KR101931520B1 - Concentrating method of precious metal by adjusting the composition of an collecting alloy - Google Patents

Concentrating method of precious metal by adjusting the composition of an collecting alloy Download PDF

Info

Publication number
KR101931520B1
KR101931520B1 KR1020170051013A KR20170051013A KR101931520B1 KR 101931520 B1 KR101931520 B1 KR 101931520B1 KR 1020170051013 A KR1020170051013 A KR 1020170051013A KR 20170051013 A KR20170051013 A KR 20170051013A KR 101931520 B1 KR101931520 B1 KR 101931520B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
anode
alloy
noble metal
electrolytic dissolution
electrolyte
Prior art date
Application number
KR1020170051013A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20180117898A (en
Inventor
김민석
이재천
박현식
Original Assignee
한국지질자원연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국지질자원연구원 filed Critical 한국지질자원연구원
Priority to KR1020170051013A priority Critical patent/KR101931520B1/en
Publication of KR20180117898A publication Critical patent/KR20180117898A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101931520B1 publication Critical patent/KR101931520B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
    • C25C1/06Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions or iron group metals, refractory metals or manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C9/00Alloys based on copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C9/00Alloys based on copper
    • C22C9/02Alloys based on copper with tin as the next major constituent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/02Electrodes; Connections thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/04Diaphragms; Spacing elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25CPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/06Operating or servicing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Abstract

본 발명의 일 실시예는 귀금속을 포함하는 합금의 철 함량을 조절하는 단계(단계 1); 상기 철 함량 조절된 합금으로 구성된 애노드; 캐소드; 및 전해질로 전해용해를 수행하는 단계(단계 2); 및 상기 전해용해로 생성되는 애노드 슬라임을 회수하는 단계(단계 3);을 포함하는, 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법을 제공한다.One embodiment of the present invention is directed to a method of manufacturing a metal alloy comprising the steps of: (1) adjusting the iron content of an alloy comprising a noble metal; An anode composed of the iron content controlled alloy; Cathode; And performing an electrolytic dissolution with the electrolyte (step 2); And recovering the anode slime produced by the electrolytic dissolution (step 3). The present invention also provides a method for concentrating a noble metal by controlling an alloy composition.

Description

합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법{CONCENTRATING METHOD OF PRECIOUS METAL BY ADJUSTING THE COMPOSITION OF AN COLLECTING ALLOY}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for concentrating precious metals by controlling the composition of alloys,

본 발명은 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 귀금속을 함유하는 구리 합금의 철 함량 조절 및 전해용해를 통한 귀금속 농축방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for concentrating a noble metal by controlling the composition of an alloy, and more particularly, to a method of concentrating a noble metal by controlling iron content and electrolytic dissolution of a copper alloy containing a noble metal.

귀금속의 재활용 분야에서 재활용 물질은 일례로 귀금속을 함유하는 합금, 귀금속을 함유하는 폐기물을 고온 용융 처리하여 얻어지는 귀금속이 포집된 합금상 등이 있다. 이들을 재활용할 시에는 합금의 주 금속과 귀금속을 별도로 회수하게 되는데, 이때 합금을 애노드로 사용하여 침출하는 전해침출 기술을 적용할 수 있다. 대상 합금의 예로, 귀금속 함유 내열합금, 폐 인쇄회로기판을 고온 용융 처리하여 얻어지는 귀금속 함유 구리합금 등이 있다.In the field of recycling of precious metals, recycled materials include, for example, an alloy containing a noble metal, an alloy phase in which a noble metal is obtained by melting a waste containing a noble metal at high temperature, and the like. When these are recycled, the main metal and noble metal of the alloy are recovered separately. At this time, the electrolytic leaching technique of leaching using the alloy as the anode can be applied. Examples of the target alloy include a noble metal-containing heat resistant alloy, a noble metal-containing copper alloy obtained by subjecting a waste printed circuit board to high temperature melting treatment, and the like.

한국 공개특허 10-2012-0133414에서는 폐휴대용기기를 무산소 가열 처리하여 폴리머 성분을 분해 기화시키고 열분해 처리물을 형성하는 단계, 상기 열분해 처리물에서 금속 외장재를 자석으로 분리하여 유가금속 회수용 전극재료를 형성하는 단계, 상기 유가금속 회수용 전극재료를 용융 및 주조하여 전해용해용 양극을 형성하는 단계, 상기 전해용해용 양극의 니켈이 전해액에 용해되도록 전해용해 처리하여 니켈이 농축된 니켈 함유 전해액을 형성하는 단계 및 상기 니켈 함유 전해액을 정제하여 니켈을 분리 회수하는 단계를 포함하며, 폐기된 각종 휴대용 기기로부터 니켈은 물론 금, 은 등의 유가금속을 회수하는 방법을 개시하고 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2012-0133414 discloses a method for producing a pyrolysis product by decomposing a polymer component by an oxygen-free heating process of a waste portable device to form a pyrolysis product, separating the metal casing from the pyrolysis product by a magnet, Forming an anode for electrolytic dissolution by melting and casting the electrode material for recovering a valuable metal; electrolytically dissolving nickel in the anode for electrolytic dissolution so as to dissolve the electrolytic solution to form a nickel-containing electrolytic solution in which nickel is concentrated; And a step of separating and recovering nickel by purifying the nickel-containing electrolytic solution. Also disclosed is a method for recovering not only nickel but also valuable metals such as gold and silver from various portable devices that have been discarded.

합금의 전해용해 시 귀금속은 용해되지 않고, 애노드 슬라임(anode slime)으로 남게 되는데, 이때 합금상의 귀금속 함량 대비 애노드 슬라임의 귀금속 함량이 커져야 농축율이 높아지고, 농축율이 높아져야 귀금속을 회수하기 위한 후단 공정이 보다 경제적이고 효율적이게 된다.During the electrolytic dissolution of the alloy, the noble metal is not dissolved but remains as an anode slime. At this time, the concentration of the noble metal in the anode slime must be higher than the noble metal content in the alloy, and the concentration of the noble metal in the anode slime must be increased. Making it more economical and efficient.

한국 공개특허 10-2012-0133414Korean Patent Publication No. 10-2012-0133414

본 발명은 전술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 귀금속 함유 내열합금, 폐 인쇄회로기판을 고온 용융 처리하여 얻어지는 귀금속 함유 구리합금 등의 귀금속 농축율을 향상시킬 수 있는 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법을 제공하는 데 있다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to provide a method for manufacturing a waste printed circuit board, which is capable of improving the concentration ratio of a noble metal such as a noble metal- And a method for concentrating the noble metal by controlling the composition.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 일 측면은 귀금속을 포함하는 합금의 철 함량을 조절하는 단계(단계 1); 상기 철 함량 조절된 합금으로 구성된 애노드; 캐소드; 및 전해질로 전해용해를 수행하는 단계(단계 2); 및 상기 전해용해로 생성되는 애노드 슬라임을 회수하는 단계(단계 3);을 포함하는, 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법을 제공한다.In order to accomplish the above object, one aspect of the present invention is a method of manufacturing a semiconductor device, comprising: (1) controlling an iron content of an alloy containing a noble metal; An anode composed of the iron content controlled alloy; Cathode; And performing an electrolytic dissolution with the electrolyte (step 2); And recovering the anode slime produced by the electrolytic dissolution (step 3). The present invention also provides a method for concentrating a noble metal by controlling an alloy composition.

일 실시예에 있어서, 상기 귀금속은 금(Au), 은(Ag) 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종일 수 있다.In one embodiment, the noble metal may be one selected from the group consisting of gold (Au), silver (Ag), and combinations thereof.

일 실시예에 있어서, 상기 단계 1의 합금은 구리(Cu), 주석(Sn), 금(Au), 은(Ag), 철(Fe), 니켈(Ni), 팔라듐(Pd) 및 탄탈륨(Ta)으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.In one embodiment, the alloy of step 1 is selected from the group consisting of Cu, Sn, Au, Ag, Fe, Ni, Pd, ). ≪ / RTI >

일 실시예에 있어서, 상기 단계 1의 철 함량 조절은 상기 합금 대비 1.0 wt% 내지 12.0 wt%의 철을 함유하도록 수행될 수 있다.In one embodiment, the iron content of step 1 may be controlled to contain from 1.0 wt% to 12.0 wt% of iron relative to the alloy.

일 실시예에 있어서, 상기 단계 2의 전해용해는 상기 철 함량 조절된 합금으로 구성된 애노드; 및 캐소드;를 이격 설치하는 단계(단계 a); 및 전해액 내에서 상기 캐소드 및 애노드에 전류를 인가하는 단계(단계 b); 를 포함하는 방법으로 수행될 수 있다.In one embodiment, the electrolytic dissolution of step 2 comprises an anode consisting of the iron content controlled alloy; And a cathode (step a); And applying current to the cathode and the anode in the electrolyte (step b); . ≪ / RTI >

일 실시예에 있어서, 상기 단계 2의 전해용해는 상기 캐소드가 구리, 스텐레스 강, 티타늄 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종으로 구성될 수 있다.In one embodiment, the electrolytic dissolution of step 2 may consist of one kind of the cathode selected from the group consisting of copper, stainless steel, titanium, and combinations thereof.

일 실시예에 있어서, 상기 단계 2의 전해용해는 상기 애노드와 소정의 간격을 두고 둘러싸는 분리막을 구비하여 수행될 수 있다.In one embodiment, the electrolytic dissolution of step 2 may be performed with a separator surrounding the anode at a predetermined interval.

일 실시예에 있어서, 상기 단계 2의 전해질은 황산 또는 황산구리를 포함하고, 상기 황산 또는 황산구리의 농도는 0.3 M 내지 2.0 M일 수 있다.In one embodiment, the electrolyte of step 2 comprises sulfuric acid or copper sulfate, and the concentration of sulfuric acid or copper sulfate may be 0.3 M to 2.0 M.

일 실시예에 있어서, 상기 단계 2의 전해용해는 40 ℃ 내지 80 ℃의 온도에서 수행될 수 있다.In one embodiment, the electrolytic dissolution of step 2 may be carried out at a temperature of from 40 캜 to 80 캜.

일 실시예에 있어서, 상기 단계 2의 전해용해는 애노드 전류밀도가 10 mA/㎠ 내지 30 mA/㎠가 되도록 수행될 수 있다.In one embodiment, the electrolytic dissolution of step 2 may be performed so that the anode current density is 10 mA / cm 2 to 30 mA / cm 2.

