KR101938410B1 - Method of preparing polarizer - Google Patents
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Abstract
본 발명은 편광자의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 편광자 형성용 필름에 대해 팽윤 단계, 염색 단계, 연신 단계 및 가교 단계를 거치게 한 후, 단위 면적당 2.9 내지 50J/cm2의 에너지를 가하는 적외선을 조사하여 열처리함으로써, 변형량이 적고 요오드 착체량이 많은 편광자를 제조하는 방법에 관한 것이다.More particularly, the present invention relates to a polarizer-forming film which is subjected to a swelling step, a dyeing step, a stretching step and a crosslinking step, and then irradiated with infrared rays having an energy of 2.9 to 50 J / cm 2 per unit area To thereby produce a polarizer having a small amount of deformation and a large iodine complex amount.
Description
본 발명은 편광자의 제조 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a method for producing a polarizer.
액정표시장치(LCD), 전계발광(EL) 표시장치, 플라즈마 표시장치(PDP), 전계방출 표시장치(FED), OLED 등과 같은 각종 화상표시장치에 사용되고 있는 편광판은 일반적으로 폴리비닐알콜계(polyvinyl alcohol, PVA) 필름에 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질이 흡착 배향된 편광자를 포함하며, 편광자의 한 면에는 편광자 보호필름이 순서대로 적층되어 있으며, 편광자의 다른 한 면에는 편광자 보호필름, 액정셀과 접합되는 점착제층과 이형필름이 순서대로 적층된 다층 구조를 갖는다.Polarizing plates used in various image display devices such as a liquid crystal display (LCD), an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PDP), a field emission display (FED) and an OLED are generally made of polyvinyl alcohol alcohol, PVA) film comprises a polarizer in which an iodine compound or a dichroic polarizing material is adsorbed and oriented, a polarizer protective film is laminated on one side of the polarizer, and a polarizer protective film, a liquid crystal cell Layer structure in which a pressure-sensitive adhesive layer and a release film are laminated in this order.
이러한 구조의 편광판을 구성하는 편광자는 PVA계 필름을 팽윤, 염색, 연신, 가교, 세정 및 건조하는 복잡한 공정을 통하여 제조되는데, 이러한 복잡한 공정 또는 핸들링 과정 중에 응력이 발생하게 되고 연신된 편광자의 경우 그 연신 방향(MD 방향)과 평행한 방향으로 크랙(crack)이 쉽게 유발된다. 뿐만 아니라, 편광판은 반복적인 고온 및 저온환경 하에서 수축과 팽창이 반복적으로 이루어지게 되어 응력이 발생하고, 이로 인해 크랙이 쉽게 유발된다.Polarizers constituting the polarizing plate having such a structure are produced through a complicated process of swelling, dyeing, stretching, crosslinking, washing, and drying a PVA film. Stress occurs in such a complicated process or handling process, A crack easily occurs in a direction parallel to the stretching direction (MD direction). In addition, the polarizer is repeatedly subjected to repeated shrinkage and expansion under repeated high temperature and low temperature environments, so that stress is generated, thereby causing cracks easily.
특히, 최근에는 각종 화상표시장치가 점차 대형화되고 있으며, 이에 따라 사용되는 편광자 및 편광판도 대형화되고 있다. 따라서, 공정시 핸들링 과정에서 취급이 더욱 불리해지고, 사용 중 반복적인 고온 및 저온 환경 하에서 발생되는 변형량은 더욱 증가하게 되어 내구성이 우수한 편광판이 요구되고 있다.Particularly, in recent years, various types of image display devices have become larger and larger, and polarizers and polarizing plates to be used are also becoming larger. Therefore, the handling becomes more disadvantageous in the handling process in the process, and the amount of deformation generated under repeated high temperature and low temperature environments during use is further increased, and a polarizer excellent in durability is required.
한국공개특허 제2009-70085호에는 편광자의 제조방법이 개시되어 있으나, 상기 문제점에 대한 대안을 제시하지 못하였다.
Korean Patent Laid-Open Publication No. 2009-70085 discloses a method of manufacturing a polarizer, but fails to provide an alternative to the above problem.
본 발명은 내구성이 우수하여 변형량이 적고(저수축) 요오드 착체량이 많은 편광자를 제조할 수 있는 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
An object of the present invention is to provide a production method capable of producing a polarizer having excellent durability and having a small amount of deformation (low shrinkage) and a large amount of iodine complex.
1. 편광자 형성용 필름에 대해 팽윤 단계, 염색 단계, 연신 단계 및 가교 단계를 거치게 한 후, 단위 면적당 2.9 내지 50 J/cm2의 에너지를 가하는 적외선을 조사하여 열처리하는, 편광자의 제조 방법.1. A process for producing a polarizer, which comprises subjecting a polarizer-forming film to a swelling step, a dyeing step, a stretching step and a crosslinking step, and then heat-treating the film by irradiating infrared rays with an energy of 2.9 to 50 J / cm 2 per unit area.
