KR101942790B1 - Semi-Conductive Layer Composition for Distributing Cable and Eco-Friendly Distributing Cable - Google Patents

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김동훈
김경진
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강수빈
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Abstract

The present invention relates to a semi-conductive layer composition for a distribution cable and an eco-friendly distribution cable using the same and, more specifically, to a semi-conductive layer composition for a distribution cable, which fills a space between a conductor and an insulation layer or an insulation layer and a sheath layer and inhibits a partial electric discharge, and an eco-friendly distribution cable using the same. According to the present invention, an internal semi-conductive layer composition for a distribution cable contains polypropylene and thermoplastic polyolefin (TPO) as a base resin and an external semi-conductive layer composition contains polypropylene and ethylene-butyl acrylate (EBA) as a base resin. According to the semi-conductive layer composition for a distribution cable, a process can be simplified by eliminating a cross-linking process in a cable production process, the semi-conductive layer composition can be reused, and produced cable wire has thermal resistance equal to or greater than that of conventional cross-linked polyethylene (XLPE) and has excellent physical and electric properties required in a power cable.

Description

배전급 케이블용 반도전층 조성물 및 친환경 배전급 케이블 {Semi-Conductive Layer Composition for Distributing Cable and Eco-Friendly Distributing Cable}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a semiconductive layer composition for a power distribution cable and an environmentally-

본 발명은 배전급 케이블용 반도전층 조성물 및 이를 이용한 친환경 배전급 케이블에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 도체와 절연층 또는 절연층과 쉬스층 간의 공간을 메우고, 부분방전을 억제하는 배전급 케이블용 반도전층 조성물 및 이를 이용한 친환경 배전급 케이블에 관한 것이다.The present invention relates to a semiconductive layer composition for power distribution grade cables and an environmentally friendly power distribution cable using the same. More particularly, the present invention relates to a semi- conductor distribution layer composition for a power distribution grade cable which bridges a space between a conductor and an insulation layer or between an insulation layer and a sheath layer, Layer composition and an eco-friendly power distribution cable using the same.

일반적인 전력 케이블은 도체와 이를 감싸는 절연층을 포함하고, 고전압 또는 초고전압 케이블의 경우 상기 도체와 절연층 사이에 내부 반도전층, 상기 절연층을 감싸는 외부 반도전층, 상기 외부 반도전층을 감싸는 쉬스층 등을 더욱 포함할 수 있다.A typical power cable includes a conductor and an insulating layer surrounding the conductor. In the case of a high-voltage or ultra-high voltage cable, an inner semiconductive layer between the conductor and the insulating layer, an outer semiconductive layer surrounding the insulating layer, a sheath layer surrounding the outer semiconductive layer As shown in FIG.

전력선은 전압에 따라서 크게 10~66㎸의 중압용(MV급), 66~230㎸의 고압용(HV급) 및 230㎸ 이상의 초고압용(EHV급)으로 구분되는데, 일반적으로 전압이 높아지게 되면 온도가 상승하게 되고, 따라서 고내열의 베이스 수지가 필요하게 된다. Power lines are divided into 10 ~ 66 kV for medium voltage (MV class), 66 ~ 230 kV for high voltage (HV class) and 230 kV or more for high voltage (EHV class) depending on voltage. Generally, The base resin of high heat resistance is required.

초고압 전력선용 반도전층 소재는 전량 높은 가격으로 인해 수입에 의존하고 있다. 초고압 전력선에 사용중인 반도전층 소재로는 에틸렌에틸아크릴레이트(EEA) 공중합체와 에틸렌부틸아크릴레이트(EBA) 공중합체가 있다. 이들은 에틸렌에 에틸아크릴레이트(EA) 코모노머, 부틸아크릴레이트(BA) 코모노머를 공중합시킨 것으로서, 대체로 100℃ 이하의 낮은 용융온도(Tm, Melting Temperature)를 갖는다. 또한 초고압 전력선의 경우, 상시 사용 온도가 90℃ 정도이고 서지(surge) 온도가 110℃ 정도이므로 에틸렌에틸아크릴레이트 공중합체와 에틸렌부틸아크릴레이트 공중합체를 장시간 사용 시 경년열화로 인해 전력선의 사용수명을 만족시키지 못할 수 있다.Semi-conductor materials for ultra-high-voltage electric power lines depend on imports due to high prices. Electrolytic ethylene acrylate (EEA) copolymers and ethylene butyl acrylate (EBA) copolymers are available for the superconducting layers used in ultra-high voltage power lines. These are copolymers of ethylene with an ethyl acrylate (EA) comonomer and a butyl acrylate (BA) comonomer, and generally have a low melting temperature (Tm) of 100 ° C or less. Also, in case of ultra-high voltage electric power line, since the constant use temperature is about 90 ° C. and the surge temperature is about 110 ° C., when the ethylene ethyl acrylate copolymer and the ethylene butyl acrylate copolymer are used for a long time, You may not be satisfied.

한국등록특허공보 제0907711호는 초고압 케이블용 반도전성 조성물에 관한 것으로서, 고순도 고전도성 카본블랙을 에틸렌에틸아크릴레이트에 첨가한 반도전 조성물을 개시하고 있으나, 카본블랙 함량이 베이스 수지에 대해 많은 양으로 첨가되어 돌기가 발생하기 쉬워 절연파괴를 일으킬 수 있고, 전력선의 부피와 중량이 증가하며, 베이스 수지와 카본블랙간의 분산성이 저하되고, 제조 시 용액혼합법을 이용하게 되어 제조 효율 면에서 문제가 있다.Korean Patent Registration No. 0907711 discloses a semiconductive composition for an ultra high voltage cable, which discloses a semiconductive composition in which a high purity high conductivity carbon black is added to ethylene ethyl acrylate. However, when the carbon black content is large relative to the base resin It is possible to cause insulation breakdown, increase the volume and weight of the power line, decrease the dispersibility between the base resin and the carbon black, and use the solution mixing method in the production, have.

이러한 카본블랙의 사용으로 인한 문제를 해결하기 위해 한국등록특허 제1408925호는 반도전층을 포함하는 전력 케이블로서 반도전층이 폴리올리펜 기본 수지에 카본나노튜브 단독 또는 카본나노튜브에 카본블랙 및 그래핀 중 선택된 하나를 혼합한 혼합물을 포함하는 반도전성 조성물로 형성되는 기술을 개시하고 있으나, 초고압 전력선에 요구되는 설계수명 30년을 확보할 수 있는지에 관해서는 언급하지 않고 있어, 이러한 장기 수명 요구를 만족시키지 못할 수 있다.In order to solve the problem caused by the use of such carbon black, Korean Patent No. 1408925 discloses a power cable including a semiconductive layer, wherein the semiconductive layer is composed of a carbon nanotube alone or a carbon black and a carbon black in a polyol- . However, the present invention does not disclose whether a design life of 30 years required for an ultra-high voltage electric power line can be secured, and satisfies such a long-term service life requirement You can not.

상기 문제점을 해결하기 위하여, 한국 등록특허 제1658309호는 베이스 수지로 폴리에틸렌 유도체 100중량부에 대하여, 탄소나노튜브 6~8중량부, 그래핀 0.5~3중량부, 1차 산화방지제 0.1~0.5중량부, 2차 산화방지제 0.01~0.08중량부, 가교제 0.4~1.2중량부 및 가공조제 3~7중량부를 포함하는 초고압 전력선용 반도전층 수지 조성물을 개시하였다. In order to solve the above problems, Korean Patent No. 1658309 discloses a resin composition comprising 6 to 8 parts by weight of carbon nanotubes, 0.5 to 3 parts by weight of graphene, 0.1 to 0.5 parts by weight of a primary antioxidant 0.01 to 0.08 part by weight of a secondary antioxidant, 0.4 to 1.2 parts by weight of a crosslinking agent, and 3 to 7 parts by weight of a processing aid.