일 실시예에 있어서, 상기 단계 3의 애노드 슬라임은 상기 애노드 슬라임 대비 4.0 wt % 내지 9.0 wt%의 상기 귀금속을 포함할 수 있다.In one embodiment, the anode slime of step 3 may comprise 4.0 wt% to 9.0 wt% of the noble metal relative to the anode slime.

또한, 상기와 같은 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 또 다른 일 측면은 상기의 방법(단계 1 내지 단계 3)을 통해 제조되어, 전체 합금 대비 4.0 wt % 내지 9.0 wt%의 귀금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 애노드 슬라임을 제공한다.In order to achieve the above object, another aspect of the present invention is to provide a method of manufacturing a honeycomb structure, which comprises 4.0 to 9 wt% of noble metal, which is prepared through the above-described method (step 1 to step 3) Thereby providing an anode slime.

또한, 상기와 같은 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 또 다른 일 측면은 주석 6.0 wt% 내지 17.0 wt%; 철 5.0 wt% 내지 10.0 wt%; 금 또는 은 0.1 wt% 내지 2.0 wt%; 나머지 구리 및 불가피한 불순물 잔량을 포함하는, 전해용해를 통한 귀금속 농축용 합금을 제공한다.In order to achieve the above object, another aspect of the present invention provides a method of manufacturing a semiconductor device, comprising: From 5.0 wt% to 10.0 wt% of iron; 0.1 to 2.0 wt% of gold or silver; And an amount of the remaining copper and unavoidable impurities. The present invention also provides an alloy for concentrating precious metals through electrolytic dissolution.

일 실시예에 있어서, 상기 귀금속 농축용 합금은 주석 6.0 wt% 내지 17.0 wt%; 철 5.0 wt% 내지 10.0 wt%; 금 0.1 wt% 내지 2.0 wt%; 은 0.1 wt% 내지 2.0 wt%; 나머지 구리 및 불가피한 불순물 잔량을 포함할 수 있다.In one embodiment, the noble metal concentration alloy comprises 6.0 wt% to 17.0 wt% tin; From 5.0 wt% to 10.0 wt% of iron; 0.1 wt% to 2.0 wt% of gold; 0.1 wt% to 2.0 wt%; Residual copper and unavoidable impurity levels.

본 발명의 일 측면에 따르면, 애노드로 구성되는 귀금속 함유 합금의 철 함량 조절로, 합금을 구성하는 성분들이 전기화학적 용해가 일어나는 과정에서 귀금속을 제외한 나머지 성분들의 애노드 슬라임으로의 분배를 억제하고, 전해질 용액 상으로 침출을 활발하게 하는 효과가 있어, 최종적으로 얻어지는 애노드 슬라임의 귀금속 농축율은 초기 애노드 합금(100 %) 대비 500 % 내지 850 %로 향상시킬 수 있다.According to one aspect of the present invention, by controlling the iron content of a noble metal-containing alloy composed of an anode, it is possible to suppress distribution of the components other than the noble metal to the anode slime in the course of electrochemical dissolution of the components constituting the alloy, And the concentration of the noble metal in the finally obtained anode slime can be improved to 500% to 850% of the initial anode alloy (100%).

본 발명의 효과는 상기한 효과로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 상세한 설명 또는 특허청구범위에 기재된 발명의 구성으로부터 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.It should be understood that the effects of the present invention are not limited to the above effects and include all effects that can be deduced from the detailed description of the present invention or the configuration of the invention described in the claims.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법의 일례를 나타내는 순서도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법의 다른 일례를 나타내는 순서도이다.
도 3은 본 발명의 실험예 1 내지 5에서, 구리의 분배도(%)를 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 실험예 1 내지 5에서, 주석의 분배도(%)를 나타낸 그래프이다.
도 5은 본 발명의 실험예 1 내지 5에서, 철의 분배도(%)를 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 발명의 실험예 1 내지 5에서, 금의 분배도(%)를 나타낸 그래프이다.
도 7은 본 발명의 실험예 1 내지 5에서, 은의 분배도(%)를 나타낸 그래프이다.
1 is a flowchart showing an example of a noble metal concentration method by controlling an alloy composition according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a flowchart showing another example of a noble metal concentration method by controlling an alloy composition according to an embodiment of the present invention.
3 is a graph showing distribution (%) of copper in Experimental Examples 1 to 5 of the present invention.
4 is a graph showing distribution (%) of tin in Experimental Examples 1 to 5 of the present invention.
5 is a graph showing distribution (%) of iron in Experimental Examples 1 to 5 of the present invention.
6 is a graph showing distribution (%) of gold in Experimental Examples 1 to 5 of the present invention.
7 is a graph showing distribution (%) of silver in Experimental Examples 1 to 5 of the present invention.

이하, 첨부된 도면을 참조하면서 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것을 달성하는 방법은 첨부된 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The advantages and features of the present invention and the manner of achieving it will become apparent with reference to the embodiments described in detail below with reference to the accompanying drawings.

그러나, 본 발명은 이하에 개시되는 실시예들에 의해 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있고, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이다. 또한, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.It should be understood, however, that the present invention is not limited to the disclosed embodiments, but may be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the exemplary embodiments set forth herein. To fully inform the inventor of the category of invention. Further, the present invention is only defined by the scope of the claims.

나아가, 본 발명을 설명함에 있어 관련된 공지 기술 등이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그에 관한 자세한 설명은 생략하기로 한다.Further, in the following description of the present invention, if it is determined that related arts or the like may obscure the gist of the present invention, detailed description thereof will be omitted.

통상적인 폐 인쇄홰로기판(PCB)을 고온 용융 처리하여 얻어지는 귀금속 함유 구리합금의 경우, 전해용해를 통한 농축율은 대략 400 %일 수 있다. 이는 원 합금상의 귀금속 함량 수치를 농축율 100 %로 하여 계산한 수치이다.In the case of a copper alloy containing a noble metal obtained by melting a substrate (PCB) at a high temperature by a conventional waste printing press, the concentration through electrolytic dissolution can be about 400%. This is calculated by assuming that the concentration of noble metal on the raw alloy is 100%.

하기 후술할 본 발명의 일 측면에 따른 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법은 합금상의 조성을 의도적으로 조절하여, 귀금속 농축율이 500 % 내지 850 %에 도달할 수 있다.According to one aspect of the present invention to be described later, the method of concentrating a noble metal by controlling the composition of an alloy may intentionally control the composition of the alloy so that the noble metal concentration ratio may reach 500% to 850%.

본 발명의 일 측면은,According to an aspect of the present invention,

귀금속을 포함하는 합금의 철 함량을 조절하는 단계(단계 1)(S10);Adjusting the iron content of the alloy including the noble metal (step 1) (S10);

상기 철 함량 조절된 합금으로 구성된 애노드; 캐소드; 및 전해질로 전해용해를 수행하는 단계(단계 2)(S20); 및An anode composed of the iron content controlled alloy; Cathode; And performing electrolytic dissolution with the electrolyte (step 2) (S20); And

상기 전해용해로 생성되는 애노드 슬라임을 회수하는 단계(단계 3)(S30);을 포함하는, 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법을 제공한다.And recovering the anode slime produced by the electrolytic dissolution (step 3) (S30). The present invention provides a method for concentrating a noble metal by controlling an alloy composition.

이하, 본 발명의 일 측면에 따른 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법에 대하여 각 단계별로 상세히 설명한다.Hereinafter, the noble metal concentration method by controlling the alloy composition according to one aspect of the present invention will be described in detail for each step.

본 발명의 일 측면에 따른 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법에 있어서, 상기 단계 1(S10)은 귀금속을 포함하는 합금의 철 함량을 조절한다.In the method for concentrating the noble metal by controlling the alloy composition according to an aspect of the present invention, the step 1 (S10) controls the iron content of the noble metal-containing alloy.

상기 단계 1의 귀금속을 포함하는 합금은, 귀금속을 함유하는 폐기물을 고온 용융 처리하여 얻어지는 귀금속이 포집된 합금일 수 있고, 구체적으로 폐 인쇄홰로기판(PCB)을 고온 용융 처리하여 얻어지는 귀금속 함유 구리합금일 수 있다.The alloy containing the noble metal in step 1 may be an alloy in which a noble metal obtained by subjecting a waste containing a noble metal to high-temperature melting treatment is collected. More specifically, a noble metal-containing copper Alloy.

상기 귀금속은 금(Au), 은(Ag) 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종일 수 있다.The noble metal may be one selected from the group consisting of gold (Au), silver (Ag), and combinations thereof.

상기 단계 1의 귀금속을 포함하는 합금은 구리(Cu), 주석(Sn), 금(Au), 은(Ag), 철(Fe), 니켈(Ni), 팔라듐(Pd) 및 탄탈륨(Ta)으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하여 구성될 수 있다.The alloy including the noble metal of the step 1 may be at least one selected from the group consisting of Cu, Sn, Au, Ag, Fe, Ni, Pd, And at least one selected from the group consisting of

상기 단계 1의 철 함량 조절은 상기 합금 대비 1.0 wt% 내지 12.0 wt%의 철을 함유하도록 수행될 수 있고, 바람직하게는 상기 합금 대비 1.3 wt% 내지 10.0 wt%의 철을 함유하도록 수행될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 상기 합금 대비 5.1 wt% 내지 10.0 wt%의 철을 함유하도록 수행될 수 있다. 상기 단계 1의 철 함량 조절이 상기 합금 대비 1.0 wt% 미만으로 수행된다면, 하기 전해용해 단계에서 귀금속 이외의 성분들이 애노드 슬라임으로 분배되어 귀금속의 농축율이 현저히 저하될 우려가 있고, 철 함량 조절이 상기 합금 대비 12.0 wt% 초과로 수행된다면, 합금상에 철이 미 고용된 석출상의 영향으로 하기 전해용해 단계에서 귀금속의 농축율이 저하될 우려가 있다.The iron content of the step 1 may be controlled to contain iron in an amount of 1.0 wt% to 12.0 wt% based on the alloy, and may preferably be performed to contain iron in an amount of 1.3 wt% to 10.0 wt% , More preferably from 5.1 wt% to 10.0 wt% of iron relative to the alloy. If the iron content in step 1 is controlled to be less than 1.0 wt% based on the alloy, the components other than the noble metal are distributed to the anode slime in the following electrolytic dissolution step, and the concentration ratio of the noble metal may significantly decrease. If the Fe content is more than 12.0 wt% based on the alloy, there is a possibility that the concentration of the noble metal in the electrolytic dissolution step may be lowered due to the effect of precipitation of iron on the alloy.