2. 위 1에 있어서, 상기 적외선은 파장이 1 내지 5㎛인, 편광자의 제조 방법.2. The method of producing a polarizer according to 1 above, wherein the infrared ray has a wavelength of 1 to 5 mu m.
3. 위 1에 있어서, 적외선 조사 시간은 1분 내지 10분인, 편광자의 제조 방법.3. The method of producing a polarizer according to item 1 above, wherein the infrared irradiation time is from 1 minute to 10 minutes.
4. 위 1에 있어서, 적외선 조사 시 편광자 형성용 필름의 표면 온도는 50 내지 90℃인, 편광자의 제조 방법.4. The method for producing a polarizer according to item 1 above, wherein the surface temperature of the polarizer-forming film upon irradiation with infrared rays is 50 to 90 占 폚.
5. 위 1에 있어서, 상기 가교 단계 후에 세정 단계를 더 포함하는, 편광자의 제조 방법.
5. The method of producing a polarizer according to item 1 above, further comprising a cleaning step after the crosslinking step.
본 발명의 편광자 제조 방법은 특정한 조건으로 적외선을 조사하여 열처리 함으로써 편광자의 수분 제거와 동시에 내부 응력을 해소함으로써 편광자의 변형량이 적은(저수축) 편광자를 제조할 수 있다.The polarizer manufacturing method of the present invention can produce a polarizer having a small amount of deformation of a polarizer (low shrinkage) by removing infrared rays and heat treatment under specific conditions and simultaneously removing moisture of the polarizer and internal stress.
또한, 본 발명의 편광자 제조 방법은 폴리비닐알코올계 편광자 내부의 붕산 가교를 촉진하여, 폴리비닐알코올과 I5의 착체량을 증가시킬 수 있고, 그에 따라 종래 편광판보다 우수하거나 동일한 정도의 적변 억제 효과를 나타낼 수 있다.
Further, the polarizer producing method of the present invention can accelerate the boric acid crosslinking inside the polyvinyl alcohol polarizer to increase the complex amount of polyvinyl alcohol with I 5 , and accordingly, Lt; / RTI >
본 발명은 편광자 형성용 필름에 대해 팽윤 단계, 염색 단계, 연신 단계 및 가교 단계를 거치게 한 후, 단위 면적당 2.9 내지 50 J/cm2의 에너지를 가하는 적외선을 조사하여 열처리함으로써, 변형량이 적고 요오드 착체량이 많은 편광자를 제조하는 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a polarizer-forming film which is subjected to a swelling step, a dyeing step, a stretching step and a crosslinking step and then subjected to heat treatment by irradiating infrared rays having an energy of 2.9 to 50 J / cm 2 per unit area, The present invention relates to a method for producing a polarizer having a large amount.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하도록 한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명에 따른 편광자의 제조 방법은 편광자 형성용 필름의 팽윤 단계, 염색 단계, 가교 단계, 연신 단계 및 열처리 단계를 포함한다. 각 공정의 반복 횟수, 공정 조건 등은 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 한 특별히 한정되지 않으며, 연신 단계는 독립적인 단계로 수행되거나, 팽윤, 염색 및 가교 단계 중 하나 이상의 단계와 동시에 수행될 수도 있다.The method for producing a polarizer according to the present invention includes a swelling step, a dyeing step, a crosslinking step, a stretching step and a heat treatment step of a film for forming a polarizer. The number of repetitions of each step, the process conditions, and the like are not particularly limited as long as they do not deviate from the object of the present invention, and the stretching step may be performed in an independent step or may be performed simultaneously with at least one of swelling, dyeing and crosslinking steps.
연신 방법은 대표적으로 건식 연신, 습식 연신, 또는 상기 두 종류의 연신 방법을 혼합한 하이브리드 연신 등을 들 수 있는데, 이하에서는 습식 연신을 일례로 하여 본 발명의 편광자의 제조방법을 설명하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 단계들 중에서 열처리 단계를 제외한 나머지 단계는 항온 수조(bath) 내에 편광자 형성용 필름을 침지한 상태에서 수행된다.
Typical examples of the stretching method include dry stretching, wet stretching, or hybrid stretching in which the two types of stretching methods are mixed. Hereinafter, a method for producing the polarizer of the present invention will be described by taking wet stretching as an example. It is not. Among the above steps, the remaining steps except for the heat treatment step are performed in a state in which the film for forming a polarizer is immersed in a constant temperature bath.
편광자Polarizer 형성용 필름 Forming film
편광자 형성용 필름은 이색성 물질, 즉 요오드 등에 의해 염색 가능한 필름이라면 그 종류가 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 폴리비닐알코올 필름, 부분적으로 검화된 폴리비닐알코올 필름; 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 필름, 셀룰로오스 필름, 이들의 부분적으로 검화된 필름 등과 같은 친수성 고분자 필름; 또는 탈수 처리된 폴리비닐알코올계 필름, 탈염산 처리된 폴리비닐알코올계 필름 등과 같은 폴리엔 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서 면내에서 편광도의 균일성을 강화하는 효과가 우수할 뿐만 아니라 요오드에 대한 염색 친화성이 우수하다는 점에서 폴리비닐알코올계 필름이 바람직하다.
