KR101908972B1 - Red tide and green algae removal agent for water purification and method for manufacturing thereof - Google Patents

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KR101908972B1 KR1020140073122A KR20140073122A KR101908972B1 KR 101908972 B1 KR101908972 B1 KR 101908972B1 KR 1020140073122 A KR1020140073122 A KR 1020140073122A KR 20140073122 A KR20140073122 A KR 20140073122A KR 101908972 B1 KR101908972 B1 KR 101908972B1
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Abstract

본 발명은 황토와 패각, 간수를 서로 혼합하여 사용하되 이들이 50~3000 메시의 채반을 통과시킨 크기의 분말상으로 구성되도, 상기 황토와 패각, 간수는 각각 황토건조분말, 하소패각분말, 간수미세분말형태로 사용되며, 각각의 조성비는 황토 60~94중량%, 패각 5~30 중량%, 간수 1~10 중량%로 구성되는 녹조 또는 적조 제거용 조성물 및 그의 제조방법을 제공하기 위한 것으로, 본 발명의 효과로는 무엇보다 녹조 또는 적조 구제에 효과를 인정받은 알루미늄, 철, 칼슘, 마그네슘 등을 성분을 다량 함유하고 있는 황토와 패각, 간수를 사용함으로써 효과적으로 녹조와 적조를 제거하도록 하고, 종래 대개 액상으로 분사하거나 물로 녹여서 분사하던 방식에서 벗어나, 제품 자체를 미립(微粒)의 분말상으로 제조함으로서 분말살포기를 이용하여 손쉬운 살포가 가능할 뿐만 아니라 비행기를 이용해 넓은 범위의 면적을 빠르게 항공살포하여 신속한 녹조 및 적조의 구제가 가능한 매우 유용한 발명인 것이다.In the present invention, the loess, the shell, and the wastewater are mixed with each other. However, the loess, the shell, and the wastewater are composed of a loess powder, a calcined shell powder, And a composition for removing green tide or red tide, which is composed of 60 to 94% by weight of loess, 5 to 30% by weight of shell and 1 to 10% by weight of jelly, and a method of preparing the same, It is effective to remove the green tide and red tide effectively by using yellow loam, shell, and wastewater containing a large amount of components such as aluminum, iron, calcium, magnesium, etc., , Or by dissolving in water and spraying, the product itself is made into a fine powder, so that it can be sprayed easily by using a powder spreader It is also a very useful invention that can rapidly aerate a wide range of areas using airplanes, thus enabling quick algae and red tide relief.

Description

녹조 또는 적조 제거용 조성물 및 그의 제조방법{RED TIDE AND GREEN ALGAE REMOVAL AGENT FOR WATER PURIFICATION AND METHOD FOR MANUFACTURING THEREOF}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a composition for removing green algae or red tide,

본 발명은 녹조 또는 적조 제거용 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 일시적으로 일정영역에 대량으로 번식하여 녹·적조 발생의 원인이 되는 미생물을 순간적으로 높은 pH에 노출시켜 사멸하게 하고 또 이를 흡착·응집하여 가라앉게 함으로서 단기간에 오염 개선효과를 발휘할 수 있는 녹조 또는 적조 제거용 조성물 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
More particularly, the present invention relates to a composition for removing green alga or red tide, and more particularly, to a method for producing a green alga To a composition for removing green alga or red tide, which can exhibit an effect of improving the pollution in a short period of time by adsorbing and coagulating the same, and a method for producing the same.

일반적으로, 녹조현상이란 부영양화된 호수나 유속이 느린 하천에서 부유성의 조류가 대량 증식하여 수면에 집적함으로써 물색을 녹색으로 변화시키는 현상을 말한다. 이러한 녹조현상은 담수에 심각한 악영향을 미치게 되는데 시각적 영향은 물론 독소에 의한 인체 및 가축에의 영향, 생태계 파괴로 인한 생태학적인 문제, 산소결핍으로 인한 물고기 및 각종 수중생물 폐사 등과 같은 심각한 문제들을 야기한다.Generally, a green algae phenomenon refers to a phenomenon in which eutrophicated lakes or floating algae in a stream with a slow flow rate are massively proliferated and accumulated on the water surface, thereby changing the color of the water into green. Such a green algae phenomenon has serious adverse effects on fresh water, which causes serious problems such as visual effects, ecological problems due to toxins and human and livestock damage, ecosystem degradation, fish deficiency due to oxygen deficiency, and various aquatic organisms .