상기 단계 1의 합금 조성의 일례로,As an example of the alloy composition of the step 1,

주석 2.5 wt% 내지 20 wt%;Tin 2.5 wt% to 20 wt%;

철 1.0 wt% 내지 12.0 wt%;From 1.0 wt% to 12.0 wt% of iron;

금 또는 은 0.1 wt% 내지 2.0 wt%; 및0.1 to 2.0 wt% of gold or silver; And

나머지 구리 및 불가피한 불순물 잔량;을 포함하여 구성될 수 있고, 더욱 바람직하게는,The balance of the remaining copper and unavoidable impurities, and more preferably,

주석 6.0 wt% 내지 17.0 wt%;From 6.0 wt% to 17.0 wt% tin;

철 5.0 wt% 내지 10.0 wt%;From 5.0 wt% to 10.0 wt% of iron;

금 0.1 wt% 내지 2.0 wt%;0.1 wt% to 2.0 wt% of gold;

은 0.1 wt% 내지 2.0 wt%; 및0.1 wt% to 2.0 wt%; And

나머지 구리 및 불가피한 불순물 잔량;을 포함하여 구성될 수 있다.Remaining copper, and remaining inevitable impurities.

상기 단계 1의 철 함량 조절은 하기 후술할 전해용해 시, 합금을 구성하는 성분들이 전기화학적 용해가 일어나는 과정에서 귀금속을 제외한 나머지 성분들의 애노드 슬라임으로의 분배를 억제하고, 전해질 용액 상으로 침출을 활발하게 하는 효과를 나타낼 수 있다. 또한, 철은 니켈, 코발트, 구리 등에 비하여 전해용해 시 애노드의 전위 상승에도 넓은 pH 범위에서 전해질 내 이온상으로 용해 가능하여, 애노드 슬라임을 형성하지 않고, 이때 생성되는 철 이온(Fe3 +)은 베이스 금속에 산화제로 작용하여 용해를 촉진시킬 수 있다.In the electrolytic dissolution step described below, the iron content of the step 1 is controlled so as to suppress the distribution of the components other than the noble metal to the anode slime during the electrochemical dissolution of the components constituting the alloy, And the like. In addition, iron nickel, cobalt, to be delivered dissolved in the electrolyte over a wide pH range in the potential increase of the dissolution during the anode ions phase comparison or the like of copper, without forming the anode slime, wherein generating iron ions (Fe 3 +) that is The base metal can act as an oxidizing agent to promote dissolution.

상기 단계 1의 철 함량 조절된 합금은, 구체적인 일례로 귀금속 함유 합금에 철 성분을 상기 합금 대비 1.0 wt% 내지 12.0 wt%가 되도록 첨가한 후, 1500 ℃ 내지 1600 ℃의 온도로 용융시켜 용탕을 제조하고, 상기 용탕을 그라파이트 몰드에 주입한 다음, 10 분 내지 30 분 유지하고 냉각하여 형성될 수 있다.The iron content-adjusted alloy of step 1 may be prepared, for example, by adding an iron component to a noble metal-containing alloy in an amount of 1.0 wt% to 12.0 wt% based on the alloy and then melting the alloy at a temperature of 1500 ° C to 1600 ° C to prepare a melt , Injecting the molten metal into the graphite mold, and then keeping the molten metal for 10 to 30 minutes and cooling.

상기 용탕을 몰드에 주입하기 전, 편석을 최소화하기 위하여 몰드를 1 시간 내지 2 시간 동안 250 ℃ 내지 400 ℃의 온도로 예열 처리할 수 있다.Before injecting the molten metal into the mold, the mold may be preheated to a temperature of 250 ° C to 400 ° C for 1 hour to 2 hours to minimize segregation.

본 발명의 일 측면에 따른 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법에 있어서, 상기 단계 2(S20)는 상기 철 함량 조절된 합금으로 구성된 애노드; 캐소드; 및 전해질로 전해용해를 수행한다.According to an aspect of the present invention, there is provided a method of concentrating a noble metal by controlling an alloy composition, wherein the step 2 (S20) comprises an anode composed of the iron content-controlled alloy; Cathode; And electrolytic dissolution with an electrolyte.

상기 단계 2의 전해용해는 상기 철 함량 조절된 합금으로 구성된 애노드; 및 캐소드;를 이격 설치하는 단계(단계 a)(S21); 및Wherein the electrolytic dissolution of step 2 comprises an anode consisting of the iron content controlled alloy; And a cathode (step a) (S21); And

전해질 내에서 상기 캐소드 및 애노드에 전류를 인가하는 단계(단계 b)(S22);를 포함하는 방법으로 수행될 수 있다.And applying a current to the cathode and the anode in the electrolyte (step b) (S22).

상기 캐소드는 구리, 스텐레스 강, 티타늄 등으로 구성될 수 있으나, 이에 제한하는 것은 아니다.The cathode may be made of copper, stainless steel, titanium, or the like, but is not limited thereto.

상기 단계 2의 전해용해는 상기 애노드를 소정의 간격을 두고 둘러싸는 분리막을 구비하여 수행할 수 있다.The electrolytic dissolution of step 2 may be performed by providing a separation membrane that surrounds the anode at predetermined intervals.

상기 분리막은 구체적으로 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등일 수 있으나, 이에 제한하는 것은 아니다.The separation membrane may be specifically polypropylene, polyethylene, or the like, but is not limited thereto.

상기 분리막은 상기 전해용해 시 발생하여 침전되는 애노드 슬라임의 회수를 용이하게 하되, 이온화된 금속의 캐소드 전착에 있어 영향을 미치지 않도록 할 수 있다.The separation membrane facilitates the recovery of the deposited anode slime during the electrolytic dissolution and does not affect the electrodeposition of the ionized metal on the cathode.

상기 단계 2의 전해질은 황산 또는 황산구리를 포함하는 용액일 수 있고, 상기 전해질의 황산 또는 황산구리 농도는 0.3 M 내지 2.0 M일 수 있고, 바람직하게는 0.5 M 내지 1.5 M일 수 있다. 전해질의 황산 또는 황산구리 농도가 0.3 M 미만일 경우, 전해용해를 통한 침출반응이 저하될 우려가 있고, 전해질의 황산 또는 황산구리 농도가 2.0 M 초과일 경우, 전해질의 점도가 높아져 전기화학반응성이 낮아지거나 전해액내 높은 구리이온농도로 인해 애노드의 전해용해 반응성이 낮아지는 문제가 발생할 수 있다.The electrolyte in step 2 may be a solution containing sulfuric acid or copper sulfate, and the concentration of sulfuric acid or copper sulfate in the electrolyte may be 0.3 M to 2.0 M, preferably 0.5 M to 1.5 M. When the concentration of sulfuric acid or copper sulfate in the electrolyte is less than 0.3 M, the leaching reaction through electrolytic dissolution may be deteriorated. When the concentration of sulfuric acid or copper sulfate in the electrolyte is more than 2.0 M, the viscosity of the electrolyte is increased and the electrochemical reactivity is lowered, There may arise a problem that the electrolytic dissolution reactivity of the anode is lowered due to the high copper ion concentration.

상기 단계 2의 단계 b에서 전해용해는 40 ℃ 내지 80 ℃의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 전해용해이 40 ℃ 미만의 온도에서 수행될 경우, 전해용해를 통한 침출반응이 저하될 우려가 있고, 상기 전해용해이 80 ℃ 초과의 온도에서 수행될 경우, 용액의 증발로 인하여 애노드 전류밀도 및 황산 농도가 상승하는 문제가 발생할 수 있다.The electrolytic dissolution in step b of step 2 above may be carried out at a temperature of 40 ° C to 80 ° C. When the electrolytic dissolution is carried out at a temperature lower than 40 ° C, there is a possibility that the leaching reaction through electrolytic dissolution is lowered. When the electrolytic dissolution is carried out at a temperature higher than 80 ° C, the anode current density and the sulfuric acid concentration There may arise a problem in which the temperature of the gas is increased.

상기 단계 2의 단계 b에서 전해용해는 애노드 전류밀도가 10 mA/㎠ 내지 30 mA/㎠가 되도록 수행될 수 있고, 바람직하게는 15 mA/㎠ 내지 25 mA/㎠가 되도록 수행될 수 있다. 상기 애노드 전류밀도가 10 mA/㎠ 미만이라면, 귀금속이 농축된 애노드 슬라임을 형성하는 속도가 저하되는 문제가 발생할 수 있고, 상기 애노드 전류밀도가 30 mA/㎠ 초과라면, 애노드 슬라임의 형성시 셀전압이 지나치게 상승하여 애노드 용해반응이 멈추는 문제가 발생할 수 있다.In step b of the step 2, the electrolytic dissolution may be performed so that the anode current density is 10 mA / cm 2 to 30 mA / cm 2, preferably 15 mA / cm 2 to 25 mA / cm 2. If the anode current density is less than 10 mA / cm < 2 >, there may occur a problem that the rate of formation of the anode slime in which the noble metal is concentrated decreases. If the anode current density exceeds 30 mA / cm & The anode melting reaction may be stopped.

상기 단계 2의 전해용해를 통해 상기 애노드의 표면 및 하부로 애노드 슬라임이 형성될 수 있고, 애노드에 함유될수 있는 성분 중 구리는 애노드에서 용해된 구리 대비 90 중량% 내지 99 중량%가 캐소드에 전착될 수 있다.The anode slime can be formed on the surface and the lower surface of the anode through the electrolytic dissolution of step 2, and copper among the components that can be contained in the anode is electrodeposited on the cathode in an amount of 90% by weight to 99% by weight based on the copper dissolved in the anode .

상기 단계 2의 전해용해로, 애노드에 함유될 수 있는 성분 중 주석은 애노드에서 분리된 주석 대비 85 wt% 내지 99 wt%가 애노드 슬라임으로 분배될 수 있다.In the electrolytic solution of step 2, tin among the components that can be contained in the anode may be distributed to the anode slurry in an amount of 85 wt% to 99 wt% based on the tin separated from the anode.