그러나, 반도전층을 구성하는 기재 수지로 사용되어 온 가교 폴리에틸렌(XLPE) 등은 가교 형태이기 때문에 상기 가교 폴리에틸렌 등의 수지로 제조된 절연층을 포함하는 케이블 등의 수명이 다하면 상기 절연층을 구성하는 수지의 재활용이 불가능하고 소각에 의해 폐기할 수밖에 없어 환경 친화적이지 않다. However, since the crosslinked polyethylene (XLPE) or the like which has been used as the base resin constituting the semiconductive layer is in a crosslinked form, when the lifetime of a cable or the like including an insulating layer made of a resin such as the crosslinked polyethylene is shortened, The resin can not be recycled and it is not environmentally friendly because it can not be disposed of by incineration.

한편, 고분자 자체의 용융점이 160℃ 이상으로 가교하지 않고도 내열성이 우수하여 환경 친화적인 폴리프로필렌 수지를 기재 수지로 사용하는 것을 고려해 볼 수 있다. 다만, 상기 폴리프로필렌 수지는 이의 높은 강성(rigidity)에 의한 불충분한 유연성, 굴곡성(flexibility) 등으로 인해, 이로부터 제조되는 반도전층을 포함하는 케이블의 포설 작업시 작업성이 떨어지고 그 용도가 제한되는 문제가 있다.On the other hand, it can be considered to use an environment-friendly polypropylene resin as a base resin because it has excellent heat resistance without crosslinking at a melting point of the polymer itself of 160 캜 or higher. However, due to the insufficient flexibility and flexibility due to the high rigidity of the polypropylene resin, the workability of the cable including the semiconductive layer manufactured from the polypropylene resin is low, and the use thereof is limited there is a problem.

따라서, 환경친화적이고 제조비용이 저렴할 뿐만 아니라, 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항 및 박리강도 등을 동시에 만족시킬 수 있는 새로운 반도전층 및 이를 포함하는 전력 케이블이 요구되고 있는 실정이다.Accordingly, there is a demand for a new semiconductive layer and a power cable including the same, which are environmentally friendly, low in manufacturing cost, and capable of simultaneously satisfying tensile strength, elongation, heat resistance, volume resistivity and peel strength.

이에, 본 발명자들은 상기 문제점을 해결하기 위하여 노력한 결과, 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 내부 반도전층 조성물 및 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 외부 반도전층 조성물을 이용할 경우, 기존 가교 폴리에틸렌(XLPE)과 동등 이상의 내열성을 갖으며, 전력 케이블에서 요구되는 물리적 특성 및 전기적 특성을 만족시킬 수 있을 뿐만 아니라, 케이블 제조과정에서 가교를 하지 않으므로 공정의 단순화를 이룰 수 있다는 것을 확인하고, 본 발명을 완성하게 되었다.Accordingly, the present inventors have made efforts to solve the above problems, and as a result, they have found that an inner semiconductive layer composition containing polypropylene and thermoplastic polyolefin (TPO) as a base resin and an inner semiconductive layer composition comprising polypropylene, thermoplastic polyolefin (TPO) and ethylene butyl acrylate When an external semiconductive layer composition containing a base resin is used, it has heat resistance equal to or higher than that of conventional cross-linked polyethylene (XLPE), and can satisfy the physical and electrical characteristics required for electric power cables, It is possible to simplify the process. Thus, the present invention has been completed.

본 발명의 목적은 기존 가교 폴리에틸렌(XLPE)과 동등 이상의 내열성을 갖으며 전력 케이블에서 요구되는 물리적 특성 및 전기적 특성을 만족하는 친환경 배전급 케이블 및 이의 제조를 위한 배전급 케이블용 반도전층 조성물을 제공하는데 있다.An object of the present invention is to provide an eco-friendly power distribution cable having heat resistance equal to or higher than that of conventional cross-linked polyethylene (XLPE) and satisfying the physical characteristics and electrical characteristics required for the power cable, and a semiconductive layer composition for power distribution cable have.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 것을 특징으로 하는 배전급 케이블용 내부 반도전층 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides an inner semiconductive layer composition for distribution grade cables, which comprises polypropylene and a thermoplastic polyolefin (TPO) as a base resin.

본 발명에 있어서, 상기 베이스 수지는 폴리프로필렌 80~90중량% 및 열가소성 폴리올레핀(TPO) 10~20중량%를 함유하는 것을 특징으로 한다.In the present invention, the base resin is characterized by containing 80 to 90% by weight of polypropylene and 10 to 20% by weight of a thermoplastic polyolefin (TPO).

본 발명에 있어서, 상기 내부 반도전층 조성물은 도전성 재료, 산화방지제 및 가공조제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 한다.In the present invention, the inner semiconductive layer composition further comprises a conductive material, an antioxidant and a processing aid.

본 발명에 있어서, 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 도전성 재료 50~60중량부, 산화방지제 0.1~1중량부 및 가공조제 0.1~2중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.In the present invention, 50 to 60 parts by weight of a conductive material, 0.1 to 1 part by weight of an antioxidant and 0.1 to 2 parts by weight of a processing aid are added to 100 parts by weight of the base resin.

본 발명은 또한, 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 것을 특징으로 하는 배전급 케이블용 외부 반도전층 조성물을 제공한다.The present invention also provides an outer semiconductive layer composition for distribution grade cables characterized by containing polypropylene, thermoplastic polyolefin (TPO) and ethylene butyl acrylate (EBA) as a base resin.

본 발명에 있어서, 상기 베이스 수지는 폴리프로필렌 20~30중량%, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 5~15중량% 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA) 60~70중량%를 함유하는 것을 특징으로 한다.In the present invention, the base resin is characterized by containing 20 to 30% by weight of polypropylene, 5 to 15% by weight of a thermoplastic polyolefin (TPO), and 60 to 70% by weight of ethylene butyl acrylate (EBA).

본 발명에 있어서, 상기 외부 반도전층 조성물은 도전성 재료, 산화방지제, 가공조제 및 분산제를 더욱 포함하는 것을 특징으로 한다.In the present invention, the outer semiconductive layer composition further comprises a conductive material, an antioxidant, a processing aid, and a dispersant.

본 발명에 있어서, 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 도전성 재료 50~60중량부, 산화방지제 0.1~1중량부, 가공조제 0.1~2중량부 및 분산제 3~7중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.In the present invention, it is characterized by comprising 50 to 60 parts by weight of a conductive material, 0.1 to 1 part by weight of an antioxidant, 0.1 to 2 parts by weight of a processing aid, and 3 to 7 parts by weight of a dispersant, based on 100 parts by weight of the base resin.

본 발명은 또한, 도체, 상기 도체를 감싸는 내부 반도전층, 상기 내부 반도전층은 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 내부 반도전층 조성물로부터 형성되고, 상기 외부 반도전층은 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 조성물로부터 형성된 것을 특징으로 하는 친환경 배전급 케이블을 제공한다.The present invention also provides a semiconductor device comprising a conductor, an inner semiconductive layer surrounding the conductor, and an inner semiconductive layer formed from an inner semiconductive layer composition containing polypropylene and thermoplastic polyolefin (TPO) as a base resin, (EN) An environment - friendly distribution grade cable characterized by being formed from a composition containing a thermoplastic polyolefin (TPO) and ethylene butyl acrylate (EBA) as a base resin.

본 발명에 따른 배전급 케이블용 반도전층 조성물을 이용할 경우, 케이블 제조과정에서 가교를 하지 않으므로 공정을 단순화할 수 있고, 재활용이 가능할 뿐만 아니라, 제조된 케이블 전선은 기존 사용되고 있는 가교 폴리에틸렌(XLPE)과 동등 이상의 내열성을 갖으며, 전력 케이블에서 요구되는 물리적 특성 및 전기적 특성이 우수하다.When the semiconductive layer composition for power distribution cable according to the present invention is used, since the crosslinking is not performed during the cable manufacturing process, the process can be simplified and recycled. In addition, the produced cable wire can be produced by using conventional crosslinked polyethylene (XLPE) It has heat resistance equal to or higher than that of the power cable, and has excellent physical and electrical characteristics required for a power cable.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 전력 케이블의 단면구조를 나타낸 종단면도이다.
도 2는 본 발명의 비교예에 따라 제조된 내부 반도전층 시편의 표면 발생된 돌기를 촬영한 전자현미경 사진이다.
도 3은 본 발명의 비교예에 따라 제조된 외부 반도전층 시편의 표면 발생된 돌기를 촬영한 전자현미경 사진이다.
1 is a longitudinal sectional view showing a cross-sectional structure of a power cable manufactured according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is an electron micrograph of a surface protrusion of an inner semiconductive layer specimen produced according to a comparative example of the present invention. FIG.
FIG. 3 is an electron micrograph of a protruded surface of an outer semiconductive layer specimen produced according to a comparative example of the present invention.