또 적조현상은 식물 플랑크톤이 대량으로 증식하여 바닷물의 색깔이 붉게 변하는 현상을 총칭하는 말로써, 적조를 일으키는 생물은 편모조류나 규조류가 대부분이지만 유글레나 또는 원생동물로 분류되는 섬모충류가 원인이 되는 경우도 종종 있다. The red tide phenomenon refers to the phenomenon that the color of sea water changes in red color due to the proliferation of large amounts of phytoplankton. When the red tide is mostly caused by the flagella or diatoms but by the cucurbits classified as euglena or protozoa There are also often.

상기 적조현상은 전 세계적으로 널리 발생하는데 최근 우리나라에서도 남해연안과 서해, 동해 남부연안에 걸쳐 널리 나타나고 있다. 적조원인 생물도 규조류 중심에서 편모조류 중심으로 옮겨가고 있으며, 적조 발생의 농도도 점점 고밀도화되어 가고 있는 추세로 이로 인한 적조의 피해도 해마다 증가하고 있다.The red tide phenomenon is widely occurring all over the world and recently it has been widely spreading in the South Sea coast, the West Sea, and the southern coast of the East Sea in Korea. The cause of red tide is shifting from the diatom center to the center of the flagellated tide, and the concentration of red tide is becoming increasingly dense.

이와 같이, 최근의 녹조 또는 적조현상은 광역화, 독성화, 장기화를 보임에 따라 녹조 또는 적조발생의 원인이 되는 질소, 인 등의 오염도가 계속적으로 증가하고 있어 이에 대한 저감 대책이 필요하며 이미 녹조 또는 적조가 발생하였을 때 피해를 최소화할 수 있는 방안이 절실히 요구되고 있다.As the recent green tide or red tide phenomenon shows widespread, toxic, and prolonged, the pollution degree of nitrogen and phosphorus which cause green tide or red tide continuously increases, There is a desperate need for measures to minimize damage when red tide occurs.

현재까지 알려진 녹조 또는 적조 구제 및 제거 방법으로는 크게 미생물을 이용한 방법, 천적을 이용한 방법, 물리·화학적 방법 등이 있으며, 이중 물리·화학적 적조제거 방법이 실용성이 높은 것으로 평가되고 있다.To date, known methods of algae removal or red tide remediation include microorganisms, natural enemies, physico-chemical methods, and biological and chemical red tide removal methods have been evaluated as highly practical.

즉 물리적 방법은 육상과 양식장의 퇴적층을 준설하거나 갈아주는 방법으로, 상기 육상 및 양식장의 모든 폐기물과 오염 물질 등이 퇴적층에 침전되어 부패 분해되면서 용존 산소를 소비하고, 각종 유독성 물질을 생성하기 때문이다. 따라서 상기 퇴적층을 준설하거나 갈아줌으로써 적조 발생을 사전에 방지할 수 있다. 그러나 이 방법은 대상 면적이 작을 경우에는 어느 정도의 효과를 거둘 수 있으나, 대상 면적이 광활한 해양의 경우에는 그 실효성이 저하되는 문제가 있다.In other words, the physical method is a method of dredging or changing the sediments of land and farms, and all the wastes and pollutants in the land and farm are precipitated in the sediments to decompose, dissolving dissolved oxygen and producing various toxic substances . Therefore, the occurrence of red tide can be prevented in advance by dredging or changing the sedimentary layer. However, this method can have some effect when the target area is small, but its effectiveness is deteriorated when the target area is large.

화학적인 방법으로는 우선 적조가 발생한 해양에 화학약품을 살포하여 제거하는 방법으로 고분자응집제법, 황토 살포법(점토 흡착법), 철분 흡착법, 오존법, 초음파 처리법, 바이오콘트롤(bio-control)법 등이 검토되고 있으나, 산업적으로 이용하기 위해서는 대량생산과 대규모 살포 및 해저 생태계에 영향이 없어야하고, 운송과 사용이 간편하여야 하며, 가격경쟁력이 있어야 한다. The chemical method is a method of spraying a chemical to the oceans in which the red tide occurs and removing it by using a polymer coagulation method, a loess spraying method (clay adsorption method), an iron adsorption method, an ozone method, an ultrasonic treatment method, a bio- However, for industrial use, mass production, large-scale spraying, and undersea ecosystems should not be affected, transportation and use should be easy, and cost competitiveness should be ensured.