상기 단계 2의 전해용해로, 애노드에 함유될 수 있는 성분 중 철은 애노드에서 분리된 철 대비 2.0 wt% 내지 5.0 wt%가 애노드 슬라임으로 분배될 수 있고, 나머지 잔량은 전해질에 용해될 수 있다.In the electrolytic melting furnace of step 2, iron contained in the anode may be distributed in an amount of 2.0 wt% to 5.0 wt% based on the iron separated from the anode into the anode slime, and the remaining amount may be dissolved in the electrolyte.

상기 단계 2의 전해용해로, 애노드에 함유될 수 있는 성분 중 귀금속은 애노드에서 분리된 귀금속 대비 98.0 wt% 내지 99.9 wt%가 애노드 슬라임으로 분배될 수 있다.In the electrolytic melting furnace of step 2, the noble metal among the components that can be contained in the anode may be distributed in an amount of 98.0 wt% to 99.9 wt% with respect to the noble metal separated from the anode.

상기 단계 2의 전해용해는 상기 애노드 1 kg당 에너지 소모가 0.45 kWh/kg 내지 0.65 kWh/kg일 수 있다.The electrolytic dissolution of step 2 above may have an energy consumption of 0.45 kWh / kg to 0.65 kWh / kg per kg of the anode.

본 발명의 일 측면에 따른 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법에 있어서, 상기 단계 3(S30)은 상기 전해용해로 생성되는 애노드 슬라임을 회수한다.In the noble metal concentration method according to one aspect of the present invention, the step 3 (S30) recovers the anode slime produced by the electrolytic dissolution.

상기 단계 3의 애노드 슬라임은 상기 애노드 슬라임 대비 4.0 wt % 내지 9.0 wt%의 상기 귀금속을 포함할 수 있다. 이때, 애노드로 구성되는 합금의 귀금속 농축율을 100 %로 한다면 상기 애노드 슬라임의 귀금속 농축율은 500 % 내지 850 %일 수 있다. 이는 앞서 기술한 바와 같이 애노드로 구성되는 합금의 철 함량 조절로, 합금을 구성하는 성분들이 전기화학적 용해가 일어나는 과정에서 귀금속을 제외한 나머지 성분들의 애노드 슬라임으로의 분배를 억제하고, 전해질 용액 상으로 침출을 활발하게 하는 효과로 인한 것이다. 또한, 철은 니켈, 코발트, 구리 등에 비하여 전해용해 시 애노드의 전위 상승에도 넓은 pH 범위에서 전해질 내 이온상으로 용해 가능하여, 애노드 슬라임을 형성하지 않고, 이때 생성되는 철 이온(Fe3 +)은 베이스 금속에 산화제로 작용하여 용해를 촉진시킬 수 있다.The anode slime of step 3 may comprise 4.0 wt% to 9.0 wt% of the noble metal relative to the anode slime. At this time, if the concentration of the noble metal in the anode is 100%, the concentration of the noble metal in the anode slurry may be 500% to 850%. This is because, as described above, by controlling the iron content of the alloy composed of the anode, it is possible to suppress distribution of the components other than the noble metal to the anode slime during the electrochemical dissolution of the components constituting the alloy, And the effect is to activate. In addition, iron nickel, cobalt, to be delivered dissolved in the electrolyte over a wide pH range in the potential increase of the dissolution during the anode ions phase comparison or the like of copper, without forming the anode slime, wherein generating iron ions (Fe 3 +) that is The base metal can act as an oxidizing agent to promote dissolution.

상기 단계 3의 애노드 슬라임 회수는 상기 단계 2의 전해용해 시 구비될 수 있는 분리막을 회수하고 분리막 내 전해질을 고액분리하여 수행될 수 있다.The anode slime recovery in step 3 may be performed by recovering the separation membrane that can be provided in the electrolytic dissolution of step 2 and solid-liquid separation of the electrolyte in the separation membrane.

본 발명의 다른 일 측면은,According to another aspect of the present invention,

상기의 방법(단계 1 내지 단계 3, S10 내지 S30)을 통해 제조되어, 전체 합금 대비 4.0 wt % 내지 9.0 wt%의 귀금속을 포함하는 것을 특징으로 하는 애노드 슬라임을 제공한다.The anode slime is prepared through the above-described method (steps 1 to 3, S10 to S30), and contains 4.0 wt% to 9.0 wt% of noble metal based on the entire alloy.

상기 애노드 슬라임 조성의 일례로,As an example of the anode slime composition,

구리 1.0 wt% 내지 8.5 wt%;From 1.0 wt% to 8.5 wt% of copper;

금 1.0 wt% 내지 2.5 wt%;1.0 wt% to 2.5 wt% of gold;

은 2.5 wt % 내지 8.0 wt%;From 2.5 wt% to 8.0 wt%;

철 0.3 wt % 내지 4.0 wt%; 및From 0.3 wt% to 4.0 wt% of iron; And

나머지 주석 및 불가피한 불순물 잔량;을 포함하여 구성될 수 있다.Remaining tin and unavoidable impurity amount.

상기의 방법에서 사용된 애노드로 구성되는 합금의 귀금속 농축율을 100 %로 한다면 상기 애노드 슬라임의 귀금속 농축율은 500 % 내지 850 %일 수 있다. If the concentration of the noble metal in the alloy composed of the anode used in the above method is 100%, the concentration of the noble metal in the anode slime may be 500% to 850%.

본 발명의 또 다른 일 측면은,According to another aspect of the present invention,

주석 6.0 wt% 내지 17.0 wt%;From 6.0 wt% to 17.0 wt% tin;

철 5.0 wt% 내지 10.0 wt%;From 5.0 wt% to 10.0 wt% of iron;

금 또는 은 0.1 wt% 내지 2.0 wt%; 및0.1 to 2.0 wt% of gold or silver; And

나머지 구리 및 불가피한 불순물 잔량을 포함하는, 전해용해를 통한 귀금속 농축용 합금을 제공한다.And an amount of the remaining copper and unavoidable impurities. The present invention also provides an alloy for concentrating precious metals through electrolytic dissolution.

상기 귀금속 농축용 합금은,The noble metal concentration alloy,

주석 6.0 wt% 내지 17.0 wt%;From 6.0 wt% to 17.0 wt% tin;

철 5.0 wt% 내지 10.0 wt%;From 5.0 wt% to 10.0 wt% of iron;

금 0.1 wt% 내지 2.0 wt%;0.1 wt% to 2.0 wt% of gold;

은 0.1 wt% 내지 2.0 wt%; 및0.1 wt% to 2.0 wt%; And

나머지 구리 및 불가피한 불순물 잔량을 포함할 수 있다.Residual copper and unavoidable impurity levels.

상기 조성범위을 가진 귀금속 농축용 합금은 전해용해 시, 합금을 구성하는 성분들이 전기화학적 용해가 일어나는 과정에서 귀금속을 제외한 나머지 성분들의 애노드 슬라임으로의 분배를 억제하고, 전해질 용액 상으로 침출을 활발하게 하는 효과를 나타낼 수 있다. 또한, 철은 니켈, 코발트, 구리 등에 비하여 전해용해 시 애노드의 전위 상승에도 넓은 pH 범위에서 전해질 내 이온상으로 용해 가능하여, 애노드 슬라임을 형성하지 않고, 이때 생성되는 철 이온(Fe3 +)은 베이스 금속에 산화제로 작용하여 용해를 촉진시킬 수 있다.The noble metal concentration alloy having the above-mentioned composition range is effective in preventing the components other than the noble metal from being distributed to the anode slime during the electrochemical dissolution of the components constituting the alloy at the time of electrolytic dissolution and activating the leaching to the electrolyte solution Effect can be shown. In addition, iron nickel, cobalt, to be delivered dissolved in the electrolyte over a wide pH range in the potential increase of the dissolution during the anode ions phase comparison or the like of copper, without forming the anode slime, wherein generating iron ions (Fe 3 +) that is The base metal can act as an oxidizing agent to promote dissolution.

이하, 실시예 및 실험예에 의하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Experimental Examples. However, the following examples and experimental examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the scope of the present invention.

<실시예 1> Fe 1.3 wt%; Cu 82.4 wt%; Sn 15.2 wt%; Au 0.3 wt%; Ag 0.8 wt%; 합금의 귀금속 농축&Lt; Example 1 > 1.3 wt% of Fe; Cu 82.4 wt%; Sn 15.2 wt%; 0.3 wt% of Au; Ag 0.8 wt%; Concentration of precious metals in alloys

단계 1 : 철 함량이 조절된 합금으로, Fe 1.3 wt%; Cu 82.4 wt%; Sn 15.2 wt%; Au 0.3 wt%; Ag 0.8 wt%;을 포함하여 구성된 합금을 구비하였다.Step 1: Alloy with controlled iron content, Fe 1.3 wt%; Cu 82.4 wt%; Sn 15.2 wt%; 0.3 wt% of Au; Ag 0.8 wt%;

단계 2 - 단계 a : 상기 구비된 합금으로 구성된 애노드; 스텐레스 강으로 구성된 캐소드; 1 M 농도의 황산을 포함하는 전해질 250 mL; 상기 애노드를 소정의 간격을 두고 둘러싸는 폴리프로필렌 분리막;을 설치하였다. 이때 애노드의 전해질 접촉면적은 6.23 ㎠, 중량은 45.9986 g이었다.Step 2 - Step a: an anode composed of the above-mentioned alloy; A cathode made of stainless steel; 250 mL of electrolyte containing 1 M sulfuric acid; And a polypropylene separator film surrounding the anode at predetermined intervals. At this time, the contact area of the electrolyte in the anode was 6.23 cm 2 and the weight was 45.9986 g.

단계 2 - 단계 b : 60 ℃의 전해질 온도에서, 상기 애노드에 124.68 mA의 전류를 인가하여 애노드 전류밀도가 20.0 mA/㎠이 되도록 전해용해를 수행하였다.Step 2 - Step b: Electrolytic dissolution was performed so that the anode current density was 20.0 mA / cm 2 by applying a current of 124.68 mA to the anode at an electrolyte temperature of 60 ° C.

단계 3 : 상기 분리막을 회수하여 애노드에 생성된 애노드 슬라임을 회수하고, 세정 및 건조하였다.Step 3: The separator was recovered to recover the anode slime produced in the anode, followed by washing and drying.