The polarizer-forming film is not particularly limited as long as it is a film which can be dyed with a dichroic substance, that is, iodine or the like, for example, a polyvinyl alcohol film, a partially saponified polyvinyl alcohol film; A hydrophilic polymer film such as a polyethylene terephthalate film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film, a cellulose film, a partially saponified film thereof and the like; Or a dehydrated polyvinyl alcohol film, a dehydrochloric acid-treated polyvinyl alcohol film, and the like. Of these, a polyvinyl alcohol-based film is preferable because it has an excellent effect of enhancing the uniformity of the degree of polarization in the plane and is excellent in dye affinity for iodine.
<팽윤 단계><Swelling step>
팽윤 단계는 미연신된 편광자 형성용 필름을 염색하기 이전에 팽윤용 수용액으로 채워진 팽윤조에 침지하여, 편광자 형성용 필름의 표면 상에 퇴적된 먼지나 블록킹 방지제와 같은 불순물을 제거하고 편광자 형성용 필름을 팽윤시켜 연신 효율을 향상시키고 염색 불균일성도 방지하여 편광자의 물성을 향상시키기 위한 단계이다.The swelling step is carried out by immersing the unstretched polarizer forming film in a swelling tank filled with a swelling aqueous solution before dyeing to remove impurities such as dust and anti-blocking agent deposited on the surface of the polarizing film, Is a step for improving physical properties of the polarizer by swelling to improve the drawing efficiency and to prevent uneven dyeing.
팽윤용 수용액으로는 통상 물(순수, 탈이온수)을 단독으로 사용할 수 있으며, 여기에 소량의 글리세린 또는 요오드화칼륨을 첨가하는 경우 고분자 필름의 팽윤과 함께 가공성도 향상시킬 수 있다.Water (pure water, deionized water) can usually be used as a swelling aqueous solution, and when a small amount of glycerin or potassium iodide is added thereto, the swelling of the polymer film and the processability can be improved.
글리세린 및 요오드화칼륨의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 팽윤용 수용액 총 중량 중 각각 5중량% 이하, 10중량% 이하일 수 있다.The content of glycerin and potassium iodide is not particularly limited and may be, for example, 5 wt% or less and 10 wt% or less, respectively, in the total weight of the aqueous swelling solution.
팽윤조의 온도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 0 내지 60℃일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 50℃일 수 있다. 팽윤조의 온도가 상기 범위 내인 경우, 이후에 연신 및 염색 효율이 우수하며, 과도한 팽윤에 의한 필름의 팽창을 방지할 수 있다.
The temperature of the swelling bath is not particularly limited, and may be, for example, from 0 to 60 캜, and preferably from 10 to 50 캜. When the temperature of the swelling bath is within the above range, the stretching and dyeing efficiency is excellent thereafter, and expansion of the film due to excessive swelling can be prevented.
<염색 단계><Stage of dyeing>
염색 단계는 편광자 형성용 필름을 이색성 물질, 예를 들어 요오드를 포함하는 염색용 수용액으로 채워진 염색조에 침지시켜 편광자 형성용 필름에 요오드를 흡착시키는 단계이다.The dyeing step is a step of dipping the polarizing film in a dyeing bath filled with a dyeing aqueous solution containing a dichroic substance, for example, iodine, to adsorb iodine to the polarizing film.
염색용 수용액은 물, 수용성 유기용매 또는 이들의 혼합용매와 요오드를 포함할 수 있다. 요오드의 함량은 염색용 수용액 중 0.4 내지 400mmol/L일 수 있고, 바람직하게는 0.8 내지 275mmol/L, 보다 바람직하게는 1 내지 200mmol/L일 수 있다.The dyeing aqueous solution may comprise water, a water-soluble organic solvent or a mixed solvent thereof and iodine. The content of iodine in the dyeing aqueous solution may be 0.4 to 400 mmol / L, preferably 0.8 to 275 mmol / L, more preferably 1 to 200 mmol / L.
염색용 수용액은 염색 효율 개선을 위해 용해보조제로서 요오드화물을 더 포함할 수 있다.The dyeing aqueous solution may further contain iodide as a solubility aid for improving the dyeing efficiency.
요오드화물의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트튬, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티타늄 등을 들 수 있으며, 물에 대한 용해도가 크다는 점에서 요오드화칼륨이 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The kind of iodide is not particularly limited and includes, for example, potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, titanium iodide and the like , And potassium iodide is preferred in view of high solubility in water. These may be used alone or in combination of two or more.
요오드화물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 염색용 수용액 총 중량 중 0.01 내지 10중량%일 수 있으며, 바람직하게는 0.1 내지 5중량%일 수 있다.The content of iodide is not particularly limited and may be, for example, 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the dyeing aqueous solution.
염색조의 온도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5 내지 42℃일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 38℃일 수 있다. The temperature of the dye bath is not particularly limited and may be, for example, 5 to 42 캜, and preferably 10 to 38 캜.
염색조에 편광자 형성용 필름을 침지하는 시간은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 0.5 내지 20분일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 10분일 수 있다.
The time for immersing the film for forming a polarizer in the dye bath is not particularly limited, and may be, for example, 0.5 to 20 minutes, and preferably 2 to 10 minutes.
<가교 단계><Bridging stage>
가교 단계는 물리적으로 흡착되어 있는 요오드 분자에 의한 염색성이 외부 환경에 의해 저하되지 않도록 염색된 편광자 형성용 필름을 가교용 수용액에 침지시켜 흡착된 요오드 분자를 고정시키는 단계이다. 이색성 염료는 내습 환경에서 용출되는 경우가 많지는 않으나, 요오드는 가교반응이 불안정한 경우 환경에 따라 요오드 분자가 용해 또는 승화되는 경우가 많아, 충분한 가교반응이 요구된다.The cross-linking step is a step of immersing the dyed polarizer-forming film in a crosslinking aqueous solution so as to fix the adsorbed iodine molecules so that the dyeability due to physically adsorbed iodine molecules is not lowered by the external environment. Although dichroic dyes are not often eluted in a humidity environment, iodine molecules often dissolve or sublimate depending on the environment when the crosslinking reaction is unstable, and sufficient crosslinking reaction is required.
가교용 수용액은 용매인 물과 붕산, 붕산나트륨 등의 붕소 화합물을 포함하며, 물과 함께 상호 용해 가능한 유기용매를 더 포함할 수 있다.The aqueous solution for crosslinking may further comprise water as a solvent and a boron compound such as boric acid or sodium borate, and may further comprise an organic solvent mutually soluble with water.
붕소 화합물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 가교용 수용액 총 중량 중 1 내지 10중량%일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 6중량%일 수 있다. 붕소 화합물의 함량이 1중량% 미만인 경우 붕소 화합물의 가교 효과가 감소하여 강직성을 부여하기 어려울 수 있고, 10중량% 초과인 경우 무기계 가교제의 가교 반응이 과다하게 활성화되어 유기계 가교제의 가교 반응이 효과적으로 진행되기 어려울 수 있다.The content of the boron compound is not particularly limited and may be, for example, 1 to 10% by weight, and preferably 2 to 6% by weight based on the total weight of the aqueous crosslinking solution. When the content of the boron compound is less than 1% by weight, the crosslinking effect of the boron compound may be decreased and it may be difficult to impart rigidity. When the content of the boron compound exceeds 10% by weight, the crosslinking reaction of the inorganic crosslinking agent is excessively activated, It can be difficult.
가교용 수용액은 편광자 면내에서의 편광도의 균일성을 얻기 위하여 소량의 요오드화물을 더 포함할 수 있다.The aqueous crosslinking solution may further contain a small amount of iodide to obtain the uniformity of the degree of polarization in the plane of the polarizer.
요오드화물은 염색 단계에서 사용된 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.The iodide may be the same as that used in the dyeing step.
요오드화물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 가교용 수용액 총 중량 중 0.05 내지 15중량%일 수 있으며, 바람직하게는 0.5 내지 11중량%일 수 있다.The content of iodide is not particularly limited and may be, for example, 0.05 to 15% by weight, preferably 0.5 to 11% by weight, based on the total weight of the aqueous crosslinking solution.
붕소 화합물과 요오드화물의 중량비는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 1:0.1-3.5일 수 있고, 바람직하게는 1:0.5-2.5일 수 있다.The weight ratio of the boron compound to the iodide is not particularly limited and may be, for example, 1: 0.1-3.5, preferably 1: 0.5-2.5.
가교용 수용액은 제조되는 편광자의 색상 내구성 개선을 위해 알칼리금속 염화물을 더 포함할 수 있다.The aqueous crosslinking solution may further contain an alkali metal chloride to improve the color durability of the polarizer to be produced.
알칼리금속 염화물은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 염화리튬, 염화나트륨, 염화칼륨 등을 들 수 있다.The alkali metal chloride is not particularly limited, and examples thereof include lithium chloride, sodium chloride, potassium chloride and the like.
알칼리금속 염화물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 요오드화물 1몰에 대하여 0.22 내지 4.5몰비, 바람직하게는 0.3 내지 3.0몰비로 포함될 수 있다. 알칼리금속 염화물의 함량이 상기 범위 내인 경우 색상 내구선 개선 효과가 극대화될 수 있다.The content of the alkali metal chloride is not particularly limited and may be in the range of 0.22 to 4.5 molar equivalents, preferably 0.3 to 3.0 molar equivalents relative to 1 mol of iodide. When the content of the alkali metal chloride is within the above range, the improvement in color durability can be maximized.