이러한 방법 중에서 가장 보편적이고 널리 사용되는 방법으로는 황토살포법을 들 수 있다. 특히 황토는 우리나라 어디서나 손쉽게 얻을 수 있는 재료이고, 생물에 대해 무해하며, 자연생태계의 물질순환이나 자연 정화의 역할이 크고, 특히 황토의 콜로이드 입자는 해수중의 현탁물질(영양물질, 미소플랑크톤 등)을 흡착, 응집하는 성질이 있어 적조생물을 제거하는 물질로 매우 효과적이다. 이러한 이유로 해양수산부에서는 황토와 황토분말을 적조구제물질로 고시하고 있다.Among these methods, the most common and widely used method is the loess spraying method. In particular, loess is a material that can be easily obtained anywhere in Korea, harmless to living organisms, and has a great role in the material circulation and natural purification of natural ecosystems. Particularly, colloid particles of loess are suspended substances (nutrients, It adsorbs and coagulates, and is very effective as a substance to remove red algae. For this reason, the Ministry of Maritime Affairs and Fisheries reports yellow loess and loess powder as red ginseng remedies.

따라서 황토의 우수한 녹조 또는 적조 제거 효율을 이용하기 위하여 황토를 바지선에 싣고 이동하여 녹조 및 적조가 발생한 현장에 다량 살포하여 상당한 제거효과를 보고 있다.Therefore, in order to utilize the excellent green algae or red tide removal efficiency of loess, yellow loess is loaded on a barge, and it is applied to a site where a green tide and a red tide are generated.

이처럼 황토를 이용한 종래 기술로는 대한민국 특허공개번호 제 1998-48581호에는 황토 미분말과 석회석 미분말을 적절한 비율로 혼합하여 만든 적조 및 갯벌 오염물 처리재 및 처리방법 및 석회(CaO)를 함유하는 한국 등록특허 제10-0317889호 등을 들 수 있으며, 그 밖에도 황토의 녹조 및 적조 제거효과를 극대화하기 위해 여러 가지 성분, 예를 들면 광물질인 소석회, 토루말린 등과 혼합하거나 염화칼륨, 알루미나, 산화철, 산화칼슘, 산화마그네슘, 산화아연 등의 무기원소들을 결합하여 사용하기도 한다.In the prior art using the loess, Korean Patent Laid-Open No. 1998-48581 discloses a method for treating red tides and tidal-flat pollutants and a method for treating the red tides and limestone fine powders, 10-0317889. In addition, in order to maximize the effect of removing green tide and red tide of yellow clay, various components such as calcium hydroxide, alumina, iron oxide, calcium oxide, Magnesium, and zinc oxide may be used in combination.

그러나 현재 사용되고 있는 황토 및 황토와 기타 성분들을 포함하는 녹조 또는 적조 제거제는 살포장치에 의해 배 위에서 물과 함께 무작위로 살포되므로 물의 비중에 비해 무거운 황토분말이 너무 빨리 물속으로 가라앉게 됨으로써 녹조 또는 적조 미생물들을 흡착, 응집할 수 있는 시간적 여유가 없고, 구제 효율이 부족하여 많은 양이 투입되어야 하는 등 비경제적이고 정화효율이 크게 떨어지는 단점을 갖는다.However, since the green algae or red tidy remover containing loess, loess and other ingredients currently being used is randomly sprayed with water on the boat by the spraying device, the loess powder, which is heavier than the specific gravity of the water, sinks too quickly into the water, There is not enough time to adsorb and coagulate the adsorbent, and there is a disadvantage that the purification efficiency is very low, such as a large amount is required due to insufficient relief efficiency.

또한 정제 가공처리되지 않는 자연산 생황토를 그대로 바다에 살포할 경우 황토덩어리 및 불순물들이 그대로 침강하여 무방비상태로 바다에 가라 않기 때문에 해저퇴적층의 2차 환경오염을 유발할 수 있는 문제와 바다 생태계에 불필요한 성분들이 다량 투기됨으로 인해 바닷속에 유해물질을 생성되거나 2차 오염요인을 발생시키는 등의 다양한 문제점들이 노출되기도 한다.
In addition, when the natural earthy loess which is not processed by the refining process is sprayed directly on the sea, the loess and impurities are precipitated as they are, and they do not go to the sea because of the defenseless condition. Therefore, Are exposed to various problems such as generating harmful substances in the seas or generating secondary pollution factors.