상기 단계 b의 전해용해 시 공정에너지 소모는 3.1562 Wh, 애노드 1 kg당 공정에너지 소모는 0.6142 Wh/kg로 측정되었다.The process energy consumption in the electrolytic dissolution of step b above was 3.1562 Wh, and the process energy consumption per kg of anode was 0.6142 Wh / kg.

<실시예 2> Fe 3.6 wt%; Cu 82.0 wt%; Sn 13.3 wt%; Au 0.3 wt%; Ag 0.8 wt%; 합금의 귀금속 농축&Lt; Example 2 > Fe 3.6 wt%; Cu 82.0 wt%; 13.3 wt% Sn; 0.3 wt% of Au; Ag 0.8 wt%; Concentration of precious metals in alloys

단계 1 : 철 함량이 조절된 합금으로, Fe 3.6 wt%; Cu 82.0 wt%; Sn 13.3 wt%; Au 0.3 wt%; Ag 0.8 wt%;을 포함하여 구성된 합금을 구비하였다.Step 1: Fe-controlled alloy, Fe 3.6 wt%; Cu 82.0 wt%; 13.3 wt% Sn; 0.3 wt% of Au; Ag 0.8 wt%;

단계 2 - 단계 a : 애노드의 전해질 접촉면적은 6.22 ㎠, 중량은 45.9932 g로 한 것을 제외하고, 상기 실시예 1의 단계 2 - 단계 a와 동일하게 수행하였다.Step 2-Step a: The procedure was the same as Step 2-a of Example 1 except that the anode had an electrolyte contact area of 6.22 cm 2 and a weight of 45.9932 g.

단계 2 - 단계 b : 60 ℃의 전해질 온도에서, 상기 애노드에 124 mA의 전류를 인가하여 애노드 전류밀도가 20.0 mA/㎠이 되도록 전해용해를 수행하였다.Step 2 - Step b: Electrolytic dissolution was performed so that the anode current density was 20.0 mA / cm 2 by applying a current of 124 mA to the anode at an electrolyte temperature of 60 ° C.

단계 3 : 상기 분리막을 회수하여 애노드에 생성된 애노드 슬라임을 회수하고, 세정 및 건조하였다.Step 3: The separator was recovered to recover the anode slime produced in the anode, followed by washing and drying.

상기 단계 b의 전해용해 시 공정에너지 소모는 4.2613 Wh, 애노드 1 kg당 공정에너지 소모는 0.6770 Wh/kg로 측정되었다.The process energy consumption in the electrolytic dissolution of step b above was 4.2613 Wh, and the process energy consumption per kg of anode was 0.6770 Wh / kg.

<실시예 3> Fe 5.1 wt%; Cu 83.9 wt%; Sn 9.9 wt%; Au 0.3 wt%; Ag 0.8 wt%; 합금의 귀금속 농축Example 3 Fe 5.1 wt%; Cu 83.9 wt%; 9.9 wt% Sn; 0.3 wt% of Au; Ag 0.8 wt%; Concentration of precious metals in alloys

단계 1 : 철 함량이 조절된 합금으로, Fe 5.1 wt%; Cu 83.9 wt%; Sn 9.9 wt%; Au 0.3 wt%; Ag 0.8 wt%;을 포함하여 구성된 합금을 구비하였다.Step 1: Fe-controlled alloy, Fe 5.1 wt%; Cu 83.9 wt%; 9.9 wt% Sn; 0.3 wt% of Au; Ag 0.8 wt%;

단계 2 - 단계 a : 애노드의 전해질 접촉면적은 6.52 ㎠, 중량은 45.8418 g로 한 것을 제외하고, 상기 실시예 1의 단계 2 - 단계 a와 동일하게 수행하였다.Step 2-Step a: The procedure was the same as Step 2-step a) of Example 1 except that the anode had an electrolyte contact area of 6.52 cm 2 and a weight of 45.8418 g.

단계 2 - 단계 b : 60 ℃의 전해질 온도에서, 상기 애노드에 130.44 mA의 전류를 인가하여 애노드 전류밀도가 20.0 mA/㎠이 되도록 전해용해를 수행하였다.Step 2 - Step b: Electrolytic dissolution was carried out so that the anode current density was 20.0 mA / cm 2 by applying a current of 130.44 mA to the anode at an electrolyte temperature of 60 ° C.

단계 3 : 상기 분리막을 회수하여 애노드에 생성된 애노드 슬라임을 회수하고, 세정 및 건조하였다.Step 3: The separator was recovered to recover the anode slime produced in the anode, followed by washing and drying.

상기 단계 b의 전해용해 시 공정에너지 소모는 3.2128 Wh, 애노드 1 kg당 공정에너지 소모는 0.5025 Wh/kg로 측정되었다.The process energy consumption at the electrolytic dissolution of step b above was 3.2128 Wh, and the process energy consumption per kg of anode was 0.5025 Wh / kg.

<실시예 4> Fe 6.8 wt%; Cu 85.6 wt%; Sn 6.6 wt%; Au 0.2 wt%; Ag 0.8 wt%; 합금의 귀금속 농축Example 4: 6.8 wt% of Fe; Cu 85.6 wt%; 6.6 wt% Sn; 0.2 wt% Au; Ag 0.8 wt%; Concentration of precious metals in alloys

단계 1 : 철 함량이 조절된 합금으로, Fe 6.8 wt%; Cu 85.6 wt%; Sn 6.6 wt%; Au 0.2 wt%; Ag 0.8 wt%;을 포함하여 구성된 합금을 구비하였다.Step 1: Fe-controlled alloy, Fe 6.8 wt%; Cu 85.6 wt%; 6.6 wt% Sn; 0.2 wt% Au; Ag 0.8 wt%;

단계 2 - 단계 a : 애노드의 전해질 접촉면적은 6.67 ㎠, 중량은 41.5288 g로 한 것을 제외하고, 상기 실시예 1의 단계 2 - 단계 a와 동일하게 수행하였다.Step 2 - Step a: The procedure was the same as Step 2-a of Example 1 except that the anode had an electrolyte contact area of 6.67 cm 2 and a weight of 41.5288 g.

단계 2 - 단계 b : 60 ℃의 전해질 온도에서, 상기 애노드에 134 mA의 전류를 인가하여 애노드 전류밀도가 20.0 mA/㎠이 되도록 전해용해를 수행하였다.Step 2-Step b: Electrolytic dissolution was performed so that the anode current density was 20.0 mA / cm 2 by applying a current of 134 mA to the anode at an electrolyte temperature of 60 ° C.

단계 3 : 상기 분리막을 회수하여 애노드에 생성된 애노드 슬라임을 회수하고, 세정 및 건조하였다.Step 3: The separator was recovered to recover the anode slime produced in the anode, followed by washing and drying.

상기 단계 b의 전해용해 시 공정에너지 소모는 3.6066 Wh, 애노드 1 kg당 공정에너지 소모는 0.5489 Wh/kg로 측정되었다.The process energy consumption during electrolytic dissolution of step b above was 3.6066 Wh and the process energy consumption per kg anode was 0.5489 Wh / kg.

<비교예 1> Cu 82.1 wt%; Sn 16.8 wt%; Au 0.3 wt%; Ag 0.8 wt%; 합금의 귀금속 농축&Lt; Comparative Example 1 > 82.1 wt% of Cu; 16.8 wt% Sn; 0.3 wt% of Au; Ag 0.8 wt%; Concentration of precious metals in alloys

단계 1 : 철 함량이 조절되지 않은 합금으로, Cu 82.1 wt%; Sn 16.8 wt%; Au 0.3 wt%; Ag 0.8 wt%;을 포함하여 구성된 합금을 구비하였다.Step 1: Uncondensed alloy with 82.1 wt% Cu; 16.8 wt% Sn; 0.3 wt% of Au; Ag 0.8 wt%;

단계 2 - 단계 a : 애노드의 전해질 접촉면적은 6.59 ㎠, 중량은 51.57 g로 한 것을 제외하고, 상기 실시예 1의 단계 2 - 단계 a와 동일하게 수행하였다.Step 2-Step a: The procedure was the same as Step 2-a of Example 1 except that the anode had an electrolyte contact area of 6.59 cm 2 and a weight of 51.57 g.

단계 2 - 단계 b : 60 ℃의 전해질 온도에서, 상기 애노드에 132 mA의 전류를 인가하여 애노드 전류밀도가 20.0 mA/㎠이 되도록 전해용해를 수행하였다.Step 2 - Step b: Electrolytic dissolution was performed so that the anode current density was 20.0 mA / cm 2 by applying a current of 132 mA to the anode at an electrolyte temperature of 60 ° C.

단계 3 : 상기 분리막을 회수하여 애노드에 생성된 애노드 슬라임을 회수하고, 세정 및 건조하였다.Step 3: The separator was recovered to recover the anode slime produced in the anode, followed by washing and drying.

상기 단계 b의 전해용해 시 공정에너지 소모는 3.2880 Wh, 애노드 1 kg당 공정에너지 소모는 0.5031 Wh/kg로 측정되었다.The process energy consumption in the electrolytic dissolution of step b above was 3.2880 Wh, and the process energy consumption per kg of anode was 0.5031 Wh / kg.

상기 실시예들 및 비교예의 애노드 조성을 표 1에 나타내었다.The anode compositions of the above Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.

Fe (wt %)Fe (wt%) Cu (wt %)Cu (wt%) Sn (wt %)Sn (wt%) Au (wt %)Au (wt%) Ag (wt %)Ag (wt%) 실시예 1Example 1 1.31.3 82.482.4 15.215.2 0.30.3 0.80.8 실시예 2Example 2 3.63.6 8282 13.313.3 0.30.3 0.80.8 실시예 3Example 3 5.15.1 83.983.9 9.99.9 0.30.3 0.80.8 실시예 4Example 4 6.86.8 85.685.6 6.66.6 0.20.2 0.80.8 비교예 1Comparative Example 1 -- 82.182.1 16.816.8 0.30.3 0.80.8

<실험예 1> 합금의 각 구성성분 분배 분석 1EXPERIMENTAL EXAMPLE 1 Distribution Analysis of Each Component of Alloy 1

상기 실시예 1에서, 전해용해 후 각 애노드의 구성성분의 분배를 ICP 분석을 통해 측정하였으며, 그 결과를 표 2에 나타내었다.In Example 1, distribution of constituent components of each anode after electrolytic dissolution was measured by ICP analysis, and the results are shown in Table 2.