본 발명에서는 일반적인 절연재료로 사용되는 가교 폴리에틸렌(XLPE) 대신에 (a) 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 내부 반도전층 조성물 또는 (b) 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 외부 반도전층 조성물을 사용할 경우, 기존 가교 폴리에틸렌(XLPE)과 동등 이상의 내열성을 가지면서, 전력 케이블에서 요구되는 물리적 특성 및 전기적 특성을 만족시키는 전력 케이블을 제조할 수 있다는 것을 확인하고자 하였다. (A) an inner semiconductive layer composition containing polypropylene and a thermoplastic polyolefin (TPO) as a base resin or (b) an inner semiconductive layer composition containing polypropylene, a thermoplastic polyolefin (TPO) and a thermoplastic polyolefin When an external semiconductive layer composition containing ethylene butyl acrylate (EBA) as a base resin is used, a power cable having heat resistance equal to or higher than that of conventional crosslinked polyethylene (XLPE) and satisfying the physical characteristics and electrical characteristics required for the power cable And the like.

본 발명에서는, 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 내부 반도전층 조성물을 제조한 다음, 압출하여 배전급 케이블용 내부 반도전층으로 사용 가능한 시편을 제조하고, 물성을 평가하였다. 그 결과, 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항 등의 물성이 모두가 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.In the present invention, an inner semiconductive layer composition containing polypropylene and thermoplastic polyolefin (TPO) as a base resin was prepared and then extruded to prepare a test piece which can be used as an inner semiconductive layer for power distribution cable, and its physical properties were evaluated. As a result, it was confirmed that the physical properties such as tensile strength, elongation, heat resistance and volume resistivity were all excellent.

따라서, 본 발명은 일 관점에서, 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 것을 특징으로 하는 배전급 케이블용 내부 반도전층 조성물에 관한 것이다.Accordingly, in one aspect, the present invention relates to an inner semiconductive layer composition for distribution grade cables characterized by containing polypropylene and a thermoplastic polyolefin (TPO) as a base resin.

본 발명에 있어서, 상기 폴리프로필렌은 도체의 최고 허용 온도 110~120℃를 견딜 수 있는 것이라면 랜덤 폴리프로필렌, 호모 폴리프로필렌, 블록 폴리프로필렌 등을 제한없이 이용할 수 있다. 이와 같이, 내부 반도전층을 형성하는 절연재료로서 비가교 폴리프로필렌을 포함하는 조성물을 사용할 경우, 별도로 가교 공정을 거칠 필요가 없어 제조비용을 절감할 수 있다. In the present invention, the polypropylene may be any of random polypropylene, homopolypropylene, block polypropylene and the like as long as it can withstand the maximum permissible temperature of 110 to 120 ° C of the conductor. As described above, when a composition containing non-crosslinked polypropylene is used as the insulating material for forming the inner semiconductive layer, it is not necessary to undergo a crosslinking step separately, and the manufacturing cost can be reduced.

본 발명에 있어서, 상기 열가소성 폴리올레핀(TPO)은 베이스 수지에 유연성을 부여시키기 위한 것으로서, 상기 목적을 달성할 수 있는 것이라면 특별한 제한 없이 자유롭게 사용이 가능하며, 폴리프로필렌 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. In the present invention, the thermoplastic polyolefin (TPO) is for imparting flexibility to the base resin, and is freely usable without any particular limitations as long as the above object can be achieved, and it is preferable to use a polypropylene copolymer.

상기 베이스 수지는 폴리프로필렌 80~90중량% 및 열가소성 폴리올레핀(TPO) 10~20중량%를 포함할 수 있다.The base resin may include 80 to 90% by weight of polypropylene and 10 to 20% by weight of a thermoplastic polyolefin (TPO).

상기 폴리프로필렌의 상한 값을 초과하거나 열가소성 폴리올레핀(TPO)의 하한 값 미만일 경우, 상온 인장강도 기준을 충족시킬 수 없고, 상기 열가소성 폴리올레핀(TPO)의 상한 값을 초과하거나 폴리프로필렌의 하한 값 미만일 경우, 케이블 압축 후, 냉각과정에서 수축이 발생하여 일정한 외경을 유지할 수 없는 문제점이 있다. When the upper limit value of the polypropylene or the lower limit value of the thermoplastic polyolefin (TPO) is less than the upper limit value of the thermoplastic polyolefin (TPO) or the lower limit value of the polypropylene, After the cable is compressed, there is a problem that the shrinkage occurs during the cooling process and the outside diameter can not be maintained.

본 발명의 배전급 케이블용 내부 반도전층 조성물은 도전성 재료, 산화방지제 및 가공조제를 더욱 포함할 수 있다.The inner semiconductive layer composition for power distribution cable of the present invention may further comprise a conductive material, an antioxidant and a processing aid.

상기 도전성 재료는 니켈, 구리, 은, 카본, 탄소나노튜브(CNT), 흑연 등을 예시할 수 있으나 이에 한정되지 않으며, 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 50~60중량부의 범위에서 선택하여 사용할 수 있다. 상기 도전성 재료의 함량이 50중량부 미만인 경우, 체적저항이 저하되어 기준치를 만족할 수 없는 문제가 있고, 60중량부를 초과할 경우 인장강도 및 신장율이 저하되고, 분산의 어려움이 발생하여 표면돌기 발생 관리가 어려운 문제가 발생할 수 있다.Examples of the conductive material include, but are not limited to, nickel, copper, silver, carbon, carbon nanotube (CNT), and graphite. The conductive material may be selected from the range of 50 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. have. When the content of the conductive material is less than 50 parts by weight, the volume resistance is lowered and the standard value can not be satisfied. When the amount exceeds 60 parts by weight, the tensile strength and elongation are lowered, Can cause difficult problems.

상기 산화방지제는 가공시 분해를 방지하고, 내열성을 향상시켜 고온환경에서 노화를 지연시키기 위한 것으로서, 페놀계, 인계, 아민계, 황계 및 금속계 중에서 선택되는 하나 이상을 사용할 수 있으나, 폐놀계 산화방지제를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 페놀계 산화방지제는 입체적으로 방해받는 페놀계 안정화제(sterically hindered phenolic stabi1izer)로서, 예를 들면 알킬화 모노페놀, 폴리페놀 또는 다이엔과 폴리페놀의 알킬화 반응산물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 예를 들면, 2,6-디-테트라-부틸-4-메틸페놀, 옥타데실-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 비스(3,3-비스(4'-히드록시-3'-t-부틸페닐)부탄산)글리콜 에스테르, 테트라비스(메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트)메탄, 1,2-비스 (3,5-di-t-부틸-4-히드록시히드로신나모일)히드라진(1,2-Bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl)hydrazine), 4,4'-티오비스(2-t-부틸-5-메틸페놀), 2,2'-티오 디에틸 비스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피오네이트], 펜타에리트리틸-테트라키스-[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피오네이트], 4,4'-티오비스(2-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-티오비스(6-t-부틸-4-메틸페놀), 트리에틸렌글리콜-비스-[3-(3-t-부틸-4-하이드록시-5-메틸페놀)프로피오네이트], 티오디에틸렌 비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 6,6'-디-t-부틸-2,2'-티오디-p-크레졸, 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-하이드록시-2,6-크실릴)메틸-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온 및 디옥타데실 3,3'-티오디프로피오네이트 등을 사용할 수 있다.The antioxidant may be at least one selected from the group consisting of phenol, phosphorus, amine, sulfur and metal. The antioxidant may be at least one selected from the group consisting of phenolic antioxidants Is preferably used. The phenolic antioxidants may be sterically hindered phenolic stabilizers, for example, alkylated monophenols, polyphenols or alkylation products of dienes and polyphenols, but are not limited thereto Do not. For example, 2,6-di-tetra-butyl-4-methylphenol, octadecyl-3- (3,5-di- Bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) butanoic acid) glycol ester, tetrabis (methylene-3- (3,5- ) Methane, 1,2-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyl) hydrazine ), 4,4'-thiobis (2-t-butyl-5-methylphenol), 2,2'-thiodiethylbis- [3- (3,5- Phenyl) -propionate], pentaerythrityl-tetrakis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate], 4,4'-thiobis Methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-thiobis (6-t-butyl-4-methylphenol), triethylene glycol- Hydroxyphenyl) propionate], thiodiethylene bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 6,6'- Di-t-butyl-2,2'-thiodi-p-cresol, 1,3,5-tris (4-t- 5-triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) -thione and dioctadecyl 3,3'-thiodipropionate can be used.

