KR101922646B1 - Adhesive film for optical film of dispaly - Google Patents

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Abstract

광학필름용 점착필름에 있어서, 최상부 점착제층; 중간 점착제층; 및 최하부 점착제층;을 포함하고, 상기 최상부 점착제층 및 상기 최하부 점착제층이 상기 광학필름용 점착필름 전체 두께의 15% 이하를 차지하며, -20℃에서 상기 광학필름용 점착필름과 상기 중간 점착제층의 저장 탄성률의 비율이 하기 [식1]을 만족하는 광학필름용 점착필름이 개시되어 있다.
[식1]
G ≤ 2.5
(G = G'_m / G'_s,
G'_m은 -20℃에서 광학필름용 점착필름의 저장탄성률,
G'_s은 -20℃에서 중간 점착제층의 저장탄성률임.)
상기 광학필름용 점착 필름은 벤딩(Bending)/폴딩(Folding) 조건에서 응력 완화 특성이 좋아, 벤딩(Bending)/폴딩(Folding) 조건에서 들뜸 현상, 박리현상 및 기포 발생이 없다.
An adhesive film for an optical film, comprising: an uppermost pressure-sensitive adhesive layer; An intermediate pressure-sensitive adhesive layer; And the lowermost pressure-sensitive adhesive layer, wherein the uppermost pressure-sensitive adhesive layer and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer occupy 15% or less of the total thickness of the pressure-sensitive adhesive film for an optical film, Sensitive adhesive film for an optical film satisfies the following formula (1).
[Formula 1]
G? 2.5
(G = G'_m / G'_s,
G'_m is a storage elastic modulus of an adhesive film for an optical film at -20 ° C,
G'_s is the storage modulus of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer at -20 ° C.)
The adhesive film for an optical film has good stress relaxation characteristics under bending / folding conditions and is free from lifting, peeling, and bubbling under bending / folding conditions.

Description

광학필름용 점착필름 {Adhesive film for optical film of dispaly} [0001] The present invention relates to an adhesive film for an optical film,

본 발명은 광학필름용 점착필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 다층 구조의 점착제층을 가지고 디스플레이 또는 터치 패널의 벤딩(Bending)/폴딩(Folding) 조건에서 응력 완화 특성이 좋은 광학필름용 점착필름에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive film for an optical film, and more particularly, to an adhesive film for an optical film having a pressure-sensitive adhesive layer of a multi-layer structure and having excellent stress relaxation properties under bending / folding conditions of a display or a touch panel .

미래사회의 디스플레이, 특히 모바일 디스플레이는 정보화의 심화 및 보편화, 대중화에 따라 더 얇고 가벼우며 에너지를 적게 소비하는 플렉서블 디스플레이로 발전할 것이 예상된다. 이러한 디스플레이에는 판상 소재로 형성되는 편광판, 위상차판 및 추가 기능성 층들이 포함될 수 있다. 이들은 점착제를 매개로 장치 내부의 피착체에 부착되며, 휘어지거나 접히는 등 다양한 형상으로 제조될 수 있다.The display of the future society, especially the mobile display, is expected to evolve into a flexible display that is thinner, lighter and consumes less energy as informationization becomes more widespread and popularized. Such a display may include a polarizing plate, a retarder, and additional functional layers formed of a sheet-like material. These are adhered to an adherend inside the device through a pressure-sensitive adhesive, and can be manufactured in various shapes such as warping or folding.

종래의 평판 디스플레이에 사용된 점착 필름은 외부 힘에 의한 변형이 거의 없지만, 플렉서블 디스플레이에 적용되는 점착필름은 사용시 외부의 굽힘 또는 굴곡에 의해 응력이 발생한다. 이 경우 점착제 자체의 점탄성에 의하여 곡면 형상으로 변형되는 것이 어렵고, 디스플레이에 응력이 전달되거나 외부 응력의 변형으로 들뜸 또는 박리 등의 문제가 발생하여 플렉서블 디스플레이에 적용할 수 없는 문제가 발생한다.The pressure-sensitive adhesive film used in the conventional flat panel display is hardly deformed by external force, but the pressure-sensitive adhesive film applied to the flexible display generates stress due to external bending or bending. In this case, it is difficult for the pressure-sensitive adhesive itself to be deformed into a curved surface due to the viscoelasticity of the pressure-sensitive adhesive itself, and there arises a problem that it can not be applied to a flexible display because stress is transferred to the display,

따라서 다양한 온도범위에서 점탄성의 변화가 적어 유연하고 디스플레이 가공 및 작동 중 굴곡성이 요구되는 조건에서 크랙 발생이 적어 플렉서블 및 가요성 디스플레이의 부재로 활용할 수있는 점착필름의 개발이 시급한 실정이다.Therefore, it is urgent to develop a pressure-sensitive adhesive film which can be used as a flexible and flexible display due to a small change of viscoelasticity in various temperature ranges and a cracking phenomenon under the condition that flexibility is required during display processing and operation.

KRKR 10-2016-002505010-2016-0025050 AA

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 목적은 디스플레이 또는 터치 패널의 벤딩(Bending)/폴딩(Folding) 조건에서 응력 완화 특성이 좋은 광학필름용 점착필름을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide an adhesive film for an optical film having a good stress relaxation property in a bending / folding condition of a display or a touch panel.

본 발명의 다른 목적은 벤딩/폴딩 조건에서 들뜸 현상, 박리현상 및 기포 발생이 없는 광학필름용 점착필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an adhesive film for an optical film free from lifting, peeling, and bubbling under bending / folding conditions.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 광학필름용 점착필름을 위한 점착제 조성물을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive composition for the pressure-sensitive adhesive film for optical films.

상기와 같은 과제를 해결하기 위하여, 본 발명에 의한 광학필름용 점착필름은 최상부 점착제층; 중간 점착제층; 및 최하부 점착제층; 을 포함하고, 상기 최상부 점착제층 및 상기 최하부 점착제층이 상기 점착필름 전체 두께의 15% 이하를 차지하며, -20℃에서 상기 점착필름과 상기 중간 점착제층의 저장 탄성률의 비율이 하기 [식1]을 만족하는 것을 특징으로 한다.According to an aspect of the present invention, there is provided an adhesive film for an optical film comprising: a top adhesive layer; An intermediate pressure-sensitive adhesive layer; And a lowermost pressure-sensitive adhesive layer; Wherein the uppermost pressure sensitive adhesive layer and the lowermost pressure sensitive adhesive layer occupy 15% or less of the total thickness of the pressure sensitive adhesive film, and the ratio of the storage elastic modulus of the pressure sensitive adhesive film and the intermediate pressure sensitive adhesive layer at- Is satisfied.

[식1][Formula 1]

G ≤ 2.5G? 2.5

(G = G'_m / G'_s, (G = G'_m / G'_s,

G'_m은 -20℃에서 점착필름의 저장탄성률, G'_m is the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive film at -20 ° C,

G'_s은 -20℃에서 중간 점착제층의 저장탄성률임.)G'_s is the storage modulus of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer at -20 ° C.)

이때, 상기 최상부 점착제층 및 상기 최하부 점착제층은 유리전이온도(Tg)가 -20℃ 이상 10℃ 미만의 (메타)아크릴레이트계 중합체를 포함하고, 상기 중간 점착제층은 실리콘계 중합체를 포함하는 것을 특징으로 한다.The uppermost pressure-sensitive adhesive layer and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer include a (meth) acrylate-based polymer having a glass transition temperature (Tg) of from -20 ° C. to less than 10 ° C., and the intermediate pressure- .