구분division 단위unit FeFe CuCu SnSn AuAu AgAg 기타Other 총합total 애노드 중량감소*Anode weight reduction * wt%wt% 1.31.3 82.482.4 15.215.2 0.30.3 0.80.8 -- 100100 gg 0.06680.0668 4.23454.2345 0.78110.7811 0.01540.0154 0.04110.0411 -- 5.13895.1389 물질수지Material balance 100100 100100 100100 100100 100100 -- -- 애노드 슬라임Anode slime wt%wt% 0.580.58 5.855.85 55.855.8 1.941.94 3.323.32 32.5132.51 100100 gg 0.00760.0076 0.07630.0763 0.72760.7276 0.02530.0253 0.04330.0433 0.42390.4239 1.3041.304 분배율Distribution ratio 4.34.3 1.51.5 91.691.6 100100 100100 -- -- 물질수지Material balance 11.311.3 1.81.8 93.293.2 164.1164.1 105.3105.3 -- -- 전해질Electrolyte mg/Lmg / L 674674 382382 101101 00 00 -- 11571157 gg 0.16850.1685 0.09550.0955 0.02530.0253 00 00 -- 0.28930.2893 분배율Distribution ratio 95.795.7 1.91.9 3.23.2 00 00 -- -- 물질수지Material balance 252.2252.2 2.32.3 3.23.2 00 00 -- -- 캐소드 전착물Cathode precursor wt%wt% 00 9797 0.810.81 00 00 2.192.19 100100 gg 00 4.70014.7001 0.03920.0392 00 00 0.10610.1061 4.84554.8455 분배율Distribution ratio 00 94.794.7 4.94.9 00 00 -- -- 물질수지Material balance 00 111.0111.0 5.05.0 00 00 -- -- 초기 캐소드 전착물The initial cathode precursor mg/Lmg / L 00 18201820 41.641.6 00 0.30.3 -- 1861.91861.9 gg 00 0.0910.091 0.00210.0021 00 00 00 0.09310.0931 분배율Distribution ratio 00 1.81.8 0.30.3 00 00 -- -- 물질수지Material balance 00 2.12.1 0.30.3 00 00 -- --

(* 상기 애노드 중량감소에서, 각 성분들의 감소 중량은 원 합금 조성에 따른 수치를 나타내어 실제와 다를 수 있음)(* In the anode weight reduction, the reduced weight of each component represents a value according to the original alloy composition and may differ from the actual one)

표 2에 나타낸 바와 같이, 상기 실시예 1에서 애노드 슬라임 내 금 및 은은 각각 1.94 wt% 및 3.32 wt%를 나타내었고, 철은 애노드 기본 조성보다 빠르게 용해되어 대부분이 전해질 내 이온으로 분배되는 것을 확인하였으며, 구리는 대부분 캐소드에 전착되는 것을 확인하였다. 주석의 경우, 소량이 캐소드에 전착되고 나머지 대부분은 애노드 슬라임으로 함유되었다.As shown in Table 2, in Example 1, gold and silver in the anode slime were 1.94 wt% and 3.32 wt%, respectively, and it was confirmed that iron dissolves faster than the anode basic composition and most of the gold and silver are distributed in the electrolyte , And that most of the copper was electrodeposited on the cathode. In the case of tin, a small amount was electrodeposited on the cathode and the remainder was contained as an anode slime.

애노드의 귀금속 농축율(애노드 대비 1.1 wt% 함유)을 100 %로 할 때 실시예 1의 애노드 슬라임의 귀금속 농축율(애노드 슬라임 대비 5.26 wt% 함유) 은 478 %를 나타내는 것을 확인하였다.It was confirmed that the concentration of the noble metal (containing 5.26 wt% based on the anode slime) of the anode slime of Example 1 was 478% when the concentration of noble metal in the anode (containing 1.1 wt% based on the anode) was 100%.

<실험예 2> 합금의 각 구성성분 분배 분석 2&Lt; Experimental Example 2 >

상기 실시예 2에서, 전해용해 후 각 애노드의 구성성분의 분배를 측정하였으며, 그 결과를 표 3에 나타내었다.In Example 2, the distribution of constituent components of each anode after electrolytic dissolution was measured, and the results are shown in Table 3.

구분division 단위unit FeFe CuCu SnSn AuAu AgAg 기타Other 총합total 애노드 중량감소*Anode weight reduction * wt%wt% 3.63.6 8282 13.313.3 0.30.3 0.80.8 -- 100100 gg 0.22660.2266 5.16165.1616 0.83720.8372 0.01890.0189 0.05040.0504 -- 6.29466.2946 물질수지Material balance 100100 100100 100100 100100 100100 -- -- 애노드 슬라임Anode slime wt%wt% 0.730.73 8.348.34 51.951.9 1.61.6 3.353.35 34.0834.08 100100 gg 0.01000.0100 0.11380.1138 0.70800.7080 0.02180.0218 0.04570.0457 0.46490.4649 1.36421.3642 분배율Distribution ratio 3.33.3 2.42.4 95.295.2 100100 99.699.6 -- -- 물질수지Material balance 4.44.4 2.22.2 84.684.6 115.6115.6 90.890.8 -- -- 전해질Electrolyte mg/Lmg / L 11601160 10601060 57.557.5 00 00 -- -- gg 0.29000.2900 0.26500.2650 0.01440.0144 00 00 -- -- 분배율Distribution ratio 96.796.7 5.55.5 1.91.9 00 00 -- -- 물질수지Material balance 128.0128.0 5.15.1 1.71.7 00 00 -- -- 캐소드 전착물Cathode precursor wt%wt% 00 95.395.3 0.450.45 00 0.0040.004 4.2464.246 100100 gg 00 4.37444.3744 0.02070.0207 00 0.00020.0002 0.19480.1948 4.59014.5901 분배율Distribution ratio 00 90.690.6 2.82.8 00 0.40.4 -- -- 물질수지Material balance 00 84.784.7 2.52.5 00 0.40.4 -- -- 초기 캐소드 전착물The initial cathode precursor mg/Lmg / L 00 14701470 15.615.6 00 0.180.18 -- 1485.81485.8 gg 00 0.07350.0735 0.00080.0008 00 00 -- 0.07430.0743 분배율Distribution ratio 00 1.51.5 0.10.1 00 00 -- -- 물질수지Material balance 00 1.41.4 0.10.1 00 00 -- --

(* 상기 애노드 중량감소에서, 각 성분들의 감소 중량은 원 합금 조성에 따른 수치를 나타내어 실제와 다를 수 있음)(* In the anode weight reduction, the reduced weight of each component represents a value according to the original alloy composition and may differ from the actual one)

표 3에 나타낸 바와 같이, 상기 실시예 2에서 애노드 슬라임 내 금 및 은은 각각 1.6 wt% 및 3.35 wt%를 나타내었고, 철은 애노드 기본 조성보다 빠르게 용해되어 대부분이 전해질 내 이온으로 분배되는 것을 확인하였으며, 구리는 대부분 캐소드에 전착되는 것을 확인하였다. 주석의 경우, 소량이 캐소드에 전착되고 나머지 대부분은 애노드 슬라임으로 함유되었다.As shown in Table 3, in Example 2, gold and silver in the anode slime were 1.6 wt% and 3.35 wt%, respectively, and it was confirmed that iron dissolves faster than the anode basic composition and most of the gold and silver are distributed in the electrolyte , And that most of the copper was electrodeposited on the cathode. In the case of tin, a small amount was electrodeposited on the cathode and the remainder was contained as an anode slime.

애노드의 귀금속 농축율(애노드 대비 1.1 wt% 함유)을 100 %로 할 때 실시예 2의 애노드 슬라임의 귀금속 농축율(애노드 슬라임 대비 4.95 wt% 함유) 은 450 %를 나타내는 것을 확인하였다.It was confirmed that the noble metal concentration ratio (containing 4.95 wt% based on the anode slime) of the anode slime of Example 2 was 450% when the concentration of noble metal in the anode (containing 1.1 wt% based on the anode) was 100%.

<실험예 3> 합금의 각 구성성분 분배 분석 3&Lt; Experimental Example 3 >

상기 실시예 3에서, 전해용해 후 각 애노드의 구성성분의 분배를 측정하였으며, 그 결과를 표 4에 나타내었다.In Example 3, the distribution of constituent components of each anode after electrolytic dissolution was measured, and the results are shown in Table 4.

구분division 단위unit FeFe CuCu SnSn AuAu AgAg 기타Other 총합total 애노드 중량감소*Anode weight reduction * wt%wt% 5.15.1 83.983.9 9.99.9 0.30.3 0.80.8 -- 100100 gg 0.32610.3261 5.36425.3642 0.63300.6330 0.01920.0192 0.05110.0511 -- 6.39366.3936 물질수지Material balance 100100 100100 100100 100100 100100 -- -- 애노드 슬라임Anode slime wt%wt% 1.721.72 3.963.96 53.553.5 1.821.82 4.264.26 34.7434.74 100100 gg 0.01980.0198 0.04560.0456 0.61580.6158 0.02090.0209 0.04900.0490 0.39990.3999 1.15101.1510 분배율Distribution ratio 4.64.6 1.01.0 95.795.7 100100 100100 -- -- 물질수지Material balance 6.16.1 0.80.8 97.397.3 109.2109.2 95.995.9 -- -- 전해질Electrolyte mg/Lmg / L 16601660 656656 15.515.5 00 00 -- -- gg 0.41500.4150 0.16400.1640 0.00390.0039 00 00 -- 0.58290.5829 분배율Distribution ratio 95.495.4 3.43.4 0.60.6 00 00 -- -- 물질수지Material balance 127.3127.3 3.13.1 0.60.6 00 00 -- -- 캐소드 전착물Cathode precursor wt%wt% 00 9898 0.520.52 00 00 1.481.48 100100 gg 00 4.47244.4724 0.02370.0237 00 00 0.06750.0675 4.56374.5637 분배율Distribution ratio 00 93.493.4 3.73.7 00 00 -- -- 물질수지Material balance 00 83.483.4 3.73.7 00 00 -- -- 초기 캐소드 전착물The initial cathode precursor mg/Lmg / L 00 21302130 0.260.26 00 0.230.23 -- 2130.52130.5 gg 00 0.10650.1065 00 00 00 -- 0.10650.1065 분배율Distribution ratio 00 2.22.2 00 00 00 -- -- 물질수지Material balance 00 2.02.0 00 00 00 -- --

(* 상기 애노드 중량감소에서, 각 성분들의 감소 중량은 원 합금 조성에 따른 수치를 나타내어 실제와 다를 수 있음)(* In the anode weight reduction, the reduced weight of each component represents a value according to the original alloy composition and may differ from the actual one)

표 4에 나타낸 바와 같이, 상기 실시예 3에서 애노드 슬라임 내 금 및 은은 각각 1.82 wt% 및 4.26 wt%를 나타내었고, 철은 애노드 기본 조성보다 빠르게 용해되어 대부분이 전해질 내 이온으로 분배되는 것을 확인하였으며, 구리는 대부분 캐소드에 전착되는 것을 확인하였다. 주석의 경우, 소량이 캐소드에 전착되고 나머지 대부분은 애노드 슬라임으로 함유되었다.As shown in Table 4, in Example 3, gold and silver in the anode slime were 1.82 wt% and 4.26 wt%, respectively. It was confirmed that iron dissolves faster than the anode basic composition and most of the gold and silver were distributed in the electrolyte , And that most of the copper was electrodeposited on the cathode. In the case of tin, a small amount was electrodeposited on the cathode and the remainder was contained as an anode slime.