상기 산화방지제는 목적으로 하는 물성을 달성하면서 내열성을 저해하지 않는 범위에서 사용할 수 있는데, 구체적으로 베이스 수지 100중량부에 대하여 0.1~1중량부의 범위에서 선택하여 사용할 수 있다. The antioxidant may be used in a range that does not impair the heat resistance while achieving the intended physical properties. Specifically, the antioxidant may be used in an amount of 0.1 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

상기 가공조제는 조성물의 흐름성을 유지시키며 경도를 적절히 감소시켜 성형성을 향상시키기 위한 것으로서, 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 0.1~2중량부 사용할 수 있다. 상기 가공조제 함량이 0.1중량부 미만일 경우 성형성 증대 효과를 기대하기 어려울 수 있고, 2중량부를 초과할 경우 기계적 물성이 저하될 수 있다.The processing aid may be used in an amount of 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin to improve moldability by suitably reducing hardness and maintaining flowability of the composition. If the content of the processing aid is less than 0.1 parts by weight, the effect of increasing the formability may not be expected. If the amount is more than 2 parts by weight, the mechanical properties may be deteriorated.

상기 가공조제는 폴리에틸렌 왁스, 파라핀 왁스, 파라핀 오일, 유기실리콘, 지방산 에스테르 화합물, 지방산 아마이드 화합물, 지방산 알코올, 지방산, 스테아린산 아연, 스테아린산 마그네슘, 스테아린산 칼슘 등을 예시할 수 있으나 이에 한정되지 않으며, 폴리에틸렌 왁스를 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the processing aid include polyethylene wax, paraffin wax, paraffin oil, organic silicone, fatty acid ester compound, fatty acid amide compound, fatty acid alcohol, fatty acid, zinc stearate, magnesium stearate, calcium stearate and the like. Is preferably used.

본 발명에서는 또한, 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 외부 반도전층 조성물을 제조한 다음, 압출하여 배전급 케이블용 외부 반도전층으로 사용 가능한 시편을 제조하고, 물성을 평가하였다. 그 결과, 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항, 박리강도 등의 물성이 모두 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.In the present invention, an outer semiconductive layer composition containing polypropylene, thermoplastic polyolefin (TPO) and ethylene butyl acrylate (EBA) as a base resin is prepared and then extruded to prepare a specimen which can be used as an outer semiconductive layer for power distribution cable And the physical properties thereof were evaluated. As a result, it was confirmed that the physical properties such as tensile strength, elongation, heat resistance, volume specific resistance and peel strength were all excellent.

따라서, 본 발명은 다른 관점에서 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 것을 특징으로 하는 배전급 케이블용 외부 반도전층 조성물에 관한 것이다.Accordingly, the present invention relates to an outer semiconductive layer composition for distribution grade cables characterized by containing polypropylene, thermoplastic polyolefin (TPO) and ethylene butyl acrylate (EBA) as a base resin from a different viewpoint.

본 발명에 있어서, 상기 폴리프로필렌은 앞서 기재한 바와 같이 도체의 최고 허용 온도 110~120℃를 견딜 수 있는 것이라면 랜덤 폴리프로필렌, 호모 폴리프로필렌, 블록 폴리프로필렌 등을 제한없이 이용할 수 있다. In the present invention, the polypropylene may be any of random polypropylene, homopolypropylene, block polypropylene and the like as long as it can withstand the maximum allowable temperature of 110 to 120 ° C of the conductor as described above.

본 발명에 있어서, 상기 열가소성 폴리올레핀(TPO)은 앞서 설명한 바와 동일하며, 상기 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)는 베이스 수지에 박리강도를 부여시키기 위한 목적으로 사용한다.In the present invention, the thermoplastic polyolefin (TPO) is the same as that described above, and the ethylene butyl acrylate (EBA) is used for imparting the peel strength to the base resin.

상기 베이스 수지는 폴리프로필렌 20~30중량%, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 5~15중량% 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA) 60~70중량%를 포함할 수 있다.The base resin may include 20 to 30 wt% of polypropylene, 5 to 15 wt% of thermoplastic polyolefin (TPO), and 60 to 70 wt% of ethylene butyl acrylate (EBA).

상기 폴리프로필렌의 상한 값을 초과하거나 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)의 하한 값 미만일 경우, 박리강도 기준을 충족시킬 수 없고, 상기 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)의 상한 값을 초과하거나 폴리프로필렌의 하한 값 미만일 경우, 상온물성이 떨어지는 문제점이 있다. 또한, 상기 열가소성 폴리올레핀(TPO)이 상기 범위에 포함될 경우, 인장강도를 향상시킬 수 있다.If the upper limit value of the polypropylene or the lower limit value of the ethylene butyl acrylate (EBA) is less than the upper limit value of the ethylene butyl acrylate (EBA) or the lower limit value of the polypropylene , There is a problem that physical properties at room temperature are deteriorated. In addition, when the thermoplastic polyolefin (TPO) is included in the above range, the tensile strength can be improved.

본 발명의 배전급 케이블용 외부 반도전층 조성물은 도전성 재료, 산화방지제, 가공조제 및 분산제를 더욱 포함할 수 있다.The outer semiconductive layer composition for power distribution cable of the present invention may further comprise a conductive material, an antioxidant, a processing aid and a dispersant.

상기 도전성 재료, 산화방지제 및 가공조제의 종류와 함량은 앞서 기재한 바와 동일하다.The kind and content of the conductive material, the antioxidant and the processing aid are the same as those described above.

상기 분산제는 도전성 재료의 입체적 안정화를 통하여 이를 탈 응집시키고, 도전성 재료에 동일한 전하를 띄게 하여 도전성 재료간의 전기반발력을 발생시켜 재응집을 방지함으로써, 상기 베이스 수지 내에서의 상기 도전성 재료의 균일한 분산을 보조하는 기능을 수행할 수 있다. 상기 분산제는 전력 케이블의 반도전층 형성용 반도전성 조성물에 통상적으로 사용되는 분산제 중에서 적절히 선택하여 사용할 수 있으며, 예를 들어, 에스테르 또는 아미드계 계면활성제, 실리콘 등을 예시할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 분산제는 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 3~7중량부를 사용할 수 있다. 상기 분산제 함량이 3중량부 미만일 경우 분산 효과기 미미하고, 7중량부를 초과할 경우 과량 투입으로 인한 이온성 불순물 과다 문제가 발생될 수 있다.The dispersant is deagglomerated through steric stabilization of the conductive material and an electric charge is applied to the conductive material to generate an electric repulsive force between the conductive materials to prevent re-agglomeration, whereby a uniform dispersion of the conductive material in the base resin As shown in FIG. The dispersant may be appropriately selected from among dispersants conventionally used in a semiconductive composition for forming a semiconductive layer of a power cable, and examples thereof include ester or amide surfactants, silicone, and the like, but are not limited thereto . The dispersant may be used in an amount of 3 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the content of the dispersant is less than 3 parts by weight, the dispersing effect is insignificant. If the content of the dispersant is more than 7 parts by weight, an excessive amount of ionic impurities may be caused.