[선행기술문헌][Prior Art Literature]

1. 국내등록특허 : 제10-100836527호
1. Domestic registered patent: No. 10-100836527

상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위한 본 발명의 목적은, 녹조 또는 적조 제거를 위한 조성물을 제조함에 있어 주요 구성성분이 녹조와 적조구제에 효과를 인정받은 알루미늄, 철, 칼슘, 마그네슘 등을 다량 함유하고 있는 황토와 패각, 간수를 사용함으로써 녹조 및 적조 구제효과를 배가시킬 수 있고, 또한 이들 구성성분들을 미립의 분말(1,500메시(13㎛이하))로 만들고 바다에 뿌려졌을 때 바로 가라앉지 않고 해수 중에서 넓게 부유분산(Suspension and dispersion)하여 해수의 녹·적조생물과 충분한 접촉을 가능하도록 함으로써 적은 양으로도 큰 효과를 볼 수 있고, 또 제품을 미립의 분말상으로 제조함으로서 분말살포기를 이용하여 손쉽게 살포를 가능하게 하고, 또 광범위 영역에 항공살포도 매우 용이하게 할 수 있는 편리성을 제공함을 목적으로 한다.
It is an object of the present invention to overcome the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a composition for removing green tones or red tides, which contains a large amount of aluminum, iron, calcium, magnesium, (1,500 meshes (13 μm or less)), and when they are sprayed on the sea, they do not sink immediately, but do not sink in the sea , It is possible to obtain a large effect by a small amount by making it possible to sufficiently contact with the rust and red tide creatures of the seawater by spreading and dispersion in a wide range. Also, by manufacturing the product in a fine powder form, And it is also intended to provide convenience in that it is very easy to spray air in a wide area .

상기한 바와 같은 목적을 성취하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 해결수단을 살펴보면, 본 발명은 황토와 패각, 간수를 서로 혼합하여 사용하되 이들이 50~3000 메시의 채반을 통과시킨 크기의 분말상으로 구성됨을 특징으로 한다.According to an embodiment of the present invention for achieving the above-described object, the present invention uses a mixture of loess, shell, and wastewater, which are formed into a powder having a size of 50 to 3000 meshes. .

또 본 발명은 토와 패각, 간수를 서로 혼합하여 구성되는 녹조 또는 적조 제거용 조성물을 제조함에 있어서, 상기 녹조 또는 적조 제거용 조성물 중 패각은 건조하고 탄화과정을 거쳐 최종 800 ~ 1300℃로 열처리하여 탄산칼슘 형태를 산화칼슘 형태로 90%이상 변화시킨 후 분쇄하여 제조함을 특징으로 한다.In addition, the present invention relates to a composition for removing green tones or red tides, which comprises a mixture of soil, shells and wastewater, wherein the shell of the composition for removing green tones or red tides is dried and carbonized and finally heat treated at 800 to 1300 ° C Wherein the calcium carbonate form is changed to calcium oxide form by 90% or more and then pulverized.

또한 본 발명은 황토와 패각, 간수를 서로 혼합하여 구성되는 녹조 또는 적조 제거용 조성물을 제조함에 있어서, 상기 녹조 또는 적조 제거용 조성물 중 간수는 건조시키고 최종 200 ~ 600℃로 열처리하여 제조함을 특징으로 한다.
In addition, the present invention provides a composition for removing green tones or red tides, which comprises a mixture of loess, shell, and wastewater, wherein the wastewater in the composition for removing green tones or red tides is dried and finally heat treated at 200 to 600 ° C .

상기와 같은 본 발명의 효과로는 무엇보다 녹조 또는 적조 구제에 효과를 인정받은 알루미늄, 철, 칼슘, 마그네슘 등을 성분을 다량 함유하고 있는 황토와 패각, 간수를 분말상으로 사용하되, 과량(過量)의 황토사용을 방지하여 해상 생태계 파괴를 최소화하고, 녹·적조 구제효율 극대화를 위한 수중 분산효과를 가진다. The effect of the present invention as described above is to use yellow clay, shell, and wastewater, which contain a large amount of components such as aluminum, iron, calcium, and magnesium, which are recognized to be effective for algae or red tide, To minimize the destruction of marine ecosystem, and to have an underwater dispersing effect for maximizing the rust and red tide remediation efficiency.

또 본 발명은 녹·적조생물 접촉면적 증가를 위해 미세분말화하고, 국지적이고 순간적인 pH 상승효과를 구현하기 위한 패각을 하소분말화하며, 하소분말처리 후 해저에 석고(황산칼슘)막의 형성을 저지하기 위한 마그네슘 화합물 혼합을 통해 효과적인 녹, 적조의 제거를 가능하게 한다.In addition, the present invention relates to a method for making fine powder by increasing the contact area of rust and red tides, calcining the shell to achieve a local and instantaneous pH increasing effect, and forming a gypsum (calcium sulfate) It is possible to effectively remove rust and red tide through the mixing of magnesium compounds for inhibition.

또 본 발명은 상기 황토와 패각, 간수를 1,500메시(13㎛이하)의 분말상으로 제조함으로써 표면적으로 극대화시켜 녹·적조생물의 흡착을 용이하게 하고, 또 해수에 살포될 때 해수 중 녹·적조생물 형성층인 3~5m 깊이에 가장 효과적으로 분산되도록 하여 녹·적조생물과 충분히 접촉함으로서, 녹·적조생물의 먹이가 되는 영양염류와 결합하여 먹이를 없앰과 동시에 황토분말의 콜로이트입자 사이의 인력에 의해 녹·적조생물들이 황토미세분말과 뭉치게 되면서 그 무게로 자연적으로 침강되어 자연스럽게 녹,적조 생물을 제거하도록 한다.In addition, the present invention can maximize the surface area by producing the loess, shell, and wastewater in powder form of 1,500 meshes (13 쨉 m or less), thereby facilitating the adsorption of rust and red tide organisms and, when sprayed on seawater, It is dispersed most effectively at the depth of 3 ~ 5m which is the formation layer. It is in contact with the rust and red tide creatures, so it combines with the nutrients which are food of rust and red tide creatures and eliminates food. Rust and red tide creatures are bundled with fine clay loose powder, and they are naturally sedimented by their weight to naturally remove rust and red tide creatures.

또 본 발명은 자연에서 가져온 패각과 간수를 다시 자연으로 돌려주는 자원 순환을 가능하게 함으로써 해상환경의 훼손을 최소화하는 효과를 갖는다.In addition, the present invention has the effect of minimizing deterioration of the marine environment by allowing the natural shell and natural shell to return to nature.

또한 본 발명은 종래 액상으로 분사하거나 물로 녹여서 분사하던 방식에서 벗어나, 제품 자체를 미립(微粒)의 분말상으로 제조함으로서 분말살포기를 이용하여 손쉬운 살포가 가능할 뿐만 아니라 비행기를 이용해 넓은 범위의 면적을 빠르게 항공살포하여 신속한 녹조 및 적조의 구제가 가능한 매우 유용한 발명인 것이다.
In addition, since the present invention is manufactured in the form of a fine powder, the product itself can be easily sprayed by using a powder spreader, and a wide range of areas can be rapidly It is a very useful invention in which a rapid green tide and red tide can be saved by spraying.

이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 여기서 사용되는 전문용어는 단지 특정 실시예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 또 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함하는"의 의미는 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소 및/또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성, 영역, 정수, 단계, 동작, 요소, 성분 및/또는 군의 존재나 부가를 제외시키는 것은 아니다. 다르게 정의하지는 않았지만, 여기에 사용되는 기술용어 및 과학용어를 포함하는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 일반적으로 이해하는 의미와 동일한 의미를 가진다. 보통 사용되는 사전에 정의된 용어들은 관련기술문헌과 현재 개시된 내용에 부합하는 의미를 가지는 것으로 추가 해석되고, 정의되지 않는 한 이상적이거나 매우 공식적인 의미로 해석되지 않는다.
Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings, which will be readily apparent to those skilled in the art to which the present invention pertains. The present invention may, however, be embodied in many different forms and should not be construed as limited to the embodiments set forth herein. The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to limit the invention. Also, the singular forms used herein include plural forms as long as the phrases do not expressly mean the opposite. Means that a particular feature, region, integer, step, operation, element and / or component is specified, and that other specific features, regions, integers, steps, operations, elements, components, and / And the like. Unless otherwise defined, all terms including technical and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Commonly used predefined terms are further interpreted as having a meaning consistent with the relevant technical literature and the present disclosure, and are not to be construed as ideal or very formal meanings unless defined otherwise.

이하, 본 발명에 따른 녹조 또는 적조 제거용 조성물 및 그의 제조방법에 대한 바람직한 실시예에 대해 상세히 설명하기로 한다.Hereinafter, preferred embodiments of the composition for removing green alga or red tide according to the present invention will be described in detail.

본 발명에 있어서 황토와 패각, 간수가 주요 구성성분으로 사용되는데, 상기 황토와 패각, 간수는 각각 황토건조분말, 하소패각분말, 간수미세분말형태로 사용되며, 각각의 조성비는 황토 60~94중량%, 패각 5~30 중량%, 간수 1~10 중량%로 이루어진다. 이때 상기 황토와 패각, 간수는 건조하고 분쇄하여 50~3000 메시의 채반을 통과시킨 크기의 분말상으로 제조되어 사용된다.In the present invention, loess, shell, and wastewater are used as main constituents. The loess, shell, and wastewater are used in the form of loess powder, calcined shell powder, and fine wax powder, respectively. %, 5 to 30% by weight of shell, and 1 to 10% by weight of egg yolk. At this time, the loess, shell, and wastewater are dried and pulverized and used as a powder having a size of 50 to 3000 meshes.

본 발명에 있어서 황토는 건조후 분쇄한 미세황토건조분말을 사용한다.In the present invention, the loess is dried and pulverized, and used as the dried fine loess soil dried powder.

또한 패각은 패류의 껍질을 의미하며, 연평균 생산량은 굴 24,301톤, 고막류 307톤, 홍합 1,687톤, 바지락 497톤 정도가 발생하고 있고, 거의 전량 폐기되고 있다.In addition, the shell means the shell of shellfish. Annual average production is 24,301 tons of oyster, 307 tons of eustachian membrane, 1,687 tons of mussel, 497 tons of shellfish, and almost all of them are being disposed of.

상기 패각의 화학적 조성은 대개 95%이상이 CaCO3로 이루어져 있으며, 나머지 미량이 SiO2, MgO, Al2O3, Na2O, SO3 와 같은 무기물로 이루어진다. The chemical composition of the shell generally consists of CaCO 3 of at least 95%, and the remaining trace consists of inorganic materials such as SiO 2, MgO, Al 2 O 3 , Na 2 O and SO 3 .

따라서 본 발명에서 패각은 하소패각분말형태로 사용하게 되는데, 하소패각분말이라 함은 95%이상이 CaCO3로 구성되어있는 패각(shell)을 최종 800~1,200℃로 가열하여 이산화탄소를 휘산시켜서 제조한 것이다. In the present invention, the shell is used in the form of a calcined shell powder. The term 'calcined shell powder' refers to a shell formed by heating carbon dioxide to a final temperature of 800 to 1,200 ° C., wherein 95% or more of the shell is composed of CaCO 3 will be.

즉 상기 하소패각분말은 패각의 주성분인 탄산칼슘(CaCO3)이 하소calcine)에 의해 산화칼슘(CaO)이 주성분인 형태로 바뀌게 되는데, 이러한 하소패각분말은 생석회(Quick lime)와 유사한 특성을 지니게 되어 수분과 결합하면 소석회(Ca(OH)2)로 변하면서 열을 발생시키며 생성된 OH-에 의해 pH를 높이게 된다. That is, the calcined shell powder is converted into a form mainly composed of calcium oxide (CaO) by the calcination of calcium carbonate (CaCO 3 ), which is a main component of shell, and the calcined shell powder has properties similar to quick lime When it is combined with moisture, it changes into calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) and generates heat, and the pH is raised by the generated OH-.

결국 pH 7.8정도인 해수는 pH가 12~13정도로 높아져 국지적으로 수산이온농도가 10,000~100,000배 정도 높아진다는 것을 의미한다. 그 결과 적조생물(Cochlodinium polykrikoides 등)은 갑작스런 pH상승으로 인해 사멸하게 된다.As a result, the pH of the seawater is about 7.8, which means that the pH of the seawater is increased to about 12 ~ 13, so that the concentration of the sulfate ion is about 10,000 ~ 100,000 times higher. As a result of red tide organisms (Cochlodinium polykrikoides Etc.) are killed due to a sudden rise in pH.

또한 생성된 수산화칼슘(Ca(OH)2)은 녹·적조생물의 광합성에 꼭 필요한 이산화탄소와 반응하여 탄산나트륨이 됨으로써 증식을 방해하게 되어 이 역시 녹·적조생물의 구제에 효과적이게 된다.In addition, the generated calcium hydroxide (Ca (OH) 2 ) reacts with carbon dioxide, which is essential for photosynthesis of rust and red tide organisms, and becomes sodium carbonate, thereby interfering with the proliferation.

상기 수산화칼슘은 이산화탄소량이 과다할 경우 탄산수소칼슘으로 진행되기도 하는데, 이러한 과정의 전체적인 반응식은 다음과 같다. If the amount of carbon dioxide is excessive, the calcium hydroxide may proceed to calcium hydrogen carbonate. The overall reaction formula of the process is as follows.

① Ca(OH)2 + CO2 -> CaCO3 + H2O (탄산칼슘이 만들어지는 과정) ① Ca (OH) 2 + CO 2 → CaCO 3 + H 2 O (the process of making calcium carbonate)

② CaCO3 + H2O + CO2 -> Ca(HCO3)2 (많은 양의 이산화탄소 존제시 탄산칼슘과 반응하여 탄산수소칼슘이 만들어지는 과정) (2) CaCO 3 + H 2 O + CO 2 -> Ca (HCO 3 ) 2 (a process in which calcium carbonate is produced by reacting with a large amount of carbon dioxide zone)

다시 정리하면, 본 발명에 소요되는 하소패각분말은 국지적이고 순간적인 현상으로 주성분인 산화칼슘이 물과 반응하여 수산화칼슘으로 전환하면서 발생한 열과 pH상승에 의해 녹·적조생물을 사멸시키고, 장기적으로는 수산화칼슘이 녹·적조의 광합성에 필요한 이산화탄소와 반응하여 탄산칼슘이 되면서 녹·적조의 증식을 방해하며, 칼슘화합물의 응집에 의해 녹·적조가 침강하게 되어 녹·적조 제거에 매우 효과적인 성분인 것이다. In summary, the calcined shell powder for the present invention is a local and momentary phenomenon, and the rust and red tide organisms are killed by heat and pH rise caused by the reaction of calcium oxide as a main component with water and conversion to calcium hydroxide, and in the long run, It reacts with carbon dioxide necessary for photosynthesis of rust and red tide and becomes calcium carbonate, which interferes with the proliferation of rust and red tide. It precipitates rust and red tide by agglomeration of calcium compound, and is an effective ingredient for rust and red tide removal.

상기 녹·적조구제에 필요한 하소패각의 함량은 0.1 ~ 2 g/L 가 적절하며, 더욱 바람직하게는 0.2~0.5 g/L 인 것이 좋다. 하소패각의 함량이 0.2 g/L 미만인 경우 녹·적조생물의 제거효율이 떨어지고, 0.5 g/L 초과일 경우 생태계에 영향을 미칠 수 있기 때문이다.The content of the calcined shell required for the rust and red tide is suitably 0.1 to 2 g / L, more preferably 0.2 to 0.5 g / L. When the content of the calcined shell is less than 0.2 g / L, the removal efficiency of the rust and red tide organisms is lowered. If the content exceeds 0.5 g / L, it may affect the ecosystem.

또 본 발명 구성성분 중의 하나인 간수는 간수미네랄분말 형태로 사용되는데, 이는 염화마그네슘(MgCl2)을 주성분으로 하는 간수(천일염 생산과 저장과정에서 발생하는 부산물)를 건조와 하소과정을 거쳐 산화마그네슘(MgO)을 주성분으로 하는 화합물로 만든 다음 분말화한 것이다. One of the constituent components of the present invention is used in the form of a trace mineral powder, which is dried and calcined in an aqueous solution containing magnesium chloride (MgCl 2 ) as a main component (produced in the process of producing and storing the salt) (MgO) as a main component, and then powdered.

상기 간수는 천일염 생산시 발생하는 부산물로 년간 10만톤 정도가 바다로 버려지고 있으며, 그의 화학적 조성은 염화마그네슘이 15∼19중량%, 황산마그네슘이 6∼9중량%, 염화칼륨이 2∼4중량%, 염화나트륨이 2∼6중량%, 브로민화마그네슘이 0.2∼0.4중량%, 기타 성분 등으로 이루어진다.The chemical composition of the wastewater is about 15 to 19% by weight of magnesium chloride, 6 to 9% by weight of magnesium sulfate, 2 to 4% by weight of potassium chloride, 2 to 6% by weight of sodium chloride, 0.2 to 0.4% by weight of magnesium bromide, and other components.