또한 이때, 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르계단량체 80 내지 99.9 중량부 및 가교성 단량체 0.1 내지 20 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.Also, the (meth) acrylate polymer may include 80 to 99.9 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer and 0.1 to 20 parts by weight of a crosslinkable monomer.

또한 이때, 상기 실리콘계 중합체는 MQ중합체, 비닐 작용기를 갖는 유기실록산 중합체, 유기수소규소 화합물 및 하이드로실릴화 촉매를 포함하는 것을 특징으로 한다.Also, at this time, the silicone-based polymer is characterized by comprising an MQ polymer, an organosiloxane polymer having a vinyl functional group, an organohydrogensilicon compound, and a hydrosilylation catalyst.

또한 이때, 상기 광학필름용 점착필름은 두께가 20 내지 100㎛ 인 것을 특징으로 한다.In this case, the adhesive film for an optical film has a thickness of 20 to 100 탆.

또한 이때, 상기 광학필름용 점착필름은 -20℃에서 저장탄성률이 200kPa 이하이고 80℃에서 저장탄성률이 10kPa 이상인 것을 특징으로 한다.In this case, the adhesive film for an optical film has a storage elastic modulus at -20 캜 of 200 kPa or less and a storage elastic modulus at 80 캜 of 10 kPa or more.

또한 이때, 상기 최상부 점착제층 및 상기 최하부 점착제층은 -20℃에서 저장탄성률이 10MPa 이상인 것을 특징으로 한다.In this case, the uppermost pressure-sensitive adhesive layer and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer have a storage elastic modulus of -10 MPa or more at -20 캜.

또한 이때, 상기 중간 점착제층은 -20℃에서 저장탄성률이 100kPa 이하이고 80℃에서 저장탄성률이 10kPa 이상인 것을 특징으로 한다.In this case, the intermediate pressure-sensitive adhesive layer has a storage elastic modulus at -20 캜 of 100 kPa or less and a storage modulus at 80 캜 of 10 kPa or more.

또한 이때, 상기 광학필름용 점착필름은 헤이즈가 3% 이내이고 전광선 투과율이 90% 이상이며 반사율이 5% 이내인 것을 특징으로 한다.In this case, the adhesive film for an optical film has a haze of 3% or less, a total light transmittance of 90% or more, and a reflectance of 5% or less.

본 발명의 광학필름용 점착 필름은 벤딩(Bending)/폴딩(Folding) 조건에서 응력 완화 특성이 좋아, 벤딩(Bending)/폴딩(Folding) 조건에서 들뜸 현상, 박리현상 및 기포 발생이 없다. The adhesive film for an optical film of the present invention is excellent in stress relaxation characteristics under bending / folding conditions and has no lifting, peeling, or bubble formation under bending / folding conditions.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 광학필름용 점착필름의 모식적 단면도이다1 is a schematic cross-sectional view of an adhesive film for an optical film according to an embodiment of the present invention

첨부한 도면을 참고하여 본 발명을 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또한 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.The present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and the same or similar components are denoted by the same reference numerals throughout the specification.

본 명세서에서 '상부'와 '하부'는 편의상 도면을 기준으로 한 것으로, 보는 시각에 따라 '상부'가 '하부'로 '하부'가 '상부'로 변경될 수 있다. In the present specification, 'upper' and 'lower' refer to the drawings for convenience, and 'upper' may be changed to 'lower' and 'lower' may be changed to 'upper' depending on viewing time.

본 명세서에서 '(메타)아크릴레이트'는 아크릴레이트 및/또는 메타아크릴레이트를 의미할 수 있다.As used herein, '(meth) acrylate' may mean acrylate and / or methacrylate.

본 명세서에서 '중합체'는 올리고머, 폴리머 또는 수지를 포함할 수 있다.As used herein, the term " polymer " may include oligomers, polymers or resins.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 광학필름용 점착필름(100)의 모식적 단면도이다. 도 1에 도시된대로, 본 발명의 점착필름(100)은 최상부 점착제층(110); 최하부 점착제층(130); 및 상기 최상부 점착제층(110)과 상기 최하부 점착제층(130) 사이에 형성된 중간 점착제층(120);을 포함한다.1 is a schematic cross-sectional view of an adhesive film 100 for an optical film according to an embodiment of the present invention. 1, the pressure-sensitive adhesive film 100 of the present invention comprises a top pressure-sensitive adhesive layer 110; A lowermost pressure-sensitive adhesive layer (130); And an intermediate pressure-sensitive adhesive layer (120) formed between the uppermost pressure-sensitive adhesive layer (110) and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer (130).

1. 최상부 점착제층(110) 및 최하부 점착제층(130)1. The uppermost pressure-sensitive adhesive layer 110 and the lowermost pressure-

상기 최상부 점착제층(110) 및 최하부 점착제층(130)의 두께는 점착필름(100) 전체 두께의 15% 이하 인것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5 내지 12% 인 것이 바람직하다. 15%를 초과하면 최상부 점착제층(110) 및 최하부 점착제층(130)의 점착제 조성물에 의해 점착필름(100)의 저장탄성률이 영향을 받아 다양한 온도에서 유연성이 저하되어 굴곡성이 요구되는 조건에서 크랙이 발생할 수 있다. The thickness of the uppermost adhesive layer 110 and the lowermost adhesive layer 130 is preferably 15% or less of the total thickness of the adhesive film 100, and more preferably 5 to 12%. If it exceeds 15%, the storage elastic modulus of the adhesive film (100) is affected by the pressure-sensitive adhesive composition of the uppermost pressure-sensitive adhesive layer (110) and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer (130), and flexibility is lowered at various temperatures, Lt; / RTI >

상기 최상부 점착제층(110) 및 최하부 점착제층(130)의 저장탄성률은 -20℃에서 10MPa 이상인것이 바람직하다. -20℃에서 저장탄성률이 10MPa 미만이면 최상부 점착제층(110) 및 최하부 점착제층(130)의 강성이 떨어져 계면에서 높은 점착력을 유지할 수 없다.The storage elastic modulus of the uppermost pressure-sensitive adhesive layer 110 and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer 130 is preferably 10 MPa or more at -20 캜. If the storage elastic modulus at -20 캜 is less than 10 MPa, the stiffness of the uppermost pressure-sensitive adhesive layer 110 and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer 130 is low, and the high cohesive force at the interface can not be maintained.

상기 최상부 점착제층(110) 및 최하부 점착제층(130)은 유리전이온도(Tg)가 -20℃ 이상 10℃ 미만인 (메타)아크릴레이트계 중합체를 포함하는것이 바람직하다. 유리전이온도가 -20℃ 미만이면 10MPa의 저장탄성률을 유도할 수 없어 부드러워지고, 10℃ 이상이면 점착필름(100)의 유연성이 저하되어 굴곡성이 요구되는 조건에서 크랙이 발생할 수 있다. The uppermost pressure sensitive adhesive layer 110 and the lowermost pressure sensitive adhesive layer 130 preferably include a (meth) acrylate based polymer having a glass transition temperature (Tg) of from -20 ° C to less than 10 ° C. If the glass transition temperature is lower than -20 占 폚, the storage elastic modulus of 10 MPa can not be induced and becomes soft. If the glass transition temperature is higher than 10 占 폚, the flexibility of the adhesive film 100 is lowered and cracks may be generated under the condition of bending.

상기 (메타)아크릴레이트계 중합체의 구체적인 조성은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 본 발명에서 (메타)아크릴레이트계 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 80 중량부 내지 99.9 중량부 및 가교성 단량체 0.1 중량부 내지 20 중량부를 포함하는 단량체 혼합물의 중합체일 수 있다.The specific composition of the (meth) acrylate-based polymer is not particularly limited. For example, in the present invention, the (meth) acrylate-based polymer may be a polymer of a monomer mixture comprising 80 to 99.9 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer and 0.1 to 20 parts by weight of a crosslinkable monomer.

본 발명에서 단량체 혼합물에 포함되는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체의 구체적인 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 알킬 (메타)아크릴레이트일 수 있다. 이 경우, 알킬 (메타)아크릴레이트에 포함되는 알킬기가 지나치게 길어지면, 점착제의 응집력이 저하되고, 유리전이온도(Tg) 또는 점착성의 조절이 어려워질 우려가 있으므로, 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 단량체의 예로는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트를 들 수 있으며, 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.The specific kind of the (meth) acrylic acid ester monomer contained in the monomer mixture in the present invention is not particularly limited and may be, for example, alkyl (meth) acrylate. In this case, if the alkyl group contained in the alkyl (meth) acrylate is excessively long, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive is lowered and the glass transition temperature (Tg) or tackiness may be difficult to control. (Meth) acrylate is preferably used. Examples of such monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n- (Meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl Acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and tetradecyl (meth) acrylate. In the present invention, one or more of the above- .

본 발명의 단량체 혼합물은 상기와 같은 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체를 80 중량부 내지 99.9 중량부 포함할 수 있다. 상기 함량이 80 중량부 미만이면 점착제의 초기 접착력이 저하될 우려가 있고, 99.9 중량부를 초과하면 응집력 저하로 인해 내구성에 문제가 발생할 우려가 있다. The monomer mixture of the present invention may contain 80 to 99.9 parts by weight of the (meth) acrylic acid ester monomer as described above. If the content is less than 80 parts by weight, the initial adhesion of the pressure-sensitive adhesive may be deteriorated. If the content is more than 99.9 parts by weight, there is a fear of a problem of durability due to a decrease in cohesion.

본 발명의 단량체 혼합물에 포함되는 가교성 단량체는, 후술하는 가교제 성분과 반응할 수 있는 가교성 관능기를 (메타)아크릴레이트계 중합체에 부여할 수 있는 단량체로서, 점착제의 내구 신뢰성, 점착력 및 응집력을 조절하는 역할을 할 수 있다.The crosslinkable monomer contained in the monomer mixture of the present invention is a monomer capable of imparting to the (meth) acrylate-based polymer a crosslinkable functional group capable of reacting with a crosslinking agent component described later, and is excellent in durability, adhesion and cohesion Can play a role.

본 발명에서 사용할 수 있는 가교성 단량체의 예로는 히드록시기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체 및 질소 함유 단량체 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 히드록시기 함유 단량체의 구체적인 예로는, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 카복실기 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물 등을 들 수 있으며, 질소 함유 단량체의 예로는 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈 또는 N-비닐 카프로락탐 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서는 상기 중 일종 또는 이종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.Examples of the crosslinkable monomer that can be used in the present invention include, but are not limited to, a hydroxy group-containing monomer, a carboxyl group-containing monomer and a nitrogen-containing monomer. Specific examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyleneglycol (meth) acrylate or 2-hydroxypropyleneglycol (meth) acrylate. Examples of the carboxyl group- (Meth) acryloyloxypropionic acid, 4- (meth) acryloyloxybutyric acid, acrylic acid dimer, itaconic acid, maleic acid, and Maleic anhydride and the like. Examples of the nitrogen-containing monomer include (meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam and the like, but are not limited thereto. In the present invention, one or more of the above-mentioned mixtures may be used.

본 발명의 단량체 혼합물에서 가교성 단량체는 0.1 중량부 내지 20 중량부의 양으로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.1 중량부 미만이면 점착제의 내구 신뢰성이 저하될 우려가 있고, 20 중량부를 초과하면 가교 반응이 지나치게 진행되어 점착성 및/또는 박리력이 저하될 우려가 있다.The crosslinkable monomer in the monomer mixture of the present invention is preferably contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight. If the content is less than 0.1 parts by weight, the endurance reliability of the pressure-sensitive adhesive may be deteriorated. If the content exceeds 20 parts by weight, the cross-linking reaction may excessively proceed, thereby deteriorating the tackiness and / or peeling force.

본 발명의 점착제 조성물은 전술한 (메타)아크릴레이트계 중합체와 반응하여 가교 구조를 구현할 수 있는 가교제 성분을 포함한다. 본 발명에서는 특히 상기 가교제 성분으로서, '2관능성 가교제로 이루어진 가교제 성분'을 사용한다. 본 명세서에서 사용하는 용어, '2관능성 가교제로 이루어진 가교제 성분'은 가교제 성분이 2관능성 가교제만을 포함하는 경우를 의미하며, 그 외의 다관능성 가교제 즉, 3관능성 이상의 가교제 성분의 사용이 배제된 경우를 지칭한다. 즉, 상기 용어의 의미에는 가교제 성분이 3관능 이상의 가교제의 혼합으로 이루어지는 경우는 물론, 2관능성 가교제와 3관능성 이상의 가교제의 혼합으로 이루어지는 경우도 포함되지 않는다. 다만, 가교제 성분이 2관능성 가교제만을 포함하는 한, 반드시 1종의 가교제의 사용에 한정되지 않고 2종 이상의 가교제의 혼합 사용도 포함될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a crosslinking agent component capable of reacting with the (meth) acrylate-based polymer described above to form a crosslinked structure. In the present invention, as the crosslinking agent component, a 'crosslinking agent component comprising a bifunctional crosslinking agent' is used. As used herein, the term "crosslinking agent component comprising a bifunctional crosslinking agent" means a case where the crosslinking agent component contains only a bifunctional crosslinking agent, and the use of other polyfunctional crosslinking agent, that is, the use of a trifunctional or higher crosslinking agent, . That is, the meaning of the term does not include not only the case where the crosslinking agent component is a mixture of a trifunctional or higher crosslinking agent but also the case where the crosslinking agent is a mixture of a bifunctional crosslinking agent and a trifunctional or higher crosslinking agent. However, as long as the cross-linking agent component contains only the bifunctional cross-linking agent, it is not necessarily limited to the use of one kind of cross-linking agent but may also include a mixture of two or more cross-linking agents.

본 발명에서 사용될 수 있는 구체적인 가교제의 종류는, 2관능성을 가지는 한 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 멜라민 화합물, 요소 화합물, 디알데히드 화합물, 메틸롤 고분자(methylol polymer) 화합물, 금속 알콕시드, 금속염 및 금속 킬레이트계 화합물과 같은 일반적인 가교제를 사용할 수 있다. 본 발명에서는, 바람직하게는, 상기 화합물 중 이소시아네이트계 화합물 또는 에폭시계 화합물을 사용할 수 있고, 보다 바람직하게는, 이소시아네이트계 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The specific type of crosslinking agent that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has bifunctionality and examples thereof include isocyanate compound, epoxy compound, aziridine compound, melamine compound, urea compound, dialdehyde compound, A general crosslinking agent such as a methylol polymer compound, a metal alkoxide, a metal salt and a metal chelate compound may be used. In the present invention, isocyanate-based compounds or epoxy-based compounds may be preferably used among the above compounds, and more preferably, isocyanate-based compounds may be used, but the present invention is not limited thereto.

2. 중간 점착제층(120)2. The intermediate pressure-sensitive adhesive layer (120)

최상부 점착제층(110)과 최하부 점착제층(130) 사이에 형성된 중간 점착제층(120)은 점착필름(100) 전체 두께의 70 내지 90%를 차지하며, 점착필름(100)이 응력 완화, 벤딩(bending) 및 폴딩(folding) 특성을 갖도록 한다. The intermediate pressure-sensitive adhesive layer 120 formed between the uppermost pressure-sensitive adhesive layer 110 and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer 130 occupies 70 to 90% of the total thickness of the pressure-sensitive adhesive film 100 and the pressure- bending and folding characteristics.

중간 점착제층(120)의 저장탄성률은 -20℃에서 100kPa 이하이고 80℃에서 10kPa 이상인것이 바람직하다. 저장탄성률이 -20℃에서 100kPa을 초과하면 저온 폴딩 및 벤딩 특성평가에서 점착필름(100)에 크랙 또는 기포가 발생하여 디스플레이에 적용할 수 없다. 저장탄성률이 80℃에서 10kPa 이상이어야 고온에서 변형이 없고 신뢰성을 확보할 수 있으며, 10kPa 미만이면 폴딩 특성 평가시 회복이 되지 못하고, 기포나 주름이 발생할 수 있다. The storage elastic modulus of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 120 is preferably 100 kPa or less at -20 캜 and 10 kPa or more at 80 캜. When the storage modulus exceeds-100 kPa at -20 캜, cracks or bubbles are generated in the pressure-sensitive adhesive film (100) in evaluation of low-temperature folding and bending properties and can not be applied to displays. If the storage elastic modulus is higher than 10 kPa at 80 캜, it will not be deformed at high temperature and reliability can be ensured. If it is less than 10 kPa, bubbles or wrinkles may occur.

상기 중간 점착제층(120)은 실리콘 중합체를 포함하며, 실리콘 조성물로부터 형성될 수 있다. 상기 중간 점착제층(120)은 하나 이상의 MQ중합체 [A] ; 비닐 작용기를 갖는 하나 이상의 유기실록산 중합체 [B] ; 하나 이상의 유기수소규소 화합물 [C] ; 하이드로실릴화 촉매 [D]를 포함하는 부가 경화성, 실리콘 감압점착제 (PSA) 중합체를 포함한다.The intermediate pressure-sensitive adhesive layer 120 includes a silicone polymer and may be formed from a silicone composition. The intermediate pressure-sensitive adhesive layer 120 may comprise one or more MQ polymers [A]; At least one organosiloxane polymer [B] having a vinyl functional group; At least one organohydrogensilicon compound [C]; (PSA) polymer comprising an addition-curable, silicone pressure sensitive adhesive (PSA) polymer comprising a hydrosilylation catalyst [D].

성분 A는 R3SiO1/2 (M 단위들) 및 SiO4/2 (Q 단위들)를 갖는 중합체를 포함하며, 상기 R은 미리 결정된 알킬기 예를 들어 메틸기이다. 그러나 본 발명의 범주를 벗어남이 없이 메틸기 대신 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 다른 지방족 기들이 사용될 수 있다. M 단위들과 Q 단위들의 몰 비는 약 0.6:1 내지 4:1의 범위일 수 있다. 성분 A는 5 중량% 이하의 실라놀 작용기를 포함할 수 있는데, 약 1 중량% 미만이 대안적으로 사용될 수 있다.Component A comprises a polymer having R3SiO1 / 2 (M units) and SiO4 / 2 (Q units), wherein R is a pre-determined alkyl group such as a methyl group. However, other aliphatic groups having up to 20 carbon atoms can be used in place of the methyl groups, without departing from the scope of the present invention. The molar ratio of M units to Q units may range from about 0.6: 1 to 4: 1. Component A may comprise up to 5% by weight of silanol functional groups, with less than about 1% by weight being alternatively used.

성분 B는 하기 [식 2]로 표현되는 비닐 작용기로 말단 블로킹된 유기 실록산 중합체들이다. 이러한 성분들은 또한 추가의 비닐 작용기를 포함할 수 있다. 이러한 2가지 이상의 유기 실록산 중합체들은 분자량을 달리하여 점도와 코팅 이후의 경화 정도를 조절 할 수 있다.Component B is an organosiloxane polymer end-blocked with a vinyl functional group represented by the following formula (2). These components may also include additional vinyl functionality. These two or more organosiloxane polymers can control the viscosity and degree of cure after coating by varying the molecular weight.

[식 2][Formula 2]

R1R2ViSiO(R3R4SiO)nSiR5R6ViR 1 R 2 ViSiO (R 3 R 4 SiO) n SiR 5 R 6 Vi

상기 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 C1-7의 알킬기 또는 페닐기이며 같거나 다를 수 있다. R1, R2, R3, R4, R5 및 R6 으로 나타낸 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 및 사이클로헵틸로 예시될 수 있다. 상기 n은 1 이상의 정수이며 분자량이 25,000 내지 200,000인 경우 중간 점착제층(120)의 폴딩 (folding) 및 벤딩 (bending) 특성이 좋다.R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently a C 1-7 alkyl group or a phenyl group, and may be the same or different. The alkyl group represented by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 may be exemplified by methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl. When n is an integer of 1 or more and the molecular weight is 25,000 to 200,000, the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 120 has good folding and bending properties.

성분 C는 하기 [식 3]으로 표현되는 화합물로 분자당 평균 2개 이상의 Si-H 결합을 갖는 하나 이상의 가교결합 유기수소실록산 화합물을 포함한다. 성분 C로 사용하기에 적합한 유기수소실록산 화합물들은 선형, 분지형, 또는 환형 분자들 및 이들의 임의의 혼합물 또는 조합일 수 있다.Component C comprises at least one crosslinking organohydrogensiloxane compound having an average of at least two Si-H bonds per molecule, represented by the following formula 3: Organohydrogensiloxane compounds suitable for use as Component C may be linear, branched, or cyclic molecules and any mixtures or combinations thereof.

[식 3][Formula 3]

-(R7HSiO)n-- (R 7 HSiO) n-

상기 식 3에서 R7은 C1-7 알킬기 또는 페닐기이다. R7으로 나타낸 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 및 사이클로헵틸로 예시될 수 있다.In the formula 3, R 7 is a C 1-7 alkyl group or a phenyl group. The alkyl group represented by R 7 may be exemplified by methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl.

성분 D는 하이드로실릴화 반응을 촉진하는 데 유용한 것으로 당업자에게 알려진 임의의 촉매를 포함할 수 있다. 성분 D는 백금족 금속 함유 촉매일 수 있다. 정의에 의하면, 백금족 금속은 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐 및 백금 금속들뿐만 아니라 이들의 임의의 혼합물들 또는 착물들을 지칭한다. 백금족 금속은 중실 또는 중공 입자들, 실리카겔 또는 분말 목탄과 같은 담체 상에 침착된 층, 또는 유기금속 화합물 또는 착물을 포함할 수 있다. 백금 함유 촉매의 몇몇 예에는 육수화물 형태 또는 무수 형태의 염화백금산, 및 염화백금산 또는 이 염화백금을 지방족 불포화 유기규소 화합물과 반응시켜 얻어지는 백금-함유 촉매가 포함된다. 다수의 예 중 성분 D의 구체적인 예는 백금 농도가 약 5,200 ppm이며, 비닐 말단블로킹된 중합체로 희석된 1,3 다이에테닐-1,1,2,2-테트라메틸다이실록산의 백금 착물로서 설명되는 Pt 4000 촉매이다.Component D may comprise any catalyst known to those skilled in the art which is useful for promoting the hydrosilylation reaction. Component D may be a platinum group metal containing catalyst. By definition, the platinum group metals refer to ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium and platinum metals as well as any mixtures or complexes thereof. Platinum group metals may include solid or hollow particles, a layer deposited on a carrier such as silica gel or powdered charcoal, or an organometallic compound or complex. Some examples of platinum-containing catalysts include platinum-containing catalysts obtained by reacting chloroplatinic acid in hexahydrate form or in anhydrous form, and chloroplatinic acid or the chloroplatinic acid with an aliphatic unsaturated organosilicon compound. A specific example of component D in many examples is a platinum complex having a platinum concentration of about 5,200 ppm and a 1,3-diethenyl-1,1,2,2-tetramethyldisiloxane diluted with a vinyl-terminated polymer Lt; / RTI > catalyst.

3. 점착 필름 3. Adhesive film

점착필름(100)은 중간 점착제층(120)의 상부에 최상부 점착제층(110)을, 하부에 최하부 점착제층(130)을 적층하여 최상부 점착제층(110)-중간 점착제층(120)-최하부 점착제층(130) 구조의 점착필름(100)을 제조할 수 있다. The adhesive film 100 is obtained by laminating the uppermost adhesive layer 110 and the lowermost adhesive layer 130 on the upper and lower adhesive layers 120 and 120, The adhesive film 100 having the layer 130 structure can be manufactured.

점착필름(100)은 두께가 20 내지 100㎛인 것이 바람직하다. 점착필름(100)의 두께가 20㎛ 미만이면 여러 필름을 적층하여 구성하는 플렉서블 디스플레이에 점착필름(100)을 적용했을때 접착력이 부족하고, 필름간의 스트레스를 완충하지 못하여 신뢰성에 문제가 생긴다. 점착필름(100)의 두께가 100㎛를 초과하면 플렉서블 디스플레이의 두께가 두꺼워져 좋은 디스플레이가 되지 못한다. The thickness of the adhesive film 100 is preferably 20 to 100 mu m. When the thickness of the adhesive film (100) is less than 20 mu m, when the adhesive film (100) is applied to a flexible display formed by stacking various films, the adhesive force is insufficient and the stress between the films can not be buffered. If the thickness of the adhesive film (100) exceeds 100 탆, the thickness of the flexible display becomes thick, and a good display can not be obtained.

상기 점착필름(100)의 저장탄성률은 -20℃에서 200kPa 이하이고 80℃에서 10kPa 이상인 것이 바람직하다. 저장탄성률이 -20℃에서 200kPa를 초과하면 저장탄성률이 높아서 폴딩 및 벤딩을 반복했을 때 크랙이 생기거나 기포가 유입된다. 저장탄성률이 80℃에서 10kPa 미만이면 고온에서 점착필름(100)에 유동성이 생겨 치수가 안정되지 못하고 반복되는 폴딩시 계면에서 탈락이 발생하기 쉽다.The storage elastic modulus of the adhesive film 100 is preferably 200 kPa or less at -20 캜 and 10 kPa or more at 80 캜. When the storage elastic modulus exceeds 200 kPa at -20 캜, the storage elasticity is high, so that when folding and bending are repeated, cracks or bubbles are introduced. If the storage elastic modulus is less than 10 kPa at 80 캜, the adhesive film (100) may have fluidity at high temperature, and the dimensions may not be stable, and the adhesive film (100)

상기 점착필름(100)은 -20℃에서 점착필름(100)의 저장탄성률과 중간 점착제층(120)의 저장탄성률의 비율이 하기 [식1]을 만족하는 것이 바람직하다.It is preferable that the ratio of the storage modulus of the adhesive film 100 to the storage modulus of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 120 at -20 ° C satisfies the following formula (1).

[식1][Formula 1]

G ≤ 2.5G? 2.5

(G = G'_m / G'_s(G = G'_m / G'_s

G'_m은 -20℃에서 점착필름(100)의 저장탄성률 G'_m is the storage elastic modulus of the adhesive film 100 at -20 ° C

G'_s은 -20℃에서 중간 점착제층(120)의 저장탄성률임.) G'_s is the storage elastic modulus of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 120 at -20 ° C.)

저장탄성률의 비율이 2.5를 초과하면 중간 점착제층(120)의 저장탄성률이 최상부 점착제층(110) 및 최하부 점착제층(130)에 의해 크게 변화하게 되고, 폴딩 및 벤딩 특성평가시 기포 또는 크랙이 발생하여 신뢰성에 문제가 생긴다.If the ratio of the storage elastic modulus exceeds 2.5, the storage elastic modulus of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 120 largely changes due to the uppermost pressure-sensitive adhesive layer 110 and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer 130, and bubbles or cracks Thereby causing a problem in reliability.

상기 점착필름(100)은 헤이즈가 3% 이내이고 전광선 투과율이 90% 이상이며 반사율이 5% 이내인 것이 바람직하다. 점착필름(100)을 디스플레이에 적용하기 위해서는 점착필름(100)이 발광기재의 색 및 투과율을 저해해서는 안된다. 점착필름(100)의 헤이즈가 3%를 초과하면 색재현을 저해하고 투과율이 90% 미만이면 휘도를 떨어뜨린다. 또한 반사율이 5%를 초과하면 외부광에 의해 디스플레이의 휘도를 저해하게 된다. The adhesive film 100 preferably has a haze of 3% or less, a total light transmittance of 90% or more, and a reflectance of 5% or less. In order to apply the adhesive film 100 to a display, the adhesive film 100 should not hinder the color and transmittance of the light emitting substrate. If the haze of the adhesive film (100) exceeds 3%, color reproduction is inhibited and if the transmittance is less than 90%, the luminance is lowered. If the reflectance exceeds 5%, the brightness of the display is hindered by external light.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The present invention is intended to more specifically illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited to these embodiments.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

단계 1: 최상부 점착제층(110) 및 최하부 점착제층(130) 조성물 제조 Step 1: Preparation of the uppermost pressure-sensitive adhesive layer 110 and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer 130

교반기, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 주입장치가 구비된 1000㎖의 화학 반응기에 n-부틸아크릴레이트 60g, 메틸메타아크릴레이트 5g, 이소 보닐아크릴레이트 10g, 2-히드록시에틸아크릴레이트 10g 및 아크릴아미드 15g의 단량체를 넣어 100g을 맞춘다. 용매로 에틸아세테이트 300g을 가하고 아조비스이소니트릴(AIBN) 0.05 중량부를 투입한 후, 상온에서 고속교반기로 교반시킨 후 질소가스로 1시간 동안 환류시킨 다음 70℃에서 8시간 동안 중합반응을 시켜 아크릴레이트 점착제 중합체를 제조하였다. 이때 얻은 점착제 중합체는 중량 평균분자량이 200,000g/mol 내지 1,000,000g/mol이다.In a 1000 ml chemical reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer and a nitrogen introducing apparatus, 60 g of n-butyl acrylate, 5 g of methyl methacrylate, 10 g of isobornyl acrylate, 10 g of 2-hydroxyethyl acrylate and 15 g of acrylamide Add 100g of the monomer. 300 g of ethyl acetate was added as a solvent, and 0.05 part by weight of azobisisonitrile (AIBN) was added. The mixture was stirred at room temperature with a high-speed stirrer, refluxed with nitrogen gas for 1 hour, and polymerized at 70 DEG C for 8 hours to obtain acrylate To prepare a pressure-sensitive adhesive polymer. The pressure-sensitive adhesive polymer thus obtained has a weight average molecular weight of 200,000 g / mol to 1,000,000 g / mol.

단계 2: 중간 점착제층(120) 조성물 제조Step 2: Preparation of intermediate pressure-sensitive adhesive layer (120) composition

교반기, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 주입장치가 구비된 1000㎖의 화학 반응기에 중량 평균 분자량이 2,000~20,000g/mol 이고 OH 함량이 5% 미만인 고형물 MQ 중합체 40g [성분 A], 중량평균 분자량이 50,000 ~ 600,000g/mol 이고 비닐 작용기 함량이 0.1% 미만인 주 고분자 중합체 51g [성분 B], Si-H 함량이 0.5~1.5%인 유기수소규소 화합물 8.5g [성분 C]에 용매로 톨루엔 60g을 넣고 상온에서 충분히 혼합이 이루어지도록 2시간가량 교반한다. 이 혼합물에 백금함량이 5,200 ppm이며, 비닐 말단 블로킹된 중합체로 희석된, 1,3 다이에테닐-1,1,2,2-테트라메틸다이실록산의 백금 착물 0.5g [성분 D]을 넣어서 총 100g을 맞춘다. 40 g of a solid MQ polymer having a weight average molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol and an OH content of less than 5% [Component A], a weight average molecular weight of 50,000 51 g of a main polymer polymer having a vinyl functional group content of less than 0.1% and having an Si-H content of 0.5 to 1.5%, and 8.5 g of an organohydrogensilicon compound having an Si-H content of 0.5 to 1.5%. [Component C] 60 g of toluene as a solvent, The mixture is stirred for about 2 hours. To this mixture was added 0.5 g of a platinum complex of 1,3 diethenyl-1,1,2,2-tetramethyldisiloxane, which had a platinum content of 5,200 ppm and diluted with a vinyl-endblocked polymer [component D] Adjust to 100g.

단계 3: 광학필름용 점착필름(100) 제조Step 3: Production of adhesive film (100) for optical film

상기 단계 1에서 제조된 최상부 점착제층(110) 용 아크릴레이트계 공중합체 100 중량부에 대해 경화제로 MDI계 어덕트(Methyl diphenyl diisocyanate adduct) 1.0 중량부를 투입하고, 박리시트로서 실리콘 이형 처리된 두께 75㎛의 PET 필름(상품명 ROH-751, ㈜도레이첨단소재 제조)에 두께가 7㎛가 되도록 코팅을 하고, 120℃의 오븐에서 3분 동안 건조 및 경화시켰다. 이후 상기 점착제층이 형성된 표면에 박리시트로서 실리콘 이형처리 된 두께 75㎛의 PET 필름 (상품명 ROH-751, ㈜도레이첨단소재 제조)을 합지하여 최상부 점착제층(110)을 완성하였다. 동일한 방법으로 동일한 두께의 최하부 점착제층(130)을 제조하였다.To 100 parts by weight of the acrylate-based copolymer for the uppermost pressure-sensitive adhesive layer 110 prepared in the step 1, 1.0 part by weight of methyl diphenyl diisocyanate adduct was added as a curing agent, and a thickness of 75 Mu] m PET film (trade name: ROH-751, manufactured by Toray Industries, Ltd.) to a thickness of 7 mu m and dried and cured in an oven at 120 DEG C for 3 minutes. Then, a PET film (trade name: ROH-751, manufactured by Toray Industries, Ltd.) having a thickness of 75 m and treated with silicone as a release sheet was laminated on the surface having the pressure-sensitive adhesive layer formed thereon to complete the uppermost pressure-sensitive adhesive layer 110. The lowermost pressure-sensitive adhesive layer 130 having the same thickness was produced in the same manner.

중간 점착제층(120) 용 점착제는 상기 단계 2에서 제조된 조성물을 불소 이형 코팅된 두께 75㎛의 PET 필름에 두께가 50㎛가 되도록 코팅을 하고, 150℃의 오븐에서 6분 동안 건조 및 경화시켰다. The pressure sensitive adhesive for the intermediate pressure-sensitive adhesive layer (120) was prepared by coating the composition prepared in the above step 2 with a fluorine-releasing coated PET film having a thickness of 75 占 퐉 so as to have a thickness of 50 占 퐉 and drying and curing in an oven at 150 占 폚 for 6 minutes .

이후 상기 제조된 최상부 점착제층(110)을 상부에, 최하부 점착제층(130)을 하부에 각각 순차적으로 적층하여 최상부 점착제층(110)-중간 점착제층(120)-최하부 점착제층(130) 구조의 점착필름(100)을 제조하였다.Then, the uppermost pressure sensitive adhesive layer 110 and the lowermost pressure sensitive adhesive layer 130 are sequentially laminated on the upper and lower pressure sensitive adhesive layers 110, 120, and 130, respectively, To thereby produce an adhesive film (100).

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

상기 실시예 1의 단계 1의 점착제 조성물 제조 공정에서, 2-히드록시에틸아크릴레이트의 양을 10g에서 5g으로 줄이고, 아크릴산 5g을 추가하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the amount of 2-hydroxyethyl acrylate was reduced from 10 g to 5 g and 5 g of acrylic acid was added in the step of preparing the pressure-sensitive adhesive composition of step 1 of Example 1.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

상기 실시예 1의 단계 3에서 최상부 점착제층(110) 및 최하부 점착제층(130) 코팅 두께를 15㎛로 하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.The procedure of Example 1 was repeated, except that the coating thickness of the uppermost adhesive layer 110 and the lowermost adhesive layer 130 in the step 3 of Example 1 was 15 탆.

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

상기 실시예 1의 단계 1의 점착제 조성물 제조 공정에서, n-부틸 아크릴레이트의 양을 80g으로 하고, 이소보닐아크릴레이트를 첨가하지 않으며, 아크릴아미드의 양을 5g으로 줄이는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다.Except that the amount of n-butyl acrylate was 80 g, the amount of isobornyl acrylate was not added, and the amount of acrylamide was reduced to 5 g in the pressure-sensitive adhesive composition production process of step 1 of Example 1, 1.

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

상기 실시예 1의 단계 2의 중간 점착제층(120) 점착제 조성물 제조 공정에서, OH함량이 5% 미만인 고형물 MQ 중합체[성분 A]를 50g으로 하고, 중량평균 분자량이 50,000 ~ 600,000g/mol이고 비닐 작용기 함량이 0.1% 미만인 주 고분자 중합체 [성분 B]를 41g으로 줄이는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하였다. In the step of preparing the intermediate pressure-sensitive adhesive layer (120) pressure-sensitive adhesive composition of the step 2 of Example 1, 50 g of a solid MQ polymer having an OH content of less than 5% (component A), a weight average molecular weight of 50,000 to 600,000 g / The procedure of Example 1 was repeated, except that the main polymer polymer [component B] having a functional group content of less than 0.1% was reduced to 41 g.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3
최상부 점착제층 및
최하부 점착제층 조성물 제조 (g)

The uppermost pressure-
Preparation of Lowermost Pressure Sensitive Adhesive Layer Composition (g)
n-BAn-BA 6060 6060 6060 8080 6060
MMAMMA 55 55 55 55 55 IBoAIBoA 1010 1010 1010 00 1010 2-HEA2-HEA 1010 55 1010 1010 1010 AamidAamid 1515 1515 1515 55 1515 AAAA 00 55 00 00 00


중간 점착제층 조성물 제조 (g)



Preparation of intermediate pressure-sensitive adhesive layer composition (g)
MQ 중합체
[성분 A]
MQ polymer
[Component A]
4040 4040 4040 4040 5050
주 고분자중합체
[성분 B]
Note Polymer Polymer
[Component B]
5151 5151 5151 5151 4141
유기수소규소 화합물
[성분 C]
Organohydrogensilicon compound
[Component C]
8.58.5 8.58.5 8.58.5 8.58.5 8.58.5
백금 착물
[성분 D]
Platinum complex
[Component D]
0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5

n-BA: n-부틸아크릴레이트
MMA: 메틸메타아크릴레이트
IBoA: 이소 보닐아크릴레이트
2-HEA: 2-히드록시에틸아크릴레이트
Aamid: 아크릴아미드
AA: 아크릴산

n-BA: n-butyl acrylate
MMA: methyl methacrylate
IBoA: isobornyl acrylate
2-HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
Aamid: Acrylamide
AA: Acrylic acid

상기 제조한 점착필름(100)에 대해 하기의 물성을 평가하고 표 2에 기재하였다.The following properties of the adhesive film (100) prepared above were evaluated and are shown in Table 2.

(1) 저장탄성률 (kPa) (1) Storage modulus (kPa)

동적 점탄성 측정 장치인 ARES (TA instruments 社)를 사용하여 전단 모드(1 ㎐)에서 점탄성을 측정하였다(Frequency: 1 rad/sec). 이형 필름을 제거한 후 실시예 및 비교예의 점착필름(100)을 두께가 1mm가 되도록 적층하고 직경이 8 ㎜인 천공기로 적층물을 천공해 시편으로 사용하였다. -70 내지 150℃의 온도 범위에서 10 ℃/min의 속도로 온도를 상승시키며 측정하였고, -20 및 80℃에서 탄성률을 기록하였다.The viscoelasticity was measured at a frequency of 1 rad / sec in a shear mode (1 ㎐) using a dynamic viscoelasticity measuring device ARES (TA instruments). After removing the release film, the adhesive films 100 of Examples and Comparative Examples were laminated so as to have a thickness of 1 mm and the laminate was perforated with a perforator having a diameter of 8 mm and used as a specimen. The temperature was measured at a rate of 10 DEG C / min in a temperature range of -70 to 150 DEG C, and the elastic modulus was recorded at -20 and 80 DEG C. [

(2) 점착력 (gf/in)(2) Adhesion (gf / in)

PET 필름/점착필름(100)/PET 필름 구조의 샘플을 제작하고 샘플을 1 inch × 15 cm 스트립으로 절단하였다. 부착 후 60분이 경과된 시점에서 Texture Analyzer(TAXplus/50, SMS 社)를 사용하여 5㎜/초 (0.3m/분)의 속도로 T-peel Test로 박리력을 측정하였다. A PET film / adhesive film (100) / PET film structure sample was prepared and the sample was cut into 1 inch x 15 cm strips. Peeling force was measured with a T-peel test at a rate of 5 mm / sec (0.3 m / min) using a Texture Analyzer (TAXplus / 50, SMS) at 60 minutes after attachment.

(3) Folding 및 Bending 특성(3) Folding and bending characteristics

PET 필름/점착필름(100)/PET 필름 구조의 샘플을 이용하여 folding 및 bending 테스트를 하여 delamination (접착되지 않고 떨어짐), 줄무늬, 기포발생 유무를 판단하였다. folding 및 bending 테스트는 상기 순서로 적층 하고 50,000회 실시 하였으며, 이때 bending 반경은 2mm로 하였다. Bending 부분 또는 근처에서 delamination 상태를 관찰하고 미세 기포는 기포, 타원 형태의 기포는 줄무늬로 판단하였다.Folding and bending tests were performed using samples of PET film / adhesive film (100) / PET film structure to determine whether delamination (unadhered), streaking or bubbles were generated. The folding and bending tests were carried out in the order of 50,000 times, and the bending radius was 2 mm. The delamination state was observed at or near the bending part, and the micro bubbles were regarded as bubbles and the elliptical bubbles as stripe.

O : 기포 및 줄무늬가 없음.O: No bubbles and stripes.

X : 기포 및 줄무늬가 있음, Delamination 발생X: Bubbles and streaks, Delamination occurrence

(4) 신뢰성 평가(4) Reliability evaluation

PET 필름/점착필름(100)/PET 필름 구조의 샘플을 85℃, 85% R.H. 조건의 항온항습기에서 120시간 방치한 후, 피착면에서의 들뜸이나 박리 또는 기포의 발생 여부를 육안으로 관찰하고 하기 기준으로 평가하였다.A sample of the PET film / adhesive film (100) / PET film structure was heated at 85 DEG C, 85% R.H. After standing for 120 hours in a constant temperature and humidity condition, whether or not lifting, peeling or bubble formation on the surface of the substrate was visually observed was evaluated according to the following criteria.

O : 기포나 박리현상 없음O: No bubble or peeling phenomenon

X : 기포나 박리현상 다수 발생X: Many bubbles or peeling phenomena occur

실시예1Example 1 실시예2Example 2 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 최상부 점착제층 두께(㎛)Top pressure-sensitive adhesive layer thickness (占 퐉) 77 77 1515 77 77 중간 점착제층 두께(㎛)Medium Pressure Sensitive Adhesive Layer Thickness (占 퐉) 5050 5050 5050 5050 5050 최하부 점착제층 두께(㎛)Thickness of the lowermost pressure-sensitive adhesive layer (占 퐉) 77 77 1515 77 77 최상부 점착제층 두께 비율(%)Percentage of thickness of topmost pressure-sensitive adhesive layer (%) 1111 1111 1919 1111 1111 최하부 점착제층 두께 비율(%)% Of the lowermost pressure-sensitive adhesive layer thickness (%) 1111 1111 1919 1111 1111 최상부 점착제층 및
최하부 점착제층 Tg (℃)
The uppermost pressure-
The lowermost pressure-sensitive adhesive layer Tg (占 폚)
-16-16 -9-9 -16-16 -35 - 35 -16-16
최상부 점착제층 및 최하부 점착제층
저장탄성률(MPa)
The uppermost pressure-sensitive adhesive layer and the lowermost pressure-
Storage modulus (MPa)

-20℃

-20 ° C

90

90

110

110

90

90

4

4

90

90
점착필름
저장탄성률(kPa)
Adhesive film
Storage modulus (kPa)
-20℃-20 ° C 100100 146146 250250 5050 370370
80℃80 ℃ 1515 1919 44 33 2020 중간 점착제층
저장탄성률(kPa)
Intermediate pressure-sensitive adhesive layer
Storage modulus (kPa)
-20℃-20 ° C 8080 8080 8080 8080 300300
저장탄성률
비율(G,-20℃)
Storage modulus
Ratio (G, -20 C)
점착필름 /
중간점착제층
Adhesive film /
Intermediate pressure-sensitive adhesive layer
1.131.13 1.381.38 3.133.13 0.630.63 1.231.23
점착력(gf/in)Adhesion (gf / in) 14551455 15681568 19581958 12251225 17501750 폴딩/벤딩 특성Folding / Bending Properties OO OO XX XX XX 신뢰성responsibility OO OO OO XX XX

상기 표 2에서 나타난 바와 같이, 실시예 1 및 실시예 2의 경우 폴딩/벤딩 특성 및 신뢰성이 우수하여 본 발명의 현저한 효과를 만족하였다. As shown in Table 2, in Examples 1 and 2, folding / bending characteristics and reliability were excellent, thus satisfying the remarkable effect of the present invention.