본 발명에 따른 배전급 케이블용 내부 반도전층 조성물은 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하고 있으므로, 별도로 가교 공정을 거칠 필요가 없어 제조비용을 절감할 수 있을 뿐만 아니라, 가교 폴리에틸렌(XLPE)과 동등 이상의 내열성을 갖으며, 전력 케이블에서 요구되는 물리적 특성 및 전기적 특성을 만족시키는 전력 케이블을 제조할 수 있다.Since the inner semiconductive layer composition for power distribution cable according to the present invention contains polypropylene and thermoplastic polyolefin (TPO) as a base resin, it is not necessary to undergo a separate crosslinking step and thus manufacturing cost can be reduced and crosslinked polyethylene XLPE), and it is possible to manufacture a power cable satisfying the physical characteristics and electrical characteristics required for the power cable.

따라서, 본 발명은 또 다른 관점에서, 도체, 상기 도체를 감싸는 내부 반도전층, 상기 내부 반도전층을 감싸는 절연층, 상기 절연층을 감싸는 외부 반도전층 및 상기 외부 반도전층을 감싸는 쉬스층을 포함하는 전력 케이블에 있어서, 상기 내부 반도전층은 폴리프로필렌 및 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 베이스 수지로 함유하는 내부 반도전층 조성물로부터 형성되고, 상기 외부 반도전층은 폴리프로필렌, 열가소성 폴리올레핀(TPO) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 베이스 수지로 함유하는 조성물로부터 형성된 것을 특징으로 하는 친환경 배전급 케이블에 관한 것이다.Accordingly, in another aspect of the present invention, there is provided a semiconductor device comprising a conductor, an inner semiconductive layer surrounding the conductor, an insulation layer surrounding the inner semiconductive layer, an outer semiconductive layer surrounding the insulation layer, and a sheath layer surrounding the outer semiconductive layer Wherein the inner semiconductive layer is formed from an inner semiconductive layer composition comprising polypropylene and a thermoplastic polyolefin (TPO) as a base resin, the outer semiconductive layer comprising at least one of polypropylene, a thermoplastic polyolefin (TPO), and ethylene butyl acrylate EBA) as a base resin. The present invention relates to an eco-friendly power distribution cable.

상기 내부 반도전층 조성물 및 외부 반도전층 조성물은 앞서 설명한 바와 동일하다.The inner semiconductive layer composition and the outer semiconductive layer composition are the same as those described above.

[실시예][Example]

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. It is to be understood by those skilled in the art that these embodiments are only for illustrating the present invention and that the scope of the present invention is not construed as being limited by these embodiments.

[실시예 1~3] 내부 반도전층 조성물의 제조[Examples 1 to 3] Preparation of inner semiconductive layer composition

표 1과 같이 폴리프로필렌(LyondellBasell, CA 7441A) 및 열가소성 폴리올레핀(LyondellBasell, Adflex® Q100F)를 혼합한 베이스 수지 100중량부에 대하여, 도전성 재료로 카본(Orion Engineered Carbons, Hiblack® 150B), 폐놀계 산화방지제(송원산업 A/O1076) 및 PE 왁스(Honeywell, A-C® 316A)를 혼합하고, 3ℓ/batch의 혼련장치[DISPERSION KNEADER, 화인기계공업(주), 대한민국]에서 150℃의 온도로 20분간 혼련하여 내부 반도전층 조성물을 제조하였다.As shown in Table 1, the polypropylene (LyondellBasell, CA 7441A) and thermoplastic polyolefins (LyondellBasell, Adflex ® Q100F) one relative to the base resin of 100 parts by weight of carbon as a conductive material (Orion Engineered Carbons, Hiblack ® 150B ) mixed oxide, phenolic inhibitor (Songwon industrial Co. a / O1076) and PE wax (Honeywell, AC ® 316A) for mixing and, 3ℓ / kneading apparatus for batch [DISPERSION kNEADER, Fine machinery industry Co., Ltd., Republic of Korea] in 20 minutes kneading at a temperature of 150 ℃ To prepare an inner semiconductive layer composition.

이후, Φ50의 직경을 갖는 압출기[EXTRUDER, 화인기계공업(주), 대한민국]에 상기 내부 반도전층 조성물을 주입하였다. 호퍼(Hopper)의 온도는 150℃, 실린더 1의 온도는 165℃, 실린더 2의 온도는 170℃, 다이스는 175℃의 온도조건으로 용융혼련하고, 티-다이(T-DIE)를 이용하여 압출하여 배전급 케이블용 내부 반도전층과 동등하게 평가가 가능한 시편을 제조하였다.Thereafter, the inner semiconductive layer composition was injected into an extruder (EXTRUDER, Fine Machinery Industry Co., Ltd., Korea) having a diameter of 50 mm. The hopper was melted and kneaded at a temperature of 150 ° C, a temperature of the cylinder 1 of 165 ° C, a temperature of the cylinder 2 of 170 ° C and a die of 175 ° C, and extruded using a T-die (T-DIE) The test specimens were evaluated in the same manner as the inner semiconductive layer for distribution grade cables.

조성Furtherance 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 베이스 수지Base resin 폴리프로필렌Polypropylene 9090 8080 9090 열가소성 폴리올레핀(TPO)Thermoplastic polyolefin (TPO) 1010 2020 1010 도전성 재료Conductive material 카본Carbon 6060 6060 5050 산화 방지제Antioxidant 페놀계Phenolic 0.50.5 0.50.5 0.50.5 가공조제Processing aid PE 왁스PE wax 1One 1One 1One

제조된 시편을 대상으로 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항, 박리강도 등의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.The prepared specimens were evaluated for properties such as tensile strength, elongation, heat resistance, volume resistivity and peel strength, and the results are shown in Table 2.

물성 측정방법 및 기준은 다음과 같다. Methods and standards for measuring physical properties are as follows.

(1) 인장강도 및 신장율: IEC 60811-1-1에 따라 인장강도 및 신장율을 측정하여 인장강도는 각각 1.0kgf/㎟(내부), 0.8kgf/㎟(외부), 신장율은 150%를 초과하여야 함(1) Tensile strength and elongation: The tensile strength and elongation were measured in accordance with IEC 60811-1-1, and the tensile strength was 1.0kgf / ㎟ (inside), 0.8kgf / ㎟ (outside) box

(2) 내열성 (가열 후 인장강도 및 신장율): IEC 60811-1-1에 따라 인장강도 및 신장율을 측정하여 신장율이 100%를 초과하여야 함 (2) Heat resistance (tensile strength and elongation after heating): The tensile strength and elongation shall be measured in accordance with IEC 60811-1-1, and the elongation shall exceed 100%

(3) 체적고유저항: ASTM D257에 따라 측정하여 각각 온도조건별로 5×103 (20℃), 5×104 Ω·CM 이하(90℃ 및 110℃) 이하를 만족하여야 함(3) Volumetric specific resistance: measured according to ASTM D257, and should satisfy 5 × 10 3 (20 ° C) and 5 × 10 4 Ω · CM or less (90 ° C and 110 ° C)

(4) 박리강도: ICEA S-66-524에 따라 측정하여 0.82 ~ 4.07kgf 범위내 이어야 함(4) Peel strength: measured according to ICEA S-66-524, should be within the range of 0.82 ~ 4.07kgf

(5) 이온 불순물 : 내부 반도전층: 300ppm 이하, 외부 반도전층: 1500ppm 이하; 이온성 불순물은 Ca, Si, Fe, Al, Zn, Cu, Mg, Na, Ni, K의 10종으로 함 (5) Ion impurity: inner semiconductive layer: 300 ppm or less, outer semiconductive layer: 1500 ppm or less; The ionic impurities are 10 kinds of Ca, Si, Fe, Al, Zn, Cu, Mg, Na,

