KR101910014B1 - Indicator for sensing freshness of food and preparation method thereof, method for monitoring freshness od food using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 식품의 신선도 감지용 인디케이터 및 이의 제조방법, 이를 이용한 식품의 신선도 판별방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 식품의 신선도 변화에 따른 지표물질 발생에 의해 색변화를 일으키는 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 제조하고, 이를 이용하여 포장재에 적용시켜 식품의 신선도를 판별하는 기술로 응용할 수 있다.The present invention relates to an indicator for detecting freshness of a food, a method for manufacturing the same, and a method for identifying freshness of food using the indicator. More particularly, the present invention relates to an indicator for detecting freshness of a food, , And applying it to a packaging material to use it as a technology for determining the freshness of a food.
Description
본 발명은 식품의 신선도 감지용 인디케이터 및 이의 제조방법, 이를 이용한 식품의 신선도 판별방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 식품의 신선도 변화에 따른 지표물질 발생에 의해 색변화를 일으키는 인디케이터를 제조하고, 이를 포장재에 적용시켜 식품의 신선도를 판별하는 기술에 관한 것이다.
The present invention relates to an indicator for detecting freshness of food, a method for manufacturing the same, and a method for identifying freshness of food using the same. More particularly, the present invention relates to an indicator for causing color change The present invention relates to a technology for determining freshness of a food by applying it to a packaging material.
최근 포장 산업계에서는 스마트 포장(smart packaging)의 개발을 통하여 최종 소비자에게 다양한 정보를 제공하여 소비자들의 욕구를 충족시켜주는 포장재 연구개발이 진행되고 있다. 이와 같은 스마트 포장에는 식품의 온도, pH, 미생물 등과 같은 포장 내ㅇ외부의 환경변화를 관찰하여 소비자들에게 식품에 대한 정보를 제공하여 주는 기술이 있다. 대표적인 pH 인디케이터 특허 기술에는 숙성도가 표시되는 포장용기(특허문헌 1)와 pH 변화에 따라 변색하는 고분자 화합물과 그 화합물을 이용한 김치의 pH 지시제(특허문헌 2)가 있다. 그러나, 이러한 pH 인디케이터는 pH 인디케이터의 pH 지시약의 용출 현상 및 식품으로의 pH 지시약 전이현상 등의 문제점이 존재한다.Recently, in the packaging industry, research and development of packaging materials are being carried out to develop smart packaging to provide various information to end consumers to satisfy consumers' desires. In such a smart packaging, there is a technology for providing information about food to consumers by observing changes in the external environment of the package such as temperature, pH and microorganisms of the food. A representative example of a pH indicator is a packaging container (patent document 1) in which the degree of aging is displayed, and a pH indicator of kimchi using a polymer compound and a compound thereof that discolor in response to pH change (Patent document 2). However, such a pH indicator has problems such as elution of a pH indicator of a pH indicator and transition of a pH indicator to a food.
한편, 닭고기의 경우 신선도가 저하됨에 따라 미생물에 의해 단백질이 변성되어 암모니아, 트리메틸아민(TMA), 이산화탄소 등의 수치가 증가한다. 닭고기의 신선도 평가 방법에는 닭고기의 신선도 저하 시 발생되는 지표물질을 이용하여 미생물 수를 측정하는 방법과 암모니아와 TMA와 같은 휘발성 아민(VBN, volatile basic nitrogen)을 검출하는 방법이 있지만, 그 조작방법이 복잡하여 작업자의 숙련도에 많은 영향을 받으며, 오차가 발생하기 쉽다. 또한 물리적인 방법으로의 신선도 평가는 정형화된 방법이 없으므로 실용화하기 어렵다는 단점이 있다. 하지만 닭고기가 부패됨에 따라 발생하는 이러한 미생물적, 화학적 물질에 의하여 신선육의 pH 변화가 발생하며, 이것은 신선도를 평가하는 보다 간편하고 신속한 지표이다. 따라서 이러한 특성을 이용하여 폴리아닐린(polyaniline), 알지네이트(alginate), 키토산(chitosan), 폴리아크릴아미드(polyacrylamide) 등과 같은 pH 민감성 고분자 물질 및 아조계 지시약, 프탈레인계 지시약, 술폰프탈레인계 지시약 등과 같은 pH 지시약 등을 이용한 인디케이터 연구가 진행되고 있다. 특히, 닭고기는 우육 또는 돈육에 비하여 사후 변화와 숙성과정의 진행이 빠르게 일어나며, 수분함량이 상대적으로 많고, 근육조직의 위약성 때문에 미생물의 침투가 용이하여 신선도의 저하가 빠르게 진행되므로, 닭고기의 신선도를 판별하기 위한 기술의 연구가 필요한 실정이다.
On the other hand, as the freshness of the chicken is lowered, the protein is denatured by the microorganism and the levels of ammonia, trimethylamine (TMA) and carbon dioxide are increased. Methods for evaluating the freshness of chicken include a method of measuring the number of microorganisms using indicator substances generated when the freshness of chicken is lowered and a method of detecting volatile basic nitrogen (VBN) such as ammonia and TMA. It is complicated and influenced greatly by the skill of the operator, and error is likely to occur. Also, there is a disadvantage that it is difficult to put into practical use because there is no standardized method for evaluating freshness by physical method. However, due to microbiological and chemical substances caused by the decomposition of chicken, pH change of fresh meat occurs, which is a simpler and quicker indicator for evaluating freshness. Therefore, by using these properties, it is possible to provide a method for producing a polymeric material which is sensitive to a pH-sensitive polymer substance such as polyaniline, alginate, chitosan, polyacrylamide, etc., Indicator research using pH indicators is underway. Particularly, chicken meat has a higher rate of post-change and aging process than beef or pork meat, has a relatively high moisture content, and is easily infiltrated with microorganisms due to the weakness of muscle tissue. As a result, The researchers need to study the technology for distinguishing them.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 고려하여 안출된 것으로, 본 발명의 목적은 식품의 신선도 변화에 따른 지표물질 발생에 의해 색변화를 일으키는 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 제조하고, 이를 이용한 식품의 신선도 판별방법을 제공하고자 하는 것이다.