상기 간수미네랄분말의 주성분인 산화마그네슘(MgO)은 수분과 작용하여 (Mg(OH)2)로 되며 Mg와 OH_로 해리되어 유기물표면에 알칼리성 피막을 형성시켜 황산염환원균의 활성을 억제하고 유화수소의 발생을 방지하며, 유화수소 및 황산염과 반응하여 황산마그네슘이 되며, 상기 황산마그네슘은 해수에 용해되어 해저에 막을 형성하지 않아 저부에서 서생하는 조개류 및 수생생물에 피해가 없으며, 적조먹이를 아래의 반응식을 통해 불활성인산염을 만들게 됨으로써 적조를 방지하게 되는 것이다.Of magnesium oxide (MgO) the main component of the brine mineral powders inhibit moisture and acting to be a (Mg (OH) 2) is dissociated into Mg and OH _ to form the alkaline film on the organic surface activity of the sulfate-reducing bacteria and emulsification It prevents the generation of hydrogen and reacts with hydrogen sulfide and sulfuric acid to form magnesium sulfate. The magnesium sulfate is dissolved in seawater and does not form a film on the seabed so that there is no damage to shellfish and aquatic organisms that live in the bottom, Inactive phosphates are formed through the reaction formula to prevent red tide.

5Mg+2 + OH_ + 3PO4 _ 3 → Mg5(OH)(PO4)3(불활성) 5Mg +2 + OH _ + 3PO 4 _ 3 → Mg 5 (OH) (PO 4) 3 ( inert)

이때 본 발명에 있어서, 필요한 간수미네랄분말의 함량은 0.01 ~ 1 g/L 가 적절하며, 더욱 바람직하게는 0.1~0.5 g/L 인 것이 좋다. 상기 간수미네랄분말의 함량이 0.01 g/L 미만인 경우 기대되는 효과가 미미하며 1 g/L 초과일 경우 제품의 단가가 상승하며 완성된 분말제품이 흡습에 의해 뭉치게 되는 단점을 갖기 때문이다.
At this time, in the present invention, the content of the essential mineral powder is suitably 0.01 to 1 g / L, more preferably 0.1 to 0.5 g / L. If the content of the core mineral powder is less than 0.01 g / L, the expected effect is insignificant. If the content of the core mineral powder is more than 1 g / L, the unit price of the product is increased and the finished powder product is aggregated by moisture absorption.

상술 한 바와 같이 본 발명은 비록 한정된 실시예들에 의해 설명되었으나, 본 발명은 이것에 한정되지 않으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 본 발명의 기술사상과 아래에 기재될 특허 청구범위의 균등범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다 할 것이다.
Although the present invention has been described in connection with certain exemplary embodiments, it is to be understood that the present invention is not limited thereto and that various changes and modifications will be apparent to those skilled in the art. Various modifications and variations are possible within the scope of the appended claims.

Claims (4)

60~94중량%의 황토와 5~30 중량%의 패각, 1~10 중량%의 간수를 포함하고, 상기 황토와 패각, 간수는 50~3000 메시의 채반을 통과시킨 크기의 분말을 사용하는 적조 제거용 조성물에 있어서,
상기 간수는 염화마그네슘(MgCl2)을 주성분으로 하되 화학적 조성이 염화마그네슘 15∼19중량%, 황산마그네슘 6∼9중량%, 염화칼륨 2∼4중량%, 염화나트륨 2∼6중량%, 브로민화마그네슘 0.2∼0.4중량%, 기타 성분으로 이루어지는 간수를 건조시키고,
상기 건조된 간수를 최종 200 ~ 600℃로 열처리하여 산화마그네슘(MgO)을 주성분으로 하는 화합물로 만든 다음,
이를 분말화하여 간수미네랄분말 형태로 사용하는 것을 특징으로 하는 적조 제거용 조성물.

Wherein the oyster and shellfish have a size of 60 to 94% by weight of loess, 5 to 30% by weight of shell and 1 to 10% by weight of wastewater, In the composition for removal,
The bittern is magnesium chloride (MgCl 2) as the main component, but the chemical composition is 15-19% by weight of magnesium chloride, 6-9% by weight of magnesium sulfate, potassium chloride, 2 to 4 wt%, sodium chloride, 2-6% by weight, magnesium bromide to 0.2 To 0.4% by weight, and other components were dried,
The dried wastewater is heat-treated at a final temperature of 200 to 600 ° C to form a compound containing magnesium oxide (MgO) as a main component,
Which is then pulverized and used in the form of a mineral mineral powder.

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