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비고Remarks 인장강도 (kgf/mm2)Tensile strength (kgf / mm 2 ) 1.181.18 1.321.32 1.271.27 신장율 (%)Elongation (%) 458458 388388 497497 가열 후 인장강도 (kgf/mm2)Tensile strength after heating (kgf / mm 2 ) 1.311.31 1.291.29 1.291.29 136℃×168시간136 占 폚 占 168 hours 가열 후 신장율 (%)Elongation after heating (%) 341341 324324 387387 136℃×168시간136 占 폚 占 168 hours 체적 고유저항
(Ω·CM)
Volume resistivity
(Ω · CM)
20℃20 ℃ 2.3×101 2.3 × 10 1 2.5×101 2.5 × 10 1 7.42 7.4 2
90℃90 ° C 3.4×102 3.4 x 10 2 3.2×102 3.2 x 10 2 8.1×103 8.1 x 10 3 110℃110 ° C 4.6×102 4.6 × 10 2 5.2×102 5.2 × 10 2 2.4×104 2.4 × 10 4 이온 불순물(ppm)Ion impurity (ppm) 125125 117117 117117

표 2로부터, 실시예 1~3의 경우 인장강도, 신장율, 내열성(가열 후 인장강도, 신장율), 체적고유저항 등의 모든 물성기준을 충족하는 것을 알 수 있었다.From Table 2, it can be seen that Examples 1 to 3 satisfy all physical properties such as tensile strength, elongation, heat resistance (tensile strength after heating, elongation) and volume resistivity.

[비교예 1~5] 내부 반도전층 조성물의 제조[Comparative Examples 1 to 5] Preparation of inner semiconductive layer composition

표 3과 같이 폴리프로필렌(LyondellBasell, CA 7441A), 열가소성 폴리올레핀(LyondellBasell, Adflex® Q100F) 또는 H-PP(LG Chem, H1500)를 혼합한 베이스 수지 100중량부에 대하여, 도전성 재료로 카본(Orion Engineered Carbons, Hiblack® 150B), 폐놀계 산화방지제(송원산업 A/O1076) 및 PE 왁스(Honeywell, A-C® 316A)를 혼합하고, 3ℓ/batch의 혼련장치[DISPERSION KNEADER, 화인기계공업(주), 대한민국]에서 150℃의 온도로 20분간 혼련하여 내부 반도전층 조성물을 제조하였다. 이후, 제조된 내부 반도전층 조성물을 가지고 실시예 1과 동일한 방법으로 배전급 케이블용 내부 반도전층과 동등하게 평가가 가능한 시편을 제조하였다. As shown in Table 3, polypropylene (LyondellBasell, CA 7441A), thermoplastic polyolefins (LyondellBasell, Adflex ® Q100F) or H-PP (LG Chem, H1500) for, based on 100 parts by weight of a mixture of the base resin, carbon (Orion Engineered of a conductive material Carbons, Hiblack ® 150B), phenolic antioxidants (Songwon industrial Co. a / O1076) and PE wax (Honeywell, mixing the AC ® 316A), and the kneading apparatus of 3ℓ / batch [DISPERSION kNEADER, Fine machinery industry Co., Ltd., Republic of Korea ] At 150 캜 for 20 minutes to prepare an inner semiconductive layer composition. Thereafter, the prepared inner semiconductive layer composition was tested in the same manner as in Example 1 to obtain a sample which can be evaluated in the same manner as the inner semiconductive layer for distribution grade cable.

조성Furtherance 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 베이스 수지Base resin 폴리프로필렌Polypropylene 9090 9090 100100 9090 7070 열가소성 폴리올레핀(TPO)Thermoplastic polyolefin (TPO) 1010 1010 00 00 3030 H-PPH-PP 00 00 00 1010 00 도전성 재료Conductive material 카본Carbon 7070 4040 5050 6060 6060 산화 방지제Antioxidant 페놀계Phenolic 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 가공조제Processing aid PE 왁스PE wax 1One 1One 1One 1One 1One

제조된 시편을 대상으로 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항, 박리강도 등의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 4에 나타내었다.The prepared specimens were evaluated for properties such as tensile strength, elongation, heat resistance, volume resistivity and peel strength, and the results are shown in Table 4.

구분division 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비고Remarks 인장강도 (kgf/mm2)Tensile strength (kgf / mm 2 ) 1.041.04 1.241.24 0.880.88 1.261.26 1.361.36 신장율 (%)Elongation (%) 388388 511511 437437 445445 387387 가열 후 인장강도 (kgf/mm2)Tensile strength after heating (kgf / mm 2 ) 1.071.07 1.191.19 0.710.71 1.321.32 1.241.24 136℃×168시간136 占 폚 占 168 hours 가열 후 신장율 (%)Elongation after heating (%) 267267 422422 267267 345345 298298 136℃×168시간136 占 폚 占 168 hours 체적 고유저항
(Ω·CM)
Volume resistivity
(Ω · CM)
20℃20 ℃ 2.3×101 2.3 × 10 1 5.8×104 5.8 x 10 4 6.7×101 6.7 × 10 1 2.4×101 2.4 × 10 1 2.7×101 2.7 × 10 1
90℃90 ° C 6.7×101 6.7 × 10 1 7.7×105 7.7 × 10 5 5.1×102 5.1 x 10 2 3.9×102 3.9 × 10 2 4.1×102 4.1 x 10 2 110℃110 ° C 3.4×102 3.4 x 10 2 4.9×106 4.9 × 10 6 8.9×102 8.9 × 10 2 6.8×102 6.8 × 10 2 6.1×102 6.1 × 10 2 이온 불순물(ppm)Ion impurity (ppm) 119119 122122 148148 186186 164164

표 4로부터, 과량의 카본을 사용한 비교예 1의 경우, 대체로 모든 물성기준에 부합하지만, 도 2와 같이, 압출시 분산성이 좋지 않아 표면 돌기가 발생되는 문제가 발생한다. 표면에 돌기가 발생된 경우 절연 파괴가 발생되어 케이블의 성능 저하를 유발한다. 반면, 적정량보다 적은 카본을 사용한 비교예 2의 경우, 체적 고유저항 값에서 원하는 성능수준을 유지할 수 없는 것을 알 수 있었다.As can be seen from Table 4, in Comparative Example 1 using excess carbon, generally, all of the physical property standards are met. However, as shown in FIG. 2, the problem of surface protrusions occurs due to poor dispersibility at the time of extrusion. If projections are formed on the surface, insulation breakdown will occur, which will lead to cable performance degradation. On the other hand, in the case of Comparative Example 2 using carbon less than the proper amount, it was found that the desired performance level could not be maintained at the volume resistivity value.

또한, 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 사용하지 않고 폴리프로필렌(PP)만 사용한 비교예 3의 경우, 상온 인장강도 기준을 충족시키지 못하고, TPO 대신 H-PP를 사용한 비교예 4의 경우, 대체로 모든 물성기준을 만족시키지만, 케이블 압축 후, 냉각과정에서 수축이 발생하여 일정한 외경을 유지할 수 없는 문제점이 있다. In Comparative Example 3 using only polypropylene (PP) without using a thermoplastic polyolefin (TPO), the tensile strength standard at room temperature was not satisfied, and in Comparative Example 4 using H-PP instead of TPO, However, after the cable is compressed, there is a problem that the shrinkage occurs during the cooling process and the outside diameter can not be maintained.

적정량보다 많은 열가소성 폴리올레핀(TPO)을 사용한 비교예 5의 경우, 비교예 4와 마찬가지로 모든 기준 물성을 충족시킬수 있으나, 케이블 압축 후, 냉각과정에서 수축이 발생하여 일정한 외경을 유지할 수 없는 문제점이 있다. In the case of Comparative Example 5 using a thermoplastic polyolefin (TPO) in an amount more than the proper amount, all the reference properties can be satisfied as in Comparative Example 4, but there is a problem in that the shrinkage occurs during the cooling process after the compression of the cable.

[실시예 4~5] 외부 반도전층 조성물의 제조[Examples 4 to 5] Preparation of outer semiconductive layer composition

표 5와 같이 폴리프로필렌(LyondellBasell, CA 7441A) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)(Lucobit, 1400HN) 또는 열가소성 폴리올레핀(LyondellBasell, Adflex® Q100F)을 혼합한 베이스 수지 100중량부에 대하여, 도전성 재료로 카본(Orion Engineered Carbons, Hiblack® 150B), 폐놀계 산화방지제(송원산업 A/O1076), PE 왁스(Honeywell, A-C® 316A) 및 분산제(BYK, BYK-P4101, silicon dioxide)를 혼합하고, 3ℓ/batch의 혼련장치[DISPERSION KNEADER, 화인기계공업(주), 대한민국]에서 150℃의 온도로 20분간 혼련하여 외부 반도전층 조성물을 제조하였다.As shown in Table 5. Polypropylene (LyondellBasell, CA 7441A), and ethylene butyl acrylate (EBA) (Lucobit, 1400HN) or a thermoplastic polyolefin (LyondellBasell, Adflex ® Q100F) and carbon, the conductive material with respect to a mixture of the base resin of 100 parts by weight (Orion Engineered Carbons, Hiblack ® 150B ), phenolic antioxidants (Songwon industrial Co. a / O1076), PE wax (Honeywell, AC ® 316A) and a dispersant (BYK, BYK-P4101, silicon dioxide) mixed and, 3ℓ / batch to Kneaded at a temperature of 150 DEG C for 20 minutes in a kneading apparatus (DISPERSION KNEADER, Fine Machinery Co., Ltd., Korea) to prepare an external semiconductive layer composition.

이후, Φ50의 직경을 갖는 압출기[EXTRUDER, 화인기계공업(주), 대한민국]에 상기 내부 반도전층 조성물을 주입하였다. 호퍼(Hopper)의 온도는 150℃, 실린더 1의 온도는 165℃, 실린더 2의 온도는 170℃, 다이스는 175℃의 온도조건으로 용융혼련하고, 티-다이(T-DIE)를 이용하여 압출하여 배전급 케이블용 외부 반도전층과 동등하게 평가가 가능한 시편을 제조하였다. Thereafter, the inner semiconductive layer composition was injected into an extruder (EXTRUDER, Fine Machinery Industry Co., Ltd., Korea) having a diameter of 50 mm. The hopper was melted and kneaded at a temperature of 150 ° C, a temperature of the cylinder 1 of 165 ° C, a temperature of the cylinder 2 of 170 ° C and a die of 175 ° C, and extruded using a T-die (T-DIE) The test specimens were evaluated in the same manner as the outer semiconductive layer for distribution grade cables.

조성Furtherance 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 베이스 수지Base resin 폴리프로필렌Polypropylene 2020 3030 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)Ethylene butyl acrylate (EBA) 7070 6060 열가소성 폴리올레핀
(TPO)
Thermoplastic polyolefin
(TPO)
1010 1010
도전성 재료Conductive material 카본Carbon 5757 5757 산화 방지제Antioxidant 페놀계Phenolic 0.50.5 0.50.5 가공조제Processing aid PE 왁스PE wax 1One 1One 분산제Dispersant silicon dioxide실리콘 이산화물 55 55

제조된 시편을 대상으로 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항, 박리강도 등의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 6에 나타내었다.The prepared specimens were evaluated for properties such as tensile strength, elongation, heat resistance, volume resistivity and peel strength, and the results are shown in Table 6.

구분division 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 비고Remarks 인장강도 (kgf/mm2)Tensile strength (kgf / mm 2 ) 1.141.14 1.011.01 신장율 (%)Elongation (%) 187187 191191 가열 후 인장강도 (kgf/mm2)Tensile strength after heating (kgf / mm 2 ) 1.051.05 0.890.89 121℃×168시간121 占 폚 占 168 hours 가열 후 신장율 (%)Elongation after heating (%) 155155 158158 121℃×168시간121 占 폚 占 168 hours 체적 고유저항
(Ω·CM)
Volume resistivity
(Ω · CM)
20℃20 ℃ 0.5×101 0.5 × 10 1 1.5×101 1.5 × 10 1
90℃90 ° C 1.3×102 1.3 x 10 2 2.4×102 2.4 × 10 2 110℃110 ° C 1.6×102 1.6 x 10 2 4.8×102 4.8 × 10 2 박리강도(kgf)Peel strength (kgf) 2.622.62 3.893.89 이온 불순물(ppm)Ion impurity (ppm) 140140 156156

표 6으로부터, 실시예 4 및 5의 경우 인장강도, 신장율, 내열성(가열 후 인장강도, 신장율), 체적고유저항, 박리강도 등의 모든 물성기준을 충족하는 것을 알 수 있었다.From Table 6, it can be seen that Examples 4 and 5 satisfy all physical properties such as tensile strength, elongation, heat resistance (tensile strength after heating, elongation), volume resistivity and peel strength.

[비교예 6~11] 외부 반도전층 조성물의 제조[Comparative Examples 6 to 11] Preparation of external semiconductive layer composition

표 7과 같이 폴리프로필렌(LyondellBasell, CA 7441A) 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)(lucobit, 1400hn), EVA(한화토탈, e220f), 또는 열가소성 폴리올레핀(LyondellBasell, Adflex® Q100F)를 혼합한 베이스 수지 100중량부에 대하여, 도전성 재료로 카본(Orion Engineered Carbons, Hiblack® 150B), 폐놀계 산화방지제(송원산업 A/O1076), PE 왁스(Honeywell, A-C® 316A) 및 분산제(BYK, BYK-P4101, silicon dioxide)를 혼합하고, 3ℓ/batch의 혼련장치[DISPERSION KNEADER, 화인기계공업(주), 대한민국]에서 150℃의 온도로 20분간 혼련하여 외부 반도전층 조성물을 제조하였다. 이후, 제조된 외부 반도전층 조성물을 가지고 실시예 1과 동일한 방법으로 배전급 케이블용 외부 반도전층과 동등하게 평가가 가능한 시편을 제조하였다. As shown in Table 7 Polypropylene (LyondellBasell, CA 7441A), and ethylene butyl acrylate (EBA) (lucobit, 1400hn) , EVA ( Hanwha total, e220f), or a thermoplastic polyolefin (LyondellBasell, Adflex ® Q100F) a base resin 100 mixed with respect to the parts by weight of carbon as a conductive material (Orion Engineered Carbons, Hiblack ® 150B), phenolic antioxidants (Songwon industrial Co. a / O1076), PE wax (Honeywell, AC ® 316A) and a dispersant (BYK, BYK-P4101, silicon and the mixture was kneaded at 150 ° C for 20 minutes in a 3 l / batch kneader (DISPERSION KNEADER, Fine Machinery Co., Ltd., Korea) to prepare an external semiconductive layer composition. Thereafter, the prepared outer semiconductive layer composition was prepared in the same manner as in Example 1, and a specimen which can be evaluated in the same manner as the outer semiconductive layer for the distribution grade cable was prepared.

조성Furtherance 비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 비교예 8Comparative Example 8 비교예 9Comparative Example 9 비교예 10Comparative Example 10 비교예 11Comparative Example 11 베이스 수지Base resin 폴리프로필렌Polypropylene 2020 5050 3030 3030 3030 1010 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)Ethylene butyl acrylate (EBA) 8080 5050 7070 7070 00 7070 EVAEVA 00 00 00 00 7070 00 열가소성 폴리올레핀 (TPO)Thermoplastic polyolefin (TPO) 00 00 00 00 00 2020 도전성 재료Conductive material 카본Carbon 5757 5757 4040 7070 5757 5757 산화 방지제Antioxidant 페놀계Phenolic 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 가공조제Processing aid PE 왁스PE wax 1One 1One 1One 1One 1One 1One 분산제Dispersant silicon dioxide실리콘 이산화물 55 55 55 55 55 55

제조된 시편을 대상으로 인장강도, 신장율, 내열성, 체적고유저항, 박리강도 등의 물성을 평가하고, 그 결과를 표 8에 나타내었다.The prepared specimens were evaluated for properties such as tensile strength, elongation, heat resistance, volume resistivity and peel strength, and the results are shown in Table 8.