가교조의 온도는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면 20 내지 70℃일 수 있고, 바람직하게는 40 내지 60℃ 일 수 있다.The temperature of the crosslinking bath is not particularly limited, but may be, for example, 20 to 70 캜, preferably 40 to 60 캜.
가교조에 편광자 형성용 필름을 침지하는 시간은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 1초 내지 15분일 수 있으며, 바람직하게는 5초 내지 10분일 수 있다.
The time for immersing the polarizer-forming film in the crosslinking bath is not particularly limited, and may be, for example, 1 second to 15 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes.
<< 연신Stretching 단계> Step>
연신 단계의 순서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 염색 단계 이전, 이후 또는 가교 단계 이후에 수행될 수 있으며, 팽윤 단계, 염색 단계 및 가교 단계로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 단계와 동시에 수행될 수도 있다.The order of the stretching step is not particularly limited, and may be performed before, after, or after the dyeing step, and may be performed simultaneously with at least one step selected from the group consisting of a swelling step, a dyeing step and a crosslinking step .
연신이 팽윤 단계와 함께 수행되는 경우, 연신비가 1.02 내지 3.5배가 되도록 수행될 수 있다.When the stretching is carried out together with the swelling step, the stretching ratio may be made to be 1.02 to 3.5 times.
연신이 염색 단계와 함께 수행되는 경우, 누적 연신비가 1.1 내지 5.0배가 되도록 수행될 수 있다.When the stretching is carried out together with the dyeing step, the cumulative stretching ratio may be made to be 1.1 to 5.0 times.
연신이 가교 단계와 함께 수행되는 경우, 총 누적 연신비가 3.0 내지 10.0배가 되도록 수행될 수 있다.
When the stretching is carried out together with the crosslinking step, the total cumulative stretching ratio may be 3.0 to 10.0 times.
<세정 단계><Cleaning step>
필요에 따라 본 발명의 편광자의 제조 방법은 가교 단계 이후에 세정 단계를 더 포함할 수 있다.If necessary, the production method of the polarizer of the present invention may further comprise a cleaning step after the crosslinking step.
세정 단계는 가교와 연신이 완료된 편광자 형성용 필름을 세정용 수용액으로 채워진 세정조에 침지시켜 이전 단계들에서 편광자 형성용 필름에 부착된 붕산과 같은 불필요한 잔류물을 제거하는 단계이다.The cleaning step is a step of immersing the polarizing film, which has been crosslinked and stretched, in a cleaning bath filled with a cleaning aqueous solution to remove unnecessary residues such as boric acid attached to the polarizing film in the previous steps.
세정용 수용액은 물(탈이온수)일 수 있으며, 여기에 요오드화물이 더 첨가될 수도 있다. 요오드화물로는 염색 단계에서 사용된 것과 동일한 것을 사용할 수 있으며, 이들 중에서 요오드화나트륨 또는 요오드화칼륨을 사용하는 것이 바람직하다. 요오드화물의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 세정용 수용액 총 중량 중 0.1 내지 10중량부일 수 있으며, 바람직하게는 3 내지 8중량부일 수 있다.The cleaning aqueous solution may be water (deionized water), and iodide may be further added thereto. As the iodide, those same as those used in the dyeing step can be used, and among them, sodium iodide or potassium iodide is preferably used. The content of iodide is not particularly limited and may be, for example, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight, based on the total weight of the cleaning aqueous solution.
세정조의 온도는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 5 내지 60℃일 수 있고, 바람직하게는 8 내지 40℃일 수 있다.The temperature of the cleaning bath is not particularly limited and may be, for example, 5 to 60 캜, preferably 8 to 40 캜.
세정 단계는 생략 가능하며, 염색 단계, 가교 단계 또는 연신 단계와 같은 이전 단계들이 완료될 때마다 수행될 수 도 있다. 또한, 1회 이상 반복될 수도 있으며, 그 반복 횟수는 특별히 제한되지 않는다.
The cleaning step may be omitted and may be performed each time previous steps such as a dyeing step, a crosslinking step, or a stretching step are completed. It may also be repeated one or more times, and the number of repetition is not particularly limited.
<열처리 단계><Heat treatment step>
본 발명에 따른 열처리 단계는 가교(및 세정)된 편광자 형성용 필름을 건조함과 동시에 염착된 요오드 분자의 배향을 보다 향상시켜 광학특성을 우수하게 하고, 내구성을 부여하는 공정이다.The heat treatment step according to the present invention is a process for drying a cross-linked (and cleaned) polarizer-forming film and at the same time improving the orientation of molecules of iodine so that the optical characteristics are improved and durability is imparted.
구체적으로, 본 발명에 따른 열처리 단계는 가교(및 세정)된 편광자 형성용 필름에 단위 면적당 2.9 내지 50 J/cm2의 에너지를 가하는 적외선을 조사하여 수행된다.Specifically, the heat treatment step according to the present invention is carried out by irradiating the cross-linked (and cleaned) film for forming a polarizer with infrared rays having an energy of 2.9 to 50 J / cm 2 per unit area.
종래의 열풍 건조나 적외선 건조 방식은 단순히 필름을 건조하는 것에 집중하여 설계되었으나, 본 발명은 특정 조건으로 적외선을 조사함으로써 필름의 건조뿐만 아니라 편광자 제조 시에 수행되는 연신에 의해 발생된 필름의 내부 응력을 해소 효과를 극대화함으로써, 추후 편광자의 변형을 억제하여 내구성을 증가시킬 수 있다.The conventional hot air drying or infrared drying method is designed to concentrate on the drying of the film. However, the present invention is not limited to the drying of the film by irradiating infrared rays under specific conditions, but also the internal stress of the film generated by stretching The deformation of the polarizer can be suppressed and the durability can be increased.
또한, 본 발명의 열처리 단계는 추가적인 붕산의 가교를 더욱 촉진할 수 있으며, 그에 따라 편광자 형성용 필름 내에 요오드 착체 공간 형성을 증가시켜 편광자 형성용 필름의 고분자(예를 들면, 폴리비닐알코올)-I5 착체량을 증가시킬 수 있는 효과를 나타낼 수 있다.Further, the heat treatment step of the present invention can further accelerate the crosslinking of the additional boric acid, thereby increasing the formation of the iodine complex space in the film for forming a polarizer, so that the polymer (for example, polyvinyl alcohol) -I 5 complex amount can be increased.
본 발명에 있어서, 적외선에 의해 가해지는 에너지가 2.9 J/cm2 미만이면 내부 응력의 해소 효과가 미미하여 편광자의 변형률이 높아지고 요오드 착체 공간 형성을 증가율이 저하되며, 50 J/cm2의 초과이면 편광자 형성용 필름의 열화가 발생한다. 이러한 측면에서, 단위면적당 조사 에너지는 5 내지 40 J/cm2인 것이 보다 바람직하다.In the present invention, if the if the energy exerted by the infrared less than 2.9 J / cm 2 is eliminated the effects of the internal stress mimihayeo the strain of the polarizer increased growth and reduced the iodine complex spatial form, in excess of 50 J / cm 2 polarizer Resulting in deterioration of the film for forming. In this respect, the irradiation energy per unit area is more preferably 5 to 40 J / cm 2 .
본 발명의 바람직한 실시예로서, 적외선의 파장은 1 내지 5㎛일 수 있다. 상기 파장 범위에서 편광자 형성용 필름을 형성하는 고분자, 예를 들면 폴리비닐알코올계 고분자의 진동을 유발 효과가 극대화되어 내부 응력 해소 효과가 가장 효과적으로 발휘될 수 있다. As a preferred embodiment of the present invention, the wavelength of the infrared rays may be 1 to 5 mu m. The effect of inducing vibration of the polymer forming the polarizer-forming film in the wavelength range, for example, the polyvinyl alcohol-based polymer, is maximized, and the effect of resolving the internal stress can be exhibited most effectively.
본 발명에 있어서, 적외선의 조사 시간은 1 내지 10분, 바람직하게는 2분30초 내지 7분일 수 있다. 상기 범위에서 필름 고분자의 열화를 방지하면서 효율적으로 건조함과 동시에 내부 응력 감소 효과를 더욱 우수하게 할 수 있다.In the present invention, the irradiation time of infrared rays may be from 1 to 10 minutes, preferably from 2 minutes to 30 seconds to 7 minutes. The film can be efficiently dried while preventing deterioration of the film polymer in the above range, and at the same time, the internal stress reducing effect can be further improved.
적외선이 조사되는 편광자 형성용 필름의 표면 온도는 내부응력을 최대한으로 해소할 수 있는 온도가 바람직하며, 예로 들면 50 내지 90℃일 수 있다. 상기 범위에서 필름 고분자의 열화를 방지함과 동시에 내부 응력 감소 효과를 더욱 우수하게 할 수 있다. 필름의 온도가 50℃ 미만이면 내부 응력 해소 효과가 미미할 수도 있고, 90℃ 이상인 경우에는 필름이 열화될 수도 있다.
The surface temperature of the polarizer-forming film to which infrared rays are irradiated is preferably a temperature at which the internal stress can be solved to the maximum, for example, 50 to 90 ° C. It is possible to prevent deterioration of the film polymer in the above range and to further improve the internal stress reduction effect. If the temperature of the film is less than 50 캜, the effect of resolving the internal stress may be insignificant. If the temperature is more than 90 캜, the film may be deteriorated.
상기와 같이 제조되는 본 발명의 편광자는 특정한 조건의 적외선 조사를 통한 열처리 단계를 거침으로써 편광자의 건조와 동시에 내부 응력을 해소하여 변형량이 적은(저수축) 편광자의 제조에 유용하게 사용될 수 있다.
The polarizer of the present invention manufactured as described above can be usefully used in the production of a polarizer having a low strain (low shrinkage) by dissolving internal stress at the same time as drying of the polarizer by performing a heat treatment step with infrared irradiation under specific conditions.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 이들 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It is to be understood that both the foregoing general description and the following detailed description of the present invention are exemplary and explanatory and are intended to be illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of the claims. It will be apparent to those skilled in the art that such variations and modifications are within the scope of the appended claims.
실시예Example 및 And 비교예Comparative Example
평균중합도가 2,400이고, 비누화도가 99.9% 이상인 75㎛ 두께의 폴리비닐알코올 필름 (VF-PS 7500, Kuraray사)을 30℃의 물(탈이온수)에서 2분 동안 침지하여 팽윤시킨 후 요오드 3.5mmol/L와 요오드화칼륨 2중량%가 함유된 30℃의 염색용 수용액에 4분 침지하여 염색한 후, 요오드화칼륨 11중량%, 및 붕산 3.7중량이 함유된 53℃의 가교용 수용액에 2분 동안 침지하여 가교시켰다. 각 염색/가교단계에서의 누적 연신비는 5.8배가되도록 하였으며, 가교와 연신이 완료된 편광자 필름을 세정조에 약 10초간 침지시켜 이전 단계들에서 편광자 표면에 부착된 불필요한 잔류물을 제거하였다.A polyvinyl alcohol film (VF-PS 7500, Kuraray) having an average degree of polymerization of 2,400 and a saponification degree of 99.9% or more was immersed in water (deionized water) at 30 캜 for 2 minutes to swell the polyvinyl alcohol film / L and 2% by weight of potassium iodide was dipped in an aqueous solution for dyeing at 30 DEG C for 4 minutes and then dyed in an aqueous solution for crosslinking at 53 DEG C containing 11% by weight of potassium iodide and 3.7% by weight of boric acid for 2 minutes And crosslinked. The cumulative stretching ratio in each dyeing / crosslinking step was adjusted to 5.8 times, and the crosslinked and stretched polarizer film was immersed in the cleaning bath for about 10 seconds to remove unnecessary residue adhering to the surface of the polarizer in the previous steps.
이후 하기 표 1에 기재된 조건으로 적외선을 조사하는 건조로 또는 열풍 건조로에 투입하여 편광자를 제조하였다. 적외선(IR) 히터는 Heraeus사의 Twin Tube 투명석영글라스제 중파장적외선히터(형식은 BSG800/400)를 사용하였다.Then, the resulting mixture was charged into a drying furnace or a hot-air drying furnace for irradiating infrared rays under the conditions described in Table 1 below to prepare a polarizer. The infrared (IR) heater was a Heraeus Twin Tube Transparent Quartz Glass Heavy-Duty Infrared Heater (type BSG800 / 400).
(J/cm2)Irradiation energy
(J / cm 2 )
(min)Residence time
(min)
(min)Residence time
(min)
실험예Experimental Example
: :
편광자의Polarizer
물성 측정 Property measurement
1. 수축력 측정1. Measurement of contraction force
실시예 및 비교예에서 제조된 편광자를 3.0㎝×2mm 크기로 절단한 후, DMA Q800(Dynamic mechanical analyzer, TA사)로 수축력을 측정하였다. 이때, 측정 전 편광자를 팽팽한 상태로 유지하기 위해 최소한의 Pre-load를 사용하여 측정하였다.
The polarizers prepared in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 3.0 cm x 2 mm, and then the shrinkage force was measured with DMA Q800 (dynamic mechanical analyzer, TA corporation). At this time, the pre-load was used to measure the pre-load to maintain the polarizer before the measurement.
2. 편광도 측정2. Polarization measurement
실시예 및 비교예에서 제조된 편광자를 4㎝×4㎝ 크기로 절단한 후, 자외가시광선 분광계(V-7100, JASC사)로 투과율을 측정하였다. 이때, 편광도는 하기 수학식 1로 정의된다.The polarizers prepared in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 4 cm x 4 cm, and then the transmittance was measured with an ultraviolet ray spectrophotometer (V-7100, manufactured by JASC Corporation). At this time, the polarization degree is defined by the following equation (1).
[수학식 1][Equation 1]
편광도(P) = [(T1 - T2) / (T1 + T2)]1/2 The degree of polarization (P) = [(T1 - T2) / (T1 + T2)] 1/2
(식 중, T1은 한 쌍의 편광자를 흡수축이 평행한 상태로 배치하였을 경우 얻어지는 평행 투과율이고, T2는 한 쌍의 편광자를 흡수축이 직교하는 상태로 배치하였을 경우 얻어지는 직교 투과율임). (Where T1 is the parallel transmittance obtained when the pair of polarizers are arranged in parallel with the absorption axis, and T2 is the orthogonal transmittance obtained when the pair of polarizers are arranged in a state in which the absorption axes are orthogonal).
참고로, 편광도는 0.001 정도의 차이도 콘트라스트 비에 큰 영향을 줌을 유의할 필요가 있다. 특히 편광도 99.990 미만은 콘트라스트 비의 저하가 확연하여 리얼 블랙(real black)의 구현이 어려우므로 실제 제품에 적용이 불가능하다.
Note that it is important to note that the degree of polarization of 0.001 also greatly affects the contrast ratio. Particularly, when the polarization degree is less than 99.990, it is difficult to realize a real black because of a decrease in the contrast ratio.
3. 편광투과율 변화 측정(△3. Measurement of change in polarized light transmittance TyTy ))
제조된 편광자를 4㎝×4㎝ 크기로 절단한 후 자외가시광선 분광계(V-7100, JASCO사 제조)를 이용하여 투과율을 측정하였다.
The prepared polarizer was cut into a size of 4 cm x 4 cm and the transmittance was measured using an ultraviolet-visible light spectrometer (V-7100, manufactured by JASCO).
4. A700의 측정(4. Measurement of A700 PVAPVA -- II 55 착체량Complex amount 평가) evaluation)
제조된 편광자를 4㎝×4㎝ 크기로 절단한 후 자외가시광선 분광계(V-7100, JASCO사 제조)를 이용하여 A700 값을 평가하였다.
The prepared polarizer was cut into a size of 4 cm x 4 cm, and the value of A 700 was evaluated using an external visible ray spectrometer (V-7100, manufactured by JASCO).
(PVA-I5착체량 평가)A700
(PVA-I complex 5-amount estimate)
상기 표 2를 참고하면, 본 발명에 따라 제조된 편광자가 종래의 열풍 건조로 제조된 편광자에 비하여 광학 특성(투과율, 편광도)이 최소한 동일하거나 대부분 우수한 정도의 효과를 나타내는 것을 알 수 있다.Referring to Table 2, it can be seen that the polarizer manufactured according to the present invention exhibits at least the same or almost excellent optical characteristics (transmittance, degree of polarization) as compared with the polarizer produced by the conventional hot air drying.
다만, 체류시간이 다소 긴 경우의 실시예 10의 경우에는 동일한 조사에너지가 사용된 실시예 5보다 편광도 및 A700이 다소 하락하고 및 수축력이 다소 증가함을 알 수 있었으며, 적외선 파장이 다소 작은 실시예 11의 경우에는 다른 실시예들보다 A700이 다소 낮고 및 수축력이 다소 증가함을 알 수 있었다.However, in the case of Example 10 in which the retention time was rather long, it was found that the degree of polarization and A700 decreased somewhat and the retraction force slightly increased as compared with Example 5 in which the same irradiation energy was used. In the case of Example 11, it was found that the A700 was somewhat lower and the retraction force was slightly increased as compared with the other Examples.
하지만, 비교예들의 경우 모두 편광도가 실시예보다 낮았으며, 비교예 7을 제외하고는 수축력도 실시예보다 모두 높았다. However, in all of the comparative examples, the degree of polarization was lower than that in the Examples, and the shrinking force was higher than that in the Examples except Comparative Example 7.
구체적으로는, 열풍 건조 방식의 비교예 1 내지 5의 경우 편광도와 수축력이 실시예들에 미치지 못하였음을 알 수 있다. 특히 이중 수축력이 다소 낮은 비교예 3 내지 5의 경우에는 A700값이 낮아 적변의 가능성이 매우 높을 뿐만 아니라 편광도가 비교예 1 및 2보다 낮음을 알 수 있다.Specifically, in the case of Comparative Examples 1 to 5 in the hot-air drying method, it can be seen that the polarization and shrinkage force did not reach the Examples. Especially, in the case of Comparative Examples 3 to 5, in which the double shrinkage force is rather low, the A700 value is low and the degree of polarization is high and the degree of polarization is lower than that of Comparative Examples 1 and 2. [
또한, 실시예와 동일한 적외선 조사 방식의 비교예 6 및 7의 경우에도 조사 에너지가 본 발명 범위보다 낮은 비교예 6은 수축력이 지나치게 높았으며, 그 반대인 비교예 7은 편광도가 지나치게 낮음을 알 수 있다.Also, in the case of Comparative Examples 6 and 7, which are the same as those of the examples, the shrinkage force of Comparative Example 6 in which irradiation energy is lower than the range of the present invention was excessively high, and the opposite Comparative Example 7 shows that the degree of polarization was excessively low have.
Claims (5)
After the polarizer-forming film is subjected to a swelling step, a dyeing step, a stretching step and a crosslinking step, the polarizer-forming film is dried by infrared irradiation at 2.9 to 50 J / cm 2 per unit area, And eliminating the applied stress.
The method of claim 1, wherein the infrared rays have a wavelength of 1 to 5 占 퐉.
The method of producing a polarizer according to claim 1, wherein the infrared irradiation time is from 1 minute to 10 minutes.
The method of producing a polarizer according to claim 1, wherein the surface temperature of the polarizer-forming film during infrared irradiation is 50 to 90 ° C.
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