The present invention has been made in view of the above problems, and it is an object of the present invention to provide an indicator for detecting freshness of a food causing a color change due to generation of an indicator material according to freshness of food, And the like.
상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 측면은 고분자 필름; 상기 고분자 필름 상면 중 적어도 일부에 코팅된 인디케이터 코팅액; 및 상기 인티케이터 코팅액이 코팅된 고분자 필름 상면에 합지된 다공성 필름;을 포함하는 식품의 신선도 감지용 인디케이터로서, 상기 인디케이터 코팅액은 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 식품의 신선도 감지용 인디케이터에 관한 것이다.According to an aspect of the present invention, there is provided a polymer film comprising: a polymer film; An indicator coating liquid coated on at least a part of the upper surface of the polymer film; And a porous film laminated on the upper surface of the polymer film coated with the indicator coating liquid, wherein the indicator coating liquid comprises ethylene vinyl acetate, ethanol and a pH indicator The present invention relates to an indicator for detecting freshness.
본 발명의 다른 측면은, 본 발명에 따른 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 포함하는, 식품의 신선도 판별용 포장재에 관한 것이다.Another aspect of the present invention relates to a packaging material for food freshness discrimination, comprising an indicator for detecting freshness of food according to the present invention.
본 발명의 또 다른 측면은, (a) 본 발명에 따른 식품의 신선도 감지용 포장재 내부에 식품을 투입하고 밀봉하는 단계; (b) 상기 식품이 투입된 포장재의 색변화를 확인하는 단계;를 포함하는 식품의 신선도 판별방법으로서, 상기 식품의 신선도 감지용 포장재 및 상기 식품이 서로 접촉 또는 비접촉한 상태에서 식품의 신선도를 판별하는 것을 특징으로 하는 식품의 신선도 판별방법에 관한 것이다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method of detecting a freshness of food, comprising the steps of: (a) (b) identifying a change in color of the packaging material into which the food has been introduced, characterized in that the freshness-detecting packaging material and the freshness- The present invention relates to a method for determining freshness of a food.
본 발명의 또 다른 측면은, (A) 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제를 혼합하여 인디케이터 코팅액을 수득하는 단계; (B) 상기 인디케이터 코팅액을 고분자 필름 상면 중 적어도 일부에 코팅하는 단계; 및 (C) 상기 인디케이터 코팅액이 코팅된 고분자 필름 상면에 다공성 필름을 합지하는 단계;를 포함하는 식품의 신선도 감지용 인디케이터의 제조방법에 관한 것이다.
Another aspect of the present invention is a method for producing an indicator coating, comprising: (A) mixing an ethylene vinyl acetate, ethanol and a pH indicator to obtain an indicator coating solution; (B) coating the indicator coating solution on at least a part of the upper surface of the polymer film; And (C) laminating a porous film on the surface of the polymer film coated with the indicator coating liquid.
본 발명에 따르면, 식품의 신선도 변화에 따른 지표물질 발생에 의해 색변화를 일으키는 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 제조하고, 이를 이용한 식품의 신선도 판별방법을 제공할 수 있다.
According to the present invention, it is possible to provide an indicator for detecting the freshness of a food causing a color change due to generation of an indicator material according to freshness change of the food, and to provide a freshness discrimination method of food using the indicator.
도 1은 본 발명의 실시예 1 또는 2로부터 제조된 식품의 신선도 감지용 인디케이터의 (a) 제조과정 및 (b) 완성된 단면도 이미지이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1 또는 2로부터 의해 제조된 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 닭가슴살 포장재 내에 부착한 후, 4 ℃ 조건에서의 저장일수에 따른 미생물 수 변화를 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명의 실시예 1 또는 2로부터 제조된 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 닭가슴살 포장재 내에 부착한 후, 4 ℃ 조건에서의 저장일수에 따른 이산화탄소 농도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1 또는 2로부터 제조된 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 닭가슴살 포장재 내에 부착한 후, 4 ℃ 조건에서의 저장일수에 따른 휘발성 염기질소(VBN) 값 변화를 나타낸 그래프이다.
도 5는 본 발명의 실시예 1 또는 2로부터 제조된 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 닭가슴살 포장재 내에 부착한 후, 4 ℃ 조건에서의 저장일수에 따른 pH 변화를 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 발명의 비교예 1 내지 3으로부터 제조된 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 닭가슴살 포장재 내에 부착한 후, 4 ℃ 조건에서의 저장일수에 따른 인디케이터의 색변화를 나타낸 그래프이다.
도 7은 본 발명의 실시예 1 또는 2로부터 제조된 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 닭가슴살 포장재 내에 부착한 후, 4 ℃ 조건에서의 저장일수에 따른 인디케이터의 색변화를 나타낸 그래프이다.
도 8은 본 발명에 따른 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 닭가슴살 포장재 내에 부착한 후, (a) 신선육 및 (b) 부패육일 때의 인디케이터 색변화를 나타낸 이미지이다.Brief Description of the Drawings Fig. 1 is a process diagram of a freshness indicator for food freshness prepared in Example 1 or 2 of the present invention, and Fig.
2 is a graph showing changes in the number of microorganisms according to the number of days of storage at 4 ° C after attaching the freshness indicator for food prepared according to Example 1 or 2 of the present invention in a chicken breast packing material.