반면, 최상부 점착제층(110) 및 최하부 점착제층(130)의 두께가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 1은 점착 필름의 저장탄성률이 영향을 받아 저장탄성률 비율(G)이 본 발명의 범위를 벗어나면서 폴딩/벤딩 평가 시 크랙이 발생하여 본 발명의 효과를 구현할 수 없었다.On the other hand, in Comparative Example 1 in which the thicknesses of the uppermost adhesive layer 110 and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer 130 were out of the range of the present invention, the storage elastic modulus of the adhesive film was influenced and the storage modulus ratio G exceeded the range of the present invention Cracks occurred during folding / bending evaluation, and the effect of the present invention could not be realized.

또한, 최상부 점착제층(110) 및 최하부 점착제층(130)의 Tg가 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 2는 점착 필름의 저장탄성률이 본 발명의 범위를 벗어나 폴딩/벤딩 특성 및 신뢰성이 우수하지 못해 본 발명의 효과를 구현할 수 없었다. In Comparative Example 2 in which the Tg of the uppermost pressure-sensitive adhesive layer 110 and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer 130 were out of the range of the present invention, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive film was out of the range of the present invention and the folding / The effect of the present invention could not be realized.

또한, -20℃에서 중간 점착제층(120)의 저장탄성률이 본 발명의 범위를 초과하는 비교예 3은 저장탄성률 비율(G)는 만족하나 폴딩/벤딩 특성 및 신뢰성이 우수하지 못하다.In Comparative Example 3 in which the storage modulus of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 120 exceeds the range of the present invention at -20 ° C, the storage modulus ratio G is satisfied but the folding / bending properties and reliability are not excellent.

이상에서 본 발명은 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.While the invention has been shown and described with reference to certain exemplary embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

100: 점착 필름
110: 최상부 점착제층
120: 중간 점착제층
130: 최하부 점착제층
100: Adhesive film
110: uppermost pressure-sensitive adhesive layer
120: intermediate pressure-sensitive adhesive layer
130: Lowermost pressure-sensitive adhesive layer

Claims (9)

광학필름용 점착필름에 있어서,
최상부 점착제층; 중간 점착제층; 및 최하부 점착제층;을 포함하고, 상기 최상부 점착제층 및 상기 최하부 점착제층이 상기 광학필름용 점착필름 전체 두께의 5 내지 12%를 차지하며, -20℃에서 상기 광학필름용 점착필름과 상기 중간 점착제층의 저장 탄성률의 비율이 하기 [식1]을 만족하며,
상기 최상부 점착제층 및 상기 최하부 점착제층은 유리전이온도(Tg)가 -16℃ 이상 내지 10℃ 미만인 (메타)아크릴레이트계 중합체를 포함하고, 상기 중간 점착제층은 실리콘계 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 광학필름용 점착필름.
[식1]
G ≤ 2.5
(G = G'_m / G'_s,
G'_m은 -20℃에서 점착필름의 저장탄성률,
G'_s은 -20℃에서 중간 점착제층의 저장탄성률임.)
In the adhesive film for an optical film,
An uppermost pressure-sensitive adhesive layer; An intermediate pressure-sensitive adhesive layer; And a lowermost pressure-sensitive adhesive layer, wherein the uppermost pressure-sensitive adhesive layer and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer occupy 5 to 12% of the total thickness of the pressure-sensitive adhesive film for an optical film, The ratio of the storage elastic modulus of the layer satisfies the following formula (1)
Wherein the uppermost pressure-sensitive adhesive layer and the lowermost pressure-sensitive adhesive layer comprise a (meth) acrylate-based polymer having a glass transition temperature (Tg) of from -16 ° C to less than 10 ° C, and the intermediate pressure- Adhesive film for optical film.
[Formula 1]
G? 2.5
(G = G'_m / G'_s,
G'_m is the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive film at -20 ° C,
G'_s is the storage modulus of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer at -20 ° C.)
삭제delete 제 1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 중합체는 (메타)아크릴산 에스테르계 단량체 80 내지 99.9 중량부 및 가교성 단량체 0.1 내지 20 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 광학필름용 점착필름. The pressure-sensitive adhesive film for an optical film according to claim 1, wherein the (meth) acrylate-based polymer comprises 80 to 99.9 parts by weight of a (meth) acrylic acid ester monomer and 0.1 to 20 parts by weight of a crosslinkable monomer. 제 1항에 있어서, 상기 실리콘계 중합체는 MQ중합체, 비닐 작용기를 갖는 유기실록산 중합체, 유기수소규소 화합물 및 하이드로실릴화 촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는 광학필름용 점착필름. The pressure sensitive adhesive film for an optical film according to claim 1, wherein the silicone-based polymer comprises an MQ polymer, an organic siloxane polymer having a vinyl functional group, an organohydrogensilicon compound, and a hydrosilylation catalyst. 제 1항에 있어서, 상기 광학필름용 점착필름은 두께가 20 내지 100㎛ 인것을 특징으로 하는 광학필름용 점착필름.The pressure-sensitive adhesive film for an optical film according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive film for optical films has a thickness of 20 to 100 탆. 제 1항에 있어서, 상기 광학필름용 점착필름은 -20℃에서 저장탄성률이 100 kPa 이상 내지 200kPa 이하이고 80℃에서 저장탄성률이 10kPa 이상 내지 19kPa 이하인 것을 특징으로 하는 광학필름용 점착필름.The pressure-sensitive adhesive film for optical films according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive film for optical films has a storage elastic modulus at -20 캜 of not less than 100 kPa and not more than 200 kPa, and a storage elastic modulus at 80 캜 of not less than 10 kPa and not more than 19 kPa. 제 1항에 있어서, 상기 최상부 점착제층 및 상기 최하부 점착제층은 -20℃에서 저장탄성률이 10 MPa 이상 내지 110MPa 이하인 것을 특징으로 하는 광학필름용 점착필름.The pressure sensitive adhesive film for an optical film according to claim 1, wherein the uppermost pressure sensitive adhesive layer and the lowermost pressure sensitive adhesive layer have a storage elastic modulus at -20 캜 of 10 MPa or more and 110 MPa or less. 제 1항에 있어서, 상기 중간 점착제층은 -20℃에서 저장탄성률이 80kPa 이상 내지 100kPa 이하인 것을 특징으로 하는 광학필름용 점착필름.The pressure-sensitive adhesive film for optical films according to claim 1, wherein the intermediate pressure-sensitive adhesive layer has a storage elastic modulus at 80 deg. 제 1항에 있어서, 상기 광학필름용 점착필름은 헤이즈가 3% 이내이고 전광선 투과율이 90% 이상이며 반사율이 5% 이내인 것을 특징으로 하는 광학필름용 점착필름.














The adhesive film for an optical film according to claim 1, wherein the adhesive film for an optical film has a haze of 3% or less, a total light transmittance of 90% or more, and a reflectance of 5% or less.














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