구분division 비교예 6Comparative Example 6 비교예 7Comparative Example 7 비교예 8Comparative Example 8 비교예 9Comparative Example 9 비교예 10Comparative Example 10 비교예 11Comparative Example 11 비고Remarks 인장강도 (kgf/mm2)Tensile strength (kgf / mm 2 ) 0.780.78 1.321.32 1.281.28 0.940.94 0.840.84 1.241.24 신장율 (%)Elongation (%) 142142 203203 233233 135135 128128 189189 가열 후 인장강도 (kgf/mm2)Tensile strength after heating (kgf / mm 2 ) 0.670.67 1.181.18 1.091.09 0.820.82 0.680.68 1.091.09 121℃×168 시간121 占 폚 占 168 hours 가열 후 신장율 (%)Elongation after heating (%) 122122 175175 184184 9898 8787 147147 121℃×168 시간121 占 폚 占 168 hours 체적 고유저항
(Ω·CM)
Volume resistivity
(Ω · CM)
20℃20 ℃ 1.1×101 1.1 × 10 1 1.7×101 1.7 × 10 1 3.4×102 3.4 x 10 2 1.5×101 1.5 × 10 1 2.8×101 2.8 × 10 1 0.5×101 0.5 × 10 1
90℃90 ° C 2.2×102 2.2 x 10 2 1.8×102 1.8 x 10 2 6.7×104 6.7 x 10 4 2.1×102 2.1 x 10 2 2.6×102 2.6 x 10 2 1.3×102 1.3 x 10 2 110℃110 ° C 3.6×102 3.6 x 10 2 3.8×102 3.8 × 10 2 3.5×106 3.5 × 10 6 3.7×102 3.7 x 10 2 5.6×102 5.6 × 10 2 1.6×102 1.6 x 10 2 박리강도(kgf)Peel strength (kgf) 1.981.98 4.694.69 3.173.17 3.233.23 3.113.11 5.115.11 이온 불순물(ppm)Ion impurity (ppm) 114114 116116 156156 146146 145145 140140

표 8로부터, 적정량보다 많은 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 사용한 비교예 6의 경우 박리강도는 우수하지만, 상온물성(인장강도, 신장율)이 떨어지고, 적정량보다 적은에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA)를 사용한 비교예 7의 경우 박리강도가 기준을 충족시키지 못하는 것을 알 수 있었다.As can be seen from Table 8, in Comparative Example 6 using ethylene butyl acrylate (EBA) in an amount more than the proper amount, although the peel strength was excellent, ethylene butyl acrylate (EBA) whose room temperature properties (tensile strength and elongation) In Comparative Example 7, it was found that the peel strength did not satisfy the criterion.

또한, 적정량보다 적은 카본을 사용한 비교예 8의 경우, 체적 고유저항 값에서 원하는 성능수준을 유지할 수 없고, 적정량보다 많은 카본을 사용한 비교예 9의 경우 대체로 모든 물성 기준에 부합하지만, 도 3과 같이 압출시 분산성이 좋지 않아 표면 돌기가 발생되는 문제가 발생한다. 표면에 돌기가 발생된 경우 절연 파괴가 발생되어 케이블의 성능 저하를 유발한다.Also, in the case of Comparative Example 8 using less than the proper amount of carbon, the desired level of performance can not be maintained at the volume resistivity value, and in Comparative Example 9 using carbon more than the proper amount, There arises a problem that surface protrusions are generated due to poor dispersibility at the time of extrusion. If projections are formed on the surface, insulation breakdown will occur, which will lead to cable performance degradation.

에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA) 대신 에틸렌 비닐 아세테이트(EVA)를 사용한 비교예 10의 경우 상대적으로 낮은 상온 물성을 갖으며 가열 후 신장율이 기준치보다 떨어져 케이블에 적용할 수 없다.In Comparative Example 10 using ethylene vinyl acetate (EVA) instead of ethylene butyl acrylate (EBA), it has a relatively low room temperature property and can not be applied to cables after elongation after heating.

끝으로, 폴리프로필렌의 함량이 낮고, 열가소성 폴리올레핀이 과다 첨가된 비교예 11의 경우 박리강도가 기준을 충족시키지 못하는 것을 알 수 있었다.Finally, in Comparative Example 11 in which the content of polypropylene was low and the thermoplastic polyolefin was excessively added, it was found that the peel strength did not satisfy the criterion.

이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시 양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to specific embodiments thereof, those skilled in the art will appreciate that such specific embodiments are merely preferred embodiments and that the scope of the present invention is not limited thereto will be. Accordingly, the actual scope of the present invention will be defined by the appended claims and their equivalents.

Claims (15)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 폴리프로필렌 20~30중량%, 에틸렌-프로필렌 공중합체 5~15중량% 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA) 60~70중량%를 함유하는 베이스 수지;
상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 도전성 재료 50~60중량부; 산화방지제 0.1~1중량부; 가공조제 0.1~2중량부 및 분산제 3~7중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 배전급 케이블용 외부 반도전층 조성물.
A base resin containing 20 to 30% by weight of polypropylene, 5 to 15% by weight of an ethylene-propylene copolymer and 60 to 70% by weight of ethylene butyl acrylate (EBA);
50 to 60 parts by weight of a conductive material with respect to 100 parts by weight of the base resin; 0.1 to 1 part by weight of an antioxidant; 0.1 to 2 parts by weight of a processing aid and 3 to 7 parts by weight of a dispersant.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 도체, 상기 도체를 감싸는 내부 반도전층, 상기 내부 반도전층을 감싸는 절연층, 상기 절연층을 감싸는 외부 반도전층 및 상기 외부 반도전층을 감싸는 쉬스층을 포함하는 전력 케이블에 있어서,
상기 내부 반도전층은 폴리프로필렌 80~90중량% 및 에틸렌-프로필렌 공중합체 10~20중량%를 함유하는 베이스 수지; 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 도전성 재료 50~60중량부; 산화방지제 0.1~1중량부 및 가공조제 0.1~2중량부를 포함하는 내부 반도전층 조성물로부터 형성되고,
상기 외부 반도전층은 폴리프로필렌 20~30중량%, 에틸렌-프로필렌 공중합체 5~15중량% 및 에틸렌 부틸 아크릴레이트(EBA) 60~70중량%를 함유하는 베이스 수지; 상기 베이스 수지 100중량부에 대하여 도전성 재료 50~60중량부; 산화방지제 0.1~1중량부; 가공조제 0.1~2중량부 및 분산제 3~7중량부를 포함하는 외부 반도전층 조성물로부터 형성된 것을 특징으로 하는 친환경 배전급 케이블.
A power cable comprising a conductor, an inner semiconductive layer surrounding the conductor, an insulation layer surrounding the inner semiconductive layer, an outer semiconductive layer surrounding the insulation layer, and a sheath layer surrounding the outer semiconductive layer,
Wherein the inner semiconductive layer comprises a base resin containing 80 to 90% by weight of a polypropylene and 10 to 20% by weight of an ethylene-propylene copolymer; 50 to 60 parts by weight of a conductive material with respect to 100 parts by weight of the base resin; 0.1 to 1 part by weight of an antioxidant and 0.1 to 2 parts by weight of a processing aid,
Wherein the outer semiconductive layer comprises a base resin containing from 20 to 30% by weight of polypropylene, from 5 to 15% by weight of an ethylene-propylene copolymer and from 60 to 70% by weight of ethylene butyl acrylate (EBA); 50 to 60 parts by weight of a conductive material with respect to 100 parts by weight of the base resin; 0.1 to 1 part by weight of an antioxidant; 0.1 to 2 parts by weight of a processing aid and 3 to 7 parts by weight of a dispersing agent.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete
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