애노드의 귀금속 농축율(애노드 대비 1.1 wt% 함유)을 100 %로 할 때 실시예 3의 애노드 슬라임의 귀금속 농축율(애노드 슬라임 대비 6.08 wt% 함유) 은 553 %를 나타내는 것을 확인하였다.It was confirmed that the concentration of the noble metal (containing 6.08 wt% based on the anode slime) of the anode slime of Example 3 was 553% when the concentration of noble metal in the anode (containing 1.1 wt% based on the anode) was 100%.

<실험예 4> 합금의 각 구성성분 분배 분석 4EXPERIMENTAL EXAMPLE 4 Analysis of Distribution of Each Component of Alloy 4

상기 실시예 4에서, 전해용해 후 각 애노드의 구성성분의 분배를 측정하였으며, 그 결과를 표 5에 나타내었다.In Example 4, the distribution of constituent components of each anode after electrolytic dissolution was measured, and the results are shown in Table 5.

구분division 단위unit FeFe CuCu SnSn AuAu AgAg 기타Other 총합total 애노드 중량감소*Anode weight reduction * wt%wt% 6.86.8 85.685.6 6.66.6 0.20.2 0.80.8 -- 100100 gg 0.44680.4468 5.62435.6243 0.43360.4336 0.01310.0131 0.05260.0526 -- 6.57046.5704 물질수지Material balance 100100 100100 100100 100100 100100 -- -- 애노드 슬라임Anode slime wt%wt% 2.932.93 3.323.32 51.551.5 2.192.19 6.326.32 33.7433.74 100100 gg 0.02370.0237 0.02680.0268 0.41580.4158 0.01770.0177 0.05100.0510 0.27230.2723 0.80730.8073 분배율Distribution ratio 3.43.4 0.50.5 94.894.8 100100 100100 -- -- 물질수지Material balance 5.35.3 0.50.5 95.995.9 134.5134.5 97.197.1 -- -- 전해질Electrolyte mg/Lmg / L 26602660 97.797.7 0.30.3 00 00 -- 3213.83213.8 gg 0.66500.6650 0.13250.1325 0.00600.0060 00 00 -- 0.80350.8035 분배율Distribution ratio 96.696.6 2.52.5 1.41.4 00 00 -- -- 물질수지Material balance 148.8148.8 2.42.4 1.41.4 00 00 -- -- 캐소드 전착물Cathode precursor wt%wt% 00 97.797.7 0.30.3 00 00 2.02.0 100100 gg 00 4.98634.9863 0.01530.0153 00 00 0.10210.1021 5.10375.1037 분배율Distribution ratio 00 94.594.5 3.53.5 00 00 -- -- 물질수지Material balance 00 88.788.7 3.53.5 00 00 -- -- 초기 캐소드 전착물The initial cathode precursor mg/Lmg / L 00 26402640 31.331.3 00 0.250.25 -- 2671.62671.6 gg 00 0.13200.1320 0.00160.0016 00 00 -- 0.13360.1336 분배율Distribution ratio 00 2.52.5 0.40.4 00 00 -- -- 물질수지Material balance 00 2.32.3 0.40.4 00 00 -- --

(* 상기 애노드 중량감소에서, 각 성분들의 감소 중량은 원 합금 조성에 따른 수치를 나타내어 실제와 다를 수 있음)(* In the anode weight reduction, the reduced weight of each component represents a value according to the original alloy composition and may differ from the actual one)

표 5에 나타낸 바와 같이, 상기 실시예 4에서 애노드 슬라임 내 금 및 은은 각각 2.19 wt% 및 6.32 wt%를 나타내었고, 철은 애노드 기본 조성보다 빠르게 용해되어 대부분이 전해질 내 이온으로 분배되는 것을 확인하였으며, 구리는 대부분 캐소드에 전착되는 것을 확인하였다. 주석의 경우, 소량이 캐소드에 전착되고 나머지 대부분은 애노드 슬라임으로 함유되었다.As shown in Table 5, in Example 4, the gold and silver in the anode slime were 2.19 wt% and 6.32 wt%, respectively, and it was confirmed that iron dissolves faster than the anode basic composition and most of the gold and silver were distributed in the electrolyte , And that most of the copper was electrodeposited on the cathode. In the case of tin, a small amount was electrodeposited on the cathode and the remainder was contained as an anode slime.

애노드의 귀금속 농축율(애노드 대비 1.0 wt% 함유)을 100 %로 할 때 실시예 4의 애노드 슬라임의 귀금속 농축율(애노드 슬라임 대비 8.51 wt% 함유) 은 851 %를 나타내는 것을 확인하였다.It was confirmed that the concentration of the noble metal in the anode slurry of Example 4 (containing 8.51 wt% based on the anode slurry) was 851% when the concentration of the noble metal in the anode (containing 1.0 wt% based on the anode) was 100%.

<실험예 5> 합금의 각 구성성분 분배 분석 5EXPERIMENTAL EXAMPLE 5 Analysis of Distribution of Each Component of Alloy 5

상기 비교예 1에서, 전해용해 후 각 애노드의 구성성분의 분배를 측정하였으며, 그 결과를 표 6에 나타내었다.In Comparative Example 1, the distribution of the constituent components of each anode after electrolytic dissolution was measured, and the results are shown in Table 6.

구분division 단위unit FeFe CuCu SnSn AuAu AgAg 기타Other 총합total 애노드 중량감소*Anode weight reduction * wt%wt% 00 82.182.1 16.816.8 0.30.3 0.80.8 -- 100100 gg 00 5.36545.3654 1.09791.0979 0.01960.0196 0.05230.0523 -- 6.53526.5352 물질수지Material balance -- 100100 100100 100100 100100 -- -- 애노드 슬라임Anode slime wt%wt% 00 9.429.42 54.254.2 1.61.6 3.423.42 31.3631.36 100100 gg 00 0.13070.1307 0.75190.7519 0.02220.0222 0.04740.0474 0.43510.4351 1.38731.3873 분배율Distribution ratio 00 2.52.5 86.686.6 100100 99.199.1 -- -- 물질수지Material balance -- 2.42.4 68.568.5 113.2113.2 90.890.8 -- -- 전해질Electrolyte mg/Lmg / L 0.370.37 253253 2.32.3 00 0.120.12 -- 255.79255.79 gg 0.00010.0001 0.06330.0633 0.00060.0006 00 00 -- 0.06390.0639 분배율Distribution ratio 100100 1.21.2 0.10.1 00 0.10.1 -- -- 물질수지Material balance -- 1.21.2 0.10.1 00 0.10.1 -- -- 캐소드 전착물Cathode precursor wt%wt% 00 91.591.5 2.12.1 00 0.0070.007 6.396.39 100100 gg 00 5.04825.0482 0.11590.1159 00 0.00040.0004 0.35270.3527 5.51725.5172 분배율Distribution ratio 00 95.595.5 13.313.3 00 0.80.8 -- -- 물질수지Material balance -- 94.194.1 10.610.6 00 0.70.7 -- -- 초기 캐소드 전착물The initial cathode precursor mg/Lmg / L 00 833833 3.883.88 00 0.140.14 -- 837837 gg 00 0.04170.0417 0.00020.0002 00 00 -- 0.04190.0419 분배율Distribution ratio 00 0.80.8 00 00 00 -- -- 물질수지Material balance -- 0.80.8 00 00 00 -- --

(* 상기 애노드 중량감소에서, 각 성분들의 감소 중량은 원 합금 조성에 따른 수치를 나타내어 실제와 다를 수 있음)(* In the anode weight reduction, the reduced weight of each component represents a value according to the original alloy composition and may differ from the actual one)

표 6에 나타낸 바와 같이, 상기 비교예 1에서 애노드 슬라임 내 금 및 은은 각각 1.6 wt% 및 3.42 wt%를 나타내었고, 구리는 대부분 캐소드에 전착되는 것을 확인하였다.As shown in Table 6, in Comparative Example 1, gold and silver in the anode slime were 1.6 wt% and 3.42 wt%, respectively, and it was confirmed that most of the copper was electrodeposited on the cathode.

애노드의 귀금속 농축율(애노드 대비 1.1 wt% 함유)을 100 %로 할 때 비교예 1의 애노드 슬라임의 귀금속 농축율(애노드 슬라임 대비 5.02 wt% 함유) 은 456 %를 나타내는 것을 확인하였다.It was confirmed that the noble metal concentration ratio (containing 5.02 wt% based on the anode slime) of the anode slime of Comparative Example 1 was 456% when the concentration ratio of noble metal (containing 1.1 wt% based on the anode) of the anode was 100%.

또한, 상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1의 철, 주석, 구리, 금, 은 분포도를 도 3 내지 7에 나타내었다.The distribution charts of iron, tin, copper, gold and silver in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 are shown in Figs.

도 3에 도시한 바와 같이, 구리의 분포도는 애노드 합금의 철 함량이 증가할수록 애노드 슬라임으로 함유되는 철의 함량이 감소하는 경향을 보였다.As shown in FIG. 3, the distribution of copper showed a tendency that the content of iron contained in the anode slime decreased as the iron content of the anode alloy increased.

