.5 to 3.5% by weight of a leveling agent, 2 to 4% by weight of an extender pigment, 0.1 to 0.2% by weight of a dispersing additive and 1 to 3% by weight of an epoxy resin.

본 발명의 상도용 도료 조성물에서 수지 성분과 도막을 형성하기 위한 가교제로서 멜라민 수지를 단독으로 적용하여 도막 경도 및 스크래치성을 개선하도록 한다. The melamine resin is used alone as a crosslinking agent for forming a coating film with the resin component in the topical coating composition of the present invention to improve the hardness of the coating film and the scratch resistance.

상기 가교제는 전체 상도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 3 내지 10 중량%로 포함되며, 3 중량% 미만인 경우 경화도 문제가 있으며, 10 중량%를 초과하는 경우 가공성 문제가 있다.The crosslinking agent is contained in an amount of 3 to 10% by weight based on the weight of the total phase coating composition. When the amount is less than 3% by weight, the curing is also problematic.

상기 경화 촉매는 p-톨루엔 술폰산(p-TSA), 디노닐나프탈렌 술폰산(DNNSA), 디나프탈렌 디술폰산(DNNDSA) 및 플루오로 술폰산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 술폰산을 아민 또는 에폭시로 중화시킨 것으로 해리 온도가 120 내지 150℃인 해리형 경화제인 것이 바람직하다. Tin 촉매의 사용은 제외한다.The curing catalyst is prepared by neutralizing a sulfonic acid selected from the group consisting of p-toluenesulfonic acid (p-TSA), dinonylnaphthalenesulfonic acid (DNNSA), dinaphthalene disulfonic acid (DNNDSA) and fluorosulfonic acid with an amine or epoxy, It is preferably a dissociation type curing agent having a temperature of 120 to 150 ° C. The use of Tin catalysts is excluded.

상기 경화 촉매는 전체 상도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 0.5 내지 2.5 중량%로 포함되며, 0.5 중량% 미만인 경우 경화도 및 하도 상도간의 부착성에 문제가 있으며, 2.5 중량%를 초과하는 경우 가공성 및 외관형성(Popping)에 문제가 있다.The curing catalyst is contained in an amount of 0.5 to 2.5% by weight based on the weight of the total phase coating composition. If the curing catalyst is less than 0.5% by weight, there is a problem in adhesion between the degree of curing and the undercoating, There is a problem with popping.

본 발명의 도료 조성물은 취급, 피복 작업 시의 특성 등을 고려하여 유기 용제를 함유한다. 상기 유기 용제는 방향족 탄화수소계, 글리콜 에스테르계, 글리콜 에테르계 및 알코올계 용제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종의 용제인 것이 바람직하다. The coating composition of the present invention contains an organic solvent in consideration of characteristics during handling and coating. It is preferable that the organic solvent is at least one solvent selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon-based, glycol ester-based, glycol ether-based and alcohol-based solvents.

본 발명의 상도용 조성물에 적용되는 용제의 케톤계 용제의 사용은 배제하며, 그 이유는 상도 도료의 경우 케톤계 용제 적용 시 외관 퍼핑(Popping) 현상 등이 발생 할 수 있는 문제가 있기 때문이다.The use of a ketone-based solvent to be applied to the composition for topical use of the present invention is excluded because the top coat may have a popping phenomenon when applying a ketone-based solvent.

예를 들어, 상기 방향족 탄화수소계 용제로는 SK사의 코코졸 #100, 코코졸 #150이 있으며, 글리콜 에스테르계 용제로는 유니온 카바이드사의 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 셀로솔브 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 아세테이트, 3-메톡시 부틸 아세테이트 등이 있다. 글리콜 에테르계 용제로는 유니온 카바이드 사의 메틸 셀로솔브, 에틸 셀로솔브, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸에테르, 디에틸렌 글리콜부틸 에테르 등이 있으며, 알코올계 용제로는 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 아밀알콜, 사이클로 헥산올 등을 예로들 수 있다. Examples of the aromatic hydrocarbon-based solvent include cocosol # 100 and cocosol # 150 manufactured by SK Company. Examples of the glycol ester solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl Acetate, 3-methoxybutyl acetate, and the like. Examples of the glycol ether type solvent include methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol butyl ether and the like of Union Carbide Co., Isopropanol, n-butanol, amyl alcohol, cyclohexanol and the like.

상기 용제는 전체 상도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 30 내지 45 중량%로 포함되며, 30 중량% 미만인 경우 작업성에 문제가 있으며, 45 중량%를 초과하는 경우 도막 형성에 문제가 있다.The solvent is contained in an amount of 30 to 45% by weight based on the weight of the total phase coating composition. If it is less than 30% by weight, there is a problem in workability. If it exceeds 45% by weight,

특히, 가전용 도료 조성물로 사용되는 경우에는 에스테르계와 방향족 탄화수소계의 용제를 주로 사용하여 도료의 저장성 및 작업성을 향상시키며 환경친화적인 특성을 살리는 것이 바람직하다. Particularly, when it is used as a coating composition for home appliances, it is preferable to mainly use an ester-based and aromatic hydrocarbon-based solvent to improve the storability and workability of the coating material and to make the environment-friendly characteristic.

일반적으로 상도 도료 조성물의 경우 이산화타이타늄(TiO2), 산화철, 카본 블랙 등을 포함하는 무기 안료 및/또는 유기 안료를 포함할 수 있으며, 색상에 따라 안료의 함량이 달라질 수 있고, 이와 함꼐 안료마다 흡유량 및 은폐력 차이 등으로 인하여 역시 함량에 달라질 수 있다. 다만, 바람직하게는 전체 상도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 5 내지 30 중량%인 것이다. In general, the top coating composition may include an inorganic pigment and / or an organic pigment including titanium dioxide (TiO 2 ), iron oxide, carbon black, etc., and the content of the pigment may be varied depending on the color, Oil absorption and hiding power. However, it is preferably 5 to 30% by weight based on the weight of the total phase coating composition.

본 발명에서 도막의 평활성을 유지하고 도장 작업 시 소포성 향상을 위하여 아크릴계, 비닐계 또는 실리콘계 레벨링제를 각각 1.5 내지 3.5중량% 함량으로 포함하는 것이 바람직하다.In order to maintain the smoothness of the coating film and to improve the foaming property during the coating operation, it is preferable that the acrylic, vinyl or silicone leveling agent is contained in an amount of 1.5 to 3.5% by weight in the present invention.

이러한 레벨링제는 DSM 케미칼사의 URAD DD27, BYK사의 BYK310, BYK322, BYK356, BYK410 및 CFC케미탈사의 CFC270, CFC90 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 상기 레벨링제는 소포제 역할도 할 수 있는 성분을 이용할 수 있다.Examples of the leveling agent include, but are not limited to, URAD DD27 of DSM Chemical, BYK310, BYK322, BYK356, BYK410 of BYK, and CFC270, CFC90 of CFC Chemtell Corp., and the leveling agent may be used as a defoaming agent Can be used.

특히, 본 발명의 상도용 도료 조성물에 있어서 유용한 레벨링제는 고형분이 50 내지 70 중량%인 것으로, 고형분이 50 중량% 미만인 경우에는 소포성 및 외관의 오렌지 필(Orange Peel) 문제가 있으며, 고형분이 70 중량%를 초과하는 경우에는 도료 웨팅(Wetting)성에 문제가 있다. 상기 사항을 고려하여 고형분 50% 및 고형분 70%의 레벨링제는 혼용하여 사용하는 것이 바람직하다.Particularly, the leveling agent useful in the phase change coating composition of the present invention has a solid content of 50 to 70% by weight, and when the solid content is less than 50% by weight, there is a problem of orange peeling of friability and appearance, If it exceeds 70% by weight, there is a problem in paint wettability. Considering the above, it is preferable to use a leveling agent having a solid content of 50% and a solid content of 70% in combination.

또한, 본 발명의 도료 조성물의 경도 및 내후성 등을 보다 향상시키기 위하여 활석, 점토, 실리카, 운모, 알루미나, 탄산칼슘 등과 같은 체질 안료 등을 적어도 하나 이상 추가로 포함할 수 있다. 상기와 같은 체질 안료를 포함하는 경우, 상기 체질 안료는 전체 상도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 2 내지 4 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.In order to further improve the hardness and weatherability of the coating composition of the present invention, at least one or more extender pigments such as talc, clay, silica, mica, alumina, calcium carbonate and the like may be further included. When the extender pigment is included, it is preferable that the extender pigment is included in an amount of 2 to 4% by weight based on the weight of the total topical paint composition.

분산 첨가제의 경우 액상의 수지에 고체의 안료를 균일하게 분산시키기 위해 사용될 수 있은 것으로, 안료의 분산이 불충분한 경우에는 안료 재응집, 침전 및 흐름성 등의 물성 저하를 발생할 수 있으므로, 필요한 경우 분산성의 향상을 위해 첨가할 수 있다. 이때 분산 첨가제의 함량은 전체 상도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 0.1 내지 0.2중량% 인 것이 바람직하다. 상기 분산 첨가제는 폴리카르복실릭엑시드코폴리머, 아크릴레이트코폴리머 및 포스포릭엑시드에스터로 이루어지는 그룹으로부터 선택될 수 있다.The dispersion additive can be used to uniformly disperse the solid pigment in the liquid resin. When the dispersion of the pigment is insufficient, it may cause deterioration of properties such as pigment aggregation, precipitation and flow property. Therefore, May be added for improvement of properties. The content of the dispersing additive is preferably 0.1 to 0.2% by weight based on the weight of the total phase coating composition. The dispersing additive may be selected from the group consisting of a polycarboxylic acid copolymer, an acrylate copolymer and a phosphonic acid ester.

나아가, 상도용 도료 조성물에 에폭시 수지가 첨가되는 경우 소지 및 하도와의 부착력을 향상시켜 가공성, 내식성, 내습성 및 약품성을 향상시킬 수 있으며, 이때 상기 에폭시 수지로는 비스페롤-A, 하이드로제네이티드 비스페놀-A 및 페녹시 타입으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 에폭시 수지가 적용될 수 있다. 에폭시 수지 함량은 전체 상도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 1 내지 3중량% 인 것이 바람직하다.Further, when an epoxy resin is added to the paint composition for topical use, it is possible to improve workability, corrosion resistance, moisture resistance, and chemical resistance by improving the adhesion of the epoxy resin to the substrate and the undercoating, wherein the epoxy resin includes bisphenol A, At least one epoxy resin selected from the group consisting of bisphenol-A-bisphenol-A and phenoxy-type can be applied. The epoxy resin content is preferably 1 to 3% by weight based on the weight of the total phase coating composition.

한편, 본 발명에 의하면 다가알콜과 2가산의 축합반응에 의해 생성되며, 방향족 모노머를 40 내지 70 중량% 함유하는 열경화성 폴리에스테르 수지를 포함하는 하도용 도료 조성물 및 상기 하도용 도료 조성물 상에 도장되는 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항의 상도용 도료 조성물을 포함하는, PCM 다색 강판용 도료 조성물이 제공된다. On the other hand, according to the present invention, there is provided an undercoat paint composition comprising a thermosetting polyester resin produced by a condensation reaction of a polyhydric alcohol and a dicarboxylic acid and containing an aromatic monomer in an amount of 40 to 70% by weight, A coating composition for a PCM multicolored steel sheet comprising the coating composition for phase-inversion of any one of claims 1 to 15 is provided.

상기 상도용 도료 조성물과 관련하여서는 상술한 바와 같으며, 본 발명의 상도용 조성물과 관련한 하도용 조성물로써 바람직하게는 분자량이 증가된 수지를 사용하고, 방향족 성분 비율을 극대화하여, 건조성 및 반응성이 개선되며, 색상, 외관, 가공성, 부착성 등을 동시에 만족시키는 하도용 도료 조성물을 사용하는 것이다. With respect to the above phase-change coating composition, as described above, a resin having an increased molecular weight is preferably used as a composition for undergarment relating to the composition for topical use of the present invention, and the proportion of aromatic components is maximized, And is intended to use a coating composition for undercoat which simultaneously satisfies color, appearance, workability, adhesion and the like.

보다 상세하게, 본 발명에 사용될 수 있는 하도용 도료 조성물은 다가알콜과 2가산의 축합반응에 의해 생성되며, 방향족 모노머를 40 내지 70 중량% 함유하는 열경화성 폴리에스테르 수지를 포함하는 것이다. More specifically, the undercoating paint composition which can be used in the present invention comprises a thermosetting polyester resin which is produced by a condensation reaction of a polyhydric alcohol and a dicarboxylic acid, and contains 40 to 70% by weight of an aromatic monomer.

상기 하도용 도료 조성물에 사용되는 상기 열경화성 폴리에스테르 수지는 중량평균분자량이 20,000 내지 30,000이고, 수산기 값이 20 내지 50mgKOH/g이고, 산가가 1 내지 5 mgKOH/g이고, 유리전이온도(Tg)가 45 내지 55℃인 것이다. The thermosetting polyester resin used in the undercoat paint composition preferably has a weight average molecular weight of 20,000 to 30,000, a hydroxyl value of 20 to 50 mgKOH / g, an acid value of 1 to 5 mgKOH / g, a glass transition temperature (Tg) of 45 to 55 < 0 > C.

이때, 상기 열경화성 폴리에스테르 수지의 중량평균 분자량이 20,000 미만인 경우에는 도막의 내구성을 유지하기 어려우며, 30,000를 초과하는 경우에는 작업성이 저하되는 문제가 있다. When the weight average molecular weight of the thermosetting polyester resin is less than 20,000, it is difficult to maintain the durability of the coating film. When the weight average molecular weight exceeds 30,000, the workability is deteriorated.

상기 방향족 모노머는 BIS타입의 방향족 모노머인 것이 바람직하며, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌 비스페놀-A 에테르 및 폴리옥시프로필렌 비스페놀-A 에테르로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이때 상기 방향족 모노머의 함량이 열경화성 폴리에스테르 수지의 총 중량 100%를 기준으로 40 중량% 미만인 경우에는 도막의 내구성 및 건조성을 유지하기 어려우며, 70 중량%를 초과하는 경우에는 작업성이 떨어지는 문제가 있다. The aromatic monomer is preferably an aromatic monomer of the BIS type and may be selected from the group consisting of, for example, polyoxyethylene bisphenol-A ether and polyoxypropylene bisphenol-A ether, but is not limited thereto. If the content of the aromatic monomer is less than 40% by weight based on 100% of the total weight of the thermosetting polyester resin, it is difficult to maintain the durability and dryness of the coating film. If the content of the aromatic monomer exceeds 70% by weight, .

본 발명의 하도용 도료 조성물은 열경화성 폴리에스테르 수지 25 내지 35 중량%의 함량으로 포함하며, 그 함량이 25 중량% 미만인 경우에는 도막의 내구성 및 건조성이 저하되며, 반면 35 중량%를 초과하는 경우에는 도료 조성물 내에 수지 성분이 지나치게 많아져 도막의 건조도가 저하되는 문제가 있다.The coating composition for undercoating of the present invention is contained in an amount of 25 to 35% by weight of a thermosetting polyester resin. When the content of the thermosetting polyester resin is less than 25% by weight, durability and dryness of the coating film are lowered. On the other hand, There is a problem that the resin component is excessively increased in the coating composition and the drying degree of the coating film is lowered.

상기 다가알코올은 네오펜틸글리콜, 에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올 및 1,10-데칸디올로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다. The polyhydric alcohol may be at least one selected from the group consisting of neopentyl glycol, ethylene glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, and 1,10-decanediol, but the present invention is not limited thereto.

상기 2가산은 이소프탈산, 테레프탈산, 아디핀산, 피멜산, 수베린산, 아젤라인산, 세바식산, 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다.The dicarboxylic acid is preferably selected from the group consisting of isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid.

나아가, 본 발명에 적용될 수 있는 상기 하도용 도료 조성물은 가교제, 경화 촉매, 유기 용제, 방청 안료, 레벨링제, 체질안료, 분산 첨가제 및 에폭시 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 성분을 추가로 포함할 수 있다. Further, the coating composition for undercoat which can be applied to the present invention further comprises at least one component selected from the group consisting of a crosslinking agent, a curing catalyst, an organic solvent , a rust preventing pigment, a leveling agent, an extender pigment, a dispersant additive and an epoxy resin .

보다 상세하게, 본 발명에 적용될 수 있는 상기 하도용 도료 조성물은 열경화성 폴리에스테르 수지 25 내지 35 중량%, 가교제 3 내지 13 중량%, 경화 촉매 0.5 내지 2.5 중량%, 유기 용제 30 내지 45 중량%, 방청 안료 5 내지 10 중량%, 레벨링제 0.5 내지 3.5중량%, 체질안료 2 내지 4 중량%, 분산 첨가제 0.1 내지 0.2 중량% 및 에폭시 수지 1 내지 3 중량%를 포함하는 것이 바람직하다.More specifically, the coating composition for undercoat which can be applied to the present invention comprises 25 to 35% by weight of a thermosetting polyester resin, 3 to 13% by weight of a crosslinking agent, 0.5 to 2.5% by weight of a curing catalyst, 30 to 45% 5 to 10% by weight of a pigment, 0.5 to 3.5% by weight of a leveling agent, 2 to 4% by weight of an extender pigment, 0.1 to 0.2% by weight of a dispersing additive and 1 to 3% by weight of an epoxy resin.

본 발명에 적용될 수 있는 상기 하도용 도료 조성물에서 수지 성분과 도막을 형성하기 위한 가교제로서 멜라민 수지와 이소시아네이트 수지를 동시에 적용한다. 본 발명의 상기 가교제는 메톡시 멜라민 수지와 블록킹된(Blocked) 이소시아네이트 수지를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 상기 멜라민 수지와 이소시아네이트 수지를 1:0.2~0.4의 중량비로 혼합한 혼합물인 것이다. The melamine resin and isocyanate resin are simultaneously applied as the crosslinking agent for forming a coating film with the resin component in the undercoat paint composition applicable to the present invention. The cross-linking agent of the present invention may be a blocked isocyanate resin with a methoxy melamine resin, preferably a mixture of the melamine resin and an isocyanate resin in a weight ratio of 1: 0.2 to 0.4.

상기 가교제로써 멜라민 수지를 단독을 적용하면 도막 강도는 우수하나, 도막의 가공성 및 부착성이 상대적으로 취약한 단점이 있고, 반면 이소시아네이트 수지를 단독으로 적용하면 가공성 및 부착성은 우수하나 상대적으로 도막 경도가 저하되는 단점이 있다. 따라서, 본 발명은 산촉매 적용 시 경화 반응 속도가 빠르고 경화 반응성이 우수한 메톡시 멜라민 수지와 블록킹된(Blocked) 이소시아네이트 수지를 혼합하여 사용한다. 이때, 블록킹된(Blocked) 이소시아네이트 수지가 메톡시 멜라민 수지 1 중량부 당 0.2 중량부 미만일 경우 도막의 가공성 및 내식성이 저하되는 단점이 있고, 0.4 중량부를 초과할 경우 도막의 표면 경화가 저하되는 단점이 있다. When the melamine resin is used alone as the crosslinking agent, the strength of the coating film is excellent, but the processability and adhesion of the coating film are relatively weak. On the other hand, when the isocyanate resin is used alone, the processability and adhesion are excellent, . Accordingly, the present invention uses a methoxymelamine resin having a fast curing reaction rate and excellent curing reactivity when mixed with an acid catalyst, and a blocked isocyanate resin. If the amount of the blocked isocyanate resin is less than 0.2 part by weight based on 1 part by weight of the methoxy melamine resin, there is a disadvantage in that the processability and corrosion resistance of the coating film are deteriorated. If the amount exceeds 0.4 parts by weight, have.

상기 가교제는 본 발명에 적용될 수 있는 상기 전체 하도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 3 내지 13 중량%로 포함되며, 3 중량% 미만인 경우 경화도 문제가 있으며, 13 중량%를 초과하는 경우 가공성 문제가 있다.The crosslinking agent is contained in an amount of 3 to 13% by weight based on the weight of the entire undercoat paint composition applicable to the present invention. When the crosslinking agent is less than 3% by weight, there is a problem of hardening. When the crosslinking agent is more than 13% have.

상기 경화 촉매는 Tin 촉매, 또는 p-톨루엔 술폰산(p-TSA), 디노닐나프탈렌 술폰산(DNNSA), 디나프탈렌 디술폰산(DNNDSA) 및 플루오로 술폰산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 술폰산을 아민 또는 에폭시로 중화시킨 것으로 해리 온도가 120 내지 150인 해리형 경화제인 것이 바람직하다. 상기 Tin 촉매는 디부틸틴디라우레이트(DBTDL) 등일 수 있으며, 우레탄 가교 결합을 위해 사용되므로 바람직하다. The curing catalyst is a catalyst obtained by neutralizing a sulfonic acid selected from the group consisting of a Tin catalyst or p-toluenesulfonic acid (p-TSA), dinonylnaphthalenesulfonic acid (DNNSA), dinaphthalene disulfonic acid (DNNDSA), and fluorosulfonic acid with an amine or epoxy And a dissociation type curing agent having a dissociation temperature of 120 to 150. The Tin catalyst may be dibutyl tin dilaurate (DBTDL) or the like and is preferably used for urethane crosslinking.

상기 경화 촉매는 전체 하도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 0.5 내지 2.5 중량%로 포함되며, 0.5 중량% 미만인 경우 경화도에 문제가 있으며, 2.5 중량%를 초과하는 경우 가공성에 문제가 있다.The curing catalyst is contained in an amount of 0.5 to 2.5% by weight based on the weight of the entire coating composition for undercoating. When the amount is less than 0.5% by weight, there is a problem in the degree of curing. When the amount is more than 2.5% by weight,

본 발명의 도료 조성물은 취급, 피복 작업 시의 특성 등을 고려하여 유기 용제를 함유한다. 상기 유기 용제는 방향족 탄화수소계, 글리콜 에스테르계, 케톤계, 글리콜 에테르계 및 알코올계 용제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종의 용제인 것이 바람직하다. The coating composition of the present invention contains an organic solvent in consideration of characteristics during handling and coating. The organic solvent is preferably at least one solvent selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon solvents, glycol ester solvents, ketone solvents, glycol ether solvents and alcohol solvents.

예를 들어, 상기 방향족 탄화수소계 용제로는 SK사의 코코졸 #100, 코코졸 #150이 있으며, 글리콜 에스테르계 용제로는 유니온 카바이드사의 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트, 셀로솔브 아세테이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 아세테이트, 3-메톡시 부틸 아세테이트 등이 있다. 글리콜 에테르계 용제로는 유니온 카바이드 사의 메틸 셀로솔브, 에틸 셀로솔브, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸에테르, 디에틸렌 글리콜부틸 에테르 등이 있으며, 알코올계 용제로는 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 아밀알콜, 사이클로 헥산올 등을 예로들 수 있다. Examples of the aromatic hydrocarbon-based solvent include cocosol # 100 and cocosol # 150 manufactured by SK Company. Examples of the glycol ester solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl Acetate, 3-methoxybutyl acetate, and the like. Examples of the glycol ether type solvent include methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol butyl ether and the like of Union Carbide Co., Isopropanol, n-butanol, amyl alcohol, cyclohexanol and the like.

상기 용제는 전체 하도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 30 내지 45 중량%로 포함되며, 30 중량% 미만인 경우 작업성에 문제가 있으며, 45 중량%를 초과하는 경우 도막 형성에 문제가 있다.The solvent is contained in an amount of 30 to 45% by weight based on the total weight of the coating composition. When the amount is less than 30% by weight, there is a problem in workability. When the amount is more than 45% by weight,

특히, 가전용 하도 도료 조성물로 사용되는 경우에는 에스테르계와 케톤계의 용제를 주로 사용하여 도료의 저장성 및 작업성(픽업성)을 향상시키며 환경친화적인 특성을 살리는 것이 바람직하다. Particularly, when it is used as an undercoating paint composition, it is preferable to mainly use an ester-based and a ketone-based solvent to improve the storage stability and workability (pick-up property) of the paint and to take advantage of environmentally friendly characteristics.

상기 방청 안료는 크롬산스트로튬, 비정형 실리콘디옥사이드와 칼슘의 복합체, 마그네슘옥사이드 및 인산아연으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 것이 바람직하며, 가전용 제품은 무독성 방청 안료등을 적용하여 내식성을 부여하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 건재용 하도 도료에 적용되는 크롬산스트로튬 방청 안료는 SOCIETE NOUVELLE DES COULEURS ZINCIQUES 사의 원료를 사용할 수 있으며, 가전용 하도 도료에 적용되는 무독성 방청 안료는 GRACE 사의 비정형 실리콘디옥사이드와 칼슘의 복합체를 동시에 적용하여 내식성을 개선할 수 있다. The rust-preventive pigment is preferably selected from the group consisting of strontium chromate, a complex of amorphous silicon dioxide and calcium, magnesium oxide and zinc phosphate, and it is preferable that the household appliance is provided with corrosion resistance by applying non-toxic rust preventive pigment or the like. For example, raw materials of SOCIETE NOUVELLE DES COULEURS ZINCIQUES can be used for the chromate-free rust-preventive pigment applied to the undercoat paint for construction materials, and the non-toxic rust-preventive pigment applied to the undercoat paint for home electric appliances is a composite of atypical silicon dioxide and calcium At the same time, corrosion resistance can be improved.

일반적으로 하도용 도료 조성물의 경우 방청 안료의 함량이 많아 질수록 단면부의 내식성은 향상되나, 방청 안료를 과량 사용하는 경우에는 습윤 환경에서 장기간 방치 시 도막의 블리스터(BLISTER)가 발생할 확률이 높고, 도료 저장성이 저하 되므로 방청 안료 함량은 전체 하도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 5 내지 10중량%인 것이 바람직하다. Generally, the corrosion resistance of the cross section is improved as the content of the anticorrosive pigment is increased in the case of the undercoat paint composition. However, when the anticorrosive pigment is used in an excessive amount, the probability of occurrence of the blister (BLISTER) It is preferable that the content of the anticorrosive pigment is 5 to 10% by weight based on the weight of the total paint composition.

본 발명에서 도막의 평활성을 유지하고 도장 작업 시 소포성 향상을 위하여 아크릴계, 비닐계 또는 실리콘계 레벨링제를 각각 0.5 내지 3.5중량% 함량으로 포함하는 것이 바람직하다.In order to maintain the smoothness of the coating film and to improve the foaming property during the coating operation, it is preferable that the acrylic, vinyl or silicone leveling agent is contained in an amount of 0.5 to 3.5 wt%, respectively.

이러한 레벨링제는 DSM 케미칼사의 URAD DD27, BYK사의 BYK310, BYK322, BYK356, BYK410 및 CFC케미탈사의 CFC270, CFC90 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니며, 상기 레벨링제는 소포제 역할도 할 수 있는 성분을 이용할 수 있다.Examples of the leveling agent include, but are not limited to, URAD DD27 of DSM Chemical, BYK310, BYK322, BYK356, BYK410 of BYK, and CFC270, CFC90 of CFC Chemtell Corp., and the leveling agent may be used as a defoaming agent Can be used.

또한, 본 발명의 도료 조성물은 안료를 함유하지 않는 투명 도료 조성물로도 사용될 수 있으나, 필요한 경우 안료를 포함할 수 있으며, 상기 안료는 이산화타이타늄, RED 산화철 및 YELLOW 산화철로 이루어지는 그룹으로부터 선택될 수 있고, 상기 안료는 전체 하도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 2 내지 4 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. The coating composition of the present invention may also be used as a clear coating composition containing no pigment, but may include a pigment if necessary, and the pigment may be selected from the group consisting of titanium dioxide, RED iron oxide and YELLOW iron oxide , And the pigment is preferably contained in an amount of 2 to 4% by weight based on the weight of the whole undercoating paint composition.

소지에 대한 부착성 및 내식성 등을 보다 향상시키기 위하여 활석, 점토, 실리카, 운모, 알루미나 등과 같은 체질 안료 등을 추가로 포함할 수 있다.Clay, silica, mica, alumina and the like in order to further improve the adhesion to the substrate and the corrosion resistance, And the like.

분산 첨가제의 경우 액상의 수지에 고체의 안료를 균일하게 분산시키기 위해 사용될 수 있은 것으로, 안료의 분산이 불충분한 경우에는 안료 재응집, 침전 및 흐름성 등의 물성 저하를 발생할 수 있으므로, 필요한 경우 분산성의 향상을 위해 첨가할 수 있다. 이때 분산 첨가제의 함량은 전체 하도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 0.1 내지 0.2중량% 인 것이 바람직하다. The dispersion additive can be used to uniformly disperse the solid pigment in the liquid resin. When the dispersion of the pigment is insufficient, it may cause deterioration of properties such as pigment aggregation, precipitation and flow property. Therefore, May be added for improvement of properties. The content of the dispersing additive is preferably 0.1 to 0.2% by weight based on the total weight of the coating composition for undergarment.

나아가, 하도용 도료 조성물에 에폭시 수지가 첨가되는 경우 소지와의 부착력을 향상시켜 가공성, 내식성, 내습성 및 약품성을 향상시킬 수 있으며, 이때 상기 에폭시 수지로는 비스페롤-A, 하이드로제네이티드 비스페놀-A 및 페녹시 타입으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 이폭시 수지가 적용될 수 있다. 에폭시 수지 함량은 전체 하도용 도료 조성물의 중량을 기준으로 1 내지 3중량% 인 것이 바람직하다.Further, when an epoxy resin is added to the undercoat paint composition, the adhesion to the substrate can be improved to improve workability, corrosion resistance, moisture resistance and chemical resistance. Examples of the epoxy resins include bisphenol A, hydrogenated bisphenol At least one epoxy resin selected from the group consisting of -A and phenoxy type can be applied. The epoxy resin content is preferably 1 to 3% by weight based on the weight of the entire coating composition.

본 발명의 다른 견지에 의하면, 상술한 바와 같은 본 발명의 PCM 다색 강판용 도료 조성물을 이용하여 상기 하도용 도료 조성물로 형성된 하도층 및 상기 하도층 상에 상기 상도용 도료 조성물로 형성된 상도층이 적어도 일면에 도장된 PCM 다색 강판이 제공된다. According to another aspect of the present invention, a coating composition for a PCM multicolor steel sheet of the present invention as described above is used to form a primer layer formed of the primer coating composition and a primer layer formed of the primer coating composition on the primer layer, A PCM multicolored steel sheet painted on a steel plate is provided.

이와 같이 본 발명의 상도용 도료 조성물과 함께 적용되는 상기 하도용 도료 조성물의 경우 상기 열경화성 폴리에스테르 수지 이외의 조성은 일부 본 발명의 상도용 조성물과 공통될 수 있다. As such, in the case of the coating composition for undercoats to be used together with the coating composition for topical use of the present invention, a composition other than the above-mentioned thermosetting polyester resin may be common to some of the composition for topical use of the present invention.

본 발명에 의한 상도용 및 하도용 도료 조성물을 적용하는 경우 2 코팅(Coating) 1 베이킹(Baking) 시스템 적용 시 발생할 수 있는 건조 및 작업성 문제를 해결할 수 있다. 즉, 웨트(Wet) 상태의 하도 상에 상도 도장을 하는 시스템에 있어서 외관 도막 끊음 현상 및 다색 경계면의 색겹침 등을 개선할 수 있다.In the case of applying the paint composition for top and bottom use according to the present invention, it is possible to solve the drying and workability problems that may occur when applying 2 coating 1 baking system. That is, it is possible to improve the phenomenon of breakage of the external coating film and the color overlapping of the multi-color boundary surface in the system for painting the upper surface on the lower surface of the wet state.

이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of specific examples. The following examples are provided to aid understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실시예Example

1. 열경화성 폴리에스테르 수지의 제조1. Preparation of thermosetting polyester resin

(1) 상도용 도료 조성물(1) Coating composition for topcoat

상도용 도료 조성물에 사용되는 열경화성 폴리에스테르 수지를 제조하기 위하여, 다가알코올(1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜)과 2가 산(이소프탈산, 테레프탈산)을 혼합하고, 여기에 SN 촉매(BUTYL STANNOIC ACID)를 첨가하여 축합반응하였다.(1,6-hexanediol, neopentyl glycol) and a dicarboxylic acid (isophthalic acid, terephthalic acid) are mixed with the SN catalyst (BUTYL STANNOIC ACID) was added to perform condensation reaction.

원료 투입 전 수지 탱크 내에 질소를 투입한 후 다가알코올(에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올), 2가 산(이소프탈산, 테레프탈산, 아디핀산) 및 SN 촉매(BUTYL STANNOIC ACID)을 혼합하여 210 내지 230℃ 온도에서 13 시간 동안 1차 반응시킨 후, 180 내지 200℃의 온도에서 3시간 후 희석용제를 추가 투입 2차 반응 및 점도 조정 등을 진행한다.(Ethylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol), dicarboxylic acid (isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid) and SN catalyst (BUTYL STANNOIC ACID) were added to the resin tank The mixture is subjected to a first reaction at a temperature of 210 to 230 ° C for 13 hours, and then a diluting solvent is further added thereto at a temperature of 180 to 200 ° C for 3 hours to proceed with a second reaction and viscosity adjustment.

이때 사용된 각 성분의 보다 구체적인 함량은 하기 표 1에 나타난 바와 같다.The more specific contents of each component used herein are shown in Table 1 below same.

성분ingredient 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 다가알코올Polyhydric alcohol 에틸렌글리콜Ethylene glycol 8.0 g8.0 g 10 g10 g 12.0 g12.0 g 13.0 g13.0 g 네오펜틸글리콜Neopentyl glycol 22.0 g22.0 g 17.0 g17.0 g 18.0 g18.0 g 16.0 g16.0 g 1,6-헥산디올1,6-hexanediol 5.0 g5.0 g 6.0 g6.0 g 4.0 g4.0 g 3.0 g3.0 g 2가 산2-valent acid 이소프탈산Isophthalic acid 38.0 g38.0 g 35.0 g35.0 g 33.0 g33.0 g 36.0 g36.0 g 테레프탈산Terephthalic acid 10.0 g10.0 g 14.0 g14.0 g 16.0 g16.0 g 14.0 g14.0 g 아디핀산Adipic acid 14.0 g14.0 g 15.0 g15.0 g 13.0 g13.0 g 12.0 g12.0 g 첨가제additive BUTYL STANNOIC ACIDBUTYL STANNOIC ACID 0.1 g0.1 g 0.1 g0.1 g 0.1 g0.1 g 0.1 g0.1 g 희석용제Diluting solvent K100/CYCLOHEXANONE
=6/4
K100 / CYCLOHEXANONE
= 6/4
48g48g 47g47g 48g48g 47g47g
비중importance 1.051.05 1.051.05 1.051.05 1.051.05 점도Viscosity V2V2 V1V1 V1-V1- V1-V1- 고형분(%)Solid content (%) 50.350.3 50.650.6 50.250.2 50.150.1 산가Acid value 2.52.5 2.12.1 2.12.1 2.22.2 중량평균분자량(Mw, GPC)The weight average molecular weight (Mw, GPC) 13,00013,000 12,50012,500 12,50012,500 13,00013,000 수산기값Hydroxyl value 3333 3838 3535 3939 점도: 50% 용액(25℃ 가드너), 희석 용제 50%를 적용하여 가드너 점도계로 상대 평가Viscosity: 50% solution (25 캜 Gardner), 50% dilution solvent, relative evaluation with Gardner viscometer

(2) 하도용 도료 조성물(2) Paint composition for undercoats

하도용 도료 조성물에 사용되는 열경화성 폴리에스테르 수지를 제조하기 위하여, 다가알코올과 2가 산을 혼합하고, 여기에 BIS 타입의 방향족 모노머인 (2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판 디알릴에테르)를 첨가하여 축합반응하였다.In order to prepare a thermosetting polyester resin to be used for a coating composition for undercoating, a polyhydric alcohol and a dicarboxylic acid are mixed, and a BIS type aromatic monomer (2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Ether) was added to perform condensation reaction.

이때 사용된 각 성분의 함량은 하기 표 2에 나타난 바와 같다. 원료 투입 전 수지 탱크 내에 질소를 투입한 후 방향족 모노머(BA320T), 다가알코올(네오펜틸글리콜 & 에틸렌글리콜), 2가 산(이소프탈산) 및 첨가제(DBTO)를 혼합하여 235 내지 240℃ 온도에서 15 시간 동안 1차 반응시킨 후, 210 내지 215℃의 온도에서 3시간 동안 2가 산(테레프탈산)과 희석용제를 추가 투입 2차 반응 및 점도 조정 등을 진행한다.The content of each component used herein is shown in Table 2 below same. (BA320T), polyhydric alcohol (neopentyl glycol & ethylene glycol), dicarboxylic acid (isophthalic acid), and an additive (DBTO) were mixed in the resin tank before the raw material introduction, (Terephthalic acid) and a diluting solvent are further added at a temperature of 210 to 215 ° C for 3 hours, followed by a second-order reaction and viscosity adjustment.

성분ingredient 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 방향족 모노머Aromatic monomer BA320TBA320T 48.0 g48.0 g 54.0 g54.0 g 60.0 g60.0 g 65.0 g65.0 g -- 다가알코올Polyhydric alcohol 네오펜틸글리콜Neopentyl glycol 10.0 g10.0 g 8.0 g8.0 g 6.0 g6.0 g 4.5 g4.5 g 34.0 g34.0 g 에틸렌글리콜Ethylene glycol 2.5 g2.5 g 2.0 g2.0 g 2.5 g2.5 g 2.5 g2.5 g -- 트리메칠프로판올Trimethylpropanol -- -- -- -- 6.0 g6.0 g 2가 산2-valent acid 이소프탈산Isophthalic acid 10.0 g10.0 g 15.0 g15.0 g 20.0 g20.0 g 25.0 g 25.0 g 35.0 g35.0 g 테레프탈산Terephthalic acid 25.0 g25.0 g 20.0 g20.0 g 15.0 g15.0 g 10.0 g10.0 g 6.0 g6.0 g 아디핀산Adipic acid 20 g20 g 첨가제additive DBTODBTO 0.1 g0.1 g 0.1 g0.1 g 0.1 g0.1 g 0.1 g0.1 g 0.1 g0.1 g 희석용제Diluting solvent K100/PMA=1/1K100 / PMA = 1/1 48 g48 g 49 g49 g 51 g51 g 52 g52 g 41 g41 g 비중importance 1.051.05 1.051.05 1.051.05 1.051.05 1.051.05 점도Viscosity Z+Z + Z1Z1 Z1-Z1- Z1+Z1 + XX 고형분(%)Solid content (%) 49.749.7 50.250.2 50.150.1 50.550.5 60.060.0 산가 (mg-KOH /g)Acid value (mg-KOH / g) 1.51.5 1.61.6 1.11.1 1.21.2 5.05.0 중량평균분자량(Mw)Weight average molecular weight (Mw) 24,20024,200 23,90023,900 23,50023,500 23,60023,600 15,00015,000 수산기 값(mg-KOH /g)Hydroxyl value (mg-KOH / g) 2525 2424 2626 2525 4040 BA320T: 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판 디알릴에테르
DBTO: 디부틸틴옥사이드
점도: 50% 용액(25℃ 가드너), 희석 용제 50%를 적용하여 가드너 점도계로 상대 평가
BA320T: 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane diallyl ether
DBTO: Dibutyltin oxide
Viscosity: 50% solution (25 캜 Gardner), 50% dilution solvent, relative evaluation with Gardner viscometer

즉, 비교예 1과 같이 종래의 하도용 도료 조성물에 사용되는 열경화성 폴리에스테르 수지의 경우 고형분이 약 60 중량%, 점도는 V-Y, 분자량은 14000-16000, 수산기 값은 10-60, Tg는 20-40℃이나, 본 발명의 하도용 도료 조성물에 사용되는 열경화성 폴리에스테르 수지의 경우 고형분이 약 50 중량%, 점도는 Z-Z3, 분자량은 20000-30000, 수산기 값은 20-50, Tg는 45-55℃으로, 그 물성이 구분된다. That is, as in Comparative Example 1, the thermosetting polyester resin used in the conventional undercoat paint composition had a solid content of about 60% by weight, a viscosity of VY, a molecular weight of 14000-16000, a hydroxyl value of 10-60, 40 ° C. In the case of the thermosetting polyester resin used for the undercoating composition of the present invention, the solid content is about 50% by weight, the viscosity is Z-Z3, the molecular weight is 20,000-30000, the hydroxyl value is 20-50, 55 deg. C, and their physical properties are distinguished.

2. PCM 다색 강판의 도료 조성물의 제조2. Preparation of Coating Composition of PCM Multicolor Steel Sheet

(1)상도용 도료 조성물의 제조(1) Preparation of topcoat paint composition

상기 1.(1)에서 제조된 열경화성 폴리에스테르 수지와 분산 첨가제 및 안료, 체질안료를 70℃ 이하 온도에서 분산(Mill) 과정으로 혼합하고 이후 35℃ 이하의 온도에서 에폭시 수지, 가교제 투입 후 천천히 교반(Stir) 시킨다. 이후 레벨링제와 경화 촉매를 투입 및 교반하며, 마지막으로 유기용제를 적용하여 상도용 조성을 제조 하였다. 이때 사용된 각 성분의 함량은 하기 표 3에 나타난 바와 같다.The thermosetting polyester resin prepared in (1) above, the dispersing additive, the pigment and the extender pigment are mixed at a temperature of 70 ° C or lower by a milling process, and then the epoxy resin and the crosslinking agent are added at a temperature of 35 ° C or lower, (Stir). Then, a leveling agent and a curing catalyst were added and stirred, and finally, an organic solvent was applied to prepare a composition for topical application. The content of each component used is shown in Table 3 below.

[표 3] [ Table 3 ]

Figure 112017039967006-pat00001
Figure 112017039967006-pat00001

* 단위: g* Unit: g

(2)하도용 도료 조성물의 제조(2) Preparation of coating composition for undercoat

상기 1.(2)에서 제조된 열경화성 폴리에스테르 수지와 분산 첨가제, 체질안료 및 방청안료를 70℃ 이하 온도에서 분산(Mill) 과정으로 혼합하고 이후 35℃ 이하의 온도에서 에폭시 수지, 가교제 투입 후 천천히 교반(Stir) 시킨다. 이후 레벨링제와 경화 촉매를 투입 및 교반하며, 마지막으로 유기용제를 적용하여 하도용 조성을 제조하였다. 이때 사용된 각 성분의 함량은 하기 표 4에 나타난 바와 같다.The thermosetting polyester resin, the dispersant, the extender pigment, and the anticorrosive pigment prepared in the above item (2) are mixed at a temperature of 70 ° C or lower by a milling process. Thereafter, the epoxy resin and the crosslinking agent are slowly added Stir. Then, a leveling agent and a curing catalyst were added and stirred, and finally, an organic solvent was applied to prepare a composition for undercoating. The content of each component used is shown in Table 4 below.

항목Item 성분ingredient 다색(Multi-Color) 하도 도료 수지 적용 도료Multicolor (paint) coating paint 항목Item 성분ingredient 제조예 1Production Example 1 제조예 2Production Example 2 제조예 3Production Example 3 제조예 4Production Example 4 비교제조예1Comparative Preparation Example 1 수지Suzy 폴리에스테르 수지Polyester resin 43 g43 g 43 g43 g 43 g43 g 43 g43 g 43 g43 g 분산 첨가제Dispersant additive 폴리카르복실릭엑시드코폴리머Polycarboxylic acid copolymer 0.15 g0.15 g 0.15 g0.15 g 0.15 g 0.15 g 0.15 g0.15 g 0.15 g 0.15 g 체질 안료Extender pigment 실리카, 알루미늄실리케이트Silica, aluminum silicate 4 g4 g 4 g4 g 4 g4 g 4 g4 g 4 g4 g 방청 안료Anticorrosive pigment 크롬산스트로튬Strontium chromate 7 g7 g 7 g7 g 7 g7 g 7 g7 g 7 g7 g 에폭시 수지Epoxy resin 비스페놀-ABisphenol-A 1.5 g1.5 g 1.5 g1.5 g 1.5 g1.5 g 1.5 g1.5 g 1.5 g1.5 g 가교제Cross-linking agent 헥사메톡시메틸멜라민Hexamethoxymethyl melamine 4 g4 g 4 g4 g 4 g4 g 4 g4 g 4 g4 g 가교제Cross-linking agent 이소시아네이트Isocyanate 2 g2 g 2 g2 g 2 g2 g 2 g2 g 2 g2 g 레벨링제Leveling agent 아크릴acryl 2 g2 g 2 g2 g 2 g2 g 2 g2 g 2 g2 g 경화 촉매Curing catalyst 설포닉산(산촉매)Sulfonic acid (acid catalyst) 1.5 g1.5 g 1.5 g1.5 g 1.5 g1.5 g 1.5 g1.5 g 1.5 g1.5 g 경화 촉매Curing catalyst DBTDL(Tin촉매)DBTDL (Tin Catalyst) 0.15 g0.15 g 0.15 g0.15 g 0.15 g0.15 g 0.15 g0.15 g 0.15 g0.15 g 유기용제Organic solvent DIBASIC ESTERDIBASIC ESTER 7.7 g7.7 g 7.7 g7.7 g 7.7 g7.7 g 7.7 g7.7 g 7.7 g7.7 g 유기용제Organic solvent CYCLOHEXANONECYCLOHEXANONE 9 g9 g 9 g9 g 9 g9 g 9 g9 g 9 g9 g 유기용제Organic solvent KOCOSOL 100KOCOSOL 100 10 g10 g 10 g10 g 10 g10 g 10 g10 g 10 g10 g 유기용제Organic solvent KOCOSOL 150KOCOSOL 150 8 g8 g 8 g8 g 8 g8 g 8 g8 g 8 g8 g

3. 도료 조성물이 3. Coating composition 도장된Painted PCM 다색 강판의 물성 확인 실험 Experiment to confirm the physical properties of PCM multicolored steel sheet

시험 시편을 제조하기 위하여 0.45T의 GI강판을 메틸에틸케톤으로 탈지하고, 상기표 4의 제조예 1 내지 4의 하도용 도료 조성물을 건조 도막 두께 약 5㎛가 되도록 바코팅하였다. 그 뒤 물성을 확인하고 하기 표 5에 나타내었다. To prepare test specimens, 0.45 T GI steel sheets were degreased with methyl ethyl ketone, and the coating compositions for undercoats of Production Examples 1 to 4 of Table 4 were bar coated to a dry film thickness of about 5 탆. The physical properties were confirmed and are shown in Table 5 below.

물성Properties 하도(Primer)용 도료 조성물Coating composition for primer 제조예 1Production Example 1 제조예 2Production Example 2 제조예 3Production Example 3 제조예 4Production Example 4 비교제조예1Comparative Preparation Example 1 비중importance 1.131.13 1.121.12 1.131.13 1.131.13 1.181.18 고형분Solids 43.243.2 43.143.1 43.343.3 43.243.2 56.756.7 점도(sec/25'C)Viscosity (sec / 25'C) 7070 7070 7070 7070 7070 광택Polish 1515 1515 1515 1515 1515 경화도Degree of hardening 1010 1010 88 1010 1010 외관Exterior

그 후, 상기 제조예 3의 하도 조성물을 이용하여 도장하고, 이에 상기 표 3의 제조예 1 내지 4의 상도용 도료 조성물을 추가로 도장하였다. 상기 상도용 도료 조성물을 건조 도막 두께 약 15~20um가 되도록 어플리케이터로 도장한 후 280℃의 분위기 온도에서 40초간 소부하여 최종 물성 시험 시편을 작성하였다. Thereafter, the undercoating composition of Production Example 3 was used to paint, and furthermore, the paint composition for phase in Production Examples 1 to 4 of Table 3 was further coated. The topcoat paint composition was coated with an applicator to a dry film thickness of about 15 to 20 μm, and then baked at an atmospheric temperature of 280 ° C. for 40 seconds to prepare a final physical property test specimen.

이때, 제조예 3의 하도 조성물에 나아가 제조예 2-A의 상도 조성물을 도장한 경우의 외관은 도 1 우측에 나타낸 사진과 같다.At this time, the appearance of the undercoat composition of Production Example 3 and further coated with the topcoat composition of Production Example 2-A is the same as that shown in the right side of FIG.

그 뒤, 최종 물성 시험 시편의 물성을 확인하고 하기 표 6에 나타내었다. 즉, 하기 표 6은 제조예 3의 하도 조성물을 적용한 것을 전제로 한 수치이다. After that, the properties of the final test specimens were confirmed and are shown in Table 6 below. That is, Table 6 assumes that the undercoating composition of Production Example 3 is applied.

조성(중량%)Composition (% by weight) 다색(Multi-Color) 상도 도료 수지 적용 도료Multi-Color Top Coating Paints 실시예1 수지Example 1 Resin 실시예2 수지Example 2 Resin 실시예3 수지Example 3 Resin 실시예4 수지Example 4 Resin 제조예 1Production Example 1 제조예 2Production Example 2 제조예 3Production Example 3 제조예 4Production Example 4 AA BB AA BB AA BB AA BB 비중importance 1.211.21 1.211.21 1.211.21 1.211.21 1.211.21 1.211.21 1.211.21 1.211.21 고형분Solids 48.348.3 48.248.2 48.348.3 48.148.1 48.548.5 48.348.3 48.448.4 48.248.2 점도(sec/25'C)Viscosity (sec / 25'C) 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 광택Polish 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 경화도Degree of hardening 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 외관Exterior 가공성Processability 내산성Acid resistance 내알카리성My alkalinity 내비등수성Abdominal aquatic 부착성Attachment 내식성Corrosion resistance

반면, 상기 비교제조예 1의 하도 조성물을 이용하여 도장하고, 제조예 2-A의 상도용 도료 조성물을 추가로 도장하여 동일한 과정에 의해 최종 물성 시험 시편을 작성한 경우의 물성을 확인하고 하기 표 7에 나타내었다. On the other hand, when the coating composition for phase-inversion of Production Example 2-A was further coated by coating with the undercoating composition of Comparative Production Example 1 and the final physical property test specimen was prepared by the same procedure, Respectively.

상기 물성의 보다 명확한 비교를 위해, 상기 제조예 2-A의 상도용 도료 조성물을 적용 시 하도용 조성물로 제조예 3와 비교제조예 1의 하도 조성물을 이용한 경우를 비교하여 나타내었다. In order to compare the above physical properties more clearly, the undercoating compositions of Preparative Example 3 and Comparative Preparative Example 1 were compared with each other for compositions for undercoat application of the phase inversion coating composition of Production Example 2-A.

조성(중량%)Composition (% by weight) 제조예 2-A의 상도용 도료 조성물The phase change coating composition of Production Example 2-A 비교제조예 1의 하도용 도료 조성물The coating composition for undergarment of Comparative Production Example 1 제조예 3의 하도용 도료 조성물The coating composition for undergarment of Production Example 3 광택Polish 2626 3030 경화도Degree of hardening 5050 5050 외관Exterior XX 가공성Processability 내산성Acid resistance XX 내알카리성My alkalinity XX 내비등수성Abdominal aquatic XX 부착성Attachment 내식성Corrosion resistance

이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, It will be obvious to those of ordinary skill in the art.

Claims (21)

다가알콜과 2가산의 축합반응에 의해 생성되며, 방향족 모노머를 40 내지 70 중량% 함유하며, 유리전이온도(Tg)가 45 내지 55℃인 열경화성 폴리에스테르 수지를 포함하는 하도용 도료 조성물; 및
상기 하도용 도료 조성물로 형성된 하도층 상에 도장되는 상도용 도료 조성물로서, 다가알콜과 2가산의 축합반응에 의해 생성되며, 상기 다가알콜 유래 부(moiety)를 25 내지 40 중량% 함유하는 열경화성 폴리에스테르 수지를 포함하는, 상도용 도료 조성물을 포함하는, 2 코팅(Coating) 1 베이킹(Baking)을 위한, PCM 다색 강판용 도료.
A coating composition for undercoating comprising a thermosetting polyester resin produced by a condensation reaction of a polyhydric alcohol and a dicarboxylic acid, wherein the thermosetting polyester resin has an aromatic monomer content of 40 to 70 wt% and a glass transition temperature (Tg) of 45 to 55 DEG C; And
A coating composition for topical application coated on a primer layer formed from the primer coating composition, which comprises a thermosetting poly (poly (meth) acrylate) containing 25 to 40% by weight of a polyhydric alcohol - derived moiety, A coating for PCM multicolor steel sheet for two coatings 1 baking, comprising an ester coating composition comprising an ester resin.
제1항에 있어서, 상기 상도용 도료 조성물의 열경화성 폴리에스테르 수지는 중량평균분자량이 12,000 내지 14,000이고, 수산기 값이 30 내지 40mgKOH/g이고, 산가가 1 내지 5 mgKOH/g이고, 유리전이온도(Tg)가 15 내지 25℃인, PCM 다색 강판용 도료.
The thermosetting polyester resin composition according to claim 1, wherein the thermosetting polyester resin of the phase change coating composition has a weight average molecular weight of 12,000 to 14,000, a hydroxyl value of 30 to 40 mg KOH / g, an acid value of 1 to 5 mg KOH / g, Tg) of 15 to 25 占 폚.
제1항에 있어서, 상기 상도용 도료 조성물의 다가알코올은 네오펜틸글리콜, 에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올 및 1,10-데칸디올로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는, PCM 다색 강판용 도료.
The coating composition according to claim 1, wherein the polyhydric alcohol of the topical coating composition is at least one selected from the group consisting of neopentyl glycol, ethylene glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,7- -Content diol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, and 1,10-decanediol.
제1항에 있어서, 상기 상도용 도료 조성물의 2가산은 이소프탈산, 테레프탈산, 아디핀산, 피멜산, 수베린산, 아젤라인산, 세바식산, 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산으로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는, PCM 다색 강판용 도료.
The dyestuff of claim 1, wherein the dicarboxylic acid of the topical coating composition is selected from the group consisting of isophthalic acid, terephthalic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. Coatings for multi-colored steel plates.
제1항에 있어서, 상기 상도용 도료 조성물은 가교제, 경화 촉매, 유기 용제, 안료, 레벨링제, 체질 안료, 분산 첨가제 및 에폭시 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 성분을 추가로 포함하는, PCM 다색 강판용 도료.
2. The coating composition according to claim 1, wherein the topical coating composition further comprises at least one component selected from the group consisting of a crosslinking agent, a curing catalyst, an organic solvent, a pigment, a leveling agent, an extender pigment, Coatings for steel plates.
제1항에 있어서, 상기 상도용 도료 조성물은 상기 열경화성 폴리에스테르 수지 30 내지 45 중량%, 가교제 3 내지 10 중량%, 경화 촉매 0.5 내지 2.5 중량%, 유기 용제 30 내지 45 중량%, 안료 5 내지 30 중량%, 레벨링제 1.5 내지 3.5중량%, 체질안료 2 내지 4 중량%, 분산 첨가제 0.1 내지 0.2 중량% 및 에폭시 수지 1 내지 3중량%를 포함하는, PCM 다색 강판용 도료.
The coating composition according to claim 1, wherein the topical coating composition comprises 30 to 45% by weight of the thermosetting polyester resin, 3 to 10% by weight of a crosslinking agent, 0.5 to 2.5% by weight of a curing catalyst, 30 to 45% by weight of an organic solvent, Wherein the leveling agent comprises 1.5 to 3.5% by weight of an extender pigment, 2 to 4% by weight of an extender pigment, 0.1 to 0.2% by weight of a dispersing additive and 1 to 3% by weight of an epoxy resin.
제5항에 있어서, 상기 가교제는 멜라민 수지인, PCM 다색 강판용 도료.
The paint for a PCM multicolor steel sheet according to claim 5, wherein the crosslinking agent is a melamine resin.
제5항에 있어서, 상기 경화 촉매는 p-톨루엔 술폰산(p-TSA), 디노닐나프탈렌 술폰산(DNNSA), 디나프탈렌 디술폰산(DNNDSA) 및 플루오로 술폰산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 술폰산을 아민 또는 에폭시로 중화시킨 것으로 해리 온도가 120 내지 150 ℃인 해리형 경화제인, PCM 다색 강판용 도료.
6. The method of claim 5, wherein the curing catalyst is selected from the group consisting of sulfonic acids selected from the group consisting of p-toluenesulfonic acid (p-TSA), dinonylnaphthalenesulfonic acid (DNNSA), dinaphthalene disulfonic acid (DNNDSA), and fluorosulfonic acid with amine or epoxy And a dissociation type curing agent having a dissociation temperature of 120 to 150 ° C.
제5항에 있어서, 상기 유기 용제는 방향족 탄화수소계, 글리콜 에스테르계, 케톤계, 글리콜 에테르계 및 알코올계 용제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종의 용제인, PCM 다색 강판용 도료.
6. The paint for a PCM multicolor steel sheet according to claim 5, wherein the organic solvent is at least one solvent selected from the group consisting of aromatic hydrocarbon-based, glycol ester-based, ketone-based, glycol ether-based and alcohol-based solvents.
제5항에 있어서, 상기 안료는 유기 안료 및 무기 안료로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나 이상인, PCM 다색 강판용 도료.
The paint for a PCM multicolor steel sheet according to claim 5, wherein the pigment is at least one selected from the group consisting of an organic pigment and an inorganic pigment.
제5항에 있어서, 상기 레벨링제는 아크릴계, 비닐계 또는 실리콘계 레벨링제인, PCM 다색 강판용 도료.
The paint for a PCM multicolor steel sheet according to claim 5, wherein the leveling agent is an acrylic, vinyl or silicone leveling agent.
제11항에 있어서, 상기 레벨링제는 고형분이 70 내지 50 중량%인, PCM 다색 강판용 도료.
12. The coating material for a PCM multicolor steel sheet according to claim 11, wherein the leveling agent has a solid content of 70 to 50% by weight.
제5항에 있어서, 상기 체질안료는 탄산칼슘, 알루미늄 실리케이트 및 실리카로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는, PCM 다색 강판용 도료.
The paint for a PCM multicolor steel sheet according to claim 5, wherein the extender pigment is selected from the group consisting of calcium carbonate, aluminum silicate and silica.
제5항에 있어서, 상기 분산 첨가제는 폴리카르복실릭엑시드코폴리머, 아크릴레이트코폴리머 및 포스포릭엑시드에스터로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는, PCM 다색 강판용 도료.
6. The paint of claim 5, wherein the dispersing additive is selected from the group consisting of a polycarboxylic acid copolymer, an acrylate copolymer and a phosphoric acid ester.
제5항에 있어서, 상기 에폭시 수지는 비스페놀-A, 하이드로제네이티드 비스페놀-A 및 페녹시로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는, PCM 다색 강판용 도료.
The paint for a PCM multicolor steel sheet according to claim 5, wherein the epoxy resin is selected from the group consisting of bisphenol-A, hydrogenated bisphenol-A and phenoxy.
삭제delete 제1항에 있어서, 상기 하도용 도료 조성물의 열경화성 폴리에스테르 수지는 중량평균분자량이 20,000 내지 30,000이고, 수산기 값이 20 내지 50mgKOH/g이고, 산가가 1 내지 5 mgKOH/g인, PCM 다색 강판용 도료.
The coating material for a PCM multicolor steel sheet according to claim 1, wherein the thermosetting polyester resin of the undercoat paint composition has a weight average molecular weight of 20,000 to 30,000, a hydroxyl value of 20 to 50 mgKOH / g and an acid value of 1 to 5 mgKOH / .
제1항에 있어서, 상기 하도용 도료 조성물은 가교제, 경화 촉매, 유기 용제, 방청 안료, 레벨링제, 체질 안료, 분산 첨가제 및 에폭시 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택된 적어도 하나의 성분을 추가로 포함하는, PCM 다색 강판용 도료.
The coating composition according to claim 1, wherein the undercoating composition further comprises at least one component selected from the group consisting of a crosslinking agent, a curing catalyst, an organic solvent, a rust preventing pigment, a leveling agent, an extender pigment, Coatings for multi-colored steel plates.
제18항에 있어서, 상기 하도용 도료 조성물은 열경화성 폴리에스테르 수지 25 내지 35 중량%, 가교제 3 내지 13 중량%, 경화 촉매 0.5 내지 2.5 중량%, 유기 용제 30 내지 45 중량%, 방청 안료 5 내지 10 중량%, 레벨링제 0.5 내지 3.5중량%, 체질안료 2 내지 4 중량%, 분산 첨가제 0.1 내지 0.2 중량% 및 에폭시 수지 1 내지 3중량%를 포함하는, PCM 다색 강판용 도료.
The coating composition according to claim 18, wherein the coating composition for undercoat comprises 25 to 35 wt% of a thermosetting polyester resin, 3 to 13 wt% of a crosslinking agent, 0.5 to 2.5 wt% of a curing catalyst, 30 to 45 wt% of an organic solvent, Wherein the leveling agent comprises 0.5 to 3.5% by weight of an extender pigment, 2 to 4% by weight of an extender pigment, 0.1 to 0.2% by weight of a dispersing additive and 1 to 3% by weight of an epoxy resin.
제18항에 있어서, 상기 가교제는 메톡시 멜라민 수지와 블록킹된(Blocked) 이소시아네이트 수지를 1:0.2~0.4 중량비로 혼합한 혼합물인, PCM 다색 강판용 도료.
The paint for a PCM multicolor steel sheet according to claim 18, wherein the crosslinking agent is a mixture of a methoxy melamine resin and a blocked isocyanate resin in a ratio of 1: 0.2 to 0.4 by weight.
제1항의 PCM 다색 강판용 도료를 이용하여, 상기 하도용 도료 조성물로 형성된 하도층; 및 상기 하도층 상에 상기 상도용 도료 조성물로 형성된 상도층이 적어도 일면에 도장된 PCM 다색 강판.A undercoat layer formed of the undercoat paint composition using the paint for a PCM multicolour steel sheet of claim 1; And a top layer formed of the top coat paint composition on at least one side of the undercoat layer.
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