3 is a graph showing changes in the concentration of carbon dioxide according to the number of days of storage at 4 ° C after attaching an indicator for detecting freshness of food prepared in Example 1 or 2 of the present invention in a chicken breasts packaging material.
4 is a graph showing change in volatile basic nitrogen (VBN) value according to the storage days at 4 ° C after attaching the freshness-detecting indicator for food prepared in Example 1 or 2 of the present invention in a chicken breast packing material .
FIG. 5 is a graph showing changes in pH according to the number of days stored at 4 ° C after attaching an indicator for detecting freshness of food prepared in Example 1 or 2 of the present invention in a chicken breast packing material.
6 is a graph showing changes in color of an indicator according to days of storage at 4 ° C after attaching indicators for detecting freshness of foods prepared in Comparative Examples 1 to 3 of the present invention in a chicken breast packing material.
FIG. 7 is a graph showing changes in color of an indicator according to the number of days of storage at 4 ° C after attaching an indicator for detecting freshness of food prepared in Example 1 or 2 of the present invention in a chicken breast packing material.
FIG. 8 is an image showing the indicator color change in (a) fresh meat and (b) decayed meat after the indicator for detecting freshness of food according to the present invention is attached in the chicken breast packing material.
이하에서, 본 발명의 여러 측면 및 다양한 구현예에 대해 더욱 구체적으로 설명한다.In the following, various aspects and various embodiments of the present invention will be described in more detail.
본 발명의 일 측면은 고분자 필름; 상기 고분자 필름 상면 중 적어도 일부에 코팅된 인디케이터 코팅액; 및 상기 인티케이터 코팅액이 코팅된 고분자 필름 상면에 합지된 다공성 필름;을 포함하는 식품의 신선도 감지용 인디케이터로서, 상기 인디케이터 코팅액은 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 식품의 신선도 감지용 인디케이터에 관한 것이다.An aspect of the present invention relates to a polymer film; An indicator coating liquid coated on at least a part of the upper surface of the polymer film; And a porous film laminated on the upper surface of the polymer film coated with the indicator coating liquid, wherein the indicator coating liquid comprises ethylene vinyl acetate, ethanol and a pH indicator The present invention relates to an indicator for detecting freshness.
종래의 pH 지시제를 이용한 주요 인디케이터 기술에서, pH 지시제를 지지체에 고정하는 방법에는 공유결합을 통한 고정방법 및 물리적으로 지지체에 pH 지시제를 갇히게 하는 고정방법이 있다. 공유결합에 의한 고정은 지지체 상의 고분자와 pH 지시제 간의 강한 결합으로 인하여 액상의 물질을 가하였을 경우 지지체로부터 pH 지시제의 용출현상이 발생되지 않지만, 물질의 변성을 초래하는 문제가 발생한다. 반면, 물리적인 고정방법은 고분자 및 다공성 소재를 사용하여 제조과정이 비교적 간편하다는 장점이 있으나, 액상의 물질과 접촉할 경우 pH 지시제의 용출현상이 발생하는 문제점이 있다. 특이하게도, 본 발명에 따른 식품 신선도 판별용 포장재는 pH 지시제를 에탄올 및 에틸렌비닐아세테이트와 혼합한 인디케이터 코팅액을 상기 고분자 필름에 코팅시키고, 그 위에 다공성 필름을 합지시킴으로써, pH 지시제의 용출현상이 방지될 뿐만 아니라, 상기 포장재로 충분한 지표물질을 공급해 주어 색변화를 뚜렷하게 판별할 수 있음을 확인하였다. 상기 다공성 필름은 폴리올레핀, 폴리테트라플루오르에틸렌, 폴리우레탄, 폴리에스테르 및 폴리우레탄-폴리에스테르 공중합체 중 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 폴리테트라플루오르에틸렌을 사용할 수 있다.In a major indicator technique using a conventional pH indicator, the method of fixing the pH indicator to the support includes covalent bonding and physically fixing the pH indicator to the support. Fixation by covalent bonding does not lead to the elution of the pH indicator from the support when a liquid substance is added due to strong bonding between the polymer on the support and the pH indicator, but the problem of causing the denaturation of the substance occurs. On the other hand, the physical fixing method is advantageous in that the manufacturing process is relatively simple by using the polymer and the porous material, but there is a problem that the pH indicator is eluted when it comes into contact with the liquid material. Specifically, the packaging material for food freshness determination according to the present invention is prepared by coating an indicator coating solution obtained by mixing a pH indicator with ethanol and ethylene vinyl acetate onto the polymer film and laminating the porous film on the indicator film, And it is confirmed that the color change can be clearly discriminated by supplying sufficient indicator material to the packaging material. The porous film may be at least one selected from polyolefin, polytetrafluoroethylene, polyurethane, polyester and polyurethane-polyester copolymer, but is not limited thereto. Preferably, polytetrafluoroethylene can be used.
본 발명에서, 상기 지표물질이라 함은 상기 포장재 내 식품의 신선도 저하에 따라 발생하는 물질로서, 구체적인 예로는, 닭고기의 경우 신선도 저하에 따라 발생되는 미생물에 의하여 단백질이 변성되어 암모니아, 트리메틸아민, 이산화탄소 등이 발생되는데, 이러한 발생 물질들을 지표물질이라 하며, 상기 종류 외에도 휘발성 염기질소(VBN), 호기성세균 등이 있다. 상기 지표물질이 포장재에 공급될 경우 pH의 변화가 발생하며, pH 발생에 따른 포장재의 색 변화를 육안으로 확인함으로써 식품의 신선도를 판별할 수 있다.In the present invention, the indicator material refers to a substance that occurs due to a decrease in freshness of food in the packaging material. Specific examples of the indicator material include proteins denatured by microorganisms generated in response to a decrease in freshness in chicken meat, and ammonia, trimethylamine, These substances are called indicator substances. In addition to the above-mentioned types, volatile basic nitrogen (VBN) and aerobic bacteria are also included. When the indicator material is supplied to the packaging material, the pH is changed, and the freshness of the food can be determined by visually checking the color change of the packaging material due to the pH.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 고분자 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리비닐알코올 필름, 에틸렌비닐알코올 필름, 폴리우레탄 필름, 폴리이미드 필름, 셀룰로오스 필름, 폴리스타이렌 필름, 폴리테트라 플루오로에틸렌 필름, 폴리아마이드 필름 및 에이비에스 필름 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the polymer film may be a polyethylene terephthalate film, a polypropylene film, a polyethylene film, a polyvinyl alcohol film, an ethylene vinyl alcohol film, a polyurethane film, a polyimide film, a cellulose film, a polystyrene film, Polytetrafluoroethylene film, tetrafluoroethylene film, polyamide film, and eviscer film. It may preferably be a polyethylene terephthalate film.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 pH 지시제는 브로모크레졸그린, 브로모크레졸퍼플, 페놀레드, 크레졸레드, 티몰블루, 메틸레드, 메틸오렌지, 콩고레드, 커큐민, 미오글로빈, 폴리아닐린, 분리유청단백 및 키토산 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 바람직하게는 브로모크레졸그린일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the pH indicator is selected from the group consisting of bromocresol green, bromocresol purple, phenol red, cresol red, thymol blue, methyl red, methyl orange, congord, curcumin, myoglobin, polyaniline, Protein, and chitosan, but is not limited thereto. Preferably bromocresol green.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 식품은 닭고기일 수 있다. 닭고기의 부패 과정 중 발생하는 휘발성 물질에 반응하여 노란색 계열에서 초록색 계열로 변화하여, 닭고기의 신선도를 판별하는데 효과적임을 확인하였다.According to another embodiment of the present invention, the food may be chicken. It turned out to be a yellow - green to green - type in response to the volatiles generated during the decay of chicken, and it was found to be effective in determining the freshness of chicken.
특히, 하기 실시예 또는 비교예 등에서는 명시적으로 기재하지는 않았지만, 다양한 종류의 pH 지시제 및 고분자 필름을 포함시키고, 상기 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제의 중량비를 달리하여 인디케이터를 제조하여, 이를 이용하여 식품의 신선도 판별을 수행하였으며, 식품으로의 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제의 전이정도를 측정하였다. 또한, 지표물질이 아닌 상기 포장재 내부의 수분을 비롯한 내부 환경에 의한 인디케이터의 변색 정도를 확인하였으며, 인디케이터를 30 회 재사용하여 인디케이터의 내구성 및 성능을 확인하였다.In particular, although not explicitly described in the following examples or comparative examples, various indicators of pH, such as a pH indicator and a polymer film, and an indicator may be prepared by varying the weight ratio of ethylene vinyl acetate, ethanol, and pH indicator, Using this, freshness of food was determined and the degree of transfer of ethylene vinyl acetate, ethanol and pH indicator to food was measured. In addition, the degree of discoloration of the indicator by the internal environment including moisture inside the packaging material, not the indicator material, was confirmed, and the durability and performance of the indicator were confirmed by reusing the
그 결과, 다른 종류의 pH 지시제 및 다른 종류의 고분자 필름과 다른 수치 범위에서와는 달리, 아래조건을 만족하였을 때 식품의 표면으로 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제의 전이가 발생되지 않았으며, 상기 포장재 내부의 수분을 비롯한 내부 환경으로부터 변색이 발생되지 않았으며, 30 회 재사용 후에도 초기 인디케이터의 인열강도, 인장강도 및 충격강도가 측정기기의 오차 범위 내에서 동일한 값을 보여 내구성이 매우 우수한 것을 확인하였고, 식품의 신선도에 따른 색변화 성능 또한 저하되지 않음을 확인함으로써, 일회용성이 아닌 다회용성으로 사용이 가능한 것을 확인하였다.As a result, the ethylene vinyl acetate, ethanol, and pH indicator did not transfer to the surface of the food when the following conditions were met, unlike the other kinds of pH indicators and other types of polymer films, No discoloration occurred from the internal environment including the moisture inside the packaging material, and the tear strength, tensile strength and impact strength of the initial indicator showed the same value within the error range of the measuring instrument even after 30 times of reuse, And the color change performance according to the freshness of the food was not deteriorated. Thus, it was confirmed that the present invention can be used for multi-use rather than single use.
다만, 아래 조건 중 어느 하나라도 충족되지 않는 경우에는 식품의 표면으로 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제의 전이가 발생할 뿐만 아니라, 지표물질이 아닌 포장재 내부의 환경에 의하여 변색이 발생하고, 30 회 재사용 후의 인디케이터의 내구성 및 성능이 상당히 저하되는 것을 확인하였다.However, if any of the following conditions is not met, not only ethylene vinyl acetate, ethanol, and pH indicator will be transferred to the surface of the food, but discoloration will occur due to the environment inside the packaging material, It was confirmed that the durability and performance of the indicator after reuse were considerably lowered.
(ⅰ) pH 지시제는 브로모크레졸그린 (ⅱ) 고분자 필름은 폴리에틸렌프탈레이트 필름 (ⅲ) 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제의 중량비는 1 : 0.025-0.25 : 0.0025-0.0005(Iii) Bromocresol green for the pH indicator, (ii) Polyethylene phthalate film for the polymer film, (iii) Ethylene vinyl acetate, ethanol and pH indicator in a weight ratio of 1: 0.025-0.25: 0.0025-0.0005
본 발명의 다른 측면은, 본 발명에 따른 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 포함하는, 식품의 신선도 판별용 포장재에 관한 것이다. 구체적인 예로는, 식품의 포장재 내부에 본 발명에 따른 인디케이터를 부착하여, 식품의 신선도 감지용 포장재로 응용할 수 있다.Another aspect of the present invention relates to a packaging material for food freshness discrimination, comprising an indicator for detecting freshness of food according to the present invention. As a concrete example, the indicator according to the present invention may be attached to the inside of a packaging material of a food to be used as a packaging material for freshness detection of food.
본 발명의 또 다른 측면은, (a) 본 발명에 따른 식품의 신선도 감지용 포장재 내부에 식품을 투입하고 밀봉하는 단계; (b) 상기 식품이 투입된 포장재의 색변화를 확인하는 단계;를 포함하는 식품의 신선도 판별방법으로서, 상기 식품의 신선도 감지용 포장재 및 상기 식품이 서로 접촉 또는 비접촉한 상태에서 식품의 신선도를 판별하는 것을 특징으로 하는 식품의 신선도 판별방법에 관한 것이다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method of detecting a freshness of food, comprising the steps of: (a) (b) identifying a change in color of the packaging material into which the food has been introduced, characterized in that the freshness-detecting packaging material and the freshness- The present invention relates to a method for determining freshness of a food.
본 발명의 또 다른 측면은, (A) 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제를 혼합하여 인디케이터 코팅액을 수득하는 단계; (B) 상기 인디케이터 코팅액을 고분자 필름 상면 중 적어도 일부에 코팅하는 단계; 및 (C) 상기 인디케이터 코팅액이 코팅된 고분자 필름 상면에 다공성 필름을 합지하는 단계;를 포함하는 식품의 신선도 감지용 인디케이터의 제조방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명에 따른 식품의 신선도 판별용 인디케이터는 식품과 접촉하였을 경우 뿐만 아니라, 밀봉된 포장재 내의 상부 공간(headspace) 상에 발생될 수 있는, 휘발성 염기질소와 같은 휘발성 물질을 비롯한 소량의 지표물질과도 충분히 반응하여 민감하게 색변화를 나타낼 수 있는 장점이 있다.Another aspect of the present invention is a method for producing an indicator coating, comprising: (A) mixing an ethylene vinyl acetate, ethanol and a pH indicator to obtain an indicator coating solution; (B) coating the indicator coating solution on at least a part of the upper surface of the polymer film; And (C) laminating a porous film on the surface of the polymer film coated with the indicator coating liquid. In particular, the indicator for determining the freshness of a food according to the present invention can be used not only when it comes into contact with food, but also when a small amount of indicator substance such as volatile substances such as volatile basic nitrogen which can be generated on a headspace in a sealed package It is possible to exhibit a sensitive color change by sufficiently reacting with the excess.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제의 중량비는 1 : 0.125-0.5 : 0.00215-0.125일 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the weight ratio of ethylene vinyl acetate, ethanol, and pH indicator may be 1: 0.125-0.5: 0.00215-0.125.
본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 고분자 필름은 폴리에틸렌테레프탈레이트일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the polymer film may be polyethylene terephthalate.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 pH 지시제는 브로모크레졸그린일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the pH indicator may be bromocresol green.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 식품은 닭고기일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, the food may be chicken.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 코팅은 그라이바 코팅(gravure coating), 에어나이프 코팅(air-knife coating), 바코팅(bar coating), 스핀코팅(spin coating), 브러쉬 코팅(brush coating), 스프레이 코팅(spray coating), 딥 코팅(dip coating), 슬롯다이 코팅(slot-die coating), 또는 롤투롤 코팅(roll-to-roll coating)으로 수행될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. According to another embodiment of the present invention, the coating may be applied to a substrate such as a gravure coating, an air-knife coating, a bar coating, a spin coating, a brush coating But is not limited to, spray coating, dip coating, slot-die coating, or roll-to-roll coating.
특히, 그라비아 코팅 또는 에어나이프 코팅의 경우 다공성 필름에 균일하게 도포할 수 있으며, 그라비아 코팅 또는 에어나이프 코팅을 제외한 나머지 코팅 방법을 적용하는 경우에는 점착층이 매우 얇아지고 균일한 두께를 갖기 어려운 문제점이 있어, 바람직하게는 그라비아 코팅 또는 에어나이프 코팅 방법을 수행할 수 있다. Particularly, in the case of gravure coating or air knife coating, it can be uniformly applied to the porous film. In the case of applying the coating method other than gravure coating or air knife coating, the adhesive layer becomes very thin and it is difficult to have a uniform thickness Preferably, a gravure coating or an air knife coating method can be carried out.
상기 다공성 필름에는 타이벡(tyvek), 발포 필름 등이 포함될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. The porous film may include a tyvek, a foamed film, and the like, but is not limited thereto.
이하에서는 본 발명에 따른 제조예 및 실시예를 첨부된 도면과 함께 구체적으로 설명한다.
Hereinafter, production examples and embodiments according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
실시예 1 내지 2: 식품의 신선도 감지용 인디케이터의 제조Examples 1 to 2: Preparation of Indicator for Freshness Detection of Food
에탄올, 아틸렌비닐아세테이트(EVA) 및 브로모크레졸그린(BCG)을 혼합하여 인디케이터 코팅액을 제조한 후, 폴리에틸렌페레프탈레이트(PET) 필름 상면에 일정 간격, 일정한 크기로 그라이바 코팅(gravure coating)한 후 건조시켰다. 인디케이터 코팅액이 코팅된 PET 필름 상면에 다공성 필름을 핫프레스(hot press)하여 합지 후 일정한 간격으로 절단하여, 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 제조하였다[도 1 참조].(EVA) and bromocresol green (BCG) were mixed to prepare an indicator coating solution. Then, an indicator coating solution was prepared by gravure coating the polyethylene perephthalate (PET) film at regular intervals and at a constant size And then dried. A porous film was hot-pressed on the top surface of the PET film coated with the indicator coating solution, and the polyethylene film was laminated and cut at regular intervals to produce an indicator for detecting the freshness of the food (see Fig. 1).
상기 에탄올, 아틸렌비닐아세테이트(EVA) 및 브로모크레졸그린(BCG)의 중량비에 따라 실시예 1 내지 2를 제조하였으며, 이를 하기 표 1에 나타내었다.Examples 1 and 2 were prepared according to the weight ratios of ethanol, acetylene vinyl acetate (EVA) and bromocresol green (BCG), which are shown in Table 1 below.
비교예 1 내지 3: 식품의 신선도 감지용 인디케이터의 제조Comparative Examples 1 to 3: Preparation of Indicator for Freshness Detection of Food
상기 실시예 1과 동일하게 수행하되, 브로모크레졸그린(BCG) 대신에 브로모티몰블루(BTB)를 사용하여 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 제조하였다.Except that bromothymol blue (BTB) was used instead of bromocresol green (BCG) in the same manner as in Example 1 to prepare an indicator for detecting freshness of food.
상기 에탄올, 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 및 브로모티몰블루(BTB)의 중량비에 따라 비교예 1 내지 3을 제조하였으며, 이를 하기 표 1에 나타내었다.Comparative Examples 1 to 3 were prepared according to the weight ratios of ethanol, ethylene vinyl acetate (EVA) and bromothymol blue (BTB), which are shown in Table 1 below.
실험예 1: 미생물 수 변화 측정Experimental Example 1: Measurement of microbial count change
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3으로부터 제조된 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 닭가슴살 포장재 내의 상부 공간(headspace) 상에 부착하고, 4 ℃ 조건에서 저장하면서 시간 경과에 따른 총균수 및 슈도모나스균(Pseudomonas spp) 수의 변화를 측정하였다.The indicators for freshness of foods prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 were attached on the headspace of the chicken breasts packaging material and stored at 4 ° C under the condition that the total number of bacteria and Pseudomonas sp. Changes in the number of Pseudomonas spp.
(1) 총균수: 닭가슴살 10 g을 채취하여 0.1% 멸균 펩톤수 90 mL를 멸균 bag에 넣고 stomacher를 이용하여 균질화한 후, 거즈를 이용하여 추출물을 걸렀다. 추출물은 0.1% 멸균 펩톤수로 희석하여 Petrifilm(Aerobic count plate, Coliform Count Plate Petrifilm, 3M)에 1 mL 접종하고, 37 ℃에서 48 시간 배양하여 균수를 측정하였다. 배양이 끝난 후 colony를 계수하여 Log CFU/g으로 표시하였다.(1) Total number of bacteria: 10 g of chicken breasts were sampled and homogenized with a stomacher in a sterilized bag containing 90 mL of 0.1% sterile peptone, and the extracts were slaughtered using gauze. The extracts were diluted with 0.1% sterile peptone water and inoculated 1 mL into Petrifilm (Aerobic count plate, Coliform Count Plate Petrifilm, 3M) and cultured at 37 ° C for 48 hours. Colony was counted after the incubation and labeled as Log CFU / g.
(2) Pseudomonas균 수: 총균수: 닭가슴살 10 g을 채취하여 0.1% 멸균 펩톤수 90 mL를 멸균 bag에 넣고 stomacher를 이용하여 균질화한 후, 거즈를 이용하여 추출물을 걸렀다. 추출물은 0.1% 멸균 펩톤수로 희석하여 Cetrimidefusidin-Cefaloridine agar(CFC)에 1 mL 접종하고, 30 ℃에서 48 시간 배양하여 균수를 측정하였다. 배양이 끝난 후 colony를 계수하여 Log CFU/g으로 표시하였다.(2) Number of Pseudomonas: Total number of bacteria: 10 g of chicken breast was sampled, and 90 mL of 0.1% sterile peptone solution was homogenized in a sterilized bag and stomacher was used to sieve the extract using gauze. The extracts were diluted with 0.1% sterile peptone water and inoculated 1 mL into Cetrimide fusidine-Cefaloridine agar (CFC) and cultured at 30 ° C for 48 hours. Colony was counted after the incubation and labeled as Log CFU / g.
상기 실험 결과인 도 2를 참조하면, 총균수와 슈도모나스균 모두 저장일수가 증가할수록 증가하였으며, 저장 7일차에 부패판정기준인 106에 도달하였다.When the experimental results of FIG. 2, was increased with both the total number of bacteria and pseudomonas bacteria increase the storage number of days, and reached a 10 6 corruption criteria for primary storage 7.
실험예 2: 이산화탄소 농도 변화 측정Experimental Example 2: Measurement of Carbon Dioxide Concentration Change
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3으로부터 제조된 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 닭가슴살 포장재 내의 상부 공간(headspace) 상에 부착하고, 4 ℃ 조건에서 저장하면서 시간 경과에 따른 이산화탄소 농도 변화를 headspace gas analyzer(PBI Dansensor사의 CheckMate2)로 측정하였다.The freshness indicator for foods prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 was attached to the headspace of the chicken breasts packaging material and stored at 4 ° C to change the concentration of carbon dioxide over time headspace gas analyzer (CheckMate2 from PBI Dansensor).
상기 실험 결과인 도 3을 참조하면, 포장재 내부 상부 공간의 이산화탄소 농도는 저장일수가 증가할수록 증가하였으며, 이는 미생물의 활동 때문으로 판단된다. 초기 부패 판정 구간(저장 7일차)에서는 18% 전후를 나타내었다.Referring to FIG. 3, the carbon dioxide concentration in the upper space of the packaging material increases as the number of days of storage increases, which is considered to be due to microbial activity. In the initial corruption determination period (7th day of storage), it was around 18%.
실험예 3: VBN 값 변화 측정Experimental Example 3: Measurement of VBN value change
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3으로부터 제조된 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 닭가슴살 포장재 내의 상부 공간(headspace) 상에 부착하고, 4 ℃ 조건에서 저장하면서 시간 경과에 따른 VBN 값 변화를 측정하였다.The freshness indicator for foods prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 was attached to the headspace of the chicken breast packing material and stored at 4 ° C to change the VBN value with time Respectively.
닭가슴살 10g을 채취하여 증류수 90 mL에 넣어 homogenizer로 균질화한 균질액을 Whatman No.1 여과지를 통해 여과한 후, 여과된 1 mL를 Conway unit 외실에 넣고, Conway unit 내실에는 붕산흡수제를 넣었다. 뚜껑에 글리세린을 바르고 뚜껑을 거의 닫은 채 탄산칼륨분해제을 1mL Conway unit 외실에 주입하고, 덮개를 덮고 클립을 끼워 꼭 닫은 후 내실, 외실이 섞이지 않게 조심하면서 살살 회전하면서 교반하였다. 이후 오븐 37 ℃에서 120 분 방치하고, 덮개를 열고 0.02 N 황산으로 녹색의 액이 무색을 거쳐 미홍색이 되는 순간을 종말점으로 적정하였다. VBN 값은 하이 수학식 1에 따라 계산하였다.10 g of chicken breast was sampled and placed in 90 mL of distilled water. The homogenate homogenized by homogenizer was filtered through Whatman No.1 filter paper. 1 mL of the filtered milk was put into the outer chamber of the Conway unit and boric acid absorbent was added to the inner chamber of the Conway unit. Glycerin was applied to the lid and the cap was almost closed. The dissolution of the potassium carbonate was applied to the outer chamber of 1 mL Conway unit. The lid was closed, the clip was tightly closed, and the inside and outside were stirred while gently stirring. Then, the plate was allowed to stand in an oven at 37 ° C for 120 minutes, and the lid was opened. The lid was opened with 0.02 N sulfuric acid. The VBN value was calculated according to the high-order equation (1).
[수학식 1][Equation 1]
VBN value (mg %) = [(시료의 적정 값 - 공시료의 적정 값) X (0.02 N 황산의 표준화지수) X 28.014 X 100]/시료의 무게VBN value (mg%) = [(value of sample - appropriate value of blank sample) X (standardization index of 0.02 N sulfuric acid) X 28.014 X 100] / sample weight
상기 실험 결과인 도 4를 참조하면, 닭가슴살의 VBN 발생량은 저장일수가 지날수록 증가하였으며, 초기 부패 판정 구간(저장 7일차)에서는 24.3 mg%에 도달하였다. 이는 식품의약품안전처 축산물의 가공기준 및 성분규격(2016)에 고시한 휘발성염기질소(TVBN) 기준(시료 100 g 중 20 mg 이하이면 신선한 것으로 규정)에 부합한 것이다.Referring to FIG. 4, the amount of VBN produced in the chicken breasts increased with the number of days of storage and reached 24.3 mg% in the initial decay period (7 days of storage). This is in accordance with Volatile Nitrogen Nitrogen (TVBN) standards (defined as fresh 20 mg or less of 100 g of sample) prescribed in the Processing Standard and Specification (2016) for Livestock Products of the Food and Drug Administration.
실험예 4: pH 변화 측정Experimental Example 4: Measurement of pH Change
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3으로부터 제조된 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 닭가슴살 포장재 내의 상부 공간(headspace) 상에 부착하고, 4 ℃ 조건에서 저장하면서 시간 경과에 따른 pH 변화를 측정하였다.The freshness indicator for food prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 was attached to the headspace of the chicken breasts packaging material and the change in pH with time was measured while being stored at 4 ° C Respectively.
닭가슴살 5g을 채취하여 증류수 20 mL와 혼합한 뒤 균질화하고, Whatman No.1 filter paper를 이용하여 거른 뒤 pH meter기(HANNA사의 HI2020)로 여과액의 pH를 측정하였다.5 g of chicken breast was mixed with 20 mL of distilled water, homogenized, filtered using Whatman No.1 filter paper, and the pH of the filtrate was measured with a pH meter (HI2020 from HANNA).
상기 실험 결과인 도 5를 참조하면, 닭가슴살의 pH값은 저장일수가 지날수록 증가하였으며, 초기 부패 판정 구간(저장 7일차)에서는 pH 6.26에 도달하였음. 이는 식품의약품안전처 축산물의 가공기준 및 성분규격(2016)에서 고시한 pH 기준(pH 6.2-6.3일 때 부패초기로 의심)에 부합한 것이다.Referring to FIG. 5, the pH value of chicken breasts increased with storage days, and pH 6.26 was reached in the initial corruption determination period (storage day 7). This is in line with the pH standard (suspected to be the early stage of corruption at pH 6.2-6.3) notified in the Processing Standards and Specification (2016) for Livestock Products of the Food and Drug Administration.
실험예 5: 인디케이터의 색변화 측정Experimental Example 5: Measurement of color change of indicator
상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1 내지 3으로부터 제조된 식품의 신선도 감지용 인디케이터를 닭가슴살 포장재 내의 상부 공간(headspace) 상에 부착하고, 4 ℃ 조건에서 저장하면서 시간 경과에 따른 인디케이터의 색변화를 측정하였다.The freshness indicator for foods prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 3 was attached to the headspace of the chicken breast packing material and stored at 4 ° C to change the color of the indicator over time Were measured.
부착한 인디케이터의 색변화를 색차계(TES 135A colorimeter)를 이용하여 측정하고 TCD(Total color difference)값을 하기 수학식 2에 따라 계산하였다.The color change of the attached indicator was measured using a colorimeter (TES 135A colorimeter) and the TCD (total color difference) value was calculated according to the following equation (2).
[수학식 2] &Quot; (2) "
TCD(ΔE) = [(ΔL)2 + (Δa)2 + (Δb)2]1/2 TCD (ΔE) = [(ΔL) 2 + (Δa) 2 + (Δb) 2 ] 1/2
상기 실험 결과인 도 6 및 7을 참조하면, 특이하게도 BTB를 사용한 인디케이터의 경우 저장 8일차 까지도 육안으로 확인가능한 색변화가 발생하지 않았다. 반면, BCG를 사용한 인디케이터의 경우 초기 노란색에서 초록색으로 변색이 확인되었으며, 그에 따른 TCD 값(ΔE)을 구하여, 하기 표 2에 나타내었다.Referring to FIGS. 6 and 7 which are the experimental results, in particular, in the case of the indicator using the BTB, there is no color change visible to the naked eye even after 8 days of storage. On the other hand, in the case of the indicator using BCG, the discoloration from the initial yellow to green color was confirmed, and the TCD value (? E) thereof was determined and shown in Table 2 below.
하기 표 2를 참조하면, TCD 값(ΔE)은 5 이상일 경우 육안으로 색변화를 감지할 수 있으며, 12 이상일 경우 다른 색으로 바뀌었음을 의미하므로, 실시예 1 내지 2의 경우 저장 6 내지 8일차에 변색이 발생한 것으로 나타났다.Referring to Table 2 below, when the TCD value (ΔE) is 5 or more, the color change can be detected visually. If the TCD value (ΔE) is 12 or more, it means that the color is changed to another color. And the discoloration occurred.
Claims (16)
상기 고분자 필름 상면 중 적어도 일부에 코팅된 인디케이터 코팅액; 및
상기 인티케이터 코팅액이 코팅된 고분자 필름 상면에 합지된 다공성 필름;을 포함하는 식품의 신선도 감지용 인디케이터로서,
상기 인디케이터 코팅액은 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제를 포함하고,
상기 pH 지시제로 브로모크레졸그린을 사용하며,
상기 고분자 필름으로 폴리에틸렌프탈레이트 필름을 사용하며,
상기 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제의 중량비는 1 : 0.025-0.25 : 0.0025-0.0005인 것을 특징으로 하는 식품의 신선도 감지용 인디케이터.Polymer films;
An indicator coating liquid coated on at least a part of the upper surface of the polymer film; And
And a porous film laminated on the upper surface of the polymer film coated with the indicator coating liquid,
Wherein the indicator coating solution comprises ethylene vinyl acetate, ethanol and a pH indicator,
Bromocresol green is used as the pH indicator,
A polyethylene phthalate film is used as the polymer film,
Wherein the weight ratio of ethylene vinyl acetate, ethanol and pH indicator is 1: 0.025-0.25: 0.0025-0.0005.
상기 식품은 닭고기인 것을 특징으로 하는 식품의 신선도 감지용 인디케이터.The method according to claim 1,
Wherein the food is a chicken.
(b) 상기 식품이 투입된 포장재의 색변화를 확인하는 단계;를 포함하는 식품의 신선도 판별방법으로서,
상기 식품의 신선도 감지용 포장재 및 상기 식품이 서로 접촉 또는 비접촉한 상태에서 식품의 신선도를 판별하는 것을 특징으로 하는 식품의 신선도 판별방법.(a) feeding and sealing food inside the packaging material for freshness detection of food according to paragraph 8;
(b) confirming a color change of the packaging material into which the food is introduced,
Wherein freshness of the food is determined in a state in which the freshness-detecting packaging material and the food are in contact or non-contact with each other.
(B) 상기 인디케이터 코팅액을 고분자 필름 상면 중 적어도 일부에 코팅하는 단계; 및
(C) 상기 인디케이터 코팅액이 코팅된 고분자 필름 상면에 다공성 필름을 합지하는 단계;를 포함하고,
상기 pH 지시제로 브로모크레졸그린을 사용하며,
상기 고분자 필름으로 폴리에틸렌프탈레이트 필름을 사용하며,
상기 에틸렌비닐아세테이트, 에탄올 및 pH 지시제의 중량비는 1 : 0.025-0.25 : 0.0025-0.0005인 것을 특징으로 하는 식품의 신선도 감지용 인디케이터의 제조방법.(A) mixing ethylene vinyl acetate, ethanol and a pH indicator to obtain an indicator coating solution;
(B) coating the indicator coating solution on at least a part of the upper surface of the polymer film; And
(C) laminating a porous film on the surface of the polymer film coated with the indicator coating liquid,
Bromocresol green is used as the pH indicator,
A polyethylene phthalate film is used as the polymer film,
Wherein the weight ratio of ethylene vinyl acetate, ethanol, and pH indicator is 1: 0.025-0.25: 0.0025-0.0005.
상기 코팅은 그라이바 코팅(gravure coating)인 것을 특징으로 하는 식품의 신선도 감지용 인디케이터의 제조방법.11. The method of claim 10,
Wherein the coating is a gravure coating. ≪ RTI ID = 0.0 > 21. < / RTI >
상기 코팅은 에어나이프 코팅(air-knife coating)인 것을 특징으로 하는 식품의 신선도 감지용 인디케이터의 제조방법.11. The method of claim 10,
Wherein the coating is an air-knife coating. ≪ RTI ID = 0.0 > 18. < / RTI >
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2016
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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