도 4에 도시한 바와 같이, 주석의 분포도는 애노드 합금의 철 함량이 증가할수록 점차적으로 애노드 슬라임 쪽으로 함유되는 것으로 나타났다.As shown in FIG. 4, the distribution of tin was gradually contained in the anode slime as the iron content of the anode alloy increased.

도 5에 도시한 바와 같이, 철의 분포도는 비교예 1에서는 나타나지 않고, 실시예 1 내지 4에서는 대부분이 전해질 내 용해된 것을 확인하였다.As shown in Fig. 5, the distribution of iron was not shown in Comparative Example 1, and in Examples 1 to 4, it was confirmed that most of the iron dissolved in the electrolyte.

도 6 내지 도 7에 도시한 바와 같이, 귀금속의 함량은 철 함량 조절과는 무관하게 거의 대부분이 애노드 슬라임으로 분포되는 것을 확인하였다. As shown in FIGS. 6 to 7, it was confirmed that almost all of the noble metal content was distributed to the anode slime regardless of the iron content control.

따라서, 본 발명의 일 측면에 따른 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법은 상기 실시예들 및 비교예를 통해, 귀금속을 함유하는 합금의 철 함량 조절로 인하여 합금의 전해용해 시 애노드 슬라임 내의 귀금속 농축률이 500 % 내지 850 % 을 나타낼 수 있는 현저한 효과가 있음을 입증하였다.Therefore, according to one aspect of the present invention, the noble metal concentration method by controlling the alloy composition can reduce the concentration of noble metal in the anode slime during the electrolytic dissolution of the alloy due to the adjustment of the iron content of the noble metal- Has a remarkable effect that can represent 500% to 850%.

지금까지 본 발명의 일 측면에 따른 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법에 관한 구체적인 실시예에 관하여 설명하였으나, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않는 한도 내에서는 여러 가지 실시 변형이 가능함은 자명하다.Although a specific embodiment of the noble metal concentration method by controlling the alloy composition according to one aspect of the present invention has been described above, it is apparent that various modifications can be made without departing from the scope of the present invention.

그러므로 본 발명의 범위에는 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 안 되며, 후술하는 특허청구범위뿐만 아니라 이 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described, but should be determined by equivalents to the appended claims, as well as the following claims.

즉, 전술된 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적인 것이 아닌 것으로 이해되어야 하며, 본 발명의 범위는 상세한 설명보다는 후술될 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 그 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.It is to be understood that the foregoing embodiments are illustrative and not restrictive in all respects and that the scope of the present invention is indicated by the appended claims rather than the foregoing description, It is intended that all changes and modifications derived from the equivalent concept be included within the scope of the present invention.

Claims (14)

주석, 금, 은, 구리 및 철을 포함하는 합금의 철 함량이 5.1 wt% 내지 6.8 wt%가 되도록 조절하는 단계(단계 1);
상기 철 함량 조절된 합금으로 구성된 애노드; 캐소드; 및 전해질로 전해용해를 수행하는 단계(단계 2); 및
상기 전해용해로 생성되는 애노드 슬라임을 회수하는 단계(단계 3);을 포함하고,
상기 단계 2의 애노드는 주석 6.0 wt% 내지 17.0 wt%; 철 5.1 wt% 내지 6.8 wt%; 금 0.1 wt% 내지 2.0 wt%; 은 0.1 wt% 내지 2.0 wt%; 나머지 구리; 및 불가피한 불순물 잔량으로 구성되는 것을 특징으로 하는, 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법.
Adjusting the iron content of the alloy including tin, gold, silver, copper and iron to be 5.1 wt% to 6.8 wt% (step 1);
An anode composed of the iron content controlled alloy; Cathode; And performing an electrolytic dissolution with the electrolyte (step 2); And
And recovering the anode slime produced by the electrolytic dissolution (step 3)
Wherein the anode of step 2 comprises from 6.0 wt% to 17.0 wt% of tin; From 5.1 wt% to 6.8 wt% of iron; 0.1 wt% to 2.0 wt% of gold; 0.1 wt% to 2.0 wt%; The remaining copper; And an unavoidable amount of impurities.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 단계 2의 전해용해는,
상기 철 함량 조절된 합금으로 구성된 애노드; 및 캐소드;를 이격 설치하는 단계(단계 a); 및
전해질 내에서 상기 캐소드 및 애노드에 전류를 인가하는 단계(단계 b); 를 포함하는 방법으로 수행되는 것을 특징으로 하는 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법.
The method according to claim 1,
The electrolytic dissolution of step 2 is carried out,
An anode composed of the iron content controlled alloy; And a cathode (step a); And
Applying current to the cathode and the anode in the electrolyte (step b); The method of concentrating a noble metal according to claim 1,
제5항에 있어서,
상기 단계 2의 전해용해는,
상기 캐소드가 구리, 스텐레스 강, 티타늄 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종으로 구성되는 것을 특징으로 하는 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법.
6. The method of claim 5,
The electrolytic dissolution of step 2 is carried out,
Wherein the cathode is composed of one selected from the group consisting of copper, stainless steel, titanium, and combinations thereof.
제5항에 있어서,
상기 단계 2의 전해용해는,
상기 애노드와 소정의 간격을 두고 둘러싸는 분리막을 구비하여 수행되는 것을 특징으로 하는 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법.
6. The method of claim 5,
The electrolytic dissolution of step 2 is carried out,
And a separation membrane which surrounds the anode at a predetermined interval. The method of concentrating a noble metal according to claim 1,
제5항에 있어서,
상기 단계 2의 전해용해는,
상기 전해질이 황산, 또는 황산구리를 포함하고, 상기 전해질의 황산 또는 황산구리 농도는 0.3 M 내지 2.0 M인 것을 특징으로 하는 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법.
6. The method of claim 5,
The electrolytic dissolution of step 2 is carried out,
Wherein the electrolyte comprises sulfuric acid or copper sulfate, and the concentration of sulfuric acid or copper sulfate in the electrolyte is 0.3 M to 2.0 M.
제5항에 있어서,
상기 단계 2의 전해용해는,
40 ℃ 내지 80 ℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법.
6. The method of claim 5,
The electrolytic dissolution of step 2 is carried out,
Characterized in that the precious metal is carried out at a temperature of from 40 캜 to 80 캜.
제5항에 있어서,
상기 단계 2의 전해용해는,
애노드 전류밀도가 10 mA/㎠ 내지 30 mA/㎠가 되도록 수행되는 것을 특징으로 하는 합금조성 조절을 통한 귀금속 농축방법.
6. The method of claim 5,
The electrolytic dissolution of step 2 is carried out,
And the anode current density is 10 mA / cm 2 to 30 mA / cm 2.
삭제delete 삭제delete 주석 6.0 wt% 내지 17.0 wt%;
철 5.1 wt% 내지 6.8 wt%;
금 0.1 wt% 내지 2.0 wt%;
은 0.1 wt% 내지 2.0 wt%;
나머지 구리; 및 불가피한 불순물 잔량으로 구성되는 것을 특징으로 하는 전해용해를 통한 귀금속 농축용 합금.
From 6.0 wt% to 17.0 wt% tin;
From 5.1 wt% to 6.8 wt% of iron;
0.1 wt% to 2.0 wt% of gold;
0.1 wt% to 2.0 wt%;
The remaining copper; And an unavoidable amount of impurities are contained in the alloy.
삭제delete
KR1020170051013A 2017-04-20 2017-04-20 Concentrating method of precious metal by adjusting the composition of an collecting alloy KR101931520B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170051013A KR101931520B1 (en) 2017-04-20 2017-04-20 Concentrating method of precious metal by adjusting the composition of an collecting alloy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170051013A KR101931520B1 (en) 2017-04-20 2017-04-20 Concentrating method of precious metal by adjusting the composition of an collecting alloy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180117898A KR20180117898A (en) 2018-10-30
KR101931520B1 true KR101931520B1 (en) 2018-12-21

Family

ID=64101019

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170051013A KR101931520B1 (en) 2017-04-20 2017-04-20 Concentrating method of precious metal by adjusting the composition of an collecting alloy

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101931520B1 (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101685931B1 (en) 2016-07-14 2016-12-14 한국지질자원연구원 Recovering method of concentrated precious metals using copper containing wastes

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101685931B1 (en) 2016-07-14 2016-12-14 한국지질자원연구원 Recovering method of concentrated precious metals using copper containing wastes

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180117898A (en) 2018-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3279343B1 (en) Method for removing copper from lithium ion battery scrap, and method for recovering metal
JP5113134B2 (en) Method for producing Ni-Pt alloy and method for producing the same alloy target
US8685225B2 (en) Method of recovering valuable metal from scrap conductive oxide
JP4551994B2 (en) Method for recovering tin, tin alloy or lead alloy from printed circuit board
CN101575715B (en) Method for extracting valuable metals from electronic waste
WO2001090445A1 (en) Method of producing a higher-purity metal
KR102427533B1 (en) How to Dispose of Lithium Ion Waste Batteries
KR101685931B1 (en) Recovering method of concentrated precious metals using copper containing wastes
CN111373062B (en) Method for treating waste lithium ion battery
JP2014501850A (en) Electrical recovery of gold and silver from thiosulfate solutions
CA3049769A1 (en) Titanium master alloy for titanium-aluminum based alloys
KR100745355B1 (en) High purity copper sulfate and method for production thereof
JP5755572B2 (en) Method for producing bismuth anode for electrolytic purification
KR101931520B1 (en) Concentrating method of precious metal by adjusting the composition of an collecting alloy
KR102515327B1 (en) Method for efficient leaching of valuable metal from copper anode slime by addition of graphite and valuable metal recovered therefrom
JP4797163B2 (en) Method for electrolysis of tellurium-containing crude lead
JP2005054249A (en) Method for removing copper from anode slime after copper electrolysis
KR102237348B1 (en) Recovery method of copper and precious metal by electrolysis of crude copper containing precious metal using copper chloride solution
JP2009074128A (en) Method for recovering tin
CN108950246A (en) A kind of hypergravity is removed containing method silver-colored in silver-tin alloy
US20230265574A1 (en) Method for recovering metals from tungsten-containing metallic material
KÉKESI Hydrometallurgical processing of anode slimes obtained from the electrolytic refining of soldering scrap
JP2006283047A (en) Production method of crude nickel sulfate
Kumari et al. Synthesis of electrolytic copper and nickel powders from the copper bleed electrolyte of a copper smelter
CN117845047A (en) Tin slag recovery method

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant